JP2829121B2 - Reinforced polypropylene resin composition - Google Patents
Reinforced polypropylene resin compositionInfo
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、特にインストルメントパネル用として適し
ている強化ポリプロピレン樹脂組成物、さらに詳しく
は、成形加工して成形品とした場合、該成形品が、実用
上充分な引張強度、曲げ弾性率、曲げ強度、硬度、落球
衝撃強度などを有し、その他の物性も優れ、成形品の高
温下での剛性及び耐衝撃性を保持しつつ反り変形を小さ
くすることができる等種々の点でバランスのとれた成形
加工性良好な強化ポリプロピレン樹脂組成物に関するも
のである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to a reinforced polypropylene resin composition particularly suitable for use in an instrument panel, and more particularly, to a molded article obtained by molding. However, it has practically sufficient tensile strength, flexural modulus, bending strength, hardness, falling ball impact strength, etc., and also has other excellent physical properties, and warp deformation while maintaining the rigidity and impact resistance of molded products at high temperatures The present invention relates to a reinforced polypropylene resin composition having good molding processability which is well balanced in various points, such as the ability to reduce the viscosity.
ポリプロピレン成形品の機械的強度、剛性、耐熱変形
性などを改良するために各種充填剤、例えば、ガラス繊
維、炭素繊維、ウイスカー、金属繊維などの繊維状の充
填剤、マイカ、タルク、カオリナイト、ガラスフレーク
などの板状の充填剤、炭酸カルシウム、ケイ藻土、アル
ミナ、ガラスビーズなどの粒状の充填剤などのポリプロ
ピレンに配合することは従来より行われ、すでに広範な
用途に用いられている。Various fillers, such as glass fiber, carbon fiber, whisker, and fibrous filler such as metal fiber, mica, talc, kaolinite, It has been conventionally blended with polypropylene such as plate-like fillers such as glass flakes and granular fillers such as calcium carbonate, diatomaceous earth, alumina and glass beads, and has already been used for a wide range of applications.
これらの各種形状の充填剤のうち、繊維状の充填剤は
他の形状の充填剤にくらべ補強効果が特に大きく、なか
でもガラス繊維で強化したポリプロピレン樹脂組成物は
高剛性かつ高耐熱性の成形品を製造するのに適した材料
として様々な分野において広範に使用されている。Among these various types of fillers, fibrous fillers have a particularly large reinforcing effect compared to other shapes, and among them, polypropylene resin compositions reinforced with glass fibers have high rigidity and high heat resistance. It is widely used in various fields as a material suitable for manufacturing articles.
しかしながら、ガラス繊維強化ポリプロピレン樹脂組
成物から、特に大型の成形品を製造した場合には、得ら
れた成形品は剛性と耐熱性については問題はないが、成
形品の“反り”（変形）が大きくなる傾向があり、この
点が、大型成形品用の成形材料としてガラス繊維強化ポ
リプロピレン樹脂組成物を用いる場合の問題点となって
いる。However, when a large molded product is produced from the glass fiber reinforced polypropylene resin composition, particularly, the obtained molded product has no problem in rigidity and heat resistance, but has a "warp" (deformation) of the molded product. This is a problem when using a glass fiber reinforced polypropylene resin composition as a molding material for large molded products.
これに対し、ポリプロピレン樹脂を板状の充填剤や粒
状の充填剤を使用した場合は、反り変形は小さくなる
が、繊維状充填剤を使用した場合にくらべ、引張強度、
曲げ弾性率、曲げ強度、アイゾット衝撃強度及び耐熱剛
性に対する補強効果は著しく小さい。しかし、マイカや
タルクなどの板状の充填剤で強化されたポリプロピレン
樹脂組成物の成形品では良好な剛性を示すので、繊維状
の充填剤と板状の充填剤とを併用する試みがなされてお
り、例えば、特開昭52−36141号公報、特開昭54−13064
7号公報、特開昭55−16049号公報、特開昭55−21438号
公報、特開昭55−45715号公報、特開昭58−206659号公
報、特開昭59−226041号公報、特開昭60−23432号公
報、特開昭61−98758号公報などに開示されている。On the other hand, when a polypropylene resin is used in the form of a plate-like filler or a granular filler, warpage is reduced, but the tensile strength,
The reinforcing effect on the flexural modulus, flexural strength, Izod impact strength and heat resistance rigidity is extremely small. However, molded articles of a polypropylene resin composition reinforced with a plate-like filler such as mica and talc exhibit good rigidity, and attempts have been made to use a combination of a fibrous filler and a plate-like filler. For example, JP-A-52-36141, JP-A-54-13064
No. 7, JP-A-55-16049, JP-A-55-21438, JP-A-55-45715, JP-A-58-206659, JP-A-59-226041, These are disclosed in, for example, JP-A-60-23432 and JP-A-61-98758.
しかしながら、これらの公報によって開示された発明
によっても、反り、ねじれを十分に満足する成形品は得
られていない。However, even with the inventions disclosed in these publications, a molded product that sufficiently satisfies warpage and twist has not been obtained.
従って、本発明の目的は、成形加工して成形品とした
場合、該成形品が、実用上充分な引張強度、曲げ弾性
率、曲げ強度、硬度、落球衝撃強度などを有し、その他
の物性も優れ、成形品の剛性及び耐衝撃性を保持しつつ
反り変形を小さくすることができる等種々の点でバラン
スのとれた成形加工性良好な強化ポリプロピレン樹脂組
成物を提供することにある。Therefore, an object of the present invention is to provide a molded product by molding, which has practically sufficient tensile strength, flexural modulus, flexural strength, hardness, falling ball impact strength, and other physical properties. Another object of the present invention is to provide a reinforced polypropylene resin composition having good molding processability, which is well-balanced in various points, such as being able to reduce warpage while maintaining the rigidity and impact resistance of a molded article.
