JP2811612B2 - Manufacturing method of magnetic recording medium - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体、特に磁性
層の乾燥膜厚が１．０μｍ以下の非常に薄層な磁気記録
媒体の製造方法に関し、更に、詳しくは非常に配向に優
れ電磁変換特性の良好な磁気記録媒体の製造方法に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a magnetic recording medium, and more particularly to a method for producing a very thin magnetic recording medium having a dry thickness of a magnetic layer of 1.0 .mu.m or less. The present invention relates to a method for manufacturing a magnetic recording medium having good conversion characteristics.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、ビデオテープ、オーディオテープ
等の磁気記録媒体は、一般に、帯状の非磁性支持体をそ
の長手方向に連続移送しながら該支持体上に、有機溶剤
により溶解された結合剤中に強磁性微粒子を分散させて
なる塗布液を塗着し、次いで上記塗布液を乾燥固化させ
た後、裁断して製造されている。2. Description of the Related Art Conventionally, a magnetic recording medium such as a video tape or an audio tape generally has a binder dissolved in an organic solvent on a support while continuously transporting a strip-shaped non-magnetic support in the longitudinal direction thereof. It is manufactured by applying a coating liquid in which ferromagnetic fine particles are dispersed therein, then drying and solidifying the coating liquid, and then cutting.

【０００３】ところが磁気テープの製造においては、感
度を上昇させＳ／Ｎ比を良好にする手段として磁性粒子
を非磁性支持体の移送方向に揃え、磁性塗膜の角型比
（飽和磁化Ｂｍで残留磁化Ｂｒを除した値）を増大させ
る必要がある。したがって従来より磁気テープ等を製造
する場合には、塗布液が未乾燥中に永久磁石もしくはソ
レノイドコイル等により非磁性支持体の移送方向の磁界
を作用させて、磁性粒子の磁化容易軸方向を前記移送方
向へ揃える（配向させる）方法がとられている。However, in the production of magnetic tapes, as a means for increasing sensitivity and improving the S / N ratio, the magnetic particles are aligned in the transport direction of the non-magnetic support, and the squareness ratio (saturation magnetization Bm) of the magnetic coating film is determined. It is necessary to increase the value obtained by dividing the residual magnetization Br). Therefore, when a magnetic tape or the like is conventionally manufactured, a magnetic field in the transfer direction of the non-magnetic support is applied by a permanent magnet or a solenoid coil or the like while the coating liquid is not dried, so that the direction of the axis of easy magnetization of the magnetic particles is changed. A method of aligning (orienting) in the transfer direction is employed.

【０００４】近年、磁気的記憶装置に対してその記憶容
量を高めることが強く要望されている。前記記憶容量を
高めるためには、磁気記録媒体の単位面積当たりの情報
記録密度を高めることが必要であることは云うまでもな
く、該記録密度を高めるためには、磁気ヘッドから発生
する書き込み磁束を微小な面積に集中しなければならな
いので、磁気ヘッドが小形化され、発生磁束量も減少す
る。そこで、このように減ぜられた微少量の磁束で磁化
の方向を反転することができる磁気記録層の体積も減ぜ
られ、従って磁気記録層の厚みを減少しなければ完全な
磁化反転を生じさせることができない。In recent years, there has been a strong demand for increasing the storage capacity of magnetic storage devices. Needless to say, in order to increase the storage capacity, it is necessary to increase the information recording density per unit area of the magnetic recording medium. In order to increase the recording density, the write magnetic flux generated from the magnetic head is required. Must be concentrated on a very small area, the size of the magnetic head is reduced, and the amount of generated magnetic flux is also reduced. Thus, the volume of the magnetic recording layer, which can reverse the direction of magnetization with a small amount of magnetic flux reduced in this way, is also reduced. Therefore, complete magnetization reversal occurs unless the thickness of the magnetic recording layer is reduced. I can't let it.

【０００５】このような理由で、上記要望に応ずるため
には磁気記録層を薄層化することが必要となってきてい
る。しかしながら、乾燥膜厚が２μｍ以下の薄層磁性塗
膜になると、磁性塗布液の量（体積）に比較して磁性粒
子の表面積が大きいために、磁性塗布液中の溶剤の蒸発
による単位時間当たりの減少率が大となり、配向のため
の磁界を作用させる前に塗膜の粘性が増大し、磁性粒子
が動き難くなる。そこで、前記磁界を作用しても角型比
があまり改善されないことが判明し、更にまた、既乾燥
下層上に薄層磁性層を塗布する重層構造の磁気記録媒体
の製造においては、上記現象に加えて磁性塗布液中の溶
剤が前記下層に吸収されてさらに粘性が増大し、より一
層磁性粒子が動き難くくなることが判明した。[0005] For these reasons, it has become necessary to reduce the thickness of the magnetic recording layer in order to meet the above demand. However, a thin magnetic coating film having a dry film thickness of 2 μm or less has a large surface area of the magnetic particles as compared with the amount (volume) of the magnetic coating solution. Becomes large, the viscosity of the coating film increases before applying a magnetic field for orientation, and the magnetic particles hardly move. Therefore, it has been found that the squareness ratio is not significantly improved even when the magnetic field is applied.Furthermore, in the production of a magnetic recording medium having a multilayer structure in which a thin magnetic layer is coated on a dried lower layer, the above-mentioned phenomenon has been observed. In addition, it has been found that the solvent in the magnetic coating solution is absorbed by the lower layer and the viscosity further increases, so that the magnetic particles are more difficult to move.

【０００６】これらの問題点を解決する方法として、特
開昭６２−９２１３２号公報に記載されているように、
薄層磁性層を非磁性下塗層と共に同時重層塗布によって
設け、両層が未乾燥中に磁界を作用させる磁気記録媒体
の製造方法が提案されている。As a method for solving these problems, as described in JP-A-62-92132,
There has been proposed a method for producing a magnetic recording medium in which a thin magnetic layer is provided simultaneously with a nonmagnetic undercoat layer by multi-layer coating, and a magnetic field is applied while both layers are not dried.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】ところが、上記磁気記
録媒体の製造方法に基づいて、乾燥膜厚が１μｍ以下の
薄層磁性層を非磁性下塗層と共に同時重層塗布によって
設け、両層が未乾燥中に磁界を作用させて配向しても、
前記薄層磁性層と非磁性下塗層との組み合わせによって
は角型比があまり改善されないことが判明した。However, based on the above-mentioned method for producing a magnetic recording medium, a thin magnetic layer having a dry film thickness of 1 μm or less is provided together with a nonmagnetic undercoat layer by simultaneous multi-layer coating, and both layers are uncoated. Even if it is oriented by applying a magnetic field during drying,
It was found that the squareness ratio was not significantly improved by the combination of the thin magnetic layer and the nonmagnetic undercoat layer.

【０００８】そこで、この原因を突き止めてみると、前
記非磁性下塗層中の非磁性粒子の粒子形状が影響してい
ることが判明した。即ち、前記非磁性粒子の粒子形状が
球形に近くなると、両層が未乾燥重層塗布状態である前
記磁界を作用する最中及び前後で、前記薄層磁性層中の
磁性粒子が前記非磁性下塗層中の非磁性粒子の形状の影
響を受けて非常に不安定な状態となり、結果として前記
薄層磁性層中の磁性粒子の配向が乱れることが判明し
た。また、この配向の乱れは前記薄層磁性層の膜厚が薄
くなればなるほど大きくなることも判明した。[0008] Then, when the cause was ascertained, it was found that the shape of the non-magnetic particles in the non-magnetic undercoat layer had an effect. That is, when the particle shape of the non-magnetic particles becomes close to a spherical shape, the magnetic particles in the thin magnetic layer are under the non-magnetic state during and before and after the application of the magnetic field in which both layers are in the wet multilayer coating state. It was found that the state became very unstable due to the influence of the shape of the non-magnetic particles in the coating layer, and as a result, the orientation of the magnetic particles in the thin magnetic layer was disturbed. It has also been found that the orientation disorder increases as the thickness of the thin magnetic layer decreases.

【０００９】従って、本発明の目的は上記課題を解消す
ることにあり、乾燥膜厚が１．０μｍ以下の非常に薄層
な磁性層内の磁性粒子の配向を良好に行うことができ、
出力、Ｃ／Ｎ比等の電磁変換特性が良好な磁気記録媒体
を得ることができる磁気記録媒体の製造方法を提供する
ことにある。Accordingly, an object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, and it is possible to favorably orient magnetic particles in a very thin magnetic layer having a dry film thickness of 1.0 μm or less.
An object of the present invention is to provide a method of manufacturing a magnetic recording medium capable of obtaining a magnetic recording medium having good electromagnetic conversion characteristics such as output and C / N ratio.

【００１０】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の如き
課題を解消すべく種々検討の結果、少なくとも直前に非
磁性支持体上に塗布された湿潤状態の非磁性下塗層上に
薄層磁性層を塗布する際に、前記非磁性下塗層中の非磁
性粒子の粒子形状を針状比８以上の針状とし、かつ両層
が未乾燥中に磁界を作用させることにより、前記磁性粒
子の配向を良好に行うことができることを見出した。The present inventors have made various studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that a thin layer is formed on at least the wet non-magnetic undercoat layer immediately before coated on the non-magnetic support. When coating the layer magnetic layer, the particle shape of the non-magnetic particles in the non-magnetic undercoat layer is needle-like with a needle-like ratio of 8 or more , and by applying a magnetic field while both layers are not dried, the It has been found that the orientation of the magnetic particles can be favorably performed.

【００１１】即ち、本発明の上記目的は、連続的に走行
する非磁性支持体上に針状比８以上の針状の非磁性粒子
を分散させた分散液を塗布して非磁性下塗層を設け、そ
の上に前記非磁性下塗層が湿潤状態のうちに磁性粒子を
分散させた磁性塗布液を逐次又は同時重層塗布して乾燥
厚みが１．０μｍ以下の磁性層を設け、この両層を未乾
燥中に磁界を通過させることにより前記非磁性下塗層の
針状非磁性粒子が前記磁性粒子の配向を促進せしめるこ
とを特徴とする磁気記録媒体の製造方法により達成され
る。That is, the object of the present invention is to provide a non-magnetic undercoat layer by applying a dispersion in which needle-like non-magnetic particles having a needle ratio of 8 or more are dispersed on a continuously running non-magnetic support. Is provided thereon, and the non-magnetic undercoat layer is sequentially or simultaneously multi-layer coated with a magnetic coating liquid in which magnetic particles are dispersed in a wet state to provide a magnetic layer having a dry thickness of 1.0 μm or less. This is attained by a method for producing a magnetic recording medium, wherein needle-like non-magnetic particles of the non-magnetic undercoat layer promote the orientation of the magnetic particles by passing a magnetic field while the layer is not dried.

【００１２】尚、本発明に使用できる前記非磁性粒子と
しては、金属酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属窒
化物、金属炭化物、金属硫化物等の無機質化合物粉末が
挙げられる。具体的には、例えばα−酸化鉄、酸化チタ
ン、酸化アルミニウム、酸化セリウム、酸化スズ、酸化
タングステン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化銅、
炭化タングステン、酸化銀などが単独または組み合わせ
て使用される。前記非磁性粉末としては、次のものが好
ましい。含水率は０．１〜５％、好ましくは０．２〜３
％。ｐＨは２〜１１。結晶子サイズは０．０１〜２μｍ
が好ましい。また、上記の非磁性粉末は必ずしも１００
％純粋である必要はなく、目的に応じて表面を他の化合
物で処理してもよい。その際、純度は７０％以上であれ
ば効果を減ずることにはならない。例えば、酸化チタン
を用いる場合、表面をアルミナで処理することが一般的
に用いられている。強熱減量は２０％以下であることが
好ましい。The nonmagnetic particles usable in the present invention include inorganic compound powders such as metal oxides, metal carbonates, metal sulfates, metal nitrides, metal carbides and metal sulfides. Specifically, for example, α-iron oxide, titanium oxide, aluminum oxide, cerium oxide, tin oxide, tungsten oxide, zinc oxide, zirconium oxide, copper oxide,
Tungsten carbide, silver oxide and the like are used alone or in combination. The following are preferred as the non-magnetic powder. The water content is 0.1-5%, preferably 0.2-3
%. pH 2-11. Crystallite size is 0.01-2μm
Arbitrariness is preferred. Further, the above non-magnetic powder is not necessarily 100
The surface need not be pure and the surface may be treated with other compounds depending on the purpose. At this time, if the purity is 70% or more, the effect is not reduced. For example, when using titanium oxide, it is generally used to treat the surface with alumina. The ignition loss is preferably 20% or less.

