JP2818379B2 - Thermoplastic elastomer composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、添加剤、エラストマー
成分及びその劣化成分のブルーミングが極めて少ない、
耐候性に優れたフィルム、シート、ブロー、インジェク
ション等の成形用材料、或いは被塗装用材料として有用
な熱可塑性エラストマー組成物に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing an additive, an elastomer component and its degraded component, in which blooming is extremely small.
The present invention relates to a thermoplastic elastomer composition useful as a material for molding such as a film, a sheet, a blow, and an injection having excellent weather resistance, or a material for coating.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来より、成形性、経済性に優れている
熱可塑性エラストマーは、自動車部品、家電部品或いは
雑貨等を始めとする工業部品の広い分野において使用或
いは用途開発がなされている。その中でも最近は環境保
護の立場から廃棄物として焼却する際に、有毒ガスを発
生する軟質ポリ塩化ビニルに替わる材料として様々な検
討がなされている。しかしながら、直射日光が当たり高
度な耐候性が必要とされる部材に熱可塑性エラストマー
を単独で用いた場合、比較的容易に光によって劣化し、
亀裂の発生や、脆化、又は変色を伴いながら物性が著し
く低下して、やがて実用に耐えられなくなる。そのた
め、熱可塑性エラストマーには、通常、光による劣化を
防止する目的で、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベン
ゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光
安定剤等が配合されている。2. Description of the Related Art Conventionally, thermoplastic elastomers which are excellent in moldability and economical efficiency have been used or developed in a wide range of industrial parts such as automobile parts, home electric parts and miscellaneous goods. Among them, various studies have recently been made as a material to replace soft polyvinyl chloride which generates toxic gas when incinerated as waste from the viewpoint of environmental protection. However, when a thermoplastic elastomer is used alone for a member that is exposed to direct sunlight and requires high weather resistance, it is relatively easily deteriorated by light,
The physical properties are remarkably reduced with the occurrence of cracks, embrittlement, or discoloration, and the material cannot be put to practical use. Therefore, a benzophenone-based ultraviolet absorber, a benzotriazole-based ultraviolet absorber, a hindered amine-based light stabilizer, and the like are usually blended with the thermoplastic elastomer for the purpose of preventing deterioration due to light.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかし、このような安
定剤やエラストマー成分及びその劣化成分は、時間の経
過と共に、フィルム、シート、ブロー、インジェクショ
ン等の成形品の表面にブルーミングし、表面の白化や光
沢が変化して、外観を悪化させて商品価値を低下させて
しまうといった問題があった。従って、本発明は耐候性
を低下させることなく、上記のような問題点の発生を極
めて抑制することを目的としたヒンダードアミン系光安
定剤を含む熱可塑性エラストマー組成物を提供すること
にある。However, such stabilizers, elastomer components and their degrading components bloom over time on the surface of molded articles such as films, sheets, blows, and injections, causing whitening of the surface. In addition, there has been a problem that the gloss and the gloss change to deteriorate the appearance and reduce the commercial value. Accordingly, an object of the present invention is to provide a thermoplastic elastomer composition containing a hindered amine-based light stabilizer for the purpose of extremely suppressing the occurrence of the above-mentioned problems without lowering weather resistance.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】[Means for Solving the Problems]

［発明の概要］ 本発明者らは、上記問題点に鑑みてヒンダードアミン系
光安定剤を含む熱可塑性エラストマー組成物について鋭
意研究を重ねた結果、これら光安定剤を含む熱可塑性エ
ラストマー組成物が有する成形品の外観問題は、特定の
ヒンダードアミン系光安定剤を配合することにより著し
く抑制されることを見出し、本発明を完成するに至った
ものである。すなわち、本発明の熱可塑性エラストマー
組成物は、曲げ弾性率（ＪＩＳ−Ｋ７２０３）が１０，
０００ｋｇ／ｃｍ² 以下のオレフィン系及び／又はスチ
レン系熱可塑性エラストマー配合成分１００重量部に対
して、 （Ａ）常温液状型ヒンダードアミン系光安定剤 ０．０１〜１重量部 及び （Ｂ）分子量５００以上の常温固体型ヒンダードアミン系光安定剤 ０．０１〜１重量部 を配合してなることを特徴とするものである。SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above problems, the present inventors have conducted intensive studies on thermoplastic elastomer compositions containing a hindered amine-based light stabilizer, and as a result, the thermoplastic elastomer compositions containing these light stabilizers have The present inventors have found that the appearance problem of a molded article can be significantly suppressed by adding a specific hindered amine-based light stabilizer, and have completed the present invention. That is, the thermoplastic elastomer composition of the present invention has a flexural modulus (JIS-K7203) of 10,
(A) 0.01 to 1 part by weight of a liquid hindered amine light stabilizer at room temperature and (B) a molecular weight of 500 or more based on 100 parts by weight of an olefin-based and / or styrene-based thermoplastic elastomer compounded component of 000 kg / cm ² or less. And 0.01 to 1 part by weight of a room temperature solid hindered amine light stabilizer.

【０００５】［発明の具体的説明］ [I] 熱可塑性エラストマー組成物 (1) 構成成分 (A) オレフィン系及び／又はスチレン系熱可塑性エラス
トマー 本発明の熱可塑性エラストマー組成物において用いられ
るオレフィン系及び／又はスチレン系熱可塑性エラスト
マーは、一般に、オレフィン系樹脂、オレフィン系ゴム
又は水添スチレン系共役ジエンブロック共重合体、ゴム
用軟化剤及びフィラーとからなる各成分によって構成さ
れている。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [I] Thermoplastic Elastomer Composition (1) Constituent (A) Olefin and / or Styrene Thermoplastic Elastomer The olefin used in the thermoplastic elastomer composition of the present invention and The styrene-based thermoplastic elastomer is generally composed of components including an olefin-based resin, an olefin-based rubber or a hydrogenated styrene-based conjugated diene block copolymer, a rubber softener, and a filler.

