JP2011138565A - Method and device for manufacturing magnetic recording medium - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method and device for manufacturing a magnetic recording medium, to prevent a squareness ratio of a magnetic layer from decreasing by preventing a moist magnetic layer from drying before orientation. <P>SOLUTION: The method for manufacturing a magnetic recording medium including a belt-like support and a magnetic layer containing magnetic particles formed in the support includes: an application step of applying a coating liquid containing magnetic particles on the support to form a magnetic coated layer; and an orientation drying step for conveying the support having the moist magnetic coated layer into an orientation device to align the magnetic particles and drying the magnetic coated layer. A wind velocity at a port for receiving the support of the orientation device is -0.4 to 2.5 m/s (positive when the wind flows into the port, and negative when the wind flows out of the port). <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、磁気記録媒体の製造方法及び磁気記録媒体の製造装置に関する。   The present invention relates to a magnetic recording medium manufacturing method and a magnetic recording medium manufacturing apparatus.

現在、電子データの記録や保存のための磁気記録媒体として磁気テープが普及している。磁気テープとしては、可撓性の支持体上に、非磁性層と、磁性粒子を含む磁性層とが積層された構成のものが知られている。磁気テープ等の磁気記録媒体の磁性層は、支持体の非磁性層上に磁性粒子を含む塗布液を塗布して磁性塗布層を形成し、この磁性塗布層が湿潤状態であるうちに配向を行い、乾燥させて固化させることで形成される。配向は、磁性塗布層を磁界に曝すことで、磁性塗布層に含まれる磁性粒子の向きを一定にする処理である。   Currently, magnetic tape is widely used as a magnetic recording medium for recording and storing electronic data. As a magnetic tape, one having a configuration in which a nonmagnetic layer and a magnetic layer containing magnetic particles are laminated on a flexible support is known. The magnetic layer of a magnetic recording medium such as a magnetic tape is formed by applying a coating solution containing magnetic particles on the nonmagnetic layer of the support to form a magnetic coating layer, and the orientation of the magnetic coating layer while the magnetic coating layer is wet. It is formed by performing, drying and solidifying. The orientation is a process for making the direction of the magnetic particles contained in the magnetic coating layer constant by exposing the magnetic coating layer to a magnetic field.

高い角型比を得るため、磁性塗布層の流動性が保たれている湿潤状態のまま、配向しつつ乾燥を行う配向が提案されている。このような配向としては、湿潤状態の磁性塗布層が設けられた支持体を配向部へ搬送し、配向部で永久磁石やコイルによって発生された磁界中を通過させつつ、配向部で乾燥風を吹き付けることで、磁性粒子の配向と磁性塗布層の乾燥とを同時に行う方法がある(下記特許文献1から4参照)。   In order to obtain a high squareness ratio, an orientation is proposed in which the magnetic coating layer is dried while being oriented while the fluidity of the magnetic coating layer is maintained. For such orientation, a support provided with a wet magnetic coating layer is transported to the orientation section, and the orientation section is allowed to pass through a magnetic field generated by a permanent magnet or a coil while drying air is applied to the orientation section. There is a method in which the orientation of magnetic particles and the drying of the magnetic coating layer are simultaneously performed by spraying (see Patent Documents 1 to 4 below).

そして、下記特許文献4には、支持体に磁性塗料を塗布してから配向装置までの到達時間と、配向の磁場強度とを所定の範囲とすることで、角型比が高い磁気記録媒体を製造する方法が示されている。   In Patent Document 4 below, a magnetic recording medium having a high squareness ratio is obtained by setting the arrival time from the application of the magnetic paint to the support to the alignment device and the magnetic field strength of the alignment within a predetermined range. A method of manufacturing is shown.

また、下記特許文献2には、塗布膜を有する支持体を搬送しながら、風を送って塗布膜の乾燥を行う際に、その風の吹き出し口の位置や風速を制御して乾燥を防ぐ技術が記載されている。   Further, in Patent Document 2 below, a technique for preventing drying by controlling the position and speed of a wind outlet when the wind is sent to dry the coating film while conveying the support having the coating film. Is described.

特公平6−103530号公報Japanese Examined Patent Publication No. 6-103530 特開2001−344749号公報JP 2001-344749 A 特開2008−77815号公報JP 2008-77815 A 特開2006−331575号公報JP 2006-331575 A 特開2005−114188号公報JP 2005-114188 A

しかし、いずれの文献にも、配向と乾燥を同時に行う際の、乾燥風の方向、強さ等と、製造された磁気記録媒体の磁気特性、特に、角型比との関係については、記載されていない。   However, in any of the documents, the relationship between the direction and strength of the drying air and the magnetic properties of the manufactured magnetic recording medium, particularly the squareness ratio, when performing orientation and drying simultaneously is described. Not.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、その目的は、湿潤状態の磁性塗布層の乾燥の開始が早まることを抑えることで、得られる磁気記録媒体の磁性層の角型比が良好な磁気記録媒体の製造方法及び磁気記録媒体の製造装置を提供することにある。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and the object thereof is to prevent the start of drying of the wet magnetic coating layer from being accelerated, and to improve the squareness ratio of the magnetic layer of the obtained magnetic recording medium. Another object of the present invention is to provide a method for manufacturing a magnetic recording medium and an apparatus for manufacturing a magnetic recording medium.

本発明は、帯状の支持体と、該支持体に形成された磁性粒子を含む磁性層とを備える磁気記録媒体の製造方法であって、
前記支持体に前記磁性粒子を含む塗布液を塗布して磁性塗布層を形成する塗布工程と、
前記磁性塗布層が湿潤状態である前記支持体を、配向装置内に搬送して、前記磁性粒子を配向するとともに、前記磁性塗布層を乾燥させる配向乾燥工程と、を有し、
前記配向装置の前記支持体が搬入される搬入口における風速が、−0.4m/s以上、2.5m/s以下(但し、前記搬入口に流れ込む場合が正、前記搬入口から流れ出る場合が負である。)である磁気記録媒体の製造方法である。
The present invention is a method for producing a magnetic recording medium comprising a belt-like support and a magnetic layer containing magnetic particles formed on the support,
A coating step of coating the support with a coating solution containing the magnetic particles to form a magnetic coating layer;
An orientation drying step of conveying the support in a wet state of the magnetic coating layer into an orientation device to orient the magnetic particles and drying the magnetic coating layer;
The wind speed at the carry-in port where the support of the orientation device is carried in is −0.4 m / s or more and 2.5 m / s or less (however, the case where the wind velocity flows into the carry-in port is positive, and the case where the wind velocity flows out from the carry-in port). This is a method of manufacturing a magnetic recording medium.

また、本発明は、帯状の支持体と、該支持体に形成された磁性粒子を含む磁性層とを備える磁気記録媒体の製造装置であって、
前記支持体に前記磁性粒子を含む塗布液を塗布して磁性塗布層を形成する塗布手段と、
前記磁性塗布層が湿潤状態である前記支持体を、配向装置内に搬送して、前記磁性粒子を配向するとともに、前記磁性塗布層を乾燥させる配向乾燥手段と、を有し、
前記配向装置の前記支持体が搬入される搬入口における風速が、−0.4m/s以上、2.5m/s以下(但し、前記搬入口に流れ込む場合が正、前記搬入口から流れ出る場合が負である。)である磁気記録媒体の製造装置である。
Further, the present invention is a magnetic recording medium manufacturing apparatus comprising a belt-like support and a magnetic layer containing magnetic particles formed on the support,
Coating means for coating the support with a coating liquid containing the magnetic particles to form a magnetic coating layer;
An orientation drying means for transporting the support in which the magnetic coating layer is in a wet state into an orientation device to orient the magnetic particles and drying the magnetic coating layer;
The wind speed at the carry-in port where the support of the orientation device is carried in is −0.4 m / s or more and 2.5 m / s or less (however, the case where the wind velocity flows into the carry-in port is positive, and the case where the wind velocity flows out from the carry-in port). A magnetic recording medium manufacturing apparatus.

搬入口における風速が高すぎると、搬入口を通過する際に、磁性塗布層に吹き付けられる風によって磁性塗布層の乾燥の開始が早まる。すると、磁性塗布層の流動性が低下し、磁性粒子の配向が適正に行われなくなる。
搬入口における風速を−0.4m/s以上、2.5m/s以下とすることで、搬入口を通過する際に磁性塗布層の乾燥の開始が早まることが抑えられ、磁性塗布層の流動性を確保でき、磁性粒子の配向を適正に行うことができる。
If the wind speed at the carry-in port is too high, the start of drying of the magnetic coating layer is accelerated by the wind blown to the magnetic coating layer when passing through the carry-in port. As a result, the fluidity of the magnetic coating layer decreases, and the magnetic particles are not properly oriented.
By setting the wind speed at the carry-in entrance to −0.4 m / s or more and 2.5 m / s or less, the start of drying of the magnetic coating layer is suppressed when passing through the carry-in port, and the flow of the magnetic coating layer is suppressed. Property can be secured, and magnetic particles can be properly oriented.

本発明によれば、湿潤状態の磁性塗布層の乾燥の開始が早まることを抑えることで、得られる磁気記録媒体の磁性層の角型比が良好な磁気記録媒体の製造方法及び磁気記録媒体の製造装置を提供できる。   According to the present invention, by suppressing the start of drying of a wet magnetic coating layer from being accelerated, a method for producing a magnetic recording medium having a favorable squareness ratio of the magnetic layer of the obtained magnetic recording medium and the magnetic recording medium Manufacturing equipment can be provided.

製造される磁気テープの断面を概略的に示す図である。It is a figure which shows roughly the cross section of the magnetic tape manufactured. 磁気テープの製造装置を示す図である。It is a figure which shows the manufacturing apparatus of a magnetic tape. 配向装置を示す図である。It is a figure which shows an orientation apparatus. 配向装置の他の例を示す図である。It is a figure which shows the other example of an orientation apparatus. 配向装置の他の例を示す図である。It is a figure which shows the other example of an orientation apparatus. 配向装置の他の例を示す図である。It is a figure which shows the other example of an orientation apparatus. 配向装置の他の例を示す図である。It is a figure which shows the other example of an orientation apparatus. 配向装置の他の例を示す図である。It is a figure which shows the other example of an orientation apparatus. 磁性粒子の形状の種類と、それぞれ磁界をかけたときの容易磁化方向を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the easy magnetization direction when a kind of shape of a magnetic particle and each apply a magnetic field. 外部磁界の向きを示す図である。It is a figure which shows the direction of an external magnetic field. 配向装置の搬入口における風速と角型比との関係を示すグラフである。It is a graph which shows the relationship between the wind speed and squareness ratio in the carrying-in port of an orientation apparatus. 磁性層の厚さと角型比との関係を示すグラフである。It is a graph which shows the relationship between the thickness of a magnetic layer, and a squareness ratio.

以下では、磁気記録媒体の一例として磁気テープの製造手順とそれに用いる製造装置の構成を説明する。   In the following, a procedure for manufacturing a magnetic tape as an example of a magnetic recording medium and a configuration of a manufacturing apparatus used therefor will be described.

図1は、製造される磁気テープの断面を概略的に示す図である。
製造される磁気テープMTは、支持体B上に、非磁性層1と、磁性層2とが積層されている。
FIG. 1 is a diagram schematically showing a cross section of a magnetic tape to be manufactured.
In the manufactured magnetic tape MT, a nonmagnetic layer 1 and a magnetic layer 2 are laminated on a support B.

図2は、磁気テープの製造装置を示す図である
製造装置10は、長尺帯状の支持体Bが巻回された送り出しロール11と、非磁性層と磁性層とが順に形成された支持体Bを巻き取りロール19を有し、送り出しロール11から送り出された支持体Bを搬送経路に沿って搬送しながら、磁気テープを製造するものである。
FIG. 2 is a diagram showing a magnetic tape manufacturing apparatus. The manufacturing apparatus 10 includes a feed roll 11 around which a long belt-like support B is wound, and a support in which a nonmagnetic layer and a magnetic layer are sequentially formed. The magnetic tape is manufactured while the support B fed from the feed roll 11 is transported along the transport path.

製造装置10は、搬送される支持体Bの搬送方向の上流側から順に、第1の塗布装置12と、乾燥装置13と、第2の塗布装置14と、磁性層の配向及び乾燥を行なう配向装置20とを備えている。また、支持体Bの搬送経路には、搬送される支持体Bの記録面(磁性層及び非磁性層が設けられる側の面)の反対側を支持するガイドローラ6が適宜設けられている。   The manufacturing apparatus 10 includes, in order from the upstream side in the transport direction of the support B to be transported, a first coating device 12, a drying device 13, a second coating device 14, and an orientation that performs orientation and drying of the magnetic layer. Device 20. In addition, a guide roller 6 that supports the opposite side of the recording surface (the surface on which the magnetic layer and the nonmagnetic layer are provided) of the support B to be transported is appropriately provided in the transport path of the support B.

第1の塗布装置12は、非磁性粒子を含む塗布液を支持体Bの上面に塗布し、非磁性塗布層を形成する。   The first coating device 12 applies a coating liquid containing nonmagnetic particles to the upper surface of the support B to form a nonmagnetic coating layer.

乾燥装置13は、第1の塗布装置12で形成された非磁性塗布層を乾燥させる。非磁性塗布層は、乾燥によって固化し、非磁性層になる。   The drying device 13 dries the nonmagnetic coating layer formed by the first coating device 12. The nonmagnetic coating layer is solidified by drying and becomes a nonmagnetic layer.

第2の塗布装置14は、非磁性層上に、磁性粒子を含む塗布液を塗布し、磁性塗布層を形成する。磁性塗布層は、湿潤状態のまま下流側へ搬送される。   The second coating device 14 applies a coating solution containing magnetic particles on the nonmagnetic layer to form a magnetic coating layer. The magnetic coating layer is conveyed downstream in a wet state.

配向装置20は、湿潤状態の磁性塗布層に含まれる磁性粒子を配向するとともに、磁性塗布層を乾燥させる。   The orientation device 20 orients the magnetic particles contained in the wet magnetic coating layer and dries the magnetic coating layer.

配向装置20は、搬送方向の上流側から順に、外側排気部16と、配向部22と、乾燥部18とを備える。   The alignment device 20 includes an outer exhaust unit 16, an alignment unit 22, and a drying unit 18 in order from the upstream side in the transport direction.

配向部22は、磁性塗布層が形成された支持体Bが搬送される空間を有する。配向部22内には、磁界を発生させる磁石25が搬送経路に沿って複数並べられている。磁石25は、搬送経路を挟んで対となるように配置され、この対が搬送経路に沿って間隔をおいて複数並べられている。対となる磁石25は、それぞれ対向する部位の磁極が異なるように配置されている。このとき、対となる磁石25同士の間に発生する磁界の向きは、搬送される支持体Bの面に対して垂直となる。   The orientation unit 22 has a space in which the support B on which the magnetic coating layer is formed is conveyed. A plurality of magnets 25 for generating a magnetic field are arranged in the orientation unit 22 along the transport path. The magnets 25 are arranged in pairs so as to sandwich the conveyance path, and a plurality of the pairs are arranged at intervals along the conveyance path. The paired magnets 25 are arranged so that the magnetic poles of the portions facing each other are different. At this time, the direction of the magnetic field generated between the pair of magnets 25 is perpendicular to the surface of the support B to be transported.

また、配向部22には給気孔24aと排気孔24bが設けられている。給気孔24aは、配向部22の内部へ高温の乾燥風を導入する。導入された乾燥風は、搬送方向に並んだ磁石25同士の隙間を通過し、配向部22内を搬送される支持体の磁性塗布層を乾燥させる。排気孔24bは、配向部22内の乾燥風を外部へ排気する。   The orientation portion 22 is provided with an air supply hole 24a and an exhaust hole 24b. The air supply holes 24 a introduce high-temperature dry air into the orientation portion 22. The introduced drying air passes through the gaps between the magnets 25 arranged in the transport direction, and dries the magnetic coating layer of the support transported in the orientation portion 22. The exhaust hole 24b exhausts the dry air in the orientation portion 22 to the outside.

このように配向部22では、支持体Bに形成された磁性塗布層は、磁石25の磁界に曝されることで、磁性塗布層に含まれる磁性粒子が磁界の向きに応じて移動し、磁性粒子の配向が行われる。また、配向部22では、乾燥風によって磁性塗布層の乾燥が行われる。   As described above, in the orientation portion 22, the magnetic coating layer formed on the support B is exposed to the magnetic field of the magnet 25, so that the magnetic particles contained in the magnetic coating layer move according to the direction of the magnetic field, and magnetic Particle orientation takes place. In the orientation portion 22, the magnetic coating layer is dried by the drying air.

外側排気部16は、配向部22から上流側に漏れ出た乾燥風を排気孔16aから外部へ排気する。外側排気部16を設ける目的は、配向部22の内部で給気孔24aから導入した乾燥風が排気孔24bから外部へ排出されるものの、乾燥風の一部が配向部22の入り口から上流側に漏れ出ることがあるためである。外側排気部16を設けることで、漏れ出た乾燥風が磁性塗布層を乾燥させてしまうことを抑えることができる。   The outer exhaust unit 16 exhausts the dry air leaked upstream from the orientation unit 22 to the outside through the exhaust hole 16a. The purpose of providing the outer exhaust part 16 is that although the drying air introduced from the air supply holes 24 a inside the orientation part 22 is discharged to the outside from the exhaust holes 24 b, a part of the drying air is upstream from the entrance of the orientation part 22. This is because it may leak out. By providing the outer exhaust part 16, it is possible to prevent the leaked drying air from drying the magnetic coating layer.

乾燥部18は、配向部22から搬送されてくる磁性塗布層を更に乾燥させる。なお、乾燥部18を設けずに、配向部22内の乾燥風でのみ磁性塗布層の乾燥を完了させてもよい。磁性塗布層は乾燥して固化することで磁性層となる。   The drying unit 18 further dries the magnetic coating layer conveyed from the orientation unit 22. The drying of the magnetic coating layer may be completed only with the drying air in the orientation unit 22 without providing the drying unit 18. The magnetic coating layer becomes a magnetic layer by drying and solidifying.

