JP2840394B2 - Fiber reinforced resin composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は繊維強化樹脂組成物に関し、詳しくはホット
フロースタンピング成形や射出成形等の成形材料に適し
た繊維強化樹脂組成物、及びその効果的な製造方法、並
びに該樹脂組成物の有利な成形方法に関する。Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a fiber-reinforced resin composition, and more particularly, to a fiber-reinforced resin composition suitable for molding materials such as hot flow stamping molding and injection molding, and its effective use. And an advantageous molding method of the resin composition.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

一般に、ポリアミド樹脂は、ポリオレフィン樹脂材料
に比べて高い耐熱性と機械的強度の面で優れた性質を有
している。しかしながらら、このポリアミド樹脂は、吸
湿による寸法の変化や成形性の悪さのため、必ずしも満
足できるものではない。In general, polyamide resins have higher heat resistance and higher mechanical strength than polyolefin resin materials. However, this polyamide resin is not always satisfactory because of dimensional changes due to moisture absorption and poor moldability.

この問題を解決するために、従来は、ガラス繊維など
の無機質フィラーを添加することが行われている。しか
し、その結果、比重の増加と耐衝撃性の低下が著しいと
いう新たな問題が生じている。In order to solve this problem, conventionally, an inorganic filler such as glass fiber is added. However, as a result, there is a new problem that the specific gravity is increased and the impact resistance is significantly reduced.

また、もう一つの解決手段として、成形性や寸法安定
性のよい樹脂を添加し、非相溶分散系のマトリックス材
料として改質する試みがなされている。しかし、添加す
る材料の粘度や添加量が制約されるうえ、両材料の界面
での接着強度をあげるために、部分的に相溶化させる相
溶化剤の検討が必要であった。ところが、相溶化剤を多
量に添加すると、一般に、耐熱性の低下を引き起こすこ
とが多く、これが複合化した組成物の欠点となってい
た。As another solution, an attempt has been made to add a resin having good moldability and dimensional stability to modify the matrix material into an incompatible dispersion matrix material. However, the viscosity and amount of the added material are restricted, and in order to increase the adhesive strength at the interface between the two materials, it is necessary to study a compatibilizer that is partially compatibilized. However, when a large amount of a compatibilizer is added, the heat resistance is often reduced, which has been a drawback of the composite composition.

また、このようにしてマトリックスを形成しても、成
形条件、例えば成形時の剪断速度が大きかったり、ある
いは成形温度が適正でないと相分離が生じ易く、目的と
する物性が得られない場合が多い。Even when the matrix is formed in this manner, molding conditions, for example, a high shear rate during molding, or an inappropriate molding temperature tends to cause phase separation and often fail to achieve the desired physical properties. .

このような問題を回避するためには、両材料の溶融粘
度をできるだけ一致させる必要があったり、あるいは両
者の組成比の範囲が大きく制約されるなどの不都合を免
れることができない。In order to avoid such a problem, it is inevitable that the melt viscosities of the two materials must be matched to each other as much as possible, or that the range of the composition ratio of the two materials is greatly restricted.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problems to be solved by the invention]

本発明者らは、かかる従来技術の問題点を解消し、相
分離を抑制すると共に耐衝撃性を改善し、かつ吸湿によ
る寸法安定性の改善と低比重化を達成したポリアミド系
の樹脂組成物を開発すべく鋭意研究を重ねた。The present inventors have solved the problems of the prior art, suppressed the phase separation, improved the impact resistance, and achieved the dimensional stability by moisture absorption and a polyamide resin composition that achieved a low specific gravity. Intensive research to develop.

〔課題を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

その結果、マトリックスを構成する材料のうち、一番
高い融点を有する材料としてポリアミド繊維を選定し、
これをマトリックスに添加することにより、既に構成さ
れているマトリックス相をマクロ的に補強し、目的とす
る物性の樹脂組成物が得られることを見出した。本発明
はかかる知見に基して完成したものである。As a result, among the materials constituting the matrix, polyamide fiber was selected as the material having the highest melting point,
It has been found that by adding this to a matrix, the already configured matrix phase is macroscopically reinforced, and a resin composition having desired physical properties can be obtained. The present invention has been completed based on such findings.

