JP2818273B2 - シンジオタクチックポリプロピレンの成形方法 - Google Patents
シンジオタクチックポリプロピレンの成形方法Info
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- JP2818273B2 JP2818273B2 JP21158490A JP21158490A JP2818273B2 JP 2818273 B2 JP2818273 B2 JP 2818273B2 JP 21158490 A JP21158490 A JP 21158490A JP 21158490 A JP21158490 A JP 21158490A JP 2818273 B2 JP2818273 B2 JP 2818273B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はシンジオタクチックポリプロピレンの成形体
の製造方法に関する。詳しくは、比較的タクティシティ
ーの高いシンジオタクチックポリプロピレン単独重合体
あるいはプロピレンと少量の他のオレフィンとの共重合
体、またはそれらとアイソタクチックポリプロピレンと
の混合物を成形して、結晶化度の高い物性に優れた成形
体を製造方法に関する。
の製造方法に関する。詳しくは、比較的タクティシティ
ーの高いシンジオタクチックポリプロピレン単独重合体
あるいはプロピレンと少量の他のオレフィンとの共重合
体、またはそれらとアイソタクチックポリプロピレンと
の混合物を成形して、結晶化度の高い物性に優れた成形
体を製造方法に関する。
シンジオタクチックポリプロピレンについては古くよ
りその存在は知られていたが、従来のバナジウム化合物
とエーテル化合物および有機アルミニウム化合物からな
る触媒の存在下に低温重合することにより得られる重合
体はシンジオタクティシティーが悪く、エラストマー的
な特性を有すると言われていた。しかしながら、このエ
ラストマー的な物性は、本来的なシンジオタクチックポ
リプロピレンの特徴を有しているとは言い難いものであ
る。最近になって、J.A.EWENらにより非対称な配位子を
有する遷移金属化合物とアルミノキサンからなる触媒に
よって、シンジオタクチックペンタッド分率が0.7を越
えるようなタクティシティーの良好なポリプロピレンを
得られることが初めて発見された（J.Am.Chem.Soc.,198
8,110,6255−6256）。
りその存在は知られていたが、従来のバナジウム化合物
とエーテル化合物および有機アルミニウム化合物からな
る触媒の存在下に低温重合することにより得られる重合
体はシンジオタクティシティーが悪く、エラストマー的
な特性を有すると言われていた。しかしながら、このエ
ラストマー的な物性は、本来的なシンジオタクチックポ
リプロピレンの特徴を有しているとは言い難いものであ
る。最近になって、J.A.EWENらにより非対称な配位子を
有する遷移金属化合物とアルミノキサンからなる触媒に
よって、シンジオタクチックペンタッド分率が0.7を越
えるようなタクティシティーの良好なポリプロピレンを
得られることが初めて発見された（J.Am.Chem.Soc.,198
8,110,6255−6256）。
上記方法で得られたシンジオタクチックポリプロピレ
ンあるいは実質的にシンジオタクチック構造を有するプ
ロピレンと他のオレフィンとの共重合体、またはそれら
と少量の実質的にアイソタクチック構造であるポリプロ
ピレンとの混合物を、通常の成形方法により成形した成
形物は、比較的耐衝撃性に優れているものの、剛性が充
分とは言えないことが見出された。
ンあるいは実質的にシンジオタクチック構造を有するプ
ロピレンと他のオレフィンとの共重合体、またはそれら
と少量の実質的にアイソタクチック構造であるポリプロ
ピレンとの混合物を、通常の成形方法により成形した成
形物は、比較的耐衝撃性に優れているものの、剛性が充
分とは言えないことが見出された。
本発明者らは上記問題を解決して剛性に優れたシンジ
オタクチックポリプロピレン成形体の製造方法について
鋭意探索したところ、特定の成形方法によって結晶化度
の高い剛性に優れた成形物が得られることを見出し本発
明を完成した。
オタクチックポリプロピレン成形体の製造方法について
鋭意探索したところ、特定の成形方法によって結晶化度