本発明者らは、鋭意努力した結果、ガラス繊維強化ポ
リプロピレン樹脂に、特定の形状を有するマイカ及び特
定のエラストマーをそれぞれ特定量配合することによ
り、上記目的を達成し得る強化ポリプロピレン樹脂組成
物が得られることを知見した。The present inventors have made intensive efforts to obtain a reinforced polypropylene resin composition that can achieve the above object by mixing a specific amount of mica having a specific shape and a specific elastomer into a glass fiber reinforced polypropylene resin. It was found that it was possible.
本発明は、上記知見によりなされたもので、 （ａ）有機シラン系化合物もしくは不飽和酸で変性され
た変性ポリプロピレン、または未変性のポリプロピレン
を含む変性ポリプロピレン ……45〜75重量％ （重量％は組成物中の百分率、以下同じ） （ｂ）非晶性エチレン・α−オレフィン系共重合体 ……１〜10重量％ （ｃ）スチレン系水添ブロック共重合体 ……１〜10重量％ （ｄ）平均繊維径 ４〜15μｍのガラス繊維 ……２〜12重量％ 及び、 （ｅ）引張強度30kg/mm2以上で平均粒子径50〜250μ
ｍ、アスペクト比15〜80の硬質マイカ……15〜35重量％ からなり、且つ上記成分（ｂ）及び上記成分（ｃ）の合
計量が２〜14重量％であることを特徴とするインストル
メントパネル用ガラス繊維強化ポリプロピレン樹脂組成
物を提供するものである。The present invention has been made based on the above findings. (A) Modified polypropylene containing an organosilane compound or an unsaturated acid, or modified polypropylene containing unmodified polypropylene: 45 to 75% by weight (% by weight (B) Amorphous ethylene / α-olefin copolymer: 1 to 10% by weight (c) Styrene hydrogenated block copolymer: 1 to 10% by weight (%) d) glass fiber having an average fiber diameter of 4 to 15 μm: 2 to 12% by weight; and (e) a tensile strength of 30 kg / mm 2 or more and an average particle diameter of 50 to 250 μm.
m, hard mica having an aspect ratio of 15 to 80 ... 15 to 35% by weight, and the total amount of the component (b) and the component (c) is 2 to 14% by weight. A glass fiber reinforced polypropylene resin composition for a panel is provided.
以下、本発明の強化ポリプロピレン樹脂組成物につい
て詳述する。Hereinafter, the reinforced polypropylene resin composition of the present invention will be described in detail.
本発明において、前記（ａ）成分を構成するポリプロ
ピレンとしては、エチレン含有量が２〜20重量％、好ま
しくは３〜15重量％の結晶性エチレン・プロピレンブロ
ック共重合体が用いられ、エチレン含有量が20重量％を
超えると剛性が不足し、２重量％未満では耐衝撃性が不
足する惧れがある。In the present invention, as the polypropylene constituting the component (a), a crystalline ethylene / propylene block copolymer having an ethylene content of 2 to 20% by weight, preferably 3 to 15% by weight is used. If it exceeds 20% by weight, rigidity may be insufficient, and if it is less than 2% by weight, impact resistance may be insufficient.
前記（ａ）成分である変性ポリプロピレンは、有機シ
ラン系化合物もしくは不飽和酸で変性されたもので、ポ
リプロピレンと有機シラン系化合物あるいは不飽和酸と
を有機過酸化物の存在下に溶融混練処理することによっ
て得られる。The modified polypropylene as the component (a) is modified with an organic silane compound or unsaturated acid, and the polypropylene and the organic silane compound or unsaturated acid are melt-kneaded in the presence of an organic peroxide. Obtained by:
また、前記（ａ）成分である未変性のポリプロピレン
を含む変性ポリプロピレンとは、上記ポリプロピレン及
び上記変性ポリプロピレンを併用することであり、
（ａ）成分中の変性ポリプロピレンは該組成物中20重量
％以上使用することが好ましい。変性ポリプロピレンの
配合量が、20重量％未満では、剛性、衝撃強度とも不足
する惧れがある。Further, the modified polypropylene containing the unmodified polypropylene as the component (a) means that the above-mentioned polypropylene and the above-mentioned modified polypropylene are used in combination,
The modified polypropylene in the component (a) is preferably used in an amount of 20% by weight or more in the composition. If the amount of the modified polypropylene is less than 20% by weight, both rigidity and impact strength may be insufficient.
変性ポリプロピレンを調製するために用いられる前記
有機シラン系化合物は、ビニル基、アリル基、メタクリ
ロキシ基などのエチレン性不飽和結合を有する有機シラ
ン系化合物で、その例としては、ビニルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−
メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシランなどを挙げることができる。The organic silane-based compound used to prepare the modified polypropylene is an organic silane-based compound having an ethylenically unsaturated bond such as a vinyl group, an allyl group, and a methacryloxy group, and examples thereof include vinyltrimethoxysilane and vinyl Triethoxysilane, vinyl tris (β-
Methoxyethoxy) silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, and the like.
また、前記有機シラン系化合物の代わりに不飽和酸を
用いてもよい。不飽和酸としては、不飽和カルボン酸ま
たはその無水物、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、無水マレイン
酸、無水イタコン酸などを用いることができる。Further, an unsaturated acid may be used in place of the organic silane compound. As unsaturated acids, unsaturated carboxylic acids or anhydrides thereof, for example, acrylic acid, methacrylic acid,
Maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride and the like can be used.