すなわち本発明は、（ａ）ポリアミド30〜55重量％，
（ｂ）ポリカーボネート65重量％以下及び（ｃ）相溶化
剤１〜10重量％を混練してなるブレンド物（Ａ） 及び （ｄ）ABS樹脂65重量％以上，（ｅ）前記ポリアミドよ
り高融点を有するポリアミド繊維30〜10重量％及び
（ｆ）不飽和カルボン酸変性ポリプロレン１〜10重量％
を混練してなるブンレンド物（Ｂ）を、（ｂ）ポリカー
ボネートの量と（ａ）ポリアミドと（ｄ）ABS樹脂の合
計量との比率〔（ｂ）／（ａ）＋（ｄ）〕が、0.2〜0.6
5（重量比）となるように配合してなる繊維強化樹脂組
成物を提供するものである。That is, the present invention relates to (a) a polyamide of 30 to 55% by weight,
(B) a blend (A) obtained by kneading 65% by weight or less of polycarbonate and (c) 1 to 10% by weight of a compatibilizer; and (d) 65% by weight or more of an ABS resin, and (e) a melting point higher than that of the polyamide. 30 to 10% by weight of polyamide fiber and (f) 1 to 10% by weight of unsaturated carboxylic acid-modified polyprolene
Is blended with the blended product (B), the ratio of (b) the amount of polycarbonate and the total amount of (a) polyamide and (d) ABS resin [(b) / (a) + (d)], 0.2-0.6
An object of the present invention is to provide a fiber reinforced resin composition which is blended so as to be 5 (weight ratio).

本発明の組成物は、基本的にはブレンド物（Ａ）及び
ブレンド物（Ｂ）から構成されるものである。ここでブ
レンド物（Ａ）は、組成物の基本マトリックスを構成す
るものであり、（ａ）ポイアミド，（ｂ）ポリカーボネ
ート及び（ｃ）相溶化剤を所定割合で混練したものであ
る。The composition of the present invention basically comprises a blend (A) and a blend (B). Here, the blend (A) constitutes a basic matrix of the composition, and is obtained by kneading (a) poiamide, (b) polycarbonate and (c) a compatibilizer at a predetermined ratio.

ブレンド物（Ａ）における（ａ）ポリアミドとして
は、様々なものを用いることができ、例えばポリアミド
６、ポリアミド12,ポリアミド11、ポリアミド66などの
一連のポリアミドの中から適宜選定すればよい。なお、
この（ａ）ポリアミドは、ブレンド物（Ｂ）中の（ｅ）
ポリアミド繊維より低い融点のものを選定することが必
要である。このような（ａ）ポイアミドの分子量につい
ては特に制限はないが、23℃の濃硫酸中で測定した場合
の溶液極限粘度から算出した粘度平均分子量が、6,000
〜120,000、とりわけ20,000〜90,000のものが好まし
い。As the polyamide (a) in the blend (A), various polyamides can be used. For example, the polyamide may be appropriately selected from a series of polyamides such as polyamide 6, polyamide 12, polyamide 11, and polyamide 66. In addition,
This (a) polyamide is obtained by blending (e) in the blend (B).
It is necessary to select a material having a melting point lower than that of the polyamide fiber. Although there is no particular limitation on the molecular weight of (a) poamide, the viscosity average molecular weight calculated from the solution intrinsic viscosity measured in concentrated sulfuric acid at 23 ° C. is 6,000.
~ 120,000, especially 20,000-90,000 are preferred.

また、ブレンド物（Ａ）において、上記（ａ）ポイア
ミドと共に用いる（ｂ）ポリカーボネートは、種々のも
のを用いることができるが、そのうち塩化メチレンを溶
媒して測定した極限粘度〔η〕を下記式に代入して算出
した粘度平均分子量（Mv）が10,000〜15,000のものが好
ましい。In the blend (A), various types can be used as the polycarbonate (b) used together with the above-mentioned (a) polyamide. Among them, the intrinsic viscosity [η] measured using methylene chloride as a solvent is represented by the following formula. It is preferable that the viscosity average molecular weight (Mv) calculated by substitution is 10,000 to 15,000.

〔η〕＝1.11×10^-4Mv^0.82 さらに、ブレンド物（Ａ）において用いる（ｃ）相溶
化剤は、上記（ａ）ポリアミドと（ｂ）ポリカーボネー
トの界面での接着性を向上させ、剛性と耐衝撃性を改良
する目的で用いるものである。ここで相溶化剤として
は、各種のものが使用可能であるが、エチレン−アクリ
ル酸共重合体（EAA），エチレン−アクリル酸エチル共
重合体（EEA）あるいはこれらの混合物が好適である。[Η] = 1.11 × 10 ⁻⁴ Mv ^0.82 Further, the (c) compatibilizer used in the blend (A) improves the adhesion at the interface between the above (a) polyamide and (b) polycarbonate, and improves rigidity and It is used for the purpose of improving impact resistance. Here, various compatibilizers can be used, but ethylene-acrylic acid copolymer (EAA), ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA) or a mixture thereof is preferable.

