JP2824775B2 - アクリル系水性感圧接着剤組成物 - Google Patents

アクリル系水性感圧接着剤組成物

Info

Publication number
JP2824775B2
JP2824775B2 JP3275889A JP3275889A JP2824775B2 JP 2824775 B2 JP2824775 B2 JP 2824775B2 JP 3275889 A JP3275889 A JP 3275889A JP 3275889 A JP3275889 A JP 3275889A JP 2824775 B2 JP2824775 B2 JP 2824775B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
sensitive adhesive
pressure
parts
acrylic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP3275889A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH02212573A (ja
Inventor
純久 小田
洋 魚住
一浩 山崎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Carbide Industries Co Inc
Original Assignee
Nippon Carbide Industries Co Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=12367742&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JP2824775(B2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Nippon Carbide Industries Co Inc filed Critical Nippon Carbide Industries Co Inc
Priority to JP3275889A priority Critical patent/JP2824775B2/ja
Publication of JPH02212573A publication Critical patent/JPH02212573A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2824775B2 publication Critical patent/JP2824775B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリオレフインのような非極性ポリマーの
フイルム又は成形品に対し、優れた接着力、殊に優れた
曲面接着性や低温接着性、を有する水性分散型感圧接着
剤に関する。
〔従来の技術〕
感圧接着剤の用途は、テープ、ラベル、ステッカー、
壁紙等の多方面にわたり、被接着体の材質もプラスチッ
ク、金属、ガラス、陶器、紙、布、建材、果物等と広範
囲にわたっている。
従来、感圧接着剤の主原料として天然ゴム、合成ゴム
や溶液型アクリル系共重合体、水性分散型アクリル系共
重合体等が用いられて来た。これらのなかでも、水性分
散型アクリル系共重合体を主原料とする感圧接着剤は、
有機溶媒を含有せず、火災の発生や公害上の問題がない
ので、次第に広く使用されるようになって来た。
しかしながら、水性分散型アクリル系共重合体を主原
料とする感圧接着剤は、溶液型アクリル系共重合体を主
原料とする感圧接着剤に比べて、耐水性や接着力、殊に
ポリオレフインのような非極性ポリマーのフイルムや成
形品に対する接着力が悪いという欠点があった。
水性分散型アクリル系感圧接着剤の上記のような欠点
を改良する代表的な試みとしては特開昭58−79068号を
挙げることができる。
上記提案には、 「(A)アクリル系感圧性接着剤エマルジョン100重量
部(固形分ベース)と、(B)(a)エチレン5〜30重
量%、(b)酢酸ビニル20〜90重量%及び(c)アルキ
ル基の炭素数が1〜12個である、アクリル酸アルキル及
びメタクリル酸アルキルよりなる群から選ばれた少なく
とも1種の単量体5〜50重量%とを共重合させて得られ
るエチレン−酢酸ビニル−アクリル酸アルキル及び/又
はメタクリル酸アルキル系多元共重合体エマルジョン5
〜35重量部(固形分ベース)とを有効成分とすることを
特徴とするエマルジョン型感圧性接着剤。」及び 「(A)アクリル系感圧性接着剤エマルジョン100重量
部(固形分ベース)と、(B)(a)エチレン5〜30重
量%、(b)酢酸ビニル20〜90重量%、(c)アルキル
基の炭素数が1〜12個である、アクリル酸アルキル及び
メタクリル酸アルキルよりなる群から選ばれた少なくと
も1種の単量体5〜50重量%及び(d)これらの単量体
と共重合し得る官能基を有する単量体0.1〜5重量%を
共重合させて得られるエチレン−酢酸ビニル−アクリル
酸アルキル及び/又はメタクリル酸アルキル系多元共重
合体エマルジョン5〜35重量部(固形分ベース)とを有
効成分とすることを特徴とするエマルジョン型感圧性接
着剤。」に関して開示されている。
この感圧接着剤は、従来のアクリル系エマルジョンに
対し上記のエチレン・酢ビ・アクリル系共重合体の特定
量と配合することによって、ポリオレフィンのような非
極性ポリマーの被接着体に対する接着力を改良しようと
するものである。
しかしながら、前記提案の感圧接着剤は、非極性ポリ
マーの被接着体に対する室温における接着力は確かに改
良し得るものであるが、例えば、該提案の実施例に記載
の感圧接着剤などでは、例えば、冷凍庫中の包装食品類
などへの各種ラベルの貼付等において要求される低温接
着性や、例えば、10〜20mmφ程度の径の小さい棒状物、
エッヂ部を有する成形品等の非極性ポリマー成形品への
曲面接着性が十分でないという問題点があった。
〔発明が解決すべき問題点〕
本発明者等は、感圧接着剤としての本来の性質、即ち
タック、常態接着力、凝集力、貯蔵安定性をバランスよ
く保持すると共に、非極性ポリマー成形品への曲面接着
性や低温接着性にも秀でた水性分散型アクリル系感圧接
着剤を得るべく研究を重ねた結果、本発明を完成するに
至ったものである。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明は、下記(A)及び(B)、 (A)ゲル含量が40重量%以上であって、ガラス転移点
が−40℃以下であるアクリル系共重合体、及び、 (B)上記アクリル系共重合体100重量部当り、 (イ)エチレン5〜40重量%、 (ロ)酢酸ビニル5〜60重量%、及び、 (ハ)CH2=CR′−COOR″〔但し、R′はH又はCH3,R″
はC4〜C18の直鎖もしくは分枝アルキル基を示す〕で表
わされるアクリル酸又はメタクリル酸エステル15〜70重
量%(ただし(イ)〜(ハ)の合計が100重量%とす
る)、 を共重合成分として含有してなり、ガラス転移点が−30
