JP2814337B2 - Polypropylene having high melt tension, method for producing the same and molded article - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、高溶融張力を有するポ
リプロピレンに関する。さらに詳しくは、溶融張力と結
晶化温度が高く、剛性および成形性に優れ、しかも成形
品として使用した後、再溶融してリサイクル使用するこ
とも可能である高溶融張力を有するポリプロピレン、そ
の製造方法および成形品に関する。The present invention relates to polypropylene having a high melt tension. More specifically, a polypropylene having a high melt tension and a high crystallization temperature, having excellent rigidity and moldability, and having a high melt tension capable of being used again as a molded article, then being re-melted and recycled. And molded articles.

【０００２】[0002]

【従来の技術】結晶性ポリプロピレンは、機械的性質、
耐薬品性等に優れ、また経済性とのバランスにおいて極
めて有用なため各成形分野に広く用いられている。しか
しながら、溶融張力が小さく、また結晶温度が低いた
め、中空成形、発泡成形、押し出し成形等の成形性に劣
っている。2. Description of the Related Art Crystalline polypropylene has mechanical properties,
It is widely used in various molding fields because it has excellent chemical resistance and is very useful in balance with economic efficiency. However, since the melt tension is low and the crystallization temperature is low, the moldability such as hollow molding, foam molding, and extrusion molding is poor.

【０００３】結晶性ポリプロピレンの溶融張力や結晶化
温度を高くする方法として、溶融状態下において、結晶
性ポリプロピレンに有機過酸化物と架橋助剤を反応させ
る方法（特開昭５９−９３７１１号公報、特開昭６１−
１５２７５４号公報）があるが、架橋助剤を使用するた
め得られる改質ポリプロピレンに臭気が残留する問題が
あった。また溶融張力の向上も不十分であり、溶融張力
を上げるため有機過酸化物と架橋助剤の添加量を増やす
とゲルが発生してしまうので成形性が悪化するほか、再
溶融してリサイクル使用することも不可能であった。As a method for increasing the melt tension and crystallization temperature of crystalline polypropylene, a method of reacting an organic peroxide and a crosslinking assistant with crystalline polypropylene in a molten state (JP-A-59-93711, JP-A-61-
No. 152754), however, there is a problem that the modified polypropylene obtained by using the crosslinking aid has an odor remaining. In addition, the melt tension is not sufficiently improved, and if the amount of the organic peroxide and the crosslinking aid is increased to increase the melt tension, a gel will be generated. It was impossible to do that.

【０００４】一方、特開平２−２９８５３６号公報に
は、半結晶性ポリプロピレンに低分解温度過酸化物を酸
素不存在下で反応させて、自由端長鎖分岐を有しゲルを
含まないポリプロピレンを得る方法が開示されている
が、得られるポリプロピレンの溶融張力の向上は不十分
なものであった。On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-298536 discloses that a polypropylene having a free-end long-chain branch and containing no gel is prepared by reacting a semi-crystalline polypropylene with a peroxide having a low decomposition temperature in the absence of oxygen. Although a method for obtaining the polypropylene has been disclosed, improvement in the melt tension of the obtained polypropylene has been insufficient.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】上記したように、先願
発明の方法で得られたポリプロピレンは溶融張力と結晶
化温度の向上において不十分である外、臭気を有してい
たり、ゲルを含んでいるため成形品として使用した後、
再溶融してリサイクル使用することが不可能であるとの
課題を有していた。As described above, the polypropylene obtained by the method of the prior application has insufficient melting tension and crystallization temperature, has an odor, and contains a gel. After using it as a molded product,
There was a problem that it was impossible to re-melt and use it for recycling.

【０００６】本発明者等は、上記公知発明の有する課題
を解決し、中空成形、発泡成形、押し出し成形等に適し
たポリプロピレン、およびその製造方法について鋭意研
究した。その結果、特定の有機過酸化物を特定条件下に
おいて分子量分布の広いポリプロピレンと反応させ、更
に溶融混練することによって、特定の構造と性質を有す
るポリプロピレンを得、該ポリプロピレンを成形品とし
て使用すれば公知発明の有する課題を解決することを見
い出し、本発明に至った。[0006] The present inventors have solved the problems of the above-mentioned known inventions and have intensively studied a polypropylene suitable for hollow molding, foam molding, extrusion molding and the like, and a method for producing the same. As a result, a specific organic peroxide is reacted with a polypropylene having a wide molecular weight distribution under specific conditions, and further melt-kneaded to obtain a polypropylene having a specific structure and properties.If the polypropylene is used as a molded article, The inventors have found that the problems of the known invention can be solved, and have reached the present invention.

【０００７】上記の説明から明らかなように本発明の目
的は、溶融張力と結晶化温度が極めて高く、剛性および
成形性に優れ、しかも成形品として使用した後、再溶融
してリサイクル使用することも可能であるポリプロピレ
ン、その製造方法、更に該ポリプロピレンを用いてなる
成形品を提供するにある。As is apparent from the above description, it is an object of the present invention to provide a material having extremely high melt tension and crystallization temperature, excellent rigidity and moldability, and after being used as a molded article, remelted and recycled. Another object of the present invention is to provide a polypropylene which can be used, a method for producing the same, and a molded article using the polypropylene.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明は以下の（１）な
いし（１０）の各構成を有する。 （１）分岐度指数が実質的に１である直鎖状の結晶性ポ
リプロピレンであって、かつ（Ａ）２３０℃における溶
融張力（ＭＳ）とテトラリン中で１３５℃で測定した固
有粘度〔η〕とが、 ｌｏｇ（ＭＳ）＞４．２４×ｌｏｇ〔η〕−０．６８５ で示される関係、および（Ｂ）示差走査型熱量計（ＤＳ
Ｃ）により測定した結晶化温度（Ｔｃ）と融点（Ｔｍ）
とが、 （Ｔｃ）＞０．７８４×（Ｔｍ）−４．００ で示される関係を満たし、（Ｃ）沸騰キシレン抽出残率
が１重量％以下、更に（Ｄ）重量平均分子量（Ｍｗ）／
数平均分子量（Ｍｎ）の値（Ｑ）が７〜３０、であるこ
とを特徴とするポリプロピレン。The present invention has the following constitutions (1) to (10). (1) Linear crystalline polypropylene having a branching index of substantially 1 and (A) a melt tension (MS) at 230 ° C. and an intrinsic viscosity [η] measured at 135 ° C. in tetralin. And log (MS)> 4.24 × log [η] −0.685, and (B) a differential scanning calorimeter (DS)
Crystallization temperature (Tc) and melting point (Tm) measured by C)
Satisfies the relationship of (Tc)> 0.784 × (Tm) −4.00, (C) the boiling xylene extraction residual ratio is 1% by weight or less, and (D) the weight average molecular weight (Mw) /
A polypropylene having a number average molecular weight (Mn) value (Q) of 7 to 30.

【０００９】（２）結晶性ポリプロピレンがプロピレン
単独重合体である前記（１）に記載のポリプロピレン。(2) The polypropylene according to the above (1), wherein the crystalline polypropylene is a propylene homopolymer.

【００１０】（３）結晶性ポリプロピレンがプロピレン
以外のオレフィン重合単位を１０重量％以下含んでいる
プロピレン−オレフィンランダム共重合体である前記
（１）に記載のポリプロピレン。(3) The polypropylene according to the above (1), wherein the crystalline polypropylene is a propylene-olefin random copolymer containing 10% by weight or less of olefin polymerized units other than propylene.

【００１１】（４）不活性ガス雰囲気下において、重量
平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）の値（Ｑ）
が６〜３０である、直鎖状の結晶性ポリプロピレン１０
０ｇ当り、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボ
ネート１〜１０ミリモルを添加混合し、７０〜１５０℃
の温度条件下で１０分間〜３時間反応させた後、溶融混
練することを特徴とする、分岐度指数が実質的に１であ
る直鎖状の結晶性ポリプロピレンであって、かつ（Ａ）
２３０℃における溶融張力（ＭＳ）とテトラリン中で１
３５℃で測定した固有粘度〔η〕とが、 ｌｏｇ（ＭＳ）＞４．２４×ｌｏｇ〔η〕−０．６８５ で示される関係、および（Ｂ）示差走査型熱量計（ＤＳ
Ｃ）により測定した結晶化温度（Ｔｃ）と融点（Ｔｍ）
とが、 （Ｔｃ）＞０．７８４×（Ｔｍ）−４．００ で示される関係を満たし、（Ｃ）沸騰キシレン抽出残率
が１重量％以下、更に（Ｄ）重量平均分子量（Ｍｗ）／
数平均分子量（Ｍｎ）の値（Ｑ）が７〜３０、であるポ
リプロピレンを製造する方法。(4) The value of weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn) (Q) in an inert gas atmosphere
Is 6 to 30, linear crystalline polypropylene 10
0-10 g of di-2-ethylhexyl peroxydicarbonate was added and mixed per 0 g, and the mixture was mixed at 70-150 ° C.
(A) a linear crystalline polypropylene having a branching index of substantially 1 after reacting for 10 minutes to 3 hours under the temperature conditions of
Melt tension (MS) at 230 ° C and 1 in tetralin
The intrinsic viscosity [η] measured at 35 ° C. is expressed by the following relationship: log (MS)> 4.24 × log [η] −0.685, and (B) a differential scanning calorimeter (DS)
Crystallization temperature (Tc) and melting point (Tm) measured by C)
Satisfies the relationship of (Tc)> 0.784 × (Tm) −4.00, (C) the boiling xylene extraction residual ratio is 1% by weight or less, and (D) the weight average molecular weight (Mw) /
A method for producing a polypropylene having a number average molecular weight (Mn) value (Q) of 7 to 30.

【００１２】（５）結晶性ポリプロピレンがプロピレン
単独重合体である前記（４）に記載の方法。(5) The method according to the above (4), wherein the crystalline polypropylene is a propylene homopolymer.