【０００６】(a) オレフィン系樹脂 上記オレフィン系樹脂としては、例えば、ポリプロピレ
ン樹脂、ポリエチレン樹脂等を挙げることができる。ポリプロピレン樹脂 ポリプロピレン樹脂としては、プロピレンの単独重合体
の他に、プロピレンと他のα−オレフィン、具体的に
は、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル
ペンテン−１、１−ヘキセン等との共重合体を挙げるこ
とができる。これら重合体又は共重合体のメルトフロー
レート（ＭＦＲ：ＪＩＳ−Ｋ７２１０、２３０℃、２．
１６ｋｇ荷重）は、０．１〜１００ｇ／１０分、特に１
〜８０ｇ／１０分のものが好ましい。(A) Olefin resin Examples of the olefin resin include a polypropylene resin and a polyethylene resin. Polypropylene resin In addition to propylene homopolymer, propylene and other α-olefins, specifically, ethylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methylpentene-1, 1-hexene, etc. And copolymers thereof. The melt flow rate of these polymers or copolymers (MFR: JIS-K7210, 230 ° C, 2.
16 kg load) is 0.1 to 100 g / 10 min, especially 1
Those having 〜80 g / 10 minutes are preferred.

【０００７】ポリエチレン樹脂 ポリエチレン樹脂としては、エチレンの単独重合体の他
に、エチレンと他のα−オレフィン、具体的には、１−
ブテン、１−ペンテン、４−メチルペンテン−１、１−
ヘキセン等との共重合体を挙げることができる。これら
エチレン共重合体の密度（ＪＩＳ−Ｋ７１１２）は、
０．８８〜０．９８ｇ／ｃｍ³ 、特に０．９０〜０．９
５ｇ／ｃｍ³ のものが好ましい。また、このエチレン共
重合体の重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ：ＪＩＳ
−Ｋ７２１０、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、０．
０１〜５０ｇ／１０分、特に０．１〜５０ｇ／１０分の
ものが好ましい。上記のオレフィン系樹脂は、ポリプロ
ピレン樹脂或いはポリエチレン樹脂のみを用いても良
く、また、ポリプロピレン樹脂とポリエチレン樹脂の混
合物であっても良い。 Polyethylene resin As the polyethylene resin, in addition to ethylene homopolymer, ethylene and other α-olefins, specifically, 1-
Butene, 1-pentene, 4-methylpentene-1, 1-
Copolymers with hexene and the like can be mentioned. The density (JIS-K7112) of these ethylene copolymers is
0.88 to 0.98 g / cm ³ , especially 0.90 to 0.9
5 g / cm ³ is preferred. Further, the melt flow rate (MFR: JIS) of the polymer of this ethylene copolymer
-K7210, 190 ° C, 2.16 kg load) is 0.1%.
It is preferably from 01 to 50 g / 10 min, particularly preferably from 0.1 to 50 g / 10 min. As the olefin resin, only a polypropylene resin or a polyethylene resin may be used, or a mixture of a polypropylene resin and a polyethylene resin may be used.

【０００８】(b) オレフィン系ゴム又は水添スチレン
系共役ジエンブロック共重合体オレフィン系ゴム オレフィン系ゴムとしては、エチレンとエチレン以外の
α−オレフィンを主成分とする共重合体ゴムのことであ
り、エチレンとの具体的な共重合単量体成分としては、
プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチルペ
ンテン−１、１−ヘキセン、１−オクタン、及びこれら
の混合物等を挙げることができる。それらの中でも、プ
ロピレン、１−ブテンを使用することが好ましく、ま
た、これら共重合体ゴムには、第三成分として、５−エ
チリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、
１，４−ヘキサジエン等の非共役ジエンを共重合させた
ものや、鉱油系軟化剤を共重合体ゴム１００重量部当た
り１５０重量部以下の量で含有するものも含まれる。ま
た、このゴムのムーニー粘度（ＭＬ_１＋４１００℃）
は、１０〜３５０、特に２０〜３００のものが好まし
く、上記範囲未満のものでは物性が低下し、上記範囲を
超えると加工が困難となる。(B) Olefin rubber or hydrogenated styrene conjugated diene block copolymer Olefin rubber The olefin rubber is a copolymer rubber containing ethylene and α-olefin other than ethylene as main components. As a specific comonomer component with ethylene,
Examples thereof include propylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methylpentene-1, 1-hexene, 1-octane, and mixtures thereof. Among them, propylene and 1-butene are preferably used, and these copolymer rubbers include, as a third component, 5-ethylidene-2-norbornene, dicyclopentadiene,
Examples include those obtained by copolymerizing a non-conjugated diene such as 1,4-hexadiene, and those containing a mineral oil-based softener in an amount of 150 parts by weight or less per 100 parts by weight of the copolymer rubber. The Mooney viscosity of this rubber (ML _{1 + 4} 100 ° C)
Is preferably from 10 to 350, particularly preferably from 20 to 300. If it is less than the above range, the physical properties are reduced, and if it exceeds the above range, processing becomes difficult.

【０００９】水添スチレン系共役ジエンブロック共重合
体 水添スチレン系共役ジエンブロック共重合体としては、
スチレン・ブタジエンブロック共重合体、スチレン・イ
ソプレンブロック共重合体及びスチレン・ブタジエン・
イソプレンブロック共重合体を完全に又は部分的に水素
添加されたもので、具体的には、スチレン・エチレン・
ブチレン・スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン・
エチレン・プロピレン・スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）
及びスチレン・エチレン・ブチレン・エチレン・プロピ
レン・スチレン共重合体（ＳＥＥＰＳ）と呼ばれるもの
であり、その水添率は一般に９５％以上のものである
が、９９％以上のものが好ましい。また、スチレン含量
は５〜５０重量％が好ましく、特に１５〜４５重量％が
好ましい。 Hydrogenated styrene-based conjugated diene block copolymer
As a body hydrogenated styrene-based conjugated diene block copolymer,
Styrene-butadiene block copolymer, styrene-isoprene block copolymer and styrene-butadiene
Isoprene block copolymer completely or partially hydrogenated, specifically, styrene ethylene ethylene
Butylene styrene copolymer (SEBS), styrene
Ethylene / propylene / styrene copolymer (SEPS)
And a styrene-ethylene-butylene-ethylene-propylene-styrene copolymer (SEEPS). The hydrogenation ratio is generally 95% or more, but preferably 99% or more. The styrene content is preferably from 5 to 50% by weight, particularly preferably from 15 to 45% by weight.