なお、ブレンド物（Ａ）における（ａ）ポリアミド，
（ｂ）ポリカーボネート及び（ｃ）相溶化剤に配合割合
は、（ａ）成分30〜55重量％、好ましくは35〜53重量
％、（ｂ）成分65重量％以下、好ましくは40〜60重量
％、及び（ｃ）成分１〜10重量％、好ましくは２〜５重
量％の範囲で選定すべきである。ここで、（ａ）ポリア
ミドの比率が大きすぎても、また小さすぎても、相分離
が生じ耐衝撃性が悪くなるという不都合が生ずる。
（ｃ）相溶化剤については、配合割合が多すぎると得ら
れる組成物の耐熱性を低下させるおそれがあり、少なす
ぎると所期の効果が発現しない。Incidentally, the polyamide (a) in the blend (A),
The blending ratio of (b) the polycarbonate and (c) the compatibilizer is 30 to 55% by weight, preferably 35 to 53% by weight of the component (a), and 65% by weight or less, preferably 40 to 60% by weight of the component (b). And (c) component should be selected in the range of 1 to 10% by weight, preferably 2 to 5% by weight. Here, if the ratio of the polyamide (a) is too large or too small, phase separation occurs and the impact resistance is deteriorated.
With respect to the compatibilizer (c), if the blending ratio is too large, the heat resistance of the obtained composition may be reduced, and if it is too small, the desired effect is not exhibited.

上記ブレンド物（Ａ）は、前述の如く上記（ａ），
（ｂ）及び（ｃ）成分を混練することにより得られる。
この混練は、押出機等を用いて行えばよいが、その際の
混練温度は、（ａ）ポリアミドの融点及び（ｂ）ポリカ
ーボネートの融点のうち高い融点以上の温度以上（つま
り、両者が溶融する温度）に設定することが望しい。The blend (A) is obtained by mixing the above (a),
It is obtained by kneading the components (b) and (c).
This kneading may be performed using an extruder or the like, and the kneading temperature at that time is higher than or equal to the higher melting point of (a) the melting point of polyamide and (b) the melting point of polycarbonate (that is, both are melted). Temperature).

一方、上記ブンレンド（Ａ）とともに、本発明の組成
物を構成するブレンド物（Ｂ）は、（ｄ）ABS樹脂，
（ｅ）前記ポリアミドより高融点を有するポリアミド繊
維及び（ｆ）不飽和カルボン酸変性ポリプロピレンから
なるものである。このブレンド物（Ｂ）は、ABS樹脂に
有機質フィラーとしてポリアミド繊維をブレンドしたも
のであって、マトリックス材料としての組成物を形成す
る際、各成分を一緒に添加したものでは安定した分散系
が形成しにくいので、ブレンド物（Ｂ）をブレンド物
（Ａ）とは別に用意しておくことが必要である。On the other hand, the blend (B) constituting the composition of the present invention together with the bunrende (A) is (d) an ABS resin,
It comprises (e) a polyamide fiber having a higher melting point than the polyamide and (f) an unsaturated carboxylic acid-modified polypropylene. This blend (B) is a blend of polyamide fibers as an organic filler in an ABS resin. When forming a composition as a matrix material, a stable dispersion system is formed when the components are added together. Therefore, it is necessary to prepare the blend (B) separately from the blend (A).

上記ブレンド物（Ｂ）における（ｄ）ABS樹脂は、ア
クリロニトリル，ブタジエ及びスチレンを主成分とする
熱可塑性樹脂であり、各種のものを用いることができ
る。好ましいものとしては、スチレン−ブタジエンゴム
（SBR）あるいはポリブタジエンの存在下に、スチレン
とアクリロニトリル等の樹脂成分を乳化重合してグラフ
トすることにより製造されるものがあげられる。この
際、ゴム成分は５〜30重量％の範囲とし、残部はスチレ
ンとアクリロニトリルであって、スチレン／アクリロニ
トリル＝80/20〜60/40の組成比を有し、粘度平均分子量
80,000〜200,000の範囲のものである。その流動性は高
化式フローテスター（ノズル径1mm,オリフィス長さ10m
m,荷重150kg/cm²の測定条件）で190℃の押出量が、2.7
〜７×10^-3cc/秒の範囲のものが好適である。The (d) ABS resin in the blend (B) is a thermoplastic resin containing acrylonitrile, butadier and styrene as main components, and various resins can be used. Preferred are those produced by emulsion polymerization of styrene and resin components such as acrylonitrile and grafting in the presence of styrene-butadiene rubber (SBR) or polybutadiene. At this time, the rubber component is in the range of 5 to 30% by weight, the balance being styrene and acrylonitrile, having a composition ratio of styrene / acrylonitrile = 80/20 to 60/40, and a viscosity average molecular weight.
It is in the range of 80,000 to 200,000. Its fluidity is high flow type flow tester (nozzle diameter 1mm, orifice length 10m)
m, under the load of 150 kg / cm ² ), the extruded amount at 190 ° C is 2.7
Those in the range of ７7 × 10 ⁻³ cc / sec are preferred.