【００１３】（６）結晶性ポリプロピレンがプロピレン
以外のオレフィン重合単位を１０重量％以下含んでいる
プロピレン−オレフィンランダム共重合体である前記
（４）に記載の方法。(6) The method according to (4), wherein the crystalline polypropylene is a propylene-olefin random copolymer containing not more than 10% by weight of olefin polymerized units other than propylene.

【００１４】（７）結晶性ポリプロピレンとジ−２−エ
チルヘキシルパーオキシジカーボネートの反応後、引き
続いて不活性ガス雰囲気下において、１００〜１５０℃
にて１０分間〜３時間加熱後処理することを含む前記
（４）に記載の方法。(7) After the reaction between the crystalline polypropylene and di-2-ethylhexyl peroxydicarbonate, the reaction is continued at 100 to 150 ° C. in an inert gas atmosphere.
The method according to the above (4), which comprises performing a post-heating treatment for 10 minutes to 3 hours.

【００１５】（８）分岐度指数が実質的に１である直鎖
状の結晶性ポリプロピレンであって、かつ（Ａ）２３０
℃における溶融張力（ＭＳ）とテトラリン中で１３５℃
で測定した固有粘度〔η〕とが、 ｌｏｇ（ＭＳ）＞４．２４×ｌｏｇ〔η〕−０．６８５ で示される関係、および（Ｂ）示差走査型熱量計（ＤＳ
Ｃ）により測定した結晶化温度（Ｔｃ）と融点（Ｔｍ）
とが、 （Ｔｃ）＞０．７８４×（Ｔｍ）−４．００ で示される関係を満たし、（Ｃ）沸騰キシレン抽出残率
が１重量％以下、更に（Ｄ）重量平均分子量（Ｍｗ）／
数平均分子量（Ｍｎ）の値（Ｑ）が７〜３０、であるポ
リプロピレンを用いてなる成形品。(8) A linear crystalline polypropylene having a branching index of substantially 1, and (A) 230
Melt tension (MS) at 135 ° C and 135 ° C in tetralin
And (B) a differential scanning calorimeter (DS) with the intrinsic viscosity [η] measured by the following equation: log (MS)> 4.24 × log [η] −0.685.
Crystallization temperature (Tc) and melting point (Tm) measured by C)
Satisfies the relationship of (Tc)> 0.784 × (Tm) −4.00, (C) the boiling xylene extraction residual ratio is 1% by weight or less, and (D) the weight average molecular weight (Mw) /
A molded article using polypropylene having a number average molecular weight (Mn) value (Q) of 7 to 30.

【００１６】（９）結晶性ポリプロピレンがプロピレン
単独重合体である前記（８）に記載の成形品。(9) The molded article according to the above (8), wherein the crystalline polypropylene is a propylene homopolymer.

【００１７】（１０）結晶性ポリプロピレンがプロピレ
ン以外のオレフィン重合単位を１０重量％以下含んでい
るプロピレン−オレフィンランダム共重合体である前記
（８）に記載の成形品。(10) The molded article according to (8), wherein the crystalline polypropylene is a propylene-olefin random copolymer containing 10% by weight or less of olefin polymerized units other than propylene.

【００１８】本発明の構成について以下に詳述する。な
お、本発明のポリプロピレンはプロピレン単独重合体の
みならず、プロピレン以外のオレフィン重合単位を１０
重量％以下含んでいるプロピレン−オレフィンランダム
共重合体も包含しており、以下ポリプロピレンとの記述
はこうした意味で用いる。The configuration of the present invention will be described in detail below. The polypropylene of the present invention contains not only propylene homopolymer but also 10 units of olefin polymer units other than propylene.
It also includes a propylene-olefin random copolymer containing less than about 10% by weight, and the description of polypropylene is used in this sense hereinafter.

【００１９】本発明のポリプロピレンは分岐度指数が実
質的に１である直鎖状の結晶性ポリプロピレンである
が、分岐度指数は長鎖分岐の程度を示すが、一般的には
下記の式により定義される。 分岐度指数（ｇ）＝〔η〕Br／〔η〕Lin ここで、〔η〕Brは分岐ポリプロピレンの固有粘度であ
り、本明細書では本発明のポリプロピレンの測定値
〔η〕Obs である。また、〔η〕Lin は本明細書では、
後述する本発明のポリプロピレンの製造法において、原
料として使用される公知の方法で得られる直鎖状の結晶
性ポリプロピレンと同様な方法で得られた、上記〔η〕
Obs の試料と同じ重量平均分子量を有する、直鎖状の結
晶性ポリプロピレンの固有粘度である。上記の固有粘度
の比が非直鎖ポリマーの分岐度を示し、長鎖分岐が存在
する場合は１未満となる。The polypropylene of the present invention is a linear crystalline polypropylene having a branching index of substantially 1, and the branching index indicates the degree of long-chain branching. Defined. Branching degree index (g) = [η] Br / [η] Lin Here, [η] Br is the intrinsic viscosity of the branched polypropylene, and in this specification, is the measured value [η] Obs of the polypropylene of the present invention. Also, [η] Lin in the present specification,
In the method for producing the polypropylene of the present invention described below, the above [η] obtained by the same method as the linear crystalline polypropylene obtained by a known method used as a raw material
This is the intrinsic viscosity of a linear crystalline polypropylene having the same weight average molecular weight as the Obs sample. The above ratio of the intrinsic viscosity indicates the degree of branching of the non-linear polymer, and is less than 1 when a long-chain branch is present.

【００２０】なお、固有粘度の測定は、テトラリンに溶
解した試料について１３５℃において測定した。また、
重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）
は、M.L.McConnell によってAmerican Laboratory, Ma
y, 63-75 (1978)に発表されている方法、即ち、低角度
レーザー光散乱光度測定法で測定した。The intrinsic viscosity was measured at 135 ° C. on a sample dissolved in tetralin. Also,
Weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn)
By American Laboratory, Ma by MLMcConnell
y, 63-75 (1978), ie, low angle laser light scattering photometry.

【００２１】本発明のポリプロピレンは、上記の定義お
よび測定方法による分岐度指数が実質的に１であり、長
鎖分岐構造を有しない。なお、実質的に１であるという
ことは、長鎖分岐があったとしても上記方法による検出
限界以下であること、および上記の方法で同一試料を繰
り返し測定した場合の統計上の誤差の範囲を含めた１と
いう意味を含んでいる。従って実際的な値としては０．
９５〜１．０５程度の値を示す。分岐度指数が実質的に
１であることから、後述する本発明のポリプロピレンの
有する特徴的な特性以外は、従来公知の直鎖状ポリプロ
ピレンと同様な性質を有するため、従来の公知の直鎖状
ポリプロピレンに使用している成形方法や装置がそのま
ま使用可能であるという特徴を有する。The polypropylene of the present invention has a branching index according to the above definition and measuring method of substantially 1, and does not have a long-chain branched structure. In addition, being substantially 1 means that even if there is a long-chain branch, it is below the detection limit by the above method, and the range of statistical error when the same sample is repeatedly measured by the above method. It includes the meaning of 1 including. Therefore, a practical value is 0.
It shows a value of about 95 to 1.05. Since the degree of branching index is substantially 1, except for the characteristic properties of the polypropylene of the present invention described below, it has the same properties as the conventionally known linear polypropylene, so that the conventionally known linear It has a feature that the molding method and apparatus used for polypropylene can be used as they are.

【００２２】更に、本発明のポリプロピレンは以下に示
す４項目の必須要件がある。即ち、（Ａ）２３０℃にお
ける溶融張力（ＭＳ）とテトラリン中で１３５℃で測定
した固有粘度〔η〕とが、 ｌｏｇ（ＭＳ）＞４．２４ｌｏｇ〔η〕−０．６８５ で示される関係、および（Ｂ）示差走査型熱量計（ＤＳ
Ｃ）により測定した結晶化温度（Ｔｃ）と融点（Ｔｍ）
とが、 （Ｔｃ）＞０．７８４×（Ｔｍ）−４．００ で示される関係を満たし、（Ｃ）沸騰キシレン抽出残率
が１重量％以下、更に（Ｄ）重量平均分子量（Ｍｗ）／
数平均分子量（Ｍｎ）の値（Ｑ）が７〜３０、を満たし
ていることが特徴である。Further, the polypropylene of the present invention has the following four essential requirements. That is, (A) a relationship expressed by log (MS)> 4.24 log [η] −0.685 between the melt tension (MS) at 230 ° C. and the intrinsic viscosity [η] measured in tetralin at 135 ° C. And (B) Differential scanning calorimeter (DS
Crystallization temperature (Tc) and melting point (Tm) measured by C)
Satisfies the relationship of (Tc)> 0.784 × (Tm) −4.00, (C) the boiling xylene extraction residual ratio is 1% by weight or less, and (D) the weight average molecular weight (Mw) /
It is characterized in that the value (Q) of the number average molecular weight (Mn) satisfies 7 to 30.

【００２３】本発明の目的を達成するために必要なポリ
プロピレンの溶融張力は、上記したように、２３０℃に
おける溶融張力（ＭＳ）とテトラリン中で１３５℃で測
定した固有粘度〔η〕とが、ｌｏｇ（ＭＳ）＞４．２４
ｌｏｇ〔η〕−０．６８５で示される関係、より好まし
くはｌｏｇ（ＭＳ）＞４．２４ｌｏｇ〔η〕−０．４７
０で示される関係にあることが必要である。As described above, the melt tension of polypropylene required to achieve the object of the present invention is, as described above, the melt tension (MS) at 230 ° C. and the intrinsic viscosity [η] measured at 135 ° C. in tetralin. log (MS)> 4.24
log [η] −0.685, more preferably log (MS)> 4.24 log [η] −0.47
It is necessary that the relationship shown by 0 be satisfied.