の高い剛性に優れた成形物が得られることを見出し本発
明を完成した。
即ち本発明は、実質的にシンジオタクチック構造であ
るプロピレンの単独重合体あるいはプロピレンと少量の
他のオレフィンとの共重合体、またはそれらと少量の実
質的にアイソタクチック構造であるポリプロピレンとの
混合物を加熱溶融成形した後、延伸し、さらに延伸温度
以上に加負荷で加熱処理することを特徴とするシンジオ
タクチックポリプロピレンの成形方法である。
るプロピレンの単独重合体あるいはプロピレンと少量の
他のオレフィンとの共重合体、またはそれらと少量の実
質的にアイソタクチック構造であるポリプロピレンとの
混合物を加熱溶融成形した後、延伸し、さらに延伸温度
以上に加負荷で加熱処理することを特徴とするシンジオ
タクチックポリプロピレンの成形方法である。
本発明において実質的にシンジオタクチック構造であ
るプロピレンの単独重合体あるいは少量の他のオレフィ
ンとの共重合体を製造するに用いる触媒としては、上記
文献に記載された化合物が例示できるが、異なる構造の
触媒であっても、プロピレンの単独重合を行ったときシ
ンジオタクチックペンタッド分率が0.7以上のポリプロ
ピレンを製造することができる触媒系であれば利用でき
る。
るプロピレンの単独重合体あるいは少量の他のオレフィ
ンとの共重合体を製造するに用いる触媒としては、上記
文献に記載された化合物が例示できるが、異なる構造の
触媒であっても、プロピレンの単独重合を行ったときシ
ンジオタクチックペンタッド分率が0.7以上のポリプロ
ピレンを製造することができる触媒系であれば利用でき
る。
本発明において実質的にシンジオタクチック構造であ
るプロピレンの単独重合体とは、13C−NMRでトリクロロ
ベンゼン中で135℃で測定した時テトラメチルシランを
基準として、約20.2ppmにあらわれるシンジオタクチッ
クペンタッド構造に帰属されるメチル基のピークが全メ
チル基のピークの総和に対し0.5以上、より好ましくは
0.7以上であるような高度なシンジオタクチック構造を
有するものであり、室温のトルエンに可溶な部分が10wt
％以下であるような結晶性のポリプロピレンを示す。ま
た共重合体においては、プロピレン以外のモノマーを20
wt％以下含有し、同様に測定した13C−NMRで約20.2ppm
にあらわれるピークの強度が全プロピレンのメチル基に
帰属されるピーク強度の0.3以上、より好ましくは0.5以
上であるような高度にシンジオタクチック構造を有する
ものを示す。
るプロピレンの単独重合体とは、13C−NMRでトリクロロ
ベンゼン中で135℃で測定した時テトラメチルシランを
基準として、約20.2ppmにあらわれるシンジオタクチッ
クペンタッド構造に帰属されるメチル基のピークが全メ
チル基のピークの総和に対し0.5以上、より好ましくは
0.7以上であるような高度なシンジオタクチック構造を
有するものであり、室温のトルエンに可溶な部分が10wt
％以下であるような結晶性のポリプロピレンを示す。ま
た共重合体においては、プロピレン以外のモノマーを20
wt％以下含有し、同様に測定した13C−NMRで約20.2ppm
にあらわれるピークの強度が全プロピレンのメチル基に
帰属されるピーク強度の0.3以上、より好ましくは0.5以
上であるような高度にシンジオタクチック構造を有する
ものを示す。
本発明において上記した重合体を製造するのに有用な
非対称な配位子を有する遷移金属化合物としては、上記
文献に記載されたイソプロピレン（シクロペンタジエニ
ル−１−フルオレニル）ハフニウムジクロリド、あるい
はイソプロピル（シクロペンタジエニル−１−フルオレ
ニル）ジルコニウムジクロリドなどが例示され、またア
ルミノキサンとしては、 （式中Ｒは炭素数１〜３の炭化水素残基。）で表される
化合物が例示でき、特にＲがメチル基であるメチルアル
ミノキサンでｎが５以上、好ましくは10以上のものが利
用される。上記遷移金属化合物に対するアルミノキサン
の使用割合としては10〜1000000モル倍、通常50〜5000
モル倍である。
非対称な配位子を有する遷移金属化合物としては、上記
文献に記載されたイソプロピレン（シクロペンタジエニ
ル−１−フルオレニル）ハフニウムジクロリド、あるい
はイソプロピル（シクロペンタジエニル−１−フルオレ