【００１３】これらの非磁性粉末は結合剤に対して重量
比率で２０〜０．１、体積比率で１０〜０．２の範囲で
用いられる。又、特開昭５９−１４２７４１号、同６１
−２１４１２７号、同６３−１４０４２０号には下塗り
層にＳｎＯ₂ を含むことを規定している。これらは上層
磁性層に酸化鉄、もしくはＢａＦｅを用いており、Ｓｎ
Ｏ₂ より比重は小さいものであるが、いずれも上層磁性
層の下塗処方であり、その厚みは上層磁性層に比べては
るかに薄いものであり、本発明とは別の発明である。These non-magnetic powders are used in a weight ratio of 20 to 0.1 and a volume ratio of 10 to 0.2 with respect to the binder. And JP-A-59-142741 and JP-A-61-142741.
No. -214127, in Nos. 63-140420 defines to include SnO ₂ on the undercoat layer. These use iron oxide or BaFe for the upper magnetic layer.
Although the specific gravity is smaller than that of O _2, they are all undercoating formulations of the upper magnetic layer, and their thickness is much thinner than that of the upper magnetic layer, and are different from the present invention.

【００１４】また、本発明の上層磁性層に使用する磁性
粒子としては、γ−ＦｅＯｘ（ｘ＝１．３３〜１．
５）、Ｃｏ変性γ−ＦｅＯｘ（ｘ＝１．３３〜１．
５）、ＦｅまたはＮｉまたはＣｏを主成分（７５％以
上）とする強磁性合金微粉末、バリウムフエライト、ス
トロンチウムフエライトなど公知の強磁性粉末が使用で
きる。これらの強磁性粉末には所定の原子以外にＡｌ、
Ｓｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒ
ｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、
Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎ
ｄ、Ｐ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂなどの原子
を含んでもかまわない。これらの強磁性微粉末にはあと
で述べる分散剤、潤滑剤、界面活性剤、帯電防止剤など
で分散前にあらかじめ処理を行ってもかまわない。具体
的には、特公昭４４−１４０９０号、同４５−１８３７
２号、同４７−２２０６２号、同４７−２２５１３号、
同４６−２８４６６号、同４６−３８７５５号、同４７
−４２８６号、同４７−１２４２２号、同４７−１７２
８４号、同４７−１８５０９号、同４７−１８５７３
号、同３９−１０３０７号、同４８−３９６３９号、米
国特許第３０２６２１５号、同３０３１３４１号、同３
１００１９４号、同３２４２００５号、同３３８９０１
４号などに記載されている。The magnetic particles used in the upper magnetic layer of the present invention include γ-FeOx (x = 1.33 to 1.3.
5), Co-modified γ-FeOx (x = 1.33-1.
5) Known ferromagnetic powders such as ferromagnetic alloy fine powder containing Fe, Ni or Co as a main component (75% or more), barium ferrite, and strontium ferrite can be used. These ferromagnetic powders include Al,
Si, S, Sc, Ti, V, Cr, Cu, Y, Mo, R
h, Pd, Ag, Sn, Sb, Te, Ba, Ta, W,
Re, Au, Hg, Pb, Bi, La, Ce, Pr, N
It may contain atoms such as d, P, Co, Mn, Zn, Ni, Sr, and B. These ferromagnetic fine powders may be preliminarily treated with a dispersant, a lubricant, a surfactant, an antistatic agent, and the like before dispersion before dispersion. Specifically, Japanese Patent Publication Nos. 44-14090 and 45-1837
No. 2, No. 47-22062, No. 47-22513,
Nos. 46-28466, 46-38755, 47
-4286, 47-12422, 47-172
No. 84, No. 47-18509, No. 47-18573
Nos. 39-10307, 48-39639, U.S. Pat. Nos. 3,026,215, 3,303,341 and 3,
No. 100194, No. 3242005, No. 338901
No. 4, etc.

【００１５】上記強磁性粉末の中で強磁性合金微粉末に
ついては少量の水酸化物、または酸化物を含んでもよ
い。強磁性合金微粉末の公知の製造方法により得られた
ものを用いることができ、下記の方法をあげることがで
きる。複合有機酸塩（主としてシュウ酸塩）と水素など
の還元性気体で還元する方法、酸化鉄を水素などの還元
性気体で還元してＦｅあるいはＦｅ−Ｃｏ粒子などを得
る方法、金属カルボニル化合物を熱分解する方法、強磁
性金属の水溶液に水素化ホウ素ナトリウム、次亜リン酸
塩あるいはヒドラジンなどの還元剤を添加して還元する
方法、金属を低圧の不活性気体中で蒸発させて微粉末を
得る方法などである。このようにして得られた強磁性合
金粉末は公知の徐酸化処理、すなわち有機溶剤に浸漬し
たのち乾燥させる方法、有機溶剤に浸漬したのち酸素含
有ガスを送り込んで表面に酸化膜を形成したのち乾燥さ
せる方法、有機溶剤を用いず酸素ガスと不活性ガスの分
圧を調整して表面に酸化皮膜を形成する方法のいずれを
施したものでも用いることができる。Among the above ferromagnetic powders, the ferromagnetic alloy fine powder may contain a small amount of hydroxide or oxide. A ferromagnetic alloy fine powder obtained by a known production method can be used, and the following method can be used. A method of reducing a complex organic acid salt (mainly oxalate) with a reducing gas such as hydrogen, a method of reducing iron oxide with a reducing gas such as hydrogen to obtain Fe or Fe—Co particles, Thermal decomposition method, reduction method by adding reducing agent such as sodium borohydride, hypophosphite or hydrazine to aqueous solution of ferromagnetic metal, reduction of fine powder by evaporating metal in low pressure inert gas And how to get it. The ferromagnetic alloy powder thus obtained is subjected to a known slow oxidation treatment, that is, a method of immersing in an organic solvent and then drying, and immersing in an organic solvent and then feeding an oxygen-containing gas to form an oxide film on the surface and drying. Any of the methods of forming an oxide film on the surface by adjusting the partial pressure of oxygen gas and inert gas without using an organic solvent can be used.

【００１６】本発明の上層磁性層の強磁性粉末をＢＥＴ
法による比表面積で表せば２５〜８０ｍ² ／ｇであり、
好ましくは３５〜６０ｍ² ／ｇである。２５以下ではノ
イズが高くなり、８０以上では表面性が得にくく好まし
くない。本発明の上層磁性層の強磁性粉末の結晶子サイ
ズは４５０〜１００オングストロームであり、好ましく
は３５０〜１５０オングストロームである。酸化鉄磁性
粉末のσ_S は５０ｅｍｕ／ｇ以上、好ましくは７０ｅｍ
ｕ／ｇ以上であり、強磁性金属微粉末の場合は１００ｅ
ｍｕ／ｇ以上が好ましい。The ferromagnetic powder of the upper magnetic layer of the present invention is
When expressed in terms of specific surface area by the method, it is 25 to 80 m ² / g,
Preferably it is 35-60 m < ² > / g. If it is less than 25, the noise increases, and if it is more than 80, it is difficult to obtain surface properties, which is not preferable. The crystallite size of the ferromagnetic powder of the upper magnetic layer of the present invention is 450 to 100 angstroms, preferably 350 to 150 angstroms. Σ _{S of the} iron oxide magnetic powder is 50 emu / g or more, preferably 70 em
u / g or more, and 100 e for ferromagnetic metal fine powder.
mu / g or more is preferable.

【００１７】強磁性粉末のｒ１５００は１．５以下であ
ることが好ましい。さらに好ましくはｒ１５００は１．
０以下である。ｒ１５００とは磁気記録媒体を飽和磁化
したのち反対の向きに１５００Oeの磁場をかけたとき反
転せずに残っている磁化量の％を示すものである。The r1500 of the ferromagnetic powder is preferably 1.5 or less. More preferably, r1500 is 1.
0 or less. r1500 indicates the% of the amount of magnetization remaining without being reversed when a magnetic field of 1500 Oe is applied in the opposite direction after the magnetic recording medium is saturated.

【００１８】強磁性粉末の含水率は０．０１〜２％とす
るのが好ましい。結合剤の種類によって強磁性粉末の含
水率は最適化するのが好ましい。γ酸化鉄のタップ密度
は０．５ｇ／ｃｃ以上が好ましく、０．８ｇ／ｃｃ以上
がさらに好ましい。The water content of the ferromagnetic powder is preferably 0.01 to 2%. It is preferable to optimize the water content of the ferromagnetic powder depending on the type of the binder. The tap density of γ iron oxide is preferably 0.5 g / cc or more, more preferably 0.8 g / cc or more.

【００１９】γ酸化鉄を用いる場合、２価の鉄の３価の
鉄に対する比は好ましくは０〜２０％であり、さらに好
ましくは５〜１０％である。また鉄原子に対するコバル
ト原子の量は０〜１５％、好ましくは２〜８％である。When γ iron oxide is used, the ratio of divalent iron to trivalent iron is preferably 0 to 20%, and more preferably 5 to 10%. The amount of cobalt atoms relative to iron atoms is 0 to 15%, preferably 2 to 8%.

【００２０】強磁性粉末のｐＨは用いる結合剤との組合
せにより最適化することが好ましい。その範囲は４〜１
２であるが、好ましくは６〜１０である。強磁性粉末は
必要に応じ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐまたはこれらの酸化物など
で表面処理を施してもかまわない。その量は強磁性粉末
に対し０．１〜１０％であり表面処理を施すと脂肪酸な
どの潤滑剤の吸着が１００ｍｇ／ｍ² 以下になり好まし
い。強磁性粉末には可溶性のＮａ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｎｉ、
Ｓｒなどの無機イオンを含む場合があるが、５００ｐｐ
ｍ以下であれば特に特性に影響を与えない。It is preferable that the pH of the ferromagnetic powder is optimized by the combination with the binder used. The range is 4-1
2, but preferably 6 to 10. The ferromagnetic powder may be subjected to a surface treatment with Al, Si, P or an oxide thereof, if necessary. The amount thereof is 0.1 to 10% with respect to the ferromagnetic powder, and it is preferable that the surface treatment is performed so that the adsorption of a lubricant such as a fatty acid becomes 100 mg / m ² or less. Ferromagnetic powder contains soluble Na, Ca, Fe, Ni,
May contain inorganic ions such as Sr.
If it is less than m, the characteristics are not particularly affected.

【００２１】また、本発明に用いられる強磁性粉末は空
孔が少ないほうが好ましくその値は２０容量％以下、さ
らに好ましくは５容量％以下である。また形状について
は先に示した粒子サイズについての特性を満足すれば針
状、粒状、米粒状、板状いずれでもかまわない。強磁性
粉末のＳＦＤ０．６以下を達成するためには、強磁性粉
末のＨｃの分布を小さくする必要がある。そのために
は、ゲータイトの粒度分布をよくする、γ−ヘマタイト
の焼結を防止する、コバルト変性の酸化鉄についてはコ
バルトの被着速度を従来より遅くするなどの方法があ
る。The ferromagnetic powder used in the present invention preferably has a small number of pores, and the value is preferably 20% by volume or less, more preferably 5% by volume or less. The shape may be any of acicular, granular, rice granular, and plate-like shapes as long as the above-mentioned characteristics regarding the particle size are satisfied. In order to achieve the SFD of the ferromagnetic powder of 0.6 or less, it is necessary to reduce the distribution of Hc in the ferromagnetic powder. For this purpose, there are methods such as improving the particle size distribution of goethite, preventing sintering of γ-hematite, and decreasing the deposition rate of cobalt on cobalt-modified iron oxide as compared with the conventional method.

【００２２】本発明にはまた、板状六方晶フエライトと
してバリウムフエライト、ストロンチウムフエライト、
六方晶Ｃｏ粉末が使用できる。バリウムフエライトを用
いる場合、その粒子サイズは０．００１〜１μｍの直径
で厚みが直径の１／２〜１／２０である。比重は４〜６
ｇ／ｃｃで、比表面積は１〜６０ｍ² ／ｇである。The present invention also provides plate-like hexagonal ferrite as barium ferrite, strontium ferrite,
Hexagonal Co powder can be used. When barium ferrite is used, its particle size is 0.001 to 1 μm in diameter, and its thickness is 1/2 to 1/20 of the diameter. Specific gravity is 4-6
g / cc, the specific surface area is 1-60 m ² / g.

【００２３】[0023]

【実施態様】以下、本発明の磁気記録媒体の製造方法に
基づく一実施態様を添付図面を参照しながら詳細に説明
する。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS An embodiment based on a method for manufacturing a magnetic recording medium according to the present invention will be described below in detail with reference to the accompanying drawings.