【００２４】ここで、２３０℃における溶融張力（Ｍ
Ｓ）は、（株）東洋精機製作所製メルトテンションテス
ター２型を用いて、装置内にてポリプロピレンを２３０
℃に加熱し、溶融ポリプロピレンを直径２．０９５ｍｍ
のノズルから２０ｍｍ／分の速度で２３℃の大気中に押
し出してストランドとし、このストランドを３．１４ｍ
／分の速度で引き取る際の糸状ポリプロピレンの張力を
測定し、溶融張力（ＭＳ）とした。Here, the melt tension at 230 ° C. (M
S) uses a melt tension tester type 2 manufactured by Toyo Seiki Seisaku-Sho, Ltd. to convert polypropylene into 230
℃, melted polypropylene 2.095mm in diameter
From the nozzle at a speed of 20 mm / min into the air at 23 ° C. to form a strand.
The tension of the filamentous polypropylene at the time of drawing at a rate of / minute was measured and defined as a melt tension (MS).

【００２５】また、本発明の目的を達成するために必要
なポリプロピレンの結晶化温度は、上記したように、示
差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定した結晶化温度
（Ｔｃ）と融点（Ｔｍ）とが、（Ｔｃ）＞０．７８４×
（Ｔｍ）−４．００で示される関係、より好ましくは
（Ｔｃ）＞０．７８４×（Ｔｍ）−３．００で示される
関係を満たしていることが必要である。この関係を満た
さないと結晶化が遅いために、本発明のポリプロピレン
の良好な成形性の特徴が失われる。The crystallization temperature of polypropylene required to achieve the object of the present invention is, as described above, a crystallization temperature (Tc) and a melting point (Tm) measured by a differential scanning calorimeter (DSC). Is (Tc)> 0.784 ×
The relationship represented by (Tm) −4.00, more preferably the relationship represented by (Tc)> 0.784 × (Tm) −3.00, must be satisfied. If this relationship is not satisfied, the good moldability characteristics of the polypropylene of the present invention are lost due to slow crystallization.

【００２６】結晶化温度（Ｔｃ）と融点（Ｔｍ）は、パ
ーキン・エルマー社製のＤＳＣ７型示差走査熱量分析計
を用いてポリプロピレンを室温から３０℃／分の昇温条
件下２３０℃まで昇温し、同温度にて１０分間保持後、
−２０℃／分にて−２０℃まで降温し、同温度にて１０
分間保持した後、２０℃／分の昇温条件下で融解時の最
大ピークを示す温度を融点（Ｔｍ）とした。更に該融点
ピークが現れた後も引き続いて同条件で２３０℃まで昇
温し、同温度にて１０分間保持後、−８０℃／分にて１
５０℃まで降温し、１５０℃からは−５℃／分にて降温
しながら結晶化時の最大ピークを示す温度を結晶化温度
（Ｔｃ）とした。The crystallization temperature (Tc) and the melting point (Tm) of the polypropylene were raised from room temperature to 230 ° C. under a heating condition of 30 ° C./min using a DSC7 differential scanning calorimeter manufactured by Perkin-Elmer. After holding at the same temperature for 10 minutes,
The temperature was lowered to -20 ° C at -20 ° C / min, and
After holding for 20 minutes, the temperature showing the maximum peak at the time of melting under a heating condition of 20 ° C./min was defined as a melting point (Tm). Further, after the melting point peak appeared, the temperature was continuously raised to 230 ° C. under the same conditions, and the temperature was maintained at the same temperature for 10 minutes.
The temperature was lowered to 50 ° C., and from 150 ° C., the temperature at which the maximum peak was reached during crystallization while the temperature was lowered at −5 ° C./min was defined as the crystallization temperature (Tc).

【００２７】本発明のポリプロピレンはまた上記したよ
うに沸騰キシレン抽出残率が１重量％以下、より好まし
くは０．６重量％以下であることが必要である。該抽出
残率が多いと成形性が悪化する他、成形品として使用し
た後、再溶融してリサイクル使用することが極めて困難
となる。As described above, the polypropylene of the present invention must have a boiling xylene extraction residual ratio of 1% by weight or less, more preferably 0.6% by weight or less. If the extraction residual ratio is large, the moldability deteriorates, and it becomes extremely difficult to re-melt and recycle after use as a molded article.

【００２８】沸騰キシレン抽出残率は、ソックスレー抽
出器を用いてポリプロピレン１ｇを２００メッシュの金
網にいれ、ｐ−キシレン２００ｍｌを用い沸騰キシレン
で６時間抽出し、ついで抽出残分を乾燥秤量して、（抽
出残分重量／抽出前重量）×１００％として算出した。The boiling xylene extraction residual ratio was determined by placing 1 g of polypropylene in a 200-mesh wire net using a Soxhlet extractor, extracting with 200 ml of p-xylene with boiling xylene for 6 hours, and drying and weighing the extracted residue. It was calculated as (weight of extraction residue / weight before extraction) × 100%.

【００２９】更に、本発明のポリプロピレンは分子量分
布の尺度である重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量
（Ｍｎ）の値（Ｑ）が７〜３０である必要がある。分子
量分布（Ｑ）が７未満であると溶融張力の向上が不十分
であり、また３０を超えるとかえって成形性が不良とな
ったり、ゲルが発生しやすくなる。重量平均分子量（Ｍ
ｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は既述の方法で測定
し、（Ｑ）値を算出した。The polypropylene of the present invention must have a weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn) value (Q) of 7 to 30, which is a measure of molecular weight distribution. If the molecular weight distribution (Q) is less than 7, the improvement of the melt tension is insufficient, and if it exceeds 30, the moldability is rather deteriorated and a gel is easily generated. Weight average molecular weight (M
w) and the number average molecular weight (Mn) were measured by the method described above, and the (Q) value was calculated.

【００３０】なお、本発明のポリプロピレンは上記の特
徴の他に、Ｘ線回折法により測定された結晶化度が１０
％以上であり、またテトラリン中で１３５℃で測定した
固有粘度〔η〕が０．５〜５ｄｌ／ｇ、特に好ましくは
０．７〜４ｄｌ／ｇ、更に重量平均分子量（Ｍｗ）が８
万〜１１０万、特に好ましくは１２万〜９０万である付
随的な特徴を有している。The polypropylene of the present invention has, besides the above-mentioned characteristics, a crystallinity of 10 measured by an X-ray diffraction method.
% Or more, the intrinsic viscosity [η] measured in tetralin at 135 ° C. is 0.5 to 5 dl / g, particularly preferably 0.7 to 4 dl / g, and the weight average molecular weight (Mw) is 8 or more.
It has additional features of from 10,000 to 1.1 million, particularly preferably from 120,000 to 900,000.

【００３１】次に、上述した本発明のポリプロピレンを
製造する方法について説明する。本発明のポリプロピレ
ンの製造に用いる結晶性ポリプロピレンは、溶融張力の
向上効果から分子量分布の尺度である重量平均分子量
（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）の値（Ｑ）が７〜３０
である広い分子量分布を有していることが必要である。
またＸ線回折法により測定された結晶化度が１０％以上
である結晶性ポリプロピレンであり、好ましくはテトラ
リン中で１３５℃で測定した固有粘度〔η〕が０．５〜
５ｄｌ／ｇ、特に好ましくは０．７〜４ｄｌ／ｇのもの
が成形性の面から望ましい。また、プロピレンの単独重
合体のみならずプロピレン以外のオレフィン、例えばエ
チレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘ
プテン−１、オクテン−１等の直鎖モノオレフィン類、
４−メチルペンテン−１、２−メチルペンテン−１等の
枝鎖モノオレフィン類、更にはスチレン等とプロピレン
とのランダム共重合体も使用可能である。共重合体を用
いる際、プロピレン以外のオレフィンは１種類に限ら
ず、２種類以上含まれていてもさしつかえない。具体的
には、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブ
テン−１共重合体、プロピレン−ヘキセン−１共重合
体、プロピレン−オクテン−１共重合体、プロピレン−
４−メチルペンテン−１共重合体、プロピレン−エチレ
ン−ブテン−１共重合体、プロピレン−エチレン−４−
メチルペンテン−１共重合体等があげられる。この時、
共重合体中のプロピレン以外のオレフィン重合単位は１
０重量％以下であることが必要である。１０重量％を超
えると、得られるポリプロピレン中にゲルが発生しやす
くなり、本発明の範囲外となる。Next, a method for producing the above-mentioned polypropylene of the present invention will be described. The crystalline polypropylene used in the production of the polypropylene of the present invention has a weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn) value (Q) of 7 to 30 as a measure of the molecular weight distribution from the effect of improving the melt tension.
It is necessary to have a broad molecular weight distribution.
It is a crystalline polypropylene having a crystallinity of 10% or more as measured by an X-ray diffraction method, and preferably has an intrinsic viscosity [η] of 0.5 to 500 measured in tetralin at 135 ° C.
5 dl / g, particularly preferably 0.7 to 4 dl / g is desirable from the viewpoint of moldability. Further, not only propylene homopolymers but also olefins other than propylene, for example, linear monoolefins such as ethylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, heptene-1, octene-1, and the like,
Branched-chain monoolefins such as 4-methylpentene-1, 2-methylpentene-1 and the like, and random copolymers of styrene and the like with propylene can also be used. When a copolymer is used, the olefin other than propylene is not limited to one type, and two or more olefins may be included. Specifically, propylene-ethylene copolymer, propylene-butene-1 copolymer, propylene-hexene-1 copolymer, propylene-octene-1 copolymer, propylene-
4-methylpentene-1 copolymer, propylene-ethylene-butene-1 copolymer, propylene-ethylene-4-
Methylpentene-1 copolymer and the like. At this time,
The number of olefin polymerized units other than propylene in the copolymer is 1
It needs to be 0% by weight or less. If it exceeds 10% by weight, a gel is easily generated in the obtained polypropylene, which is outside the scope of the present invention.