【００１０】(c) ゴム用軟化剤 ゴム用軟化剤としては、ゴムの硬さを軟化させ、柔軟性
と弾性を増加させると共に加工性、流動性を向上させる
目的のために配合するものであり、具体的には、パラフ
ィン系、ナフテン系或いは芳香族系の鉱物油、又は、液
状若しくは低分子量の合成樹脂軟化剤が用いられる。鉱
物油系軟化剤は、芳香族環、ナフテン環及びパラフィン
鎖の三者を組み合わせた混合物であって、パラフィン鎖
炭素数が全炭素中の５０％以上を占めるものがパラフィ
ン系と呼ばれ、ナフテン環炭素数が３０〜４５％のもの
がナフテン系と呼ばれ、芳香族炭素数が３０％以上のも
のが芳香族系と呼ばれて区分されている。これらの中で
は、芳香族炭素数が３０％以下のナフテン系、パラフィ
ン系が好ましく、性状的には、４０℃動粘度が２０〜８
００ｃｓｔ、好ましくは５０〜６００ｃｓｔ、流動度が
０〜−４０℃、好ましくは０〜−３０℃、及び、引火点
（ＣＯＣ）が２００〜４００℃、好ましくは２５０〜３
５０℃のものが好適に使用される。一方、上記液状若し
くは低分子量の合成樹脂用軟化剤としては、液状のポリ
ブテンやポリイソブチレン、若しくは、低分子量のポリ
ブタジエン等を挙げることができる。具体的には、分子
量が１００，０００以下、好ましくは２００〜７０，０
００のポリブテン、ポリイソブチレン、ポリブタジエン
等を用いることが好ましい。(C) Rubber Softener The rubber softener is compounded for the purpose of softening rubber hardness, increasing flexibility and elasticity, and improving processability and fluidity. Specifically, a paraffinic, naphthenic or aromatic mineral oil or a liquid or low molecular weight synthetic resin softener is used. The mineral oil-based softening agent is a mixture of an aromatic ring, a naphthenic ring and a paraffin chain, and the one in which the number of carbon atoms in the paraffin chain accounts for 50% or more of the total carbon is called paraffinic. Those having 30 to 45% of ring carbon atoms are called naphthenic, and those having 30% or more of aromatic carbon are called aromatic. Of these, naphthene-based and paraffin-based ones having an aromatic carbon number of 30% or less are preferable.
00 cst, preferably 50 to 600 cst, a fluidity of 0 to -40C, preferably 0 to -30C, and a flash point (COC) of 200 to 400C, preferably 250 to 3C.
Those having a temperature of 50 ° C. are preferably used. On the other hand, examples of the liquid or low molecular weight synthetic resin softener include liquid polybutene and polyisobutylene, and low molecular weight polybutadiene. Specifically, the molecular weight is 100,000 or less, preferably 200 to 70,0.
It is preferable to use polybutene, polyisobutylene, polybutadiene, etc.

【００１１】(d) フィラー 寸法安定性や耐油性を付与するために配合されるフィラ
ーとしては、粒状、板状又は繊維状のもの、例えば、タ
ルク、マイカ、クレー、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、珪藻土、シリカ、酸化チタ
ン、カーボンブラック、ガラスビーズ、ガラス粉末、中
空ガラス玉、ガラス繊維（チョップドストランド、ロー
ビング等）、ウォラストナイト、ミドルファイバー、カ
ットファイバー、ロックファイバー、ミクロファイバ
ー、プロセスドミネラルファイバー、炭素繊維、石膏繊
維、芳香族ポリアミド繊維等を挙げることができる。(D) Filler As the filler to be added to impart dimensional stability and oil resistance, granular, plate-like or fibrous fillers such as talc, mica, clay, calcium carbonate, magnesium carbonate, sulfuric acid Calcium, barium sulfate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, diatomaceous earth, silica, titanium oxide, carbon black, glass beads, glass powder, hollow glass beads, glass fiber (chopped strand, roving, etc.), wollastonite, middle fiber, Examples thereof include cut fibers, rock fibers, micro fibers, processed mineral fibers, carbon fibers, gypsum fibers, and aromatic polyamide fibers.

【００１２】(e) 組 成 本発明において用いられるオレフィン系及び／又はスチ
レン系熱可塑性エラストマーの組成は、以下に示す通り
である。 (a) オレフィン系樹脂：１０〜９０重量部、好ましく
は２０〜８０重量部 (b) オレフィン系ゴム及び／又は水添スチレン系共役
ジエンブロック共重合体：１０〜９０重量部、好ましく
は２０〜８０重量部 (c) ゴム用軟化剤 ：０〜５０重量部、好ましくは
０〜４０重量部 (d) フィラー ：０〜５０重量部、好ましくは
０〜４０重量部 （但し、(a) ＋(b) ＋(c) ＋(d) ＝１００重量部であ
る。）(E) Composition The composition of the olefin-based and / or styrene-based thermoplastic elastomer used in the present invention is as follows. (a) Olefin-based resin: 10 to 90 parts by weight, preferably 20 to 80 parts by weight (b) Olefin-based rubber and / or hydrogenated styrene-based conjugated diene block copolymer: 10 to 90 parts by weight, preferably 20 to 90 parts by weight 80 parts by weight (c) Rubber softener: 0 to 50 parts by weight, preferably 0 to 40 parts by weight (d) Filler: 0 to 50 parts by weight, preferably 0 to 40 parts by weight (provided that (a) + ( b) + (c) + (d) = 100 parts by weight.)

【００１３】(f) 架 橋 上記オレフィン系及び／又はスチレン系熱可塑性エラス
トマーは、下記の架橋剤や架橋助剤を配合して動的に熱
処理して部分的に架橋させたものであっても良い。架橋剤 部分的に架橋させるための架橋剤としては、有機過酸化
物が好ましく、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，３−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、
１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５，５−ト
リメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−
ジ（パーオキシベンゾイル）ヘキシン−３、ジクミルパ
ーオキサイド等を挙げることができる。(F) Crosslinking The olefin-based and / or styrene-based thermoplastic elastomers described above may be obtained by blending the following crosslinking agent or crosslinking assistant and dynamically heat-treating to partially crosslink. good. As a crosslinking agent for partially crosslinking, an organic peroxide is preferable, and 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5
-Di (t-butylperoxy) hexyne-3,1,3-
Bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene,
1,1-di (t-butylperoxy) -3,5,5-trimethylcyclohexane, 2,5-dimethyl-2,5-
Di (peroxybenzoyl) hexyne-3, dicumyl peroxide and the like can be mentioned.

【００１４】架橋助剤 有機過酸化物による部分架橋時の架橋助剤としては、
Ｎ，Ｎ´−ｍ−フェニレンビスマレイミド、トルイレン
ビスマレイミド、ｐ−キノンジオキシム、ニトロベンゼ
ン、ジフェニルグアニジン、トリメチロールプロパン、
ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレー
ト、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメ
チロールプロパントリメタクリレート、アリルメタクリ
レート等の官能性化合物を挙げることができる。Crosslinking Aids As a crosslinking aid at the time of partial crosslinking with an organic peroxide,
N, N'-m-phenylenebismaleimide, toluylenebismaleimide, p-quinonedioxime, nitrobenzene, diphenylguanidine, trimethylolpropane,
Functional compounds such as divinylbenzene, ethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate and allyl methacrylate can be mentioned.