磁性層及び非磁性層が形成された支持体Bは、巻き取りロール19に巻き取られて、図示しないカレンダ工程等の次工程に送られた後、所望のテープ幅に裁断され、磁気テープが完成する。   The support B on which the magnetic layer and the nonmagnetic layer are formed is taken up by a take-up roll 19 and sent to the next process such as a calendar process (not shown), and then cut to a desired tape width. Complete.

図2の製造装置10では、配向装置20の外側排気部16の上流側に、磁性層が塗布された支持体Bを配向装置20内へ導き入れる搬入口が設けられている。   In the manufacturing apparatus 10 of FIG. 2, a carry-in port for introducing the support B coated with the magnetic layer into the orientation apparatus 20 is provided upstream of the outer exhaust unit 16 of the orientation apparatus 20.

外側排気部16は、搬送経路近傍の空気を吸い込み排気孔16aから排出するため、搬入口(すなわち、配向装置20の搬入口)では、該搬入口の上流側から外側排気部16の内部へ向かう空気の流れが生じる。このため、搬入口では、図2中の矢印Fで示すように、搬入口へ向かって流れ込む風が生じる。   The outer exhaust unit 16 sucks air in the vicinity of the conveyance path and discharges it from the exhaust hole 16a. Therefore, at the carry-in port (that is, the carry-in port of the orientation device 20), the outer exhaust unit 16 moves from the upstream side of the carry-in port to the inside of the outer exhaust unit 16. Air flow is generated. For this reason, as shown by the arrow F in FIG. 2, the wind which flows toward a carrying-in port arises in a carrying-in port.

搬入口における風速は、−0.4m/s以上、2.5m/s以下である(但し、搬入口に流れ込む場合が正、搬入口から流れ出る場合が負である。以下の説明においても同じとする。)。   The wind speed at the carry-in port is −0.4 m / s or more and 2.5 m / s or less (however, the case where it flows into the carry-in port is positive and the case where it flows out from the carry-in port is negative. The same applies in the following description. To do.)

第2の塗布装置14で塗布された磁性塗布層は、湿潤状態を保ったまま配向装置20の配向部22へ搬送される。搬入口における風の風速を上記の範囲とすることで、磁性塗布層の乾燥の開始が早くなることを抑えられるため、磁性塗布層に含まれる磁性粒子の流動性が十分に確保され、磁性粒子の配向を適正に行うことができる。   The magnetic coating layer applied by the second coating device 14 is conveyed to the orientation unit 22 of the orientation device 20 while maintaining a wet state. By controlling the wind speed of the wind at the carry-in port in the above range, it is possible to suppress the start of drying of the magnetic coating layer from being accelerated, so that the fluidity of the magnetic particles contained in the magnetic coating layer is sufficiently ensured, and the magnetic particles Can be properly aligned.

以上、支持体Bに非磁性塗布層を塗布し、該非磁性塗布層の乾燥、固化を行った後で、磁性塗布層を形成する、所謂、逐次塗布(ウェットオンドライ)方式を例に説明した。逐次塗布方式では、乾燥した非磁性層の上に磁性塗布層を塗布するため、磁性塗布層に含まれる溶媒が、非磁性層へ浸透し、磁性塗布層の溶媒濃度が実質的に低下し、乾燥の開始が早まるが、搬入口における風速を上記の範囲とすることにより、磁性塗布層の乾燥の開始が早くなることを抑えることができる。非磁性塗布層の乾燥前に磁性塗布層を形成する、ウェットオンウェット方式では、磁性塗布層に含まれる溶媒の非磁性塗布層への浸透によって生じる磁性塗布層の溶媒濃度の低下が比較的に発生し難いため、上記した風速の範囲より広い範囲でも良好な角型比が得られる。   As described above, the so-called sequential application (wet-on-dry) method in which the nonmagnetic coating layer is applied to the support B, the magnetic coating layer is formed after the nonmagnetic coating layer is dried and solidified has been described as an example. . In the sequential coating method, since the magnetic coating layer is applied on the dried nonmagnetic layer, the solvent contained in the magnetic coating layer penetrates into the nonmagnetic layer, and the solvent concentration of the magnetic coating layer is substantially reduced. Although the start of drying is accelerated, it is possible to prevent the start of drying of the magnetic coating layer from being accelerated by setting the wind speed at the carry-in port in the above range. In the wet-on-wet method in which the magnetic coating layer is formed before the nonmagnetic coating layer is dried, the solvent concentration of the magnetic coating layer is relatively lowered due to the penetration of the solvent contained in the magnetic coating layer into the nonmagnetic coating layer. Since it does not occur easily, a good squareness ratio can be obtained even in a wider range than the range of the wind speed described above.

配向装置は、図2の例に限定されない。搬入口の風速を上述の範囲とすることができれば変更可能である。以下に、配向装置の他の例を示す。なお、以下に説明する実施形態において、すでに説明した部材などと同等な構成・作用を有する部材等については、図中に同一符号又は相当符号を付すことにより、説明を簡略化或いは省略する。   The alignment apparatus is not limited to the example of FIG. It can be changed if the wind speed at the carry-in port can be within the above-mentioned range. Below, the other example of an orientation apparatus is shown. In the embodiments described below, members having the same configuration / action as those already described are denoted by the same or corresponding reference numerals in the drawings, and description thereof is simplified or omitted.

図3に示す配向装置は、配向部22の上流側に、外側排気部を備えていない構成である。この例では配向部22の搬入口が配向装置の搬入口である。搬入口に流れる風Fの風速は、給気孔24aから導入される乾燥風の給気量と排気孔24bから排出される排気量を調整することによって、−0.4m/s以上、2.5m/s以下に調整される。   The alignment apparatus shown in FIG. 3 has a configuration in which an outer exhaust part is not provided on the upstream side of the alignment part 22. In this example, the carry-in port of the orientation unit 22 is a carry-in port of the orientation device. The wind speed of the wind F flowing through the carry-in entrance is adjusted to -0.4 m / s or more and 2.5 m by adjusting the supply amount of the dry wind introduced from the supply hole 24a and the exhaust amount discharged from the exhaust hole 24b. / S or less.

図4に示す配向装置は、配向部22の上流側に、外側排気部を備えていない構成であって、配向部22の搬入口が配向装置の搬入口である。また、配向部22の内部の搬入口の近傍に、支持体Bの搬送方向の下流側へ向かって乾燥風を吹き出す吹出口26が設けられている。   The alignment apparatus shown in FIG. 4 has a configuration in which an outer exhaust part is not provided on the upstream side of the alignment unit 22, and a carry-in port of the alignment unit 22 is a carry-in port of the alignment apparatus. In addition, an air outlet 26 that blows dry air toward the downstream side in the conveyance direction of the support B is provided in the vicinity of the carry-in port inside the orientation unit 22.

この例によれば、吹出口26からの乾燥風が下流側へ向かって流れており、比較的に低温の、搬入口上流側の空気が、配向部22に流れ込む。そのため、上流側から配向部22の搬入口まで搬送される支持体Bが、比較的に高温の乾燥風に曝されることがなく、磁性塗布層の乾燥がゆっくり進む。そして、磁性塗布層に含まれる磁性粒子の流動性が保たれた状態で(すなわち未乾燥状態が保たれた状態で)、配向部22の内部へ搬送される。この結果、配向部22で、磁性粒子が十分に配向され、乾燥による固化が完了する。   According to this example, the drying air from the outlet 26 flows toward the downstream side, and the relatively low temperature air on the upstream side of the carry-in port flows into the orientation portion 22. Therefore, the support B transported from the upstream side to the carry-in port of the orientation unit 22 is not exposed to relatively high-temperature drying air, and the drying of the magnetic coating layer proceeds slowly. Then, the magnetic particles contained in the magnetic coating layer are conveyed to the inside of the orientation portion 22 in a state where the fluidity of the magnetic particles is maintained (that is, in an undried state). As a result, the magnetic particles are sufficiently oriented in the orientation portion 22, and solidification by drying is completed.

この例では、搬入口に流れる風Fの風速は、給気孔24aから導入される乾燥風の給気量と排気孔24bから排出される排気量だけでなく、吹出口26の風量によって調整される。この例でも、搬入口における風速を、−0.4m/s以上、2.5m/s以下に調整する。   In this example, the wind speed of the wind F flowing through the carry-in port is adjusted not only by the supply amount of the dry wind introduced from the supply hole 24a and the exhaust amount discharged from the exhaust hole 24b, but also by the air amount of the outlet 26. . Also in this example, the wind speed at the carry-in entrance is adjusted to −0.4 m / s or more and 2.5 m / s or less.

吹出口26からの乾燥風は、図のように、他の乾燥風と同じように給気孔24aから導入したものの一部を分配してもよいし、又は別の空調装置から送風されてもよい。   As shown in the figure, a part of the air introduced from the air supply holes 24a may be distributed from the air outlet 26 or may be blown from another air conditioner as shown in the figure. .

図5の配向装置は、配向部22から漏れ出た乾燥風と、外側排気部22の上流側の搬入口から吸い込まれる周囲の雰囲気空気とを外側排気部16の排気孔16aから排出する。漏れ出た乾燥風は比較的に高温であり、一方で雰囲気空気は比較的に低温である。   The alignment apparatus of FIG. 5 discharges the dry air leaking from the alignment unit 22 and the ambient atmospheric air sucked from the carry-in port on the upstream side of the outer exhaust unit 22 from the exhaust hole 16 a of the outer exhaust unit 16. Leaked dry air is relatively hot, while ambient air is relatively cold.

この例では、搬入口に流れる風Fの風速は、給気孔24aから導入される乾燥風の給気量と排気孔24bから排出される排気量だけでなく、外側排気部16の排気量によって調整される。この例でも、搬入口における風速を、−0.4m/s以上、2.5m/s以下に調整する。   In this example, the wind speed of the wind F flowing through the carry-in entrance is adjusted not only by the amount of dry air supplied from the air supply holes 24 a and the amount of exhaust discharged from the exhaust holes 24 b, but also by the exhaust amount of the outer exhaust unit 16. Is done. Also in this example, the wind speed at the carry-in entrance is adjusted to −0.4 m / s or more and 2.5 m / s or less.

図6の配向装置は、配向部22の上流側に遮風部材28が設けられている。遮風部材28は、板状に形成され、搬送される支持体Bを通過させるための搬入口を有している。この搬入口が配向装置の搬入口である。遮風部材28は、配向部22の内部の乾燥風が、搬送経路の上流側へ漏れ出てしまうことを防止している。   In the alignment apparatus of FIG. 6, a wind shielding member 28 is provided on the upstream side of the alignment portion 22. The wind shield member 28 is formed in a plate shape and has a carry-in port for allowing the support B to be conveyed to pass therethrough. This carry-in port is a carry-in port of the orientation device. The wind shield member 28 prevents the dry air inside the orientation portion 22 from leaking to the upstream side of the transport path.

図7の配向装置は、図6と同様に配向部22の上流側に遮風部材28が設けられている点で同じである。図7の配向装置は、更に、遮風部材28を覆うように外側排気部16が設けられている。この例では、配向部22から流れ出た風が遮風部材28によって上流側に沿って流れることが抑えられ、遮風部材28によって遮られた風が外側排気部16によって排気される。この例によれば、図6の例にくらべて、配向装置の上流側に位置する塗布装置近傍へ高温の乾燥風が流れ出て、磁性塗布層の乾燥の開始を早めることをより確実に抑えられる。   The orientation apparatus of FIG. 7 is the same in that a wind shielding member 28 is provided on the upstream side of the orientation portion 22 as in FIG. The orientation device of FIG. 7 is further provided with an outer exhaust part 16 so as to cover the wind shielding member 28. In this example, the wind that flows out from the orientation portion 22 is suppressed from flowing along the upstream side by the wind shield member 28, and the wind that is blocked by the wind shield member 28 is exhausted by the outer exhaust portion 16. According to this example, compared with the example of FIG. 6, it is possible to more reliably prevent the high-temperature drying air from flowing out to the vicinity of the coating device located on the upstream side of the orientation device, and the start of drying of the magnetic coating layer to be accelerated. .

図6及び図7の例では、遮風部材28と搬送される支持体との隙間が広過ぎると、この隙間から乾燥風の一部が漏れ出して塗布装置の近傍に達しやすくなり、逆に、狭過ぎると、遮風部材28に支持体が接触しやすくなる。このため、遮風部材28と搬送される支持体Bとの隙間を適宜に設定する必要がある。遮風部材28は、図のように、支持体の搬送方向に略垂直に設置してもよいし、角度をつけてもよい。風の向きを変える方向に応じて、遮風部材28の設置角度を変えてもよい。   In the example of FIGS. 6 and 7, if the gap between the wind shielding member 28 and the support to be transported is too wide, part of the drying air leaks from the gap and easily reaches the vicinity of the coating apparatus. If it is too narrow, the support body easily comes into contact with the wind shielding member 28. For this reason, it is necessary to appropriately set a gap between the wind shielding member 28 and the support B to be conveyed. As shown in the figure, the wind-shielding member 28 may be installed substantially perpendicular to the conveying direction of the support or may be angled. The installation angle of the wind shielding member 28 may be changed according to the direction in which the direction of the wind is changed.

図6及び図7の例では、搬入口に流れる風Fの風速は、給気孔24aから導入される乾燥風の給気量と排気孔24bから排出される排気量だけでなく、遮風板28の開口の大きさによって調整される。この例でも、遮風部材28に設けられた搬入口における風速を、−0.4m/s以上、2.5m/s以下に調整する。   In the example of FIGS. 6 and 7, the wind speed of the wind F flowing through the carry-in entrance is not only the amount of dry air introduced from the air supply holes 24 a and the amount of exhaust discharged from the exhaust holes 24 b, but also the wind shielding plate 28. The size of the opening is adjusted. Also in this example, the wind speed at the carry-in port provided in the wind shielding member 28 is adjusted to −0.4 m / s or more and 2.5 m / s or less.

なお、遮風部材28は板状としたが、配向部から流れ出た乾燥風を上流側へ流さないように遮ることができれば、形状は特に限定されない。   Although the wind shielding member 28 is plate-shaped, the shape is not particularly limited as long as the dry wind that has flowed out from the orientation portion can be blocked so as not to flow upstream.

図8の配向装置は、配向部22の上流側に減衰部材31が設けられた構成である。減衰部材31は、搬送される支持体の両側の面に対して所定の間隔をおくように配置される。この例では、減衰部材31に、搬送させる支持体Bを通過させるための搬入口が設けられている。この例では、搬入口に流れる風Fの風速は、給気孔24aから導入される乾燥風の給気量と排気孔24bから排出される排気量だけでなく、減衰部材31の搬入口の大きさや、減衰部材31の材質によって調整される。この例でも、搬入口における風速を、−0.4m/s以上、2.5m/s以下に調整する。   The alignment apparatus of FIG. 8 has a configuration in which an attenuation member 31 is provided on the upstream side of the alignment portion 22. The damping member 31 is disposed so as to have a predetermined interval with respect to the surfaces on both sides of the support to be conveyed. In this example, the attenuation member 31 is provided with a carry-in port for allowing the support B to be conveyed to pass therethrough. In this example, the wind speed of the wind F flowing through the carry-in port is not only the supply amount of dry air introduced from the supply hole 24a and the exhaust amount discharged from the exhaust hole 24b, but also the size of the carry-in port of the damping member 31, The adjustment is made according to the material of the damping member 31. Also in this example, the wind speed at the carry-in entrance is adjusted to −0.4 m / s or more and 2.5 m / s or less.

減衰部材31は、配向部22から流れ出た乾燥風の勢いを弱め、乾燥風が搬送経路に沿って上流側の塗布装置の方へ流れることを抑える。減衰部材31により、配向部22から流れ出た乾燥風の勢いが弱まり、上流側に配される塗布装置に達していない。このため、配向部22へ搬送される前の支持体Bが、比較的に高温の乾燥風に曝される距離が短くなる。すると、磁性塗布層の乾燥の開始が早くならず、磁性塗布層の中に含まれる磁性塗布層の流動性が保たれた湿潤状態で、配向部22へ搬送される。この結果、配向部22で、磁性粒子が十分に配向され、乾燥による固化が完了する。   The attenuating member 31 weakens the momentum of the drying air that has flowed out of the orientation unit 22, and suppresses the drying air from flowing toward the upstream coating device along the conveyance path. The damping member 31 weakens the momentum of the drying air flowing out from the orientation portion 22 and does not reach the coating device disposed on the upstream side. For this reason, the distance at which the support B before being transported to the orientation unit 22 is exposed to relatively high-temperature drying air is shortened. Then, the start of drying of the magnetic coating layer is not accelerated, and the magnetic coating layer is conveyed to the orientation unit 22 in a wet state in which the fluidity of the magnetic coating layer contained in the magnetic coating layer is maintained. As a result, the magnetic particles are sufficiently oriented in the orientation portion 22, and solidification by drying is completed.

減衰部材としては、多孔板のような部材、グラスウール、不織布のような部材、スポンジ、軽石、多孔質セラミックのような部材が、使用できる。   As the damping member, a member such as a perforated plate, a member such as glass wool or a nonwoven fabric, a member such as sponge, pumice, or porous ceramic can be used.

上述した配向装置の例では、配向部に磁界を発生させるために複数の磁石を配置した構成を説明したが、磁界発生させるための部材としては磁石に限定されず、コイルであってもよい。また、磁石やコイルの数は特に限定されない。   In the example of the orientation device described above, a configuration in which a plurality of magnets are arranged to generate a magnetic field in the orientation portion has been described. However, the member for generating a magnetic field is not limited to a magnet, and may be a coil. Further, the number of magnets and coils is not particularly limited.

更に、上述した配向装置の例では、配向部に配置される複数の磁石又はコイルの隣り合うもの同士の隙間から、乾燥風を搬送される支持体B側へ吹き出す構成とした。しかし、乾燥を行うための構造を限定するものではない。   Furthermore, in the example of the orientation device described above, the configuration is such that the drying air is blown out to the side of the support B to be transported from the gap between adjacent magnets or coils arranged in the orientation portion. However, the structure for performing the drying is not limited.