また、ブレンド物（Ｂ）における（ｅ）ポリアミド繊
維としては、前記（ａ）ポリアミドより高融点を有する
ものを用いることが必要である。このように（ｅ）成分
であるポリアミド繊維として、（ａ）成分のポリアミド
より高融点のものを用いる理由は、ブレンド物（Ａ）及
びブレンド物（Ｂ）を溶融混練、あるいはさらに成形す
る際に、ポリアミド繊維を溶融することなく繊維状に保
持したまま、他の成分を溶融させることが、得られる成
形品の強度増強に効果的であることによる。ここで、
（ｅ）ポリアミド繊維としては、ポリアミド6,ポリアミ
ド12,ポリアミド11,ポリアミド66,ポリアミド46のう
ち、（ａ）成分として用いたポリアミドより高融点のも
のが好適に用いられる。例えば、（ａ）成分であるポリ
アミドとしてポリアミド6,ポリアミド12やポリアミド11
を用いるときは、（ｅ）成分のポリアミド繊維としてポ
リアミド66繊維を用い、また（ａ）成分としてポリアミ
ド66を用いる場合は、（ｅ）成分にポリアミド46繊維を
用いる等の選択が必要である。Further, as the polyamide fiber (e) in the blend (B), it is necessary to use a fiber having a higher melting point than the polyamide (a). The reason for using a polyamide fiber having a higher melting point than the polyamide of the component (a) as the polyamide fiber as the component (e) is that the blend (A) and the blend (B) are melt-kneaded or further molded. This is because melting the other components while keeping the polyamide fiber in a fibrous state without melting it is effective for enhancing the strength of the obtained molded article. here,
As the polyamide fiber (e), among polyamide 6, polyamide 12, polyamide 11, polyamide 66, and polyamide 46, those having a higher melting point than the polyamide used as the component (a) are preferably used. For example, as the polyamide (a), polyamide 6, polyamide 12, or polyamide 11
When (1) is used, it is necessary to select polyamide 66 fiber as the component (e), and when polyamide 66 is used as the component (a), it is necessary to select polyamide 46 fiber as the component (e).

また（ｅ）成分の繊維の長さや径については、適宜選
定すればよいが、一般に長さ６〜25mm,径８〜20μｍの
範囲で定めればよい。The length and diameter of the fiber of component (e) may be appropriately selected, but generally may be determined in the range of 6 to 25 mm in length and 8 to 20 μm in diameter.

また、ブレンド物（Ｂ）の一成分として用いる（ｆ）
不飽和カルボン酸変性ポリプロピレンとしては、各種の
ものがあげられる。そのうち不飽和カルボン酸によるグ
ラフト変性ポリプロピレンが好ましく、ここでグラフト
変性に用いる不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、
マレイン酸，フマール酸，イタコン酸,3,6−エンドメチ
レン−1,2,3,6−テトラヒドロ−シス−フタル酸または
これらの無水物やエステル類、２−ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート等のアルキルアミノメタクリレートお
よびグリシジルメタクリレート等があげられ、なかでも
アクリル酸，マレイン酸，無水マレイン酸あるいは3,6
−エンドメチレン−1,2,3,6−テトラヒドロ−シス−フ
タル酸の無水物が好ましく、とりわけ無水マレイン酸が
最適である。なお、これらは単独で用いても二種以上を
混合して用いてもよい。Further, (f) used as one component of the blend (B)
As the unsaturated carboxylic acid-modified polypropylene, various types can be mentioned. Among them, graft-modified polypropylene with an unsaturated carboxylic acid is preferable, and as the unsaturated carboxylic acid used for the graft modification, acrylic acid,
Maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, 3,6-endomethylene-1,2,3,6-tetrahydro-cis-phthalic acid or anhydrides or esters thereof, alkylamino methacrylates such as 2-dimethylaminoethyl methacrylate And glycidyl methacrylate, among which acrylic acid, maleic acid, maleic anhydride or 3,6
The anhydride of endomethylene-1,2,3,6-tetrahydro-cis-phthalic acid is preferred, especially maleic anhydride. These may be used alone or in combination of two or more.