【００１５】動的熱処理 上記動的熱処理とは、バンバリーミキサーや押出機を用
い、溶融混練することである。具体的には、バンバリー
ミキサーの場合は１５０〜２５０℃、一軸又は二軸押出
機の場合は２００〜３００℃の温度範囲で１〜２０分間
溶融混練する。 Dynamic heat treatment The dynamic heat treatment is melt kneading using a Banbury mixer or an extruder. Specifically, melt-kneading is performed at a temperature in the range of 150 to 250 ° C. for a Banbury mixer and 200 to 300 ° C. for a single or twin screw extruder for 1 to 20 minutes.

【００１６】(g) 曲げ弾性率 上記オレフィン系樹脂とオレフィン系ゴム及び又は水添
スチレン系共役ジエンブロック共重合体、又は必要によ
りこれらにゴム用軟化剤やフィラー等とから構成されて
いるオレフィン系及び／又はスチレン系熱可塑性エラス
トマーは、その性質がＪＩＳ−Ｋ７２０３による曲げ弾
性率が１０，０００ｋｇ／ｃｍ² 以下であることが本発
明においては重要な要件である。該オレフィン系及び／
又はスチレン系熱可塑性エラストマーの曲げ弾性率は、
上記動的熱処理して部分的に架橋させた際にも、上記範
囲内であることが柔軟性の点から重要である。(G) Flexural Modulus The olefin resin and the olefin rubber and / or the hydrogenated styrene conjugated diene block copolymer or, if necessary, the olefin resin composed of a rubber softening agent and a filler. In the present invention, it is an important requirement that the styrene-based thermoplastic elastomer has a flexural modulus according to JIS-K7203 of 10,000 kg / cm ² or less. The olefin-based and / or
Or the flexural modulus of the styrene-based thermoplastic elastomer is
It is important from the viewpoint of flexibility that the content is within the above range even when the crosslink is partially performed by the dynamic heat treatment.

【００１７】(B) ヒンダードアミン系光安定剤 本発明において用いられる光安定剤としては、常温液状
型ヒンダードアミン系光安定剤（Ａ）と分子量５００以
上の常温固体型ヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）との
二種類のものが併用されることが重要である。 (a) 常温液状型ヒンダードアミン系光安定剤 上記常温液状型ヒンダードアミン系光安定剤としては、
常温（２３℃）で液状のヒンダードアミン系光安定剤で
あり、具体的には、ビス（１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジル）セバケート（成分ａ−１）、
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテト
ラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペン
タメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，
２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート（成分ａ−
２）、ポリメチルプロピル−３−オキシ［１−（２，２
−６，６−テトラメチル）ピペリジル］シロキサン等を
挙げることができる。(B) Hindered Amine Light Stabilizer The light stabilizer used in the present invention includes a room temperature liquid hindered amine light stabilizer (A) and a room temperature solid hindered amine light stabilizer (B) having a molecular weight of 500 or more. It is important that these two types are used together. (a) Room temperature liquid hindered amine light stabilizers The room temperature liquid hindered amine light stabilizers include:
A hindered amine light stabilizer which is liquid at room temperature (23 ° C.), specifically, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate (component a-1),
Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) di (tridecyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl- 4-piperidyl) di (tridecyl) -1,
2,3,4-butanetetracarboxylate (component a-
2), polymethylpropyl-3-oxy [1- (2,2
-6,6-tetramethyl) piperidyl] siloxane.

【００１８】(b) 分子量５００以上の常温固体型ヒン
ダードアミン系光安定剤 分子量５００以上の常温固体型ヒンダードアミン系光安
定剤としては、分子量が５００以上、好ましくは７００
以上で、常温（２３℃）で固体のヒンダードアミン系光
安定剤であり、具体的には、テトラ（１，２，２，６，
６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４
−ブタンテトラカルボキシレート（成分ｂ−１）、テト
ラ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、琥
珀酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒ
ドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重
縮合物、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチル
ブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジ
イル｝｛２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］（成分ｂ−
２）、Ｎ，Ｎ´−ビス（３−アミノプロピル）エチレン
ジアミン−２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ］
−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物（成分ｂ
−３）等を挙げることができる。上記ヒンダードアミン
系光安定剤を一方のみ、例えば、上記（Ａ）の常温液状
型ヒンダードアミン系光安定剤のみを用いる場合は、耐
候性及びブルーミング性に欠点が生じる。また、上記
（Ｂ）の分子量５００以上の常温固体型ヒンダードアミ
ン系光安定剤のみを用いる場合は、耐候性に欠点が生じ
る。(B) Room temperature solid hindered amine light stabilizer having a molecular weight of 500 or more The room temperature solid hindered amine light stabilizer having a molecular weight of 500 or more has a molecular weight of 500 or more, preferably 700
As described above, the hindered amine-based light stabilizer is solid at room temperature (23 ° C.), and specifically, tetra (1,2,2,6,6)
6-pentamethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4
-Butanetetracarboxylate (component b-1), tetra (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)
-1,2,3,4-butanetetracarboxylate, dimethyl succinate-1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine polycondensate, poly [$ 6 -(1,1,3,3-tetramethylbutyl) imino-1,3,5-triazine-2,4-diyl {2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino} hexamethylene {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino}] (component b-
2), N, N'-bis (3-aminopropyl) ethylenediamine-2,4-bis [N-butyl-N- (1,2,
2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) amino]
-6-chloro-1,3,5-triazine condensate (component b
-3) and the like. When only one of the above hindered amine-based light stabilizers, for example, only the room temperature liquid hindered amine-based light stabilizer (A) described above, is used, defects occur in weather resistance and blooming properties. When only the room temperature solid hindered amine light stabilizer having a molecular weight of 500 or more of (B) is used, a defect occurs in weather resistance.

