JP2838278B2 - Power cable - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、電力ケーブルに係り、特に絶縁体の耐水ト
リー性の改善を図ったものに関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION <Industrial Application Field> The present invention relates to a power cable, and more particularly, to a power cable having an improved water-tree resistance of an insulator.
〈従来の技術〉 ポリエチレンの優れた絶縁性を利用し、さらに架橋に
より熱的特性を向上させた架橋ポリエチレンケーブル
（XLPEケーブル）は広く知られている。<Prior Art> A crosslinked polyethylene cable (XLPE cable), which utilizes the excellent insulation properties of polyethylene and further improves thermal properties by crosslinking, is widely known.
このXLPEケーブルの弱点は同ケーブル特有の現象とし
て絶縁体中の水分と局部的異常電界の存在によって水ト
リーが発生し、ケーブルの絶縁性能を低下させる問題が
ある。このXLPE絶縁層中の水トリーは疎水性ポリマーで
あるポリエチレン中に局部的に異常電界があると、そこ
に水が集中することによって起こると考えられる。The weak point of this XLPE cable is that, as a phenomenon peculiar to the cable, water tree is generated due to moisture in the insulator and local abnormal electric field, and there is a problem that the insulation performance of the cable is deteriorated. It is considered that the water tree in the XLPE insulating layer is caused by the concentration of water in a local abnormal electric field in the hydrophobic polymer polyethylene.
従って、極性基を有し、ある程度親水性のあるポリマ
ーをブレンドすることによって局部的異常電界部に水が
集中するのを防ぎ、耐水トリー性の改善に効果が得られ
るものと考えられる。Therefore, it is considered that, by blending a polymer having a polar group and having a certain degree of hydrophilicity, water is prevented from concentrating on the local abnormal electric field portion, and the effect of improving the water tree resistance is obtained.
実際に、エチレン−酢酸ビニル共重合体（EVA）やエ
チレン−エチルアクリレート共重合体（EEA）をブレン
ドすることによって、耐水トリー性を改善するという提
案は既に幾つか見受けられる。In fact, some proposals have already been made to improve water-tree resistance by blending ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) or ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA).
〈発明が解決しようとする課題〉 しかしながら、上記従来のブレンドによる絶縁組成物
にあっても、水トリー抑止効果は未だ不十分であり、特
に配電クラス電力ケーブルのような水中に浸漬される状
態があるような条件の厳しいもとではより一層の耐水ト
リー性の改善が望まれていた。<Problems to be Solved by the Invention> However, even in the insulating composition using the above-mentioned conventional blend, the water tree deterrent effect is still insufficient, and particularly the state of being immersed in water such as a power distribution class power cable. Under certain severe conditions, further improvement in water tree resistance has been desired.
本発明は、このような要請のもとになされたものであ
る。The present invention has been made under such a request.
〈課題を解決するための手段及びその作用〉 かゝる本発明の特徴とする点は、ポリエチレンとして
超低密度ポリエチレン（密度0.90〜0.88g/cm3、以下、U
LDPEという）を使用し、かつブレンドするEVAとの混合
物において、酢酸ビニル含有量を特定量（0.5〜10重量
％）の範囲とした絶縁組成物を絶縁体として用いた電力
ケーブルの耐水トリー性の改善を図ったことにある。<Means for Solving the Problems and Their Functions> The feature of the present invention is that the polyethylene is a very low density polyethylene (density 0.90 to 0.88 g / cm 3 , hereinafter referred to as U
LDPE) and blending with EVA to blend water-tree resistance of power cables using an insulating composition with a specific vinyl acetate content in the range of 0.5 to 10% by weight. It has been improved.
より具体的には、本発明は、ULDPEとEVAの混和物であ
って、該混和物中の酢酸ビニル含有量が0.5〜10重量％
である絶縁組成物とすると共に、エチレン−酢酸ビニル
共重合体に導電性カーボンブラックを配合した半導電性
混和物を内部および外部半導電層として押出被覆法によ
り形成した電力ケーブルにある。More specifically, the present invention relates to a mixture of ULDPE and EVA, wherein the content of vinyl acetate in the mixture is 0.5 to 10% by weight.