さらに、グラフト変性に用いるラジカル発生剤として
は、ジクミルパーオキサイド；ベンゾイルパーオキサイ
ド；ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド;2,5−ジメチル−2,
5−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン;2,5−ジメチ
ル−2,5−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキセン−3;ラ
ウロイルパーオキサイド;t−ブチルパーオキシベンゾエ
ート等の有機過酸化物が好適に使用される。Further, as radical generators used for graft modification, dicumyl peroxide; benzoyl peroxide; di-t-butyl peroxide; 2,5-dimethyl-2,
Organic peroxides such as 5-di (t-butylperoxy) hexane; 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexene-3; lauroyl peroxide; t-butylperoxybenzoate Is preferably used.

上記（ｆ）不飽和カルボン酸変性ポリプロピレンを製
造するにあたっては、ポリプロレン（特に結晶性のもの
が好ましい。）を適当な溶媒に懸濁あるいは溶解させ、
これに上記不飽和カルボン酸およびラジアル発生剤を加
えて加熱撹拌する方法、あるいはポリプロピレンと不飽
和カルボン酸ならびにラジカル発生剤を予め混合し、押
出機，バンバリーミキサー，ニーダー等を用いて溶融混
練する方法などがある。なお、ここで各成分の配合割合
は、状況に応じて適宜選定すればよいが、通常はポリプ
ロピレン100重量部に対して不飽和カルボン酸0.1〜10重
量部、ラジカル発生剤0.01〜10重量部の範囲で定めれば
よい。In producing the unsaturated carboxylic acid-modified polypropylene (f), polyprolene (especially, crystalline one) is suspended or dissolved in an appropriate solvent,
A method in which the unsaturated carboxylic acid and the radial generator are added thereto and heated and stirred, or a method in which polypropylene, an unsaturated carboxylic acid and a radical generator are mixed in advance and melt-kneaded using an extruder, a Banbury mixer, a kneader or the like. and so on. Here, the compounding ratio of each component may be appropriately selected according to the situation, but usually 0.1 to 10 parts by weight of unsaturated carboxylic acid and 0.01 to 10 parts by weight of radical generator with respect to 100 parts by weight of polypropylene. The range may be determined.

このブレンド物（Ｂ）における（ｄ），（ｅ）及び
（ｆ）の各成分の割合は、（ｄ）成分65重量％以上、好
ましくは70〜85重量％、（ｅ）成分30〜10重量％、好ま
しくは28〜13重量％、（ｆ）成分１〜10重量％、好まし
くは２〜５重量％である。ここで（ｄ）成分であるABS
樹脂の割合が少なすぎると、ブレンド物（Ａ），（Ｂ）
を混合する際に、（ｂ）ポリカーボネートと（ｅ）ポリ
アミド繊維が相分離するという不都合が生ずる。また、
（ｅ）成分であるポリアミド繊維の割合が少なすぎる
と、組成物の機械的強度が低下する。さらに（ｆ）成分
である不飽和カルボン酸変性ポリプロピレンは、（ｄ）
ABS樹脂と（ｅ）ポリアミド繊維との界面の接着性を向
上させるために加えるものであり、その割合が、上記範
囲未満では、界面の接着性が不充分なもとなり、また多
すぎると、得られる組成物の機械的強度が低下する。The proportion of each of the components (d), (e) and (f) in the blend (B) is at least 65% by weight of the component (d), preferably 70 to 85% by weight, and 30 to 10% by weight of the component (e). %, Preferably 28 to 13% by weight, component (f) 1 to 10% by weight, preferably 2 to 5% by weight. Here, the component (d), ABS
If the proportion of the resin is too small, the blends (A) and (B)
When (a) and (b) are mixed, there is an inconvenience that phase separation occurs between the polycarbonate fiber (b) and the polyamide fiber (e). Also,
If the proportion of the polyamide fiber as the component (e) is too small, the mechanical strength of the composition will decrease. Further, the unsaturated carboxylic acid-modified polypropylene, which is the component (f), comprises (d)
It is added in order to improve the adhesiveness of the interface between the ABS resin and the polyamide fiber (e). When the proportion is less than the above range, the adhesiveness at the interface becomes insufficient. The resulting composition has reduced mechanical strength.

