JP2810379B2 - Information recording medium - Google Patents
Information recording mediumInfo
- Publication number
- JP2810379B2 JP2810379B2 JP63123684A JP12368488A JP2810379B2 JP 2810379 B2 JP2810379 B2 JP 2810379B2 JP 63123684 A JP63123684 A JP 63123684A JP 12368488 A JP12368488 A JP 12368488A JP 2810379 B2 JP2810379 B2 JP 2810379B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- liquid crystal
- recording medium
- recording
- polymer liquid
- phase
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Liquid Crystal (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は高分子液晶を含有する記録層を有する情報記
録媒体に関する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to an information recording medium having a recording layer containing a polymer liquid crystal.
より詳しくは、本発明は、記録媒体の記録層が高分子
液晶を含有する、光学記録および再生装置に使用するの
に適した、デイスク,テープ,カードフオーマツトの形
態の情報記録媒体に関する。More specifically, the present invention relates to an information recording medium in the form of a disk, tape, or card format suitable for use in an optical recording and reproducing apparatus, wherein the recording layer of the recording medium contains a polymer liquid crystal.
近年、大容量メモリーやデイスプレー等の用途として
の書き換え可能な記録媒体の開発が活発に行われてい
る。その1つに液晶の相転移を利用したものが知られて
いる。2. Description of the Related Art In recent years, rewritable recording media for applications such as large-capacity memories and displays have been actively developed. One of them is known which utilizes a phase transition of a liquid crystal.
例えば、1対の透明電極あるいは、適当な基板によっ
てサンドイツチされた配向状態を保っている液晶相は光
学的に透明である。そこで、この液晶層の温度を上げ、
相転移温度(ネマテイツク相→液相、またはスメクテイ
ツク相→ネマテイツク相)以上にし、急冷すると液晶層
はもとの透明状態に戻らず光散乱状態を示す。つまり、
このコントラスト差により、記録、読み出しを行うもの
である。For example, a pair of transparent electrodes or a liquid crystal phase that maintains its alignment aligned with a suitable substrate is optically transparent. Therefore, raise the temperature of this liquid crystal layer,
The liquid crystal layer does not return to the original transparent state but shows a light scattering state when the temperature is raised to a phase transition temperature (nematic phase → liquid phase or smectic phase → nematic phase) or higher, and the liquid crystal layer is rapidly cooled. That is,
Recording and reading are performed based on this contrast difference.
さらに書き込み後、記録媒体の電極間に電場を印加す
るか、あるいは加熱、徐冷することによりもとのスメク
チツク相等への転移が行われ、消去できる。Further, after writing, by applying an electric field between the electrodes of the recording medium, or by heating or gradually cooling, the transition to the original smectic phase or the like is performed and the data can be erased.
その他に、電圧を印加しながら、加熱を行ったり、電
圧を印加しないで加熱して消去を行うこともできる。ま
た最近、ガラス転移点をもち、メモリー性の優れた高分
子液晶が注目されてきた。In addition, heating can be performed while applying a voltage, or erasing can be performed by heating without applying a voltage. Recently, polymer liquid crystals having a glass transition point and excellent memory properties have been attracting attention.
通常、高分子液晶層の加熱には、小型でしかも低コス
トな半導体レーザを利用することが多いが、このレーザ
の発振波長は通常650nm以上であり、又一般にアルゴン
レーザ、ヘリウム・ネオンレーザなどのガスレーザに比
べレーザ光パワーが小さい。通常の液晶は、そのような
近赤外域に吸収がないため、液晶中に可溶性の光吸収性
色素を含有させることが知られている。(特開昭62-246
963号参照) しかし一般に近赤外域に吸収をもつ色素は、液晶中で
熱的に十分に安定でなく、書き込み消去を繰返すと一部
分解し、十分なコントラストが得られなくなるという問
題があった。Usually, a small and inexpensive semiconductor laser is often used to heat the polymer liquid crystal layer, but the oscillation wavelength of this laser is usually 650 nm or more, and generally, an argon laser, a helium-neon laser, etc. Laser light power is smaller than gas laser. Since ordinary liquid crystals do not have such absorption in the near infrared region, it is known that a soluble light absorbing dye is contained in the liquid crystal. (Japanese Unexamined Patent Publication No. 62-246
However, dyes having absorption in the near-infrared region are generally not sufficiently thermally stable in the liquid crystal, and have a problem in that, when writing and erasing are repeated, a part of the dye is decomposed and a sufficient contrast cannot be obtained.
このような問題に対して非常に安定な顔料であるフタ
ロシアニンを光吸収層として設けるか高分子液晶中に分
散させることにより、光吸収させることが報告されてい
る。(特開昭60-179294号参照) しかし、光吸収層を設けることや記録層への顔料分散
は、光吸収し熱変換した場合の効率の低下を招く、また
分散することで1μm程度の微小なピツトを記録すると
きには粒子によるS/N比の低下や散乱が生じ好ましくな
い。It has been reported that phthalocyanine, which is a very stable pigment, is provided as a light absorbing layer or dispersed in polymer liquid crystal to absorb light. However, the provision of a light-absorbing layer and the dispersion of the pigment in the recording layer cause a decrease in efficiency when light is absorbed and converted into heat. When recording a fine pit, the S / N ratio is lowered or scattered by particles, which is not preferable.