【００２４】図１は本発明の一実施態様における磁気記
録媒体の製造装置を示すものである。送り出しロール１
に巻回された長尺、帯状の非磁性支持体２は、パスロー
ラー３に支持されながら矢印Ａ方向に連続移送され、巻
取りロール１３に巻き取られるようになっている。移送
される前記非磁性支持体２の表面に近接する位置には、
同時重層塗布装置４が配設されており、この同時重層塗
布装置４には、非磁性下塗層及び磁性層用のそれぞれの
給液系７，８により非磁性粒子を分散させた分散液及び
磁性粒子を分散させた磁性塗布液が連続的にかつ一定の
流量で供給される。そこで、前記同時重層塗布装置４の
各スロット５，６から前記分散液及び前記磁性塗布液が
吐出されて前記非磁性支持体２上に同時重層塗布され
る。FIG. 1 shows an apparatus for manufacturing a magnetic recording medium according to an embodiment of the present invention. Delivery roll 1
The long, band-shaped non-magnetic support 2 wound continuously is transported continuously in the direction of arrow A while being supported by the pass roller 3, and is wound up by the take-up roll 13. At a position close to the surface of the nonmagnetic support 2 to be transferred,
A simultaneous multi-layer coating device 4 is provided. The simultaneous multi-layer coating device 4 includes a dispersion liquid in which non-magnetic particles are dispersed by respective liquid supply systems 7 and 8 for a non-magnetic undercoat layer and a magnetic layer. A magnetic coating liquid in which magnetic particles are dispersed is supplied continuously and at a constant flow rate. Then, the dispersion liquid and the magnetic coating liquid are discharged from the slots 5 and 6 of the simultaneous multilayer coating apparatus 4 and are simultaneously coated on the non-magnetic support 2.

【００２５】更に、本発明に基づき粒子形状が針状であ
る非磁性粒子が前記非磁性下塗層用の分散液に分散され
ている。上記同時重層塗布装置４から支持体移送方向Ａ
の下流側には、磁界を作用させて配向を行うための配向
装置９が配設され、そして更に下流側に乾燥装置１２が
配設されている。前記配向装置９は、２極対向コバルト
磁石１０とソレノイドコイル１１とにより構成されてお
り、前記非磁性支持体２上に層成された未乾燥２層中の
磁性層内の磁性粒子は、上記配向装置９内を未乾燥状態
で通過する際に非磁性支持体移送方向に配向される。Further, according to the present invention, non-magnetic particles having a needle-like particle shape are dispersed in the dispersion for the non-magnetic undercoat layer. The transfer direction A of the support from the simultaneous multilayer coating device 4
An orienting device 9 for performing orientation by applying a magnetic field is disposed downstream of the device, and a drying device 12 is further disposed downstream. The orienting device 9 includes a two-pole opposed cobalt magnet 10 and a solenoid coil 11, and the magnetic particles in the magnetic layer in the two undried layers formed on the nonmagnetic support 2 are as described above. When passing through the orientation device 9 in an undried state, it is oriented in the direction of transport of the non-magnetic support.

【００２６】次いで前記乾燥装置１２を通過すると、前
記未乾燥２層塗膜が乾燥、固化し、非磁性支持体２上に
前記磁性粒子層を含む重層磁気記録層が形成されてなる
シート状の磁気記録媒体が得られ、該磁気記録媒体は巻
き取りロール１３に巻き取られて、磁性層のカレンダー
処理工程等の次工程に送られる。その後、前記磁気記録
媒体を裁断することにより磁気テープ等を形成すること
ができる。Next, after passing through the drying device 12, the undried two-layer coating film is dried and solidified, and is formed into a sheet-like shape in which a multilayer magnetic recording layer including the magnetic particle layer is formed on the nonmagnetic support 2. A magnetic recording medium is obtained, and the magnetic recording medium is wound on a take-up roll 13 and sent to the next step such as a calendering step of the magnetic layer. Thereafter, by cutting the magnetic recording medium, a magnetic tape or the like can be formed.

【００２７】即ち、前記非磁性下塗層及び磁性層が未乾
燥重層塗布状態である前記磁界を作用する最中及び前後
でも、前記非磁性粒子の粒子形状が針状で前記磁性層中
の磁性粒子が安定した状態となるので、前記磁性層中の
磁性粒子の配向が乱れることがない。In other words, during and before and after the application of the magnetic field in which the non-magnetic undercoat layer and the magnetic layer are in the state of the undried multi-layer coating, the non-magnetic particles have a needle-like particle shape and have a magnetic shape in the magnetic layer. Since the particles are in a stable state, the orientation of the magnetic particles in the magnetic layer is not disturbed.

【００２８】尚、上記非磁性下塗層及び磁性層に使用さ
れる結合剤としては、従来公知の熱可塑系樹脂、熱硬化
系樹脂、反応型樹脂やこれらの混合物が使用される。熱
可塑系樹脂としては、ガラス転移温度が−１００〜１５
０℃、数平均分子量が１０００〜２０００００、好まし
くは１００００〜１０００００、重合度が約５０〜１０
００程度のものである。このような例としては、塩化ビ
ニル、酢酸ビニル、ビニルアルコール、マレイン酸、ア
クリル酸、アクリル酸エステル、塩化ビニリデン、アク
リロニトリル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、
スチレン、ブタジエン、エチレン、ビニルブチラール、
ビニルアセタール、ビニルエーテルなどを構成単位とし
て含む重合体または共重合体、ポリウレタン樹脂、各種
ゴム系樹脂がある。また、熱硬化性樹脂または反応型樹
脂としてはフエノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタ
ン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹
脂、アクリル系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリ
コーン樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ポリエステル
樹脂とイソシアネートプレポリマーの混合物、ポリエス
テルポリオールとポリイソシアネートの混合物、ポリウ
レタンとポリイソシアネートの混合物等があげられる。As the binder used in the non-magnetic undercoat layer and the magnetic layer, conventionally known thermoplastic resins, thermosetting resins, reactive resins, and mixtures thereof are used. As a thermoplastic resin, the glass transition temperature is -100 to 15
0 ° C., number average molecular weight of 1,000 to 200,000, preferably 10,000 to 100,000, and degree of polymerization of about 50 to 10
It is about 00. Such examples include vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl alcohol, maleic acid, acrylic acid, acrylic acid esters, vinylidene chloride, acrylonitrile, methacrylic acid, methacrylic acid esters,
Styrene, butadiene, ethylene, vinyl butyral,
There are polymers or copolymers containing vinyl acetal, vinyl ether, and the like as constituent units, polyurethane resins, and various rubber resins. As the thermosetting resin or the reactive resin, phenol resin, epoxy resin, polyurethane curable resin, urea resin, melamine resin, alkyd resin, acrylic-based reactive resin, formaldehyde resin, silicone resin, epoxy-polyamide resin, polyester resin And a mixture of a polyester polyol and a polyisocyanate, a mixture of a polyurethane and a polyisocyanate, and the like.

【００２９】これらの樹脂については朝倉書店発行の
「プラスチックハンドブック」に詳細に記載されてい
る。また、公知の電子線硬化型樹脂を前記非磁性下塗
層、または上層磁性層に使用することも可能である。こ
れらの例とその製造方法については特開昭６２−２５６
２１９号に詳細に記載されている。以上の樹脂は単独ま
たは組合せて使用できるが、好ましいものとして塩化ビ
ニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸
ビニルビニルアルコール樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル無
水マレイン酸共重合体の群から選ばれる少なくとも１種
とポリウレタン樹脂の組合せ、またはこれらにポリイソ
シアネートを組合せたものがあげられる。These resins are described in detail in "Plastic Handbook" published by Asakura Shoten. Further, a known electron beam-curable resin can be used for the nonmagnetic undercoat layer or the upper magnetic layer. These examples and the production method thereof are described in JP-A-62-256.
No. 219 is described in detail. The above resins can be used alone or in combination, but preferred are at least one selected from the group consisting of vinyl chloride resin, vinyl chloride vinyl acetate resin, vinyl chloride vinyl acetate vinyl alcohol resin, vinyl chloride vinyl acetate maleic anhydride copolymer. Examples include a combination of a seed and a polyurethane resin, or a combination of these with a polyisocyanate.

【００３０】ポリウレタン樹脂の構造はポリエステルポ
リウレタン、ポリエーテルポリウレタン、ポリエーテル
ポリエステルポリウレタン、ポリカーボネートポリウレ
タン、ポリエステルポリカーボネートポリウレタン、ポ
リカプロラクトンポリウレタンなど公知のものが使用で
きる。ここに示したすべての結合剤について、より優れ
た分散性と耐久性を得るためには必要に応じ、ＣＯＯ
Ｍ、ＳＯ₃ Ｍ、ＯＳＯ₃ Ｍ、Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）₂ 、Ｏ−Ｐ
＝Ｏ（ＯＭ）₂ 、（以上につきＭは水素原子、またはア
ルカリ金属塩基）、ＯＨ、ＮＲ² 、Ｎ⁺ Ｒ³ 、Ｒは炭化
水素基）、エポキシ基、ＳＨ、ＣＮ、などから選ばれる
少なくとも一つ以上の極性基を共重合または付加反応で
導入したものを用いることが好ましい。このような極性
基の量は１０^-1〜１０^-8モル／ｇであり、好ましくは１
０^-2〜１０^-6モル／ｇである。As the structure of the polyurethane resin, known materials such as polyester polyurethane, polyether polyurethane, polyether polyester polyurethane, polycarbonate polyurethane, polyester polycarbonate polyurethane, and polycaprolactone polyurethane can be used. For all of the binders shown here, COO is required to obtain better dispersibility and durability.
M, SO ₃ M, OSO ₃ M, P = O (OM) ₂ , OP
ＯO (OM) ₂ (where M is a hydrogen atom or an alkali metal base), OH, NR ² , N ⁺ R ³ , R is a hydrocarbon group), epoxy group, SH, CN, etc. It is preferable to use one obtained by introducing one or more polar groups by copolymerization or addition reaction. The amount of such a polar group is 10 ^-1 to 10 ^-8 mol / g, preferably ¹ to 10 ^-8 mol / g.
0 ^-2 to 10 ^-6 mol / g.

【００３１】これらの結合剤の具体的な例としてはユニ
オンカーバイト社製：ＶＡＧＨ、ＶＹＨＨ、ＶＭＣＨ、
ＶＡＧＦ、ＶＡＧＤ、ＶＲＯＨ、ＶＹＥＳ、ＶＹＮＣ、
ＶＭＣＣ、ＸＹＨＬ、ＸＹＳＧ、ＰＫＨＨ、ＰＫＨＪ、
ＰＫＨＣ、ＰＫＦＥ、日信化学工業社製：ＭＰＲ−Ｔ
Ａ、ＭＰＲ−ＴＡ５、ＭＰＲ−ＴＡＬ、ＭＰＲ−ＴＳ
Ｎ、ＭＰＲ−ＴＭＦ、ＭＰＲ−ＴＳ、ＭＰＲ−ＴＭ、電
気化学社製：１０００Ｗ、ＤＸ８０、ＤＸ８１、ＤＸ８
２、ＤＸ８３、日本ゼオン社製：ＭＲ１１０、ＭＲ１０
０、４００Ｘ１１０Ａ、日本ポリウレタン社製：ニッポ
ランＮ２３０１、Ｎ２３０２、Ｎ２３０４、大日本イン
キ社製：パンデックスＴ−５１０５、Ｔ−Ｒ３０８０、
Ｔ−５２０１、バーノックＤ−４００、Ｄ−２１０−８
０、クリスボン６１０９、７２０９、東洋紡社製：バイ
ロンＵＲ８２００、ＵＲ８３００、ＲＶ５３０、ＲＶ２
８０、大日精化社製：ダイフエラミン４０２０、５０２
０、５１００、５３００、９０２０、９０２２、７０２
０、三菱化成社製：ＭＸ５００４、三洋化成社製：サン
プレンＳＰ−１５０、旭化成社製：サランＦ３１０、Ｆ
２１０などがあげられる。Specific examples of these binders are manufactured by Union Carbide: VAGH, VYHH, VMCH,
VAGF, VAGD, VROH, VYES, VYNC,
VMCC, XYHL, XYSG, PKHH, PKHJ,
PKHC, PKFE, manufactured by Nissin Chemical Industries: MPR-T
A, MPR-TA5, MPR-TAL, MPR-TS
N, MPR-TMF, MPR-TS, MPR-TM, manufactured by Denki Kagaku: 1000 W, DX80, DX81, DX8
2, DX83, manufactured by Zeon Corporation: MR110, MR10
0, 400X110A, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd .: Nipporan N2301, N2302, N2304, manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd .: Pandex T-5105, T-R3080,
T-5201, Burnock D-400, D-210-8
0, Chris Bon 6109, 7209, manufactured by Toyobo: Byron UR8200, UR8300, RV530, RV2
80, manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd .: Daifelamin 4020, 502
0, 5100, 5300, 9020, 9022, 702
0, manufactured by Mitsubishi Kasei: MX5004, manufactured by Sanyo Kasei: Samprene SP-150, manufactured by Asahi Kasei: Saran F310, F
210 and the like.