And a semiconductive mixture obtained by blending conductive carbon black with an ethylene-vinyl acetate copolymer as an inner and outer semiconductive layer by an extrusion coating method.
本発明において、EVAは、耐水トリー性の改善のため
にブレンドされるものであり、このEVAとULDPEとの混合
割合は特に限定されないが、ULDPEとの混合物におい
て、その酢酸ビニル含有量を0.5〜10重量％としたの
は、0.5重量％未満では水トリー抑止効果が小さく、10
重量％をこえるとケーブルの電気特性、特に誘電正接
（tanδ）が悪化するからである。In the present invention, EVA is blended for improvement of water tree resistance, and the mixing ratio of EVA and ULDPE is not particularly limited, but in a mixture with ULDPE, the vinyl acetate content is 0.5 to The reason why the content is set to 10% by weight is that if the content is less than 0.5% by weight, the water tree deterrent effect is small.
This is because, if the weight percentage is exceeded, the electrical properties of the cable, particularly the dielectric loss tangent (tan δ), deteriorates.
そして、ULDPEの使用により、耐水トリー性の改善が
図られる理由としては、次のことが挙げられる。先ず、
水トリーは、ポリマー中の異常電界部に凝集した水分が
マックスウェル応力等により、ポリマー中のミクロパス
（微細通路）やクラック（亀裂）等の形成を伴いながら
進展すると考えられる。ところが、ULDPEの場合、結晶
性が少ないゴム状に近い構造であるため、凝集水は集中
しにくく、ULDPE中に均一に拡散される傾向となるの
で、ミクロパスやクラック等が発生し難く、すなわち水
トリーの進展が防止されると考えられる。The reason why the use of ULDPE can improve the water tree resistance is as follows. First,
In the water tree, it is considered that water condensed in an abnormal electric field portion in the polymer develops due to Maxwell stress or the like, accompanied by formation of micropaths (fine passages) or cracks in the polymer. However, in the case of ULDPE, the cohesive water hardly concentrates because it has a structure close to a rubbery state with low crystallinity, and tends to be uniformly diffused in the ULDPE, so that micropaths and cracks are hardly generated, that is, water It is believed that tree development is prevented.
また、この電力ケーブルを高温で使用した場合に懸念
される絶縁体の流動変形を防止する手段として、適宜架
橋処理を施すことも可能である。この架橋処理の方法と
しては、有機過酸化物系の架橋剤を使用する化学架橋、
電子線照射等による照射架橋、シランカップリング剤等
を用いたシラン架橋等がある。ここで、有機過酸化物系
の架橋剤としては、ジクミルパーオキサイド（DCP）、
1,3−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピル）
ベンゼン等が好適に使用され、これらの混入量として
は、１〜３重量％が好ましい。Further, as a means for preventing the flow deformation of the insulator, which is a concern when the power cable is used at a high temperature, it is possible to appropriately carry out a crosslinking treatment. As a method of the crosslinking treatment, chemical crosslinking using an organic peroxide-based crosslinking agent,
There are irradiation cross-linking by electron beam irradiation and the like, and silane cross-linking using a silane coupling agent and the like. Here, as the organic peroxide-based crosslinking agent, dicumyl peroxide (DCP),
1,3-bis- (t-butylperoxy-isopropyl)
Benzene and the like are suitably used, and the amount of these mixed is preferably 1 to 3% by weight.
さらに、必要に応じて、4,4′−チオビス−（６−ｔ
−ブチル−３−メチルフェノール）、ペンタエリスチル
−テトラキス〔３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート〕メタン等を単独であ
るいは併用して、0.1〜0.3重量％程度配合してもよい。Further, if necessary, 4,4'-thiobis- (6-t
-Butyl-3-methylphenol), pentaerythyl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane alone or in combination with 0.1 to 0.3% by weight. It may be blended to a certain degree.