配向部22の排気孔24bから排出された空気や、外側排気部16の排気孔16aから排出された空気は、図示しない空調装置に再び戻されてもよいし、該空調装置に戻されるのではなく図示しない排気処理装置へ送られてもよい。   The air exhausted from the exhaust hole 24b of the orientation part 22 and the air exhausted from the exhaust hole 16a of the outer exhaust part 16 may be returned to the air conditioner (not shown) or may not be returned to the air conditioner. Alternatively, it may be sent to an exhaust treatment device (not shown).

次に、支持体、非磁性塗布層の塗布液、磁性塗布層の塗布液のそれぞれについて説明する。   Next, the support, the coating solution for the nonmagnetic coating layer, and the coating solution for the magnetic coating layer will be described.

非磁性塗布層の塗布液に含まれる非磁性材料の構成は制限されないが、通常、少なくとも樹脂からなり、好ましくは、粉体、例えば、無機粉末又は有機粉末が樹脂中に分散されたものが挙げられる。無機粉末は、通常、好ましくは非磁性粉末であるが、この層が実質的に非磁性である範囲で磁性粉末を使用してもよい。   The configuration of the nonmagnetic material contained in the coating liquid of the nonmagnetic coating layer is not limited, but is usually composed of at least a resin, and preferably a powder, for example, an inorganic powder or an organic powder dispersed in a resin. It is done. The inorganic powder is usually preferably a nonmagnetic powder, but a magnetic powder may be used as long as this layer is substantially nonmagnetic.

非磁性粉末としては、例えば、金属酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属窒化物、金属炭化物、金属硫化物等の無機化合物から選択することができる。無機化合物としては、例えばα化率90%以上のα−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、θ−アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、ヘマタイト、ゲータイト、コランダム、窒化珪素、チタンカーバイト、酸化チタン、二酸化珪素、酸化スズ、酸化マグネシウム、酸化タングステン、酸化ジルコニウム、窒化ホウ素、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二硫化モリブデンなどが単独又は組合せで使用される。   The nonmagnetic powder can be selected from inorganic compounds such as metal oxides, metal carbonates, metal sulfates, metal nitrides, metal carbides, and metal sulfides. Examples of inorganic compounds include α-alumina, β-alumina, γ-alumina, θ-alumina, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, α-iron oxide, hematite, goethite, corundum, and nitridation with an α conversion rate of 90% or more. Silicon, titanium carbide, titanium oxide, silicon dioxide, tin oxide, magnesium oxide, tungsten oxide, zirconium oxide, boron nitride, zinc oxide, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, molybdenum disulfide, etc. are used alone or in combination. The

非磁性粉末の表面には表面処理が施され、Al、SiO、TiO、ZrO、SnO、Sb、ZnO、Yが存在することが好ましい。特に分散性に好ましいのはAl、SiO、TiO、ZrOであるが、更に好ましくはAl、SiO、ZrOである。これらは組み合わせてしようしてもよいし、単独で用いることもできる。また、目的に応じて共沈させた表面処理層を用いてもよいし、先ずアルミナを存在させた後にその表層をシリカで処理する方法、又はその逆の方法を採ることもできる。また、表面処理層は目的に応じて多孔質層にしても構わないが、均質で密である方が一般的には好ましい。 The surface of the nonmagnetic powder is subjected to surface treatment, and Al 2 O 3 , SiO 2 , TiO 2 , ZrO 2 , SnO 2 , Sb 2 O 3 , ZnO, and Y 2 O 3 are preferably present. Especially preferred dispersibility is a Al 2 O 3, SiO 2, TiO 2, ZrO 2, more preferably from Al 2 O 3, SiO 2, ZrO 2. These may be used in combination or may be used alone. In addition, a co-precipitated surface treatment layer may be used depending on the purpose, and a method of treating the surface layer with silica after first making alumina present, or vice versa may be employed. The surface treatment layer may be a porous layer depending on the purpose, but it is generally preferable that the surface treatment layer is homogeneous and dense.

非磁性粉末は結合剤に対して重量比率で20〜0.1、体積比率で10〜0.2の範囲で用いられる。又、特開昭59−142741号、同61−214127号、同63−140420号には下塗り層にSnOを含むことを規定している。これらは磁性塗布層に酸化鉄、若しくはBaFeを用いており、SnOより比重は小さいものであるが、いずれも磁性塗布層の下塗処方であり、その厚みは磁性塗布層に比べてはるかに薄いものであり、本発明とは別の発明である。 The nonmagnetic powder is used in a range of 20 to 0.1 by weight and 10 to 0.2 by volume with respect to the binder. JP-A Nos. 59-142471, 61-214127, and 63-140420 stipulate that the undercoat layer contains SnO 2 . These use iron oxide or BaFe in the magnetic coating layer and have a specific gravity smaller than SnO 2 , but they are both undercoat formulations of the magnetic coating layer, and their thickness is much thinner than that of the magnetic coating layer. This is an invention different from the present invention.

磁性層に使用する磁性粒子としては、特に制限されるべきものではないが、α−Feを主成分とする強磁性金属粉末、γ−FeOx(x=1.33〜1.5)、Co変性γ−FeOx(x=1.33〜1.5)、Fe又はNi又はCoを主成分(75%以上)とする強磁性合金微粉末、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライト、窒化鉄など公知の強磁性粉末が使用できる。これらの強磁性粉末には所定の原子以外にAl、Si、S、Sc、Ti、V、Cr、Cu、Y、Mo、Rh、Pd、Ag、Sn、Sb、Te、Ba、Ta、W、Re、Au、Hg、Pb、Bi、La、Ce、Pr、Nd、P、Co、Mn、Zn、Ni、Sr、Bなどの原子を含んでもかまわない。これらの強磁性微粉末にはあとで述べる分散剤、潤滑剤、界面活性剤、帯電防止剤などで分散前にあらかじめ処理を行ってもかまわない。具体的には、特公昭44−14090号、同45−18372号、同47−22062号、同47−22513号、同46−28466号、同46−38755号、同47−4286号、同47−12422号、同47−17284号、同47−18509号、同47−18573号、同39−10307号、同48−39639号、米国特許第3026215号、同3031341号、同3100194号、同3242005号、同3389014号などに記載されている。   The magnetic particles used in the magnetic layer are not particularly limited, but include ferromagnetic metal powder containing α-Fe as a main component, γ-FeOx (x = 1.33 to 1.5), and Co-modified. Known ferromagnetic powders such as γ-FeOx (x = 1.33 to 1.5), ferromagnetic alloy fine powder mainly containing Fe, Ni or Co (75% or more), barium ferrite, strontium ferrite, iron nitride Can be used. In addition to predetermined atoms, these ferromagnetic powders include Al, Si, S, Sc, Ti, V, Cr, Cu, Y, Mo, Rh, Pd, Ag, Sn, Sb, Te, Ba, Ta, W, Atoms such as Re, Au, Hg, Pb, Bi, La, Ce, Pr, Nd, P, Co, Mn, Zn, Ni, Sr, and B may be included. These ferromagnetic fine powders may be treated in advance with a dispersant, lubricant, surfactant, antistatic agent or the like, which will be described later. Specifically, JP-B Nos. 44-14090, 45-18372, 47-22062, 47-22513, 46-28466, 46-38755, 47-4286, 47 -12222, 47-17284, 47-18509, 47-18573, 39-10307, 48-39639, U.S. Patent Nos. 3026215, 3031341, 3100194, 324205 No. 3,33889014 and the like.

磁性粒子は、当該磁性粒子の容易磁化方向をX方向とし、X方向に垂直な方向をY方向、X方向とY方向に垂直な方向をZ方向としたとき、当該磁性粒子のX方向の長さLx,Y方向の長さLy,Z方向の長さLzが、1≦Ly/Lx<10、及び、1≦Lz/Lx<10を満たす。磁性粒子は、その大きさが次の範囲のものを使用する。   A magnetic particle has an X-direction as an easy magnetization direction of the magnetic particle, a Y direction is a direction perpendicular to the X direction, and a Z direction is a direction perpendicular to the X direction and the Y direction. The length Lx, the length Ly in the Y direction, and the length Lz in the Z direction satisfy 1 ≦ Ly / Lx <10 and 1 ≦ Lz / Lx <10. Magnetic particles having a size within the following range are used.

図9Aから図9Cは、磁性粒子の形状の種類と、それぞれ磁界をかけたときの容易磁化方向を示す模式図である。   FIG. 9A to FIG. 9C are schematic diagrams showing types of magnetic particle shapes and easy magnetization directions when a magnetic field is applied.

図9Aは、針状の磁性粒子を示し、このような磁性粒子としては、例えばマグネタイト(Fe)やマグヘマイト(γ -Fe)の結晶粒子があげられる。図9Aに示す磁性粒子は、1≦Lx/Ly<10、及び、1≦Lx/Lz<10(自明であるが、1=Lx/Lyかつ1=Lx/Lzの場合は除く)となるものを選択して用いることが好ましい。 FIG. 9A shows acicular magnetic particles, and examples of such magnetic particles include magnetite (Fe 3 O 4 ) and maghemite (γ 2 -Fe 2 O 3 ) crystal particles. The magnetic particles shown in FIG. 9A have 1 ≦ Lx / Ly <10 and 1 ≦ Lx / Lz <10 (obviously, except when 1 = Lx / Ly and 1 = Lx / Lz) It is preferable to select and use.

図9Bは、平板形状の磁性粒子を示し、このような磁性粒子としては、例えば、六方晶フェライト磁性粒子があげられる。図9Bに示す磁性粒子は、1≦Ly/Lx<10、及び、1≦Lz/Lx<10(自明であるが、1=Ly/Lxかつ1=Lz/Lxの場合は除く)となるものを選択して用いることが好ましい。   FIG. 9B shows tabular magnetic particles, and examples of such magnetic particles include hexagonal ferrite magnetic particles. The magnetic particles shown in FIG. 9B have 1 ≦ Ly / Lx <10 and 1 ≦ Lz / Lx <10 (obviously, except when 1 = Ly / Lx and 1 = Lz / Lx) It is preferable to select and use.

図9Cは、球形状の磁性粒子を示し、このような磁性粒子としては、例えば、窒化鉄磁性粒子があげられる。球状の磁性粒子は、Ly/Lxが1で、Lz/Lxが1となる。   FIG. 9C shows spherical magnetic particles, and examples of such magnetic particles include iron nitride magnetic particles. The spherical magnetic particles have Ly / Lx of 1 and Lz / Lx of 1.

上述のように、磁性塗布層に含まれる磁性粒子は、1≦Ly/Lx<10、及び、1≦Lz/Lx<10を満たすほうが本発明の効果が顕著である。その理由を、以下に記載する。   As described above, the effect of the present invention is more remarkable when the magnetic particles contained in the magnetic coating layer satisfy 1 ≦ Ly / Lx <10 and 1 ≦ Lz / Lx <10. The reason is described below.

図10は、外部磁界の向きを示している。
外部磁界の方向が、容易磁化方向であるX方向と同じならば、磁性体粒子を回転させる外力は働かない。外部磁界の方向が、容易磁化方向であるX方向と異なっている時、その磁性体粒子が受ける外力が、回転運動の駆動力となる。
FIG. 10 shows the direction of the external magnetic field.
If the direction of the external magnetic field is the same as the X direction, which is the easy magnetization direction, an external force that rotates the magnetic particles does not work. When the direction of the external magnetic field is different from the X direction, which is the easy magnetization direction, the external force received by the magnetic particles becomes the driving force for the rotational motion.

磁性体粒子が磁場から受ける外力の大きさFは以下のようになる。
F=−m・Lx・H・sinθ
(ただし、m;磁化量/H;外部磁界の大きさ
右辺の負号は、θが減少する方向に力が作用することを示す。)
The magnitude F of the external force that the magnetic particles receive from the magnetic field is as follows.
F = -m ・ Lx ・ H ・ sinθ
(However, m: Magnetization amount / H; Size of external magnetic field The negative sign on the right side indicates that a force acts in the direction in which θ decreases.)

磁性体粒子の体積が一定であれば、
(Lx)板状<(Lx)球状<(Lx)針状
であり、磁化量mも一定であるので、
(F)板状<(F)球状<(F)針状
となる。すなわち、外部磁界による配向が難い順に、板状粒子、球状粒子、針状粒子である。
If the volume of magnetic particles is constant,
(Lx) plate shape <(Lx) spherical shape <(Lx) needle shape
And the amount of magnetization m is also constant,
(F) Plate << F) Spherical <(F) Needle
It becomes. That is, in order of difficulty in orientation by an external magnetic field, there are plate-like particles, spherical particles, and needle-like particles.

上記強磁性粉末の中で強磁性合金微粉末については少量の水酸化物、又は酸化物を含んでもよい。強磁性合金微粉末の公知の製造方法により得られたものを用いることができ、下記の方法をあげることができる。複合有機酸塩(主としてシュウ酸塩)と水素などの還元性気体で還元する方法、酸化鉄を水素などの還元性気体で還元してFeあるいはFe−Co粒子などを得る方法、金属カルボニル化合物を熱分解する方法、強磁性金属の水溶液に水素化ホウ素ナトリウム、次亜リン酸塩あるいはヒドラジンなどの還元剤を添加して還元する方法、金属を低圧の不活性気体中で蒸発させて微粉末を得る方法などである。このようにして得られた強磁性合金粉末は公知の徐酸化処理、すなわち有機溶剤に浸漬したのち乾燥させる方法、有機溶剤に浸漬したのち酸素含有ガスを送り込んで表面に酸化膜を形成したのち乾燥させる方法、有機溶剤を用いず酸素ガスと不活性ガスの分圧を調整して表面に酸化皮膜を形成する方法のいずれを施したものでも用いることができる。   Among the ferromagnetic powders, the ferromagnetic alloy fine powder may contain a small amount of hydroxide or oxide. What was obtained by the well-known manufacturing method of the ferromagnetic alloy fine powder can be used, and the following method can be mention | raise | lifted. Method of reducing complex organic acid salt (mainly oxalate) with reducing gas such as hydrogen, method of reducing iron oxide with reducing gas such as hydrogen to obtain Fe or Fe-Co particles, metal carbonyl compound A method of thermal decomposition, a method of reducing by adding a reducing agent such as sodium borohydride, hypophosphite, or hydrazine to an aqueous solution of a ferromagnetic metal, and evaporating the metal in a low-pressure inert gas to form a fine powder. How to get. The ferromagnetic alloy powder obtained in this manner is a known slow oxidation treatment, that is, a method of drying after immersing in an organic solvent, and after immersing in an organic solvent, an oxygen-containing gas is fed to form an oxide film on the surface and then dried. Any of the methods of forming an oxide film on the surface by adjusting the partial pressure of oxygen gas and inert gas without using an organic solvent can be used.

磁性塗布層の強磁性粉末をBET法による比表面積で表せば25〜80m/gであり、好ましくは35〜60m/gである。25以下ではノイズが高くなり、80以上では表面性が得にくく好ましくない。強磁性粉末の結晶子サイズは450〜100オングストロームであり、好ましくは350〜150オングストロームである。酸化鉄磁性粉末のσ Sは50emu/g以上、好ましくは70emu/g以上であり、強磁性金属微粉末の場合は100emu/g以上が好ましい。 When the ferromagnetic powder of the magnetic coating layer is expressed by a specific surface area according to the BET method, it is 25 to 80 m 2 / g, preferably 35 to 60 m 2 / g. If it is 25 or less, the noise becomes high, and if it is 80 or more, it is difficult to obtain surface properties. The crystallite size of the ferromagnetic powder is 450-100 angstroms, preferably 350-150 angstroms. The σ S of the iron oxide magnetic powder is 50 emu / g or more, preferably 70 emu / g or more, and in the case of a ferromagnetic metal fine powder, 100 emu / g or more is preferred.

強磁性粉末のr1500は1.5以下であることが好ましい。更に好ましくはr1500は1.0以下である。r1500とは磁気記録媒体を飽和磁化したのち反対の向きに1500Oeの磁場をかけたとき反転せずに残っている磁化量の%を示すものである。強磁性粉末の含水率は0.01〜2%とするのが好ましい。結合剤の種類によって強磁性粉末の含水率は最適化するのが好ましい。γ酸化鉄のタップ密度は0.5g/cc以上が好ましく、0.8g/cc以上が更に好ましい。   The r1500 of the ferromagnetic powder is preferably 1.5 or less. More preferably, r1500 is 1.0 or less. r1500 indicates the percentage of the amount of magnetization that remains without being reversed when a magnetic field of 1500 Oe is applied in the opposite direction after saturation magnetization of the magnetic recording medium. The moisture content of the ferromagnetic powder is preferably 0.01-2%. It is preferable to optimize the moisture content of the ferromagnetic powder depending on the type of binder. The tap density of γ iron oxide is preferably 0.5 g / cc or more, and more preferably 0.8 g / cc or more.

γ酸化鉄を用いる場合、2価の鉄の3価の鉄に対する比は好ましくは0〜20%であり、更に好ましくは5〜10%である。鉄原子に対するコバルト原子の量は0〜15%、好ましくは2〜8%である。強磁性粉末のpHは用いる結合剤との組合せにより最適化することが好ましい。強磁性粉末のpHの範囲は4〜12であるが、好ましくは6〜10である。強磁性粉末は必要に応じ、Al、Si、P又はこれらの酸化物などで表面処理を施してもかまわない。その量は強磁性粉末に対し0.1〜10%であり表面処理を施すと脂肪酸などの潤滑剤の吸着が100mg/m以下になり好ましい。強磁性粉末には可溶性のNa、Ca、Fe、Ni、Srなどの無機イオンを含む場合があるが、500ppm以下であれば特に特性に影響を与えない。 When using gamma iron oxide, the ratio of divalent iron to trivalent iron is preferably 0 to 20%, more preferably 5 to 10%. The amount of cobalt atoms relative to iron atoms is 0 to 15%, preferably 2 to 8%. The pH of the ferromagnetic powder is preferably optimized depending on the combination with the binder used. The range of the pH of the ferromagnetic powder is 4-12, preferably 6-10. The ferromagnetic powder may be surface-treated with Al, Si, P, or an oxide thereof as required. The amount thereof is 0.1 to 10% with respect to the ferromagnetic powder, and the surface treatment is preferable because the adsorption of a lubricant such as a fatty acid is 100 mg / m 2 or less. The ferromagnetic powder may contain soluble inorganic ions such as Na, Ca, Fe, Ni, and Sr. However, if it is 500 ppm or less, the properties are not particularly affected.