【００３２】このような広い分子量分布を有した結晶性
ポリプロピレンの製造方法は、特に限定されず公知の種
々の方法が用いられる。例えば、分子量の異なる２種以
上の結晶性ポリプロピレンを混合する方法、分子量の異
なる結晶性ポリプロピレンを多段階に重合させて得る方
法、複数、若しくは特定の触媒成分を使用してプロピレ
ンを重合させて得る方法等により製造することが可能で
ある。この時プロピレンを重合させる形式としては、プ
ロピレンの重合を不活性溶媒中で行うスラリー重合、プ
ロピレン自身を溶媒とするバルク重合、またプロピレン
ガスを主体とする気相中で行う気相重合、更にはこれら
を組み合わせた公知の方法によって得られる。The method for producing crystalline polypropylene having such a wide molecular weight distribution is not particularly limited, and various known methods can be used. For example, a method of mixing two or more crystalline polypropylenes having different molecular weights, a method of polymerizing crystalline polypropylenes having different molecular weights in multiple stages, and a method of polymerizing propylene using a plurality or a specific catalyst component It can be manufactured by a method or the like. At this time, the form in which propylene is polymerized includes slurry polymerization in which propylene is polymerized in an inert solvent, bulk polymerization in which propylene itself is used as a solvent, and gas phase polymerization in which the propylene gas is mainly used in a gas phase, and It can be obtained by a known method combining these.

【００３３】また、本発明に用いる結晶性ポリプロピレ
ンの形態としては特に限定されず、パウダー、ペレッ
ト、フィルム、シート等の形態のものが用いられるが、
反応効率上および商業生産上の理由から、前述した各種
の方法によって得られた重合工程終了直後でペレット化
される前の状態のパウダーが好ましい形態である。該パ
ウダーの平均粒径としては、５０μｍ〜５ｍｍ程度のも
のが用いられる。反応効率上、粒径が小さい方が好まし
いが、粉体流動性の面からは粒径が大きい方が好ましい
ので、適宜目的に応じた粒径のものを使用するのが好ま
しい。The form of the crystalline polypropylene used in the present invention is not particularly limited, and may be in the form of powder, pellet, film, sheet, or the like.
From the viewpoint of reaction efficiency and commercial production, the powder in a state immediately after completion of the polymerization step and before pelletization obtained by the above-described various methods is a preferable form. The average particle size of the powder is about 50 μm to 5 mm. It is preferable that the particle size is small in terms of reaction efficiency, but it is preferable that the particle size is large from the viewpoint of powder fluidity. Therefore, it is preferable to use one having a particle size suitable for the purpose.

【００３４】本発明において結晶性ポリプロピレンに反
応させるジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネ
ートは、半減期が１分間の時での分解温度が９２℃、半
減期が１時間の時での分解温度が６０℃を示す有機過酸
化物である。後述する実施例で明らかなように同様な分
解温度を有する同様なパーカーボネート類を使用しても
本発明の目的を達成しない。In the present invention, di-2-ethylhexyl peroxydicarbonate reacted with crystalline polypropylene has a decomposition temperature of 92 ° C. when the half-life is 1 minute and a decomposition temperature when the half-life is 1 hour. It is an organic peroxide exhibiting 60 ° C. The use of similar percarbonates having similar decomposition temperatures does not achieve the objects of the present invention, as will be apparent from the examples below.

【００３５】結晶性ポリプロピレンに添加混合する際に
は、取扱上、また反応を均一に行う為に、トルエン、キ
シレン、イソパラフィン、オクタン、デカン等の炭化水
素溶媒に代表される不活性溶媒に希釈したものを用いる
のが便利である。溶媒中のジ−２−エチルヘキシルパー
オキシジカーボネート濃度は１０〜９０重量％程度のも
のが用いられる。When added to and mixed with the crystalline polypropylene, the mixture was diluted with an inert solvent typified by a hydrocarbon solvent such as toluene, xylene, isoparaffin, octane, decane, etc. in order to handle the reaction and to make the reaction uniform. It is convenient to use one. The concentration of di-2-ethylhexyl peroxydicarbonate in the solvent is about 10 to 90% by weight.

【００３６】本発明の方法における結晶性ポリプロピレ
ンとジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート
の反応は、反応容器中で窒素やアルゴン等の不活性ガス
雰囲気下において、まず結晶性ポリプロピレンにジ−２
−エチルヘキシルパーオキシジカーボネートを添加混合
する。この時の温度は４０℃以下０℃以上が望ましい。
また、充分に混合するように攪拌することが望ましい。
添加量としては結晶性ポリプロピレン１００ｇ当り、１
〜１０ミリモルが望ましく、特に２〜１０ミリモルが望
ましい。使用量が少ないと改質の効果が不十分であり、
また多すぎても効果の向上が望めないだけでなく臭気が
残留したり、経時劣化の大きい不安定なポリプロピレン
となってしまう。The reaction between the crystalline polypropylene and di-2-ethylhexyl peroxydicarbonate in the method of the present invention is carried out by first reacting the crystalline polypropylene with di-2 in an inert gas atmosphere such as nitrogen or argon in a reaction vessel.
-Add and mix ethylhexyl peroxydicarbonate. The temperature at this time is desirably 40 ° C. or less and 0 ° C. or more.
In addition, it is desirable to stir so as to sufficiently mix.
The amount added is 1 per 100 g of crystalline polypropylene.
It is preferably from 10 to 10 mmol, particularly preferably from 2 to 10 mmol. If the amount used is small, the effect of reforming is insufficient,
If the amount is too large, not only the effect cannot be expected to be improved, but also an odor remains, or the polypropylene becomes unstable with great deterioration over time.

【００３７】混合された、結晶性ポリプロピレンとジ−
２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネートは引き続
いて、反応容器中で不活性ガス雰囲気下、必要に応じて
攪拌条件下において、７０〜１５０℃、好ましくは７５
〜１４０℃の温度下で５分間〜５時間、好ましくは１０
分間〜３時間反応させる。The mixed crystalline polypropylene and di-
2-Ethylhexyl peroxydicarbonate is subsequently reacted in an inert gas atmosphere in a reaction vessel, optionally under stirring conditions, at 70-150 ° C., preferably 75-150 ° C.
5 minutes to 5 hours at a temperature of 140 ° C., preferably 10 minutes
Incubate for minutes to 3 hours.

【００３８】反応後、反応容器から取り出し、更に溶融
混練して本発明のポリプロピレンが得られる。溶融混練
は公知の溶融混練方法が用いられる。例えば、一軸押出
機、二軸押出機、これらとギヤポンプを組み合わせた押
出機、ブラベンダー、バンバリーミキサー等を用いて、
ポリプロピレンの融点以上の温度にて１０秒〜１時間程
度好ましくは２０秒〜３０分間程度溶融混練する。溶融
混練することにより、結晶化温度が著しく上昇し、本発
明のポリプロピレンの特徴が出現する。なお、溶融混練
前のパウダーでの結晶化温度は反応前と同様か、僅かに
上昇するのみである。After the reaction, the polypropylene is taken out of the reaction vessel and further melt-kneaded to obtain the polypropylene of the present invention. For the melt kneading, a known melt kneading method is used. For example, using a single-screw extruder, a twin-screw extruder, an extruder combining these and a gear pump, a Brabender, a Banbury mixer, etc.
Melt kneading is performed at a temperature equal to or higher than the melting point of polypropylene for about 10 seconds to 1 hour, preferably for about 20 seconds to 30 minutes. By melt kneading, the crystallization temperature rises significantly, and the characteristics of the polypropylene of the present invention appear. The crystallization temperature in the powder before the melt-kneading is the same as that before the reaction or only slightly increased.

【００３９】溶融混練後は通常、粒状に切断されてペレ
ットとされ、各種成形品の用に供されるが、溶融混練後
直ちに加工され成形品とすることも可能である。なお、
溶融混練前のパウダー状態で必要に応じて不活性溶媒で
洗浄した後、乾燥してから溶融混練することも可能であ
る。After the melt-kneading, it is usually cut into granules to form pellets, which are used for various molded articles. However, the molded articles can be processed immediately after the melt-kneading. In addition,
After washing with an inert solvent if necessary in a powder state before melt-kneading, it is also possible to dry and then melt-knead.

【００４０】また溶融混練する際には、必要に応じて加
熱溶融前に酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、造
核剤、滑剤、難燃剤、アンチブロッキング剤、着色剤、
無機質または有機質の充填剤等の各種添加剤を配合する
ことができる。When melt-kneading, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a nucleating agent, a lubricant, a flame retardant, an anti-blocking agent, a coloring agent,
Various additives such as inorganic or organic fillers can be blended.

【００４１】前記の方法でも本発明のポリプロピレンが
得られるが、反応終了後、溶融混練化する前に、反応生
成物を引き続いて不活性ガス雰囲気下、必要に応じて攪
拌条件下において、１００〜１５０℃にて加熱後処理す
ることが、本発明の望ましい態様である。処理時間は１
０分間〜２時間、好ましくは１５分間〜１時間が適当で
ある。該加熱後処理により、反応効率が増すとともに、
得られるポリプロピレンの臭気が一層低下する外、経時
変化の少ない安定化したポリプロピレンが得られる。The polypropylene of the present invention can be obtained by the above-mentioned method. However, after completion of the reaction and before the melt-kneading, the reaction product is continuously treated under an inert gas atmosphere under an inert gas atmosphere, if necessary, under a stirring condition. Post-heating at 150 ° C. is a desirable embodiment of the present invention. Processing time is 1
0 minutes to 2 hours, preferably 15 minutes to 1 hour is appropriate. The post-heating treatment increases the reaction efficiency,
In addition to further reducing the odor of the obtained polypropylene, a stabilized polypropylene with little change over time can be obtained.

【００４２】上述した方法により目的とする本発明のポ
リプロピレンが得られるが、該ポリプロピレンは、既述
した特徴を有していなければならない。これらの特徴を
満たさないと本発明の目的を達成することができない。The desired polypropylene of the present invention is obtained by the above-mentioned method, and the polypropylene must have the above-mentioned characteristics. Unless these characteristics are satisfied, the object of the present invention cannot be achieved.