本発明において、有機シラン系化合物もしくは不飽和
酸の配合量は、結晶性エチレン・プロピレンブロック共
重合体100重量部に対して0.01〜３重量部の範囲にある
のが好ましく、0.3〜１重量部の範囲であることがさら
に好ましい。３重量部を超えると成形外観が不良となり
易く、0.01重量部未満では物性が向上し難い。In the present invention, the compounding amount of the organic silane compound or the unsaturated acid is preferably in the range of 0.01 to 3 parts by weight, preferably 0.3 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the crystalline ethylene / propylene block copolymer. More preferably, it is within the range. If it exceeds 3 parts by weight, the appearance of the molded article tends to be poor, and if it is less than 0.01 part by weight, it is difficult to improve the physical properties.
前記の変性ポリプロピレンの調製に用いられる有機過
酸化物は、１分半減期を得るための分解温度が200℃以
下のものが好ましい。このような有機過酸化物として
は、例えば、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−
ブチルパーオキシマレイックアシッド、ｔ−ブチルパー
オキシラウレート、シクロヘキサノンパーオキサイド、
2,5−ジメチル−2,5−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキ
サン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパ
ーオキシベンゾエート、メチルエチルケトンパーオキサ
イド、ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミ
ルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなど
が挙げられる。The organic peroxide used for preparing the above-mentioned modified polypropylene preferably has a decomposition temperature of 200 ° C. or less for obtaining a one-minute half-life. Such organic peroxides include, for example, t-butyl peroxybenzoate, t-
Butylperoxymaleic acid, t-butylperoxylaurate, cyclohexanone peroxide,
2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, t-butylperoxyacetate, t-butylperoxybenzoate, methyl ethyl ketone peroxide, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5 −
Di (t-butylperoxy) hexane, t-butylcumyl peroxide, di-t-butylperoxide and the like can be mentioned.
有機過酸化物の配合量は、結晶性エチレン・プロリレ
ンブロック共重合体100重量部に対して0.05〜１重量部
の範囲が好ましい。The compounding amount of the organic peroxide is preferably in the range of 0.05 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the crystalline ethylene / prorylene block copolymer.
ポリプロピレンと有機シラン系化合物もしくは不飽和
酸とを溶解混練処理して変性ポリプロピレンとするに
は、公知の種々の方法を用いることができる。ポリプロ
ピレンに前記の有機シラン系化合物もしくは不飽和酸及
び前記の有機過酸化物を加え、ヘンシェルミキサーなど
で撹拌混合したのち、押出機を用いて、好ましくは、溶
融混練温度が180〜250℃で１〜20分間程度溶融混練押出
する方法が簡便であり、好適に行うことができる。Various known methods can be used for dissolving and kneading the polypropylene with an organic silane compound or an unsaturated acid to obtain a modified polypropylene. The above-mentioned organic silane compound or unsaturated acid and the above-mentioned organic peroxide are added to polypropylene, and the mixture is stirred and mixed by a Henschel mixer or the like. The method of melt-kneading and extruding for about 20 to 20 minutes is simple and can be suitably performed.
前記（ａ）成分であるポリプロピレンの使用量は45〜
75重量％であり、45重量％未満では成形性が悪くなり、
75重量％を超えると剛性及び耐衝撃性のバランスが悪化
する。The amount of the polypropylene used as the component (a) is 45 to
It is 75% by weight, and if it is less than 45% by weight, the moldability deteriorates.
If it exceeds 75% by weight, the balance between rigidity and impact resistance will be deteriorated.
本発明の前記（ｂ）成分である非結晶性エチレン・α
−オレフィン共重合体としては、エチレン含量が30〜80
重量％で、ムーニー粘度ML1+4（100℃）が10〜150のも
のを用いるのが好ましい。Amorphous ethylene α which is component (b) of the present invention
-As the olefin copolymer, ethylene content is 30 to 80
It is preferable to use those having a Mooney viscosity ML 1 + 4 (100 ° C.) of 10 to 150 in weight%.
このような共重合体としては、エチレン・プロピレン
・ラバー、エチレン・ブテン−１・ラバー、エチレン・
プロピレン・ブテン・ラバー、エチレン・プロピレン・
ジエン・ラバー、エチレン・ブテン・ジエン・ラバーな
どが挙げられ、その使用量は１〜10重量％、好ましくは
１〜８重量％である。Examples of such a copolymer include ethylene propylene rubber, ethylene butene-1 rubber, and ethylene propylene rubber.
Propylene butene rubber, ethylene propylene
Diene rubber, ethylene-butene-diene rubber and the like are used, and the amount of use is 1 to 10% by weight, preferably 1 to 8% by weight.
本発明の前記（ｃ）成分であるスチレン系水添ブロッ
ク共重合体としては、SEBSやSEPSなどが好ましく用いら
れ、これらは、クレイトンＧ（シェル化学）、タフテッ
ク（旭化成）、セプトン（クラレ）として、市販されて
いる。その使用量は、１〜10重量％、好ましくは１〜８
重量％である。As the styrene-based hydrogenated block copolymer as the component (c) of the present invention, SEBS, SEPS, and the like are preferably used. These are Clayton G (Shell Chemical), Tuftec (Asahi Kasei), and Septon (Kuraray). Is commercially available. The amount used is 1 to 10% by weight, preferably 1 to 8%.
% By weight.
本発明における前記（ｂ）成分及び前記（ｃ）成分の
合計使用量は、２〜14重量％、好ましくは２〜10重量％
である。２重量％未満では、反りが過大になり、14重量
％を超えると剛性が不足する。The total amount of the component (b) and the component (c) used in the present invention is 2 to 14% by weight, preferably 2 to 10% by weight.
It is. If it is less than 2% by weight, the warpage will be excessive, and if it exceeds 14% by weight, the rigidity will be insufficient.