また、強磁性粉末は空孔が少ないほうが好ましくその値は20容量%以下、更に好ましくは5容量%以下である。強磁性粉末の形状は、先に示した粒子サイズについての特性を満足すれば針状、粒状、米粒状、板状いずれでもかまわない。強磁性粉末のSFD0.6以下を達成するためには、強磁性粉末の抗磁力(保持力)Hcの分布を小さくする必要がある。そのためには、ゲータイトの粒度分布をよくする、γ−ヘマタイトの焼結を防止する、コバルト変性の酸化鉄についてはコバルトの被着速度を従来より遅くするなどの方法がある。   The ferromagnetic powder preferably has fewer pores, and the value is 20% by volume or less, more preferably 5% by volume or less. The shape of the ferromagnetic powder may be needle-like, granular, rice-grained, or plate-like as long as the above-mentioned characteristics regarding the particle size are satisfied. In order to achieve SFD 0.6 or less of the ferromagnetic powder, it is necessary to reduce the distribution of the coercive force (holding force) Hc of the ferromagnetic powder. For that purpose, there are methods such as improving the particle size distribution of goethite, preventing sintering of γ-hematite, and slowing the deposition rate of cobalt for cobalt-modified iron oxide.

磁性粒子としては、板状六方晶フェライトとしてバリウムフェライト、ストロンチウムフェライト、六方晶Co粉末が使用できる。バリウムフェライトを用いる場合、その粒子サイズは0.001〜1μmの直径で厚みが直径の1/2〜1/20である。比重は4〜6g/ccで、比表面積は1〜60m/gである。 As the magnetic particles, barium ferrite, strontium ferrite, or hexagonal Co powder can be used as the plate-shaped hexagonal ferrite. When barium ferrite is used, the particle size is 0.001 to 1 μm and the thickness is 1/2 to 1/20 of the diameter. The specific gravity is 4 to 6 g / cc, and the specific surface area is 1 to 60 m 2 / g.

非磁性塗布層及び磁性塗布層に使用される結合剤としては、従来公知の熱可塑系樹脂、熱硬化系樹脂、反応型樹脂やこれらの混合物が使用される。熱可塑系樹脂としては、ガラス転移温度が−100〜150℃、数平均分子量が1000〜200000、好ましくは10000〜100000、重合度が約50〜1000程度のものである。このような例としては、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコール、マレイン酸、アクリル酸、アクリル酸エステル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、スチレン、ブタジエン、エチレン、ビニルブチラール、ビニルアセタール、ビニルエーテルなどを構成単位として含む重合体又は共重合体、ポリウレタン樹脂、各種ゴム系樹脂がある。また、熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としてはフエノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アクリル系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリオールとポリイソシアネートの混合物、ポリウレタンとポリイソシアネートの混合物等があげられる。   As the binder used for the nonmagnetic coating layer and the magnetic coating layer, conventionally known thermoplastic resins, thermosetting resins, reactive resins, and mixtures thereof are used. The thermoplastic resin has a glass transition temperature of −100 to 150 ° C., a number average molecular weight of 1,000 to 200,000, preferably 10,000 to 100,000, and a degree of polymerization of about 50 to 1,000. Examples of such include vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl alcohol, maleic acid, acrylic acid, acrylic ester, vinylidene chloride, acrylonitrile, methacrylic acid, methacrylic ester, styrene, butadiene, ethylene, vinyl butyral, vinyl acetal, There are polymers or copolymers containing vinyl ether as a structural unit, polyurethane resins, and various rubber resins. Thermosetting resins or reactive resins include phenolic resins, epoxy resins, polyurethane curable resins, urea resins, melamine resins, alkyd resins, acrylic reactive resins, formaldehyde resins, silicone resins, epoxy-polyamide resins, polyester resins. And a mixture of an isocyanate prepolymer, a mixture of a polyester polyol and a polyisocyanate, a mixture of a polyurethane and a polyisocyanate, and the like.

これらの樹脂については朝倉書店発行の「プラスチックハンドブック」に詳細に記載されている。また、公知の電子線硬化型樹脂を非磁性塗布層、又は磁性塗布層に使用することも可能である。これらの例とその製造方法については特開昭62−256219号に詳細に記載されている。以上の樹脂は単独又は組合せて使用できるが、好ましいものとして塩化ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニルビニルアルコール樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル無水マレイン酸共重合体の群から選ばれる少なくとも1種とポリウレタン樹脂の組合せ、又はこれらにポリイソシアネートを組合せたものがあげられる。   These resins are described in detail in “Plastic Handbook” published by Asakura Shoten. Moreover, it is also possible to use well-known electron beam curable resin for a nonmagnetic coating layer or a magnetic coating layer. These examples and their production methods are described in detail in JP-A No. 62-256219. The above resins can be used alone or in combination, but preferably at least one selected from the group of vinyl chloride resin, vinyl chloride vinyl acetate resin, vinyl chloride vinyl acetate vinyl alcohol resin, vinyl chloride vinyl acetate maleic anhydride copolymer. A combination of a seed and a polyurethane resin, or a combination of these with a polyisocyanate can be mentioned.

ポリウレタン樹脂の構造はポリエステルポリウレタン、ポリエーテルポリウレタン、ポリエーテルポリエステルポリウレタン、ポリカーボネートポリウレタン、ポリエステルポリカーボネートポリウレタン、ポリカプロラクトンポリウレタンなど公知のものが使用できる。ここに示したすべての結合剤について、より優れた分散性と耐久性を得るためには必要に応じ、COOM、SOM、OSOM、P=O(OM)、O−P=O(OM)、(以上につきMは水素原子、又はアルカリ金属塩基)、OH、NR、N、Rは炭化水素基)、エポキシ基、SH、CN、などから選ばれる少なくとも一つ以上の極性基を共重合又は付加反応で導入したものを用いることが好ましい。このような極性基の量は10−1〜10−8モル/gであり、好ましくは10−2〜10−6モル/gである。 As the structure of the polyurethane resin, known structures such as polyester polyurethane, polyether polyurethane, polyether polyester polyurethane, polycarbonate polyurethane, polyester polycarbonate polyurethane, and polycaprolactone polyurethane can be used. For all the binders shown here, COOM, SO 3 M, OSO 3 M, P═O (OM) 2 , O—P═O are required to obtain better dispersibility and durability. (OM) 2 (wherein M is a hydrogen atom or an alkali metal base), OH, NR 2 , N + R 3 , R is a hydrocarbon group), at least one selected from an epoxy group, SH, CN, and the like It is preferable to use those obtained by introducing the above polar groups by copolymerization or addition reaction. The amount of such a polar group is 10 −1 to 10 −8 mol / g, preferably 10 −2 to 10 −6 mol / g.

結合剤の具体的な例としては、ユニオンカーバイト社製:VAGH、VYHH、VMCH、VAGF、VAGD、VROH、VYES、VYNC、VMCC、XYHL、XYSG、PKHH、PKHJ、PKHC、PKFE、日信化学工業社製:MPR−TA、MPR−TA5、MPR−TAL、MPR−TSN、MPR−TMF、MPR−TS、MPR−TM、電気化学社製:1000W、DX80、DX81、DX82、DX83、日本ゼオン社製:MR110、MR100、400X110A、日本ポリウレタン社製:ニッポランN2301、N2302、N2304、大日本インキ社製:パンデックスT−5105、T−R3080、T−5201、バーノックD−400、D−210−80、クリスボン6109、7209、東洋紡社製:バイロンUR8200、UR8300、RV530、RV280、大日精化社製:ダイフエラミン4020、5020、5100、5300、9020、9022、7020、三菱化成社製:MX5004、三洋化成社製:サンプレンSP−150、旭化成社製:サランF310、F210などがあげられる。   Specific examples of the binder include Union Carbide Corporation: VAGH, VYHH, VMCH, VAGF, VAGD, VROH, VYES, VYNC, VMCC, XYHL, XYSG, PKHH, PKHJ, PKHC, PKFE, Nisshin Chemical Industry Manufactured by: MPR-TA, MPR-TA5, MPR-TAL, MPR-TSN, MPR-TMF, MPR-TS, MPR-TM, manufactured by Denki Kagaku: 1000W, DX80, DX81, DX82, DX83, manufactured by Nippon Zeon : MR110, MR100, 400X110A, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd .: Nipponporan N2301, N2302, N2304, manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd .: Pandex T-5105, T-R3080, T-5201, Vernock D-400, D-210-80, Crisbon 6109, 7209, Oriental Manufactured by: Byron UR8200, UR8300, RV530, RV280, manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd .: Daifueramine 4020, 5020, 5100, 5300, 9020, 9022, 7020, manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd .: MX5004, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd .: Samprene SP-150, Asahi Kasei Co., Ltd .: Saran F310, F210 and the like.

結合剤は強磁性粉末に対し、5〜50重量%の範囲、好ましくは10〜30重量%の範囲で用いられる。塩化ビニル系樹脂を用いる場合は、5〜30重量%、ポリウレタン樹脂合を用いる場合は2〜20重量%、ポリイソシアネートは2〜20重量%の範囲でこれらを組合せて用いるのが好ましい。   The binder is used in the range of 5 to 50% by weight, preferably in the range of 10 to 30% by weight, based on the ferromagnetic powder. It is preferable to use a combination of 5 to 30% by weight when using a vinyl chloride resin, 2 to 20% by weight when using a polyurethane resin, and 2 to 20% by weight of polyisocyanate.

ポリウレタン樹脂を用いる場合はガラス転移温度が−50〜100℃、破断伸びが100〜2000%、破断応力は0.05〜10Kg/cm、降伏点は0.05〜10Kg/cmが好ましい。磁気記録媒体は二層からなる。従って、結合剤量、結合剤中に占める塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイソシアネート、あるいはそれ以外の樹脂の量、磁性塗布層を形成する各樹脂の分子量、極性基量、あるいは先に述べた樹脂の物理特性などを必要に応じ非磁性塗布層と磁性塗布層とで変えることはもちろん可能である。 When a polyurethane resin is used, the glass transition temperature is preferably −50 to 100 ° C., the elongation at break is 100 to 2000%, the stress at break is 0.05 to 10 kg / cm 2 , and the yield point is preferably 0.05 to 10 kg / cm 2 . The magnetic recording medium consists of two layers. Therefore, the amount of the binder, the amount of vinyl chloride resin, polyurethane resin, polyisocyanate or other resin in the binder, the molecular weight of each resin forming the magnetic coating layer, the polar group amount, or the above-mentioned Of course, it is possible to change the physical characteristics of the resin between the non-magnetic coating layer and the magnetic coating layer as required.

ポリイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、4−4’−ジフエニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン−1,5−ジイソシアネート、o−トルイジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリフエニルメタントリイソシアネート等のイソシアネート類、また、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの生成物、また、イソシアネート類の縮合によって生成したポリイソシアネート等を使用することができる。これらのイソシアネート類の市販されている商品名としては、日本ポリウレタン社製:コロネートL、コロネートHL、コロネート2030、コロネート2031、ミリオネートMR、ミリオネートMTL、武田薬品社製:タケネートD−102、タケネートD−110N、タケネートD−200、タケネートD−202、住友バイエル社製:デスモジュールL、デスモジュールIL、デスモジュールN、デスモジュールHL等があり、これらを単独又は硬化反応性の差を利用して二つ若しくはそれ以上の組合せで非磁性塗布層、磁性塗布層ともに用いることができる。   Examples of the polyisocyanate include tolylene diisocyanate, 4-4′-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthylene-1,5-diisocyanate, o-tolui diisocyanate, isophorone diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, and the like. Isocyanates, products of these isocyanates and polyalcohols, polyisocyanates produced by condensation of isocyanates, and the like can be used. Commercially available product names of these isocyanates include: Nippon Polyurethanes: Coronate L, Coronate HL, Coronate 2030, Coronate 2031, Millionate MR, Millionate MTL, Takeda Pharmaceutical: Takenate D-102, Takenate D- 110N, Takenate D-200, Takenate D-202, manufactured by Sumitomo Bayer: Death Module L, Death Module IL, Death Module N, Death Module HL, etc. One or a combination of two or more can be used for both the nonmagnetic coating layer and the magnetic coating layer.

磁性塗布層に使用されるカーボンブラックはゴム用フアーネス、ゴム用サーマル、カラー用ブラック、アセチレンブラック等を用いることができる。比表面積は5〜500m/g、DBP吸油量は10〜400ml/100g、粒子径は5mμm〜300mμm、pHは2〜10、含水率は0.1〜10%、タップ密度は0.1〜1g/ccが好ましい。カーボンブラックの具体的な例としてはキャボット社製:BLACKPEARLS 2000、1300、1000、900、800、700、VULCAN XC−72、旭カーボン社製:♯80、♯60、♯55、♯50、♯35、三菱化成工業社製:♯2400B、♯2300、♯900、♯1000、♯30、♯40、♯10B、コンロンビアカーボン社製:CONDUCTEX SC、RAVEN 150、50,40,15などがあげられる。カーボンブラックを分散剤などで表面処理してもよく、又は、樹脂でグラフト化して使用してもよく、又は、表面の一部をグラフアイト化したものを使用してもよい。また、カーボンブラックを磁性塗料に添加する前にあらかじめ結合剤で分散してもかまわない。これらのカーボンブラックは単独、又は組合せで使用することができる。カーボンブラックを使用する場合は強磁性粉末に対する量の0.1〜30%で用いることが好ましい。カーボンブラックは磁性塗布層の帯電防止、摩擦係数低減、遮光性付与、膜強度向上などの働きがあり、これらは用いるカーボンブラックにより異なる。従って、カーボンブラックは非磁性塗布層、磁性塗布層でその種類、量、組合せを変え、粒子サイズ、吸油量、電導度、pHなどの先に示した諸特性をもとに目的に応じて使い分けることは当然可能である。例えば、非磁性層に導電性の高いカーボンブラックを用いることにより帯電を防止し、磁性塗布層に粒子径の大きいカーボンブラックを用い摩擦係数を下げるなどがあげられる。磁性塗布層で使用できるカーボンブラックは例えば「カーボンブラック便覧」(カーボンブラック協会編)を参考にすることができる。 Carbon black used for the magnetic coating layer may be rubber furnace, rubber thermal, color black, acetylene black, or the like. Specific surface area is 5 to 500 m 2 / g, DBP oil absorption is 10 to 400 ml / 100 g, particle diameter is 5 m to 300 m μm, pH is 2 to 10, moisture content is 0.1 to 10%, tap density is 0.1 to 1 g / cc is preferred. Specific examples of carbon black include: Cabot Corporation: BLACKPEARLS 2000, 1300, 1000, 900, 800, 700, VULCAN XC-72, Asahi Carbon Corporation: # 80, # 60, # 55, # 50, # 35 Manufactured by Mitsubishi Chemical Industries, Ltd .: # 2400B, # 2300, # 900, # 1000, # 30, # 40, # 10B, manufactured by Conlongbia Carbon Co .: CONDUCTEX SC, RAVEN 150, 50, 40, 15 and the like. Carbon black may be surface-treated with a dispersant or the like, or may be used after being grafted with a resin, or may be obtained by graphitizing a part of the surface. Carbon black may be dispersed with a binder in advance before being added to the magnetic coating. These carbon blacks can be used alone or in combination. When carbon black is used, it is preferably used in an amount of 0.1 to 30% with respect to the ferromagnetic powder. Carbon black functions to prevent the magnetic coating layer from being charged, reduce the coefficient of friction, impart light-shielding properties, and improve film strength. These differ depending on the carbon black used. Therefore, the type, amount, and combination of carbon black is changed between the non-magnetic coating layer and the magnetic coating layer, and it is properly used according to the purpose based on the above-mentioned various characteristics such as particle size, oil absorption, conductivity, and pH. Of course it is possible. For example, it is possible to prevent charging by using highly conductive carbon black for the nonmagnetic layer and to reduce the friction coefficient by using carbon black having a large particle size for the magnetic coating layer. For the carbon black that can be used in the magnetic coating layer, for example, “Carbon Black Handbook” (edited by Carbon Black Association) can be referred to.

磁性塗布層に用いられる研磨剤としては、α化率90%以上のα−アルミナ、β−アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コランダム、人造ダイアモンド、窒化珪素、炭化珪素チタンカーバイト、酸化チタン、二酸化珪素、窒化ホウ素など主としてモース硬度6以上の公知の材料が単独又は組合せで使用される。また、これらの研磨剤どうしの複合体(研磨剤を他の研磨剤で表面処理したもの)を使用してもよい。これらの研磨剤には主成分以外の化合物又は元素が含まれる場合もあるが主成分が90%以上であれば効果にかわりはない。これら研磨剤の粒子サイズは0.01〜2μmが好ましいが、必要に応じて粒子サイズの異なる研磨剤を組合せてもよいし、単独の研磨剤で粒径分布を広くして同様の効果をもたせることもできる。タップ密度は0.3〜2g/cc、含水率は0.1〜5%、pHは2〜11、比表面積は1〜30m/g、が好ましい。研磨剤の形状は針状、球状、又はサイコロ状のいずれでも良いが、形状の一部に角を有するものは研磨性が高く、好ましい。 As an abrasive used in the magnetic coating layer, α-alumina, β-alumina, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, α-iron oxide, corundum, artificial diamond, silicon nitride, silicon carbide having an α conversion ratio of 90% or more Known materials having a Mohs hardness of 6 or more, such as titanium carbide, titanium oxide, silicon dioxide, and boron nitride, are used alone or in combination. Further, a composite of these abrasives (a product obtained by surface-treating an abrasive with another abrasive) may be used. These abrasives may contain compounds or elements other than the main component, but the effect is not affected if the main component is 90% or more. The particle size of these abrasives is preferably from 0.01 to 2 μm, but if necessary, abrasives having different particle sizes may be combined, or a single abrasive may broaden the particle size distribution and have the same effect. You can also. The tap density is preferably 0.3 to 2 g / cc, the moisture content is 0.1 to 5%, the pH is 2 to 11, and the specific surface area is 1 to 30 m 2 / g. The shape of the abrasive may be any of acicular, spherical, or dice, but those having a corner in part of the shape are preferable because of high polishing properties.