ニル）ジルコニウムジクロリドなどが例示され、またア
ルミノキサンとしては、 （式中Ｒは炭素数１〜３の炭化水素残基。）で表される
化合物が例示でき、特にＲがメチル基であるメチルアル
ミノキサンでｎが５以上、好ましくは10以上のものが利
用される。上記遷移金属化合物に対するアルミノキサン
の使用割合としては10〜1000000モル倍、通常50〜5000
モル倍である。
重合条件については、特に制限はなく、不活性媒体を
用いる溶媒重合法、あるいは実質的に不活性媒体の存在
しない塊状重合法、気相重合法も利用できる。重合温度
としては−100〜200℃、重合圧力としては常圧〜100kg/
cm2で行うのが一般的である。好ましくは−100〜100
℃、常圧〜50kg/cm2である。
用いる溶媒重合法、あるいは実質的に不活性媒体の存在
しない塊状重合法、気相重合法も利用できる。重合温度
としては−100〜200℃、重合圧力としては常圧〜100kg/
cm2で行うのが一般的である。好ましくは−100〜100
℃、常圧〜50kg/cm2である。
ここでプロピレンとの共重合に用いる他のオレフィン
としては、エチレンあるいは炭素数４〜20のα−オレフ
ィンが例示でき、具体的にはブテン−１、ペンテン−
１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネ
ン−１、デセン−１、ウンデセン−１、ドデセン−１、
トリデセン−１、テトラデセン−１、ペンタデセン−
１、ヘキサデセン−１、オクタデセン−１などの直鎖α
−オレフィンが例示され、さらに３−メチルブテン−
１、４−メチルペンテン−１、4,4−ジメチルペンテン
−１等の分岐α−オレフィンが例示される。プロピレン
と少量の他のオレフィンの共重合体に占める割合として
は、通常20wt％以下、好ましくは10wt％以下の条件で重
合される。20wt％を越える場合は、成形体の剛性が低下
し好ましくない。共重合の条件としては特に制限はな
く、公知の通常の条件が採用できる。
としては、エチレンあるいは炭素数４〜20のα−オレフ
ィンが例示でき、具体的にはブテン−１、ペンテン−
１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネ
ン−１、デセン−１、ウンデセン−１、ドデセン−１、
トリデセン−１、テトラデセン−１、ペンタデセン−
１、ヘキサデセン−１、オクタデセン−１などの直鎖α
−オレフィンが例示され、さらに３−メチルブテン−
１、４−メチルペンテン−１、4,4−ジメチルペンテン
−１等の分岐α−オレフィンが例示される。プロピレン
と少量の他のオレフィンの共重合体に占める割合として
は、通常20wt％以下、好ましくは10wt％以下の条件で重
合される。20wt％を越える場合は、成形体の剛性が低下
し好ましくない。共重合の条件としては特に制限はな
く、公知の通常の条件が採用できる。
本発明における単独重合および共重合に際しては、通
常、一段重合で行われ、こうして合成された重合体は分
子量分布が狭く、ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィーにより135℃で測定した重量平均分子量と数平均分
子量の比（以下、MW/MNと略記する）は、通常1.5〜3.5
程度であるが、２種の遷移金属化合物（金属として例え
ばジルコニウムとハフニウムなど２種類のものを用いる
と効果的である。）を用いたり、分子量の異なるものを
２種以上混合するなどして3.5以上から15程度の広い分
子量分布のものを製造することができ本発明に利用する
ことができる。
常、一段重合で行われ、こうして合成された重合体は分
子量分布が狭く、ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィーにより135℃で測定した重量平均分子量と数平均分
子量の比（以下、MW/MNと略記する）は、通常1.5〜3.5
程度であるが、２種の遷移金属化合物（金属として例え
ばジルコニウムとハフニウムなど２種類のものを用いる
と効果的である。）を用いたり、分子量の異なるものを
２種以上混合するなどして3.5以上から15程度の広い分
子量分布のものを製造することができ本発明に利用する
ことができる。
本発明において用いられる重合体の好ましい分子量と