【００４３】かくして得られた本発明のポリプロピレン
は、溶融張力と結晶化温度が極めて高く、剛性および成
形性に優れ、しかも成形品として使用した後、再溶融し
てリサイクル使用することも可能であるため、特に中空
成形、発泡成形、押し出し成形に好適であるが、該成形
分野に限らず、射出成形、Ｔ−ダイ成形、熱成形等によ
り、中空容器等の各種容器、フィルム、シート、パイ
プ、繊維等の各種成形品の用に供することができる。The thus obtained polypropylene of the present invention has an extremely high melt tension and crystallization temperature, is excellent in rigidity and moldability, and can be recycled after being used again as a molded article after re-melting. Therefore, particularly suitable for hollow molding, foam molding, extrusion molding, but not limited to the molding field, by injection molding, T-die molding, thermoforming, etc., various containers such as hollow containers, films, sheets, pipes, It can be used for various molded products such as fibers.

【００４４】[0044]

【作用】本発明のポリプロピレンを得る際の反応機構に
ついては、現時点では不明であるが、ジ−２−エチルヘ
キシルパーオキシジカーボネートから生じるラジカル
が、広い分子量分布を有するポリプロピレンに対して何
等かの相互作用を起こし、更に溶融混練することによ
り、公知のポリプロピレンには見られない、本発明のポ
リプロピレンに特徴的な溶融挙動および結晶化挙動を現
出せしめているものと推定される。The reaction mechanism for obtaining the polypropylene of the present invention is not known at present, but the radicals generated from di-2-ethylhexyl peroxydicarbonate have some mutual effects on the polypropylene having a broad molecular weight distribution. It is presumed that the action and further melt-kneading exhibit the melting behavior and crystallization behavior characteristic of the polypropylene of the present invention, which are not seen in known polypropylenes.

【００４５】[0045]

【実施例】次に、本発明を実施例によって具体的に説明
する。実施例、比較例において用いられている用語の定
義および測定方法は以下の通りである。 （１）固有粘度：〔η〕、既述の方法により測定した。
（単位：ｄｌ／ｇ） （２）重量平均分子量：（Ｍｗ）、既述の方法により測
定した。 （３）数平均分子量：（Ｍｎ）、既述の方法により測定
した。 （４）分岐度指数：（ｇ）、既述の方法により測定し
た。 （５）溶融張力：（ＭＳ）、既述の方法により測定し
た。（単位：ｇｆ） （６）融点：（Ｔｍ）、既述の方法により測定した。
（単位：℃） （７）結晶化温度：（Ｔｃ）、既述の方法により測定し
た。（単位：℃） （８）剛性：ポリプロピレンペレットを射出成形機で溶
融樹脂温度２３０℃、金型温度５０℃でＪＩＳ形のテス
トピースを作成し、該テストピースについて湿度５０
％、室温２３℃の室内で７２時間放置した後、ＪＩＳＫ
７２３０に準拠して曲げ弾性率を測定した。（単位：ｋ
ｇｆ／ｃｍ² ）Next, the present invention will be described specifically with reference to examples. Definitions of terms used in Examples and Comparative Examples and measurement methods are as follows. (1) Intrinsic viscosity: [η], measured by the method described above.
(Unit: dl / g) (2) Weight average molecular weight: (Mw), measured by the method described above. (3) Number average molecular weight: (Mn), measured by the method described above. (4) Branching degree index: (g), measured by the method described above. (5) Melt tension: (MS) was measured by the method described above. (Unit: gf) (6) Melting point: (Tm) was measured by the method described above.
(Unit: ° C) (7) Crystallization temperature: (Tc), measured by the method described above. (Unit: ° C) (8) Rigidity: A JIS type test piece was prepared from a polypropylene pellet at a molten resin temperature of 230 ° C and a mold temperature of 50 ° C using an injection molding machine, and the test piece was subjected to a humidity of 50%.
%, At room temperature of 23 ° C. for 72 hours.
The flexural modulus was measured according to 7230. (Unit: k
gf / cm ² )

【００４６】実施例１ 傾斜羽根を備えた攪拌機付き反応器を窒素ガスで置換し
た後、特公昭５９−２８５７３号公報における実施例１
記載の方法で得られた三塩化チタン組成物、更にジエチ
ルアルミニウムクロライドを該三塩化チタン組成物中の
チタン１モルに対して３モル、および第三成分としてｐ
−トルイル酸メチルを該三塩化チタン組成物中のチタン
１モルに対して０．８モルを組み合わせた触媒を用い
て、ｎ−ヘキサン中で分子量制御剤である水素の存在
下、プロピレンをスラリー重合して得られた、固有粘度
〔η〕が１．６８ｄｌ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）／
数平均分子量（Ｍｎ）の値（Ｑ）が９．５、平均粒径が
１４０μｍのプロピレン単独重合体パウダー１０ｋｇを
入れた。ついで反応器内を真空にしてから窒素ガスを大
気圧まで供給する操作を１０回繰り返した後、攪拌しな
がら窒素ガス雰囲気下、２５℃にてトルエン溶液中濃度
７０重量％のジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカー
ボネート０．３５モルを添加混合した。引き続いて反応
器内の温度を１２０℃に昇温し、同温度にて３０分間反
応させた。反応時間経過後、反応器内の温度を更に１３
５℃に昇温し、同温度にて３０分間後処理を行った。後
処理後に反応器を室温まで冷却してから反応器を開放
し、ポリプロピレンを得た。該ポリプロピレンの融点
（Ｔｍ）と結晶化温度（Ｔｃ）を測定したところ、それ
ぞれ１６３．７℃、１２２．４℃であった。引き続い
て、得られたポリプロピレン１００重量部に対して、テ
トラキス［メチレン−３−（３’−５’−ジ−ｔ−ブチ
ル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタ
ン０．１重量部、およびステアリン酸カルシウム０．１
重量部を混合し、該混合物をスクリュウー径４０ｍｍの
押出造粒機を用いて２３０℃にて造粒し、本発明のポリ
プロピレンをペレットとして得た。該ペレットについて
各種物性を評価測定したところ、Ｘ線回折法による結晶
化度は６７％、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量
（Ｍｎ）は９．８であった。その他の結果は表１に示し
た。Example 1 After replacing the reactor equipped with a stirrer with a stirrer with a nitrogen gas, Example 1 in JP-B-59-28573 was used.
The titanium trichloride composition obtained by the method described in the above, and diethyl aluminum chloride in an amount of 3 mol per mol of titanium in the titanium trichloride composition, and p as a third component
-Slurry polymerization of propylene in n-hexane in the presence of hydrogen, a molecular weight controller, using a catalyst in which methyl toluate is combined with 0.8 mole per 1 mole of titanium in the titanium trichloride composition. The intrinsic viscosity [η] was 1.68 dl / g and the weight average molecular weight (Mw) /
10 kg of a propylene homopolymer powder having a number average molecular weight (Mn) value (Q) of 9.5 and an average particle size of 140 μm was added. Then, the operation of evacuating the reactor and supplying nitrogen gas to atmospheric pressure was repeated 10 times, and then di-2-ethylhexyl having a concentration of 70% by weight in toluene solution at 25 ° C. under a nitrogen gas atmosphere with stirring. 0.35 mol of peroxydicarbonate was added and mixed. Subsequently, the temperature in the reactor was increased to 120 ° C., and the reaction was performed at the same temperature for 30 minutes. After the reaction time has elapsed, the temperature in the reactor is further increased by 13
The temperature was raised to 5 ° C., and post-treatment was performed at the same temperature for 30 minutes. After the post-treatment, the reactor was cooled to room temperature, and then opened to obtain polypropylene. When the melting point (Tm) and crystallization temperature (Tc) of the polypropylene were measured, they were 163.7 ° C. and 122.4 ° C., respectively. Subsequently, 0.1 part by weight of tetrakis [methylene-3- (3′-5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane and 100 parts by weight of the obtained polypropylene were used. Calcium phosphate 0.1
Parts by weight were mixed, and the mixture was granulated at 230 ° C. by using an extrusion granulator having a screw diameter of 40 mm to obtain the polypropylene of the present invention as pellets. Various physical properties of the pellets were evaluated and measured. As a result, the crystallinity by X-ray diffraction was 67%, and the weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn) was 9.8. Other results are shown in Table 1.

【００４７】実施例２、３ 実施例１において、反応に用いるポリプロピレンの固有
粘度、および反応条件と後処理条件を表１に示したよう
に変化させたこと以外は実施例１と同様にしてポリプロ
ピレンペレットを得た。Examples 2 and 3 The procedure of Example 1 was repeated, except that the intrinsic viscosity of the polypropylene used for the reaction and the reaction conditions and post-treatment conditions were changed as shown in Table 1. A pellet was obtained.

【００４８】比較例１〜３ 実施例１〜３において、反応に用いたプロピレン単独重
合体にジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネー
トを反応させることなく、そのまま実施例１と同様に造
粒し、ペレットを得た。Comparative Examples 1 to 3 In Examples 1 to 3, granulation was carried out in the same manner as in Example 1 without reacting di-2-ethylhexyl peroxydicarbonate with the propylene homopolymer used for the reaction. A pellet was obtained.

【００４９】比較例４ 実施例１において、原料として用いたポリプロピレンを
得る際に、触媒の第三成分としてｐ−トルイル酸メチル
に代えて、ジエチレングリコールジメチルエーテルをチ
タン１モルに対して０．０１モル使用した触媒を用いる
こと、および水素量を変化させたこと以外は実施例１と
同様にしてプロピレンをスラリー重合して、固有粘度
〔η〕が１．６８ｄｌ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）／
数平均分子量（Ｍｎ）の値（Ｑ）が５．６のプロピレン
単独重合体パウダーを得た。該ポリプロピレン１０ｋｇ
を原料ポリプロピレンとすること以外は実施例１と同様
にして、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネ
ートと反応させた後、造粒し、ポリプロピレンペレット
を得た。Comparative Example 4 In Example 1, when obtaining polypropylene used as a raw material, 0.01 mol of diethylene glycol dimethyl ether was used as the third component of the catalyst in place of methyl p-toluate for 1 mol of titanium. Propylene was slurry polymerized in the same manner as in Example 1 except that the used catalyst was used and the amount of hydrogen was changed, and the intrinsic viscosity [η] was 1.68 dl / g, and the weight average molecular weight (Mw) /
A propylene homopolymer powder having a number average molecular weight (Mn) value (Q) of 5.6 was obtained. 10 kg of the polypropylene
Was reacted with di-2-ethylhexyl peroxydicarbonate in the same manner as in Example 1 except that was used as a starting polypropylene, followed by granulation to obtain polypropylene pellets.

【００５０】以上の実施例１〜３、および比較例１〜４
の条件および結果を表１に示す。Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4
Table 1 shows the conditions and results.

【００５１】[0051]

【表１】 [Table 1]

【００５２】実施例４ 実施例１において、反応に用いるポリプロピレンとし
て、特開昭６２−１０４８１２号公報における実施例１
記載の方法で得られた塩化マグネシウム担持型チタン触
媒成分とトリエチルアルミニウムを該チタン触媒成分中
のチタン１モルに対し２００モル、および第三成分とし
てジイソプロピルジメトキシシランを該チタン触媒成分
中のチタン１モルに対し２０モルを組み合わせた触媒を
用いて、直列に連結された３台の連続式重合器を使用
し、各重合器においてそれぞれ異なった気相中の水素濃
度を維持しつつ、ｎ−ヘキサン中でプロピレンを連続的
に多段重合して得られた、固有粘度〔η〕が１．５２ｄ
ｌ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍ
ｎ）の値（Ｑ）が１２．４、平均粒径が７５０μｍのプ
ロピレン単独重合体パウダー１０ｋｇを用いること以外
は実施例１と同様にしてポリプロピレンペレットを得
た。Example 4 In Example 1, the polypropylene used in the reaction was the same as Example 1 in JP-A-62-104812.
200 moles of the titanium chloride-supported titanium catalyst component and triethylaluminum obtained by the method described in the above, and 200 moles of diisopropyldimethoxysilane as the third component, and 1 mole of titanium in the titanium catalyst component. Using three continuous polymerization reactors connected in series using a catalyst in which 20 moles were combined, while maintaining different hydrogen concentrations in the gas phase in each polymerization reactor, n-hexane The intrinsic viscosity [η] obtained by continuous multi-stage polymerization of propylene at 1.52 d
1 / g, weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (M
Polypropylene pellets were obtained in the same manner as in Example 1, except that 10 kg of a propylene homopolymer powder having a value (Q) of n) of 12.4 and an average particle size of 750 μm was used.

【００５３】比較例５ 実施例４において、反応に用いたプロピレン単独重合体
にジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネートを
反応させることなく、そのまま実施例４と同様に造粒
し、ペレットを得た。Comparative Example 5 In Example 4, granules were obtained in the same manner as in Example 4 without reacting di-2-ethylhexyl peroxydicarbonate with the propylene homopolymer used in the reaction to obtain pellets. .

【００５４】比較例６ 実施例４において、原料として用いたポリプロピレンを
得る際に、１台の重合器を用いること、及び水素量を調
節したこと以外は実施例４と同様にしてプロピレンをス
ラリー重合して、固有粘度〔η〕が１．５２ｄｌ／ｇ、
重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）の値
（Ｑ）が５．０のプロピレン単独重合体パウダーを得
た。該ポリプロピレン１０ｋｇを原料ポリプロピレンと
すること以外は実施例４と同様にして、ジ−２−エチル
ヘキシルパーオキシジカーボネートと反応させた後、造
粒し、ポリプロピレンペレットを得た。Comparative Example 6 In Example 4, slurry polymerization of propylene was carried out in the same manner as in Example 4 except that one polymerization vessel was used and the amount of hydrogen was adjusted when obtaining polypropylene used as a raw material. And the intrinsic viscosity [η] is 1.52 dl / g,
A propylene homopolymer powder having a weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn) value (Q) of 5.0 was obtained. After reacting with di-2-ethylhexyl peroxydicarbonate in the same manner as in Example 4 except that 10 kg of the polypropylene was used as a raw material polypropylene, the mixture was granulated to obtain polypropylene pellets.

【００５５】比較例７ 実施例４において、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシ
ジカーボネートに代えて、半減期が１分間の時での分解
温度が８５℃、半減期が１時間の時での分解温度が５７
℃である、ジ−３−メトキシブチルパーオキシジカーボ
ネートを用いること以外は実施例４と同様にして反応、
後処理を行った。Comparative Example 7 In Example 4, the decomposition temperature when the half-life was 1 minute was 85 ° C. and the decomposition temperature when the half-life was 1 hour in place of di-2-ethylhexylperoxydicarbonate. Is 57
The reaction was carried out in the same manner as in Example 4 except that di-3-methoxybutyl peroxydicarbonate, which was at
Post-processing was performed.

【００５６】比較例８ 実施例４において、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシ
ジカーボネートに代えて、半減期が１分間の時での分解
温度が９３℃、半減期が１時間の時での分解温度が６１
℃である、ジイソプロピルパーオキシジカーボネートを
用いること以外は実施例４と同様にして反応、後処理を
行った。Comparative Example 8 In Example 4, the decomposition temperature when the half-life was 1 minute was 93 ° C. and the decomposition temperature when the half-life was 1 hour in place of di-2-ethylhexyl peroxydicarbonate. Is 61
The reaction and post-treatment were carried out in the same manner as in Example 4 except that diisopropyl peroxydicarbonate at a temperature of ° C was used.

【００５７】比較例９ 実施例４において、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシ
ジカーボネートに代えて、半減期が１分間の時での分解
温度が１１２℃、半減期が１時間の時での分解温度が７
３℃である、ｔ−ブチルパーオキシピバレートを用いる
こと以外は実施例４と同様にして反応、後処理を行っ
た。Comparative Example 9 In Example 4, the decomposition temperature when the half-life was 1 minute was 112 ° C. and the decomposition temperature when the half-life was 1 hour in place of di-2-ethylhexylperoxydicarbonate. Is 7
The reaction and post-treatment were carried out in the same manner as in Example 4 except that t-butyl peroxypivalate at 3 ° C was used.

【００５８】以上の実施例４、比較例５〜９の条件およ
び結果を表２に示す。Table 2 shows the conditions and results of Example 4 and Comparative Examples 5 to 9 described above.

【００５９】[0059]

【表２】 [Table 2]

【００６０】実施例５ 実施例４において、反応に用いるポリプロピレンとし
て、実施例４と同じ触媒を用いて、１段目ではバルク重
合にて高分子量重合体を、引き続いて同じ重合器中で気
相重合にて低分子量重合体を生成する重合条件にてプロ
ピレンとエチレンの共重合を実施することにより得られ
た、エチレン単位含有量が０．２重量％、固有粘度
〔η〕が１．７０ｄｌ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）／
数平均分子量（Ｍｎ）の値（Ｑ）が８．０、平均粒径が
７８０μｍのプロピレン−エチレンランダム共重合体パ
ウダー１０ｋｇを用いること以外は実施例４と同様にし
てポリプロピレンペレットを得た。Example 5 In Example 4, the same catalyst as used in Example 4 was used as the polypropylene used in the reaction, and in the first stage, a high molecular weight polymer was obtained by bulk polymerization, and subsequently, a gas phase was obtained in the same polymerization vessel. An ethylene unit content of 0.2% by weight and an intrinsic viscosity [η] of 1.70 dl / obtained by carrying out copolymerization of propylene and ethylene under polymerization conditions for producing a low molecular weight polymer by polymerization. g, weight average molecular weight (Mw) /
A polypropylene pellet was obtained in the same manner as in Example 4 except that 10 kg of a propylene-ethylene random copolymer powder having a number average molecular weight (Mn) value (Q) of 8.0 and an average particle size of 780 µm was used.

【００６１】比較例１０ 実施例５において、原料として用いたプロピレン−エチ
レンランダム共重合体にジ−２−エチルヘキシルパーオ
キシジカーボネートを反応させることなく、そのまま実
施例５と同様に造粒し、ペレットを得た。Comparative Example 10 In Example 5, the propylene-ethylene random copolymer used as a raw material was granulated in the same manner as in Example 5 without reacting di-2-ethylhexylperoxydicarbonate with pellets. I got

【００６２】比較例１１ 実施例５において、原料として用いたポリプロピレンを
得る際に、重合を多段階に行うことなく、１段階でバル
ク重合を実施すること、エチレン量および水素量を調節
したこと以外は実施例５と同様にしてプロピレとエチレ
ンの共重合を実施することにより得られた、エチレン単
位含有量が０．２重量％、固有粘度〔η〕が１．７２ｄ
ｌ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍ
ｎ）の値（Ｑ）が４．８のプロピレン−エチレンランダ
ム共重合体パウダーを得た。該ポリプロピレン１０ｋｇ
を原料ポリプロピレンとすること以外は実施例５と同様
にして、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネ
ートと反応させた後、造粒し、ポリプロピレンペレット
を得た。Comparative Example 11 In Example 5, when obtaining polypropylene used as a raw material, except that bulk polymerization was carried out in one step without performing polymerization in multiple steps, and the amounts of ethylene and hydrogen were adjusted. Was obtained by copolymerizing propylene and ethylene in the same manner as in Example 5, having an ethylene unit content of 0.2% by weight and an intrinsic viscosity [η] of 1.72 d.
1 / g, weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (M
A propylene-ethylene random copolymer powder having a value (Q) of n) of 4.8 was obtained. 10 kg of the polypropylene
Was reacted with di-2-ethylhexyl peroxydicarbonate in the same manner as in Example 5 except that was used as a starting polypropylene, followed by granulation to obtain polypropylene pellets.