℃以下であるエチレン・酢ビ・アクリル系共重合体5〜
20重量部、 を有効成分として含有してなることを特徴とするアクリ
ル系水性感圧接着剤組成物、に関するものである。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明における(A)成分であるアクリル系共重合体
は、特に限定されるものではないが、得られる感圧接着
剤組成物の諸物性の優秀さより、 (A) アクリル系共重合体が i CH2=CH−COOR1〔但し、式中、R1はC2〜C12の直鎖
もしくは分枝アルキル基を示す〕……で表わされ、その
単独重合体のガラス転移点が−20℃以下であるアクリル
酸エスル50〜99.9重量%、 ii C3〜C5のα.β−不飽和モノ−もしくはジ−カルボ
ン酸0.1〜1.5重量%及び iii 上記i及びiiの単量体と共重合可能な共単量体0
〜50重量% (ただしi〜iiiの合計が100重量%とする) を共重合成分として含有してなり、且つ、ゲル含量が40
重量%以上であって、ガラス転移点が−40℃以下である
アクリル系共重合体であるのが好ましい。
上記(i)の単量体は、式CH2=CH−COOR1で表わされ
るアクリル酸エステルであり、そのR1はC2〜C12の直鎖
もしくは分枝アルキル基を示し、且つ、その単独重合体
のガラス転移点が−20℃以下のものであって、そのよう
な基R1の例としては、エチル基、n−プロピル基、n−
ブチル基、n−ヘキシル基、2−エチルヘキシル基、n
−オクチルう基、i−オクチル基、n−ノニル基、i−
ノニル基、n−デシル基などを挙げることができる。こ
れらの中、n−ブチル基、n−ヘキシル基、2−エチル
ヘキシル基、n−オクチル基、i−オクチル基、n−ノ
ニル基、i−ノニル基、n−デシル基などのC4〜C10
直鎖もしくは分枝アルキル基がより好ましく、n−ヘキ
シル基、2−エチルヘキシル基、n−オクチル基、i−
オクチル基、n−ノニル基、i−ノニル基などのC6〜C9
の直鎖もしくは分枝アルキル基が特に好ましい。このよ
うなアクリル酸エステルの具体例としては、エチルアク
リレート、n−プロピルアクリレート、n−ブチルアク
リレート、i−ブチルアクリレート、n−ヘキシルアク
リレート、2−エチルヘキシルアクリレート、n−オク
チルアクリレート、i−ノニルアクリレートなどを例示
することができ、これらの中、n−ブチルアクリレー
ト、n−ヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシルア
クリレート、n−オクチルアクリレート、i−オクチル
アクリレート、n−ノニルアクリレート、i−ノニルア
クリレート等の使用がより好ましく、n−ヘキシルアク
リレート、2−エチルヘキシルアクリレート、n−オク
チルアクリレート、i−オクチルアクリレート、n−ノ
ニルアクリレート、i−ノニルアクリレート等の使用が
特に好ましい。
前記単量体(i)であるアクリル酸エステルの使用量
は、(i)〜(iii)の合計100重量%中、例えば50〜9
9.9重量%、好ましくは60〜99重量%、特に好ましくな6
5〜98重量%である。単量体(i)を該下限値以上使用
することにより優れた接着力、低温接着性ならびに優れ
たタックと優れた保持力の良好なバランスが達成され、
また、該上限量以下使用することにより、得られる水性
感圧接着剤組成物の機械安定性(剪断力を加えたときの
分散液の安定性)が良く、また保持力にも優れており、
従って、上記使用量範囲において上記単量体(i)の1
種又は2種以上を適宜選択利用することにより、優れた
接着力、低温接着性ならびに優れたタックと優れた保持
力の良好なバランスが達成できる。
また前記単量体(ii)は、C3〜C5のα.β−不飽和モ
ノ−もしくはジ−カルボン酸であり、その具体例として
は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン
酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸などを挙げる
ことができる。これらの中では、アクリル酸、メタクリ
ル酸の利用がより好ましい。
前記単量体(ii)の使用量は、前記単量体(i)〜
(iii)の合計100重量%中、例えば0.1〜1.5重量%、好
ましくは0.2〜1重量%である。該単量体(ii)の使用
量が該下限以上の場合には、得られる水性感圧接着剤組
成物の機械安定性及び保持力が優秀であり、また、該上
限量以下使用することによって低温接着性、タック及び
耐水性を良好に保持できるので、該使用量範囲において
適当に選択利用するのがよい。さらに、低温接着性、タ
ック及び保持力のバランス、接着力の経時安定性なども
考慮に入れて、必要ならば、予め実験的に好適使用量範
囲を上記使用量範囲内で選択することができる。
更に、前記共単量体(iii)としては、例えば、CH2
CH−COOR2で表わされるアクリル酸エステルであって、R
2はC1〜C4の直鎖もしくは分枝アルキル基を示し、且
つ、その単独重合体のガラス転移点が−20℃を超えるア
クリル酸エステルを挙げることができる。R2の例として
は、メチル基、イソプロピル基、t−ブチル基等が例示
できる。該アクリル酸エステルの具体例としては、メチ
ルアクリレート、t−ブチルアクリレートなどを例示す
ることができる、メチルアクリレートの使用が好まし
い。
また、共単量体(iii)としては、例えば、式CH2=C
(CH3)−COOR3で表わされ、ここでR3はC1〜C4の直鎖も
しくは分枝アルキル基を示す如きメタクリル酸エステル
を例示することができる。R3の例としては、メチル基、
エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチ
ル基、i−ブチル基、t−ブチル基等が挙げられる。該
メタクリル酸エステル単量体の具体例としては、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、n−ブチルメ
タクリレート、i−ブチルメタクリレートなどを例示す
ることができ、メチルメタクリレートの使用が好まし
い。
さらに、共単量体(iii)としては、例えば、式CH2
CHOCOR4で表わされる飽和脂肪酸ビニルエステルであっ
て、R4はHもしくはC1〜C18好ましくはC1〜C12の直鎖も
しくは分枝アルキル基を示し、該基R4の例としては、メ
チル基、エチル基、t−ブチル基、t−オクチル基、t
−ノニル基、t−デシル基などである単量体を挙げるこ
とができる。このような飽和脂肪酸ビニルエステル単量
体の具体例としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、バーサチック酸ビニルなどを例示することができ、
酢酸ビニルの使用が好ましい。
更にまた、共単量体(iii)としては、例えば、スチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等(好まし