しては、135℃テトラリン溶液で測定した極限粘度（以
下、ηと略記する）として0.1〜20であり、好ましくは
0.5〜10.0の範囲である。
しては、135℃テトラリン溶液で測定した極限粘度（以
下、ηと略記する）として0.1〜20であり、好ましくは
0.5〜10.0の範囲である。
本発明においては、またシンジオタクチックポリプロ
ピレンまたはシンジオタクチックポリプロピレン共重合
体の一部を、例えば50wt％未満、好ましくは40wt％以下
の範囲でアイソタクチック構造のポリプロピレンで代替
することもでき、こうすることでより高剛性の成形物を
得ることも可能である。この場合に採用されるアイソタ
クチックポリプロピレンとしては、市場で入手し得る種
々の銘柄を利用することができ、いわゆる高立体規則性
のポリプロピレンを与える三塩化チタン系あるいは四塩
化チタンをハロゲン化マグネシウムに担持したものなど
で合成可能であり、13C−NMRで測定したアイソタクチッ
クペンタッド分率が0.9以上のものが好ましく利用さ
れ、上述の条件で測定したηが0.1〜10、好ましくは0.5
〜５程度のものが利用できる。この方法においてアイソ
タクチック構造のポリプロピレンの量が50wt％を越える
場合は耐衝撃性が不良となる。
ピレンまたはシンジオタクチックポリプロピレン共重合
体の一部を、例えば50wt％未満、好ましくは40wt％以下
の範囲でアイソタクチック構造のポリプロピレンで代替
することもでき、こうすることでより高剛性の成形物を
得ることも可能である。この場合に採用されるアイソタ
クチックポリプロピレンとしては、市場で入手し得る種
々の銘柄を利用することができ、いわゆる高立体規則性
のポリプロピレンを与える三塩化チタン系あるいは四塩
化チタンをハロゲン化マグネシウムに担持したものなど
で合成可能であり、13C−NMRで測定したアイソタクチッ
クペンタッド分率が0.9以上のものが好ましく利用さ
れ、上述の条件で測定したηが0.1〜10、好ましくは0.5
〜５程度のものが利用できる。この方法においてアイソ
タクチック構造のポリプロピレンの量が50wt％を越える
場合は耐衝撃性が不良となる。
上記した本発明の実質的にシンジオタクチック構造で
あるポリプロピレン単独重合体あるいはプロピレンと少
量の他のα−オレフィンとの共重合体、またはそれらと
少量の実質的にアイソタクチック構造であるポリプロピ
レンとの混合物は、ついで加熱溶融し特定の形状に成形
される。成形方法としては特に制限は無いが、成形した
のち延伸する必要があることから、好ましくは押出成形
法であり、押出たのち引き続いて延伸するブロー成形法
などである。
あるポリプロピレン単独重合体あるいはプロピレンと少
量の他のα−オレフィンとの共重合体、またはそれらと
少量の実質的にアイソタクチック構造であるポリプロピ
レンとの混合物は、ついで加熱溶融し特定の形状に成形
される。成形方法としては特に制限は無いが、成形した
のち延伸する必要があることから、好ましくは押出成形
法であり、押出たのち引き続いて延伸するブロー成形法
などである。
結晶性のポリマーは成形後加熱してアニールすること
で結晶化度を上げて剛性などの物性を改良することは良
く行われており、理由は不明であるが、シンジオタクテ
ィシティーの高いポリプロピレンでは、単に加熱するだ
けでは融点に近い高温にしないと結晶化度の向上に時間
が掛かるだけではなく、到達する結晶化度も充分ではな
い。これに対し加熱する前に延伸することが極めて効果
的であることが判った。
で結晶化度を上げて剛性などの物性を改良することは良
く行われており、理由は不明であるが、シンジオタクテ
ィシティーの高いポリプロピレンでは、単に加熱するだ
けでは融点に近い高温にしないと結晶化度の向上に時間
が掛かるだけではなく、到達する結晶化度も充分ではな
い。これに対し加熱する前に延伸することが極めて効果
的であることが判った。
本発明において重要なのは、成形体を成形したのち延
伸して加熱処理することであり、こうすることで結晶化
度を向上し物性が改良できる。
伸して加熱処理することであり、こうすることで結晶化
度を向上し物性が改良できる。
延伸は常温〜加熱下に行われるが、加熱溶融後急冷し
て作った成形物では常温付近の比較的低温で延伸するこ
とができ、こうすることでＸ−線回折スペクトルで約7.