【００６３】実施例６ 実施例４において、反応に用いるポリプロピレンとし
て、実施例４と同じ触媒を用いて、直列に連結された２
台の連続式気相重合器を使用し、各重合器においてそれ
ぞれ異なった気相中の水素濃度を維持しつつ、２段階で
気相重合にてプロピレン、エチレンおよびブテン−１の
共重合を連続的に実施することにより得られた、エチレ
ン単位含有量が３．２重量％、ブテン−１単位含有量が
２．５重量％、固有粘度〔η〕が１．６０ｄｌ／ｇ、重
量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）の値
（Ｑ）が７．８、平均粒径が７７０μｍのプロピレン−
エチレン−ブテン−１ランダム共重合体パウダー１０ｋ
ｇを用いること、および反応条件と後処理条件を表３に
示したように変えたこと以外は実施例１と同様にしてポ
リプロピレンペレットを得た。Example 6 In Example 4, the same catalyst as used in Example 4 was used as the polypropylene used in the reaction.
Propylene, ethylene and butene-1 are continuously copolymerized in two stages by gas-phase polymerization while maintaining different hydrogen concentrations in the gas phase in each of the two continuous gas-phase polymerization reactors. The ethylene unit content was 3.2% by weight, butene-1 unit content was 2.5% by weight, the intrinsic viscosity [η] was 1.60 dl / g, and the weight average molecular weight ( Mw) / propylene having a number average molecular weight (Mn) value (Q) of 7.8 and an average particle size of 770 μm.
Ethylene-butene-1 random copolymer powder 10k
g of polypropylene, and the reaction conditions and post-treatment conditions were changed as shown in Table 3 to obtain polypropylene pellets in the same manner as in Example 1.

【００６４】比較例１２ 実施例６において、原料として用いたプロピレン−エチ
レン−ブテン−１ランダム共重合体にジ−２−エチルヘ
キシルパーオキシジカーボネートを反応させることな
く、そのまま実施例５と同様に造粒し、ペレットを得
た。Comparative Example 12 In Example 6, propylene-ethylene-butene-1 random copolymer used as a raw material was produced in the same manner as in Example 5 without reacting di-2-ethylhexylperoxydicarbonate. Granulated to obtain pellets.

【００６５】比較例１３ 実施例６において、原料として用いたポリプロピレンを
得る際に、重合を多段階に行うことなく、１段階で気相
重合を実施すること、エチレン量、ブテン−１量及び水
素濃度を調節したこと以外は実施例５と同様にしてプロ
ピレ、エチレンおよびブテン−１の共重合を実施するこ
とにより得られた、エチレン単位含有量が３．２重量
％、ブテン−１単位含有量が２．５重量％、固有粘度
〔η〕が１．６０ｄｌ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）／
数平均分子量（Ｍｎ）の値（Ｑ）が４．１のプロピレン
−エチレン−ブテン−１ランダム共重合体パウダーを得
た。該ポリプロピレン１０ｋｇを原料ポリプロピレンと
すること以外は実施例６と同様にして、ジ−２−エチル
ヘキシルパーオキシジカーボネートと反応させた後、造
粒し、ポリプロピレンペレットを得た。Comparative Example 13 In Example 6, when the polypropylene used as the raw material was obtained, the gas phase polymerization was carried out in one step without performing the polymerization in multiple steps. Except that the concentration was adjusted, the copolymerization of propylene, ethylene and butene-1 was carried out in the same manner as in Example 5 to obtain an ethylene unit content of 3.2% by weight and a butene-1 unit content. Is 2.5% by weight, intrinsic viscosity [η] is 1.60 dl / g, weight average molecular weight (Mw) /
A propylene-ethylene-butene-1 random copolymer powder having a number average molecular weight (Mn) value (Q) of 4.1 was obtained. After reacting with di-2-ethylhexyl peroxydicarbonate in the same manner as in Example 6 except that 10 kg of the polypropylene was used as a raw material polypropylene, the mixture was granulated to obtain polypropylene pellets.

【００６６】以上の実施例５、６および比較例１０〜１
３の条件および結果を表３に示す。Examples 5 and 6 and Comparative Examples 10 to 1
Table 3 shows the conditions and results of No. 3.

【００６７】[0067]

【表３】 [Table 3]

【００６８】実施例７ 実施例１と同様にして原料ポリプロピレンにジ−２−エ
チルヘキシルパーオキシジカーボネートを反応させて得
たポリプロピレンパウダー１００重量部に、テトラキス
［メチレン−３−（３’−５’−ジ−ｔ−ブチル−４’
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン０．１
重量部、ステアリン酸カルシウム０．１重量部、および
発泡核剤としてタルク０．１重量部を混合し、該混合物
をスクリュー径６５ｍｍおよび押出機温度２３０℃に設
定された単軸押出機に供給した。そして押出機の途中か
ら発泡剤として１，１，２，２−テトラフルオロジクロ
ロエタンを２２重量部圧入した。押出機に装着された、
径が５ｍｍのノズル状の金型を用い、金型温度１５５℃
にて押出発泡成形を行った。得られた発泡体の表面は平
滑で、しかも異常気胞は認められず均一な気胞を有して
いた。Example 7 Tetrakis [methylene-3- (3′-5 ′) was added to 100 parts by weight of a polypropylene powder obtained by reacting di-2-ethylhexyl peroxydicarbonate with the starting polypropylene in the same manner as in Example 1. -Di-t-butyl-4 '
-Hydroxyphenyl) propionate] methane 0.1
Parts by weight, 0.1 part by weight of calcium stearate, and 0.1 part by weight of talc as a foam nucleating agent were mixed, and the mixture was supplied to a single screw extruder set to a screw diameter of 65 mm and an extruder temperature of 230 ° C. Then, 22 parts by weight of 1,1,2,2-tetrafluorodichloroethane was injected as a foaming agent in the middle of the extruder. Attached to the extruder,
Using a nozzle-shaped mold with a diameter of 5 mm, mold temperature 155 ° C
Extrusion foam molding was carried out. The surface of the obtained foam was smooth, and there were no abnormal air bubbles and uniform air bubbles.

【００６９】比較例１４ 実施例７において、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシ
ジカーボネートを反応させて得たポリプロピレンパウダ
ーに代えて、該ポリプロピレンパウダーを得る際に原料
として用いたプロピレン単独重合体をそのまま使用する
こと以外は同様に押出発泡成形を行ったところ、得られ
た発泡体はガス抜けが発生して外観不良であり、しかも
大きな巣があり、使用に供することのできない不満足な
ものであった。Comparative Example 14 In Example 7, the polypropylene powder obtained by reacting di-2-ethylhexyl peroxydicarbonate was replaced with the propylene homopolymer used as a raw material in obtaining the polypropylene powder. Except for the above, extrusion foaming was carried out in the same manner. As a result, the foam obtained was poor in appearance due to outgassing, and had large nests, and could not be used.

【００７０】実施例８ 実施例５と同様にして得たプロピレン−エチレンランダ
ム共重合体ペレットについて、２６０℃にてＴ−ダイ付
きのスクリュー径が６５ｍｍである押出機を用いて、押
出シーティングを行い、厚さ０．５ｍｍのシートを得
た。次にシートの加熱真空成形性をモデル的に評価する
ため、該シートを４０ｃｍ四方の枠に固定し、２１０℃
の恒温室に入れて、挙動を観察した。シートは加熱によ
り、中央部が垂下し始め、３１ｍｍ垂下したところで、
垂下が停止し、逆に垂下部が上昇した。垂下停止後２０
秒間を経過すると再びシートは垂下し始め、以後は垂下
するのみであった。垂下量が少なくまた再垂下開始まで
の時間が２０秒間と長く、該シートは加熱真空成形性に
極めて優れていることが判明した。Example 8 The propylene-ethylene random copolymer pellets obtained in the same manner as in Example 5 were subjected to extrusion sheeting at 260 ° C. using an extruder having a T-die and a screw diameter of 65 mm. And a sheet having a thickness of 0.5 mm. Next, in order to modelly evaluate the heat vacuum formability of the sheet, the sheet was fixed to a 40 cm square frame at 210 ° C.
And the behavior was observed. By heating, the center of the sheet begins to sag, and when the sheet sags 31 mm,
The droop stopped, and the droop rose. After drooping stop 20
After a lapse of seconds, the sheet began to sag again, and thereafter only sagged. The amount of droop was small and the time until the start of re-droop was as long as 20 seconds, indicating that the sheet was extremely excellent in heat vacuum formability.

【００７１】比較例１５ 実施例８において、本発明のポリプロピレンに代えて、
比較例１１と同様にして得られたプロピレン−エチレン
ランダム共重合体のペレットを用いること以外は同様に
してシートを得た。該シートについて実施例８と同様に
加熱挙動を観察したところ、垂下が停止したのは４０ｍ
ｍのところであり、また再垂下開始までの時間は８秒間
と短く、上記実施例８に比較して加熱真空成形性に劣っ
ていた。Comparative Example 15 In Example 8, instead of the polypropylene of the present invention,
A sheet was obtained in the same manner except that pellets of the propylene-ethylene random copolymer obtained in the same manner as in Comparative Example 11 were used. When the heating behavior of the sheet was observed in the same manner as in Example 8, the suspension stopped for 40 m.
m, and the time until the start of re-drooping was as short as 8 seconds, and the heating vacuum formability was inferior to Example 8 above.