くはスチレン)の芳香族ビニル単量体;及び、例えば、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル等(好ましくは
アクリロニトリル)のシアン化ビニル単量体;よりえら
ばれた共単量体も同様に利用できる。
これらの他、共単量体(iii)としては、例えば、ジ
メチルマレート、ジ−n−ブチルマレート、ジ−2−エ
チルヘキシルマレート、ジ−n−オクチルマレート、ジ
メチルフマレート、ジ−n−ブチルフマレート、ジ−2
−エチルヘキシルフマレート、ジ−n−オクチルフマレ
ートなどの式R5OOC−CH=CH−COOR6(但し、R5及びR
6は、それぞれ独立して、C1〜C10、好ましくはC1〜C8
直鎖もしくは分枝アルキル基を示す)で表わされるマレ
イン酸もしくはフマル酸エステル、その他種々の単量体
を、本発明の卓越した効果が損われない範囲において、
特に制限されることなく適宜使用することができる。
このような共単量体(iii)の使用量は、前記単量体
(i)〜(iii)の合計100重量%中、0〜50重量%、好
ましくは1〜45重量%、特に好ましくは1〜35重量%で
ある。該共単量体(iii)の使用は、該共単量体の種類
によっても変り得るので一義的には使用量はきめられな
いが、接着力とタックのバランス及びこれらと凝集力と
のバランスなどを所望に応じて調節するのに役立つの
で、そのような目的に合致するように該範囲量で適宜に
選択することができる。該共単量体(iii)の使用量が
上記範囲量の上限以下であればタックが過小となること
がなく、接着力、低温接着性及びタックの適切なバラン
スが維持され易いので、共単量体(iii)を使用する場
合には、該範囲量で適当に選択利用するのがよい。
本発明に用いられるアクリル系共重合体としては、例
えば、以上に詳しく述べた如き単量体(i)〜(ii)か
らなる単量体混合物を水性乳化共重合して得られるアク
リル系共重合体であるのが好ましく、該アクリル系共重
合体のガラス転移点は−40℃以下、好ましくは−50℃以
下であり、また、該共重合体中のゲル含量は40重量%以
上、好ましくは50〜80重量%、特に好ましくは55〜80重
量%であることが必要である。
上記アクリル系樹脂のガラス転移点が上記温度を超え
てはタックが不足しがちとなるとともに、例えば0℃以
下などの低温での接着性、特にポリエチレンなどの非極
性ポリマーへの接着力が不十分となる場合があり好まし
くなく、又、ゲル含量が上記下限値未満では。凝集力が
不足しがちになるので好ましくない。また、接着力の優
秀さ及び感圧接着シートのシート基材(支持体)へのア
ンカリング性の優秀さの観点から80重量%以下のゲル含
量の採用が特に好ましい。
なお、本発明において、アクリル系共重合体のガラス
転移点は下記により測定決定された値である。
ガラス転移点: 厚さ約0.05mmのアルミニウム箔製の、内径約5mm、深
さ約5mmの円筒型のセルに、アクリル系共重合体水性分
散液の試料約10mgを秤取し、100℃で2時間乾燥したも
のを測定試料とする。セイコー電子工業(株)製SSC−5
000型示差走査熱量計(Differential Scanning Calorim
eter)を用い、−150℃から昇温速度10℃/minで測定決
定する。
又、本発明において、アクリル系共重合体中のゲル含
量とは、該アクリル系共重合体中の酢酸エチル不溶解分
の含量を、以下の方法により測定決定した値である。
ゲル含量: (イ) 試料フイルム作成 得られるアクリル系共重合体試料フイルムの厚さが約
100μになるように、離型材上にアクリル系共重合体の
水性分散液を塗布し、室温にて約1時間乾燥後、更に10
0℃にて2分間乾燥して試料フイルムを作成する。
(ロ) 熱水抽出 上記(イ)の試料フイルムを約5cm×約15cmに切断
し、予め重量を測定してある約1.5cmφのガラス棒に均
一に巻き付けた後、秤量して試料フイルム重量(W1)を
得る。このガラス棒に巻き付けた試料フイルムをソック
スレー抽出用円筒紙中に入れ、ソックスレー抽出器を
用いて4時間還流温度(約100℃)で熱水抽出を行な
う。得られた熱水抽出液を加熱乾固することにより熱水
抽出物重量(w1)を得る。
(ハ) 酢酸エチル抽出 上記(ロ)と同様に、ガラス棒に巻き付けた試料フイ
ルム(重量W2)を、ソックスレー抽出器を用いて4時間
還流温度(約77℃)で酢酸エチル抽出を行なう。得られ
た酢酸エチル抽出液を加熱乾固することにより酢酸エチ
ル抽出物重量(w2)を得る。
(ニ) ゲル含量の計算 ゲル含量は、次の式に従って計算される。
なお、水性感圧接着剤組成物が、アクリル系共重合体
及び界面活性剤のほかに、例えば、顔料、無機充填剤、
粘着付与性樹脂等の添加物を含んでいる場合には、例え
ば、該感圧接着剤を適宜イオン交換水等で希釈して低粘
度化(例えば約50cps以下)した後、遠心分離を行なっ
てこれら添加物を分離することにより、前記のガラス転
移点及びゲル含量の測定に用いるアクリル系共重合体の
水性分散液を分離採取することが可能である。このよう
な分離が可能な理由は、本発明に用いるアクリル系樹脂
の比重が極めて1に近く、通常感圧接着剤に用いられる
他の添加物に比較してかなり軽いためである。
本発明に用いられるアクリル系共重合体の好適な製造
方法としては、例えば、前記(i)〜(iii)の単量体
混合物を、例えば、水溶性保護コロイドの存在下、適当
な界面活性剤を重合用乳化剤として用いて、水性媒体中
で乳化共重合する態様を挙げることができる。
本発明において、使用し得る上記の界面活性剤として
は、ノニオン系界面活性剤類として、例えば、ポリオキ
シエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステ
アリルエーテル等の如きポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル類:例えば、ポリオキシエチレンオクチルフェノ
ールエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェノールエ
ーテル等の如きポリオキシエチレンアルキルフェノール
エーテル類;例えば、ソルビタンモノラウレート、ソル
ビタンモノステアレート、ソルビタントリオレエート等
の如きソルビタン高級脂肪酸エステル類;例えば、ポリ
オキシエチレンソルビタンモノラウレート等の如きポリ
オキシエチレンソルビタン高級脂肪酸エステル類;例え
ば、ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキシエ
チレンモノステアレート等の如きポリオキシエチレン高
級脂肪酸エステル類;例えば、オレイン酸モノグリセラ
イド、ステアリン酸モノグリセライド等の如きグリセリ
ン高級脂肪酸エステル類;例えば、ポリオキシエチレン
・ポリオキシプロピレン・ブロックコポリマー;等を例
示することができる。
また、アニオン系界面活性剤類としては、例えば、オ
レイン酸ソーダ等の如き高級脂肪酸塩類;例えば、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ソーダ等の如きアルキルアリー