研磨剤の具体的な例としては、住友化学社製:AKP−20,AKP−30,AKP−50,HIT−50、日本化学工業社製:G5,G7,S−1、戸田工業社製:100ED,140EDなどがあげられる。研磨剤は非磁性塗布層、磁性塗布層で種類、量及び組合せを変え、目的に応じて使い分けることはもちろん可能である。これらの研磨剤はあらかじめ結合剤で分散処理したのち磁性塗料中に添加してもかまわない。磁気記録媒体の磁性塗布層の表面及びその端面に存在する研磨剤は5個/100μm以上が好ましい。 Specific examples of abrasives include: Sumitomo Chemical Co., Ltd .: AKP-20, AKP-30, AKP-50, HIT-50, Nippon Chemical Industry Co., Ltd .: G5, G7, S-1, and Toda Kogyo Co., Ltd .: 100ED, 140ED and the like. Of course, it is possible to change the type, amount, and combination of the abrasive depending on the purpose, depending on the nonmagnetic coating layer and the magnetic coating layer. These abrasives may be added to the magnetic paint after being dispersed with a binder in advance. As for the abrasive | polishing agent which exists in the surface of the magnetic coating layer of a magnetic recording medium, and its end surface, 5 piece / 100 micrometer < 2 > or more is preferable.

添加剤としては潤滑効果、帯電防止効果、分散効果、可塑効果、などを有するものが使用される。二硫化モリブデン、二硫化タングステングラフアイト、窒化ホウ素、フッ化黒鉛、シリコーンオイル、極性基をもつシリコーン、脂肪酸変性シリコーン、フッ素含有シリコーン、フッ素含有アルコール、フッ素含有エステル、ポリオレフイン、ポリグリコール、アルキル燐酸エステル及びそのアルカリ金属塩、アルキル硫酸エステル及びそのアルカリ金属塩、ポリフエニルエーテル、フッ素含有アルキル硫酸エステル及びそのアルカリ金属塩、炭素数10〜24の一塩基性脂肪酸(不飽和結合を含んでも、また分岐していてもかまわない)、及び、これらの金属塩(Li,Na,K,Cuなど)又は、炭素数12〜22の一価、二価、三価、四価、五価、六価アルコール(不飽和結合を含んでも、また分岐していてもかまわない)、炭素数12〜22のアルコキシアルコール、炭素数10〜24の一塩基性脂肪酸(不飽和結合を含んでも、また分岐していてもかまわない)と炭素数2〜12の一価、二価、三価、四価、五価、六価アルコールのいずれか一つ(不飽和結合を含んでも、また分岐していてもかまわない)とからなるモノ脂肪酸エステル又はジ脂肪酸エステル又はトリ脂肪酸エステル、アルキレンオキシド重合物のモノアルキルエーテルの脂肪酸エステル、炭素数8〜22の脂肪酸アミド、炭素数8〜22の脂肪族アミンなどが使用できる。これらの具体例としてはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ステアリン酸ブチル、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エライジン酸、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸アミル、ステアリン酸イソオクチル、ミリスチン酸オクチル、ステアリン酸ブトキシエチル、アンヒドロソルビタンモノステアレート、アンヒドロソルビタンジステアレート、アンヒドロソルビタントリステアレート、オレイルアルコール、ラウリルアルコール、があげられる。   As the additive, those having a lubricating effect, an antistatic effect, a dispersing effect, a plasticizing effect, and the like are used. Molybdenum disulfide, tungsten disulfide graphite, boron nitride, fluorinated graphite, silicone oil, silicone with polar group, fatty acid-modified silicone, fluorine-containing silicone, fluorine-containing alcohol, fluorine-containing ester, polyolefin, polyglycol, alkyl phosphate ester And alkali metal salts thereof, alkyl sulfates and alkali metal salts thereof, polyphenyl ethers, fluorine-containing alkyl sulfates and alkali metal salts thereof, monobasic fatty acids having 10 to 24 carbon atoms (including unsaturated bonds and branched) And these metal salts (Li, Na, K, Cu, etc.) or monovalent, divalent, trivalent, tetravalent, pentavalent, hexavalent alcohol having 12 to 22 carbon atoms (It does not matter whether it contains an unsaturated bond or it may be branched), carbon number 1 -22 alkoxy alcohols, monobasic fatty acids having 10 to 24 carbon atoms (which may contain unsaturated bonds or branched) and monovalent, divalent, trivalent, and tetravalent carbon atoms having 2 to 12 carbon atoms. Mono-fatty acid ester, di-fatty acid ester, tri-fatty acid ester, alkylene oxide polymer comprising any one of monovalent, pentavalent and hexavalent alcohols (which may contain an unsaturated bond or may be branched) Monoalkyl ether fatty acid esters, fatty acid amides having 8 to 22 carbon atoms, aliphatic amines having 8 to 22 carbon atoms, and the like can be used. Specific examples thereof include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, butyl stearate, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaidic acid, octyl stearate, amyl stearate, isooctyl stearate, myristic Examples include octyl acid, butoxyethyl stearate, anhydrosorbitan monostearate, anhydrosorbitan distearate, anhydrosorbitan tristearate, oleyl alcohol, and lauryl alcohol.

また、アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール系、アルキルフエノールエチレンオキサイド付加体等のノニオン界面活性剤、環状アミン、エステルアミド、第四級アンモニウム塩類、ヒダントイン誘導体、複素環類、ホスホニウム又はスルホニウム類、等のカチオン系界面活性剤、カルボン酸、スルフォン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基などの酸性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸又は燐酸エステル類、アルキルベダイン型等の両性界面活性剤等も使用できる。これらの界面活性剤については、「界面活性剤便覧」(産業図書株式会社発行)に詳細に記載されている。これらの潤滑剤、帯電防止剤等は必ずしも100%純粋ではなく、主成分以外に異性体、未反応物、副反応物、分解物、酸化物等の不純分が含まれてもかまわない。これらの不純分は30%以下が好ましく、更に好ましくは10%以下である。   Nonionic surfactants such as alkylene oxide, glycerin, glycidol, alkylphenol ethylene oxide adducts, cyclic amines, ester amides, quaternary ammonium salts, hydantoin derivatives, heterocycles, phosphonium or sulfoniums, etc. Cationic surfactants, anionic surfactants containing acidic groups such as carboxylic acid, sulfonic acid, phosphoric acid, sulfate ester group, phosphate ester group, amino acids, aminosulfonic acids, sulfuric acid or phosphate esters of amino alcohol, alkyl Amphoteric surfactants such as bedine type can also be used. These surfactants are described in detail in “Surfactant Handbook” (published by Sangyo Tosho Co., Ltd.). These lubricants, antistatic agents, and the like are not necessarily 100% pure, and may contain impurities such as isomers, unreacted materials, side reaction products, decomposed products, and oxides in addition to the main components. These impurities are preferably 30% or less, more preferably 10% or less.

潤滑剤、界面活性剤は非磁性塗布層、磁性塗布層でその種類、量を必要に応じ使い分けることができる。例えば、非磁性塗布層、磁性塗布層で融点の異なる脂肪酸を用い表面へのにじみ出しを制御する、沸点や極性の異なるエステル類を用い表面へのにじみ出しを制御する、界面活性剤量を調節することで塗布の安定性を向上させる、潤滑剤の添加量を非磁性層で多くして潤滑効果を向上させるなどが考えられ、ここに示した例のみに限られるものではない。   The type and amount of the lubricant and the surfactant can be properly used in the nonmagnetic coating layer and the magnetic coating layer as necessary. For example, in the non-magnetic coating layer and magnetic coating layer, fatty acids with different melting points are used to control bleeding to the surface, and esters with different boiling points and polarities are used to control bleeding to the surface. By doing so, it is conceivable to improve the stability of coating and increase the amount of lubricant added to the non-magnetic layer to improve the lubricating effect, and is not limited to the examples shown here.

添加剤のすべて又はその一部は、磁性塗料製造のどの工程で添加してもかまわない、例えば、混練工程前に強磁性粉末と混合する場合、強磁性粉末と結合剤と溶剤による混練工程で添加する場合、分散工程で添加する場合、分散後に添加する場合、塗布直前に添加する場合などがある。潤滑剤の商品例としては、日本油脂社製:NAA−102,NAA−415,NAA−312,NAA−160,NAA−180,NAA−174,NAA−175,NAA−222,NAA−34,NAA−35,NAA−171,NAA−122,NAA−142,NAA−160,NAA−173K,ヒマシ硬化脂肪酸,NAA−42,NAA−44,カチオンSA,カチオンMA,カチオンAB,カチオンBB,ナイミーンL−201,ナイミーンL−202,ナイミーンS−202,ノニオンE−208,ノニオンP−208,ノニオンS−207,ノニオンK−204,ノニオンNS−202,ノニオンNS−210,ノニオンHS−206,ノニオンL−2,ノニオンS−2,ノニオンS−4,ノニオンO−2,ノニオンLP−20R,ノニオンPP−40R,ノニオンSP−60R,ノニオンOP−80R,ノニオンOP−85R,ノニオンLT−221,ノニオンST−221,ノニオンOT−221,モノグリMB,ノニオンDS−60,アノンBF,アノンLG,ブチルステアレート,ブチルラウレート,エルカ酸、関東化学社製:オレイン酸、竹本油脂社製:FAL−205,FAL−123、新日本理化社製:エヌジエルブLO,エヌジョルブIPM,サンソサイザーE4030、信越化学社製:TA−3,KF−96,KF−96L,KF−96H,KF410,KF420,KF965,KF54,KF50,KF56,KF−907,KF−851,X−22−819,X−22−822,KF−905,KF−700,KF−393,KF−857,KF−860,KF−865,X−22−980,KF−101,KF−102,KF−103,X−22−3710,X−22−3715,KF−910,KF−3935、ライオンアーマー社製:アーマイドP,アーマイドC,アーモスリップCP、ライオン油脂社製:デュオミンTDO、日清製油社製:BA−41G、三洋化成社製:プロフアン2012E,ニューポールPE61,イオネットMS−400,イオネットMO−200,イオネットDL−200,イオネットDS−300,イオネットDS−1000,イオネットDO−200などがあげられる。   All or part of the additives may be added in any step of magnetic coating production, for example, when mixed with ferromagnetic powder before the kneading step, in the kneading step with ferromagnetic powder, binder and solvent. When adding, when adding at a dispersion | distribution process, when adding after dispersion | distribution, when adding just before application | coating etc. Examples of lubricant products include: NAF-102, NAA-415, NAA-312, NAA-160, NAA-180, NAA-174, NAA-175, NAA-222, NAA-34, NAA, manufactured by NOF Corporation. -35, NAA-171, NAA-122, NAA-142, NAA-160, NAA-173K, castor hardened fatty acid, NAA-42, NAA-44, cation SA, cation MA, cation AB, cation BB, Naimine L- 201, Nymene L-202, Nymene S-202, Nonion E-208, Nonion P-208, Nonion S-207, Nonion K-204, Nonion NS-202, Nonion NS-210, Nonion HS-206, Nonion L- 2, Nonion S-2, Nonion S-4, Nonion O-2, Nonion LP 20R, Nonion PP-40R, Nonion SP-60R, Nonion OP-80R, Nonion OP-85R, Nonion LT-221, Nonion ST-221, Nonion OT-221, Monoguri MB, Nonion DS-60, Anon BF, Anon LG , Butyl stearate, butyl laurate, erucic acid, manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd .: oleic acid, manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd .: FAL-205, FAL-123, manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd .: NUELLB LO, NUJOLB IPM, Sunsizer E4030, Shinetsu Chemical-made: TA-3, KF-96, KF-96L, KF-96H, KF410, KF420, KF965, KF54, KF50, KF56, KF-907, KF-851, X-22-819, X-22 822, KF-905, KF-700, KF-393, KF-8 7, KF-860, KF-865, X-22-980, KF-101, KF-102, KF-103, X-22-3710, X-22-3715, KF-910, KF-3935, Lion Armor Company: Armide P, Armide C, Armor slip CP, Lion Oil & Fats: Duomin TDO, Nisshin Oil: BA-41G, Sanyo Chemical: Profan 2012E, New Pole PE61, Ionette MS-400, Ionet MO -200, Ionette DL-200, Ionet DS-300, Ionet DS-1000, Ionet DO-200, and the like.

有機溶媒は、任意の比率でアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン、テトラヒドロフラン、等のケトン類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブチルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルシクロヘキサノールなどのアルコール類、酢酸メチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、乳酸エチル、酢酸グリコール等のエステル類、グリコールジメチルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサン、などのグリコールエーテル系、ベンゼン、トルエン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼン、などの芳香族炭化水素類、メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水素類、N,N−ジメチルホルムアミド、ヘキサン等のものが使用できる。これら有機溶媒は必ずしも100%純粋ではなく、主成分以外に異性体、未反応物、副反応物、分解物、酸化物、水分等の不純分がふくまれてもかまわない。これらの不純分は30%以下が好ましく、更に好ましくは10%以下である。有機溶媒は必要ならば磁性塗布層と非磁性塗布層でその種類、量を変えてもかまわない。非磁性塗布層に揮発性の高い溶媒を用い表面性を向上させる、磁性塗布層に表面張力の高い溶媒(シクロヘキサノン、ジオキサンなど)を用い塗布の安定性をあげる、磁性塗布層の溶解性パラメータの高い溶媒を用い充填度を上げるなどがその例としてあげられるが、これらの例に限られない。   The organic solvent is an arbitrary ratio of ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, isophorone, and tetrahydrofuran, alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol, isobutyl alcohol, isopropyl alcohol, and methylcyclohexanol. , Esters such as methyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, isopropyl acetate, ethyl lactate, glycol acetate, glycol ethers such as glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether, dioxane, benzene, toluene, xylene, cresol, chlorobenzene , Aromatic hydrocarbons such as, methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform, ethylene chlorohydride Emissions, chlorinated hydrocarbons such as dichlorobenzene, N, N- dimethylformamide, those hexane and the like can be used. These organic solvents are not necessarily 100% pure, and may contain impurities such as isomers, unreacted materials, side reaction products, decomposition products, oxides, and moisture in addition to the main components. These impurities are preferably 30% or less, more preferably 10% or less. If necessary, the type and amount of the organic solvent may be changed between the magnetic coating layer and the nonmagnetic coating layer. The solubility parameter of the magnetic coating layer improves the surface properties by using a highly volatile solvent for the nonmagnetic coating layer, and improves the coating stability by using a solvent with high surface tension (cyclohexanone, dioxane, etc.) for the magnetic coating layer. Examples include increasing the filling degree using a high solvent, but are not limited to these examples.

磁気記録媒体の厚み構成は支持体が1〜100μm、好ましくは5〜20μm、非磁性層の厚みが0.5〜10μm、好ましくは1〜5μm、磁性層の厚みは0.05μm以上1.0μm以下、好ましくは0.05μm以上0.6μm以下、更に好ましくは0.05μm以上、0.3μm以下である。磁性層と非磁性層を合わせた厚みは支持体の厚みの1/100〜2倍の範囲で用いられる。   The thickness structure of the magnetic recording medium is that the support is 1 to 100 μm, preferably 5 to 20 μm, the thickness of the nonmagnetic layer is 0.5 to 10 μm, preferably 1 to 5 μm, and the thickness of the magnetic layer is 0.05 μm to 1.0 μm. Hereinafter, it is preferably 0.05 μm or more and 0.6 μm or less, more preferably 0.05 μm or more and 0.3 μm or less. The total thickness of the magnetic layer and the nonmagnetic layer is used in the range of 1/100 to 2 times the thickness of the support.

また、支持体と非磁性層との間に密着性向上のための下塗り層を設けてもかまわない。下塗り層の厚みは0.01〜2μm、好ましくは0.05〜0.5μmである。   Further, an undercoat layer may be provided between the support and the nonmagnetic layer for improving adhesion. The thickness of the undercoat layer is 0.01 to 2 μm, preferably 0.05 to 0.5 μm.

支持体の磁性層が形成される側とは反対側にバックコート層を設けてもかまわない。バックコート層の厚みは0.1〜2μm、好ましくは0.3〜1.0μmである。これらの下塗り層、バックコート層は公知のものが使用できる。   A backcoat layer may be provided on the side of the support opposite to the side on which the magnetic layer is formed. The back coat layer has a thickness of 0.1 to 2 μm, preferably 0.3 to 1.0 μm. Known undercoat layers and backcoat layers can be used.

支持体は、ポリエチレンテレフタレート、2軸延伸を行ったポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、等のポリエステル類、ポリオレフイン類、セルローストリアセテート、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスルフオン、アラミド、芳香族ポリアミドなどの公知のフイルムが使用できる。これらの支持体にはあらかじめコロナ放電処理、プラズマ処理、易接着処理、熱処理、除塵処理などをおこなってもよい。支持体は、中心線平均表面粗さが0.03μm以下、好ましくは0.02μm以下、更に好ましくは0.01μm以下のものを使用する必要がある。また、これらの支持体は単に中心線平均表面粗さが小さいだけではなく、1μm以上の粗大突起がないことが好ましい。また表面の粗さ形状は必要に応じて支持体に添加されるフィラーの大きさと量により自由にコントロールされるものである。これらのフィラーとしては一例としてはCa,Si,Tiなどの酸化物や炭酸塩の他、アクリル系などの有機微粉末があげられる。支持体のテープ走行方向のF−5値は好ましくは5〜50Kg/mm、テープ幅方向のF−5値は好ましくは3〜30Kg/mmであり、テープ長手方向のF−5値がテープ幅方向のF−5値より高いのが一般的であるが、特に幅方向の強度を高くする必要があるときはその限りでない。 Supports such as polyethylene terephthalate, biaxially stretched polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and other polyesters, polyolefins, cellulose triacetate, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyamideimide, polysulfone, aramid, aromatic polyamide, etc. Can be used. These supports may be subjected in advance to corona discharge treatment, plasma treatment, easy adhesion treatment, heat treatment, dust removal treatment and the like. It is necessary to use a support having a center line average surface roughness of 0.03 μm or less, preferably 0.02 μm or less, more preferably 0.01 μm or less. In addition, these supports preferably have not only a small centerline average surface roughness but also no coarse protrusions of 1 μm or more. The surface roughness shape is freely controlled by the size and amount of filler added to the support as required. Examples of these fillers include organic fine powders such as acrylic, in addition to oxides and carbonates such as Ca, Si, and Ti. The F-5 value in the tape running direction of the support is preferably 5 to 50 kg / mm 2 , the F-5 value in the tape width direction is preferably 3 to 30 kg / mm 2 , and the F-5 value in the tape longitudinal direction is Generally, it is higher than the F-5 value in the tape width direction, but this is not the case when it is necessary to increase the strength in the width direction.