1Åの回折線が観測されないものが簡単で製造できる。
また通常の条件で冷却して作られたものでは100℃以上
〜融点以下に加熱して延伸するのが好ましく、この場合
延伸後の加熱温度はさらに高く設定される。加熱溶融し
て成形した後完全に冷却することなくそのまま延伸温度
にまで冷却して延伸することもできる。
て作った成形物では常温付近の比較的低温で延伸するこ
とができ、こうすることでＸ−線回折スペクトルで約7.
1Åの回折線が観測されないものが簡単で製造できる。
また通常の条件で冷却して作られたものでは100℃以上
〜融点以下に加熱して延伸するのが好ましく、この場合
延伸後の加熱温度はさらに高く設定される。加熱溶融し
て成形した後完全に冷却することなくそのまま延伸温度
にまで冷却して延伸することもできる。
本発明で採用される加熱処理の温度条件は、50℃以
上、好ましくは80℃以上ないし成形物の融点未満の温度
であり、延伸の際の温度以上の温度である。必要な加熱
時間は、ポリマーの融点と加熱温度、および延伸の程度
によって好ましい範囲が異なるので特に限定できない
が、加熱時間は数秒〜数十時間の範囲である。温度が高
ければ高いほど、短時間の加熱で十分であり、100℃以
上では数分〜数十分加熱すれば充分である。
上、好ましくは80℃以上ないし成形物の融点未満の温度
であり、延伸の際の温度以上の温度である。必要な加熱
時間は、ポリマーの融点と加熱温度、および延伸の程度
によって好ましい範囲が異なるので特に限定できない
が、加熱時間は数秒〜数十時間の範囲である。温度が高
ければ高いほど、短時間の加熱で十分であり、100℃以
上では数分〜数十分加熱すれば充分である。
また延伸の程度が大きく、上述のＸ−線回折スペクト
ルで約7.1Åの回折線が延伸によって大きく減少したも
の、あるいは加熱溶融したのち急冷して製造したもの
（約7.1Åの回折線が観測されないか、あるいは弱い）
を冷延伸したものなどでは加熱温度を100℃程度とすれ
ば数分〜数十分加熱することで充分である。このように
延伸後加熱することで加熱時間が短くても充分に結晶化
が進み物性が改良される。加熱処理にさいしては延伸物
は固定した状態、加負荷の状態で行うのが好ましくこう
することで成形物の変形を避けることができる。
ルで約7.1Åの回折線が延伸によって大きく減少したも
の、あるいは加熱溶融したのち急冷して製造したもの
（約7.1Åの回折線が観測されないか、あるいは弱い）
を冷延伸したものなどでは加熱温度を100℃程度とすれ
ば数分〜数十分加熱することで充分である。このように
延伸後加熱することで加熱時間が短くても充分に結晶化
が進み物性が改良される。加熱処理にさいしては延伸物
は固定した状態、加負荷の状態で行うのが好ましくこう
することで成形物の変形を避けることができる。
本発明の上記した重合体の成形においては、ポリオレ
フィンの成形において通常用いられる添加剤、例えば、
酸化防止剤、紫外線吸収剤、結晶化核剤などを混合して
用いても良い。この際用いられる結晶化核剤としては、
該シンジオタクチックポリプロピレンの結晶化温度を上
昇させることができるものであればどのようなものでも
使用可能であり、通常シンジオタクチックポリプロピレ
ンより融点が高く、しかもシンジオタクチックポリプロ
ピレンとの接触エネルギーの小さいものが使用でき、ア
イソタクチックポリプロピレン用の結晶化核剤も使用す
ることができる。例えば、安息香酸の塩、ベンジリデン
ソルビトール類、燐酸エステルの塩、キナクリドンある
いはポリビニルシクロヘキサン、ポリ３−メチルブテ
ン、結晶性ポリスチレンン、トリメチルビニルシランな
どの融点の高いポリオレフィン類が好ましく使用でき、
またタルク、カオリン、マイカ等の無機化合物も好まし
く利用できる。これら結晶化核剤の使用量は、結晶化核
剤の種類によってその量は異なるが、重合体に対して通
常0.001ppm〜1wt％程度である。
フィンの成形において通常用いられる添加剤、例えば、
酸化防止剤、紫外線吸収剤、結晶化核剤などを混合して
用いても良い。この際用いられる結晶化核剤としては、
該シンジオタクチックポリプロピレンの結晶化温度を上
昇させることができるものであればどのようなものでも
使用可能であり、通常シンジオタクチックポリプロピレ