ルスルホン酸塩類;例えば、ラウリル硫酸ソーダ等の如
きアルキル硫酸エステル酸塩;例えば、ポリオキシエチ
レンラウリルエーテル硫酸ソーダ等の如きポリオキシエ
チレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類;例えば、ポ
リオキシエチレンノニルフエノールエーテル硫酸ソーダ
等の如きポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル
硫酸エステル塩類;モノオクチルスルホコハク酸ソー
ダ、ジオクチルスルホコハク酸ソーダ、ポリオコシエチ
レンラウリルスルホコハク酸ソーダ等の如きアルキルス
ルホコハク酸エステル塩及びその誘導体類;等を例示す
ることができる。
これらの界面活性剤を重合用乳化剤として用いる場合
には、これらを適宜組合わせて使用するのがよく、その
使用量としては一般に前記アクリル系共重合体100重量
部に対して0.2〜10重量部、好ましくは0.5〜5重量部、
特に好ましくは0.5〜4重量部程度を例示できる。ま
た、これらの界面活性剤は、重合用乳化剤として用いる
ほか、得られる水性感圧接着剤組成物の機械安定性の向
上や離型材(シリコーン樹脂等で離型処理した紙または
プラスチックフイルム)への塗工性の改良等を目的とし
て、前記水性乳化共重合後にしばしば後添加される。例
えば、転写法、即ち、該感圧接着剤を離型材上に塗布し
て乾燥させ感圧接着剤層を形成させた後、該感圧接着剤
層上に該基材を重ね加圧し、該基材上に該感圧接着剤層
を転写する方法が採用される場合には、前記アニオン系
界面活性剤中に例示したスルホコハク酸エステル塩系ア
ニオン系界面活性剤がしばしば用いられる。これは離型
剤上への塗工時にハジキが生じ易いため、このハジキを
防止する目的で使用されるものである。その使用量は前
記アクリル系共重合体及び後記するエチレン・酢ビ・ア
クリル系共重合体の合計100重量部に対して3.5重量部以
下であるのが好ましい。該使用量が3.5重量部以下の範
囲であれば、凝集力、耐水接着性等も低下することな
く、良好な水準を保たせることができる。該使用量は、
上記の感圧接着剤としての物性とハジキ防止性との観点
から0.1〜1.5重量部の範囲で用いるのが特に好ましい。
上記のスルホコハク酸エステル塩系アニオン系界面活
性剤の使用方法としては、一般に、該界面活性剤を必要
に応じて水、アルコール類等によって希釈し、アクリル
系共重合体の水性分散液に後添加するのが普通である
が、該アクリル系共重合体の水性乳化共重合による製造
に当って、該界面活性剤の一部又は前部を重合用乳化剤
として併用することもできる。この場合、該スルホコハ
ク酸エステル塩系アニオン系界面活性剤の、重合用乳化
剤全量に占める割合は、アクリル系共重合体の製造のし
やすさ及び得られる感圧接着剤組成物の諸物性の優秀さ
の観点より0〜40重量%の範囲であるのが好ましい。な
お、市販の界面活性剤の中には、水、アルコール類等の
揮発性溶媒を含有しているものがあり、このような場
合、本発明における界面活性剤の量は、熱風乾燥器中で
約100℃、60分間乾燥させて該揮発性溶媒を除去したも
のについての量をいう。
本発明に好適に用いられるアクリル系共重合体水性分
散液の好適な製造方法としては、例えば前記(i)〜
(iii)の単量体混合物を、前記の如き界面活性剤を重
合用乳化剤として用いて、例えばPVAなどの水溶性保護
コロイドの存在下に、水性媒体中で乳化共重合するのが
好ましい。
上記の水溶性保護コロイドとしては、例えば、部分ケ
イ化ポリビニルアルコール、完全ケン化ポリビニルアル
コール、変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアル
コール(以下、PVAと略記することがある)類;ヒドロ
キシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース塩等のセルロース誘導
体;及びグアーガムなどの天然多糖類;などがあげら
れ、これらは、単独でも複数種併用の態様でも利用でき
る。これらの水溶性保護コロイドの中、乳化共重合のし
やすさ、得られる感圧接着剤組成物の凝集力の優秀さな
どの観点より、PVA類を用いるのが好ましく、部分ケン
化PVA及び/又は変性PVAであって、平均重合度が500以
下のものを用いるのが特に好ましい。
上記の水溶性保護コロイドの使用量としては、前記ア
クリル系樹脂成分100重量部当り0.1〜2重量部用いるの
が好ましい。該使用量が0.1重量部以上であれば優れた
凝集力の感圧接着剤組成物が得られ、2重量部以下であ
れば、乳化共重合の過程で異常増粘や反応系の凝固等の
トラブルを引き起こすようなこともないので、0.1〜2
重量部の範囲で用いるのがよい。
更に、乳化共重合に際しては、例えば、過硫酸ナトリ
ウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの如き
過硫酸塩類;t−ブチルハイドロパーオキサイド、クメン
ハイドロパーオキサイド、p−メンタンハイドロパーオ
キサイドなどの如き有機過酸化物類、過酸化水素などの
重合開始剤を使用することができる。これらも一種もし
くは複数種併用のいずれの態様でも利用できる。
また、水性乳化共重合に際して、所望により、還元剤
を使用することができる。その例としては、アスコルビ
ン酸、酒石酸、クエン酸、ブドウ糖、ホルムアルデヒド
スルホキシラート金属塩等の還元性有機化合物;チオ硫
酸ソーダ、亜硫酸ソーダ、重亜硫酸ソーダ、メタ重亜硫
酸ソーダ等の還元性無機化合物を例示できる。
更にまた、水性乳化共重合に際して、所望により連鎖
移動剤を使用することができ、斯る連鎖移動剤として
は、例えば、n−ドデシルメルカプタン、t−ドデシル
メルカプタン、n−ブチルメルカプタン、2−エチルヘ
キシルチオグリコレート、2−メルカプトエタノール、
トリクロロブロモメタン等を挙げることができる。
本発明に用いるアクリル系共重合体の乳化共重合にお
いて好適に採用される共重合温度は、約40〜100℃、特
には約60〜90℃である。
かくして得られたアクリル系共重合体水性分散液中の
共重合体粒子のDLS法による平均粒子径は、一般に0.05
〜2μ、好ましくは0.05〜1μである。
なお、本発明でいうDLS法とは、“新実験化学講座
基礎技術3光(II)”第725〜741頁(日本化学会編)
(昭和59年度版)に記載された原理によるものであり、
水性分散液中のアクリル系共重合体の平均粒子径は下記
により測定決定された値である。
平均粒子径: アクリル系共重合体の水性分散液を蒸留水で5万〜15
万倍に希釈し、十分に撹拌混合した後、21mmφガラスセ
ル中にパスツールピペットを用いて約10mlr採取し、こ
れを動的光散乱光度計DLS−700〔大塚電子(株)製〕の
所定の位置にセットし、以下の測定条件下で測定する。