本発明の樹脂組成物は、上記ブレンド物（Ａ）及びブ
レンド物（Ｂ）を配合することによって得られるが、こ
こで両ブレンド物（Ａ），（Ｂ）の配合割合は、（ｂ）
ポリカーボネートの量と（ａ）ポリアミドと（ｄ）ABS
樹脂の合計量との比率〔（ｂ）／（ａ）＋（ｄ）〕が、
0.2〜0.65（重量比）、好ましくは0.25〜0.6（重量比）
となるようにすべきである。この比率が0.2未満では、A
BS樹脂，ポリアミドが海相を形成し、ポリカーボネート
は島相となり、引張強度の低下が著しいという問題があ
り、また0.65を超えると、海相となるポリカーボネート
中のABS樹脂，ポリアミドの量が少なくなって、耐衝撃
性の低下が著しいという不都合が生ずる。The resin composition of the present invention can be obtained by blending the above blend (A) and blend (B), wherein the blend ratio of both blends (A) and (B) is (b)
Amount of polycarbonate and (a) polyamide and (d) ABS
The ratio to the total amount of the resin [(b) / (a) + (d)] is
0.2 to 0.65 (weight ratio), preferably 0.25 to 0.6 (weight ratio)
It should be. If this ratio is less than 0.2, A
There is a problem that BS resin and polyamide form a sea phase, polycarbonate becomes an island phase, and the tensile strength is remarkably reduced. If it exceeds 0.65, the amount of ABS resin and polyamide in the sea phase polycarbonate decreases. As a result, there is a disadvantage that the impact resistance is significantly reduced.

この本発明の樹脂組成物を成形するにあたっては、様
々な方法があり、特に制限はないが、（ａ）ポリアミド
の融点以上かつ（ｅ）ポリアミド繊維の融点未満の温度
で、射出成形やスタンピング成形等の成形加工を行うこ
とが望ましい。具体的には、ブレンド物（Ａ）及び
（Ｂ）を、上述した比率でドライブレンドして成形機に
投入して溶融させ、一体化して成形するか、あるいは押
出機で溶融させ、ペレット化してから成形する。There are various methods for molding the resin composition of the present invention, and there is no particular limitation. Injection molding or stamping molding is performed at a temperature equal to or higher than the melting point of the polyamide and equal to or lower than the melting point of the polyamide fiber. It is desirable to perform a molding process such as Specifically, the blended products (A) and (B) are dry-blended at the above-mentioned ratio, charged into a molding machine and melted, and integrally molded or melted by an extruder and pelletized. Molded from.

このように、予めブレンド物（Ａ）及び（Ｂ）を用意
しておき、これらを所定の比率で配合して本発明の樹脂
組成物を調製する理由は、次のとおりである。即ち、例
えば強化繊維としての（ｅ）ポリアミド繊維がポリアミ
ド66であって、海相と島相のいずれかとなる（ａ）ポリ
アミドがポリアミド６で、（ｅ）ポリアミド繊維の融点
が（ａ）ポリアミドの融点より高い場合には、各成分
（つまり、前述の（ａ）〜（ｆ）成分）を、ポリアミド
66の融点を超えない溶融温度で、同時にブレンドして
も、ポリアミド６とABS樹脂とも分散系は崩れにくい。
しかしながら、ポリアミド繊維の表面の接着を目的とし
て添加した（ｆ）不飽和カルボン酸変性ポリプロピレン
の大半は、先に溶融するポリアミド６の末端アミド基の
活性水素と反応してしまうため、先に述べたよりも、よ
り多くの（ｆ）不飽和カルボン酸変性ポリプロピレンを
添加しなければならず、このような変性樹脂の添加は、
組成物の機械的性質の低下を招き好ましくない。そのた
めブレンド物（Ａ）とブレンド物（Ｂ）を予め、予備コ
ンバウンド材として調製しておき、そののち、両者をド
ライブレンド或いはペレット化により再度ブレンドする
方法、すなわち逐次ブレンド方法が望ましいのである。The reason for preparing the resin composition of the present invention by preparing the blends (A) and (B) in advance and blending them at a predetermined ratio in this way is as follows. That is, for example, the polyamide fiber (e) as the reinforcing fiber is polyamide 66, the polyamide (a) which becomes either the sea phase or the island phase is polyamide 6, and the melting point of the polyamide fiber (e) is polyamide (a). When the melting point is higher than the melting point, each component (that is, the components (a) to (f) described above) is
Even when blended simultaneously at a melting temperature not exceeding the melting point of 66, the dispersion system of both polyamide 6 and ABS resin is not easily broken.
However, most of the unsaturated carboxylic acid-modified polypropylene (f) added for the purpose of bonding the surface of the polyamide fiber reacts with the active hydrogen of the terminal amide group of the polyamide 6 which is melted first. Also, more (f) unsaturated carboxylic acid modified polypropylene must be added, and the addition of such modified resin
It is not preferable because the mechanical properties of the composition decrease. Therefore, it is desirable to prepare a blended product (A) and a blended product (B) in advance as a preliminary compounding material, and then blend them again by dry blending or pelletizing, that is, a sequential blending method.