ンより融点が高く、しかもシンジオタクチックポリプロ
ピレンとの接触エネルギーの小さいものが使用でき、ア
イソタクチックポリプロピレン用の結晶化核剤も使用す
ることができる。例えば、安息香酸の塩、ベンジリデン
ソルビトール類、燐酸エステルの塩、キナクリドンある
いはポリビニルシクロヘキサン、ポリ３−メチルブテ
ン、結晶性ポリスチレンン、トリメチルビニルシランな
どの融点の高いポリオレフィン類が好ましく使用でき、
またタルク、カオリン、マイカ等の無機化合物も好まし
く利用できる。これら結晶化核剤の使用量は、結晶化核
剤の種類によってその量は異なるが、重合体に対して通
常0.001ppm〜1wt％程度である。
以下に実施例を示しさらに本発明を説明する。
実施例１ 内容積２のオートクレーブで常法に従って合成した
イソプロピルシクロペンタジエニル−１−フルオレンを
リチウム化し四塩化ジルコニウムと反応することで得た
イソプロピル（シクロペンタジエニル−１−フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド10mgと六水和硫酸銅とトリ
メチルアルミニウムをトルエン中で反応することで得ら
れた重合度約15のメチルアルミノキサン1.34gをトルエ
ン１に溶解し、重合圧力2kg/cm2−Ｇ、50℃で１時間
重合した。反応後、未反応のプロピレンをパージした
後、スラリーをとり出し、30℃で濾過し、500mlのトル
エンで５回洗浄した。ついで80℃で減圧乾燥して得られ
たパウダーは28gであり、13C−NMRによればシンジオタ
クチックペンタッド分率は0.902、ηは0.88であり、MW/
MNは2.2であった。このパウダーを250℃でプレス成型し
1mmのシートを作製した後20℃まで５分で冷却した、次
いで100℃で２倍に延伸した。Ｘ−線回折スペクトルに
よればこの延伸で約7.1Åに観測される回折線は約1/2の
強度になっていた。この延伸物について以下に従い物性
を測定した。
イソプロピルシクロペンタジエニル−１−フルオレンを
リチウム化し四塩化ジルコニウムと反応することで得た
イソプロピル（シクロペンタジエニル−１−フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド10mgと六水和硫酸銅とトリ
メチルアルミニウムをトルエン中で反応することで得ら
れた重合度約15のメチルアルミノキサン1.34gをトルエ
ン１に溶解し、重合圧力2kg/cm2−Ｇ、50℃で１時間
重合した。反応後、未反応のプロピレンをパージした
後、スラリーをとり出し、30℃で濾過し、500mlのトル
エンで５回洗浄した。ついで80℃で減圧乾燥して得られ
たパウダーは28gであり、13C−NMRによればシンジオタ
クチックペンタッド分率は0.902、ηは0.88であり、MW/
MNは2.2であった。このパウダーを250℃でプレス成型し
1mmのシートを作製した後20℃まで５分で冷却した、次
いで100℃で２倍に延伸した。Ｘ−線回折スペクトルに
よればこの延伸で約7.1Åに観測される回折線は約1/2の
強度になっていた。この延伸物について以下に従い物性
を測定した。
ヘイズ：％ ASTM D1003に準拠した 引張強度:kg/cm2 延伸フイルムから50mm×20mmの試験
片を切り出し引張試験機で引張速度200mm/minで引張り
破断時の強度をもとめた。
片を切り出し引張試験機で引張速度200mm/minで引張り
破断時の強度をもとめた。
伸び：％ 引張強度をもとめる際に破断時の試験片の伸
び。
び。
延伸前のシートの引張強度は580kg/cm2、伸びは420％、
ヘイズ15.2％であった。また延伸後の引張強度は660kg/
cm2、伸びは85％、ヘイズは22.6％であった。
ヘイズ15.2％であった。また延伸後の引張強度は660kg/
cm2、伸びは85％、ヘイズは22.6％であった。
さらに延伸物を延伸した状態で130℃で30分間保った
後物性を測定したら引張強度は780kg/cm2、伸びは55
％、ヘイズは26％であり、Ｘ−線回折スペクトルから求
めた結晶化度は78％であった。これに対し延伸前と延伸
後の結晶化度は、延伸前で52％であり、延伸したものは
ブロードな回折線が観測され明確ではないが約40％であ
った。このように加熱処理することで結晶化度が大幅に