本発明における前記（ｄ）成分であるガラス繊維は、
通常、樹脂強化用として製造され、市販されているガラ
スチョップドストランドまたはガラスロービングが用い
られ、平均繊維径が４〜15μｍ、平均繊維長が２〜15mm
のものが使用される。特に、剛性、耐衝撃性などの物性
から、平均繊維径が６〜13μｍ、平均繊維長が２〜5mm
のものが好ましい。繊維径が４μｍ未満では混練時に折
れて剛性が低下し、15μｍを超えると成形品にガラス繊
維が浮き出す。繊維長が2mm未満では剛性が不足し、15m
mを超えると分散性が低下し、成形品の外観が悪くな
る。The glass fiber as the component (d) in the present invention includes:
Usually, glass chopped strands or glass rovings, which are manufactured for resin reinforcement and are commercially available, are used, the average fiber diameter is 4 to 15 μm, and the average fiber length is 2 to 15 mm.
Is used. In particular, the average fiber diameter is 6 to 13 μm and the average fiber length is 2 to 5 mm from the physical properties such as rigidity and impact resistance.
Are preferred. If the fiber diameter is less than 4 μm, the fiber will break during kneading and the rigidity will decrease, and if it exceeds 15 μm, the glass fiber will emerge on the molded product. If the fiber length is less than 2 mm, the rigidity is insufficient, and 15 m
If it exceeds m, the dispersibility decreases, and the appearance of the molded product deteriorates.
また、上記ガラス繊維としては、アミノシラン化合
物、エポキシシラン化合物、ビニルシラン化合物、メタ
クリロシラン化合物などのカップリング剤で表面処理し
たものが好適に使用される。Further, as the above-mentioned glass fiber, those which have been surface-treated with a coupling agent such as an aminosilane compound, an epoxysilane compound, a vinylsilane compound, a methacrylosilane compound or the like are suitably used.
また、最終成形品中のガラス繊維の平均繊維長は、物
性面から0.5mm以上になることが好ましく、そのために
は、ガラス繊維強化ポリプロピレンの製造にあたって
は、通常の原料供給口のほかにシリンダー部に原料供給
口を具えた押出機を用いて、通常の原料供給口より前記
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｅ）成分を、またシリン
ダー部にある原料供給口より前記（ｄ）成分を各々供給
し、溶融混練する方法が好ましい。ガラス繊維の添加量
は２〜12重量％、好ましくは、３〜10重量％である。２
重量％未満では剛性が不足し、12重量％を超えると反り
が過大となる。In addition, the average fiber length of the glass fibers in the final molded product is preferably 0.5 mm or more from the viewpoint of the physical properties. The components (a), (b), (c) and (e) are supplied from a usual raw material supply port using an extruder provided with a raw material supply port, and the above (d) is supplied from a raw material supply port provided in a cylinder portion. A preferred method is to supply each component and melt-knead. The amount of glass fiber added is 2 to 12% by weight, preferably 3 to 10% by weight. 2
If it is less than 12% by weight, the rigidity is insufficient, and if it exceeds 12% by weight, the warpage becomes excessive.
本発明における前記（ｅ）成分である硬質マイカは、
引張強度が30kg/mm2以上で、平均粒子径が50〜250μｍ
のものである。この引張強度が30kg/mm2未満のもので
は、成形品の剛性が不足し、平均粒子径が50μｍ未満で
は、剛性が不足し、反りも過大となり、250μｍを超え
ると耐衝撃性が不足する。The hard mica which is the component (e) in the present invention comprises:
A tensile strength of 30kg / mm 2 or more, an average particle diameter of 50~250μm
belongs to. When the tensile strength is less than 30 kg / mm 2 , the rigidity of the molded product is insufficient. When the average particle diameter is less than 50 μm, the rigidity is insufficient and the warpage is too large. When the average particle size exceeds 250 μm, the impact resistance is insufficient.
また、本発明の組成物に用いられるマイカは、上記の
引張強度、平均粒子径及びアスペクト比をもつものであ
れば、特に制限されず、黒雲母、白雲母、金雲母などか
ら広く選ぶことができる。The mica used in the composition of the present invention is not particularly limited as long as it has the above tensile strength, average particle diameter and aspect ratio, and may be widely selected from biotite, muscovite, phlogopite, and the like. it can.
さらに、本発明に用いられるマイカは、表面処理され
ていないものを用いてもよいし、各種の表面処理剤によ
って表面処理されたものを用いることもできる。Furthermore, the mica used in the present invention may not be surface-treated, or may be surface-treated with various surface treatment agents.
マイカは、15〜35重量％使用され、マイカが15重量％
未満では剛性は不足し、35重量％を超えると耐衝撃性が
不足する。Mica is used 15-35% by weight, mica is 15% by weight
If it is less than 35%, rigidity is insufficient, and if it exceeds 35% by weight, impact resistance is insufficient.
更に、本発明の組成物を射出成形する時の成形サイク
ルを短くするために、本発明の組成物100部に対し、造
核剤を0.1〜1.5部、好ましくは0.2〜1.0部配合すること
が好ましい。通常、造核剤は、成形品を変形させるので
変形を改良することが目的の場合には使用しない。造核
剤を配合すると剛性を高くするが耐衝撃性を低下させる
ので、造核剤は剛性の低い材料に対して使用するもので
あるが、本発明者らはこの様な効果を及ぼす造核剤を配
合したところ、成形品の変形を大きくすることなく、耐
衝撃性を低下させることなく剛性が高く且つ成形サイク
ルの短い組成物が得られるという全く予想されなかった
結果を得た。Further, in order to shorten the molding cycle when injection-molding the composition of the present invention, 0.1 to 1.5 parts, preferably 0.2 to 1.0 part of a nucleating agent is added to 100 parts of the composition of the present invention. preferable. Usually, a nucleating agent is not used for the purpose of improving the deformation because it deforms the molded article. When a nucleating agent is added, the rigidity is increased, but the impact resistance is reduced. Therefore, the nucleating agent is used for a material having a low rigidity. The addition of the agent gave a completely unexpected result that a composition having a high rigidity and a short molding cycle could be obtained without increasing the deformation of the molded article and without reducing the impact resistance.