〈実施例Ｉ〉 第１表に示した配合により、本発明に係る電力ケーブ
ルの絶縁体をなす絶縁組成物（実施例〜）と本発明
の条件を満たさない絶縁組成物（比較例〜）を作成
した。<Example I> By the composition shown in Table 1, the insulating composition forming the insulator of the power cable according to the present invention (Example 1) and the insulating composition not satisfying the conditions of the present invention (Comparative Example 1) were used. Created.
なお、使用したEVAはM.F.R.が３〜５のものであり、
また架橋剤はDCPを使用し、老化防止剤としては4,4′−
チオビス−（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）
とペンタエリスチル−テトラキス〔３−（3,5−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕
メタンとを4:1の割合で混合したものを使用した。The EVA used had an MFR of 3 to 5,
In addition, DCP is used as a crosslinking agent, and 4,4'-
Thiobis- (6-t-butyl-3-methylphenol)
And pentaerythyl-tetrakis [3- (3,5-di-t
-Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate]
A mixture of methane and methane in a ratio of 4: 1 was used.
そして、上記各配合物を夫々の配合量に従いロールミ
ルにより加熱下で混練した後、各々の樹脂混和物からプ
レス成形により大きさ10cm×10cm、厚さ1mmまたは3mmの
シート状物を得た。この際のプレス条件は温度180℃、
時間30分とした。Then, each of the above-mentioned components was kneaded under heating by a roll mill according to the respective compounding amounts, and then a sheet having a size of 10 cm × 10 cm and a thickness of 1 mm or 3 mm was obtained from each resin mixture by press molding. Pressing conditions at this time are temperature 180 ° C,
Time was 30 minutes.
なお、こうして得られた各樹脂混和物からなる絶縁シ
ートのゲル分率はいずれも85％以上であった。この測定
は、110℃の温キシレン中に24時間浸漬して未架橋部分
のみを熔解せしめた後、乾燥してゲル分率を測定すると
いう方法によるものである。In addition, the gel fraction of each of the insulating sheets made of each resin mixture thus obtained was 85% or more. This measurement is based on a method of immersing in hot xylene at 110 ° C. for 24 hours to melt only the uncrosslinked portion, followed by drying and measuring the gel fraction.
次に、これらの絶縁体シートの水トリー発生数および
誘電正接（tanδ）を測定し、その結果を第１表に併記
した。Next, the number of water trees generated and the dielectric loss tangent (tan δ) of these insulator sheets were measured, and the results are shown in Table 1.
この際の水トリー発生数を測定するための水トリー試
験法および誘電正接（tanδ）測定法をに示した。な
お、水トリー試験法については第１図に基づいて説明す
る。The water tree test method and the dielectric loss tangent (tan δ) measurement method for measuring the number of water trees generated at this time are shown in FIG. The water tree test method will be described with reference to FIG.
水トリー試験法 第１図において、１は試験試料として使用する絶縁シ
ートである。この絶縁シート１は上記樹脂混和物をプレ
ス成形してなるシートであり、この水トリー試験におい
ては、厚さ3mmのものを使用する。このシート１の底面
には導電性塗料の塗布層２を設けて接地電極とすると共
に、シート１の上面には水槽４を設けて水電極を形成し
て、これに10kV、1kHzの電圧を電圧電極３より印加でき
るように構成する。この電極間に30日間印加した後、上
記シート１を煮沸して、このシート１上に発生した水ト
リーを観察した。この際、50μｍ以上の水トリーにのみ
着目することとし、これらの発生数を測定した。Water Tree Test Method In FIG. 1, reference numeral 1 denotes an insulating sheet used as a test sample. The insulating sheet 1 is a sheet formed by press-molding the above resin mixture. In this water tree test, a sheet having a thickness of 3 mm is used. A conductive paint coating layer 2 is provided on the bottom surface of the sheet 1 to serve as a ground electrode, and a water tank 4 is provided on the top surface of the sheet 1 to form a water electrode, to which a voltage of 10 kV and 1 kHz is applied. It is configured so that the voltage can be applied from the electrode 3. After applying the voltage between the electrodes for 30 days, the sheet 1 was boiled, and the water tree generated on the sheet 1 was observed. At this time, attention was paid only to water trees having a size of 50 μm or more, and the number of generated water trees was measured.