測定条件 測定温度 25±1℃ クロックレート(Clock Rate) 10μsec コレレーション チャンネル(Core.Channel) 512 積算測定回数 200回 光散乱角 90゜ 上記の測定結果をコンピュータ処理して平均粒子径を
求める。
前記のようにして得ることのできるアクリル系共重合
体の水性分散液は、必要に応じてアンモニア水等によっ
てpH調節できる。このような分散液は、固形分濃度30〜
70重量%、好ましくは45〜65重量%、B型回転粘度計の
20℃、20RPMにおける粘度が50〜3000cps.、pH2〜8程度
であるのがよい。
本発明のアクリル系水性感圧接着剤組成物は、前述し
たようなアクリル系共重合体(A)及び該共重合体100
重量部当り、エチレン酢ビ・アクリル系共重合体
(B)、すなわち、下記(イ)〜(ハ) (イ) エチレン 5〜40重量% (ロ) 酢酸ビニル 5〜60重量% 及び (ハ) CH2=CR′−COOR″〔但し、R′はH又はCH3
R″はC4〜C18の直鎖もしくは分枝アルキル基を示す〕
で表わされるアクリル酸又はメタクリル酸エステル15〜
70重量%(ただし(イ)〜(ハ)の合計が100重量%と
する) を共重合成分として含有してなり、ガラス転移点が−30
℃以下であるエチレン・酢ビ・アクリル系共重合体5〜
20重量部を有効成分として含有してなるものである。
上記の単量体(イ)エチレンの共重合量は、単量体
(イ)〜(ハ)の合計100重量%に対して5〜40重量%
であることが必要であり、好ましくは10〜38重量%、特
に好ましくは15〜35重量%である。エチレンの共重合量
が該下限値未満と少な過ぎては、得られる感圧接着剤組
成物の非極性ポリマーに対する接着力が不足するので好
ましくなく、一方、該上限値を超えて多過ぎては、上記
エチレン・酢ビ・アクリル系共重合体の製造がむずかし
くなるとともに、得られる感圧接着剤組成物のタックも
低下するので好ましくない。
また、前記単量体(ロ)の酢酸ビニルの共重合量は単
量体(イ)〜(ハ)の合計100重量%に対して5〜60重
量%であることが必要であり、好ましくは10〜50重量
%、特に好ましくは15〜45重量%である。酢酸ビニルの
共重合量が該下限値未満と少な過ぎては、得られる感圧
接着剤組成物の接着力及び凝集力が低下するので好まし
くなく、該上限値を超えて多過ぎては、得られる感圧接
着剤組成物の低温接着性及び耐水性が不足するので好ま
しくない。
さらに、前記単量体(ハ)のアクリル酸もしくはメタ
クリル酸エステルは、一般式CH2=CR′−COOR″で表わ
され、そのR′は水素もしくはCH3を示し、R″はC4〜C
18、好ましくはC4〜C12の直鎖もしくは分枝アルキル基
を示すものであって、例えば、n−ブチル基、n−ヘキ
シル基、n−オクチル基、2−エチルヘキシル基、i−
オクチル基、n−ノニル基、i−ノニル基、n−デシル
基、n−ドデシル基などを挙げることができる。このよ
うなアクリル酸もしくはメタクリル酸エステルの具体例
としては、例えば、n−ブチルアクリレート、n−ヘキ
シルアクリレート、n−オクチルアクリレート、2−エ
チルヘキシルアクリレート、i−オクチルアクリレー
ト、n−ノニルアクリレート、i−ノニルアクリレート
等のアクリル酸エステル;例えばn−オクチルメタクリ
レート、2−エチルヘキシルメタクリレート、n−ノニ
ルメタクリレート、i−ノニルメタクリレート、n−デ
シルメタクリレート、n−ドデシルメタクリレート等の
メタクリル酸エステルを挙げることができる。上記単量
体の1種又は2種以上を適宜選択利用する。これらの
中、R″がC4〜C12のアクリル酸エステルの使用が好ま
しく、n−オクチルアクリレート、2−エチルヘキシル
アクリレート、i−オクチルアクリレート、n−ノニル
アクリレート及びi−ノニルアクリレートの使用が特に
好ましい。
前記単量体(ハ)の共重合量は、単量体(イ)〜
(ハ)の合計100重量%に対して15〜70重量%であるこ
とが必要であり、20〜70重量%であるのが好ましく、25
〜65重量%が特に好ましい。単量体(ハ)の共重合量が
該下限値未満と少な過ぎては、配合するアクリル系共重
合体との相溶性が不足し、また、得られる感圧接着剤組
成物の非極性ポリマーに対する接着力や曲面接着性が不
足しがちになり好ましくなく、一方、該上限値を超えて
多過ぎると、得られる感圧接着剤組成物の凝集力が低下
するので好ましくない。
前記(B)成分のエチレン・酢ビ・アクリル系共重合
体は、前記(イ)〜(ハ)の単量体の他に、該(イ)〜
(ハ)の合計100重量部に対して合計10重量部以下の他
の共重合可能な共単量体を共重合することができる。
このような共単量体としては、例えば、メチルアクリ
レート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート等
のC1〜C3のアクリル酸もしくはメタクリル酸エステル;
例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシ
アン化ビニル;例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデン、
フッ化ビニル等のハロゲン化ビニル;例えば、アクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸
等のC3〜C5のα,β−モノ−またはジ−不飽和カルボン
酸;例えば、ジブチルマレート等のジ−またはポリ−不
飽和カルボン酸のモノエステル;例えば、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、N
−メチロールアクリルアミド、N−ブトキシメチルアク
リルアミド等の不飽和カルボン酸アミド類;例えば、グ
リシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等の
エポキシ基含有アルコールのアクリル酸もしくはメタク
リル酸エステル;例えば、2−ヒドロキシエチルアクリ
レート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート等の水酸基含有アルコー
ルのアクリル酸もしくはメタクリル酸エステル;等を例
示することができる。
前記(B)成分のエチレン・酢ビ・アクリル系共重合
体のガラス転移点は−30℃以下である必要があり、−35
℃以下であるのが好ましく、−40℃以下であるのが特に
好ましい。ガラス転移点が該温度を超えていては、低温
接着性及び曲面接着性が低下するので好ましくない。
本発明のアクリル系水性感圧接着剤組成物における
(B)成分のエチレン・酢ビ・アクリル系共重合体の配
合量は、(A)成分のアクリル系共重合体100重量部当
り5〜20重量部である。(B)成分の配合量が5重量部
未満と少な過ぎては、低温接着性が不十分となり、一
方、20重量部を超えて多すぎては、接着力経時安定性、
耐熱湿劣化性、凝集力及び耐水性が低下するので好まし
くない。
本発明における前記(B)成分のエチレン・酢ビ・ア
クリル系共重合体の好適な製造方法としては、前記
(イ)〜(ハ)の単量体及び必要に応じて用いる共単量