【００１９】(C) 紫外線吸収剤 本発明において必要により用いられる紫外線吸収剤とし
ては、例えば、２−（２´−ヒドロキシ−５´−メチル
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキ
シ−５´−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２´−ヒドロキシ−５´−アミルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキシ−４´−オク
トキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２´−ヒ
ドロキシ−３´，５´−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキシ−３´，５´
−ジイソアミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２´−ヒドロキシ−３´，５´−ジメチルフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキシ−３´−
ｔ−ブチル−５´−メチルフェニル）−５−クロロベン
ゾトリアゾール（成分ｃ−１）、２−（２´−ヒドロキ
シ−３´，５´−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロ
ロベンゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキシ−３
´，５´−ジメチルフェニル）−５−クロロベンゾトリ
アゾール、２−（２´−ヒドロキシ−３´，５´−ジク
ロロフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾ
ール系化合物や、サリチル酸フェニル、サリチル酸ｐ−
ブチルフェニル、サリチル酸ｐ−オクチルフェニル、レ
ゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ−ｔ−ブチ
ル−フェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンゾエート、４−オクチルフェニル−３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のフェニル
ベンゾエート系化合物、又は、２−ヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ステアリ
ロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキ
シ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシロキ
シベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−ベ
ンゾフェノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−
メトキシ−４´−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−ベンゾイロキシベンゾフェノン、５−クロロ−
２−ヒドロキシ−ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキ
シベンゾフェノン、２，２´−ジヒドロキシ−４−メト
キシベンゾフェノン、２，２´−ジヒドロキシ−４，４
´−ジメトキシベンゾフェノン、２，２´−ジヒドロキ
シ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェ
ノン系化合物を挙げることができる。(C) UV Absorber The UV absorber optionally used in the present invention includes, for example, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5) '-T-butylphenyl) benzotriazole,
2- (2'-hydroxy-5'-amylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-4'-octoxyphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di -T-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'
-Diisoamylphenyl) benzotriazole, 2-
(2'-hydroxy-3 ', 5'-dimethylphenyl)
Benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-
t-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole (component c-1), 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole , 2- (2'-hydroxy-3)
Benzotriazole-based compounds such as ', 5'-dimethylphenyl) -5-chlorobenzotriazole and 2- (2'-hydroxy-3', 5'-dichlorophenyl) benzotriazole; phenyl salicylate;
Butylphenyl, p-octylphenyl salicylate, resorcinol monobenzoate, 2,4-di-tert-butyl-phenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate, 4-octylphenyl-3,5-di −
Phenylbenzoate compounds such as t-butyl-4-hydroxybenzoate, or 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-stearyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxy-benzophenone, 2-hydroxy- 4-dodecyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-benzophenone-5-sulfonic acid, 2-hydroxy-4-
Methoxy-4'-methylbenzophenone, 2-hydroxy-4-benzoyloxybenzophenone, 5-chloro-
2-hydroxy-benzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4
Benzophenone compounds such as' -dimethoxybenzophenone and 2,2'-dihydroxy-4-n-octoxybenzophenone can be mentioned.

【００２０】(D) 酸化防止剤 本発明においては、必要により、酸化劣化を防止する目
的で、以下に示すフェノール系、燐系、硫黄系の酸化防
止剤を使用することができる。 (a) フェノール系酸化防止剤 上記フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６
−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、テトラキス
［メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］−メタン、ト
リス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）イソシアヌレート、３，９−［ビス−１，１−ジメ
チル−２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウン
デカン、ｎ−オクタデシル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，
６‐ビス（２‐フェニルイソプロピル）‐４‐メチルフ
ェノール、２，６‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ノニルフェノ
ール、２，２′‐メチレンビス（４‐エチル‐６‐ｔ‐
ブチルフェノール）、２，２′‐メチレンビス（４‐メ
チル‐６‐α‐メチルシクロヘキシルフェノール）、
４，４′‐メチレンビス（２，６‐ジ‐ｔ‐ブチルフェ
ノール）、４，４′‐ブチリデンビス（２‐ｔ‐ブチル
‐５‐メチルフェノール）、４，４′‐ブチリデンビス
（２‐イソプロピル‐５‐メチルフェノール）、１，
３，５‐トリス（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロ
キシベンジル）‐２，４，６‐トリメチルベンゼン、エ
チレングリコール‐ビス［３，３‐ビス（３‐ｔ‐ブチ
ル‐４‐ヒドロキシルフェニル）ブチレート］、１，
１，３‐トリス（５‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシ‐２
‐メチルフェニル）ブタン等を挙げることができる。(D) Antioxidant In the present invention, the following phenolic, phosphorus-based, and sulfur-based antioxidants can be used, if necessary, for the purpose of preventing oxidative deterioration. (a) Phenolic antioxidant Examples of the phenolic antioxidant include 2,6.
-Di-t-butyl-4-methylphenol, tetrakis [methylene-3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'
-Hydroxyphenyl) propionate] -methane, tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isocyanurate, 3,9- [bis-1,1-dimethyl-2- {β- (3- t-butyl-4-hydroxy-
5-methylphenyl) propionyloxydiethyl]-
2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, n-octadecyl-β- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,
6-bis (2-phenylisopropyl) -4-methylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-nonylphenol, 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-t-
Butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-α-methylcyclohexylphenol),
4,4'-methylenebis (2,6-di-t-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (2-t-butyl-5-methylphenol), 4,4'-butylidenebis (2-isopropyl-5- Methylphenol), 1,
3,5-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,4,6-trimethylbenzene, ethylene glycol-bis [3,3-bis (3-t-butyl-4- Hydroxylphenyl) butyrate], 1,
1,3-tris (5-t-butyl-4-hydroxy-2
-Methylphenyl) butane and the like.

【００２１】(b) 燐系酸化防止剤 上記燐系酸化防止剤としては、例えば、ジステアリルペ
ンタエリスリトールジフォスファイト、トリス（２，４
‐ジ‐ｔ‐ブチルフェニル）フォスファイト、トリス
（２‐ｔ‐ブチル‐４‐メチルフェニル）フォスファイ
ト、ビス（２，４‐ジ‐ｔ‐ブチルフェニル）ペンタエ
リスリトールフォスファイト、ビス（２，６‐ジ‐ｔ‐
ブチル‐４‐メチルフェニル）ペンタエリスリトールジ
フォスファイト、テトラキス（２，４‐ジ‐ｔ‐ブチル
フェニル）‐４，４′‐ビフェニレンジフォスフォナイ
ト、４，４′‐ブチリデン‐ビス（２‐ｔ‐ブチル‐５
‐メチルフェニル）‐ジ‐トリデシルフォスファイト、
２，２′‐エチリデン‐ビス（４，６‐ジ‐ｔ‐ブチル
フェニル）フルオロフォスファイト、トリ‐ラウリル‐
トリ‐チオ‐フォスファイト等を挙げることができる。(B) Phosphorus antioxidant Examples of the phosphorus antioxidant include distearylpentaerythritol diphosphite and tris (2,4).
-Di-t-butylphenyl) phosphite, tris (2-tert-butyl-4-methylphenyl) phosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol phosphite, bis (2,6 -Di-t-
Butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphonite, 4,4'-butylidene-bis (2-t -Butyl-5
-Methylphenyl) -di-tridecyl phosphite,
2,2'-ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) fluorophosphite, tri-lauryl-
Tri-thio-phosphite and the like can be mentioned.