【００３２】本発明の上層磁性層に用いられる結合剤は
強磁性粉末に対し、５〜５０重量％の範囲、好ましくは
１０〜３０重量％の範囲で用いられる。塩化ビニル系樹
脂を用いる場合は、５〜３０重量％、ポリウレタン樹脂
合を用いる場合は２〜２０重量％、ポリイソシアネート
は２〜２０重量％の範囲でこれらを組合せて用いるのが
好ましい。The binder used in the upper magnetic layer of the present invention is used in an amount of 5 to 50% by weight, preferably 10 to 30% by weight, based on the ferromagnetic powder. It is preferable to use 5 to 30% by weight when using a vinyl chloride resin, 2 to 20% by weight when using a polyurethane resin combination, and 2 to 20% by weight for polyisocyanate in combination.

【００３３】本発明において、ポリウレタン樹脂を用い
る場合はガラス転移温度が−５０〜１００℃、破断伸び
が１００〜２０００％、破断応力は０．０５〜１０Ｋｇ
／ｃｍ² 、降伏点は０．０５〜１０Ｋｇ／ｃｍ² が好ま
しい。本発明の磁気記録媒体は二層からなる。従って、
結合剤量、結合剤中に占める塩化ビニル系樹脂、ポリウ
レタン樹脂、ポリイソシアネート、あるいはそれ以外の
樹脂の量、磁性層を形成する各樹脂の分子量、極性基
量、あるいは先に述べた樹脂の物理特性などを必要に応
じ下層と上層磁性層とで変えることはもちろん可能であ
る。In the present invention, when a polyurethane resin is used, the glass transition temperature is −50 to 100 ° C., the breaking elongation is 100 to 2000%, and the breaking stress is 0.05 to 10 kg.
/ Cm ² , and the yield point is preferably 0.05 to 10 kg / cm ² . The magnetic recording medium of the present invention has two layers. Therefore,
Amount of binder, amount of vinyl chloride resin, polyurethane resin, polyisocyanate or other resin in binder, molecular weight of each resin forming magnetic layer, amount of polar group, or physical properties of resin described above It is of course possible to change characteristics and the like between the lower layer and the upper magnetic layer as needed.

【００３４】本発明に用いるポリイソシアネートとして
は、トリレンジイソシアネート、４−４′−ジフエニル
メタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン−１，
５−ジイソシアネート、ｏ−トルイジイソシアネート、
イソホロンジイソシアネート、トリフエニルメタントリ
イソシアネート等のイソシアネート類、また、これらの
イソシアネート類とポリアルコールとの生成物、また、
イソシアネート類の縮合によって生成したポリイソシア
ネート等を使用することができる。これらのイソシアネ
ート類の市販されている商品名としては、日本ポリウレ
タン社製：コロネートＬ、コロネートＨＬ、コロネート
２０３０、コロネート２０３１、ミリオネートＭＲ、ミ
リオネートＭＴＬ、武田薬品社製：タケネートＤ−１０
２、タケネートＤ−１１０Ｎ、タケネートＤ−２００、
タケネートＤ−２０２、住友バイエル社製：デスモジュ
ールＬ、デスモジュールＩＬ、デスモジュールＮ、デス
モジュールＨＬ等があり、これらを単独または硬化反応
性の差を利用して二つもしくはそれ以上の組合せで非磁
性下塗層、上層磁性層ともに用いることができる。The polyisocyanate used in the present invention includes tolylene diisocyanate, 4-4'-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthylene-1,
5-diisocyanate, o-toluidiisocyanate,
Isophorone diisocyanate, isocyanates such as triphenylmethane triisocyanate, and products of these isocyanates and polyalcohol,
Polyisocyanates produced by condensation of isocyanates can be used. Commercially available trade names of these isocyanates include: Coronate L, Coronate HL, Coronate 2030, Coronate 2031, Millionate MR, Millionate MTL, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., and Takenate D-10, manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.
2, Takenate D-110N, Takenate D-200,
Takenate D-202, manufactured by Sumitomo Bayer: Desmodur L, Desmodur IL, Desmodur N, Desmodur HL, and the like. These may be used alone or in combination of two or more using the difference in curing reactivity. Both the nonmagnetic undercoat layer and the upper magnetic layer can be used.

【００３５】本発明の上層磁性層に使用されるカーボン
ブラックはゴム用フアーネス、ゴム用サーマル、カラー
用ブラック、アセチレンブラック等を用いることができ
る。比表面積は５〜５００ｍ² ／ｇ、ＤＢＰ吸油量は１
０〜４００ｍｌ／１００ｇ、粒子径は５ｍμｍ〜３００
ｍμｍ、ｐＨは２〜１０、含水率は０．１〜１０％、タ
ップ密度は０．１〜１ｇ／ｃｃが好ましい。本発明に用
いられるカーボンブラックの具体的な例としてはキャボ
ット社製：ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ ２０００、１３０
０、１０００、９００、８００、７００、ＶＵＬＣＡＮ
ＸＣ−７２、旭カーボン社製：♯８０、♯６０、♯５
５、♯５０、♯３５、三菱化成工業社製：♯２４００
Ｂ、♯２３００、♯９００、♯１０００、♯３０、♯４
０、♯１０Ｂ、コンロンビアカーボン社製：ＣＯＮＤＵ
ＣＴＥＸ ＳＣ、ＲＡＶＥＮ １５０、５０，４０，１
５などがあげられる。カーボンブラックを分散剤などで
表面処理したり、樹脂でグラフト化して使用しても、表
面の一部をグラフアイト化したものを使用してもかまわ
ない。また、カーボンブラックを磁性塗料に添加する前
にあらかじめ結合剤で分散してもかまわない。これらの
カーボンブラックは単独、または組合せで使用すること
ができる。カーボンブラックを使用する場合は強磁性粉
末に対する量の０．１〜３０％で用いることが好まし
い。カーボンブラックは磁性層の帯電防止、摩擦係数低
減、遮光性付与、膜強度向上などの働きがあり、これら
は用いるカーボンブラックにより異なる。従って本発明
に使用されるこれらのカーボンブラックは前記非磁性下
塗層、上層磁性層でその種類、量、組合せを変え、粒子
サイズ、吸油量、電導度、ｐＨなどの先に示した諸特性
をもとに目的に応じて使い分けることはもちろん可能で
ある。例えば、下層に導電性の高いカーボンブラックを
用いることにより帯電を防止し、前記上層磁性層に粒子
径の大きいカーボンブラックを用い摩擦係数を下げるな
どがあげられる。本発明の上層磁性層で使用できるカー
ボンブラックは例えば「カーボンブラック便覧」（カー
ボンブラック協会編）を参考にすることができる。As the carbon black used in the upper magnetic layer of the present invention, furnace black for rubber, thermal for rubber, black for color, acetylene black and the like can be used. Specific surface area is 5 to 500 m ² / g, DBP oil absorption is 1
0 to 400 ml / 100 g, particle size 5 m μm to 300
m μm, pH 2-10, water content 0.1-10%, tap density 0.1-1 g / cc. Specific examples of the carbon black used in the present invention include BLACKPEARLS 2000, 130 manufactured by Cabot Corporation.
0, 1000, 900, 800, 700, VULCAN
XC-72, manufactured by Asahi Carbon Co .: $ 80, $ 60, $ 5
5, $ 50, $ 35, manufactured by Mitsubishi Kasei Industries: $ 2400
B, $ 2300, $ 900, $ 1000, $ 30, $ 4
0, $ 10B, manufactured by Konlon Via Carbon: CONDU
CTEX SC, RAVEN 150, 50, 40, 1
5 and the like. Carbon black may be used after being surface-treated with a dispersant or the like or grafted with a resin, or may be one obtained by graphitizing a part of the surface. Before adding the carbon black to the magnetic paint, the carbon black may be dispersed in a binder in advance. These carbon blacks can be used alone or in combination. When carbon black is used, it is preferably used in an amount of 0.1 to 30% of the amount based on the ferromagnetic powder. Carbon black has functions such as antistaticity of the magnetic layer, reduction of friction coefficient, provision of light-shielding properties, and improvement of film strength, and these differ depending on the carbon black used. Therefore, these carbon blacks used in the present invention are different in type, amount and combination in the non-magnetic undercoat layer and the upper magnetic layer, and have various properties such as particle size, oil absorption, conductivity, pH, etc. It is, of course, possible to use differently according to the purpose based on. For example, charging is prevented by using highly conductive carbon black for the lower layer, and the friction coefficient is reduced by using carbon black having a large particle diameter for the upper magnetic layer. The carbon black that can be used in the upper magnetic layer of the present invention can be referred to, for example, “Carbon Black Handbook” (edited by Carbon Black Association).

【００３６】本発明の上層磁性層に用いられる研磨剤と
してはα化率９０％以上のα−アルミナ、β−アルミ
ナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化
鉄、コランダム、人造ダイアモンド、窒化珪素、炭化珪
素チタンカーバイト、酸化チタン、二酸化珪素、窒化ホ
ウ素など主としてモース硬度６以上の公知の材料が単独
または組合せで使用される。また、これらの研磨剤どう
しの複合体（研磨剤を他の研磨剤で表面処理したもの）
を使用してもよい。これらの研磨剤には主成分以外の化
合物または元素が含まれる場合もあるが主成分が９０％
以上であれば効果にかわりはない。これら研磨剤の粒子
サイズは０．０１〜２μｍが好ましいが、必要に応じて
粒子サイズの異なる研磨剤を組合せたり、単独の研磨剤
でも粒径分布を広くして同様の効果をもたせることもで
きる。タップ密度は０．３〜２ｇ／ｃｃ、含水率は０．
１〜５％、ｐＨは２〜１１、比表面積は１〜３０ｍ² ／
ｇ、が好ましい。本発明に用いられる研磨剤の形状は針
状、球状、又はサイコロ状のいずれでも良いが、形状の
一部に角を有するものが研磨性が高く好ましい。Examples of the abrasive used in the upper magnetic layer of the present invention include α-alumina, β-alumina, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, α-iron oxide, corundum, artificial diamond, and the like. Known materials mainly having a Mohs hardness of 6 or more such as silicon nitride, silicon carbide titanium carbide, titanium oxide, silicon dioxide, and boron nitride are used alone or in combination. In addition, a composite of these abrasives (abrasives surface-treated with other abrasives)
May be used. These abrasives may contain compounds or elements other than the main component, but the main component is 90%.
If it is above, the effect is not changed. The particle size of these abrasives is preferably from 0.01 to 2 μm. However, if necessary, abrasives having different particle sizes can be combined, or even a single abrasive can have the same effect by widening the particle size distribution. . The tap density is 0.3-2 g / cc, and the water content is 0.1.
1-5%, pH 2-11, specific surface area 1-30 m ² /
g is preferred. The shape of the abrasive used in the present invention may be any of a needle shape, a spherical shape, and a dice shape.

【００３７】本発明に用いられる研磨剤の具体的な例と
しては、住友化学社製：ＡＫＰ−２０，ＡＫＰ−３０，
ＡＫＰ−５０，ＨＩＴ−５０、日本化学工業社製：Ｇ
５，Ｇ７，Ｓ−１、戸田工業社製：１００ＥＤ，１４０
ＥＤなどがあげられる。本発明に用いられる研磨剤は非
磁性下塗層、上層磁性層で種類、量および組合せを変
え、目的に応じて使い分けることはもちろん可能であ
る。これらの研磨剤はあらかじめ結合剤で分散処理した
のち磁性塗料中に添加してもかまわない。本発明の磁気
記録媒体の上層磁性層表面および上層磁性層端面に存在
する研磨剤は５個／１００μｍ² 以上が好ましい。Specific examples of the abrasive used in the present invention include AKP-20, AKP-30, and AKP-20 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
AKP-50, HIT-50, manufactured by Nippon Chemical Industries: G
5, G7, S-1, manufactured by Toda Kogyo KK: 100ED, 140
ED and the like. The abrasive used in the present invention can be of different types, amounts and combinations for the non-magnetic undercoat layer and the upper magnetic layer, and of course can be used properly according to the purpose. These abrasives may be added to the magnetic paint after being subjected to dispersion treatment with a binder in advance. The abrasive present on the surface of the upper magnetic layer and the end face of the upper magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention is preferably 5/100 μm ² or more.