なお、ここで、発生数は、従来の架橋ポリエチレン
（XLPE）を意図して作成した比較用シートに発生した水
トリーの数を100とした場合の相対数として記した。Here, the number of occurrences is described as a relative number when the number of water trees generated on a comparative sheet prepared with the intention of conventional crosslinked polyethylene (XLPE) is 100.
誘電正接（tanδ）測定法 誘電正接（tanδ）の測定には、上記各配合物からな
る厚さ1mmのシートを試料として用いる。これに、1kV、
50kHzの電圧を印加して、シェーリングブリッジにより
誘電正接（tanδ）を測定した。Dielectric Loss Tangent (tan δ) Measurement Method For the measurement of the dielectric loss tangent (tan δ), a 1 mm-thick sheet made of each of the above compounds is used as a sample. To this, 1kV,
A voltage of 50 kHz was applied, and the dielectric loss tangent (tan δ) was measured by a Schering bridge.
上記第１表から、本発明に係る電力ケーブルの絶縁体
をなす実施例〜の場合は、比較例（XLPEの絶縁
体）に比べて、水トリー発生の抑制効果があり、特に、
酢酸ビニル含有量を0.5〜10重量％の範囲とした場合そ
の効果が著しく、かつ、誘電正接の値からも明らかなよ
うに絶縁性も通常のXLPEと同程度であることが判る。 From the above Table 1, in the case of the embodiments to form the insulator of the power cable according to the present invention, there is an effect of suppressing the generation of water trees as compared with the comparative example (the insulator of XLPE).
When the vinyl acetate content is in the range of 0.5 to 10% by weight, the effect is remarkable, and as is apparent from the value of dielectric loss tangent, the insulating property is about the same as that of ordinary XLPE.
一方、本発明のアクリレート含有量の限定条件を満た
さない比較例〜の場合、水トリー発生の抑制効果が
小さかったり、絶縁性が悪かったりすることが判る。On the other hand, in the case of Comparative Examples 1 to 3, which do not satisfy the condition for limiting the acrylate content of the present invention, it can be seen that the effect of suppressing the generation of water trees is small and the insulating properties are poor.
〈実施例II〉 次に、上記実施例と比較例の絶縁組成物を絶縁体
とする電力ケーブルを作成した。このケーブルの構造
は、導体上に厚さ3mmの絶縁層を設け、さらに内部半導
電層および外部半導電層を形成した３層構造を有するも
ので、通常外部に施す遮蔽やシースは省略した。この
際、導体として銅を用い、この導体断面積は100mm2とし
た。また、内部および外部半導電層にはエチレン−酢酸
ビニル共重合体に導電性カーボンブラックを配合した半
導電性混和物を使用し、押出被覆法によりその被覆層を
形成した。<Example II> Next, a power cable using the insulating compositions of the above Examples and Comparative Examples as insulators was prepared. The structure of this cable has a three-layer structure in which an insulating layer having a thickness of 3 mm is provided on a conductor, and further, an inner semiconductive layer and an outer semiconductive layer are formed. A shield or sheath normally applied to the outside is omitted. At this time, copper was used as the conductor, and the cross-sectional area of the conductor was 100 mm 2 . For the inner and outer semiconductive layers, a semiconductive mixture of an ethylene-vinyl acetate copolymer and conductive carbon black was used, and the coating layers were formed by extrusion coating.
こうして作成した上記各電力ケーブルについて、以下
に示す浸水課電試験を行って、絶縁破壊電圧を求め、こ
の結果を第２表に示した。Each of the power cables thus prepared was subjected to the following flooding test to determine a dielectric breakdown voltage, and the results are shown in Table 2.