支持体の熱収縮率は、テープ走行方向及び幅方向に100℃30分で、好ましくは3%以下、更に好ましくは1.5%以下、80℃30分での熱収縮率は好ましくは1%以下、更に好ましくは0.5%以下である。破断強度は両方向とも5〜100Kg/mm、弾性率は100〜2000Kg/mmが好ましい。 The heat shrinkage rate of the support is 100 ° C. for 30 minutes in the tape running direction and the width direction, preferably 3% or less, more preferably 1.5% or less, and the heat shrinkage rate at 80 ° C. for 30 minutes is preferably 1%. Hereinafter, it is more preferably 0.5% or less. The breaking strength in both directions 5 to 100 kg / mm 2, the elastic modulus is preferably from 100 to 2,000 kg / mm 2.

磁気記録媒体の磁性塗料(磁性材料を含む塗布液)を製造する工程は、少なくとも混練工程、分散工程、及びこれらの工程の前後に必要に応じて設けた混合工程からなる。個々の工程はそれぞれ2段階以上にわかれていてもかまわない。強磁性粉末、結合剤、カーボンブラック、研磨剤、帯電防止剤、潤滑剤、溶剤などすべての原料はどの工程の最初又は途中で添加してもかまわない。また、個々の原料を2つ以上の工程で分割して添加してもかまわない。例えば、ポリウレタンを混練工程、分散工程、分散後の粘度調整のための混合工程で分割して投入してもよい。   The process for producing a magnetic coating material (coating liquid containing a magnetic material) for a magnetic recording medium comprises at least a kneading process, a dispersing process, and a mixing process provided before and after these processes as necessary. Each process may be divided into two or more stages. All raw materials such as ferromagnetic powder, binder, carbon black, abrasive, antistatic agent, lubricant and solvent may be added at the beginning or during any step. In addition, individual raw materials may be added in two or more steps. For example, polyurethane may be divided and added in a kneading step, a dispersing step, and a mixing step for adjusting the viscosity after dispersion.

従来の公知の製造技術を一部の工程として用いることができるが、混練工程では連続ニーダや加圧ニーダなど強い混練力をもつものを使用することにより、磁気記録媒体の高い残留磁化密度(Br)を得ることができる。連続ニーダ又は加圧ニーダを用いる場合は強磁性粉末と結合剤のすべて又はその一部(ただし全結合剤の30%以上が好ましい)及び強磁性粉末100部に対し15〜500部の範囲で混練処理される。これらの混練処理の詳細については特開平1−106338号、特開平1−79274号に記載されている。   Conventionally known manufacturing techniques can be used as a part of the process. In the kneading process, a material having a strong kneading force such as a continuous kneader or a pressure kneader is used, so that a high residual magnetization density (Br) of the magnetic recording medium is used. ) Can be obtained. When a continuous kneader or a pressure kneader is used, all or a part of the ferromagnetic powder and the binder (however, 30% or more of the total binder is preferred) and 100 to 100 parts of the ferromagnetic powder are kneaded in the range of 15 to 500 parts. It is processed. Details of these kneading treatments are described in JP-A-1-106338 and JP-A-1-79274.

逐次重層構成の磁気記録媒体の製造装置に用いる塗布装置には、従来の公知の製造技術を用いることができる。例えば、磁性塗料の塗布で一般的に用いられる、グラビア塗布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルージョン塗布装置等が挙げられる。   A conventionally known manufacturing technique can be used for a coating apparatus used in a manufacturing apparatus for a magnetic recording medium having a sequential multilayer structure. For example, a gravure coating, a roll coating, a blade coating, an extrusion coating device, etc., which are generally used in the coating of a magnetic paint, can be mentioned.

なお、強磁性粉末の凝集による磁気記録媒体の電磁変換特性等の低下を防止するため、特開昭62−95174号や特開平1−236968号に開示されているような方法により塗布ヘッド内部の塗布液に剪断を付与することが望ましい。更に、磁性塗料の粘度については、特開平3−8471号に開示されている数値範囲を満足することが好ましい。   In order to prevent a decrease in electromagnetic conversion characteristics of the magnetic recording medium due to the aggregation of the ferromagnetic powder, the inside of the coating head can be formed by a method as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 62-95174 and 1-2236968. It is desirable to apply shear to the coating solution. Further, the viscosity of the magnetic coating material preferably satisfies the numerical range disclosed in JP-A-3-8471.

配向の磁界を発生させる磁石としては、1000G以上のソレノイドと2000G以上のコバルト磁石を併用することが好ましく、更には乾燥後の配向性が最も高くなるように配向前に予め適度の乾燥工程を設けることが好ましい。   As a magnet for generating a magnetic field for orientation, it is preferable to use a solenoid of 1000 G or more and a cobalt magnet of 2000 G or more, and further, an appropriate drying step is provided before orientation so that the orientation after drying is the highest. It is preferable.

磁気記録媒体の表面平滑化処理を行うカレンダ処理ロールとしては、エポキシ、ポリイミド、ポリアミド、ポリイミドアミド等の耐熱性のあるプラスチックロールを使用する。また、金属ロール同志で処理することもできる。処理温度は、好ましくは70℃以上、更に好ましくは80℃以上である。線圧力は好ましくは200kg/cm、更に好ましくは300kg/cm以上であり、その速度は20m/分以上700m/分以下の範囲である。   A heat-resistant plastic roll such as epoxy, polyimide, polyamide, polyimide amide or the like is used as the calendering roll for performing the surface smoothing treatment of the magnetic recording medium. Moreover, it can also process with metal rolls. The treatment temperature is preferably 70 ° C. or higher, more preferably 80 ° C. or higher. The linear pressure is preferably 200 kg / cm, more preferably 300 kg / cm or more, and the velocity is in the range of 20 m / min to 700 m / min.

製造された磁気記録媒体の磁性層及びその反対面のSUS420Jに対する摩擦係数は好ましくは0.5以下、更に0.3以下、表面固有抵抗は好ましくは10−5〜10−12オーム/sq、磁性層の0.5%伸びでの弾性率は走行方向、幅方向とも好ましくは100〜2000Kg/mm、破断強度は好ましくは1〜30Kg/cm、磁気記録媒体の弾性率は走行方向、長手方向とも好ましくは100〜1500Kg/mm、残留のびは好ましくは0.5%以下、100℃以下のあらゆる温度での熱収縮率は好ましくは1%以下、更に好ましくは0.5%以下、最も好ましくは0.1%以下である。 The friction coefficient with respect to SUS420J of the magnetic layer of the manufactured magnetic recording medium and its opposite surface is preferably 0.5 or less, more preferably 0.3 or less, the surface resistivity is preferably 10 −5 to 10 −12 ohm / sq, magnetic The elastic modulus at 0.5% elongation of the layer is preferably 100 to 2000 Kg / mm 2 in both the running direction and the width direction, the breaking strength is preferably 1 to 30 Kg / cm 2 , and the elastic modulus of the magnetic recording medium is the running direction and longitudinal direction. The direction is preferably 100-1500 Kg / mm 2 , the residual spread is preferably 0.5% or less, and the heat shrinkage rate at any temperature of 100 ° C. or less is preferably 1% or less, more preferably 0.5% or less, most preferably Preferably it is 0.1% or less.

製造された磁気記録媒体の磁性層に含まれる残留溶媒は、好ましくは100mg/m以下、更に好ましくは10mg/m以下であり、磁性層に含まれる残留溶媒が非磁性層に含まれる残留溶媒より少ないほうが好ましい。磁性層及び非磁性層が有する空隙率は、ともに好ましくは30容量%以下、更に好ましくは10容量%以下である。磁性層の空隙率が非磁性層の空隙率より大きいほうが好ましいが、逆の場合でも非磁性層の空隙率が20%以下であれば支障はない。 The residual solvent contained in the magnetic layer of the manufactured magnetic recording medium is preferably 100 mg / m 2 or less, more preferably 10 mg / m 2 or less, and the residual solvent contained in the magnetic layer is contained in the nonmagnetic layer. Less than the solvent is preferred. The porosity of the magnetic layer and the nonmagnetic layer is preferably 30% by volume or less, more preferably 10% by volume or less. The porosity of the magnetic layer is preferably larger than the porosity of the nonmagnetic layer. However, in the opposite case, there is no problem as long as the porosity of the nonmagnetic layer is 20% or less.

(実施例)
本発明者は、搬入口で流れる風の風速と角型比との関係を調べるため、次のような測定を行った。
(Example)
The present inventor performed the following measurement in order to investigate the relationship between the wind speed of the wind flowing at the carry-in entrance and the squareness ratio.

本測定では、図2に示す製造装置10を使用し、湿潤状態の磁性塗布層の厚さと搬入口における風速を変えた場合の磁気テープの角型比を測定した。   In this measurement, the manufacturing apparatus 10 shown in FIG. 2 was used to measure the squareness ratio of the magnetic tape when the thickness of the wet magnetic coating layer and the wind speed at the carry-in port were changed.

配向部22の給気風量を調整して、配向部22を出たところで磁性粒子が固化されるように乾燥条件を調整し、温度60℃、風量20m/minとした。乾燥部18は、温度120℃、風量15m/minとした。外側排気部16の風量(排気量)を調整し、搬入口に流れる風の風速を、下記のように設定した。本測定では、風速の数値は、搬入口の上流側から搬入口に流れ込む方向を正とし、搬入口から該搬入口の上流側に流れ出る方向を負とした。 The air supply air volume of the orienting portion 22 was adjusted, and the drying conditions were adjusted so that the magnetic particles were solidified when exiting the orienting portion 22 to a temperature of 60 ° C. and an air volume of 20 m 3 / min. The drying unit 18 was set to a temperature of 120 ° C. and an air volume of 15 m 3 / min. The air volume (exhaust volume) of the outer exhaust unit 16 was adjusted, and the wind speed of the wind flowing through the carry-in port was set as follows. In this measurement, the numerical value of the wind speed was positive in the direction flowing from the upstream side of the carry-in port to the carry-in port and negative in the direction flowing out from the carry-in port to the upstream side of the carry-in port.

実施例1では、搬入口における風速を0.1m/sとし、湿潤状態の磁性塗布層の厚さ1.0μm、1.2μm、1.4μm、1.6μm、1.8μm、2.0μmのそれぞれで角型比を測定した。   In Example 1, the wind speed at the carry-in port is 0.1 m / s, and the thickness of the wet magnetic coating layer is 1.0 μm, 1.2 μm, 1.4 μm, 1.6 μm, 1.8 μm, and 2.0 μm. The squareness ratio was measured for each.

実施例2では、搬入口における風速を0.8m/sとし、湿潤状態の磁性塗布層の厚さ1.0μm、1.2μm、1.4μm、1.6μm、1.8μm、2.0μmのそれぞれで角型比を測定した。   In Example 2, the wind speed at the carry-in entrance was 0.8 m / s, and the thickness of the wet magnetic coating layer was 1.0 μm, 1.2 μm, 1.4 μm, 1.6 μm, 1.8 μm, 2.0 μm. The squareness ratio was measured for each.

実施例3では、搬入口における風速を2.0m/sとし、湿潤状態の磁性塗布層の厚さ1.0μm、1.2μm、1.4μm、1.6μm、1.8μm、2.0μmのそれぞれで角型比を測定した。   In Example 3, the wind velocity at the carry-in port was 2.0 m / s, and the thickness of the wet magnetic coating layer was 1.0 μm, 1.2 μm, 1.4 μm, 1.6 μm, 1.8 μm, and 2.0 μm. The squareness ratio was measured for each.

実施例4では、搬入口における風速を2.5m/sとし、湿潤状態の磁性塗布層の厚さ1.0μm、1.2μm、1.4μm、1.6μm、1.8μm、2.0μmのそれぞれで角型比を測定した。   In Example 4, the wind speed at the carry-in entrance was 2.5 m / s, and the thickness of the wet magnetic coating layer was 1.0 μm, 1.2 μm, 1.4 μm, 1.6 μm, 1.8 μm, 2.0 μm. The squareness ratio was measured for each.

実施例5では、搬入口における風速を−0.1m/sとし、湿潤状態の磁性塗布層の厚さ1.0μm、1.2μm、1.4μm、1.6μm、1.8μm、2.0μmのそれぞれで角型比を測定した。   In Example 5, the wind speed at the carry-in port was −0.1 m / s, and the thickness of the wet magnetic coating layer was 1.0 μm, 1.2 μm, 1.4 μm, 1.6 μm, 1.8 μm, 2.0 μm. The squareness ratio was measured for each of the above.

実施例6では、搬入口における風速を−0.4m/sとし、湿潤状態の磁性塗布層の厚さ1.0μm、1.2μm、1.4μm、1.6μm、1.8μm、2.0μmのそれぞれで角型比を測定した。   In Example 6, the wind speed at the carry-in entrance was −0.4 m / s, and the thickness of the wet magnetic coating layer was 1.0 μm, 1.2 μm, 1.4 μm, 1.6 μm, 1.8 μm, 2.0 μm. The squareness ratio was measured for each of the above.

比較例1では、搬入口における風速を3.0m/sとし、湿潤状態の磁性塗布層の厚さ1.0μm、1.2μm、1.4μm、1.6μm、1.8μm、2.0μmのそれぞれで角型比を測定した。   In Comparative Example 1, the wind speed at the carry-in port is 3.0 m / s, and the thickness of the wet magnetic coating layer is 1.0 μm, 1.2 μm, 1.4 μm, 1.6 μm, 1.8 μm, and 2.0 μm. The squareness ratio was measured for each.

比較例2では、搬入口における風速を−2.5m/sとし、湿潤状態の磁性塗布層の厚さ1.0μm、1.2μm、1.4μm、1.6μm、1.8μm、2.0μmのそれぞれで角型比を測定した。   In Comparative Example 2, the wind speed at the carry-in entrance was −2.5 m / s, and the thickness of the wet magnetic coating layer was 1.0 μm, 1.2 μm, 1.4 μm, 1.6 μm, 1.8 μm, 2.0 μm. The squareness ratio was measured for each of the above.

角型比の測定は、東英工業株式会社製、振動試料型磁力計VSMを用いて、磁場強度5kOeで測定した。   The squareness ratio was measured using a vibrating sample magnetometer VSM manufactured by Toei Kogyo Co., Ltd. at a magnetic field strength of 5 kOe.

実施例1〜実施例6、比較例1及び2は、同じ支持体を使用し、支持体上に形成する非磁性塗布層及び磁性塗布層はいずれも同じ材料を用いて製造された。また、実施例1〜実施例6、比較例1及び2ではいずれも、支持体は厚さ6μmのポリエチレンテレフタレートを使用し、支持体の搬送速度を200m/minとし、湿潤状態の非磁性塗布層の厚さを10.0μmとした。   In Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2, the same support was used, and the nonmagnetic coating layer and the magnetic coating layer formed on the support were both manufactured using the same material. In all of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2, the support is made of polyethylene terephthalate having a thickness of 6 μm, the support transport speed is set to 200 m / min, and the nonmagnetic coating layer is in a wet state. The thickness was set to 10.0 μm.

非磁性塗布層の塗布液は、以下のものを用いた。
非磁性粉体 α−Fe 80部
平均長軸長 0.1μm
BET法による比表面積 48m/g
pH8、Fe含有量 90%以上
DBP吸油量 27〜38ml/100g
表面被覆化合物 Al
カーボンブラック 20部
平均1次粒子径 16μm
DBP吸油量80ml/100g
pH8
BET法による比表面積 250m/g
揮発分 1.5%
塩化ビニル系重合体 10部
日本ゼオン社製 MR−110
ポリエステルポリウレタン樹脂 5部
分子量 3.5万
ネオペンチルグリコール/カプロラクトンポリオール/MDI=0.9/2.6/1
−SONa基 1×10−4eq/g含有
ステアリン酸 1部
メチルエチルケトン 100部
シクロヘキサノン 50部
トルエン 50部
The following coating solutions were used for the nonmagnetic coating layer.
Nonmagnetic powder α-Fe 2 O 3 80 parts Average long axis length 0.1 μm
Specific surface area by BET method 48m 2 / g
pH 8, Fe 2 O 3 content 90% or more DBP oil absorption 27-38ml / 100g
Surface coating compound Al 2 O 3
Carbon black 20 parts Average primary particle size 16μm
DBP oil absorption 80ml / 100g
pH 8
Specific surface area by BET method 250 m 2 / g
Volatiles 1.5%
10 parts of vinyl chloride polymer MR-110 manufactured by Nippon Zeon
Polyester polyurethane resin 5 parts Molecular weight 35,000 Neopentyl glycol / caprolactone polyol / MDI = 0.9 / 2.6 / 1
—SO 3 Na group 1 × 10 −4 eq / g-containing stearic acid 1 part methyl ethyl ketone 100 parts cyclohexanone 50 parts toluene 50 parts

磁性塗布層の塗布液は、以下のものを用いた。
強磁性金属微粉末 組成:Fe/Co=80/20 100部
Hc 183kA/m(2300 Oe)
BET法による比表面積 54m/g
結晶子サイズ 16.5nm
表面被覆化合物 Al
粒子サイズ(長軸径) 0.10μm
針状比 8
σs 150A・m/kg(emu/g)
塩化ビニル系重合体 5部
日本ゼオン社製 MR−110
ポリエステルポリウレタン樹脂 3部
ネオペンチルグリコール/カプロラクトンポリオール/MDI=0.9/2.6/1
−SONa基 1×10−4eq/g含有
αアルミナ(粒子サイズ 0.1μm) 5部
カーボンブラック(粒子サイズ 0.10μm)0.5部
ステアリン酸 0.5部
メチルエチルケトン 90部
シクロヘキサノン 30部
トルエン 60部
The following coating solutions were used for the magnetic coating layer.
Ferromagnetic metal fine powder Composition: Fe / Co = 80/20 100 parts Hc 183 kA / m (2300 Oe)
Specific surface area by BET method 54m 2 / g
Crystallite size 16.5nm
Surface coating compound Al 2 O 3
Particle size (major axis diameter) 0.10μm
Needle ratio 8
σs 150A · m 2 / kg (emu / g)
Vinyl chloride polymer 5 parts MR-110 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.
Polyester polyurethane resin 3 parts Neopentyl glycol / caprolactone polyol / MDI = 0.9 / 2.6 / 1
—SO 3 Na group 1 × 10 −4 eq / g-containing α-alumina (particle size 0.1 μm) 5 parts carbon black (particle size 0.10 μm) 0.5 part stearic acid 0.5 part methyl ethyl ketone 90 parts cyclohexanone 30 parts 60 parts of toluene

図11は、搬入口の風速に対する角型比を、磁性塗布層の厚さごとにプロットした示す図である。本測定の結果、湿潤状態の磁性層の厚さにかかわらず、風速が−0.4m/sから2.5m/sの範囲であるときには、高い角型比が得られた。
一方で、比較例1のように風速が3.0m/sの場合や、及び、比較例2のように風速が−2.5m/sのときには、高い角型比を得られなかった。これは、搬入口での風によって磁性層の乾燥が早く開始され、配向部に搬送されるまで湿潤状態を保持できず、磁性粒子の流動性が低下したため配向部の配向が適正に行われなかったものと考えられる。
FIG. 11 is a diagram in which the squareness ratio with respect to the wind speed at the carry-in port is plotted for each thickness of the magnetic coating layer. As a result of this measurement, a high squareness ratio was obtained when the wind speed was in the range of -0.4 m / s to 2.5 m / s, regardless of the thickness of the wet magnetic layer.
On the other hand, when the wind speed was 3.0 m / s as in Comparative Example 1 and when the wind speed was -2.5 m / s as in Comparative Example 2, a high squareness ratio could not be obtained. This is because the drying of the magnetic layer is started early by the wind at the carry-in entrance, and the wet state cannot be maintained until the magnetic layer is transported to the orientation portion, and the orientation of the orientation portion is not properly performed because the fluidity of the magnetic particles is reduced. It is thought that.