体からなる単量体混合物を適宜加圧下、前記アクリル系
共重合体の製造において用いられると同様の乳化剤、保
護コロイド等の存在下、ラジカル重合開始剤、pH調節剤
及び重合度調節剤等の存在下で乳化共重合することによ
って得ることができる。
得られるエチレン・酢ビ・アクリル系共重合体の水性
分散液は、固形分濃度が30〜70重量%、好ましくは45〜
65重量%で、粘度は50〜3000cps.(回転粘度計、25℃、
20rpm.)、pH2〜8であるのがよい。
本発明のアクリル系水性感圧接着剤組成物は、前記
(A)のアクリル系共重合体及び前記(B)のエチレン
・酢ビ・アクリル系共重合体を含有してなるものである
が、好ましくは該(A)及び該(B)をそれぞれ水性分
散液の形で混合したものがよい。
本発明のアクリル系水性感圧接着剤組成物を用いて、
感圧接着層を形成させる方法としては、紙またはプラス
チックフイルム等の基材の上に該感圧接着剤組成物を直
接塗布して乾燥させる直接法が採用できる。更に転写
法、すなわち、シリコーン等で離型処理した紙又はプラ
スチックフイルム等の離型材上に、該感圧接着剤組成物
を塗布して乾燥させ感圧接着剤層を形成させた後、該感
圧接着剤層上に該基材を重ね加圧し、該基材上に該感圧
接着剤層を転写する方法も利用できる。このような転写
法では、離型材上への塗工時にハジキが生じ易いため、
このハジキを防止する目的でのスルホコハク酸エステル
系アニオン系界面活性剤を使用することができる。該ス
ルホコハク酸エステル系アニオン系界面活性剤として
は、モノオクチルスルホコハク酸ソーダ、ジオキチルス
ルホコハク酸ソーダ、ポリオキシエチレンラウリルスル
ホコハク酸ソーダ等の如きアルキルスルホコハク酸エス
テル塩及びその誘導体類等を例示でき、その使用量は前
記(A)アクリル系共重合体及び前記(B)エチレン・
酢ビ・アクリル系共重合体の合計100重量部に対して3.5
重量部以下である。該使用量が3.5重量部を超えると凝
集力、耐水接着力等が低下する傾向にあり好ましくな
い。該使用量は、上記の感圧接着剤としての物性とハジ
キ防止性との観点から、0.1〜1.5重量部の範囲で用いる
のが好ましい。
上記のスルホコハク酸エステル系アニオン系界面活性
剤の使用方法としては、一般に、該界面活性剤を必要に
応じて水、アルコール類等によって希釈し、アクリル系
水性感圧接着剤組成物に後添加により含有させるのが普
通であるが、該アクリル系共重合体(A)の水性乳化共
重合による製造に当って、該界面活性剤の一部または全
部を重合用乳化剤として併用することもできる。この場
合、該スルホコハク酸エステル系アニオン系界面活性剤
の、重合用乳化剤全量に占める割合いは、アクリル系共
重合体の製造のしやすさ及び得られる感圧接着剤組成物
の諸物質の優秀さの観点より、0〜40重量%の範囲であ
るのが好ましい。
前記の転写法では、通常、各種の増粘剤を用いて本発
明の組成物を増粘して用いる。このような増粘剤として
は、ポリアクリル酸ソーダ、前記PVA類、前記セルロー
ス誘導体、アルカリ性で増粘する水性分散型ポリ(メ
タ)アクリル酸系共重合体増粘剤等を例示することがで
きる。これらの増粘剤の使用量は、所望の粘度に応じて
適宜きめることができ、前記アクリル系共重合体100重
量部に対して固形分として0〜10重量部、好ましくは0
〜5重量部の範囲である。
また、本発明の感圧接着剤組成物は必要に応じ可塑
剤、粘着付与剤、pH調整剤、湿潤剤及び防カビ剤等を添
加して使用することができる。更に、本発明の感圧接着
剤組成物は、所望の性能を損わない限り、従来から用い
られている合成ゴムラテックス、天然ゴムラテックスあ
るいはその他合成樹脂エマルジョンを添加して使用する
ことができる。
本発明のアクリル系水性感圧接着剤組成物は、一般
に、固形分濃度30〜70重量%、粘度100〜15000cps.(回
転粘度計、25℃、20rpm.)、pH3〜8程度がよく、ま
た、転写法に用いる場合には、固形分濃度30〜70重量
%、粘度3000〜15000cps.(回転粘度計、25℃、20rp
m.)、pH4〜8.5が好適である。
本発明のアクリル系水性感圧接着剤組成物を用い、プ
ラスチックフイルム、紙、金属箔などを基材として、前
記の直接法又は転写法によって作成した粘着性のテー
プ、ラベル、ステッカー、壁紙等は、プラスチック、金
属、ガラス、陶器、紙、布、建材、果物等を被接着体と
する広い範囲の用途において、バランスのとれた優れた
性能を発揮する。
本発明のアクリル系水性感圧接着剤組成物は、特にポ
リオレフィンのような非極性ポリマーの成形品に対する
優れた接着性を有する。本発明のアクリル系水性感圧接
着剤組成物は、ポリオレフィンのような非極性ポリマー
を被接着体とする用途において、殊に曲面接着性、低温
接着性、凝集力、接着力の経時安定性、耐熱湿劣化性、
低温タック性及び耐水性に優れている。
本発明のアクリル系水性感圧接着剤組成物は、曲面接
着性に優れているので、例えば直接10mm程度のポリオレ
フィンの管状成形品上へのラベル、テープ等接着体の感
圧接着を極めて容易にし、低温接着性に優れているの
で、−10℃以下の大型冷凍庫内や摂氏0℃以下のような
寒冷地においても非極性ポリマー成形品への感圧接着が
極めて容易である。本発明のアクリル系水性感圧接着剤
組成物は、更に凝集力が優れているので、セロテープ等
のように粘着テープを巻いて長期間保存した場合に、接
着剤がハミ出して来る等の欠点も無い。また、本発明の
感圧接着剤組成物は、耐熱湿劣化性も優れているので、
アート紙等を基材とした感圧接着テープは、高湿及び/
又は高温下で長期間保存しても、接着強度とタックの低
下が生じないという長所も有する。更に本発明の感圧接
着剤組成物は、低温タック性に優れているので、寒冷地
におけるラベラーによるラベルの接着が極めて容易であ
る。また、本発明の感圧接着剤組成物は、耐水性が良好
であるので、冷凍庫より取り出して表面に結露した被接
着体表面に対しても優れた接着性を示し、また接着後水
が掛っても接着性の低下を生じることがない。
本発明のアクリル系水性感圧接着剤組成物は、殊に非
極性ポリマー成形品を被接着体とする用途において、曲
面接着性及び低温接着性に優れている。
〔実施例〕
以下、比較例、参考例と共に実施例を挙げて本発明に
ついて更に詳しく説明する。
なお、試験片の作成、並びに常態接着力、タック、凝
集力、低温接着性、曲面接着性、耐水接着性、接着力経
時安定性及び耐熱湿劣化性の諸試験は、以下の方法に従
った。
(1) 試験片の作成 離型材上に乾燥後の感圧接着剤層が25±3g/cm2になる
ように水性感圧接着剤組成物のサンプルを塗布し、100
℃、90秒間熱風循環式乾燥器にて乾燥後、64g/m2のキャ
ストコート紙に転写して感圧接着シートを作成する。
(2) 常態接着力試験 JIS R−6253に規定する#280の耐水研磨紙でみがいた
SUS 304のステンレス鋼板およびポリエチレン板(JIS K
−6768に規定する方法でγ=43dyn/cm)に(1)で作
成した試験片をJIS Z−238の方法に従って圧着し、24時