また、本発明の組成物には種々の添加剤、例えば、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、耐熱剤、核剤、
顔料などを併用することができる。Further, various additives to the composition of the present invention, for example, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a heat-resistant agent, a nucleating agent,
Pigments and the like can be used in combination.
以下、本発明及び比較例により本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to the present invention and comparative examples, but the present invention is not limited thereto.
なお、本発明の効果の評価試験法としては、下記の方
法に従って物性を評価した。In addition, as an evaluation test method of the effect of the present invention, physical properties were evaluated according to the following methods.
実施例及び比較例記載の評価方法 1.メルトフローレイト（MFR） JIS K7210（230℃）に準拠 2.曲げ強度（FS） JIS K7203（23℃）に準拠 3.曲げ弾性率（FM） JIS K7203（23℃）に準拠 4.アイゾット衝撃強度；ノッチ付き（Izod） JIS K7110（23℃）に準拠 5.熱変形温度（HDT） JIS K7207（荷重18.5kg/cm2）に準拠 6.反り変形量 厚さ2mm、縦方向360mm、横方向160mmの長方形の平板
を、縦方向において、端から75mm内側に１点シート（サ
イドゲート）を設けて、射出成形して作成した平板を試
験片として、試験片を温度23℃、湿度50％の条件下で48
時間放置した後、試験片を定盤の上に乗せ、試験片の両
端部と定盤との距離（高さ）をそれぞれ測定してその距
離を平均した値を求めた。Evaluation method described in Examples and Comparative Examples 1. Melt flow rate (MFR) JIS K7210 (230 ° C) 2. Flexural strength (FS) JIS K7203 (23 ° C) 3. Flexural modulus (FM) JIS K7203 (23 ° C) 4. Izod impact strength; Notched (Izod) Complies with JIS K7110 (23 ° C) 5. Heat distortion temperature (HDT) Complies with JIS K7207 (Load 18.5kg / cm 2 ) 6. Warpage A rectangular flat plate with a thickness of 2 mm, a vertical direction of 360 mm, and a horizontal direction of 160 mm is provided with a one-point sheet (side gate) 75 mm inside from the end in the vertical direction, and the flat plate created by injection molding is used as a test piece. 48 pieces at 23 ° C and 50% humidity
After leaving for a period of time, the test piece was placed on a surface plate, and the distance (height) between both ends of the test piece and the surface plate was measured, and a value obtained by averaging the distances was obtained.
7.アスペクト比 マイカの平均粒子径、平均厚みより算出した。7. Aspect ratio Calculated from the average particle size and average thickness of mica.
・マイカの平均粒子径 ALPINE社エアージェットシープ200LS型によりフルイ
付JIS標準ふるいを使用し粒度構成を測定し、対数確率
紙上の径より平均粒子径を求めた。-Average particle size of mica The particle size composition was measured using a JIS standard sieve with a sieve using an Air Jet Sheep 200LS type manufactured by ALPINE, and the average particle size was determined from the diameter on the log probability paper.
・マイカの平均厚み 京大荒川方式により、単分子膜の面積より平均厚みを
測定した。・ Average thickness of mica The average thickness was measured from the area of the monomolecular film by the Kyoto University Arakawa method.
・平均アスペクト比 次式より算出した。-Average aspect ratio Calculated from the following formula.
8.成形サイクル 長さ1400mm、高さ300mm、幅450mm、重量3.5kgのイン
ストルメントパネルを射出成形（成形機:2500トン、東
芝機械IS−2500DN、成形温度230℃）する際の最短成形
サイクル。 8.Molding cycle The shortest molding cycle for the injection molding of a 1400mm length, 300mm height, 450mm width and 3.5kg weight instrument panel (molding machine: 2500 tons, Toshiba Machine IS-2500DN, molding temperature 230 ° C).
9.耐熱変形性 インストルメントパネルの表面温度が115±３℃、雰
囲気80±２℃の条件になるように、インストルメントパ
ネルに対して赤外線ランプ（（株）タバイエスペック
型式Ｔ−10S）を４時間照射した後、室温で放置した。9. Thermal deformation resistance An infrared lamp (Tabayespec Co., Ltd.) is applied to the instrument panel so that the surface temperature of the instrument panel is 115 ± 3 ° C and the atmosphere is 80 ± 2 ° C.
(Model T-10S) was irradiated for 4 hours, and then left at room temperature.
そして、インストルメントパネルの前端部（ガーニシ
ュ）の変形量（上下方向）が基準値（3mm）に対して多
いか少ないかで判断した。Then, it was determined whether the amount of deformation (vertical direction) of the front end portion (garnish) of the instrument panel was larger or smaller than the reference value (3 mm).
G;変形量が3mm以内 NG;変形量が3mm以上 10.耐衝撃性 FMVSS201、ECE No.21に基づき、アルミ製ヘッドフォ
ーム（165φ、6.8kg）を24km/hのスピードで、インスト
ルメントパネルに打撃する（試験装置：伊藤精機（株）
型式AI−150P）。この耐衝撃試験における判断基準は、
発生加速度が3msec以上連続して80gを超えないこと、か
つ、打撃面にシャープエッジが発生しないことを満足す
るかどうかで判断した。G: Deformation amount within 3mm NG; Deformation amount of 3mm or more 10.Impact resistance Based on FMVSS201, ECE No.21, aluminum head foam (165φ, 6.8kg) is applied to the instrument panel at a speed of 24km / h. Hit (Testing equipment: Ito Seiki Co., Ltd.)