〔実施例〕〔Example〕

次に本発明を実施例及び比較例によりさらに詳しく説
明する。Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples.

実施例１ ポリカーボネート（PC）（塩化メチレン溶液を用いて
測定した溶液極限粘度から求めた粘度平均分子量が20,0
00）60重量％，ポリアミド６（PA6）（濃硫酸溶液を用
いて測定した溶液極限粘度から求めた粘度平均分子量が
25,000）35重量％及びEAA5重量％から成る混合物を単軸
の押出機で290℃にて混練した。得られた混練物をブレ
ンド物（Ａ）とした。Example 1 Polycarbonate (PC) (viscosity average molecular weight determined from solution intrinsic viscosity measured using a methylene chloride solution was 20,0
00) 60% by weight, polyamide 6 (PA6) (viscosity average molecular weight determined from solution intrinsic viscosity measured using concentrated sulfuric acid solution)
A mixture consisting of 35% by weight (25,000) and 5% by weight of EAA was kneaded at 290 ° C. in a single screw extruder. The obtained kneaded material was used as a blend (A).

一方、ABS樹脂（宇部サイコン（株）製，サイコラッ
クEX141）70重量％，ポリアミド66繊維（ストランド長6
mm,径13μｍ）28重量％及び無水マレイン酸変性ポリプ
ロピレン〔無水マレイン酸のグラフト化率0.03％（無水
マレイン酸基モル／メチレン基モル）,230℃におけるMF
R30g/10分〕２重量％から成る混合物を、上記と同じ押
出機を用いて250℃で混練した。得られた混練物をブレ
ンド物（Ｂ）とした。On the other hand, 70% by weight of ABS resin (Psycolac EX141, manufactured by Ube Sycon Co., Ltd.), polyamide 66 fiber (strand length 6
mm, diameter 13μm) 28% by weight and maleic anhydride-modified polypropylene [maleic anhydride grafting rate 0.03% (maleic anhydride group mol / methylene group mol), MF at 230 ° C
R30 g / 10 min] at 250 ° C. using the same extruder as above. The obtained kneaded material was used as a blend (B).

次に、ブレンド物（Ａ）及び（Ｂ）を、組成比が50/5
0（重量比）となるように計量し、これを単軸の押出機
に導入して、260℃でペレット化した。得られたペレッ
ト中の〔PC/（ABS＋PA6）〕比率は0.57であった。Next, blends (A) and (B) were mixed at a composition ratio of 50/5.
It was weighed so as to be 0 (weight ratio), introduced into a single screw extruder, and pelletized at 260 ° C. [PC / (ABS + PA6)] ratio in the obtained pellet was 0.57.

続いて、得られたペレットを射出成形機で成形し、さ
らにこれから試験片を切り出し、この試験片を用いてJI
S K7113に規定された測定法にしたがって機械的強度を
測定した。また、耐熱変性及び収縮率を測定した。結果
を第１表に示す。Subsequently, the obtained pellets were molded by an injection molding machine, and a test piece was cut out therefrom.
The mechanical strength was measured according to the measurement method specified in S K7113. In addition, heat denaturation and shrinkage were measured. The results are shown in Table 1.

実施例２〜６及び比較例１〜２ 実施例１において、第１表に示す割合で各成分を配合
してブレンド物（Ａ）及び（Ｂ）を調製したこと、及び
これらのブレンド物（Ａ）及び（Ｂ）を第１表に示す割
合で単軸の押出機に導入したこと以外は、実施例１と同
様にして試験片の作成及び各動物性の測定を行った。結
果を第１表に示す。Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 and 2 In Example 1, the blends (A) and (B) were prepared by blending the respective components at the ratios shown in Table 1, and the blends (A) ) And (B) were introduced into a single-screw extruder at the ratios shown in Table 1 to prepare test pieces and measure animal properties in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

なお、実施例３〜６においては、単軸の押出機の代わ
りに二軸の押出機を用いて混練を行った。In Examples 3 to 6, kneading was performed using a twin-screw extruder instead of a single-screw extruder.

比較例３ 実施例１において、ブレンド物（Ｂ）を構成するポリ
アミド繊維を、ポリアミド66からポリアミド６に代えた
こと以外は、実施例１と同様の操作を行った。結果を第
１表に示す。Comparative Example 3 The same operation as in Example 1 was performed, except that the polyamide fiber constituting the blend (B) was changed from polyamide 66 to polyamide 6. The results are shown in Table 1.