向上し物性も改善される。
後物性を測定したら引張強度は780kg/cm2、伸びは55
％、ヘイズは26％であり、Ｘ−線回折スペクトルから求
めた結晶化度は78％であった。これに対し延伸前と延伸
後の結晶化度は、延伸前で52％であり、延伸したものは
ブロードな回折線が観測され明確ではないが約40％であ
った。このように加熱処理することで結晶化度が大幅に
向上し物性も改善される。
実施例２ 加熱処理を110℃とし、処理時間を１時間とした他は
実施例１と同様にして得られたフイルムの物性は、引張
強度は760kg/cm2、伸びは48％、ヘイズは28％でありＸ
−線回折スペクトルから求めた結晶化度は72％であっ
た。
実施例１と同様にして得られたフイルムの物性は、引張
強度は760kg/cm2、伸びは48％、ヘイズは28％でありＸ
−線回折スペクトルから求めた結晶化度は72％であっ
た。
実施例３ 実施例１で得たシンジオタクチックポリプロピレンに
ステアリン酸カルシウムと2,6−ジ−ｔ−ブチルフェノ
ールをそれぞれ10/10000と、10/10000のタルクを加え造
粒した後、40mmφの押出機を用い14本穴のダイで温度22
0℃、スクリュー回転数64rpmで紡糸した。ダイからでた
ストランドは空冷した。得られた繊維の太さは370 D/14
本であり引張試験をしたところ最高強度は480g、伸びは
150％であった。また60℃で２倍に延伸したものの引張
試験での最高強度は560g、伸びは40％であった。Ｘ−線
回折スペクトルによれば、この延伸で約7.1Åに観測さ
れる回折線は約1/2の強度になっていた。さらにこの糸
を延伸した状態で100℃で２時間処理したものの引張試
験での最高強度は620g、伸びは15％であり、結晶化度は
72％であった。
ステアリン酸カルシウムと2,6−ジ−ｔ−ブチルフェノ
ールをそれぞれ10/10000と、10/10000のタルクを加え造
粒した後、40mmφの押出機を用い14本穴のダイで温度22
0℃、スクリュー回転数64rpmで紡糸した。ダイからでた
ストランドは空冷した。得られた繊維の太さは370 D/14
本であり引張試験をしたところ最高強度は480g、伸びは
150％であった。また60℃で２倍に延伸したものの引張
試験での最高強度は560g、伸びは40％であった。Ｘ−線
回折スペクトルによれば、この延伸で約7.1Åに観測さ
れる回折線は約1/2の強度になっていた。さらにこの糸
を延伸した状態で100℃で２時間処理したものの引張試
験での最高強度は620g、伸びは15％であり、結晶化度は
72％であった。
本発明の方法によって物性に優れた成形物を得ること
ができ、工業的に極めて価値がある。
ができ、工業的に極めて価値がある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) B29C 55/00 - 55/30,71/02 D01F 6/06,6/46 C08J 5/00,5/18 C08J 7/00
Claims (2)
- 【請求項１】実質的にシンジオタクチック構造であるプ
ロピレンの単独重合体あるいはプロピレンと少量の他の
オレフィンとの共重合体、またはそれらと少量の実質的
にアイソタクチック構造であるポリプロピレンとの混合
物を加熱溶融成形した後、延伸し、さらに延伸温度以上
に加負荷で加熱処理することを特徴とするシンジオタク
チックポリプロピレンの成形方法。 - 【請求項２】延伸をＸ−線回折スペクトルにおいて面間
隔が約7.1Åに観測される回折像が減少する条件下に行
う請求項１記載の方法。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21158490A JP2818273B2 (ja) | 1990-08-13 | 1990-08-13 | シンジオタクチックポリプロピレンの成形方法 |
| US07/679,522 US5200131A (en) | 1990-04-09 | 1991-04-02 | Method for molding syndiotactic polypropylene |