間後、20℃、65%RH、剥離速度300mm/minの条件下でそ
の剥離強度(g/25mm)を測定する。
(3) タック試験 .J.DOW法に準じ、傾斜角30゜の斜面に長さ100mmの試
験片を貼りつけ、斜面上方100mmの位置より値径x/32イ
ンチの大きさのスチールボールをころがし、試料上で停
止する最大径のボールの大きさxで表示する。
(4) 凝集力試験 JIS R−6253に規定する#280の耐水研磨紙でみがいた
SUS 304のステンレス鋼板に、試験片の貼着面積が25×2
5mm2になる様に貼りつけ、2Kgローラーを1往復して圧
着した。
これを40℃×30%RHの雰囲気下で1Kgの静荷重を試料
にかけ荷重が落下するまでの時間を測定する。
(5) 低温接着性試験 (1)で作成した試験片及び(2)で用いたと同様の
ポリエチレン板を0℃又は−10℃の恒温室に24時間以上
放置後、それぞれ0℃又は−10℃でJIS Z−238の方法に
従って圧着し、さらに0℃又は−10℃で20時間放置後、
それぞれ0℃又は−10℃、剥離速度300mm/minの条件下
で剥離強度(g/25mm)を測定し、次のように評価する。
○;接着力50g以上 △;接着力50g以上だが不連続剥離する。
×;接着力50g以下 (6) 曲面接着性試験 10mm×20mmの試験片を、φ10mmのポリエチレン製の棒
〔(2)で用いたポリエチレン板と同様の材質のもの〕
に貼付け、20℃、65%RHの条件下24時間放置した後の、
試験片の棒からの浮きの様子を観察する。
○;浮きなし △;少し浮きあり ×;完全に浮きあがり、 (7) 耐水接着性試験 前(2)と同じポリエチレン板に、試験片の貼着面積
が25×25mm2になる様にJIS Z−238の方法に従って圧着
し、25℃の水に浸漬して試験片が剥がれて浮き上がるま
での時間を測定する。
(8) 接着力経時安定性試験 20℃、65%RHで14日間放置後、上記(2)に従ってス
テンレス鋼板に対する接着力を測定し、放置前の接着力
を100%として、その保持率を計算する。
(9) 耐熱湿劣化性試験 65℃、80%RHの雰囲気下に5日間放置後、(8)と同
様にして接着力の保持率を計算する。
参考例1 温度計、撹拌機、窒素導入管および還流冷却器を備え
た反応器内にイオン交換水70重量部を仕込み、内温を80
℃に昇温させる。一方、別の容器にイオン交換水30重量
部並びにポリオキシエチレンアルキルフエノールエーテ
ル型ノニオン系界面活性材(HLB約11)を1.6重量部、ポ
リオキシエチレンアルキルフエノールエーテル硫酸エス
テルソーダ塩型アニオン系界面活性材水溶液(不揮発分
27重量%)を1.5重量部及び部分ケン化PVA(重合度30
0)を0.2重量部を仕込んで撹拌して溶解し、次いでこれ
に2−エチルヘキシルアクリレート(以下、2EHAと略称
することがある)88重量部、酢酸ビニル(以下、VAcと
略称することがある)11.5重量部及びアクリル酸(以
下、AAと略称することがある)0.5重量部よりなる単量
体混合物を加えて撹拌し、単量体プレミックスを得る。
反応器の内容物を窒素気流下に撹拌しながら加熱し、内
容物温度が80℃に達した時点で、重合開始剤及び還元剤
として過硫酸アンモニウム及びメタ重亜硫酸ソーダ各々
0.05重量部添加した後、上記単量体プレミックスおよび
重合開始剤を逐次添加して重合を開始させ、約3時間重
合反応を行なう。重合反応終了後、同温度で約1時間撹
拌を継続してから冷却し、アンモニア水0.3重量部を添
加してpH調整してアクリル系共重合体の水性分散液を得
た。この分散液は、固形分50.2重量%、pH5.6、粘度120
cps.(25℃、20rpm.)であった。
参考例2〜4 参考例1において、VAc11.5重量部の代りにメチルア
クリレート(以下、MAと略称することがある)15重量
部、メチルメタクリレート(以下、MMAと略称すること
がある)8.5重量部、又はMMA35.5重量部を用い、AAの代
りにメタクリル酸(以下、MAAと略称することがある)
を用い、さらに、2EHAの使用量を変えてアクリル系共重
合体の水性分散液を作成する以外は参考例1と同様にし
てアクリル系共重合体の水性分散液を得た。
単量体の組成並びに分散液及び共重合体の各種物性値
を第1表に示す。
参考例5 参考例1において、2EHA88重量部/VAc11.5重量部の代
りに、2EHA45重量部/ブチルアクリレート(以下、BAと
略称することがある)51.5重量部VAc3重量部を用いる以
外は参考例1と同様にしてアクリル系共重合体の水性分
散液を得た。単量体の組成並びに分散液及び共重合体の
各種物性値を第1表に示す。
参考例6 参考例1において、部分ケン化PVAを使用せず、且
つ、単量体プレミックス中にドデシルメルカプタン0.2
重量部添加してアクリル系共重合体の水性分散液を作成
する以外は参考例1と同様にしてアクリル系共重合体の
水性分散液を得た。単量体組成並びに分散液及び共重合
体の各種物性値を第1表に示す。
参考例A 撹拌機を備えた耐圧オートクレーブに、室温でイオン
交換水73重量部、ポリオキシエチレンノニルフェノール
エーテル型ノニオン系界面活性剤4.5重量部、ヒドロキ
シエチルセルロース1.2重量部、酢酸0.06重量部、酢酸
ナトリウム0.3重量部、ホルムアルデヒド・スルホキシ
レートソーダ塩0.6重量部からなる水溶液を入れ、撹拌
下で窒素およびエチレン置換を行なった。
次に、系内温度を50℃に加熱し、VAc20R重量部、2EHA
60重量部からなる単量体混合物、および5重量%の過硫
酸アンモニウム水溶液32重量部を同時に4時間にわたっ
て均一に滴下した。この間反応温度を50℃に調節し、重
合中常時エチレン圧を60Kg/cm2とした。その後、さらに
50℃で1時間熟成を行なった。得られたエチレン・酢ビ
・アクリル系共重合体水性分散液は固形分濃度50.1%、
pH5.7、粘度100cps.(25℃、20rpm)であり、その単量
体組成はエチレン20重量%、VAc20重量%、2EHA60重量
%であり、この共重合体のTgは−60℃であった。
参考例B〜C 参考例Aにおいて、VAcおよび2EHAの量を変え、及び
/又は、エチレン圧を変える以外はほぼ同様にして重合
を行ない、エチレン・酢ビ・アクリル系共重合体水性分
散液を得た。これらの分散液の単量体組成並びに分散液
の物性及び共重合体のTgを第2表に示す。
参考例D 参考例Aにおいて、2EHAの代りにエチルアクリレート
(EA)を用い、VAcの量及びエチレン圧を変える以外は
ほぼ同様にして重合を行ない、エチレン・酢ビ・アクリ
ル系共重合体水性分散液を得た。この分散液の単量体組
成並びに分散液の物性及び共重合体のTgを第2表に示
す。
実施例1 参考例1の分散液204重量部(アクリル系共重合体約1
00重量部)に、参考例Aの分散液8.5重量部(エチレン
・酢ビ・アクリル系共重合体約4重量部)、固形分濃度
40重量%のジオクチルスルホコハク酸ソーダ塩型アニオ
ン系界面活性剤0.6重量部を添加し、次いでアルカリ増
粘剤およびアンモニア水を添加してpH7.0、約11000cps.