【００３８】本発明に使用される添加剤としては潤滑効
果、帯電防止効果、分散効果、可塑効果、などをもつも
のが使用される。二硫化モリブデン、二硫化タングステ
ングラフアイト、窒化ホウ素、フッ化黒鉛、シリコーン
オイル、極性基をもつシリコーン、脂肪酸変性シリコー
ン、フッ素含有シリコーン、フッ素含有アルコール、フ
ッ素含有エステル、ポリオレフイン、ポリグリコール、
アルキル燐酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、アル
キル硫酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、ポリフエ
ニルエーテル、フッ素含有アルキル硫酸エステルおよび
そのアルカリ金属塩、炭素数１０〜２４の一塩基性脂肪
酸（不飽和結合を含んでも、また分岐していてもかまわ
ない）、および、これらの金属塩（Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃ
ｕなど）または、炭素数１２〜２２の一価、二価、三
価、四価、五価、六価アルコール（不飽和結合を含んで
も、また分岐していてもかまわない）、炭素数１２〜２
２のアルコキシアルコール、炭素数１０〜２４の一塩基
性脂肪酸（不飽和結合を含んでも、また分岐していても
かまわない）と炭素数２〜１２の一価、二価、三価、四
価、五価、六価アルコールのいずれか一つ（不飽和結合
を含んでも、また分岐していてもかまわない）とからな
るモノ脂肪酸エステルまたはジ脂肪酸エステルまたはト
リ脂肪酸エステル、アルキレンオキシド重合物のモノア
ルキルエーテルの脂肪酸エステル、炭素数８〜２２の脂
肪酸アミド、炭素数８〜２２の脂肪族アミンなどが使用
できる。これらの具体例としてはラウリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ステア
リン酸ブチル、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、
エライジン酸、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸ア
ミル、ステアリン酸イソオクチル、ミリスチン酸オクチ
ル、ステアリン酸ブトキシエチル、アンヒドロソルビタ
ンモノステアレート、アンヒドロソルビタンジステアレ
ート、アンヒドロソルビタントリステアレート、オレイ
ルアルコール、ラウリルアルコール、があげられる。As the additives used in the present invention, those having a lubricating effect, an antistatic effect, a dispersing effect, a plasticizing effect and the like are used. Molybdenum disulfide, tungsten disulfide graphite, boron nitride, graphite fluoride, silicone oil, silicone with polar groups, fatty acid-modified silicone, fluorine-containing silicone, fluorine-containing alcohol, fluorine-containing ester, polyolefin, polyglycol,
Alkyl phosphates and their alkali metal salts, alkyl sulfates and their alkali metal salts, polyphenyl ethers, fluorine-containing alkyl sulfates and their alkali metal salts, monobasic fatty acids having 10 to 24 carbon atoms (including unsaturated bonds) And may be branched), and their metal salts (Li, Na, K, C
u) or a monovalent, divalent, trivalent, tetravalent, pentavalent, hexavalent alcohol having 12 to 22 carbon atoms (which may contain an unsaturated bond or may be branched), and has 12 carbon atoms. ~ 2
2 alkoxy alcohols, monobasic fatty acids having 10 to 24 carbon atoms (which may contain an unsaturated bond or may be branched) and monovalent, divalent, trivalent, tetravalent having 2 to 12 carbon atoms Mono- or di-fatty acid esters or tri-fatty acid esters of any one of pentahydric, pentahydric and hexahydric alcohols (which may contain an unsaturated bond or may be branched), and monoalkylene oxide polymers. Fatty acid esters of alkyl ethers, fatty acid amides having 8 to 22 carbon atoms, aliphatic amines having 8 to 22 carbon atoms, and the like can be used. Specific examples of these include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, butyl stearate, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid,
Elaidic acid, octyl stearate, amyl stearate, isooctyl stearate, octyl myristate, butoxyethyl stearate, anhydrosorbitan monostearate, anhydrosorbitan distearate, anhydrosorbitan tristearate, oleyl alcohol, lauryl alcohol , Is raised.

【００３９】また、アルキレンオキサイド系、グリセリ
ン系、グリシドール系、アルキルフエノールエチレンオ
キサイド付加体等のノニオン界面活性剤、環状アミン、
エステルアミド、第四級アンモニウム塩類、ヒダントイ
ン誘導体、複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム
類、等のカチオン系界面活性剤、カルボン酸、スルフォ
ン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基などの酸
性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノス
ルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステ
ル類、アルキルベダイン型等の両性界面活性剤等も使用
できる。これらの界面活性剤については、「界面活性剤
便覧」（産業図書株式会社発行）に詳細に記載されてい
る。これらの潤滑剤、帯電防止剤等は必ずしも１００％
純粋ではなく、主成分以外に異性体、未反応物、副反応
物、分解物、酸化物等の不純分が含まれてもかまわな
い。これらの不純分は３０％以下が好ましく、さらに好
ましくは１０％以下である。Nonionic surfactants such as alkylene oxide, glycerin, glycidol, and alkylphenol ethylene oxide adducts; cyclic amines;
Contains cationic surfactants such as ester amides, quaternary ammonium salts, hydantoin derivatives, heterocycles, phosphonium or sulfoniums, and acidic groups such as carboxylic acid, sulfonic acid, phosphoric acid, sulfate group, and phosphate group. Anionic surfactants, amino acids, aminosulfonic acids, sulfuric acid or phosphoric acid esters of amino alcohols, amphoteric surfactants such as alkylbedine-type surfactants and the like can also be used. These surfactants are described in detail in "Surfactant Handbook" (published by Sangyo Tosho Co., Ltd.). These lubricants, antistatic agents, etc. are always 100%
It is not pure and may contain impurities such as isomers, unreacted products, by-products, decomposed products, oxides, etc. in addition to the main components. These impurities are preferably 30% or less, more preferably 10% or less.

【００４０】本発明で使用されるこれらの潤滑剤、界面
活性剤は非磁性下塗層、上層磁性層でその種類、量を必
要に応じ使い分けることができる。例えば、非磁性下塗
層、上層磁性層で融点の異なる脂肪酸を用い表面へのに
じみ出しを制御する、沸点や極性の異なるエステル類を
用い表面へのにじみ出しを制御する、界面活性剤量を調
節することで塗布の安定性を向上させる、潤滑剤の添加
量を非磁性下塗層で多くして潤滑効果を向上させるなど
が考えられ、無論ここに示した例のみに限られるもので
はない。These lubricants and surfactants used in the present invention can be used in a non-magnetic undercoat layer and an upper magnetic layer in different types and amounts as needed. For example, use a fatty acid having a different melting point in the non-magnetic undercoat layer and the upper magnetic layer to control bleeding to the surface, use esters with different boiling points and polarities to control bleeding to the surface, and adjust the amount of surfactant. It is possible to improve the stability of the coating by adjusting the amount of the lubricant, and to improve the lubrication effect by increasing the amount of the lubricant added to the non-magnetic undercoat layer. Of course, the present invention is not limited to the examples shown here. .

【００４１】また本発明で用いられる添加剤のすべてま
たはその一部は、磁性塗料製造のどの工程で添加しても
かまわない、例えば、混練工程前に強磁性粉末と混合す
る場合、強磁性粉末と結合剤と溶剤による混練工程で添
加する場合、分散工程で添加する場合、分散後に添加す
る場合、塗布直前に添加する場合などがある。本発明で
使用されるこれら潤滑剤の商品例としては、日本油脂社
製：ＮＡＡ−１０２，ＮＡＡ−４１５，ＮＡＡ−３１
２，ＮＡＡ−１６０，ＮＡＡ−１８０，ＮＡＡ−１７
４，ＮＡＡ−１７５，ＮＡＡ−２２２，ＮＡＡ−３４，
ＮＡＡ−３５，ＮＡＡ−１７１，ＮＡＡ−１２２，ＮＡ
Ａ−１４２，ＮＡＡ−１６０，ＮＡＡ−１７３Ｋ，ヒマ
シ硬化脂肪酸，ＮＡＡ−４２，ＮＡＡ−４４，カチオン
ＳＡ，カチオンＭＡ，カチオンＡＢ，カチオンＢＢ，ナ
イミーンＬ−２０１，ナイミーンＬ−２０２，ナイミー
ンＳ−２０２，ノニオンＥ−２０８，ノニオンＰ−２０
８，ノニオンＳ−２０７，ノニオンＫ−２０４，ノニオ
ンＮＳ−２０２，ノニオンＮＳ−２１０，ノニオンＨＳ
−２０６，ノニオンＬ−２，ノニオンＳ−２，ノニオン
Ｓ−４，ノニオンＯ−２，ノニオンＬＰ−２０Ｒ，ノニ
オンＰＰ−４０Ｒ，ノニオンＳＰ−６０Ｒ，ノニオンＯ
Ｐ−８０Ｒ，ノニオンＯＰ−８５Ｒ，ノニオンＬＴ−２
２１，ノニオンＳＴ−２２１，ノニオンＯＴ−２２１，
モノグリＭＢ，ノニオンＤＳ−６０，アノンＢＦ，アノ
ンＬＧ，ブチルステアレート，ブチルラウレート，エル
カ酸、関東化学社製：オレイン酸、竹本油脂社製：ＦＡ
Ｌ−２０５，ＦＡＬ−１２３、新日本理化社製：エヌジ
エルブＬＯ，エヌジョルブＩＰＭ，サンソサイザーＥ４
０３０、信越化学社製：ＴＡ−３，ＫＦ−９６，ＫＦ−
９６Ｌ，ＫＦ−９６Ｈ，ＫＦ４１０，ＫＦ４２０，ＫＦ
９６５，ＫＦ５４，ＫＦ５０，ＫＦ５６，ＫＦ−９０
７，ＫＦ−８５１，Ｘ−２２−８１９，Ｘ−２２−８２
２，ＫＦ−９０５，ＫＦ−７００，ＫＦ−３９３，ＫＦ
−８５７，ＫＦ−８６０，ＫＦ−８６５，Ｘ−２２−９
８０，ＫＦ−１０１，ＫＦ−１０２，ＫＦ−１０３，Ｘ
−２２−３７１０，Ｘ−２２−３７１５，ＫＦ−９１
０，ＫＦ−３９３５、ライオンアーマー社製：アーマイ
ドＰ，アーマイドＣ，アーモスリップＣＰ、ライオン油
脂社製：デュオミンＴＤＯ、日清製油社製：ＢＡ−４１
Ｇ、三洋化成社製：プロフアン２０１２Ｅ，ニューポー
ルＰＥ６１，イオネットＭＳ−４００，イオネットＭＯ
−２００，イオネットＤＬ−２００，イオネットＤＳ−
３００，イオネットＤＳ−１０００，イオネットＤＯ−
２００などがあげられる。All or a part of the additives used in the present invention may be added at any step in the production of the magnetic paint. For example, when the additives are mixed with the ferromagnetic powder before the kneading step, the ferromagnetic powder may be added. In a kneading step using a solvent and a binder and a solvent, there is a case where it is added in a dispersion step, a case where it is added after dispersion, and a case where it is added just before coating. Examples of commercial products of these lubricants used in the present invention include NAA-102, NAA-415, and NAA-31 manufactured by NOF Corporation.
2, NAA-160, NAA-180, NAA-17
4, NAA-175, NAA-222, NAA-34,
NAA-35, NAA-171, NAA-122, NA
A-142, NAA-160, NAA-173K, castor-hardened fatty acid, NAA-42, NAA-44, cation SA, cation MA, cation AB, cation BB, Nymeen L-201, Nymeen L-202, Nymeen S-202 , Nonion E-208, Nonion P-20
8, Nonion S-207, Nonion K-204, Nonion NS-202, Nonion NS-210, Nonion HS
-206, nonion L-2, nonion S-2, nonion S-4, nonion O-2, nonion LP-20R, nonion PP-40R, nonion SP-60R, nonion O
P-80R, Nonion OP-85R, Nonion LT-2
21, Nonion ST-221, Nonion OT-221,
Monogly MB, Nonion DS-60, Anone BF, Anone LG, butyl stearate, butyl laurate, erucic acid, manufactured by Kanto Kagaku: oleic acid, manufactured by Takemoto Yushi: FA
L-205, FAL-123, manufactured by Shin-Nippon Rika Co., Ltd .: Enjielb LO, Enjolbu IPM, Sansocizer E4
030, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: TA-3, KF-96, KF-
96L, KF-96H, KF410, KF420, KF
965, KF54, KF50, KF56, KF-90
7, KF-851, X-22-819, X-22-82
2, KF-905, KF-700, KF-393, KF
-857, KF-860, KF-865, X-22-9
80, KF-101, KF-102, KF-103, X
-22-3710, X-22-3715, KF-91
0, KF-3935, manufactured by Lion Armor: Armide P, Armide C, Armoslip CP, manufactured by Lion Yushi: Duomin TDO, manufactured by Nisshin Oil Co., Ltd .: BA-41
G, manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd .: Profan 2012E, Newpole PE61, Ionnet MS-400, Ionnet MO
-200, IONET DL-200, IONET DS-
300, IONET DS-1000, IONET DO-
200 and the like.