この結果、支持体が搬入される搬入口における風速が、−0.4m/s以上、2.5m/s以下とすることで、搬入口を通過する際に磁性層の乾燥の開始が早まることが抑えられ、磁性粒子の流動性を確保でき、配向を適正に行うことができることがわかった。また、特に好ましい範囲としては、支持体の搬送方向の上流側から搬入口へ流れ込む風の風速を0.1m/sから2.0m/sの範囲とすることが好ましい。   As a result, when the wind speed at the carry-in port into which the support is carried is -0.4 m / s or more and 2.5 m / s or less, the start of drying of the magnetic layer is accelerated when passing through the carry-in port. It was found that the fluidity of the magnetic particles can be secured, and the orientation can be performed properly. Further, as a particularly preferable range, it is preferable that the wind speed of the wind flowing from the upstream side in the transport direction of the support to the carry-in port is in the range of 0.1 m / s to 2.0 m / s.

磁性塗布層の湿潤状態の厚さを変えることの意味は、磁性塗布層を塗布する塗布装置から配向装置の搬入口までの距離、支持体の搬送速度、溶剤種類(物質に固有な乾燥速度)を変えたときの影響を模擬的に測定するためである。理論的な背景を、以下に示す。   The meaning of changing the wet thickness of the magnetic coating layer is the distance from the coating device for coating the magnetic coating layer to the inlet of the orientation device, the transport speed of the support, the solvent type (drying speed specific to the substance) This is for simulating the effect of changing the value. The theoretical background is shown below.

ここで、
W[m]:塗布巾
L[m]:塗布装置から配向装置の搬入口までの距離
V[m/s]:支持体の搬送速度
α[kg/ms]:溶剤の蒸発速度
とする。塗布してから配向工程に入るまでは、恒率乾燥状態とみなせるので、αは時間にかかわらず一定である。
here,
W [m]: Coating width L [m]: Distance V [m / s] from the coating apparatus to the inlet of the orientation apparatus: Transport speed α [kg / m 2 s] of the support: Evaporation speed of the solvent . Since it can be regarded as a constant rate dry state from the application to the alignment step, α is constant regardless of the time.

また、Ms[kg/m]:支持体単位面積当たりの磁性塗布層に含まれる固形分量(時間に寄らず一定値)、ML(t)[kg/m]:塗布してからt秒後の支持体単位面積当たりの磁性層に含まれる溶剤量とする。 Ms [kg / m 2 ]: solid content (a constant value regardless of time) contained in the magnetic coating layer per unit area of support, ML (t) [kg / m 2 ]: t seconds after coating The amount of the solvent contained in the magnetic layer per unit area of the subsequent support is defined.

すると、以下のように表すことができる。
C(t)[kg/kg]:塗布してからt秒後の磁性塗布層の固形分濃度
C(t)=Ms÷{Ms+ML(t)}
T(s):塗布してから配向装置に入るまでの時間 T=L÷V
ML(t)=Ml(0)−α・t
である。
Then, it can be expressed as follows.
C (t) [kg / kg]: Solid content concentration C (t) = Ms ÷ {Ms + ML (t)} t seconds after application
T (s): Time from coating to entering the alignment device T = L ÷ V
ML (t) = Ml (0) −α · t
It is.

すなわち、塗布した瞬間の磁性塗布層の固形分濃度は、下記式1で表せる。
C(0)=Ms÷{Ms+ML(0)} ・・・式1
That is, the solid content concentration of the magnetic coating layer at the moment of coating can be expressed by the following formula 1.
C (0) = Ms ÷ {Ms + ML (0)} Equation 1

配向工程に入る時の、磁性塗布層の固形分濃度は、下記式2で表せる。
C(T)=Ms÷{Ms+ML(0)−α・L÷V} ・・・・ 式2
The solid content concentration of the magnetic coating layer when entering the orientation step can be expressed by the following formula 2.
C (T) = Ms ÷ {Ms + ML (0) −α · L ÷ V} Equation 2

本測定では湿潤状態の厚さ(塗布する量)を変えている。
この操作は、式1を満足させながらMsとML(0)の絶対値を変えて、その結果として式2においてC(T)の値を変えることである。すなわち、式2において、(α、L、V)の組み合わせを変えて、C(T)の値を変えたことと同じである。更に厳密に言えば、静止している空気に対する相対速度として支持体搬送速度Vは、物理的には乾燥風の風速と同値である。よって、αはVの影響を受けるが、「式2において、α、L、Vの組を変えて、C(T)の値を変える」ということとなる。
In this measurement, the wet thickness (amount to be applied) is changed.
This operation is to change the absolute values of Ms and ML (0) while satisfying Equation 1, and consequently change the value of C (T) in Equation 2. That is, this is the same as changing the value of C (T) by changing the combination of (α, L, V) in Equation 2. More strictly speaking, the support transport speed V as a relative speed with respect to still air is physically equivalent to the wind speed of the drying air. Therefore, although α is influenced by V, it means that “in equation 2, the set of α, L, and V is changed to change the value of C (T)”.

式1を変形すると、
ML(0)÷Ms={1−C(0)}÷C(0) ・・・式3
となり、
式2を変形して、式3を使って、ML(0)を消去すると
C(T)=1÷{1+{1−C(0)}÷C(0)−α・L÷(V×Ms)}・・・式4
となる。
When Equation 1 is transformed,
ML (0) ÷ Ms = {1−C (0)} ÷ C (0) Equation 3
And
When Formula 2 is modified and ML (0) is deleted using Formula 3, C (T) = 1 ÷ {1+ {1−C (0)} ÷ C (0) −α · L ÷ (V × Ms)}... Formula 4
It becomes.

このように、本測定では湿潤状態の厚さを、1.0μm〜2.0μmの範囲で変えている。これは、C(0)の値が変わらず、Msの値が2倍変わったことに相当し、(α・L÷V)を2倍変える、(α、L、V)の全ての組み合わせを調べたことになる。   Thus, in this measurement, the wet thickness is changed in the range of 1.0 μm to 2.0 μm. This corresponds to the fact that the value of C (0) is not changed and the value of Ms is doubled. All combinations of (α, L, V) that double (α · L ÷ V) are changed. I have investigated.

次に、磁性粒子の種類を変えた場合に、角型比の向上率の違いを比較する測定を行った。本測定では、実施例2と比較例3とを比較し、また、実施例7と比較例4とを比較した。   Next, when the kind of magnetic particle was changed, the measurement which compares the difference in the improvement rate of squareness ratio was performed. In this measurement, Example 2 and Comparative Example 3 were compared, and Example 7 and Comparative Example 4 were compared.

実施例2は、磁気テープが、上記測定で用いたものと同じ処方で製造されたものである。磁性塗布層は針状の磁性粒子を含むものである。搬入口における風速は0.8m/sとした。   In Example 2, the magnetic tape was manufactured with the same formulation as that used in the above measurement. The magnetic coating layer contains acicular magnetic particles. The wind speed at the carry-in port was 0.8 m / s.

比較例3は、磁気テープが、実施例2と同じ処方で製造されたものであり、磁性塗布層が針状の磁性粒子を含むものである。搬入口における風速は3.0m/sとした。   In Comparative Example 3, the magnetic tape was produced with the same formulation as in Example 2, and the magnetic coating layer contained needle-like magnetic particles. The wind speed at the carry-in port was 3.0 m / s.

実施例7は、磁気テープが、上記測定で用いたものと同じ処方で製造されたものであるが、磁性塗布層は後述する処方で調整されたものであり、板状の磁性粒子を含むものである。搬入口における風速は0.8m/sとした。   In Example 7, the magnetic tape was manufactured with the same formulation as that used in the above measurement, but the magnetic coating layer was prepared according to the formulation described later and contains plate-like magnetic particles. . The wind speed at the carry-in port was 0.8 m / s.

比較例4は、磁気テープが、実施例7と同じ処方で製造されたものであるが、磁性塗布層は後述する処方で調整されたものであり、板状の磁性粒子を含むものである。搬入口の搬入口から搬送方向の上流側へ流れ出る風の風速を2.5m/sとした。   In Comparative Example 4, the magnetic tape was manufactured with the same formulation as in Example 7, but the magnetic coating layer was prepared with the formulation described later, and includes plate-like magnetic particles. The wind speed of the wind flowing out from the carry-in port to the upstream side in the carrying direction was set to 2.5 m / s.

実施例7及び比較例4では、磁性塗布層の塗布液として以下のものを用いた。
強磁性金属微粉末 100部
組成:Co置換バリウムフェライト
BET法による比表面積 35m/g
平均粒子径 0.06μm
板状比 5
塩化ビニル系重合体 9部
日本ゼオン社製 MR−110
CrO(粒子サイズ 0.3μm) 7部
ポリエステルポリウレタン樹脂 10部
ネオペンチルグリコール/カプロラクトンポリオール/MDI=0.9/2.6/1
ステアリン酸 0.5部
メチルエチルケトン 70部
トルエン 20部
シクロヘキサノン 60部
In Example 7 and Comparative Example 4, the following were used as the coating liquid for the magnetic coating layer.
Ferromagnetic metal fine powder 100 parts Composition: Co-substituted barium ferrite BET specific surface area 35 m 2 / g
Average particle size 0.06μm
Plate ratio 5
9 parts vinyl chloride polymer MR-110 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.
CrO 2 (particle size 0.3 μm) 7 parts Polyester polyurethane resin 10 parts Neopentyl glycol / caprolactone polyol / MDI = 0.9 / 2.6 / 1
Stearic acid 0.5 part Methyl ethyl ketone 70 parts Toluene 20 parts Cyclohexanone 60 parts

図12は、実施例2、実施例7、比較例3、比較例4のそれぞれについて、磁性塗布層の湿潤状態の厚さ(図中の横軸)に対する角型比(図中左側の縦軸)をプロットしたものである。また、図12には、比較例3と比べたときの実施例2の向上率と、比較例4と比べたときの実施例7の向上率とが、磁性塗布層の湿潤状態の厚さごとにプロットされている。   FIG. 12 shows the squareness ratio (vertical axis on the left side in the figure) with respect to the wet thickness of the magnetic coating layer (horizontal axis in the figure) for each of Example 2, Example 7, Comparative Example 3 and Comparative Example 4. ) Is plotted. FIG. 12 shows the improvement rate of Example 2 when compared with Comparative Example 3 and the improvement rate of Example 7 when compared with Comparative Example 4 for each wet thickness of the magnetic coating layer. Is plotted.

図12に示すように、実施例2は、磁性層の湿潤状態の厚さにかかわらず、搬入口に流れ込む風の風速を0.8m/sとすることで、比較例3よりも高い角型比の磁気テープが得られる。
また、実施例7は、磁性層の湿潤状態の厚さにかかわらず、搬入口に流れ込む風の風速を0.8m/sとすることで、比較例4よりも高い角型比の磁気テープが得られる。
更に、実施例7は、実施例2と比べて、向上率が高い。つまり、搬入口に流れ込む風の風速を0.8m/sとした場合、板状の磁性粒子を含む磁性層の方が、針状の磁性粒子を含む磁性層に比べて、より効果的に高い角型比の磁気テープを得られることがわかった。
As shown in FIG. 12, Example 2 has a higher square shape than Comparative Example 3 by setting the wind speed of the wind flowing into the carry-in port to 0.8 m / s regardless of the wet thickness of the magnetic layer. Ratio of magnetic tape is obtained.
Further, in Example 7, the magnetic tape having a higher squareness ratio than Comparative Example 4 can be obtained by setting the wind speed of the wind flowing into the carry-in port to 0.8 m / s regardless of the wet state thickness of the magnetic layer. can get.
Furthermore, the improvement rate of Example 7 is higher than that of Example 2. That is, when the wind velocity of the wind flowing into the carry-in port is 0.8 m / s, the magnetic layer containing the plate-like magnetic particles is more effective than the magnetic layer containing the needle-like magnetic particles. It was found that a magnetic tape having a squareness ratio can be obtained.