Model AI-150P). The criteria for this impact resistance test are:
Judgment was made based on whether the generated acceleration did not exceed 80 g continuously for 3 msec or more, and that no sharp edge was generated on the hitting surface.
G;満足する GN;満足しない 実施例１ MFRが1g/10分、エチレン含有量7.6重量％の結晶性エ
チレン−プロピレンブロック共重合体100重量部に、無
水イタコン酸0.3重量部、ｔ−ブチルパーオキシベンゾ
エート0.15重量部及び2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−メチ
ルフェノール0.1重量部、ペンタエリスリチル・テトラ
キス〔３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニルプロピオネート〕0.1重量部をタンブラーにて混
合し、一軸押出機中にて200℃で２分間溶融混練して、
無水イタコン酸でグラフト変性されたMFR12g/10分の変
性ポリプロピレン（以下、変性PP−１と略記する）を得
た。G; satisfied GN; not satisfied Example 1 0.3 parts by weight of itaconic anhydride and 100 parts by weight of a crystalline ethylene-propylene block copolymer having an MFR of 1 g / 10 minutes and an ethylene content of 7.6% by weight, t-butyl par 0.15 parts by weight of oxybenzoate and 0.1 part by weight of 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, pentaerythrityl tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylpropionate) 0.1 parts by weight were mixed in a tumbler and melt-kneaded at 200 ° C. for 2 minutes in a single screw extruder.
A modified polypropylene (hereinafter abbreviated as modified PP-1) obtained by graft-modified MFR of 12 g / 10 min with itaconic anhydride was obtained.
この変性PP−１が65重量％と、エチレン含有量75重量
％、ムーニー粘度ML1+4（100℃）70のエチレン−プロピ
レン共重合体（以下、EPRと略記する）３重量％、スチ
レン系水添ブロック共重合体としてクレイトンG1650
（シェル化学製、以下、St−１と略記する）２重量％及
び引張強度が34kg/mm2、平均粒子径が140μｍ、平均ア
スペクト比が64のマイカ（（株）レプコ製、以下マイカ
−１と略記する）25重量％をタンブラーにて充分混合
し、２個の原料供給口を有する２軸押出機を用いて、通
常の原料供給口より上記混合物を供給し、直径10μｍで
長さ3mmのアミノシラン0.3重量％を用いて表面処理した
チョップドストランドガラス繊維（日本電気硝子（株）
製、以下GFと略記する）５重量％をシリンダー部に設け
られた別の原料供給口より計量しながら供給し、温度23
0〜240℃で溶融混練押出し、ペレタイズした。この得ら
れたペレットを射出成形して試験片を作成し、各種評価
試験に供した。評価試験結果を表１に示す。65% by weight of this modified PP-1, 3% by weight of ethylene-propylene copolymer (hereinafter abbreviated as EPR) having an ethylene content of 75% by weight, Mooney viscosity ML 1 + 4 (100 ° C.) 70, and a styrene type Kraton G1650 as hydrogenated block copolymer
Mica (manufactured by Repco Corp .; hereinafter referred to as Mica-1) having a weight of 2 kg, a tensile strength of 34 kg / mm 2 , an average particle diameter of 140 μm, and an average aspect ratio of 64 (manufactured by Shell Chemical, hereinafter abbreviated as St-1) 25% by weight is sufficiently mixed with a tumbler, and the above mixture is supplied from a normal raw material supply port using a twin-screw extruder having two raw material supply ports. The mixture is 10 μm in diameter and 3 mm in length. Chopped strand glass fiber surface-treated with 0.3% by weight of aminosilane (Nippon Electric Glass Co., Ltd.)
5% by weight from another raw material supply port provided in the cylinder portion while the temperature is 23%.
The mixture was melt-kneaded at 0 to 240 ° C., extruded, and pelletized. The obtained pellets were injection molded to prepare test pieces, which were subjected to various evaluation tests. Table 1 shows the evaluation test results.
実施例２ 変性PP−１を59重量％、EPRを１重量％、St−１を７
重量％、GFを８重量％に各々配合比を変更した以外は、
実施例１と同様にして行った。評価試験結果を表１に示
す。Example 2 59% by weight of modified PP-1, 1% by weight of EPR, 7% of St-1
Weight% and GF were changed to 8% by weight,
Performed in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation test results.
実施例３ 変性PP−１の配合比を30重量％に変更し、MFRが9g/10
分、エチレン含有量が7.5重量％の結晶性エチレン・プ
ロピレンブロック共重合体（以下、未変性PPと略記す
る）を30重量％加え、St−１を３重量％、GFを６重量
％、マイカ−１を28重量％に各々配合比を変更し、かつ
EPR3重量％を含めた全成分100重量部に対し、造核剤
（ｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム）0.4重量部を
添加した以外は実施例１と同様にして行った。評価試験
結果を表１に示す。Example 3 The mixing ratio of the modified PP-1 was changed to 30% by weight, and the MFR was 9 g / 10.
Of a crystalline ethylene / propylene block copolymer having an ethylene content of 7.5% by weight (hereinafter abbreviated as unmodified PP), 30% by weight of St-1, 3% by weight of GF, 6% by weight of mica, -1 was changed to 28% by weight in each case, and
The procedure was performed in the same manner as in Example 1 except that 0.4 part by weight of a nucleating agent (aluminum pt-butyl benzoate) was added to 100 parts by weight of all components including 3% by weight of EPR. Table 1 shows the evaluation test results.