【００２２】(c) 硫黄系酸化防止剤 上記硫黄系酸化防止剤としては、例えば、テトラキス
［メチレン−３−（ラウリルチオ）プロピオネート］メ
タン、ジラウリル３，３´−チオジプロピオネート、ジ
ミリスチル３，３´−チオジプロピオネート、ジステア
リル３，３´−チオジプロピオネート、３，９−ビス
（２−ラウリルチオエチル）−２，４，８，１０−テト
ラオキサスピロ［５，５］ウンデカン等を挙げることが
できる。(C) Sulfur-based antioxidant Examples of the sulfur-based antioxidant include tetrakis [methylene-3- (laurylthio) propionate] methane, dilauryl 3,3'-thiodipropionate, and dimyristyl 3,3 '-Thiodipropionate, distearyl 3,3'-thiodipropionate, 3,9-bis (2-laurylthioethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, etc. Can be mentioned.

【００２３】(E) その他の成分（任意成分） 本発明の熱可塑性エラストマー組成物には、上記必須成
分に加えて、本発明の効果を著しく損なわない範囲内で
各種目的に応じて他の任意の配合成分を配合することが
できる。任意成分としては、例えば、造核剤、塗装性改
良剤（第三級アミン化合物、有機錫化合物、末端に水酸
基を有するジエンポリマー又はその水素添加物、燐オキ
シ酸化合物、変性オレフィン系樹脂又はゴム、エポキシ
化合物）、発泡剤、帯電防止剤、難燃剤、離型剤、滑
剤、防黴剤、熱安定剤、中和剤、潤滑剤、防曇剤、アン
チブロッキング剤、スリップ剤、導電性付与剤、金属不
活性化剤、分子量調整剤、蛍光増白剤等の各種添加剤、
必須成分以外の熱可塑性樹脂、同エラストマー、フィラ
ー等の配合、並びに、本発明組成物よりなる、フィル
ム、シート、ブロー、インジェクション等の成形品の外
装、美観を向上させるために各種の無機顔料、有機顔料
や金属石鹸、ポリオレフィンワックス類の顔料分散剤を
用いて着色することができる。これらの中から任意のも
のを単独で又は併用して用いることができる。(E) Other components (optional components) In addition to the above-mentioned essential components, the thermoplastic elastomer composition of the present invention may further contain other optional components according to various purposes within a range that does not significantly impair the effects of the present invention. Can be blended. Examples of the optional component include a nucleating agent, a coating improver (a tertiary amine compound, an organotin compound, a diene polymer having a hydroxyl group at a terminal or a hydrogenated product thereof, a phosphorus oxyacid compound, a modified olefin resin or rubber) , Epoxy compounds), foaming agents, antistatic agents, flame retardants, mold release agents, lubricants, antifungal agents, heat stabilizers, neutralizing agents, lubricants, antifogging agents, antiblocking agents, slip agents, conductivity imparting Agents, metal deactivators, molecular weight regulators, various additives such as optical brighteners,
Thermoplastic resin other than the essential components, the same elastomer, blending of fillers, etc., and, consisting of the composition of the present invention, films, sheets, blow molding, exterior of molded articles such as injection, various inorganic pigments to improve the appearance, Coloring can be performed using an organic pigment, metal soap, or a polyolefin wax pigment dispersant. Any of these can be used alone or in combination.

【００２４】(2) 組成比（配合量） 本発明の熱可塑性エラストマー組成物における上記ヒン
ダードアミン系光安定剤成分の配合量は、熱可塑性エラ
ストマー１００重量部に対して、常温液状型ヒンダード
アミン系光安定剤（Ａ）及び常温固体型分子量５００以
上のヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）が、いずれも
０．０１〜１重量部、好ましくは０．０３〜０．８重量
部であり、特に好ましくは０．０５〜０．５重量部であ
る。該安定剤の配合量が上記範囲未満であると耐候性が
不十分となる。また上記範囲を超えると着色やコストの
問題で好ましくない。更に、上記紫外線吸収剤（Ｃ）
を、必要によりオレフィン系及び／又はスチレン系熱可
塑性エラストマー１００重量部に対して、０．０１〜１
重量部、特に０．０５〜０．５重量部の割合で配合する
ことが好ましい。また、上記フェノール系、燐系、硫黄
系の酸化防止剤（Ｄ）を、必要によりオレフィン系及び
／又はスチレン系熱可塑性エラストマー１００重量部に
対して、０．０１〜１重量部、特に０．０５〜０．５重
量部の割合で配合することが好ましい。(2) Composition Ratio (Blending Amount) The blending amount of the above hindered amine light stabilizer component in the thermoplastic elastomer composition of the present invention is based on 100 parts by weight of the thermoplastic elastomer and the room temperature liquid hindered amine light stabilizer. Each of the agent (A) and the hindered amine light stabilizer (B) having a normal temperature solid type molecular weight of 500 or more is 0.01 to 1 part by weight, preferably 0.03 to 0.8 part by weight, and particularly preferably 0 to 1 part by weight. 0.05 to 0.5 parts by weight. If the amount of the stabilizer is less than the above range, the weather resistance becomes insufficient. Further, when the ratio exceeds the above range, it is not preferable because of problems of coloring and cost. Further, the above ultraviolet absorber (C)
As required, with respect to 100 parts by weight of the olefin-based and / or styrene-based thermoplastic elastomer, from 0.01 to 1
It is preferable to mix them in parts by weight, particularly 0.05 to 0.5 parts by weight. The phenol-based, phosphorus-based, and sulfur-based antioxidants (D) may be used in an amount of 0.01 to 1 part by weight, preferably 0.1 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the olefin-based and / or styrene-based thermoplastic elastomer. It is preferable to mix in a proportion of from 0.5 to 0.5 parts by weight.