【００７２】実施例９ 本発明の成形品をリサイクル使用するために実施例１と
同様にして、曲げ弾性率測定用の試験片を多数作成し、
該射出成形試験片を粉砕機にかけて得られた試験片粉砕
物が１０重量％、および実施例１と同様にして得たポリ
プロピレンペレット９０重量％からなるポリプロピレン
組成物を、スクリュー径が６５ｍｍのダイレクトブロー
成形機を使用し、成形温度２３０℃、金型温度２０℃に
て内容積１００ｌの灯油タンクを中空成形したところ、
パリソンはドローダウンすることなく厚さのムラがない
均質な中空成形品が得られた。Example 9 In order to recycle the molded article of the present invention, a large number of test pieces for measuring the flexural modulus were prepared in the same manner as in Example 1.
A polypropylene composition comprising 10% by weight of a pulverized test piece obtained by subjecting the injection molded test piece to a pulverizer and 90% by weight of a polypropylene pellet obtained in the same manner as in Example 1 was directly blown with a screw diameter of 65 mm. Using a molding machine, at a molding temperature of 230 ° C, a mold temperature of 20 ° C, a kerosene tank with an inner volume of 100 l was hollow-molded.
As for the parison, a uniform hollow molded product without unevenness in thickness was obtained without drawdown.

【００７３】比較例１６ 実施例９において、ポリプロピレンとして比較例１と同
様にして得たポリプロピレンペレットを用いること以外
は、実施例８と同様にして中空成形したところ、パリソ
ンが大きくドローダウンしてしまい、中空成形ができな
かった。Comparative Example 16 A hollow molding was performed in the same manner as in Example 9 except that polypropylene pellets obtained in the same manner as in Comparative Example 1 were used. The hollow molding could not be performed.

【００７４】比較例１７ 実施例９において、ポリプロピレンとして比較例４と同
様にして得たポリプロピレンペレットを用いること以外
は、実施例８と同様にして中空成形したところ、パリソ
ンがドローダウンしてしまい、厚さにムラのある不均質
な中空成形品となってしまった。Comparative Example 17 In Example 9, except that the polypropylene pellets obtained in the same manner as in Comparative Example 4 were used as the polypropylene, hollow molding was performed in the same manner as in Example 8, and the parison was drawn down. This resulted in a non-uniform hollow molded product with uneven thickness.

【００７５】[0075]

【発明の効果】前述した実施例ならびに比較例からも明
らかなように、本発明のポリプロピレンは溶融張力と結
晶化温度が極めて高く、剛性および成形性に優れてお
り、従来のポリプロピレンでは限定されていた用途分野
を広げることが可能である。As is clear from the above Examples and Comparative Examples, the polypropylene of the present invention has an extremely high melt tension and crystallization temperature, is excellent in rigidity and moldability, and is limited by conventional polypropylene. It is possible to expand the field of use.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C08F 10/00 - 10/14 C08F 110/00 - 110/14 C08F 210/00 - 210/18 C08F 8/00 - 8/50 ＣＡ（ＳＴＮ)──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Fields surveyed (Int. Cl. ⁶ , DB name) C08F 10/00-10/14 C08F 110/00-110/14 C08F 210/00-210/18 C08F 8 / 00-8/50 CA (STN)

Claims (10)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 分岐度指数が実質的に１である直鎖状の
結晶性ポリプロピレンであって、かつ （Ａ）２３０℃における溶融張力（ＭＳ）とテトラリン
中で１３５℃で測定した固有粘度〔η〕とが、 ｌｏｇ（ＭＳ）＞４．２４×ｌｏｇ〔η〕−０．６８５ で示される関係、および （Ｂ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定した結晶
化温度（Ｔｃ）と融点（Ｔｍ）とが、 （Ｔｃ）＞０．７８４×（Ｔｍ）−４．００ で示される関係を満たし、 （Ｃ）沸騰キシレン抽出残率が１重量％以下、更に （Ｄ）重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）
の値（Ｑ）が７〜３０、であることを特徴とするポリプ
ロピレン。1. A linear crystalline polypropylene having a degree of branching index of substantially 1 and (A) a melt tension (MS) at 230 ° C. and an intrinsic viscosity measured in tetralin at 135 ° C. [ η] and log (MS)> 4.24 × log [η] −0.685, and (B) crystallization temperature (Tc) and melting point measured by a differential scanning calorimeter (DSC). (Tm) satisfies the relationship of (Tc)> 0.784 × (Tm) −4.00, (C) the boiling xylene extraction residual ratio is 1% by weight or less, and (D) the weight average molecular weight ( Mw) / number average molecular weight (Mn)
Wherein the value (Q) is 7 to 30. 【請求項２】 結晶性ポリプロピレンがプロピレン単独
重合体である請求項１に記載のポリプロピレン。2. The polypropylene according to claim 1, wherein the crystalline polypropylene is a propylene homopolymer. 【請求項３】 結晶性ポリプロピレンがプロピレン以外
のオレフィン重合単位を１０重量％以下含んでいるプロ
ピレン−オレフィンランダム共重合体である請求項１に
記載のポリプロピレン。3. The polypropylene according to claim 1, wherein the crystalline polypropylene is a propylene-olefin random copolymer containing 10% by weight or less of olefin polymerization units other than propylene. 【請求項４】 不活性ガス雰囲気下において、重量平均
分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）の値（Ｑ）が７
〜３０である、直鎖状の結晶性ポリプロピレン１００ｇ
当り、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネー
ト１〜１０ミリモルを添加混合し、７０〜１５０℃の温
度条件下で１０分間〜３時間反応させた後、溶融混練す
ることを特徴とする、分岐度指数が実質的に１である直
鎖状の結晶性ポリプロピレンであって、かつ （Ａ）２３０℃における溶融張力（ＭＳ）とテトラリン
中で１３５℃で測定した固有粘度〔η〕とが、 ｌｏｇ（ＭＳ）＞４．２４×ｌｏｇ〔η〕−０．６８５ で示される関係、および （Ｂ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定した結晶
化温度（Ｔｃ）と融点（Ｔｍ）とが、 （Ｔｃ）＞０．７８４×（Ｔｍ）−４．００ で示される関係を満たし、 （Ｃ）沸騰キシレン抽出残率が１重量％以下、更に （Ｄ）重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）
の値（Ｑ）が７〜３０、であるポリプロピレンを製造す
る方法。4. In an inert gas atmosphere, the value (Q) of weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn) is 7
100 g of linear crystalline polypropylene of
1 to 10 mmol of di-2-ethylhexyl peroxydicarbonate, mixed and reacted under a temperature condition of 70 to 150 ° C. for 10 minutes to 3 hours, and then melt-kneaded. A linear crystalline polypropylene having an index of substantially 1, and (A) a melt tension (MS) at 230 ° C. and an intrinsic viscosity [η] measured at 135 ° C. in tetralin are represented by log ( MS)> 4.24 × log [η] −0.685, and (B) the crystallization temperature (Tc) and the melting point (Tm) measured by a differential scanning calorimeter (DSC) are as follows: Tc)> 0.784 × (Tm) −4.00 is satisfied, (C) boiling xylene extraction residual ratio is 1% by weight or less, and (D) weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight ( Mn)
A method for producing a polypropylene having a value (Q) of 7 to 30. 【請求項５】 結晶性ポリプロピレンがプロピレン単独
重合体である請求項４に記載の方法。5. The method according to claim 4, wherein the crystalline polypropylene is a propylene homopolymer. 【請求項６】 結晶性ポリプロピレンがプロピレン以外
のオレフィン重合単位を１０重量％以下含んでいるプロ
ピレン−オレフィンランダム共重合体である請求項４に
記載の方法。6. The method according to claim 4, wherein the crystalline polypropylene is a propylene-olefin random copolymer containing 10% by weight or less of olefin polymerized units other than propylene. 【請求項７】 結晶性ポリプロピレンとジ−２−エチル
ヘキシルパーオキシジカーボネートの反応後、引き続い
て不活性ガス雰囲気下において、１００〜１５０℃にて
１０分間〜３時間加熱後処理することを含む請求項４に
記載の方法。7. After the reaction of the crystalline polypropylene with di-2-ethylhexyl peroxydicarbonate, it is followed by a post-heating treatment under an inert gas atmosphere at 100 to 150 ° C. for 10 minutes to 3 hours. Item 5. The method according to Item 4. 【請求項８】 分岐度指数が実質的に１である直鎖状の
結晶性ポリプロピレンであって、かつ （Ａ）２３０℃における溶融張力（ＭＳ）とテトラリン
中で１３５℃で測定した固有粘度〔η〕とが、 ｌｏｇ（ＭＳ）＞４．２４×ｌｏｇ〔η〕−０．６８５ で示される関係、および （Ｂ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定した結晶
化温度（Ｔｃ）と融点（Ｔｍ）とが、 （Ｔｃ）＞０．７８４×（Ｔｍ）−４．００ で示される関係を満たし、 （Ｃ）沸騰キシレン抽出残率が１重量％以下、更に （Ｄ）重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）
の値（Ｑ）が７〜３０、であるポリプロピレンを用いて
なる成形品。8. A linear crystalline polypropylene having a branching index of substantially 1 and (A) a melt tension (MS) at 230 ° C. and an intrinsic viscosity measured at 135 ° C. in tetralin [ η] and log (MS)> 4.24 × log [η] −0.685, and (B) crystallization temperature (Tc) and melting point measured by a differential scanning calorimeter (DSC). (Tm) satisfies the relationship of (Tc)> 0.784 × (Tm) −4.00, (C) the boiling xylene extraction residual ratio is 1% by weight or less, and (D) the weight average molecular weight ( Mw) / number average molecular weight (Mn)
A molded article using polypropylene having a value (Q) of 7 to 30. 【請求項９】 結晶性ポリプロピレンがプロピレン単独
重合体である請求項８に記載の成形品。9. The molded article according to claim 8, wherein the crystalline polypropylene is a propylene homopolymer. 【請求項１０】 結晶性ポリプロピレンがプロピレン以
外のオレフィン重合単位を１０重量％以下含んでいるプ
ロピレン−オレフィンランダム共重合体である請求項８
に記載の成形品。10. The crystalline polypropylene is a propylene-olefin random copolymer containing not more than 10% by weight of olefin polymerized units other than propylene.
The molded article according to the above.