実施例４ 未変性PPの配合比を32重量％に変更し、スチレン径水
添ブロック共重合体をセプトン2003（クラレ（株）製、
以下St−２と略記する）に変更して３重量％配合し、EP
Rを２重量％、GFを５重量％に各々配合比を変更した以
外は、実施例３と同様にして行った。評価試験結果を表
１に示す。Example 4 The blending ratio of the unmodified PP was changed to 32% by weight, and the styrene diameter hydrogenated block copolymer was changed to Septon 2003 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.).
(Hereinafter abbreviated as St-2) and mixed at 3% by weight.
The procedure was performed in the same manner as in Example 3 except that the mixing ratio was changed to 2% by weight of R and 5% by weight of GF. Table 1 shows the evaluation test results.
実施例５ 変性PP−１を25重量％、未変性PPを47重量％、EPRを
１重量％、St−２を１重量％、GFを４重量％、マイカ−
１を12重量％、及び引張強度39kg/mm2、平均粒子径60μ
ｍ、平均アスペクト比37のマイカ（（株）レプコ製、以
下マイカ−２と略記する）を10重量％の配合比で配合し
た全成分100重量部に対し、造核剤を0.8重量部に変更し
て添加した以外は実施例４と同様にして行った。評価試
験結果を表１に示す。Example 5 25% by weight of modified PP-1, 47% by weight of unmodified PP, 1% by weight of EPR, 1% by weight of St-2, 4% by weight of GF, mica
1 at 12% by weight, tensile strength 39kg / mm 2 , average particle size 60μ
m, mica having an average aspect ratio of 37 (manufactured by Repco Co., Ltd .; hereinafter abbreviated as mica-2) at a mixing ratio of 10% by weight. The procedure was performed in the same manner as in Example 4 except that the compound was added. Table 1 shows the evaluation test results.
実施例６ 実施例１の無水イタコン酸の代わりに、γ−メタアク
リロキシプロピルトリメトキシシラン0.5重量部を用
い、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート0.25重量部を用
いて実施例１と同様に行い、シランでグラフト変性され
たMFR15g/10分の変性ポリプロピレン（以下、変性PP−
２と略記する）を得た。次に、実施例５の変性PP−１の
代わりに変性PP−２を38重量％、未変性PP14重量％、EP
R7重量％、St−２の代わりにSt−１を２重量％、GFを６
重量％、マイカ−１を10重量％、マイカ−２を23重量
％、造核剤を0.5重量部用いる他は、実施例５と同様に
して行った。評価試験結果を表１に示す。Example 6 The procedure of Example 1 was repeated, except that 0.5 parts by weight of γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane was used instead of itaconic anhydride of Example 1 and 0.25 parts by weight of t-butylperoxybenzoate was used. Modified polypropylene graft-modified with MFR 15 g / 10 min (hereinafter referred to as modified PP-
2). Next, 38% by weight of modified PP-2, 14% by weight of unmodified PP, EP
R7% by weight, 2% by weight of St-1 instead of St-2, 6% of GF
%, Mica-1 at 10% by weight, mica-2 at 23% by weight, and nucleating agent at 0.5 part by weight. Table 1 shows the evaluation test results.
比較例１ GFの配合比を15重量％とし、マイカ−１の配合比を15
重量％とした以外は実施例１と同様にして行った。評価
試験結果を表２に示す。Comparative Example 1 The mixing ratio of GF was 15% by weight, and the mixing ratio of mica-1 was 15%.
The procedure was performed in the same manner as in Example 1 except that the weight% was used. Table 2 shows the evaluation test results.
比較例２ 変性PP−１を60重量％、St−１を10重量％とし、EPR
を添加しなかったこと以外は実施例１と同様にして行っ
た。評価試験結果を表２に示す。Comparative Example 2 Modified PP-1 was 60% by weight and St-1 was 10% by weight.
Was performed in the same manner as in Example 1, except that was not added. Table 2 shows the evaluation test results.
比較例３、４ 比較例３では、マイカ−１の配合比を30重量％、GFを
無添加とし、比較例４では、変性PP−１の配合比を50重
量％、マイカ−１の配合比を40重量％とした以外は実施
例１と同様にして行った。評価試験結果を表２に示す。Comparative Examples 3 and 4 In Comparative Example 3, the mixing ratio of mica-1 was 30% by weight and GF was not added. In Comparative Example 4, the mixing ratio of modified PP-1 was 50% by weight, and the mixing ratio of mica-1 was 50%. Was carried out in the same manner as in Example 1 except that the content was changed to 40% by weight. Table 2 shows the evaluation test results.
比較例５、６ 比較例５では、変性PP−１の配合比を35重量％、EPR
及びSt−２を無添加とし、比較例６では、マイカ−１の
代わりに引張強度18kg/mm2、平均粒子径160μｍ、平均
アスペクト比が65のマイカ（（株）レプコ製、以下マイ
カ−３と略記する）を用いた以外は、実施例４と同様に
行った。評価試験結果を表２に示す。Comparative Examples 5 and 6 In Comparative Example 5, the blending ratio of the modified PP-1 was 35% by weight, and the EPR
In Comparative Example 6, mica having a tensile strength of 18 kg / mm 2 , an average particle diameter of 160 μm, and an average aspect ratio of 65 was used instead of mica-1 (manufactured by Repco Corp .; hereinafter, mica-3). (Abbreviated as). Table 2 shows the evaluation test results.
比較例７ 実施例１のEPRを５重量％用い、St−１を用いなかっ
た以外は実施例１と同様に行った。評価試験結果を表２
に示す。Comparative example 7 It carried out similarly to Example 1 except having used EPR of 5 weight% and not using St-1. Table 2 shows the evaluation test results.