(25℃、20rpm)の水性感圧接着剤組成物を得た。この
組成物を用いて、前試験片の作成(1)の方法に従い試
験片の感圧接着シートを作成し、以下、試験法(2)〜
(9)に従って感圧接着シートの物性測定を行なった。
感圧接着剤組成物の配合組成、その物性及び感圧接着シ
ートの諸物性を第3表に示す。
実施例2〜4及び比較例1〜2 実施例1において、参考例Aの分散液の代りに参考例
Bの分散液を用い、且つ、その使用量を種々に変える以
外は実施例1とほぼ同様にして感圧接着剤組成物を作成
し、以下同様にして各種試験を行なった。組成物の配合
組成、その物性及び感圧接着シートの諸物性を第3図に
示す。
比較例3〜4 実施例1において、参考例Aの分散液の代りに参考例
C又はDの分散液を用いる以外は同様にして感圧接着剤
組成物を作成し、以下同様にして各種試験を行なった。
組成物の配合、その物性及び感圧接着シートの諸物性を
第3表に示す。
実施例5〜7及び比較例5〜6 実施例1において、参考例1の分散液の代りに参考例
2〜6の分散液を、参考例Aの分散液の代りに参考例B
の分散液をそれぞれ用いる以外は同様にして感圧接着剤
組成物を作成し、以下同様にして各種試験を行なった。
組成物の配合、その物性及び感圧接着シートの諸物性を
第3表に示す。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭58−79068(JP,A) 特開 昭61−12775(JP,A) 特開 昭52−151326(JP,A) 特開 昭58−101174(JP,A) 特開 昭58−113278(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C09J 133/04 - 133/14 C08L 33/04 - 33/14

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】下記(A)及び(B) (A)ゲル含量が40重量%以上であって、ガラス転移点
    が−40℃以下であるアクリル系共重合体、及び、 (B)上記アクリル系共重合体100重量部当り、 (イ)エチレン5〜40重量%、 (ロ)酢酸ビニル5〜60重量%、及び、 (ハ)CH2=CR′−COOR″〔但し、R′はH又はCH3,R″
    はC4〜C18の直鎖もしくは分枝アルキル基を示す〕で表
    わされるアクリル酸又はメタクリル酸エステル15〜70重
    量%(ただし(イ)〜(ハ)の合計が100重量%とす
    る)、 を共重合成分として含有してなり、ガラス転移点が−30
    ℃以下であるエチレン・酢ビ・アクリル系共重合体5〜
    20重量部、 を有効成分として含有してなることを特徴とするアクリ
    ル系水性感圧接着剤組成物。
JP3275889A 1989-02-14 1989-02-14 アクリル系水性感圧接着剤組成物 Expired - Fee Related JP2824775B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3275889A JP2824775B2 (ja) 1989-02-14 1989-02-14 アクリル系水性感圧接着剤組成物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3275889A JP2824775B2 (ja) 1989-02-14 1989-02-14 アクリル系水性感圧接着剤組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH02212573A JPH02212573A (ja) 1990-08-23
JP2824775B2 true JP2824775B2 (ja) 1998-11-18

Family

ID=12367742

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP3275889A Expired - Fee Related JP2824775B2 (ja) 1989-02-14 1989-02-14 アクリル系水性感圧接着剤組成物

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2824775B2 (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5705670B2 (ja) * 2011-07-14 2015-04-22 富士フイルム株式会社 太陽電池用バックシート及び太陽電池モジュール
WO2014203792A1 (ja) * 2013-06-19 2014-12-24 綜研化学株式会社 偏光板用粘着剤組成物、偏光板用粘着シート、粘着剤層付き偏光板、積層体及びフラットパネルディスプレイ

Also Published As

Publication number Publication date
JPH02212573A (ja) 1990-08-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4925908A (en) Acrylic based emulsion polymers
JPS5835549B2 (ja) 感圧性接着剤
JP2003027026A (ja) 再剥離用水分散型感圧性接着剤
JP2002256244A (ja) アクリル系水性感圧接着剤組成物
JP3456828B2 (ja) アクリル系水性感圧接着剤組成物
JP2000281999A (ja) 再剥離型感圧接着剤組成物
JPH1036788A (ja) 感熱粘着シート
JP2844369B2 (ja) 水性感圧接着剤組成物
JP2824775B2 (ja) アクリル系水性感圧接着剤組成物
JPH0726229A (ja) 水分散型アクリル系感圧接着剤組成物
JPS5948047B2 (ja) 共重合体エマルジョンおよびそれを有効成分とする感圧接着剤
JP2601481B2 (ja) 水性分散型アクリル系感圧接着剤組成物
JP3221689B2 (ja) 再剥離型感圧接着剤水性組成物
JPS5933602B2 (ja) 感圧接着剤の製造方法
JP3032210B2 (ja) 水性感圧接着剤組成物
JP2719168B2 (ja) 水性分散型感圧接着剤
TW202212516A (zh) 具有乙烯/酯共聚物之丙烯酸類黏著劑組合物
JP2002309209A (ja) 水性アクリル系感圧接着剤組成物
JP2023541392A (ja) エチレン酢酸ビニルを含むアクリル系接着剤組成物
JP3335463B2 (ja) アクリル系水性感圧接着剤組成物
JPH09286963A (ja) アクリル系水性感圧接着剤
JPS5822492B2 (ja) 感圧接着剤
JP2547036B2 (ja) 水性分散型アクリル系感圧接着剤
JPH04320475A (ja) 水性分散型粘着剤組成物
JP3290283B2 (ja) 水分散型アクリル系感圧接着剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070911

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 10

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080911

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees