JP2814896B2 - Liquid developer for electrostatic photography - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、キャリア液としてエー
テル化合物を含有した静電写真用液体現像剤に関する。The present invention relates to a liquid developer for electrostatography containing an ether compound as a carrier liquid.

【０００２】[0002]

【従来の技術】電子写真法における湿式現像方式は、感
光体上に帯電および画像露光を行って静電潜像を形成
し、樹脂および着色剤を主成分とするトナー粒子を通常
脂肪族炭化水素中に分散した液体現像剤で静電潜像を現
像し、得られたトナー画像を転写紙上に転写、定着する
ことで画像を形成する方法が一般的である。この方法で
感光体として酸化亜鉛等の光導電材を塗工した感光紙や
感光フィルムを用いる場合は、転写工程を省略し、現像
後、直接感光体上にトナー像を定着してもよい。また、
感光体を用いずに電気入力により誘電体上に静電潜像を
形成する静電記録方式等の現像手段としても湿式現像は
よく利用される。湿式現像方式は、サブミクロンから数
μｍ程度の微粒子トナーを、上述のように脂肪族炭化水
素等の高電気抵抗率キャリア液中に分散し、主に電気泳
動原理によって潜像を現像する。それ故に、数μｍ以上
のトナー粒子を用いる乾式現像方式より高解像度の画質
が得られやすいという特長を持っている。2. Description of the Related Art In a wet development system in electrophotography, an electrostatic latent image is formed by performing charging and image exposure on a photoreceptor, and toner particles containing a resin and a colorant as main components are usually made of an aliphatic hydrocarbon. Generally, a method is used in which an electrostatic latent image is developed with a liquid developer dispersed therein, and the obtained toner image is transferred and fixed on transfer paper to form an image. In the case where a photosensitive paper or a photosensitive film coated with a photoconductive material such as zinc oxide is used as the photosensitive member by this method, the transfer step may be omitted, and after development, the toner image may be directly fixed on the photosensitive member. Also,
Wet development is also often used as a developing means such as an electrostatic recording method for forming an electrostatic latent image on a dielectric by an electric input without using a photoreceptor. In the wet development method, a fine particle toner of about submicron to several μm is dispersed in a high electric resistivity carrier liquid such as an aliphatic hydrocarbon as described above, and a latent image is developed mainly by the principle of electrophoresis. Therefore, it has a feature that higher resolution image quality can be easily obtained than the dry development method using toner particles of several μm or more.

【０００３】メトカルフェが公表した初期の２つの文献
［Ｋ．Ａ．Ｍｅｔｃａｌｆｅ、Ｊ．Ｓｃｉ．Ｉｎｓｔｒ
ｕｍ．，３２，７４（１９５５）およびｉｂｉｄ．，３
３，１９４（１９５６）］には、液体現像剤の顔料とし
てカーボンブラック、酸化マグネシウムをはじめ多くの
有機または無機顔料類、キャリア液としてはガソリン、
ケロシン、四塩化炭素等が使用できると記載されてい
る。また、メトカルフェの初期の頃の特許公報には、同
じくキャリア液としてハロゲン化炭化水素（特公昭３５
−５５１１）、ポリシロキサン（特公昭３６−１４８７
２）、リグロインおよびこれらの石油炭化水素の混合液
（特公昭３８−２２３４３、特公昭４３−１３５１９）
等が使用できるとしている。トナーの製造法に関する特
許公報の中にもキャリア液に関する多くの記載があり、
代表的なものには、特公昭４０−１９１８６、特公昭４
５−１４５４５、特公昭５６−９１８９等がある。これ
らの文献に記載されているキャリア液（重合時の分散媒
を兼ねる場合もある）としては、ベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素、ｎ−ヘキサン、ｉ−ドデ
カン、アイソパーＧ、Ｈ、Ｌ、Ｖ（エクソン化学社製）
等の脂肪族炭化水素などが使用できるとしている。The first two documents published by Metcalfe [K. A. Metcalfe, J.M. Sci. Instr
um. , 32 , 74 (1955) and ibid. , 3
3 , 194 (1956)], there are many organic or inorganic pigments such as carbon black and magnesium oxide as a pigment of a liquid developer, gasoline as a carrier liquid,
It is described that kerosene, carbon tetrachloride and the like can be used. Also, in the early patent publication of Metcalfe, a halogenated hydrocarbon (Japanese Patent Publication No.
-5511), polysiloxane (JP-B-36-1487).
2), ligroin and a mixture of these petroleum hydrocarbons (JP-B-38-22343, JP-B-43-13519)
Etc. can be used. There are many descriptions of carrier liquids in patent publications related to toner production methods,
The representative ones are JP-B-40-19186 and JP-B-4
5-1545, and JP-B-56-9189. The carrier liquids (which may also serve as a dispersion medium during polymerization) described in these documents include benzene, toluene,
Aromatic hydrocarbons such as xylene, n-hexane, i-dodecane, Isopar G, H, L, V (manufactured by Exxon Chemical)
And the like can be used.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来提
案されているキャリア液は、ほとんどが蒸気圧の高い有
機溶媒であるために、ｉ）定着時等に排出されるキャリ
ア液蒸気が環境汚染を引き起こしやすい、ii）引火しや
すい、iii ）紙等の基材に定着した後、基材中に残存し
たキャリア液が徐々に蒸発してコピーから溶剤臭が発生
する、といった問題を抱えている。これらの問題点に対
して、例えばキャリア液の蒸気圧を低下させるために、
キャリア液に蒸気圧の低い炭化水素系の石油溶媒や、常
温で固体の高分子量化した炭化水素を用いることが提案
されている（例えば、特開昭６３−１６７３７５、特開
平２−６９６５、特開平２−６９６７等）。しかし、蒸
気圧を低くしようとして炭化水素の分子量を増加させる
と、一般にキャリア液の粘度が上昇し、現像速度に影響
を及ぼす結果となる。さらに、キャリア液の融点が室温
近傍まで上昇し、現像液として使用するには常時加熱が
必要となり、省エネルギー、熱汚染、現像液の劣化等の
点で好ましくないという欠点がある。実際には、複写速
度が遅くなったり、現像、定着部において多くの熱エネ
ルギーを必要とするという欠点となる。However, most of the conventionally proposed carrier liquids are organic solvents having a high vapor pressure. Therefore, i) carrier liquid vapor discharged during fixing or the like causes environmental pollution. Ii) easy to catch fire; iii) after fixation on a base material such as paper, the carrier liquid remaining in the base material gradually evaporates to cause a solvent smell from the copy. For these problems, for example, to reduce the vapor pressure of the carrier liquid,
It has been proposed to use a hydrocarbon petroleum solvent having a low vapor pressure or a hydrocarbon having a high molecular weight which is solid at ordinary temperature as the carrier liquid (for example, JP-A-63-167375, JP-A-2-6965, Kaihei 2-6967 etc.). However, increasing the molecular weight of the hydrocarbon in an attempt to lower the vapor pressure generally increases the viscosity of the carrier liquid, resulting in an adverse effect on development speed. Further, the melting point of the carrier liquid rises to around room temperature, and heating is always required to use the carrier liquid as a developer, which is disadvantageous in terms of energy saving, heat contamination, deterioration of the developer, and the like. Actually, the drawbacks are that the copying speed is slow and that a large amount of heat energy is required in the developing and fixing sections.

【０００５】また、特開昭５１−８９４２８には、キャ
リア液として電気抵抗率が１０⁹ Ω・ｃｍ以上で誘電率
が３．０以下の炭化水素溶液を用いることが提案されて
いる。従来、キャリア液として提案されているものは、
高い電気抵抗率と低い誘電率を持った無極性の炭化水素
溶液が主流をなす。キャリア液の電気抵抗率が適度な値
より低いと感光体の潜像を破壊したり、また、現像およ
び転写部でのバイアスリーク等が発生し、良好な画像が
得られないことが経験的に知られている。その上、高過
ぎる高電気抵抗率、低誘電率の無極性キャリア液を含有
する現像剤は、トナーへの電荷付与性およびその経時的
な安定性に関して、必ずしも満足な結果が得られていな
い。すなわち、経時的にトナーの電荷量が減少してきた
り、逆極性トナー量が増加してくるという問題点もあっ
た。このように、従来提案されている液体現像剤用のキ
ャリア液として満足できるものは未だ得られていないの
が実情である。Also, Japanese Patent Application Laid-Open No. 51-89428 proposes to use a hydrocarbon solution having an electric resistivity of 10 ⁹ Ω · cm or more and a dielectric constant of 3.0 or less as a carrier liquid. Conventionally, those proposed as carrier liquids are:
Non-polar hydrocarbon solutions with high electrical resistivity and low dielectric constant are the mainstream. If the electrical resistivity of the carrier liquid is lower than an appropriate value, the latent image on the photoreceptor may be destroyed, or a bias leak or the like may occur in the developing and transferring sections, and empirically, a good image cannot be obtained. Are known. In addition, a developer containing a non-polar carrier liquid having an excessively high electric resistivity and a low dielectric constant does not always provide satisfactory results with respect to the charge imparting property to the toner and its stability over time. That is, there has been a problem that the charge amount of the toner decreases over time and the toner amount of the opposite polarity increases. As described above, a satisfactory carrier liquid for a liquid developer conventionally proposed has not yet been obtained.

【０００６】そこで、本発明が解決しようとする第一の
課題は、上記した問題点あるいは不都合点をもたらすこ
となく、液体現像剤を用いた複写機やプリンターから排
出されるキャリア液の量を低減させ、さらに、無臭で、
火災の危険性が少ない液体現像剤用のキャリア液を提供
することである。本発明が解決しようとする第二の課題
は、トナー帯電特性および帯電安定性の良好なキャリア
液を提供することである。本発明が解決しようとする第
三の課題は、単色複写は勿論のこと、カラー複写におい
ても高速で行える液体現像剤用のキャリア液を提供する
ことである。Accordingly, a first problem to be solved by the present invention is to reduce the amount of carrier liquid discharged from a copying machine or a printer using a liquid developer without causing the above problems or disadvantages. Let it be odorless,
An object of the present invention is to provide a carrier liquid for a liquid developer with a low risk of fire. A second object of the present invention is to provide a carrier liquid having good toner charging characteristics and charging stability. A third problem to be solved by the present invention is to provide a carrier liquid for a liquid developer which can be used not only for monochromatic copying but also for color copying at a high speed.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上述の課
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ブタノール、ペ
ンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノー
ル等の長鎖アルコールのエーテル化合物を現像剤のキャ
リア液として用いると、従来のキャリア液と比較して、
ほぼ同程度の低粘度を有し、定着時に発生するキャリア
蒸気を大幅に低減させ、かつ帯電特性および帯電安定性
も良好であることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。すなわち、本発明は、キャリア液中に樹脂および着
色剤を含むトナー粒子が分散された静電写真用液体現像
剤において、キャリア液が下記一般式で表されるエーテ
ル化合物を含有する静電写真用液体現像剤にある。 Ｒ₁ −Ｏ−Ｒ₂ （式中、Ｒ₁ およびＲ₂ は、同一または異なって、アル
キル基、脂環式アルキル基、アリール基またはアリール
アルキル基を示す。）Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that ether compounds of long-chain alcohols such as butanol, pentanol, hexanol, heptanol and octanol can be used as a developer. When used as a carrier liquid, compared to a conventional carrier liquid,
The inventors have found that they have almost the same low viscosity, drastically reduce carrier vapor generated during fixing, and have good charging characteristics and charging stability, and have completed the present invention. That is, the present invention relates to an electrophotographic liquid developer in which toner particles containing a resin and a colorant are dispersed in a carrier liquid, wherein the carrier liquid contains an ether compound represented by the following general formula. In liquid developer. R ₁ —O—R ₂ (wherein, R ₁ and R ₂ are the same or different and represent an alkyl group, an alicyclic alkyl group, an aryl group or an arylalkyl group)

【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
静電写真用液体現像剤において、樹脂および着色剤を含
むトナー粒子を分散させるキャリア液としては、上記一
般式で示されるエーテル化合物が用いられる。上記式中
のＲ₁ およびＲ₂ の具体例としては、メチル、エチル、
ｎ−，ｉ−プロピル、ｎ−，ｉ−，ｓ−，ｔ−ブチル、
ｎ−，ｉ−ペンチル、ネオペンチル、１，１−ジメチル
プロピル、ｎ−，ｉ−ヘキシル、２−エチルブチル、ｎ
−，ｉ−ヘプチル、ｎ−，ｉ−オクチル、２−エチルヘ
キシル、ｎ−，ｉ−ノニル、ｎ−，ｉ−デシル、２−エ
チルオクチル基等の直鎖状および分岐状のアルキル基、
シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシ
ル基等の脂環式アルキル基、フェニル、トリル、キシリ
ル、ナフチル基等のアリール基、ベンジル、フェネチ
ル、フェニルプロピル基等のアリールアルキル基などを
挙げることができる。Ｒ₁ およびＲ₂ は同一でもあるい
は異なってもよい。Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the liquid developer for electrostatography of the present invention, an ether compound represented by the above general formula is used as a carrier liquid for dispersing toner particles containing a resin and a colorant. Specific examples of R ₁ and R _{2 in} the above formula include methyl, ethyl,
n-, i-propyl, n-, i-, s-, t-butyl,
n-, i-pentyl, neopentyl, 1,1-dimethylpropyl, n-, i-hexyl, 2-ethylbutyl, n
Linear and branched alkyl groups such as-, i-heptyl, n-, i-octyl, 2-ethylhexyl, n-, i-nonyl, n-, i-decyl and 2-ethyloctyl groups;
Examples include alicyclic alkyl groups such as cyclopentyl, cyclohexyl, and methylcyclohexyl groups, aryl groups such as phenyl, tolyl, xylyl, and naphthyl groups, and arylalkyl groups such as benzyl, phenethyl, and phenylpropyl groups. R ₁ and R ₂ may be the same or different.

【０００９】本発明のエーテル化合物は、液体現像剤の
キャリア液として適度な絶縁性、粘度、トナーバインダ
ー溶解性、低流動点を持ち、従来のキャリア液と比較し
て蒸気圧が極めて低く、かつ無臭である。その理由とし
ては、両末端の疎水基の長さ（前記式中のＲ₁ およびＲ
₂ の種類と炭素数）、分子鎖中のエーテル極性基に起因
するものと考えられる。そこで、エーテル化合物の化学
構造とキャリア液の諸特性との関係について、考察して
みることにする。The ether compound of the present invention has a suitable insulating property, viscosity, solubility in toner binder and low pour point as a carrier liquid for a liquid developer, has a very low vapor pressure as compared with a conventional carrier liquid, and It is odorless. The reason is that the length of the hydrophobic group at both ends (R ₁ and R ₁ in the above formula)
₂ and the number of carbon atoms), and is thought to be due to the ether polar group in the molecular chain. Therefore, the relationship between the chemical structure of the ether compound and various properties of the carrier liquid will be considered.

【００１０】疎水基の長さは、ｉ）例えば水素結合等の
極性基間の相互作用を緩和しキャリア液の粘度を下げ
る、ii）電気抵抗率を経験上使用可能な領域まで上げ
る、iii)例えばオレフィン系樹脂に対して親和性を増
す、iv）ある範囲で蒸気圧と相関がある、と考えられ
る。このような特性を満足させるためには、Ｒ₁ および
Ｒ₂ で示されるアルキル基、脂環式アルキル基、アリー
ル基および／またはアリールアルキル基の炭素原子数の
合計が、８〜２０である前記エーテル化合物の１種また
は２種以上を用いることが望ましい。Ｒ₁ およびＲ₂ の
炭素原子数の合計が８を下回ると、電気抵抗率の過度の
上昇やオレフィン系樹脂の溶解性が低下し、さらに蒸気
圧が過度に高くなる場合がある。一方、炭素原子数の合
計が２０を越えると、キャリア液の粘度が望ましい範囲
より増加してしまい、電気泳動力に基づくトナーの現像
速度が遅くなる。さらに、エーテル化合物の融点が室温
近傍まで増加してしまい、液体現像剤として使用するに
は常時加熱して使用しなければならず、エネルギーコス
ト的あるいはヒートサイクルを繰り返した際の信頼性に
問題がある。[0010] The length of the hydrophobic group is i) reducing the viscosity of the carrier liquid by relaxing the interaction between polar groups such as hydrogen bonds, etc., ii) increasing the electrical resistivity to a empirically usable range, and iii). For example, it is considered that the affinity increases with the olefin-based resin, and iv) there is a correlation with the vapor pressure in a certain range. In order to satisfy such properties, the total number of carbon atoms of the alkyl group, alicyclic alkyl group, aryl group and / or arylalkyl group represented by R ₁ and R ₂ is from 8 to 20. It is desirable to use one or more ether compounds. When the total number of carbon atoms of R ₁ and R ₂ is less than 8, the electrical resistivity may increase excessively, the solubility of the olefin resin may decrease, and the vapor pressure may increase excessively. On the other hand, when the total number of carbon atoms exceeds 20, the viscosity of the carrier liquid increases from a desirable range, and the developing speed of the toner based on the electrophoretic force decreases. In addition, the melting point of the ether compound increases to around room temperature, so that it must be constantly heated to be used as a liquid developer, which poses a problem in terms of energy cost or reliability in repeated heat cycles. is there.

【００１１】一方、分子鎖中のエーテル基は、凝固点や
トナーへの電荷付与特性、トナーバインダー溶解性に影
響を与えると考えられる。例えば、本発明のエーテル化
合物をほぼ同じ分子量の直鎖状炭化水素と比べると、炭
化水素類は分子量の増加に伴い凝固点が室温近傍まで上
昇してしまうのに対して、エーテル化合物は、凝固点を
低下させることができ、冬環境においても十分にキャリ
ア液として機能することができる。また、トナーへの電
荷付与機能も、やはりほぼ同じ分子量の炭化水素類と比
べると、ｉ）トナーとキャリア液の電荷交換性を促進あ
るいは安定化することができる、ii）いわゆるチャージ
ディレクター等の荷電制御剤を添加する場合、その分散
性および溶解性を制御し、現像剤としての帯電の安定性
が改善される、などの効能を有する。これらは、エーテ
ル化合物が極性のエーテル基を分子鎖中に持つため、キ
ャリア液に極性を付与することによるものと考えられ
る。On the other hand, it is considered that the ether group in the molecular chain affects the solidification point, the charge imparting property to the toner, and the solubility of the toner binder. For example, when the ether compound of the present invention is compared with a linear hydrocarbon having substantially the same molecular weight, the freezing point of hydrocarbons increases to near room temperature with an increase in molecular weight, whereas the ether compound has a freezing point of It can be lowered and can sufficiently function as a carrier liquid even in a winter environment. In addition, the charge imparting function to the toner is also i) capable of promoting or stabilizing the charge exchange property between the toner and the carrier liquid as compared with hydrocarbons having substantially the same molecular weight, and ii) charging a so-called charge director or the like. When a control agent is added, it has effects such as controlling the dispersibility and solubility and improving the stability of charging as a developer. These are considered to be due to imparting polarity to the carrier liquid because the ether compound has a polar ether group in the molecular chain.

【００１２】また、上記エーテル化合物の化学構造は、
エーテル極性基を１つしか持たないため、従来使用され
ているパラフィン系溶剤と近い構造をとる。このため、
本発明のキャリア液における電気抵抗率等の特性は、従
来のキャリア液におけるものとほぼ等しくなり、従来の
キャリア液で用いていた技術を同様に使いこなすことが
できる。すなわち、本発明におけるエーテル化合物は、
従来のキャリアと同様に、現在までに用いられている技
術を使いこなすことができ、しかも目的とする低粘度、
低蒸発特性の両立が可能である。したがって、本発明
は、上記のキャリア液の組成にすることにより、現像液
の粘性が低く抑えられ、結果として高速で複写を行うこ
とができるものである。The chemical structure of the above ether compound is as follows:
Since it has only one ether polar group, it has a structure similar to a conventionally used paraffin-based solvent. For this reason,
The characteristics such as the electrical resistivity of the carrier liquid of the present invention are almost equal to those of the conventional carrier liquid, and the technique used in the conventional carrier liquid can be used similarly. That is, the ether compound in the present invention,
As with conventional carriers, the technology used up to now can be used, and the desired low viscosity,
Both low evaporation characteristics can be achieved. Therefore, according to the present invention, the viscosity of the developing solution can be suppressed to be low by using the above-mentioned composition of the carrier liquid, and as a result, high-speed copying can be performed.

【００１３】本発明において、前記一般式で表されるエ
ーテル化合物としては、次のようなエーテル類を使用す
ることができる。ジアルキルエーテル化合物では、ジ−
ｎ−ブチルエーテル、ジ−ｎ−ペンチルエーテル、ジ−
ｎ−ヘキシルエーテル、ジ−ｎ−ヘプチルエーテル、ジ
−ｎ−オクチルエーテル、ジ−ｎ−ノニルエーテル、ジ
−ｎ−デシルエーテル等が挙げられる。また、ｎ−プロ
ピルｎ−ペンチルエーテル、ｎ−プロピルｎ−ヘキシル
エーテル、ｎ−プロピルｎ−ヘプチルエーテル、ｎ−プ
ロピルｎ−オクチルエーテル、ｎ−ブチルｎ−ペンチル
エーテル、ｎ−ブチルｎ−ヘキシルエーテル、ｎ−ブチ
ルｎ−ヘプチルエーテル、ｎ−ブチルｎ−オクチルエー
テル、ｎ−ブチルｎ−ノニルエーテル、ｎ−ブチルｎ−
デシルエーテル、ｎ−ブチルｎ−ウンデシルエーテル、
ｎ−ブチルｎ−ドデシルエーテル、ｎ−ペンチルｎ−ヘ
キシルエーテル、ｎ−ペンチルｎ−ヘプチルエーテル、
ｎ−ペンチルｎ−オクチルエーテル、ｎ−ペンチルｎ−
ノニルエーテル、ｎ−ペンチルｎ−デシルエーテル、ｎ
−ペンチルｎ−ウンデシルエーテル、ｎ−ペンチルｎ−
ドデシルエーテル、ｎ−ヘキシルｎ−ヘプチルエーテ
ル、ｎ−ヘキシルｎ−オクチルエーテル、ｎ−ヘキシル
ｎ−ノニルエーテル、ｎ−ヘキシルｎ−デシルエーテ
ル、ｎ−ヘキシルｎ−ウンデシルエーテル、ｎ−ヘキシ
ルｎ−ドデシルエーテル、ｎ−ヘプチルｎ−オクチルエ
ーテル、ｎ−ヘプチルｎ−ノニルエーテル、ｎ−ヘプチ
ルｎ−デシルエーテル、ｎ−ヘプチルｎ−ウンデシルエ
ーテル、ｎ−ヘプチルｎ−ドデシルエーテル、ｎ−オク
チルｎ−ノニルエーテル、ｎ−オクチルｎ−デシルエー
テル、ｎ−オクチルｎ−ウンデシルエーテル、ｎ−オク
チルｎ−ドデシルエーテル、ｎ−ノニルｎ−デシルエー
テル、ｎ−ノニルｎ−ウンデシルエーテル等、左右非対
象のエーテルを用いることができる。さらに、ｎ−アル
キル基がｉ−，ｓ−，ｔ−等の構造異性体のエーテルも
使用することができる。これらのアルキルエーテル化合
物を用いることによって、特にパラフィンオイル、イソ
パラフィンオイルにみられた粘度の増加、凝固点の上昇
を効果的に抑えることができる。In the present invention, the following ethers can be used as the ether compound represented by the above general formula. In dialkyl ether compounds, di-
n-butyl ether, di-n-pentyl ether, di-
Examples include n-hexyl ether, di-n-heptyl ether, di-n-octyl ether, di-n-nonyl ether, di-n-decyl ether and the like. Further, n-propyl n-pentyl ether, n-propyl n-hexyl ether, n-propyl n-heptyl ether, n-propyl n-octyl ether, n-butyl n-pentyl ether, n-butyl n-hexyl ether, n-butyl n-heptyl ether, n-butyl n-octyl ether, n-butyl n-nonyl ether, n-butyl n-
Decyl ether, n-butyl n-undecyl ether,
n-butyl n-dodecyl ether, n-pentyl n-hexyl ether, n-pentyl n-heptyl ether,
n-pentyl n-octyl ether, n-pentyl n-
Nonyl ether, n-pentyl n-decyl ether, n
-Pentyl n-undecyl ether, n-pentyl n-
Dodecyl ether, n-hexyl n-heptyl ether, n-hexyl n-octyl ether, n-hexyl n-nonyl ether, n-hexyl n-decyl ether, n-hexyl n-undecyl ether, n-hexyl n-dodecyl Ether, n-heptyl n-octyl ether, n-heptyl n-nonyl ether, n-heptyl n-decyl ether, n-heptyl n-undecyl ether, n-heptyl n-dodecyl ether, n-octyl n-nonyl ether , N-octyl n-decyl ether, n-octyl n-undecyl ether, n-octyl n-dodecyl ether, n-nonyl n-decyl ether, n-nonyl n-undecyl ether, etc. Can be used. Further, ethers of structural isomers in which the n-alkyl group is i-, s-, t- or the like can also be used. By using these alkyl ether compounds, an increase in viscosity and an increase in freezing point particularly observed in paraffin oil and isoparaffin oil can be effectively suppressed.

【００１４】脂環式アルキルエーテル化合物では、ジシ
クロペンチルエーテル、ジシクロヘキシルエーテル、ジ
メチルシクロヘキシルエーテル、ｎ−ブチルシクロペン
チルエーテル、ｎ−ヘキシルシクロペンチルエーテル、
ｎ−オクチルシクロペンチルエーテル、ｎ−デシルシク
ロペンチルエーテル、ｎ−ブチルシクロヘキシルエーテ
ル、ｎ−ヘキシルシクロヘキシルエーテル、ｎ−オクチ
ルシクロヘキシルエーテル、ｎ−デシルシクロヘキシル
エーテル、シクロペンチルシクロヘキシルエーテル、シ
クロヘキシルメチルシクロヘキシルエーテル、シクロペ
ンチルメチルシクロヘキシルエーテル等が挙げられる。
また、ｎ−アルキル基がｉ−，ｓ−，ｔ−等の構造異性
体のエーテルも使用することができる。これらの脂環式
アルキルエーテル化合物を用いることによって、特に荷
電制御剤の溶解性を向上させ、電荷付与特性を安定化さ
せる効果がある。Among the alicyclic alkyl ether compounds, dicyclopentyl ether, dicyclohexyl ether, dimethylcyclohexyl ether, n-butylcyclopentyl ether, n-hexylcyclopentyl ether,
n-octylcyclopentylether, n-decylcyclopentylether, n-butylcyclohexylether, n-hexylcyclohexylether, n-octylcyclohexylether, n-decylcyclohexylether, cyclopentylcyclohexylether, cyclohexylmethylcyclohexylether, cyclopentylmethylcyclohexylether, etc. Is mentioned.
Further, ethers of structural isomers in which the n-alkyl group is i-, s-, t- or the like can also be used. The use of these alicyclic alkyl ether compounds has the effect of improving the solubility of the charge control agent in particular and stabilizing the charge imparting characteristics.

【００１５】アリールエーテル化合物およびアリールア
ルキルエーテル化合物では、ジフェニルエーテル、ジト
リルエーテル、ジベンジルエーテル、ジフェネチルエー
テル、ジフェニルプロピルエーテル、ｎ−ブチルフェニ
ルエーテル、ｎ−ヘキシルフェニルエーテル、ｎ−オク
チルフェニルエーテル、ｎ−ブチルトリルエーテル、ｎ
−ヘキシルトリルエーテル、ｎ−ブチルベンジルエーテ
ル、エチルナフチルエーテル、ｎ−ブチルナフチルエー
テル、ｎ−ペンチルナフチルエーテル等が挙げられる。
また、ｎ−アルキル基がｉ−，ｓ−，ｔ−等の構造異性
体のエーテルも使用することができる。これらのアリー
ルエーテル、アリールアルキルエーテル化合物を用いる
ことによって、特にマシンから排出されるキャリア液の
蒸発量を効果的に抑えることができる。また、電荷付与
特性に良好な効果がある。In the aryl ether compound and the arylalkyl ether compound, diphenyl ether, ditolyl ether, dibenzyl ether, diphenethyl ether, diphenylpropyl ether, n-butylphenyl ether, n-hexylphenyl ether, n-octylphenyl ether, n-octylphenyl ether Butyl tolyl ether, n
-Hexyl tolyl ether, n-butyl benzyl ether, ethyl naphthyl ether, n-butyl naphthyl ether, n-pentyl naphthyl ether and the like.
Further, ethers of structural isomers in which the n-alkyl group is i-, s-, t- or the like can also be used. By using these aryl ethers and arylalkyl ether compounds, the evaporation amount of the carrier liquid discharged from the machine can be effectively suppressed. In addition, there is a good effect on the charge providing characteristics.

【００１６】本発明のエーテル化合物は、キャリア液と
して、単独あるいは２種以上混合して用いてもよく、ま
た従来用いられているキャリア液と混合して用いてもよ
い。従来のキャリア液としては、例えば、前記アイソパ
ーＧ、Ｈ、Ｌ、Ｍ、Ｖ等の分岐鎖状脂肪族炭化水素、ノ
ルパー１４、１５、１６（エクソン化学社製）等の直鎖
状脂肪族炭化水素などの他に、ｎ−ウンデカン、ｎ−ド
デカン、ｎ−トリデカン、ｎ−テトラデカン、ｎ−ペン
タデカン、ｎーヘキサデカン、ｎーヘプタデカン、ｎー
オクタデカン、ｎ−ノナデカン等の分子量の比較的大き
いワックス状炭化水素、これらのフルオロカーボン類等
のハロゲン化炭化水素など、さらに、シリコーンオイル
類、変性シリコーン化合物等が挙げられる。本発明のエ
ーテル化合物との混合により、分子量の比較的大きいパ
ラフィン系炭化水素の凝固点を室温近傍から実用上問題
のない領域まで低下させることができる。さらには帯電
特性の改善にも有効である。本発明のエーテル化合物の
全キャリア液に対する組成比は、５〜１００重量％の範
囲が適当である。５重量％未満では、改善しようとする
分子量の大きい脂肪族炭化水素の凝固点降下作用や、分
子量の小さいパラフィンオイル等の蒸気圧の低減化に対
する効果が十分でない。さらには帯電特性の改善に対し
ても十分でない。The ether compound of the present invention may be used alone or as a mixture of two or more kinds as a carrier liquid, or may be used as a mixture with a conventionally used carrier liquid. Conventional carrier liquids include, for example, branched aliphatic hydrocarbons such as the above-mentioned Isopar G, H, L, M and V, and linear aliphatic hydrocarbons such as Norpar 14, 15, 16 (manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.). In addition to hydrogen and the like, n-undecane, n-dodecane, n-tridecane, n-tetradecane, n-pentadecane, n-hexadecane, n-heptadecane, n-octadecane, n-nonadecane, etc. Examples thereof include halogenated hydrocarbons such as fluorocarbons, and silicone oils and modified silicone compounds. By mixing with the ether compound of the present invention, the freezing point of a paraffinic hydrocarbon having a relatively large molecular weight can be lowered from a temperature near room temperature to a range where there is no practical problem. Further, it is also effective for improving the charging characteristics. The composition ratio of the ether compound of the present invention to the entire carrier liquid is suitably in the range of 5 to 100% by weight. If it is less than 5% by weight, the effect of lowering the freezing point of the aliphatic hydrocarbon having a high molecular weight to be improved and the effect of reducing the vapor pressure of paraffin oil having a low molecular weight are not sufficient. Furthermore, it is not sufficient for improving the charging characteristics.

【００１７】本発明のトナー用樹脂としては、ポリエチ
レン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類が用いら
れ、特に極性基を有するエチレン系共重合体、例えばア
クリル酸およびメタクリル酸からなる群から選択される
α、β−エチレン性不飽和酸またはそのアルキルエステ
ルとエチレンとの共重合体、あるいは該共重合体をイオ
ン架橋したアイオノマー類等が好ましい。このタイプの
共重合体の合成法は、リー（Ｒｅｅ）の米国特許第３，
２６４，２７２号明細書に記載されており、詳細は同明
細書を援用する。さらに、スチレン、ｏ，ｍ，ｐ−メチ
ルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレ
ン、２，４−ジメチルスチレン等のスチレン類の単独重
合体またはスチレン−アクリル系共重合体、あるいは他
の単量体との共重合体を挙げることができる。As the resin for the toner of the present invention, polyolefins such as polyethylene and polypropylene are used. In particular, an ethylene copolymer having a polar group, for example, α, β selected from the group consisting of acrylic acid and methacrylic acid -Copolymers of ethylene with an ethylenically unsaturated acid or its alkyl ester, and ionomers obtained by ion-crosslinking the copolymer are preferred. The synthesis of this type of copolymer is described in Ree, US Pat.
No. 264,272, the details of which are incorporated herein by reference. Further, a homopolymer of styrenes such as styrene, o, m, p-methylstyrene, α-methylstyrene, p-ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, a styrene-acrylic copolymer, or other styrenes And a copolymer with a monomer.

【００１８】上記スチレン−アクリル系共重合体におけ
るアクリル系成分としては、例えばアクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ
−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｎ−ヘキ
シル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチル
ヘキシル、アクリル酸デシル、アクリル酸ラウリル、ア
クリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロロエチル、ア
クリル酸フェニル、さらには同様のメタクリル酸エステ
ルの他に、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタク
リル酸ジエチルアミノエチル等のα−メチレンモノカル
ボン酸エステル類、メタクリル酸アンモニウム塩、その
ベタイン化合物などが挙げられる。また、上記アクリル
酸類の単独重合体、（メタ）アクリル酸パーフロロオク
チル、ビニルトルエンスルホン酸、そのナトリウム塩、
そのピリジニウム塩、ビニルピリジン類等の単独重合体
または他の単量体との共重合体、ブタジエン、イソプレ
ン等のジエン類とビニル系単量体との共重合体、ダイマ
ー酸をベースにしたポリアミド樹脂などを用いることが
できる。さらには、ポリエステル、ポリウレタン等を単
独または上記の樹脂と混合した形で用いることもでき
る。The acrylic component in the styrene-acrylic copolymer is, for example, methyl acrylate,
Ethyl acrylate, propyl acrylate, n-acrylate
-Butyl, i-butyl acrylate, n-hexyl acrylate, n-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, decyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate, and more Examples of the same include methacrylic acid esters, α-methylene monocarboxylic acid esters such as dimethylaminoethyl methacrylate and diethylaminoethyl methacrylate, ammonium methacrylates, and betaine compounds thereof. Further, a homopolymer of the above acrylic acids, perfluorooctyl (meth) acrylate, vinyltoluenesulfonic acid, its sodium salt,
Homopolymers such as pyridinium salts, vinylpyridines or copolymers with other monomers, butenes such as butadiene and isoprene, and copolymers with vinyl monomers, and polyamides based on dimer acid Resin or the like can be used. Further, polyester, polyurethane or the like may be used alone or in a form mixed with the above resins.

【００１９】本発明において、前記の樹脂中に分散させ
る着色剤としては、有機または無機の顔料や染料を使用
することができる。例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド
４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１
５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、ランプブ
ラック（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７７２６６）、ローズベンガル
（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．４５４３２）、カーボンブラック、ニ
グロシン染料（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．５０４１５Ｂ）およびこ
れらの混合物等を挙げることができる。さらに、シリ
カ、酸化アルミニウム、マグネタイト、各種フェライト
類、酸化第二銅、酸化ニッケル、酸化亜鉛、酸化ジルコ
ニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム等の種々の金属
酸化物およびこれらの混合物などが挙げられる。これら
の着色剤は、十分な濃度の可視像が形成されるに十分な
割合でトナー粒子中に含有されることが必要であり、そ
の配合割合は、トナー粒径や現像量に依存するが、樹脂
１００重量部に対して通常１〜１００重量部程度が適切
である。In the present invention, an organic or inorganic pigment or dye can be used as the colorant dispersed in the resin. For example, C.I. I. Pigment Red 48: 1, C.I. I. Pigment Red 57: 1, C.I.
I. Pigment Red 122, C.I. I. Pigment Red 17, C.I. I. Pigment Yellow 97, C.I. I. Pigment Yellow 12, C.I. I. Pigment Blue 1
5: 1, C.I. I. Pigment Blue 15: 3, Lamp Black (CI No. 77266), Rose Bengal (CI No. 45432), Carbon Black, Nigrosine Dye (CI No. 50415B) and mixtures thereof. Can be mentioned. Furthermore, various metal oxides such as silica, aluminum oxide, magnetite, various ferrites, cupric oxide, nickel oxide, zinc oxide, zirconium oxide, titanium oxide, and magnesium oxide, and mixtures thereof, and the like are included. These colorants need to be contained in toner particles in a sufficient ratio to form a visible image having a sufficient concentration, and the compounding ratio depends on the toner particle size and the development amount. Usually, about 1 to 100 parts by weight is appropriate for 100 parts by weight of the resin.

【００２０】トナー粒子や液体現像剤の製造法として
は、従来公知のいかなる製造法も利用できる。例えば、
メトカルフェの前記文献に記載の方法や、特開昭５８−
２８５１、特開昭５８−１２９４３８、特開昭５８−１
５２２５８等に記載の方法、さらには、Ｂ．Ｌａｎｄａ
等による米国特許第４，７９４，６５１号明細書（１９
８８．１２．２７）に記載されているような各種の方法
でトナーを製造することができる。例えば、樹脂が可塑
化可能で、キャリア液が沸騰せず、かつ樹脂および／ま
たは着色剤の分解点より低い温度で、前述の樹脂、着色
剤およびキャリア液の原材料を分散および混錬すること
ができる適当な装置を用いる方法がある。具体的には、
流星型ミキサー、ニーダー等で樹脂と着色剤をキャリア
液中で加熱溶融し、樹脂の溶媒溶融度合に対する温度依
存性を利用して、溶融混合物を撹拌しながら冷却し、ト
ナー粒子を凝固、析出させてトナーを製造することがで
きる。As a method for producing the toner particles and the liquid developer, any conventionally known production methods can be used. For example,
The method described in the above-mentioned document of Metcalfe,
2851, JP-A-58-129438, JP-A-58-1
52258, etc .; Landa
U.S. Pat. No. 4,794,651 (19)
88.12.27), the toner can be produced by various methods as described in JP-A-88. For example, dispersing and kneading the aforementioned resin, colorant and carrier liquid raw materials at a temperature at which the resin is plasticizable, the carrier liquid does not boil, and is below the decomposition point of the resin and / or colorant. There is a method using an appropriate device that can be used. In particular,
A resin and a colorant are heated and melted in a carrier liquid by a meteor mixer, a kneader, or the like, and the molten mixture is cooled while being stirred, utilizing the temperature dependency on the degree of solvent melting of the resin, to coagulate and precipitate toner particles. To produce a toner.

【００２１】また、別の方法としては、分散および混錬
のための粒状メデイアを装備した適当な容器、例えばア
トライター、加熱したボールミルのような加熱された振
動ミル中に上記の原材料を投入し、この容器を好ましい
温度範囲、例えば８０〜１６０℃で分散および混錬する
方法がある。粒状メデイアとしては、ステンレス鋼、炭
素鋼等の鋼、アルミナ、ジルコニア、シリカなどが好ま
しく用いられる。この方法によりトナーを製造するに
は、予め十分に流動状態にした原材料をさらに粒状メデ
イアによって容器内に分散させた後、キャリア液を冷却
してキャリア液から着色剤を含む樹脂を沈殿させる。粒
状メデイアは冷却中および冷却後にも引き続き分散状態
に保ちながら、剪断および／または衝撃を発生させてト
ナー粒子径を小さくすることが重要である。以上の方法
により粒子化されたトナーは、遠心沈降式粒度分布測定
装置で求められる所望の体積平均粒度、例えば１０μｍ
より小さく、より好ましくは５μｍ以下とし、必要に応
じて多数の繊維を持った形状とすることもできる。ここ
で「繊維を持った形状」とは、繊維、巻ひげ、触手等を
伴って形成されたトナー粒子の形状をいう。As another method, the above-mentioned raw materials are charged into a suitable container equipped with granular media for dispersion and kneading, for example, a heated vibrating mill such as an attritor or a heated ball mill. There is a method of dispersing and kneading the container in a preferable temperature range, for example, 80 to 160 ° C. As the granular media, steel such as stainless steel and carbon steel, alumina, zirconia, silica and the like are preferably used. In order to manufacture a toner by this method, a raw material that has been sufficiently fluidized in advance is further dispersed in a container by a granular medium, and then the carrier liquid is cooled to precipitate a resin containing a colorant from the carrier liquid. It is important to reduce the toner particle size by generating shear and / or impact while keeping the granular media in a dispersed state during and after cooling. The toner granulated by the above method has a desired volume average particle size determined by a centrifugal sedimentation type particle size distribution analyzer, for example, 10 μm.
It may be smaller, more preferably 5 μm or less, and may have a shape having a large number of fibers as necessary. Here, the “shape having fibers” refers to the shape of toner particles formed with fibers, whiskers, tentacles, and the like.

【００２２】さらに、別の液体現像剤の製造法として、
前述の樹脂および着色剤を所定の混合比になるように計
量し、樹脂を加熱溶融した後に着色剤を添加して混合、
分散させ、冷却した後、ジェットミル、ハンマーミル、
ターボミル等の粉砕機を用いて微粒子を調製し、得られ
たトナー粒子をその後キャリア液に分散する方法があ
る。さらにまた、懸濁重合、乳化重合、分散重合等の重
合法やコアセルベーション、メルトディスパージョン、
エマルジョン凝集法でトナーを調製し、その後キャリア
液に分散して液体現像剤を製造してもよい。Further, as another method for producing a liquid developer,
The above-mentioned resin and the colorant are weighed so as to have a predetermined mixing ratio, and after heating and melting the resin, the colorant is added and mixed,
After dispersing and cooling, jet mill, hammer mill,
There is a method in which fine particles are prepared using a pulverizer such as a turbo mill, and the obtained toner particles are then dispersed in a carrier liquid. Furthermore, suspension polymerization, emulsion polymerization, polymerization methods such as dispersion polymerization and coacervation, melt dispersion,
A liquid developer may be prepared by preparing a toner by an emulsion aggregation method and then dispersing the toner in a carrier liquid.

【００２３】トナー粒子の保持する電荷の極性、電荷量
の均一化および安定化を目的として、キャリア液または
トナー粒子中に荷電制御剤を添加してもよい。荷電制御
剤としては、レシチン、ウィトコケミカル社（Ｗｉｔｏ
ｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．）製のベーシック
バリウムペトロネート、ベーシックナトリウムペトロネ
ート、ベーシックカルシウムペトロネート、油溶性石油
スルフォネート、アルキルスクシンイミド、スルホコハ
ク酸ジオクチルのナトリウム塩、オクタン酸ジルコニウ
ム等の金属石鹸類など、従来から湿式現像剤に使用され
ている荷電制御剤が使用できる。またこの他、イオン
性、非イオン性の界面活性剤類、含金染料類、第四級ア
ンモニウム塩類、有機ホウ酸塩類等の有機または無機塩
類、親油性部と親水性部からなるブロックまたはグラフ
ト共重合体類も添加することができる。さらに、これら
の荷電制御剤の他にも、現像剤の物性制御のために、ポ
リマー微粒子、無機微粒子等を更に分散させたり、各種
添加剤を現像液中に分散または溶解させてもよい。A charge control agent may be added to the carrier liquid or the toner particles for the purpose of equalizing and stabilizing the polarity and amount of the charges held by the toner particles. Examples of charge control agents include lecithin, Witco Chemical (Wito)
co Chemical Corp. Basic barium petronate, basic sodium petronate, basic calcium petronate, oil-soluble petroleum sulfonate, alkyl succinimide, sodium salt of dioctyl sulfosuccinate, metal soaps such as zirconium octanoate, etc., have been conventionally used in wet developing agents. Charge control agents that have been used can be used. In addition, ionic or nonionic surfactants, organic dyes, organic or inorganic salts such as quaternary ammonium salts, organic borates, or blocks or grafts comprising a lipophilic part and a hydrophilic part. Copolymers can also be added. Further, in addition to these charge control agents, polymer fine particles, inorganic fine particles, and the like may be further dispersed or various additives may be dispersed or dissolved in the developer for controlling the physical properties of the developer.

【００２４】[0024]

【実施例】以下に実施例および比較例をもって本発明を
具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例に
よって限定されるものではない。なお、実施例におい
て、「部」は「重量部」を意味する。 実施例１ エチレン（８９％）−メタクリル酸（１１％）共重合体 ４０部 （ニュークレルＮ６９９；デュポン社製） 銅フタロシアニン顔料 ４部 （シアニンブルー４９３３Ｍ；大日精化社製） ノルパー１５ １００部 上記組成物をステンレスビーカーに投入後、オイルバス
にて１２０℃に加熱しながら１時間撹拌を続け、完全に
溶融した樹脂および顔料の均一な溶融物を調製した。得
られた溶融物を撹拌しながら徐々に室温まで冷却し、さ
らにノルパー１５を１００部添加した。系の温度が低下
してゆくにつれて顔料を包含した粒径１０〜２０μｍの
トナーが析出してきた。析出したトナー１００ｇを０１
型アトライター（三井三池社製）に投入し、直径０．８
ｍｍのスチール剛球を用いてローターの回転速度３００
ｒｐｍで約２０時間粉砕した。粉砕は、遠心沈降式粒度
分布測定器（ＳＡ−ＣＰ４Ｌ；島津製作所製）で体積平
均粒径をモニターしながら、粒径が２．５μｍになるま
で粉砕を続けた。この濃縮トナーをベーストナーとし
た。ベーストナー（トナー濃度１８ｗｔ％）２０部を現
像液に対するトナー濃度が２ｗｔ％になるようにジヘプ
チルエーテル１６０部で希釈し、十分に撹拌を行った。
さらに、この現像液にチャージディレクターとしてベー
シックバリウムペトロネート（ＢＢＰ）を現像液中のト
ナー量１部当り０．１部添加し、十分に撹拌して液体現
像剤を製造した。The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited by these examples. In the examples, “parts” means “parts by weight”. Example 1 Ethylene (89%)-methacrylic acid (11%) copolymer 40 parts (Nucrel N699; manufactured by DuPont) Copper phthalocyanine pigment 4 parts (Cyanine Blue 4933M; manufactured by Dainichi Seika) Norper 15 100 parts After the composition was put into a stainless steel beaker, stirring was continued for 1 hour while heating to 120 ° C. in an oil bath to prepare a completely molten resin and a uniform melt of the pigment. The obtained melt was gradually cooled to room temperature while stirring, and 100 parts of Norpar 15 was further added. As the temperature of the system decreased, a toner containing pigment and having a particle size of 10 to 20 μm was precipitated. 100 g of the precipitated toner is
Type attritor (Mitsui Miike Co., Ltd.) with a diameter of 0.8
Rotating speed of 300 mm using steel hard ball of 300 mm
Milled for about 20 hours at rpm. The pulverization was continued until the particle size became 2.5 μm while monitoring the volume average particle size with a centrifugal sedimentation type particle size distribution analyzer (SA-CP4L; manufactured by Shimadzu Corporation). This concentrated toner was used as a base toner. 20 parts of the base toner (toner concentration: 18 wt%) was diluted with 160 parts of diheptyl ether so that the toner concentration with respect to the developing solution was 2 wt%, and sufficiently stirred.
Further, 0.1 part of basic barium petronate (BBP) was added to this developer as a charge director per part of toner in the developer, and the mixture was sufficiently stirred to produce a liquid developer.

【００２５】実施例２ 実施例１で得られたベーストナー２０部をトナー濃度が
２ｗｔ％になるようにジオクチルエーテル１６０部で希
釈し、十分に撹拌を行った。さらに、この現像液にチャ
ージディレクターとしてベーシックナトリウムペトロネ
ート（ＢＳＰ）を実施例１と同様の割合で添加し、十分
に撹拌して液体現像剤を製造した。Example 2 20 parts of the base toner obtained in Example 1 was diluted with 160 parts of dioctyl ether so that the toner concentration became 2 wt%, and the mixture was sufficiently stirred. Further, basic sodium petronate (BSP) as a charge director was added to the developer at the same ratio as in Example 1, and the mixture was sufficiently stirred to produce a liquid developer.

【００２６】実施例３ ポリエステル樹脂 ８５部 テレフタル酸とエチレンオキサイド付加ビスフェノールＡとを重合さ せることによって得られた重量平均分子量Ｍｗ：１２０００、酸価： ５、軟化点：１１０℃のポリエステル樹脂 マゼンタ顔料（カーミン６Ｂ；大日精化社製） １５部 上記組成物をエクストルーダーにて混練し、さらにジェ
ットミルで微粉砕した後、風力式分級機で分級して平均
粒径３μｍのトナーを調製した。この粉体トナーをトナ
ー濃度が２ｗｔ％になるようにジフェニルエーテルに分
散した。さらに、この現像液にチャージディレクターと
してベーシックカルシウムペトロネート（ＢＣＰ）を実
施例１と同様の割合で添加し、十分に撹拌して液体現像
剤を製造した。Example 3 Polyester resin 85 parts Polyester resin magenta pigment having a weight average molecular weight Mw of 12,000, an acid value of 5, and a softening point of 110 ° C. obtained by polymerizing terephthalic acid and ethylene oxide-added bisphenol A. (Carmine 6B; manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.) 15 parts The above composition was kneaded with an extruder, finely pulverized with a jet mill, and then classified with an air classifier to prepare a toner having an average particle diameter of 3 μm. This powder toner was dispersed in diphenyl ether so that the toner concentration became 2 wt%. Further, basic calcium petronate (BCP) was added to this developer as a charge director at the same ratio as in Example 1, and sufficiently stirred to produce a liquid developer.

【００２７】実施例４ 顔料としてピグメントイエロー１７（大日精化社製）を
使用した以外は、実施例１と同様にして濃縮トナーを調
製し、同様にしてジヘプチルエーテルで希釈した。その
後、得られた現像液にチャージディレクターとしてスル
ホコハク酸ジオクチルナトリウムを実施例１と同様の割
合で添加し、十分に撹拌して液体現像剤を製造した。Example 4 A concentrated toner was prepared in the same manner as in Example 1 except that Pigment Yellow 17 (manufactured by Dainichi Seika) was used as a pigment, and diluted with diheptyl ether in the same manner. Thereafter, sodium dioctyl sulfosuccinate as a charge director was added to the obtained developer at the same ratio as in Example 1, and the mixture was sufficiently stirred to produce a liquid developer.

【００２８】実施例５ エチレン（８５％）−メタクリル酸（１０％） −メタクリル酸オクチル（５％）共重合体 ４０部 ピグメントイエロー１７ ４部 ノルパー１５ １００部 上記組成物を実施例１と同様の手順で処理してベースト
ナーを調製した。このベーストナー（トナー濃度１８ｗ
ｔ％）２０部をトナー濃度が２ｗｔ％になるようにブチ
ル２−エチルヘキシルエーテル１６０部で希釈し、十分
に撹拌を行った。その後、実施例１と同様にして液体現
像剤を製造した。 実施例６ 実施例１で用いた顔料をカーボンブラック（リーガル３
３０；キャボット社製）とした以外は、実施例１と同様
にして液体現像剤を製造した。トナーの粒径は２．５μ
ｍであった。Example 5 Ethylene (85%)-methacrylic acid (10%)-octyl methacrylate (5%) copolymer 40 parts Pigment Yellow 174 parts Norpar 15 100 parts The same composition as in Example 1 was used. The procedure was followed to prepare a base toner. This base toner (toner density 18 w
(t%) 20 parts was diluted with 160 parts of butyl 2-ethylhexyl ether so that the toner concentration became 2 wt%, and the mixture was sufficiently stirred. Thereafter, a liquid developer was manufactured in the same manner as in Example 1. Example 6 The pigment used in Example 1 was carbon black (Legal 3
30; manufactured by Cabot Corporation), except that a liquid developer was produced in the same manner as in Example 1. 2.5μ toner particle size
m.

【００２９】比較例１ 実施例１で得られたベーストナーをトナー濃度が２ｗｔ
％になるようにアイソパーＬで希釈した以外は、実施例
１と同様にして液体現像剤を製造した。 比較例２ 実施例１で得られたベーストナーをトナー濃度が２ｗｔ
％になるようにアイソパーＨで希釈した。その後、この
現像液にチャージディレクターとして大豆レシチンを実
施例１と同様の割合で添加し、十分に撹拌して液体現像
剤を製造した。Comparative Example 1 The base toner obtained in Example 1 was used at a toner concentration of 2 wt.
%, Except that the liquid developer was diluted with Isopar L so as to obtain a liquid developer. Comparative Example 2 The base toner obtained in Example 1 has a toner concentration of 2 wt.
% With Isopar H. Thereafter, soybean lecithin was added to this developer as a charge director at the same ratio as in Example 1, and the mixture was sufficiently stirred to produce a liquid developer.

【００３０】液体現像剤の評価テスト Ａ．キャリア液の蒸発速度の測定 開口径５０ｍｍのガラスシャーレにキャリア液３ｇを採
取した。このシャーレを４０℃のホットプレート上に放
置し、時間に対する蒸発量の変化を精密天秤で測定し
た。単位面積当たりの蒸発速度を下記の式に従って求め
た。 蒸発速度（ｇ／ｍ² ・ｈ）＝ｘ時間後のキャリア液の蒸
発重量（ｇ）／開口面積（ｍ² ）・放置時間（ｈ） Ｂ．現像剤の正極性トナー量および逆極性トナー量の測
定 間隔１ｍｍで直径１０ｃｍの平行円板電極（電極面積約
７８ｃｍ² ）間に液体現像剤３ｍｌを充填し、電場が＋
１０⁴ Ｖ／ｃｍとなるように１０００Ｖの電圧を１秒間
印加した。その後、トナーが付着した電極を真空乾燥機
に入れ、１２０℃で２時間加熱乾燥してキャリア液を完
全に除去した。付着前後の電極重量の差から現像した正
極性トナー量を求めた。また、印加する電圧の極性を変
える（電場−１０⁴ Ｖ／ｃｍ）ことにより、同様の手順
で逆極性トナー量を測定した。図１にこれらトナー量を
測定するトナー現像量測定装置の回路図を示す。 Ｃ．キャリア液の凝固点の測定 ２０℃、０℃、−１０℃、−２０℃の各温度下にキャリ
ア液を放置し、固化した時点の温度を凝固点と判定する
簡易法により、凝固点を測定した。液体現像剤の組成お
よび評価テストＡ、Ｂの結果をそれぞれ下記の表１、２
に示す。 Evaluation Test of Liquid Developer A. Measurement of Evaporation Rate of Carrier Liquid 3 g of the carrier liquid was collected in a glass Petri dish having an opening diameter of 50 mm. This petri dish was left on a hot plate at 40 ° C., and the change in the amount of evaporation with respect to time was measured with a precision balance. The evaporation rate per unit area was determined according to the following equation. Evaporation rate (g / m ² · h) = Evaporation weight (g) of carrier liquid after x hour / opening area (m ² ) · standing time (h) Measurement of the amount of the positive polarity toner and the amount of the opposite polarity toner of the developer 3 ml of the liquid developer is filled between parallel disk electrodes (electrode area: about 78 cm ² ) having an interval of 1 mm and a diameter of 10 cm.
A voltage of 1000 V was applied for 1 second so as to be 10 ⁴ V / cm. Thereafter, the electrode to which the toner was attached was placed in a vacuum dryer and dried by heating at 120 ° C. for 2 hours to completely remove the carrier liquid. The amount of developed positive toner was determined from the difference in electrode weight before and after the adhesion. By changing the polarity of the applied voltage (electric field −10 ⁴ V / cm), the amount of the opposite polarity toner was measured in the same procedure. FIG. 1 shows a circuit diagram of a toner developing amount measuring device for measuring the toner amount. C. Measurement of Freezing Point of Carrier Liquid The freezing point was measured by a simple method in which the carrier liquid was allowed to stand at 20 ° C., 0 ° C., −10 ° C., and −20 ° C., and the temperature at the time of solidification was determined as the freezing point. The composition of the liquid developer and the results of evaluation tests A and B are shown in Tables 1 and 2 below, respectively.
Shown in

【００３１】[0031]

【表１】 [Table 1]

【００３２】[0032]

【表２】 [Table 2]

【００３３】表２から明らかなように、キャリア液が実
施例１〜６のエーテル化合物では、比較例１、２の従来
のキャリア液と比べて、蒸発速度が約１／３９〜１／２
７４と大きく低下している。さらに、実施例１〜４およ
び６の現像剤は逆極性トナー量の少ない良好な負帯電性
トナー特性を示し、現像量も調製後７日を経ても安定し
ていた。また、実施例５の現像剤も逆極性トナー量が少
なく、経時的にも安定な正帯電性トナー特性を示した。
一方、比較例１、２では、現像剤の現像量が実施例１〜
６の約半分以下であり、逆極性トナー量も多かった。As is clear from Table 2, when the carrier liquid is the ether compound of Examples 1 to 6, the evaporation rate is about 1/39 to 1/2 as compared with the conventional carrier liquid of Comparative Examples 1 and 2.
74, which is greatly reduced. Further, the developers of Examples 1 to 4 and 6 exhibited good negatively chargeable toner characteristics with a small amount of reverse polarity toner, and the development amount was stable even after 7 days from the preparation. Further, the developer of Example 5 also had a small amount of the opposite polarity toner, and exhibited stable positively chargeable toner characteristics over time.
On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2, the amount of developer
6, which is about half or less, and the reverse polarity toner amount was also large.

【００３４】実施例７ 実施例１で得られたベーストナーをジオクチルエーテル
およびノルパー１５を等量（重量）混合したキャリア液
で希釈し、実施例１と同様にしてトナー濃度２ｗｔ％の
液体現像剤を製造した。 実施例８ 実施例１で得られたベーストナーをジフェニルエーテル
およびアイソパーＬを等量（重量）混合したキャリア液
で希釈し、実施例１と同様にしてトナー濃度２ｗｔ％の
液体現像剤を製造した。Example 7 The base toner obtained in Example 1 was diluted with a carrier liquid in which dioctyl ether and Norpar 15 were mixed in equal amounts (by weight), and a liquid developer having a toner concentration of 2 wt% was prepared in the same manner as in Example 1. Was manufactured. Example 8 The base toner obtained in Example 1 was diluted with a carrier liquid in which equal amounts (weight) of diphenyl ether and Isopar L were mixed, and a liquid developer having a toner concentration of 2 wt% was manufactured in the same manner as in Example 1.

【００３５】比較例３ 実施例１で得られたベーストナーをノルパー１５のキャ
リア液で希釈し、実施例１と同様にしてトナー濃度２ｗ
ｔ％の液体現像剤を製造した。Comparative Example 3 The base toner obtained in Example 1 was diluted with a carrier liquid of Norper 15, and a toner concentration of 2 w
A t% liquid developer was produced.

【００３６】実施例７、８および比較例３で製造された
液体現像剤について、前述のＡ．蒸発速度およびＣ．凝
固点を測定した。その結果を表３に示す。With respect to the liquid developers produced in Examples 7 and 8 and Comparative Example 3, A.I. Evaporation rate and C.I. The freezing point was measured. Table 3 shows the results.

【表３】 [Table 3]

【００３７】表３から明らかなように、実施例７のキャ
リア液の蒸発速度は０．８２ｇ／ｍ² ・ｈであり、凝固
点は０℃から−１０℃の間にあり実用上問題のないレベ
ルである。また、実施例８のキャリア液の蒸発速度は
１．０３ｇ／ｍ² ・ｈであり、アイソパーＬ単独使用の
場合より大きく低下させることができる。一方、比較例
３のキャリア液の凝固点は０℃であり、冬環境ではワッ
クス状となるので現像時に現像剤を加熱する必要があ
る。As is apparent from Table 3, the evaporation rate of the carrier liquid of Example 7 was 0.82 g / m ² · h, and the freezing point was between 0 ° C. and -10 ° C., which was a level which was not problematic in practical use. It is. Further, the evaporation rate of the carrier liquid in Example 8 was 1.03 g / m ² · h, which can be greatly reduced as compared with the case of using Isopar L alone. On the other hand, the carrier liquid of Comparative Example 3 has a freezing point of 0 ° C. and becomes waxy in a winter environment, so that the developer must be heated during development.

【００３８】液体現像剤の画像評価 ＦＸ−５０３０マシン（富士ゼロックス社製）の黒現像
器部分を液体現像剤用に改造して実際の画像評価を行っ
た。実施例２の液体現像剤を用いて得られた画像は高解
像度の良好なものであった。さらに、この液体現像剤を
用いて１００枚連続複写を行ったが、１００枚目の画像
は初期のものと変化のない良好なものであった。 Image Evaluation of Liquid Developer An actual image was evaluated by modifying the black developing unit of an FX-5030 machine (manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.) for a liquid developer. The image obtained by using the liquid developer of Example 2 was high in resolution and good. Further, continuous copying was performed on 100 sheets using this liquid developer, and the image on the 100th sheet was good without any change from the initial image.

【００３９】[0039]

【発明の効果】本発明は、静電写真用液体現像剤におけ
るキャリア液として、ジオクチルエーテル、ジフェニル
エーテル等のエーテル化合物を用いるものである。その
結果、キャリア液が適度な絶縁性、粘度、トナーバイン
ダー溶解性、低流動点を有する。さらに、従来のキャリ
ア液と比較して、凝固点および蒸気圧を大幅に低下させ
ることができるため、冬環境においても現像時に加熱す
る必要がなく、また、複写機、プリンターから排出され
るキャリア液の量を大幅に低減することができ、かつ火
災の危険性も少ない。しかも、本発明の液体現像剤用キ
ャリア液は、良好な帯電性を示し、現像量も経時的に安
定しており、実用上極めて満足できるものである。According to the present invention, an ether compound such as dioctyl ether or diphenyl ether is used as a carrier liquid in a liquid developer for electrostatography. As a result, the carrier liquid has appropriate insulating properties, viscosity, toner binder solubility, and low pour point. Furthermore, since the freezing point and the vapor pressure can be significantly reduced as compared with the conventional carrier liquid, there is no need to heat at the time of development even in a winter environment, and the carrier liquid discharged from the copier and the printer is not required. The volume can be significantly reduced and the risk of fire is low. In addition, the carrier liquid for a liquid developer of the present invention shows good chargeability, and the development amount is stable over time, which is extremely satisfactory in practical use.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】 実施例１〜６で製造された液体現像剤のトナ
ー量を測定するトナー現像量測定装置の回路図を示す。FIG. 1 is a circuit diagram of a toner development amount measuring device for measuring a toner amount of a liquid developer manufactured in Examples 1 to 6.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−66270（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−278868（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−279866（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−239759（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−77448（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03G 9/125──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-62-66270 (JP, A) JP-A-61-278868 (JP, A) JP-A-61-279866 (JP, A) 239759 (JP, A) JP-A-59-77448 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁶ , DB name) G03G 9/125

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 キャリア液中に樹脂および着色剤を含む
トナー粒子が分散された静電写真用液体現像剤におい
て、キャリア液が下記一般式で表されるエーテル化合物
を含有することを特徴とする静電写真用液体現像剤。 Ｒ₁ −Ｏ−Ｒ₂ （式中、Ｒ₁ およびＲ₂ は、同一または異なって、アル
キル基、脂環式アルキル基、アリール基またはアリール
アルキル基を示す。）1. A liquid developer for electrophotography in which toner particles containing a resin and a colorant are dispersed in a carrier liquid, wherein the carrier liquid contains an ether compound represented by the following general formula. Liquid developer for electrostatic photography. R ₁ —O—R ₂ (wherein, R ₁ and R ₂ are the same or different and represent an alkyl group, an alicyclic alkyl group, an aryl group or an arylalkyl group) 【請求項２】 前記一般式中のＲ₁ およびＲ₂ に含まれ
る炭素原子数の合計が８〜２０である請求項１記載の静
電写真用液体現像剤。2. The liquid developer according to claim 1, wherein the total number of carbon atoms contained in R ₁ and R ₂ in the general formula is 8 to 20. 【請求項３】 キャリア液全体におけるエーテル化合物
の組成比が、５〜１００重量％である請求項１記載の静
電写真用液体現像剤。3. The liquid developer for electrostatography according to claim 1, wherein the composition ratio of the ether compound in the whole carrier liquid is 5 to 100% by weight.