Shown in
〔発明の効果〕 本発明の強化ポリプロピレン樹脂組成物は、該組成物
を成形加工して成形品とした場合、その成形品は、実用
上充分な引張強度、曲げ弾性率、曲げ強度、硬度、落球
衝撃強度などを有し、その他の物性も優れ、バランスの
とれた組成物である。特に本発明の強化ポリプロピレン
組成物を成形加工して大型の成形品とした場合、その成
形品は、従来より知られているガラス繊維で補強された
ポリプロピレン組成物から得られる成形品と比較して、
その“反り”が顕著に改良され、実用上において殆ど問
題とならない程度にまで低減する。 [Effects of the Invention] The reinforced polypropylene resin composition of the present invention, when molded into a molded product by molding the composition, the molded product, practically sufficient tensile strength, flexural modulus, flexural strength, hardness, It has a falling ball impact strength and other physical properties, and is a well-balanced composition. In particular, when the reinforced polypropylene composition of the present invention is molded and processed into a large molded product, the molded product is compared with a molded product obtained from a conventionally known glass fiber reinforced polypropylene composition. ,
The "warp" is remarkably improved, and is reduced to a level that hardly causes a problem in practical use.
従って、本発明の強化ポリプロピレン組成物は、従来
のガラス繊維強化ポリプロピレン組成物では達成できな
かった成形品の強度及び耐熱性を低下させることなく、
“反り”を低減させる課題の解決を実現したものであ
る。例えば、自動車部品のインストルメントパネルのコ
ア（芯）材のような、大型でかつ変形が発生しにくい成
形品が要求される用途に用いる成形品を製造するために
適した成形加工性良好な強化ポリプロピレン樹脂組成物
として特に有用である。Accordingly, the reinforced polypropylene composition of the present invention can be used without reducing the strength and heat resistance of a molded product that could not be achieved with a conventional glass fiber reinforced polypropylene composition.
This is a solution to the problem of reducing “warpage”. Good formability suitable for manufacturing molded products used in applications requiring large and less deformable molded products, such as core materials for instrument panels of automobile parts. Particularly useful as a polypropylene resin composition.
本発明による強化ポリプロピレン組成物は、高温条件
下で高剛性、高耐熱性で耐衝撃性も高く、かつ、反り変
形の極めて小さな成形品を得ることができ、特に、自動
車のインストルメントパネルのコア材として好適な組成
物である。The reinforced polypropylene composition according to the present invention has high rigidity, high heat resistance and high impact resistance under high-temperature conditions, and can obtain a molded article with extremely small warpage deformation. It is a composition suitable as a material.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 23:16 53:00） (72)発明者 森田 秀世 東京都港区赤坂１丁目12番32号 アーク 森ビル 宇部興産株式会社東京本社内 (72)発明者 植野 光平 大阪府堺市築港新町３丁１番 宇部興産 株式会社境工場内 (72)発明者 赤穂 達史 大阪府堺市築港新町３丁１番 宇部興産 株式会社境工場内 (56)参考文献 特開 昭59−226041（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−72739（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−34048（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 23/00 - 23/36──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08L 23:16 53:00) (72) Inventor Hideyo Morita 1-12-32 Akasaka, Minato-ku, Tokyo Ark Mori Building Ube Industries, Ltd. (72) Inventor Kohei Ueno 3-1-1 Chikushinmachi, Sakai-shi, Osaka Ube Industries, Ltd. Inside the Sakai Plant (72) Inventor Tatsufumi Ako 3-1-1 Chikkoshinmachi, Sakai-shi, Osaka Ube Industries, Ltd. (56) References JP-A-59-226041 (JP, A) JP-A-62-72739 (JP, A) JP-A-61-34048 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 6 , DB name) C08L 23/00-23/36
Claims (2)
酸で変性された変性ポリプロピレン、または未変性のポ
リプロピレンを含む変性ポリプロピレン ……45〜75重量％ （重量％は組成物中の百分率、以下同じ） （ｂ）非晶性エチレン・α−オレフィン系共重合体 ……１〜10重量％ （ｃ）スチレン系水添ブロック共重合体 ……１〜10重量％ （ｄ）平均繊維径４〜15μｍのガラス繊維 ……２〜12重量％ 及び、 （ｅ）引張強度30kg/mm2以上で平均粒子径50〜250μ
ｍ、アスペクト比15〜80の硬質マイカ……15〜35重量％ からなり、且つ上記成分（ｂ）及び上記成分（ｃ）の合
計量が２〜14重量％であることを特徴とするインストル
メントパネル用ガラス繊維強化ポリプロピレン樹脂組成
物。(A) a modified polypropylene modified with an organosilane compound or an unsaturated acid, or a modified polypropylene containing an unmodified polypropylene: 45 to 75% by weight (% by weight is a percentage in the composition; (Same) (b) Amorphous ethylene / α-olefin copolymer: 1 to 10% by weight (c) Styrene hydrogenated block copolymer: 1 to 10% by weight (d) Average fiber diameter: 4 to 10% 15 μm glass fiber: 2 to 12% by weight and (e) tensile strength of 30 kg / mm 2 or more and average particle size of 50 to 250 μ
m, hard mica having an aspect ratio of 15 to 80 ... 15 to 35% by weight, and the total amount of the component (b) and the component (c) is 2 to 14% by weight. Glass fiber reinforced polypropylene resin composition for panels.
（部は重量部、以下同じ）に対し、造核剤を0.1〜1.5部
用いることを特徴とする請求項（１）記載の強化ポリプ
ロピレン樹脂組成物。2. The method according to claim 1, wherein the nucleating agent is used in an amount of 0.1 to 1.5 parts based on 100 parts (parts by weight, hereinafter the same) of the total amount of the components (a) to (e). The reinforced polypropylene resin composition as described in the above.
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