【００４２】本発明で用いられる有機溶媒は任意の比率
でアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホ
ロン、テトラヒドロフラン、等のケトン類、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブチ
ルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルシクロ
ヘキサノールなどのアルコール類、酢酸メチル、酢酸ブ
チル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、乳酸エチ
ル、酢酸グリコール等のエステル類、グリコールジメチ
ルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサ
ン、などのグリコールエーテル系、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼン、などの芳
香族炭化水素類、メチレンクロライド、エチレンクロラ
イド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒド
リン、ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水素類、Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド、ヘキサン等のものが使用でき
る。これら有機溶媒は必ずしも１００％純粋ではなく、
主成分以外に異性体、未反応物、副反応物、分解物、酸
化物、水分等の不純分がふくまれてもかまわない。これ
らの不純分は３０％以下が好ましく、さらに好ましくは
１０％以下である。本発明で用いる有機溶媒は必要なら
ば上層磁性層と非磁性下塗層でその種類、量を変えても
かまわない。非磁性下塗層に揮発性の高い溶媒を用い表
面性を向上させる、上層磁性層に表面張力の高い溶媒
（シクロヘキサノン、ジオキサンなど）を用い塗布の安
定性をあげる、上層磁性層の溶解性パラメータの高い溶
媒を用い充填度を上げるなどがその例としてあげられる
がこれらの例に限られたものではないことは無論であ
る。The organic solvent used in the present invention may be any ratio of ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, isophorone and tetrahydrofuran, methanol, ethanol, propanol, butanol, isobutyl alcohol and isopropyl alcohol. Alcohols such as methylcyclohexanol, esters such as methyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, isopropyl acetate, ethyl lactate and glycol acetate; glycol ethers such as glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether and dioxane; benzene and toluene , Xylene, cresol, chlorobenzene, and other aromatic hydrocarbons, methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride, Holm, ethylene chlorohydrin, chlorobenzene, or dichlorobenzene, N, N
-Dimethylformamide, hexane and the like can be used. These organic solvents are not necessarily 100% pure,
In addition to the main component, impurities such as isomers, unreacted products, by-products, decomposition products, oxides, and moisture may be included. These impurities are preferably 30% or less, more preferably 10% or less. The type and amount of the organic solvent used in the present invention may be changed between the upper magnetic layer and the non-magnetic undercoat layer, if necessary. Use a highly volatile solvent for the non-magnetic undercoat layer to improve the surface properties, use a solvent with a high surface tension (cyclohexanone, dioxane, etc.) for the upper magnetic layer to improve the coating stability, solubility parameter of the upper magnetic layer Examples of such a method include increasing the degree of filling using a solvent having a high content, but it is a matter of course that the present invention is not limited to these examples.

【００４３】本発明の磁気記録媒体の厚み構成は非磁性
支持体が１〜１００μｍ、好ましくは６〜２０μｍ、非
磁性下塗層の乾燥厚みが０．５〜１０μｍ、好ましくは
１〜５μｍ、上層磁性層の乾燥厚みは０．０５μｍ以上
１．０μｍ以下、好ましくは０．０５μｍ以上０．６μ
ｍ以下、さらに好ましくは０．０５μｍ以上、０．３μ
ｍ以下である。上層磁性層と非磁性下塗層を合わせた乾
燥厚みは非磁性支持体の厚みの１／１００〜２倍の範囲
で用いられる。また、非磁性支持体と下層の間に密着性
向上のための下塗り層を設けてもかまわない。これらの
厚みは０．０１〜２μｍ、好ましくは０．０５〜０．５
μｍである。また、非磁性支持体の磁性層側と反対側に
バックコート層を設けてもかまわない。この厚みは０．
１〜２μｍ、好ましくは０．３〜１．０μｍである。こ
れらの下塗り層、バックコート層は公知のものが使用で
きる。The thickness composition of the magnetic recording medium of the present invention is such that the nonmagnetic support has a thickness of 1 to 100 μm, preferably 6 to 20 μm, the dry thickness of the nonmagnetic undercoat layer is 0.5 to 10 μm, preferably 1 to 5 μm. The dry thickness of the magnetic layer is 0.05 μm or more and 1.0 μm or less, preferably 0.05 μm or more and 0.6 μm or less.
m or less, more preferably 0.05 μm or more, 0.3 μm
m or less. The combined dry thickness of the upper magnetic layer and the nonmagnetic undercoat layer is used in the range of 1/100 to 2 times the thickness of the nonmagnetic support. Further, an undercoat layer for improving adhesion may be provided between the nonmagnetic support and the lower layer. Their thickness is 0.01 to 2 μm, preferably 0.05 to 0.5
μm. Further, a back coat layer may be provided on the non-magnetic support on the side opposite to the magnetic layer side. This thickness is 0.
It is 1-2 μm, preferably 0.3-1.0 μm. Known undercoating layers and backcoat layers can be used.

【００４４】本発明に用いられる非磁性支持体はポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、等
のポリエステル類、ポリオレフイン類、セルローストリ
アセテート、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミ
ド、ポリアミドイミド、ポリスルフオン、アラミド、芳
香族ポリアミドなどの公知のフイルムが使用できる。こ
れらの支持体にはあらかじめコロナ放電処理、プラズマ
処理、易接着処理、熱処理、除塵処理などをおこなって
も良い。本発明の目的を達成するには、非磁性支持体と
して中心線平均表面粗さが０．０３μｍ以下、好ましく
は０．０２μｍ以下、さらに好ましくは０．０１μｍ以
下のものを使用する必要がある。また、これらの非磁性
支持体は単に中心線平均表面粗さが小さいだけではな
く、１μｍ以上の粗大突起がないことが好ましい。また
表面の粗さ形状は必要に応じて支持体に添加されるフィ
ラーの大きさと量により自由にコントロールされるもの
である。これらのフィラーとしては一例としてはＣａ，
Ｓｉ，Ｔｉなどの酸化物や炭酸塩の他、アクリル系など
の有機微粉末があげられる。本発明に用いられる非磁性
支持体のテープ走行方向のＦ−５値は好ましくは５〜５
０Ｋｇ／ｍｍ² 、テープ幅方向のＦ−５値は好ましくは
３〜３０Ｋｇ／ｍｍ² であり、テープ長手方向のＦ−５
値がテープ幅方向のＦ−５値より高いのが一般的である
が、特に幅方向の強度を高くする必要があるときはその
限りでない。The non-magnetic support used in the present invention includes known polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyolefins, cellulose triacetate, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyamideimide, polysulfon, aramid, aromatic polyamide and the like. Film can be used. These supports may be subjected to corona discharge treatment, plasma treatment, easy adhesion treatment, heat treatment, dust removal treatment, or the like in advance. In order to achieve the object of the present invention, it is necessary to use a non-magnetic support having a center line average surface roughness of 0.03 μm or less, preferably 0.02 μm or less, more preferably 0.01 μm or less. It is preferable that these non-magnetic supports not only have a small center line average surface roughness but also have no coarse protrusions of 1 μm or more. The surface roughness shape can be freely controlled by the size and amount of the filler added to the support as needed. Examples of these fillers include Ca,
In addition to oxides and carbonates such as Si and Ti, acrylic fine powders and the like can be used. The F-5 value of the non-magnetic support used in the present invention in the tape running direction is preferably from 5 to 5.
0 Kg / mm ² , the F-5 value in the tape width direction is preferably 3 to 30 Kg / mm ² , and the F-5 value in the tape longitudinal direction is
The value is generally higher than the F-5 value in the width direction of the tape, but this is not particularly necessary when it is necessary to increase the strength in the width direction.

【００４５】また、非磁性支持体のテープ走行方向およ
び幅方向の１００℃３０分での熱収縮率は好ましくは３
％以下、さらに好ましくは１．５％以下、８０℃３０分
での熱収縮率は好ましくは１％以下、さらに好ましくは
０．５％以下である。破断強度は両方向とも５〜１００
Ｋｇ／ｍｍ² 、弾性率は１００〜２０００Ｋｇ／ｍｍ²
が好ましい。The heat shrinkage of the non-magnetic support in the tape running direction and the width direction at 100 ° C. for 30 minutes is preferably 3
%, More preferably 1.5% or less, and the heat shrinkage at 80 ° C. for 30 minutes is preferably 1% or less, more preferably 0.5% or less. Breaking strength 5-100 in both directions
Kg / mm ² , elastic modulus is 100-2000 Kg / mm ²
Is preferred.

【００４６】本発明の磁気記録媒体の磁性塗料を製造す
る工程は、少なくとも混練工程、分散工程、およびこれ
らの工程の前後に必要に応じて設けた混合工程からな
る。個々の工程はそれぞれ２段階以上にわかれていても
かまわない。本発明に使用する強磁性粉末、結合剤、カ
ーボンブラック、研磨剤、帯電防止剤、潤滑剤、溶剤な
どすべての原料はどの工程の最初または途中で添加して
もかまわない。また、個々の原料を２つ以上の工程で分
割して添加してもかまわない。例えば、ポリウレタンを
混練工程、分散工程、分散後の粘度調整のための混合工
程で分割して投入してもよい。The step of producing the magnetic paint of the magnetic recording medium of the present invention comprises at least a kneading step, a dispersing step, and a mixing step provided before and after these steps as necessary. Each step may be divided into two or more steps. All the raw materials such as the ferromagnetic powder, binder, carbon black, abrasive, antistatic agent, lubricant, and solvent used in the present invention may be added at the beginning or during any step. Further, individual raw materials may be added in two or more steps in a divided manner. For example, polyurethane may be divided and supplied in a kneading step, a dispersing step, and a mixing step for adjusting the viscosity after dispersion.

【００４７】本発明の目的を達成するためには、従来の
公知の製造技術を一部の工程として用いることができる
ことはもちろんであるが、混練工程では連続ニーダや加
圧ニーダなど強い混練力をもつものを使用することによ
り本発明の磁気記録媒体の高いＢｒを得ることができ
る。連続ニーダまたは加圧ニーダを用いる場合は強磁性
粉末と結合剤のすべてまたはその一部（ただし全結合剤
の３０％以上が好ましい）および強磁性粉末１００部に
対し１５〜５００部の範囲で混練処理される。これらの
混練処理の詳細については特願昭６２−２６４７２２
号、同６２−２３６８７２号に記載されている。In order to achieve the object of the present invention, it is a matter of course that a conventional known manufacturing technique can be used as a part of the process. However, in the kneading step, a strong kneading force such as a continuous kneader or a pressure kneader is used. By using the magnetic recording medium, it is possible to obtain a high Br of the magnetic recording medium of the present invention. When a continuous kneader or a pressure kneader is used, all or a part of the ferromagnetic powder and the binder (preferably 30% or more of the total binder) and 15 to 500 parts of kneading with 100 parts of the ferromagnetic powder are kneaded. It is processed. The details of these kneading processes are described in Japanese Patent Application No. 62-264722.
And No. 62-236872.

【００４８】更に、本発明では、上記実施態様に示され
るような同時重層塗布方式を用いることにより、より効
率的に生産することができる。本発明のような重層構成
の磁気記録媒体を塗布する装置、方法の例として以下の
ような構成を提案できる。 １．磁性塗料の塗布で一般的に用いられるグラビア塗
布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルージョン塗
布装置等によってまず非磁性下塗層を塗布し、該非磁性
下塗層がウエット状態のうちに特公平１−４６１８６号
や特開昭６０−２３８１７９号、特開平２−２６５６７
２号等に開示されている支持体加圧型エクストルージョ
ン塗布装置により上層磁性層を塗布する。 ２．特開昭６３−８８０８０号、特開平２−１７９２１
号、特開平２−２６５６７２号等に開示されているよう
な塗布液通液スリットを二つ内蔵する一つの塗布ヘッド
により上下層をほぼ同時に塗布する。 ３．特開平２−１７４９６５号に開示されているバック
アップロール付きエキストルージョン塗布装置により上
下層をほぼ同時に塗布する。Further, in the present invention, by using the simultaneous multilayer coating method as described in the above embodiment, the production can be performed more efficiently. The following configuration can be proposed as an example of an apparatus and method for applying a magnetic recording medium having a multilayer configuration as in the present invention. 1. First, a non-magnetic undercoat layer is applied by a gravure coating, roll coating, blade coating, extrusion coating device or the like which is generally used in the application of a magnetic paint. 46186, JP-A-60-238179, JP-A-2-26567
No. 2, etc., the upper magnetic layer is applied by a support pressure type extrusion coating apparatus. 2. JP-A-63-88080, JP-A-2-17921
And upper and lower layers are coated almost simultaneously by one coating head having two built-in coating liquid passage slits as disclosed in JP-A-2-265672. 3. The upper and lower layers are coated almost simultaneously by an extrusion coating device with a backup roll disclosed in JP-A-2-174965.

【００４９】なお、強磁性粉末の凝集による磁気記録媒
体の電磁変換特性等の低下を防止するため、特開昭６２
−９５１７４号や特開平１−２３６９６８号に開示され
ているような方法により塗布ヘッド内部の塗布液に剪断
を付与することが望ましい。さらに、磁性塗料の粘度に
ついては、特開平３−８４７１号に開示されている数値
範囲を満足することが好ましい。Incidentally, in order to prevent the deterioration of the electromagnetic conversion characteristics of the magnetic recording medium due to the aggregation of the ferromagnetic powder, Japanese Patent Application Laid-Open No.
It is desirable to apply shear to the coating liquid inside the coating head by a method as disclosed in JP-A-95174 or JP-A-1-236968. Further, the viscosity of the magnetic paint preferably satisfies the numerical range disclosed in JP-A-3-8471.

【００５０】また、本発明においては強力な配向を行う
必要がある。１０００Ｇ以上のソレノイドと２０００Ｇ
以上のコバルト磁石を併用することが好ましく、さらに
は乾燥後の配向性が最も高くなるように配向前に予め適
度の乾燥工程を設けることが好ましい。In the present invention, it is necessary to perform strong alignment. 1000G or more solenoid and 2000G
It is preferable to use the above cobalt magnets in combination, and it is preferable to provide an appropriate drying step before orientation so that the orientation after drying is the highest.

【００５１】さらに、上記磁気記録媒体の表面平滑化処
理を行うカレンダ処理ロールとしては、エポキシ、ポリ
イミド、ポリアミド、ポリイミドアミド等の耐熱性のあ
るプラスチックロールを使用する。また、金属ロール同
志で処理することもできる。処理温度は、好ましくは７
０℃以上、さらに好ましくは８０℃以上である。線圧力
は好ましくは２００ｋｇ／ｃｍ、さらに好ましくは３０
０ｋｇ／ｃｍ以上であり、その速度は２０ｍ／分以上７
００ｍ／分以下の範囲である。Further, as the calendering roll for performing the surface smoothing treatment of the magnetic recording medium, a heat-resistant plastic roll such as epoxy, polyimide, polyamide, and polyimideamide is used. Further, the treatment can be performed between metal rolls. The processing temperature is preferably 7
The temperature is 0 ° C or higher, more preferably 80 ° C or higher. The linear pressure is preferably 200 kg / cm, more preferably 30 kg / cm.
0 kg / cm or more, and the speed is 20 m / min or more.
The range is not more than 00 m / min.

【００５２】本発明の磁気記録媒体の上層磁性層および
その反対面のＳＵＳ４２０Ｊに対する摩擦係数は好まし
くは０．５以下、さらに０．３以下、表面固有抵抗は好
ましくは１０^-5〜１０^-12 オーム／ｓｑ、上層磁性層の
０．５％伸びでの弾性率は走行方向、幅方向とも好まし
くは１００〜２０００Ｋｇ／ｍｍ² 、破断強度は好まし
くは１〜３０Ｋｇ／ｃｍ² 、磁気記録媒体の弾性率は走
行方向、長手方向とも好ましくは１００〜１５００Ｋｇ
／ｍｍ² 、残留のびは好ましくは０．５％以下、１００
℃以下のあらゆる温度での熱収縮率は好ましくは１％以
下、さらに好ましくは０．５％以下、もっとも好ましく
は０．１％以下である。The friction coefficient of the upper magnetic layer and the opposite surface of the magnetic recording medium of the present invention with respect to SUS420J is preferably 0.5 or less, more preferably 0.3 or less, and the surface resistivity is preferably 10 ^-5 to 10 ^-12 ohm. / Sq, the elastic modulus at 0.5% elongation of the upper magnetic layer is preferably 100 to 2000 kg / mm ^{2 in} the running direction and the width direction, the breaking strength is preferably 1 to 30 kg / cm ² , and the elastic modulus of the magnetic recording medium. Is preferably 100 to 1500 kg in both the running direction and the longitudinal direction.
/ Mm ² , the residual elongation is preferably 0.5% or less, 100% or less.
The thermal shrinkage at any temperature below ℃ is preferably 1% or less, more preferably 0.5% or less, most preferably 0.1% or less.

【００５３】前記上層磁性層中に含まれる残留溶媒は好
ましくは１００ｍｇ／ｍ² 以下、さらに好ましくは１０
ｍｇ／ｍ² 以下であり、前記上層磁性層に含まれる残留
溶媒が前記非磁性下塗層に含まれる残留溶媒より少ない
ほうが好ましい。The residual solvent contained in the upper magnetic layer is preferably 100 mg / m ² or less, more preferably 10 mg / m ² or less.
mg / m ² or less, and it is preferable that the residual solvent contained in the upper magnetic layer is smaller than the residual solvent contained in the nonmagnetic undercoat layer.

【００５４】前記上層磁性層及び非磁性下塗層が有する
空隙率は、ともに好ましくは３０容量％以下、さらに好
ましくは１０容量％以下である。上層磁性層の空隙率が
非磁性下塗層の空隙率より大きいほうが好ましいが、逆
の場合でも非磁性下塗層の空隙率が２０％以下であれば
支障はない。The porosity of the upper magnetic layer and the nonmagnetic undercoat layer is preferably 30% by volume or less, more preferably 10% by volume or less. It is preferable that the porosity of the upper magnetic layer is larger than the porosity of the non-magnetic undercoat layer. However, in the opposite case, there is no problem if the porosity of the non-magnetic undercoat layer is 20% or less.

【００５５】本発明の磁気記録媒体の磁気特性は磁場５
ＫＯｅで測定した場合、テープ走行方向の角形比は０．
７０以上であり、好ましくは０．８０以上さらに好まし
くは０．９０以上である。テープ走行方向に直角な二つ
の方向の角型比は走行方向の角型比の８０％以下となる
ことが好ましい。磁性層のＳＦＤは０．６以下であるこ
とが好ましい。The magnetic characteristics of the magnetic recording medium of the present invention are as follows.
When measured by KOe, the squareness ratio in the tape running direction is 0.1.
70 or more, preferably 0.80 or more, and more preferably 0.90 or more. The squareness ratio in two directions perpendicular to the tape running direction is preferably 80% or less of the squareness ratio in the running direction. The SFD of the magnetic layer is preferably 0.6 or less.

【００５６】[0056]

【発明の効果】本発明は、連続的に走行する非磁性支持
体上に針状比８以上の針状の非磁性粒子を分散させた分
散液を塗布して非磁性下塗層を設け、その上に前記非磁
性下塗層が湿潤状態のうちに磁性粒子を分散させた磁性
塗布液を逐次又は同時重層塗布して乾燥厚みが１．０μ
ｍ以下の磁性層を設け、この両層を未乾燥中に磁界を通
過させることにより前記非磁性下塗層の針状非磁性粒子
が前記磁性粒子の配向を促進せしめるものである。According to the present invention, a non-magnetic undercoat layer is provided by applying a dispersion in which needle-like non-magnetic particles having a needle ratio of 8 or more are dispersed on a continuously running non-magnetic support. A magnetic coating solution in which magnetic particles are dispersed while the non-magnetic undercoat layer is in a wet state is sequentially or simultaneously multi-layer coated, and the dry thickness is 1.0 μm.
A magnetic layer having a thickness of m or less is provided, and a magnetic field is passed through the two layers while the layers are not dried, whereby the needle-like non-magnetic particles of the non-magnetic undercoat layer promote the orientation of the magnetic particles.

【００５７】即ち、前記非磁性下塗層及び磁性層が未乾
燥重層塗布状態である前記磁界を作用する最中及び前後
でも、前記非磁性粒子の粒子形状が針状で磁性層中の磁
性粒子が安定した状態となるので、前記磁性層中の磁性
粒子の配向が乱れることがない。In other words, during and before and after the application of the magnetic field in which the non-magnetic undercoat layer and the magnetic layer are in the state of being coated in an undried multilayer, the particle shape of the non-magnetic particles is acicular and the magnetic particles in the magnetic layer are needle-shaped. Is in a stable state, so that the orientation of the magnetic particles in the magnetic layer is not disturbed.

【００５８】従って、乾燥膜厚が１．０μｍ以下の非常
に薄層な磁性層内の磁性粒子の配向を良好に行うことが
でき、出力、Ｃ／Ｎ比等の電磁変換特性が良好な磁気記
録媒体を得ることができる磁気記録媒体の製造方法を提
供することができる。Therefore, the magnetic particles in the extremely thin magnetic layer having a dry film thickness of 1.0 μm or less can be favorably oriented, and the magnetic properties such as the output and the C / N ratio can be improved. A method for manufacturing a magnetic recording medium from which a recording medium can be obtained can be provided.

【００５９】[0059]

【実施例】以下、本発明の効果をより明確にするため、
具体的な実施例を説明するが、本発明はこれにより限定
されるものではない。EXAMPLES In order to clarify the effects of the present invention,
Specific examples will be described, but the present invention is not limited thereto.

【００６０】＜下層非磁性塗布液＞下記に示す組成成分
の下層非磁性塗布液を連続ニーダーで混練した後、サン
ドミルを用いて分散させた。得られた分散液にポリイソ
シアネートを６重量部加え、さらに酢酸ブチルを４０重
量部加えると共に、１μｍの平均孔径を有するフィルタ
ーを用いて濾過し、５種類の下層非磁性塗布液を調製し
た。但し、前記各下層非磁性塗布液は、それぞれ分散さ
れる非磁性粒子として、平均粒径（長軸径）が０．２７
μｍで針状比が１（球），６，８，１１，１３のα−Ｆ
ｅ₂ Ｏ₃ （比重：５．１２）を用いた。<Lower layer non-magnetic coating solution> A lower layer non-magnetic coating solution having the following composition was kneaded in a continuous kneader and then dispersed using a sand mill. 6 parts by weight of polyisocyanate was added to the obtained dispersion, 40 parts by weight of butyl acetate was further added, and the mixture was filtered using a filter having an average pore diameter of 1 μm to prepare five types of lower non-magnetic coating liquids. However, each of the lower non-magnetic coating liquids has a mean particle diameter (major axis diameter) of 0.27 as non-magnetic particles to be dispersed.
α-F with a needle ratio of 1 (sphere) at 6, μm, 6, 8, 11, 13
e ₂ O ₃ (specific gravity: 5.12) was used.

【００６１】組成 ・非磁性粒子 １００重量部 ・塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体 １２重量部 −Ｎ (CH₃ ) ₃ ⁺ Cl^- の極性基を５×１０^-6eq/g含む 組成比 ８６：１３：１、 重合度：４００ ・ポリエステルポリウレタン樹脂 ５重量部 ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ ＝０．９／２．６／１ −SO₃ Na基 １×１０^-4eq/g含有 ・ブチルステアレート １重量部 ・ステアリン酸 １重量部 ・メチルエチルケトン ２００重量部[0061] Composition of non-magnetic particles 100 parts by weight vinyl chloride - vinyl acetate - vinyl alcohol copolymer 12 parts by ^{_{-N (CH 3) 3 + Cl}} - 5 × 10 -6 eq / g containing composition a polar group Ratio 86: 13: 1, Degree of polymerization: 400 Polyester polyurethane resin 5 parts by weight Neopentyl glycol / caprolactone polyol / MDI = 0.9 / 2.6 / 1-SO ₃ Na group 1 × 10 ^-4 eq / g contained -1 part by weight of butyl stearate-1 part by weight of stearic acid-200 parts by weight of methyl ethyl ketone

【００６２】＜磁性層塗布液α＞下記に示す組成成分の
磁性層塗布液αを連続ニーダーで混練した後、サンドミ
ルを用いて分散させた。得られた分散液にポリイソシア
ネートを３重量部加え、さらに酢酸ブチルを４０重量部
加えると共に、１μｍの平均孔径を有するフィルターを
用いて濾過し、磁性層塗布液αを調製した。<Magnetic Layer Coating Solution α> A magnetic layer coating solution α having the following composition was kneaded in a continuous kneader and dispersed using a sand mill. To the obtained dispersion, 3 parts by weight of polyisocyanate, 40 parts by weight of butyl acetate were further added, and the mixture was filtered using a filter having an average pore diameter of 1 μm to prepare a magnetic layer coating liquid α.