| DE69120454T DE69120454T2 (de) | 1990-04-09 | 1991-04-07 | Formgebungsverfahren von syndiotaktischem Polypropylen und geformte Gegenstände |
| EP91105489A EP0451743B1 (en) | 1990-04-09 | 1991-04-07 | Method for molding syndiotactic polypropylene and molded article |
| CA002040008A CA2040008C (en) | 1990-04-09 | 1991-04-08 | Method for molding syndiotactic polypropylene and molded article |
| KR1019910005658A KR950001313B1 (ko) | 1990-04-09 | 1991-04-09 | 신디오탁틱 폴리프로필렌의 성형방법 및 성형물 |
| US07/928,062 US5260395A (en) | 1990-04-09 | 1992-08-11 | Method for molding syndiotactic polypropylene and molded article |
| CN95121332A CN1059384C (zh) | 1990-01-14 | 1995-12-15 | 间同立构聚丙烯模制法及模制品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21158490A JP2818273B2 (ja) | 1990-08-13 | 1990-08-13 | シンジオタクチックポリプロピレンの成形方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| JP2818273B2 true JP2818273B2 (ja) | 1998-10-30 |
Family
ID=16608186
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21158490A Expired - Fee Related JP2818273B2 (ja) | 1990-01-14 | 1990-08-13 | シンジオタクチックポリプロピレンの成形方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2818273B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6632885B2 (en) | 1999-04-13 | 2003-10-14 | Mitsui Chemicals, Inc. | Soft syndiotactic polypropylene composition and molded product |
| EP1540051B1 (en) * | 2002-09-17 | 2006-11-29 | Fibervisions A/S | Polyolefin fibres and their use in the preparation of nonwovens with high bulk and resilience |
| JP5514007B2 (ja) * | 2010-06-21 | 2014-06-04 | グンゼ株式会社 | 樹脂棒引張装置、及び熱固定方法 |
| CN103003056B (zh) * | 2010-07-16 | 2015-06-17 | 积水化学工业株式会社 | 高分子制品及高分子制品的制造方法 |
| JP2014047344A (ja) * | 2012-09-04 | 2014-03-17 | Sekisui Chem Co Ltd | 炭素繊維複合材、炭素繊維複合材の製造方法及び積層体 |
-
1990
- 1990-08-13 JP JP21158490A patent/JP2818273B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0494917A (ja) | 1992-03-27 |
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