【００２５】(3) 混 練（熱可塑性エラストマー組成
物の製造） 本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、上記オレフィ
ン系樹脂、オレフィン系ゴム及び／又は水添スチレン系
共役ジエンブロック共重合体、ゴム用軟化剤、フィラー
等から構成されたオレフィン系及び／又はスチレン系熱
可塑性エラストマーに、二種類のヒンダードアミン系光
安定剤（Ａ）及び同（Ｂ）、必要により用いられる紫外
線吸収剤（Ｃ）や酸化防止剤（Ｄ）、任意成分として配
合される造核剤、塗装性改良剤等のその他の成分を、例
えば、ヘンシェルミキサー等の混合機を用いて混合した
後、一軸押出機、二軸押出機、ブラベンダープラストグ
ラフ、バンバリーミキサー、ニーダーブレンダー、ロー
ル等などの混練機を用いて溶融混練することにより製造
することができる。混練温度は一般に１００〜３００
℃、好ましくは１５０〜３００℃で行なわれる。(3) Kneading (Production of Thermoplastic Elastomer Composition) The thermoplastic elastomer composition of the present invention comprises the olefin resin, olefin rubber and / or hydrogenated styrene conjugated diene block copolymer, rubber Olefin-based and / or styrene-based thermoplastic elastomers composed of a softener, a filler and the like, and two types of hindered amine light stabilizers (A) and (B), and an ultraviolet absorber (C) used as necessary. After mixing other components such as an antioxidant (D), a nucleating agent, and a coatability improver blended as optional components using, for example, a mixer such as a Henschel mixer, a single-screw extruder or a twin-screw extruder is used. Can be manufactured by melt-kneading using a kneader such as a kneader, a Brabender plastograph, a Banbury mixer, a kneader blender, or a roll. Kill. The kneading temperature is generally 100 to 300
C., preferably at 150-300.degree.

【００２６】[III] 用 途 この様な本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、耐候
性に優れ、かつ長期間に渡って使用しても光安定剤、エ
ラストマー成分及びその劣化物のブルーミングが少な
く、成形品表面の白化や光沢変化が極めて少ないので、
自動車の内外装部品や家電、ＯＡ機器部品等の耐光性と
表面外観の必要とされるフィルム、シート、或いは、ブ
ロー、インジェクション等の成形用材料や非塗装用材料
として有用である。[III] Applications The thermoplastic elastomer composition of the present invention as described above has excellent weather resistance, and has little blooming of the light stabilizer, the elastomer component and its degraded product even when used for a long period of time. Since the whitening and gloss change of the molded product surface are extremely small,
It is useful as a film or sheet, or a material for molding such as blow and injection or a material for non-painting, which requires light resistance and surface appearance of interior and exterior parts of automobiles, home appliances, OA equipment parts, and the like.

【００２７】[0027]

【実施例】以下に示す実験例によって、本発明を更に具
体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。また、これらの実施例及び比較例に用いた熱可
塑性エラストマーの配合と製造及び試験片の作成、評価
方法は以下の通りである。 [I] 原材料 (1) 熱可塑性エラストマー成分の配合組成 実施例及び比較例にて用いた熱可塑性エラストマー成分
の種類の配合組成を表１に示す。EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to the following experimental examples, but the present invention is not limited to these examples. Also, the blending and production of the thermoplastic elastomers used in these examples and comparative examples, and the preparation and evaluation methods of the test pieces are as follows. [I] Raw Materials (1) Composition of Thermoplastic Elastomer Component The composition of the types of thermoplastic elastomer components used in Examples and Comparative Examples is shown in Table 1.

【００２８】[0028]

【表１】 [Table 1]

【００２９】(2) 光安定剤 実施例及び比較例にて用いた光安定剤の種類を表２に示
す。(2) Light stabilizer Table 2 shows the types of light stabilizers used in Examples and Comparative Examples.

【００３０】[0030]

【表２】 [Table 2]

【００３１】[II] 評価方法 (1) 耐候性評価 スガ試験機（株）製ＸＥＬ−２ＷＮ型ウェザオメーター
（光源：キセノン、ブラックパネル温度：８９℃、湿
度：５０％、降雨なし）中で、表面が皮革模様の上記射
出成形試験片に１，０００時間光照射し、表面の褐色変
化の有無を目視にて、また、表面を６０倍の拡大鏡を用
いて観察し、亀裂の発生の有無を以て、下記の基準で耐
候性を評価した。 試験変の表面状態 耐候性 褐色変化及び亀裂なし ○ やや褐色変化及び亀裂が発生 △ 褐色変化及び亀裂が顕著に発生 ×[II] Evaluation method (1) Evaluation of weather resistance In an XEL-2WN type weatherometer manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. (light source: xenon, black panel temperature: 89 ° C., humidity: 50%, no rainfall) The surface of the injection-molded test piece having a leather pattern was irradiated with light for 1,000 hours, and the surface was visually inspected for browning, and the surface was observed with a 60-fold magnifying glass. Based on the presence or absence, the weather resistance was evaluated according to the following criteria. Surface state of test change No weathering brown change and no cracks ○ Slight brown change and cracks occur △ Brown change and cracks noticeably occur ×

【００３２】(2) ブルーミング性評価 安定剤、エラストマー成分、及びその劣化物のブルーミ
ングに関しては、上述の耐候性を評価している試験片
と、１１０℃のギヤーオーブン中で１，０００時間加熱
した表面が平滑な上記の射出試験片において、一定時間
毎に目視、手触り、更に、該試験片の表面と比較して、
光安定剤、エラストマー成分及びその劣化物による、試
験片表面の白化や光沢変化の有無を以てブルーミング性
を評価、判定した。 試験変の表面状態 ブルーミング性 白化、光沢変化が極めて少ない ◎ 白化、光沢変化が少ない ○ 白化、光沢変化が大きい △ 白化、光沢変化が非常に大きい ×(2) Evaluation of Blooming Property With respect to the blooming of the stabilizer, the elastomer component, and the degraded product thereof, the above test piece for evaluating the weather resistance was heated for 1,000 hours in a gear oven at 110 ° C. In the above-mentioned injection test piece having a smooth surface, visual observation and touch at regular intervals, and further, compared with the surface of the test piece,
The blooming property was evaluated and judged based on the presence or absence of whitening or gloss change on the surface of the test piece due to the light stabilizer, the elastomer component, and its degraded product. Surface state of test change Blooming property Whitening and gloss change are extremely small ◎ Whitening and gloss change are small ○ Whitening and gloss change are large △ Whitening and gloss change are extremely large ×

【００３３】(3) 曲げ弾性率評価 幅１０ｍｍ、厚さ４ｍｍ、長さ９０ｍｍの短冊状試験片
を用い、ＪＩＳ−Ｋ７２０３に準拠して評価した。(3) Evaluation of Flexural Elasticity A rectangular test piece having a width of 10 mm, a thickness of 4 mm and a length of 90 mm was evaluated according to JIS-K7203.