本明細書は、以下の内容を開示するものである。
(1)帯状の支持体と、該支持体に形成された磁性粒子を含む磁性層とを備える磁気記録媒体の製造方法であって、
前記支持体に前記磁性粒子を含む塗布液を塗布して磁性塗布層を形成する塗布工程と、
前記磁性塗布層が湿潤状態である前記支持体を、配向装置内に搬送して、前記磁性粒子を配向するとともに、前記磁性塗布層を乾燥させる配向乾燥工程と、を有し、
前記配向装置の前記支持体が搬入される搬入口における風速が、−0.4m/s以上、2.5m/s以下(但し、前記搬入口に流れ込む場合が正、前記搬入口から流れ出る場合が負である。)である磁気記録媒体の製造方法。
(2)(1)に記載の磁気記録媒体の製造方法であって、
前記磁性粒子は、当該磁性粒子の容易磁化方向をX方向とし、X方向に垂直な方向をY方向、X方向とY方向に垂直な方向をZ方向としたとき、当該磁性粒子のX方向の長さLx,Y方向の長さLy,Z方向の長さLzが、1≦Ly/Lx<10、及び、1≦Lz/Lx<10を満たす磁気記録媒体の製造方法。
(3)(1)又は(2)に記載の磁気記録媒体の製造方法であって、
前記支持体上に非磁性層を形成し、その後、前記非磁性層上に前記磁性塗布層を形成する磁気記録媒体の製造方法。
(4)(1)から(3)のいずれか1つに記載の磁気記録媒体の製造方法であって、
前記配向装置は、前記磁性粒子を配向するとともに、前記磁性塗布層を乾燥させる配向部を備え、
前記搬入口が前記配向部に設けられている磁気記録媒体の製造方法。
(5)(1)から(3)のいずれか1つに記載の磁気記録媒体の製造方法であって、
前記配向装置は、前記磁性粒子を配向するとともに、前記磁性塗布層を乾燥させる配向部と、該配向部の搬送方向上流側に設けられ、前記配向部から流れ出た風を排気する排気部と備え、
前記搬入口が前記排気部に設けられている磁気記録媒体の製造方法。
(6)(1)から(3)のいずれか1つに記載の磁気記録媒体の製造方法であって、
前記配向装置は、前記磁性粒子を配向するとともに、前記磁性塗布層を乾燥させる配向部と、該配向部の搬送方向上流側に設けられた遮風部材とを備え、
前記搬入口が、前記遮風部材に設けられている磁気記録媒体の製造方法。
(7)(1)から(3)のいずれか1つに記載の磁気記録媒体の製造方法であって、
前記配向装置は、前記磁性粒子を配向するとともに、前記磁性塗布層を乾燥させる配向部と、該配向部の搬送方向上流側に設けられ、前記配向部から流れ出た風の勢いを弱める減衰部材とを備え、
前記搬入口が、前記減衰部材に設けられている磁気記録媒体の製造方法。
(8)帯状の支持体と、該支持体に形成された磁性粒子を含む磁性層とを備える磁気記録媒体の製造装置であって、
前記支持体に前記磁性粒子を含む塗布液を塗布して磁性塗布層を形成する塗布手段と、
前記磁性塗布層が湿潤状態である前記支持体が搬入され、前記磁性粒子を配向するとともに、前記磁性塗布層を乾燥させる配向装置と、を有し、
前記配向装置の前記支持体が搬入される搬入口における風速が、−0.4m/s以上、2.5m/s以下(但し、前記搬入口に流れ込む場合が正、前記搬入口から流れ出る場合が負である。)である磁気記録媒体の製造装置。
(9)(8)に記載の磁気記録媒体の製造装置であって、
前記磁性粒子は、当該磁性粒子の容易磁化方向をX方向とし、X方向に垂直な方向をY方向、X方向とY方向に垂直な方向をZ方向としたとき、当該磁性粒子のX方向の長さLx,Y方向の長さLy,Z方向の長さLzが、1≦Ly/Lx<10、及び、1≦Lz/Lx<10を満たす磁気記録媒体の製造装置。
(10)(8)又は(9)に記載の磁気記録媒体の製造装置であって、
前記塗布手段は、前記支持体に非磁性塗布層を形成し、乾燥した前記非磁性塗布層上に前記磁性塗布層を形成する磁気記録媒体の製造装置。
(11)(8)から(10)のいずれか1つに記載の磁気記録媒体の製造装置であって、
前記配向装置は、前記磁性粒子を配向するとともに、前記磁性塗布層を乾燥させる配向部を備え、
前記搬入口が前記配向部に設けられている磁気記録媒体の製造装置。
(12)(8)から(10)のいずれか1つに記載の磁気記録媒体の製造装置であって、
前記配向装置は、前記磁性粒子を配向するとともに、前記磁性塗布層を乾燥させる配向部と、該配向部の搬送方向上流側に設けられ、前記配向部から流れ出た風を排気する排気部と備え、
前記搬入口が前記排気部に設けられている磁気記録媒体の製造装置。
(13)(8)から(10)のいずれか1つに記載の磁気記録媒体の製造装置であって、
前記配向装置は、前記磁性粒子を配向するとともに、前記磁性塗布層を乾燥させる配向部と、該配向部の搬送方向上流側に設けられた遮風部材とを備え、
前記搬入口が、前記遮風部材に設けられている磁気記録媒体の製造装置。
(14)(8)から(10)のいずれか1つに記載の磁気記録媒体の製造装置であって、
前記配向装置は、前記磁性粒子を配向するとともに、前記磁性塗布層を乾燥させる配向部と、該配向部の搬送方向上流側に設けられ、前記配向部から流れ出た風の勢いを弱める減衰部材とを備え、
前記搬入口が、前記減衰部材に設けられている磁気記録媒体の製造装置。
The present specification discloses the following contents.
(1) A method for producing a magnetic recording medium comprising a belt-like support and a magnetic layer containing magnetic particles formed on the support,
A coating step of coating the support with a coating solution containing the magnetic particles to form a magnetic coating layer;
An orientation drying step of conveying the support in a wet state of the magnetic coating layer into an orientation device to orient the magnetic particles and drying the magnetic coating layer;
The wind speed at the carry-in port where the support of the orientation device is carried in is −0.4 m / s or more and 2.5 m / s or less (however, the case where the wind velocity flows into the carry-in port is positive, and the case where the wind velocity flows out from the carry-in port). A method of manufacturing a magnetic recording medium.
(2) A method of manufacturing a magnetic recording medium according to (1),
The magnetic particle has an X-direction as an easy magnetization direction of the magnetic particle, a Y-direction as a direction perpendicular to the X direction, and a Z-direction as a direction perpendicular to the X direction and the Y direction. A method of manufacturing a magnetic recording medium in which the length Lx, the length Ly in the Y direction, and the length Lz in the Z direction satisfy 1 ≦ Ly / Lx <10 and 1 ≦ Lz / Lx <10.
(3) A method of manufacturing a magnetic recording medium according to (1) or (2),
A method of manufacturing a magnetic recording medium, wherein a nonmagnetic layer is formed on the support, and then the magnetic coating layer is formed on the nonmagnetic layer.
(4) The method of manufacturing a magnetic recording medium according to any one of (1) to (3),
The orientation device comprises an orientation part for orienting the magnetic particles and drying the magnetic coating layer,
A method for manufacturing a magnetic recording medium, wherein the carry-in port is provided in the orientation portion.
(5) The method of manufacturing a magnetic recording medium according to any one of (1) to (3),
The orientation device comprises an orientation part for orienting the magnetic particles and drying the magnetic coating layer, and an exhaust part provided on the upstream side in the transport direction of the orientation part and exhausting the wind that flows out of the orientation part. ,
A method for manufacturing a magnetic recording medium, wherein the carry-in port is provided in the exhaust section.
(6) The method for manufacturing a magnetic recording medium according to any one of (1) to (3),
The orientation device comprises an orientation part for orienting the magnetic particles and drying the magnetic coating layer, and a wind shielding member provided on the upstream side in the transport direction of the orientation part,
A method for manufacturing a magnetic recording medium, wherein the carry-in port is provided in the wind-shielding member.
(7) The method of manufacturing a magnetic recording medium according to any one of (1) to (3),
The aligning device aligns the magnetic particles and dries the magnetic coating layer; and an attenuation member provided on the upstream side of the aligning portion in the transport direction and weakens the momentum of the wind flowing out of the aligning portion. With
A method for manufacturing a magnetic recording medium, wherein the carry-in port is provided in the damping member.
(8) A magnetic recording medium manufacturing apparatus comprising a belt-like support and a magnetic layer containing magnetic particles formed on the support,
Coating means for coating the support with a coating liquid containing the magnetic particles to form a magnetic coating layer;
An orientation device that carries the support in which the magnetic coating layer is in a wet state, aligns the magnetic particles, and dries the magnetic coating layer;
The wind speed at the carry-in port where the support of the orientation device is carried in is −0.4 m / s or more and 2.5 m / s or less (however, the case where the wind velocity flows into the carry-in port is positive, and the case where the wind velocity flows out from the carry-in port). Negative magnetic recording medium manufacturing apparatus.
(9) The apparatus for manufacturing a magnetic recording medium according to (8),
The magnetic particle has an X-direction as an easy magnetization direction of the magnetic particle, a Y-direction as a direction perpendicular to the X direction, and a Z-direction as a direction perpendicular to the X direction and the Y direction. An apparatus for manufacturing a magnetic recording medium, wherein the length Lx, the length Ly in the Y direction, and the length Lz in the Z direction satisfy 1 ≦ Ly / Lx <10 and 1 ≦ Lz / Lx <10.
(10) The apparatus for manufacturing a magnetic recording medium according to (8) or (9),
The said application | coating means forms the nonmagnetic coating layer on the said support body, The manufacturing apparatus of the magnetic recording medium which forms the said magnetic coating layer on the dried said nonmagnetic coating layer.
(11) The apparatus for manufacturing a magnetic recording medium according to any one of (8) to (10),
The orientation device comprises an orientation part for orienting the magnetic particles and drying the magnetic coating layer,
An apparatus for manufacturing a magnetic recording medium, wherein the carry-in port is provided in the orientation section.
(12) The apparatus for manufacturing a magnetic recording medium according to any one of (8) to (10),
The orientation device comprises an orientation part for orienting the magnetic particles and drying the magnetic coating layer, and an exhaust part provided on the upstream side in the transport direction of the orientation part and exhausting the wind that flows out of the orientation part. ,
An apparatus for manufacturing a magnetic recording medium, wherein the carry-in port is provided in the exhaust section.
(13) The apparatus for manufacturing a magnetic recording medium according to any one of (8) to (10),
The orientation device comprises an orientation part for orienting the magnetic particles and drying the magnetic coating layer, and a wind shielding member provided on the upstream side in the transport direction of the orientation part,
An apparatus for manufacturing a magnetic recording medium, wherein the carry-in port is provided in the wind-shielding member.
(14) The apparatus for manufacturing a magnetic recording medium according to any one of (8) to (10),
The aligning device aligns the magnetic particles and dries the magnetic coating layer; and an attenuation member provided on the upstream side of the aligning portion in the transport direction and weakens the momentum of the wind flowing out of the aligning portion. With
An apparatus for manufacturing a magnetic recording medium, wherein the carry-in port is provided in the damping member.

12 第1の塗布装置
14 第2の塗布装置
16 外側排気部
20 配向装置
22 配向部
28 遮風部材
31 減衰部材
12 First coating device 14 Second coating device 16 Outer exhaust unit 20 Orientation device 22 Orientation unit 28 Wind shield member 31 Damping member

Claims (14)

帯状の支持体と、該支持体に形成された磁性粒子を含む磁性層とを備える磁気記録媒体の製造方法であって、
前記支持体に前記磁性粒子を含む塗布液を塗布して磁性塗布層を形成する塗布工程と、
前記磁性塗布層が湿潤状態である前記支持体を、配向装置内に搬送して、前記磁性粒子を配向するとともに、前記磁性塗布層を乾燥させる配向乾燥工程と、を有し、
前記配向装置の前記支持体が搬入される搬入口における風速が、−0.4m/s以上、2.5m/s以下(但し、前記搬入口に流れ込む場合が正、前記搬入口から流れ出る場合が負である。)である磁気記録媒体の製造方法。
A method for producing a magnetic recording medium comprising a belt-like support and a magnetic layer containing magnetic particles formed on the support,
A coating step of coating the support with a coating solution containing the magnetic particles to form a magnetic coating layer;
An orientation drying step of conveying the support in a wet state of the magnetic coating layer into an orientation device to orient the magnetic particles and drying the magnetic coating layer;
The wind speed at the carry-in port where the support of the orientation device is carried in is −0.4 m / s or more and 2.5 m / s or less (however, the case where the wind velocity flows into the carry-in port is positive, and the case where the wind velocity flows out from the carry-in port). A method of manufacturing a magnetic recording medium.
請求項1に記載の磁気記録媒体の製造方法であって、
前記磁性粒子は、当該磁性粒子の容易磁化方向をX方向とし、X方向に垂直な方向をY方向、X方向とY方向に垂直な方向をZ方向としたとき、当該磁性粒子のX方向の長さLx,Y方向の長さLy,Z方向の長さLzが、1≦Ly/Lx<10、及び、1≦Lz/Lx<10を満たす磁気記録媒体の製造方法。
A method of manufacturing a magnetic recording medium according to claim 1,
The magnetic particle has an X-direction as an easy magnetization direction of the magnetic particle, a Y-direction as a direction perpendicular to the X direction, and a Z-direction as a direction perpendicular to the X direction and the Y direction. A method of manufacturing a magnetic recording medium in which the length Lx, the length Ly in the Y direction, and the length Lz in the Z direction satisfy 1 ≦ Ly / Lx <10 and 1 ≦ Lz / Lx <10.
請求項1又は2に記載の磁気記録媒体の製造方法であって、
前記支持体上に非磁性層を形成し、その後、前記非磁性層上に前記磁性塗布層を形成する磁気記録媒体の製造方法。
A method of manufacturing a magnetic recording medium according to claim 1 or 2,
A method of manufacturing a magnetic recording medium, wherein a nonmagnetic layer is formed on the support, and then the magnetic coating layer is formed on the nonmagnetic layer.
請求項1から3のいずれか1つに記載の磁気記録媒体の製造方法であって、
前記配向装置は、前記磁性粒子を配向するとともに、前記磁性塗布層を乾燥させる配向部を備え、
前記搬入口が前記配向部に設けられている磁気記録媒体の製造方法。
A method of manufacturing a magnetic recording medium according to any one of claims 1 to 3,
The orientation device comprises an orientation part for orienting the magnetic particles and drying the magnetic coating layer,
A method for manufacturing a magnetic recording medium, wherein the carry-in port is provided in the orientation portion.
請求項1から3のいずれか1つに記載の磁気記録媒体の製造方法であって、
前記配向装置は、前記磁性粒子を配向するとともに、前記磁性塗布層を乾燥させる配向部と、該配向部の搬送方向上流側に設けられ、前記配向部から流れ出た風を排気する排気部と備え、
前記搬入口が前記排気部に設けられている磁気記録媒体の製造方法。
A method of manufacturing a magnetic recording medium according to any one of claims 1 to 3,
The orientation device comprises an orientation part for orienting the magnetic particles and drying the magnetic coating layer, and an exhaust part provided on the upstream side in the transport direction of the orientation part and exhausting the wind that flows out of the orientation part. ,
A method for manufacturing a magnetic recording medium, wherein the carry-in port is provided in the exhaust section.
請求項1から3のいずれか1つに記載の磁気記録媒体の製造方法であって、
前記配向装置は、前記磁性粒子を配向するとともに、前記磁性塗布層を乾燥させる配向部と、該配向部の搬送方向上流側に設けられた遮風部材とを備え、
前記搬入口が、前記遮風部材に設けられている磁気記録媒体の製造方法。
A method of manufacturing a magnetic recording medium according to any one of claims 1 to 3,
The orientation device comprises an orientation part for orienting the magnetic particles and drying the magnetic coating layer, and a wind shielding member provided on the upstream side in the transport direction of the orientation part,
A method for manufacturing a magnetic recording medium, wherein the carry-in port is provided in the wind-shielding member.
請求項1から3のいずれか1つに記載の磁気記録媒体の製造方法であって、
前記配向装置は、前記磁性粒子を配向するとともに、前記磁性塗布層を乾燥させる配向部と、該配向部の搬送方向上流側に設けられ、前記配向部から流れ出た風の勢いを弱める減衰部材とを備え、
前記搬入口が、前記減衰部材に設けられている磁気記録媒体の製造方法。
A method of manufacturing a magnetic recording medium according to any one of claims 1 to 3,
The aligning device aligns the magnetic particles and dries the magnetic coating layer; and an attenuation member provided on the upstream side of the aligning portion in the transport direction and weakens the momentum of the wind flowing out of the aligning portion. With
A method for manufacturing a magnetic recording medium, wherein the carry-in port is provided in the damping member.
帯状の支持体と、該支持体に形成された磁性粒子を含む磁性層とを備える磁気記録媒体の製造装置であって、
前記支持体に前記磁性粒子を含む塗布液を塗布して磁性塗布層を形成する塗布手段と、
前記磁性塗布層が湿潤状態である前記支持体が搬入され、前記磁性粒子を配向するとともに、前記磁性塗布層を乾燥させる配向装置と、を有し、
前記配向装置の前記支持体が搬入される搬入口における風速が、−0.4m/s以上、2.5m/s以下(但し、前記搬入口に流れ込む場合が正、前記搬入口から流れ出る場合が負である。)である磁気記録媒体の製造装置。
An apparatus for manufacturing a magnetic recording medium comprising a belt-like support and a magnetic layer containing magnetic particles formed on the support,
Coating means for coating the support with a coating liquid containing the magnetic particles to form a magnetic coating layer;
An orientation device that carries the support in which the magnetic coating layer is in a wet state, aligns the magnetic particles, and dries the magnetic coating layer;
The wind speed at the carry-in port where the support of the orientation device is carried in is −0.4 m / s or more and 2.5 m / s or less (however, the case where the wind velocity flows into the carry-in port is positive, and the case where the wind velocity flows out from the carry-in port). Negative magnetic recording medium manufacturing apparatus.
請求項8に記載の磁気記録媒体の製造装置であって、
前記磁性粒子は、当該磁性粒子の容易磁化方向をX方向とし、X方向に垂直な方向をY方向、X方向とY方向に垂直な方向をZ方向としたとき、当該磁性粒子のX方向の長さLx,Y方向の長さLy,Z方向の長さLzが、1≦Ly/Lx<10、及び、1≦Lz/Lx<10を満たす磁気記録媒体の製造装置。
An apparatus for manufacturing a magnetic recording medium according to claim 8,
The magnetic particle has an X-direction as an easy magnetization direction of the magnetic particle, a Y-direction as a direction perpendicular to the X direction, and a Z-direction as a direction perpendicular to the X direction and the Y direction. An apparatus for manufacturing a magnetic recording medium, wherein the length Lx, the length Ly in the Y direction, and the length Lz in the Z direction satisfy 1 ≦ Ly / Lx <10 and 1 ≦ Lz / Lx <10.
請求項8又は9に記載の磁気記録媒体の製造装置であって、
前記塗布手段は、前記支持体に非磁性塗布層を形成し、乾燥した前記非磁性塗布層上に前記磁性塗布層を形成する磁気記録媒体の製造装置。
An apparatus for manufacturing a magnetic recording medium according to claim 8 or 9,
The said application | coating means forms the nonmagnetic coating layer on the said support body, The manufacturing apparatus of the magnetic recording medium which forms the said magnetic coating layer on the dried said nonmagnetic coating layer.
請求項8から10のいずれか1つに記載の磁気記録媒体の製造装置であって、
前記配向装置は、前記磁性粒子を配向するとともに、前記磁性塗布層を乾燥させる配向部を備え、
前記搬入口が前記配向部に設けられている磁気記録媒体の製造装置。
A manufacturing apparatus for a magnetic recording medium according to any one of claims 8 to 10,
The orientation device comprises an orientation part for orienting the magnetic particles and drying the magnetic coating layer,
An apparatus for manufacturing a magnetic recording medium, wherein the carry-in port is provided in the orientation section.
請求項8から10のいずれか1つに記載の磁気記録媒体の製造装置であって、
前記配向装置は、前記磁性粒子を配向するとともに、前記磁性塗布層を乾燥させる配向部と、該配向部の搬送方向上流側に設けられ、前記配向部から流れ出た風を排気する排気部と備え、
前記搬入口が前記排気部に設けられている磁気記録媒体の製造装置。
A manufacturing apparatus for a magnetic recording medium according to any one of claims 8 to 10,
The orientation device comprises an orientation part for orienting the magnetic particles and drying the magnetic coating layer, and an exhaust part provided on the upstream side in the transport direction of the orientation part and exhausting the wind that flows out of the orientation part. ,
An apparatus for manufacturing a magnetic recording medium, wherein the carry-in port is provided in the exhaust section.
請求項8から10のいずれか1つに記載の磁気記録媒体の製造装置であって、
前記配向装置は、前記磁性粒子を配向するとともに、前記磁性塗布層を乾燥させる配向部と、該配向部の搬送方向上流側に設けられた遮風部材とを備え、
前記搬入口が、前記遮風部材に設けられている磁気記録媒体の製造装置。
A manufacturing apparatus for a magnetic recording medium according to any one of claims 8 to 10,
The orientation device comprises an orientation part for orienting the magnetic particles and drying the magnetic coating layer, and a wind shielding member provided on the upstream side in the transport direction of the orientation part,
An apparatus for manufacturing a magnetic recording medium, wherein the carry-in port is provided in the wind-shielding member.
請求項8から10のいずれか1つに記載の磁気記録媒体の製造装置であって、
前記配向装置は、前記磁性粒子を配向するとともに、前記磁性塗布層を乾燥させる配向部と、該配向部の搬送方向上流側に設けられ、前記配向部から流れ出た風の勢いを弱める減衰部材とを備え、
前記搬入口が、前記減衰部材に設けられている磁気記録媒体の製造装置。
A manufacturing apparatus for a magnetic recording medium according to any one of claims 8 to 10,
The aligning device aligns the magnetic particles and dries the magnetic coating layer; and an attenuation member provided on the upstream side of the aligning portion in the transport direction and weakens the momentum of the wind flowing out of the aligning portion. With
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