第１表からわかるように、ブレンド物（Ａ）のポリア
ミドと同一のポリアミド繊維、つまり同一の融点ポリア
ミド繊維を使用すると、成形品の耐衝撃性の低下が著し
い。また、試験片の断面を観察してみると、ポリアミド
ン６の繊維は認められず、また島相として観察できるAB
S樹脂及びポリアミド６の分散粒径が大きく、分散性が
悪いことがわかった。As can be seen from Table 1, when the same polyamide fiber as the polyamide of the blend (A), that is, the same polyamide fiber having the same melting point is used, the impact resistance of the molded product is significantly reduced. When the cross section of the test piece was observed, no fiber of polyamide 6 was recognized, and AB was observed as an island phase.
It was found that the dispersed particle size of the S resin and the polyamide 6 was large and the dispersibility was poor.

〔発明の効果〕 本発明によれば、相分離がなく、耐衝撃性が改善さ
れ、しかも吸湿による寸法安定性の改善と低比重化の達
成された成形品の素材である繊維強化樹脂組成物が得ら
れる。 [Effects of the Invention] According to the present invention, there is no phase separation, improved impact resistance, and furthermore, a fiber-reinforced resin composition which is a material of a molded product in which dimensional stability is improved by moisture absorption and specific gravity is reduced. Is obtained.

この繊維強化樹脂組成物は、上述の如き特性を有する
ため、ホットフロースタンピング成形や射出成形等の成
形材料として有効な利用が期待される。Since the fiber-reinforced resin composition has the above-described characteristics, it is expected to be effectively used as a molding material for hot flow stamping molding, injection molding, and the like.

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C08L 77/00 - 77/12 C08L 69/00,55/02,23/26Continuation of front page (58) Field surveyed (Int. Cl. ⁶ , DB name) C08L 77/00-77/12 C08L 69/00, 55/02, 23/26

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】（ａ）ポリアミド30〜55重量％，（ｂ）ポ
リカーボネート65重量％以下及び（ｃ）相溶化剤１〜10
重量％を混練してなるブレンド物（Ａ）及び （ｄ）ABS樹脂65重量％以上，（ｅ）前記ポリアミドよ
り高融点を有するポリアミド繊維30〜10重量％及び
（ｆ）不飽和カルボン酸変性ポリプロピレン１〜10重量
％を混練してなるブレンド物（Ｂ）を、（ｂ）ポリカー
ボネートの量と（ａ）ポリアミドと（ｄ）ABS樹脂の合
計量との比率〔（ｂ）／（ａ）＋（ｄ）〕が、0.2〜0.6
5（重量比）となるように配合してなる繊維強化樹脂組
成物。(1) 30 to 55% by weight of a polyamide, (b) 65% by weight or less of a polycarbonate, and (c) 1 to 10% of a compatibilizer.
(D) 65% by weight or more of ABS resin; (e) 30 to 10% by weight of polyamide fiber having a higher melting point than the polyamide; and (f) Polypropylene modified with unsaturated carboxylic acid. A blend (B) obtained by kneading 1 to 10% by weight is mixed with a mixture of (b) the amount of polycarbonate and the total amount of (a) polyamide and (d) ABS resin [(b) / (a) + ( d)] is 0.2 to 0.6
A fiber-reinforced resin composition formulated to be 5 (weight ratio). 【請求項２】請求項１のブレンド物（Ａ）及びブレンド
物（Ｂ）を、（ｂ）／（ａ）＋（ｄ）が、0.2〜0.65
（重量比）となるように配合するとともに、（ｅ）ポリ
アミド繊維の融点未満の温度にて混練することを特徴と
する繊維強化樹脂組成物の製造方法。2. The blend (A) and the blend (B) according to claim 1, wherein (b) / (a) + (d) is 0.2 to 0.65
(E) kneading at a temperature lower than the melting point of the polyamide fiber. 【請求項３】請求項１の繊維強化樹脂組成物を、（ａ）
ポリアミドの融点以上であり、かつ（ｅ）ポリアミド繊
維の融点未満の温度にて加工成形することを特徴とする
樹脂組成物の成形方法。(3) The fiber-reinforced resin composition according to (1), comprising:
A method for molding a resin composition, comprising: processing and molding at a temperature equal to or higher than the melting point of the polyamide and (e) lower than the melting point of the polyamide fiber. 【請求項４】請求項２で得られた繊維強化樹脂組成物
を、（ａ）ポリアミドの融点以上であり、かつ（ｅ）ポ
リアミド繊維の融点未満の温度にて加工成形することを
特徴とする樹脂組成物の成形方法。4. The fiber-reinforced resin composition obtained in claim 2 is processed and molded at a temperature not lower than the melting point of the polyamide fiber (a) and lower than the melting point of the polyamide fiber (e). A method for molding a resin composition.