【００３４】[III] 実験例 実施例１〜１２及び比較例１〜６ (1) 熱可塑性エラストマー組成物の製造 表１に示す種類の熱可塑性エラストマーと、表２に示す
種類の光安定剤とを表３に示す配合量で全量ミキサー中
で十分混合し、この混合物をシリンダー設定温度２２０
℃、Ｌ／Ｄ＝３０の二軸押出機（池貝鉄工（株）製 Ｐ
ＣＭ３０）によって溶融混練して熱可塑性エラストマー
組成物を製造し、これを造粒してペレットを得た。 (2) 試験片の製造 上記熱可塑性エラストマー組成物のペレットをシリンダ
ー設定温度２２０℃のインラインスクリュー型射出成形
機（日本製鋼所（株）製 Ｊ１００）を用いて、射出圧
力５００ｋｇ／ｃｍ² 、金型温度４０℃で表面に皮革状
の模様と平滑面の両方を併せ持つ、厚み３ｍｍの平板状
及び幅１０ｍｍ、厚さ４ｍｍ、長さ９０ｍｍの短冊状射
出成形試験片を作成した。 (3) 評 価 この試験片を用いて上記曲げ弾性率、耐候性及びブルー
ミング性の評価を行なった。その結果を表３に示す。[III] Experimental Examples Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 6 (1) Production of thermoplastic elastomer composition A thermoplastic elastomer of the type shown in Table 1 and a light stabilizer of the type shown in Table 2 Were thoroughly mixed in a mixer in the amounts shown in Table 3 and the mixture was heated at a cylinder set temperature of 220.
C, L / D = 30 twin screw extruder (Pike manufactured by Ikegai Iron Works Co., Ltd.
CM30) to produce a thermoplastic elastomer composition by melt-kneading, and granulating it to obtain pellets. (2) Manufacture of test piece Pellets of the above thermoplastic elastomer composition were injected with an injection pressure of 500 kg / cm ² and gold using an in-line screw type injection molding machine (J100, manufactured by Nippon Steel Works, Ltd.) at a cylinder set temperature of 220 ° C. A 3 mm-thick flat plate and a 10 mm-wide, 4 mm-thick, 90 mm-long strip-shaped injection-molded test piece having both a leather-like pattern and a smooth surface on the surface at a mold temperature of 40 ° C were prepared. (3) Evaluation Using this test piece, the above-mentioned flexural modulus, weather resistance and blooming property were evaluated. Table 3 shows the results.

【００３５】[0035]

【表３】 [Table 3]

【００３６】[0036]

【発明の効果】このような本発明の熱可塑性エラストマ
ー組成物は、各成分が独立した構造をとって存在する複
雑な他成分系の海／島構造をとっている。このような系
に、各光安定剤成分がそれぞれの化学的、物理的特性に
合わせて入り込み、各成分の安定化に寄与し、その結果
として本発明の効果を生じる複雑な現象であると考えら
れ、容易に類推できる様な効果ではなく、得られた熱可
塑性エラストマー組成物は、耐候性に優れ、かつ、長期
間の使用に際しても、添加剤、エラストマー成分及びそ
の劣化物のブルーミングが極めて少ないので、フィル
ム、シート、ブロー、インジェクション等の成形用材
料、或いは、非塗装用材料として工業的に有用な素材で
ある。As described above, the thermoplastic elastomer composition of the present invention has a complex other component-based sea / island structure in which each component has an independent structure. Such a system is considered to be a complex phenomenon in which each light stabilizer component enters according to its chemical and physical properties, contributes to stabilization of each component, and as a result, produces the effects of the present invention. It is not an effect that can be easily analogized, and the obtained thermoplastic elastomer composition is excellent in weather resistance, and even when used for a long time, the additive, the elastomer component and the blooming of the degraded product thereof are extremely small. Therefore, it is a material that is industrially useful as a molding material such as a film, a sheet, a blow, an injection, or a non-painting material.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 23/08 Ｃ０８Ｌ 23/08 53/02 53/02 (56)参考文献 特開 平３−265638（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−197543（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−95139（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−216141（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C08L 23/00 - 23/36──────────────────────────────────────────────────の Continuation of front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification symbol FI C08L 23/08 C08L 23/08 53/02 53/02 (56) References JP-A-3-265638 (JP, A) JP-A JP-A-1-197543 (JP, A) JP-A-1-95139 (JP, A) JP-A-7-216141 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁶ , DB name) C08L 23 / 00-23/36

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】曲げ弾性率（ＪＩＳ−Ｋ７２０３）が１
０，０００ｋｇ／ｃｍ² 以下のオレフィン系及び／又は
スチレン系熱可塑性エラストマー配合成分１００重量部
に対して、 （Ａ）常温液状型ヒンダードアミン系光安定剤 ０．０１〜１重量部 及び （Ｂ）分子量５００以上の常温固体型ヒンダードアミン系光安定剤 ０．０１〜１重量部 を配合してなることを特徴とする熱可塑性エラストマー
組成物。1. A flexural modulus (JIS-K7203) of 1
(A) 0.01 to 1 part by weight of a room temperature liquid-type hindered amine-based light stabilizer and (B) molecular weight with respect to 100 parts by weight of an olefin-based and / or styrene-based thermoplastic elastomer compounding component of not more than 000 kg / cm ^2. A thermoplastic elastomer composition comprising 0.01 to 1 part by weight of a room temperature solid hindered amine light stabilizer of 500 or more. 【請求項２】オレフィン系及び／又はスチレン系熱可塑
性エラストマー配合成分１００重量部に対して、更に （Ｃ）紫外線吸収剤 ０．０１〜１重量部 が配合された請求項１に記載の熱可塑性エラストマー組
成物。2. The thermoplastic resin according to claim 1, wherein (C) 0.01 to 1 part by weight of an ultraviolet absorber is further added to 100 parts by weight of the olefin-based and / or styrene-based thermoplastic elastomer compounding component. Elastomer composition. 【請求項３】オレフィン系及び／又はスチレン系熱可塑
性エラストマー配合成分１００重量部に対して、更に （Ｄ）フェノール系、燐系、硫黄系の酸化防止剤 ０．０１〜１重量部 が配合された請求項１又は２に記載の熱可塑性エラスト
マー組成物。3. An antioxidant of (D) a phenol-based, phosphorus-based or sulfur-based antioxidant is further compounded in an amount of 0.01 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the olefin-based and / or styrene-based thermoplastic elastomer compounding components. The thermoplastic elastomer composition according to claim 1.