浸水課電試験 70℃の温水中に上記各ケーブルを浸漬し、これに1k
V、10kHzの電圧を90日間印加した後、さらにAC（50Hz）
の電圧を5kV/30分のステップアップ条件で昇圧してい
き、絶縁破壊電圧を測定した。Water immersion test Each cable was immersed in 70 ° C warm water, and
V, 10kHz voltage applied for 90 days, then AC (50Hz)
Was increased under the step-up condition of 5 kV / 30 minutes, and the breakdown voltage was measured.
この第２表より、本発明実施例の場合、比較例に
比べて、浸水課電後の絶縁破壊電圧が高いことが判る。 From Table 2, it can be seen that in the case of the present invention, the dielectric breakdown voltage after flooding was higher than in the comparative example.
〈発明の効果〉 以上の説明から明らかなように本発明によれば、絶縁
体が、ULDPE（密度0.90〜0.88g/cm3）とEVAの混和物で
あって、該混和物中の酢酸ビニル含有量が0.5〜10重量
％であるため、絶縁性能（tanδ等）が従来のXLPEと同
等程度であって、かつ水トリー発生の抑制効果が大きい
絶縁組成物からなると共に、エチレン−酢酸ビニル共重
合体に導電性カーボンブラックを配合した半導電性混和
物を内部および外部半導電層として押出被覆法により形
成してあるため、絶縁性能（tanδ等）および耐水トリ
ー性が良好で、浸水課電後の絶縁破壊電圧の低下もな
く、さらにULDPEの低い結晶化度により、可撓性にも優
れた電力ケーブルを得ることができる。<Effects of the Invention> As is apparent from the above description, according to the present invention, the insulator is a mixture of ULDPE (density 0.90 to 0.88 g / cm 3 ) and EVA, and vinyl acetate in the mixture is used. Since the content is 0.5 to 10% by weight, the insulating composition (tan δ, etc.) is comparable to that of the conventional XLPE, and the insulating composition has a large effect of suppressing the generation of water trees. The semi-conductive admixture containing conductive carbon black in the polymer is formed as the inner and outer semi-conductive layers by the extrusion coating method, so the insulation performance (tanδ etc.) and the water tree resistance are good, A power cable having excellent flexibility can be obtained because of no lowering of the breakdown voltage later and the low crystallinity of ULDPE.
第１図は本発明における水トリー試験法を説明するため
の説明図である。FIG. 1 is an explanatory diagram for explaining a water tree test method in the present invention.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 都丸 勇 東京都江東区木場１丁目５番１号 藤倉 電線株式会社内 (72)発明者 永井 健二 東京都江東区木場１丁目５番１号 藤倉 電線株式会社内 (56)参考文献 特開 昭63−172753（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−255951（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−228052（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−289849（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−297441（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−16137（ＪＰ，Ａ) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Isamu Tomaru 1-5-1 Kiba, Koto-ku, Tokyo Fujikura Electric Wire Co., Ltd. (72) Kenji Nagai 1-1-5-1 Kiba, Koto-ku, Tokyo Fujikura (56) References JP-A-63-172753 (JP, A) JP-A-61-255951 (JP, A) JP-A-61-228052 (JP, A) JP-A-1-289849 (JP, A) JP-A-63-297441 (JP, A) JP-A-2-16137 (JP, A)
Claims (1)
cm3）とエチレン−酢酸ビニル共重合体の混和物であっ
て、該混和物中の酢酸ビニル含有量が0.5〜10重量％で
ある絶縁組成物を絶縁体とすると共に、エチレン−酢酸
ビニル共重合体に導電性カーボンブラックを配合した半
導電性混和物を内部および外部半導電層として押出被覆
法により形成した電力ケーブル。1. An ultra-low density polyethylene (density 0.90 to 0.88 g /
cm 3 ) and an ethylene-vinyl acetate copolymer, wherein the insulating composition has a vinyl acetate content of 0.5 to 10% by weight as the insulator. A power cable formed by extrusion coating with a semiconductive admixture comprising a polymer blended with conductive carbon black as an inner and outer semiconductive layer.
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