【００６３】組成 ・強磁性金属粉末（組成：Ｆｅ／Ｚｎ／Ｎｉ＝９２／４／４） １００重量部 比重：６．０１ Ｈｃ：１６００ Oｅ ＢＥＴ法による比表面積：６０ｍ² ／ｇ 結晶サイズ：１９５Å 粒子サイズ（長軸径）：０．１５μｍ 針状比：１０ ・塩化ビニル系共重合体 １２重量部 −SO₃ Na基 １×１０^-4eq/g含有、重合度：３００ ・ポリエステルポリウレタン樹脂 ５重量部 ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ ＝０．９／２．６／１ −SO₃ Na基 １×１０^-4eq/g含有 ・α−アルミナ（粒子サイズ０．３μｍ） ２重量部 ・カーボンブラック（粒子サイズ０．１０μｍ） ０．５重量部 ・ブチルステアレート １重量部 ・ステアリン酸 ２重量部 ・メチルエチルケトン ２００重量部Composition: Ferromagnetic metal powder (composition: Fe / Zn / Ni = 92/4/4) 100 parts by weight Specific gravity: 6.01 Hc: 1600 Oe Specific surface area by BET method: 60 m ² / g Crystal size: 195 ° Particle size (major axis diameter): 0.15 μm Needle ratio: 10 ・ vinyl chloride copolymer 12 parts by weight —SO ₃ Na group 1 × 10 ^-4 eq / g contained, degree of polymerization: 300 ・ Polyester polyurethane resin 5 Parts by weight neopentyl glycol / caprolactone polyol / MDI = 0.9 / 2.6 / 1-SO ₃ Na group 1 × 10 ^-4 eq / g contained ・ α-alumina (particle size 0.3 μm) 2 parts by weight ・ carbon Black (particle size 0.10 μm) 0.5 part by weight ・ Butyl stearate 1 part by weight ・ Stearic acid 2 parts by weight ・ Methyl ethyl ketone 200 parts by weight

【００６４】＜磁性層塗布液β＞下記に示す組成成分の
磁性層塗布液βを連続ニーダーで混練した後、サンドミ
ルを用いて分散させた。得られた分散液にポリイソシア
ネートを３重量部加え、さらに酢酸ブチルを４０重量部
加えると共に、１μｍの平均孔径を有するフィルターを
用いて濾過し、磁性層塗布液βを調製した。<Magnetic Layer Coating Solution β> A magnetic layer coating solution β having the following composition was kneaded in a continuous kneader and dispersed using a sand mill. To the obtained dispersion, 3 parts by weight of polyisocyanate, 40 parts by weight of butyl acetate were further added, and the mixture was filtered using a filter having an average pore diameter of 1 μm to prepare a magnetic layer coating liquid β.

【００６５】組成 ・強磁性粉末（Ｃｏ変性γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ ） １００重量部 比重：５．０３ Ｈｃ：９５０ Oｅ、 ＢＥＴ法による比表面積：５６ｍ² ／ｇ 結晶サイズ：２５０Å 粒子サイズ（長軸径）：０．２３μｍ、 針状比：８ ・塩化ビニル系共重合体 １２重量部 −SO₃ Na基 １×１０^-4eq/g含有、重合度：３００ ・ポリエステルポリウレタン樹脂 ５重量部 ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ ＝０．９／２．６／１ −SO₃ Na基 １×１０^-4eq/g含有 ・α−アルミナ（粒子サイズ０．３μｍ） ２重量部 ・カーボンブラック（粒子サイズ０．１０μｍ） ０．５重量部 ・ブチルステアレート １重量部 ・ステアリン酸 ２重量部 ・メチルエチルケトン ２００重量部Composition: 100 parts by weight of ferromagnetic powder (Co-modified γ-Fe ₂ O ₃ ) Specific gravity: 5.03 Hc: 950 Oe, Specific surface area by BET method: 56 m ² / g Crystal size: 250 ° Particle size (long axis) Diameter): 0.23 μm, needle ratio: 8 ・ vinyl chloride copolymer 12 parts by weight-containing SO ₃ Na group 1 × 10 ^-4 eq / g, degree of polymerization: 300 ・ polyester polyurethane resin 5 parts by weight neopentyl Glycol / caprolactone polyol / MDI = 0.9 / 2.6 / 1 -SO ₃ Na group 1 × 10 ^-4 eq / g contained ・ α-alumina (particle size 0.3 μm) 2 parts by weight ・ carbon black (particle size 0.10 μm) 0.5 parts by weight-1 part by weight of butyl stearate-2 parts by weight of stearic acid-200 parts by weight of methyl ethyl ketone

【００６６】〔実施例１〕前記各下層非磁性塗布液Ａと
前記磁性層塗布液αとをそれぞれ上記実施態様の如き同
時重層塗布装置を用いて、厚さ７μｍで中心線表面粗さ
が０．０１μｍのポリエチレンテレフタレート支持体上
に同時重層塗布した。但し、それぞれ乾燥厚みは、非磁
性下塗層が２μｍ、磁性層が０．２μｍとなるようにし
た。Example 1 Each of the lower non-magnetic coating solution A and the magnetic layer coating solution α was coated with a 7 μm-thick and center line surface roughness of 0 μm using the simultaneous multilayer coating apparatus as in the above embodiment. Co-coated on a 0.011 μm polyethylene terephthalate support. However, the dry thickness of the non-magnetic undercoat layer was 2 μm and the thickness of the magnetic layer was 0.2 μm.

【００６７】次に、両層がまだ湿潤状態にあるうちに３
０００ガウスの磁場強度を有する２極対向コバルト磁石
と１５００ガウスの磁場強度を有するソレノイドコイル
により磁界を作用させて配向処理を行った後に乾燥し、
金属ロールのみから構成される７段のカレンダー装置で
温度９０℃にてカレンダー処理を行い、裁断して磁気テ
ープ試料を作製した。Next, while both layers are still wet, 3
After performing orientation treatment by applying a magnetic field by a two-pole opposed cobalt magnet having a magnetic field strength of 000 gauss and a solenoid coil having a magnetic field strength of 1500 gauss, drying is performed.
A calendering treatment was performed at a temperature of 90 ° C. using a seven-stage calendering device composed of only metal rolls, and cut to produce a magnetic tape sample.

【００６８】そして、作製した前記磁気テープ試料の角
型比をそれぞれ測定し、下記表１に示した。但し、角型
比の測定には東英工業（株）製振動試料型磁力計ＶＳＭ
を用い、磁場強度５ｋOeにて測定した。又、非磁性下塗
層中の非磁性粉末の針状比が１又は６のテープ試料１，
２は、参考例である。 Then, the squareness ratios of the magnetic tape samples thus produced were measured, and the results are shown in Table 1 below. However, to measure the squareness ratio, a vibration sample type magnetometer VSM manufactured by Toei Industry Co., Ltd.
And measured at a magnetic field strength of 5 kOe. Also, non-magnetic undercoat
Tape sample 1 in which the needle ratio of the nonmagnetic powder in the layer was 1 or 6
2 is a reference example.

【００６９】〔実施例２〕上記実施例１における前記磁
性層塗布液αに代えて前記磁性層塗布液βを用いた以外
は全く同条件で磁気テープ試料を作製した。Example 2 A magnetic tape sample was prepared under exactly the same conditions as in Example 1 except that the magnetic layer coating liquid β was used instead of the magnetic layer coating liquid α.

【００７０】そして、上記実施例１と同様に作製した前
記磁気テープ試料の角型比をそれぞれ測定し、下記表１
に示した。尚、非磁性下塗層中の非磁性粉末の針状比が
１又は６のテープ試料６，７は、参考例である。 〔比較例１〕 厚さ７μｍで中心線表面粗さが０．０１μｍのポリエチ
レンテレフタレート支持体上に、前記各下層非磁性塗布
液Ａを乾燥厚みが２μｍとなるように塗布乾燥させてそ
れぞれ非磁性下塗層を形成し、この各非磁性下塗層上に
乾燥厚みが０．２μｍの前記磁性層塗布液αを塗布し
た。Then, the squareness ratios of the magnetic tape samples produced in the same manner as in Example 1 were measured.
It was shown to. Incidentally, the needle ratio of the nonmagnetic powder in the nonmagnetic undercoat layer is
Tape samples 6 and 7 of 1 or 6 are reference examples. Comparative Example 1 Each of the lower non-magnetic coating liquids A was coated on a polyethylene terephthalate support having a thickness of 7 μm and having a center line surface roughness of 0.01 μm so as to have a dry thickness of 2 μm. An undercoat layer was formed, and the above-mentioned magnetic layer coating liquid α having a dry thickness of 0.2 μm was applied on each of the nonmagnetic undercoat layers.

【００７１】次に、前記磁性層塗布液αがまだ湿潤状態
にあるうちに３０００ガウスの磁場強度を有する２極対
向コバルト磁石と１５００ガウスの磁場強度を有するソ
レノイドコイルにより磁界を作用させて配向処理を行っ
た後に乾燥し、金属ロールのみから構成される７段のカ
レンダー装置で温度９０℃にてカレンダー処理を行い、
裁断して磁気テープ試料を作製した。Next, while the magnetic layer coating liquid α is still in a wet state, the magnetic field is applied by a two-pole opposed cobalt magnet having a magnetic field strength of 3000 gauss and a solenoid coil having a magnetic field strength of 1500 gauss to perform an orientation treatment. , And then calendered at a temperature of 90 ° C. with a seven-stage calender device composed of only metal rolls.
This was cut to produce a magnetic tape sample.

【００７２】そして、上記実施例１と同様に作製した前
記磁気テープ試料の角型比をそれぞれ測定し、下記表１
に示した。 〔比較例２〕上記比較例１における前記磁性層塗布液α
に代えて前記磁性層塗布液βを用いた以外は全く同条件
で磁気テープ試料を作製した。Then, the squareness ratios of the magnetic tape samples produced in the same manner as in Example 1 were measured.
It was shown to. Comparative Example 2 The magnetic layer coating liquid α in Comparative Example 1
A magnetic tape sample was prepared under exactly the same conditions except that the magnetic layer coating solution β was used in place of the above.

【００７３】そして、上記実施例１と同様に作製した前
記磁気テープ試料の角型比をそれぞれ測定し、下記表１
に示した。Then, the squareness ratios of the magnetic tape samples produced in the same manner as in Example 1 were measured.
It was shown to.

【００７４】[0074]

【表１】 [Table 1]

【００７５】表１の結果より明らかな如く、非磁性下塗
層の非磁性粉末の針状比が小さく粒子形状が球形に近く
なるほど角型比が低下し、該非磁性粉末の針状比が８以
上、且つ前記非磁性下塗層と磁性層の両層が湿潤状態の
うちに配向処理を行った場合に良好な角型比が得られ
た。As is clear from the results in Table 1, the squareness ratio decreases as the acicular ratio of the nonmagnetic powder in the nonmagnetic undercoat layer decreases and the particle shape approaches a sphere, and the acicular ratio of the nonmagnetic powder becomes 8 Less than
A good squareness ratio was obtained when the orientation treatment was performed while both the nonmagnetic undercoat layer and the magnetic layer were in a wet state.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明の一実施態様に基づく磁気記録媒体の製
造装置を示す概略図である。FIG. 1 is a schematic view showing an apparatus for manufacturing a magnetic recording medium according to an embodiment of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 送り出しロール ２ 非磁性支持体 ３ パスローラー ４ 同時重層塗布装置 ５ スロット ６ スロット ７ 給液系 ８ 給液系 ９ 配向装置 １０ ２極対向コバルト磁石 １１ ソレノイドコイル １２ 乾燥装置 １３ 巻き取りロール DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Sending-out roll 2 Non-magnetic support 3 Pass roller 4 Simultaneous multilayer coating device 5 Slot 6 Slot 7 Liquid supply system 8 Liquid supply system 9 Orientation device 10 2-pole opposed cobalt magnet 11 Solenoid coil 12 Drying device 13 Take-up roll

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G11B 5/842 G11B 5/704──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on front page (58) Field surveyed (Int.Cl. ⁶ , DB name) G11B 5/842 G11B 5/704

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 連続的に走行する非磁性支持体上に針状
比８以上の針状の非磁性粒子を分散させた分散液を塗布
して非磁性下塗層を設け、その上に前記非磁性下塗層が
湿潤状態のうちに磁性粒子を分散させた磁性塗布液を逐
次又は同時重層塗布して乾燥厚みが１．０μｍ以下の磁
性層を設け、この両層を未乾燥中に磁界を通過させるこ
とにより前記非磁性下塗層の針状非磁性粒子が前記磁性
粒子の配向を促進せしめることを特徴とする磁気記録媒
体の製造方法。1. A needle-like structure on a continuously running non-magnetic support.
A non-magnetic undercoat layer is provided by applying a dispersion in which needle-like non-magnetic particles having a ratio of 8 or more are dispersed, and the magnetic particles are dispersed thereon while the non-magnetic undercoat layer is in a wet state. A coating layer is applied sequentially or simultaneously to form a magnetic layer having a dry thickness of 1.0 μm or less. By passing a magnetic field while the two layers are not dried, the needle-shaped nonmagnetic particles of the nonmagnetic undercoat layer are formed. A method for manufacturing a magnetic recording medium, comprising: promoting the orientation of the magnetic particles.