このような問題への解決としてフタロシアニン等の安
定な顔料を可溶化することが試みられており、低分子液
晶において可溶化が報告され、低分子液晶における光記
録方式の耐久性について改善する可能性が示されてい
る。(特開昭62-25191号参照) この他に液晶,高分子液晶を用いた記録媒体ではない
が、安定な顔料の可溶化の一方法としてポリマーと顔料
の化学結合を用いるものも報告されている。(特開昭61
-232448号参照) しかしながら、前記の光吸収による書き換え可能な情
報記録媒体において高分子液晶性化合物を記録層として
用い、その相転移、融点もしくはガラス転移点を利用し
て構造固定する方法以外のものは、その記録・再生・消
去において化学的・物理的に不安定であることが多く、
記録層自体の劣化が生じやすい。また、記録状態のコン
トラストが低く、検出再生系が複雑となりやすい。その
点において高分子液晶性化合物を記録層に有する情報記
録媒体はすぐれた安定性と高いコントラストを示すが、
記録エネルギーとして光を用いる場合に可視から近赤外
にわたっては高分子液晶性化合物そのものに吸収がない
ために何らかの光吸収剤が必要となる。しかも、記録感
度・コントラスト比・S/N比等の良好な媒体を得るため
には、前記、光吸収剤が高分子液晶性化合物にほぼ分子
状に出来るだけ大量に溶解している必要がある。As a solution to this problem, attempts have been made to solubilize stable pigments such as phthalocyanine, and solubilization has been reported in low-molecular liquid crystals, which may improve the durability of optical recording systems in low-molecular liquid crystals. It is shown. (See Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-25191) In addition to this, although it is not a recording medium using liquid crystal or polymer liquid crystal, a method using a chemical bond between a polymer and a pigment has been reported as a method for solubilizing a stable pigment. I have. (Japanese Unexamined Patent Publication No. 61
However, other than the method of fixing the structure by using a polymer liquid crystalline compound as a recording layer in the rewritable information recording medium by light absorption described above and utilizing its phase transition, melting point or glass transition point. Are often chemically and physically unstable in their recording, playback, and erasure,
The recording layer itself tends to deteriorate. Further, the contrast in the recording state is low, and the detection / reproduction system tends to be complicated. In that respect, the information recording medium having a high-molecular liquid crystalline compound in the recording layer shows excellent stability and high contrast,
When light is used as recording energy, a high-molecular liquid crystalline compound itself does not absorb light in the visible to near-infrared range, so some light absorber is required. Moreover, in order to obtain a medium having good recording sensitivity, contrast ratio, S / N ratio, etc., it is necessary that the light absorbing agent is dissolved in a large amount as much as possible in a liquid crystalline polymer compound as much as possible. .
従来の高分子液晶に混ぜている色素は、高分子液晶性
化合物に対して溶解性が低いか、たとえ、溶解したとし
ても液晶相の融点もしくはガラス転移点を著しく低下さ
せる。また、液晶相自体を不安定化させ、クリアリング
点を低下させ、液晶相自体を消去させることが多い。A dye mixed with a conventional polymer liquid crystal has low solubility in a polymer liquid crystal compound or, even if dissolved, significantly lowers the melting point or glass transition point of a liquid crystal phase. In many cases, the liquid crystal phase itself is destabilized, the clearing point is lowered, and the liquid crystal phase itself is erased.
このような欠点のため、光吸収剤の添加によって高い
光吸収効率と安定な記録状態を両立させることは困難で
あった。Because of these drawbacks, it has been difficult to achieve both high light absorption efficiency and a stable recording state by adding a light absorber.
本発明の目的は、他記録媒体と比較して可逆性に優れ
かつ大きな光学濃度差を記録することが可能であり、そ
の相転移および融点もしくはガラス転移点を用いること
により、本質的に安定な記録を行うことの出来る高分子
液晶を含有する記録媒体において、光記録を行うために
十分で安定な光吸収性を融点,ガラス転移点の低下及び
液晶相の不安定化を招くことなく実現する手段を与える
ことにある。An object of the present invention is to be able to record a large optical density difference with excellent reversibility compared to other recording media, and by using its phase transition and melting point or glass transition point, it is essentially stable. In a recording medium containing a polymer liquid crystal capable of recording, sufficient and stable light absorption for optical recording is realized without lowering the melting point, glass transition point, and destabilizing the liquid crystal phase. Is to provide a means.
一般に液晶分子と同様な棒状の形状の色素が溶解性に
優れ液晶相を阻害しないことが知られている。しかしな
がら、このような形状であって、高分子液晶に対して溶
解性が高い場合でも、色素が低分子であるために高分子
液晶の融点やガラス転移点を大幅に低下させてしまう欠
点があった。It is generally known that a dye having a rod-like shape similar to a liquid crystal molecule has excellent solubility and does not hinder the liquid crystal phase. However, even with such a shape, even in the case where the solubility is high in the polymer liquid crystal, there is a disadvantage that the melting point and the glass transition point of the polymer liquid crystal are significantly reduced due to the low molecular weight of the dye. Was.
これに対して本発明の発明者らは、棒状でなく平板板
状、特に炭素数10以上、より好ましくは20以上の可溶性
有機大環状色素が、高分子液晶組成物として記録・再生
・消去という光記録プロセスのくり返しに対して優れた
耐久性を有するだけでなく、その形状からくる特徴とし
て高分子液晶に対して良好な溶解性を示すことによって
高い吸光係数,良好なS/N比,低いビツトエラーレート
(BER)を得ることが可能となるとともに、色素が2次
元的ひろがりを有していることから高分子液晶の液晶相
に対して液晶性を阻害せず、透明点(Tcl),ガラス転
移点(Tg),融点(Tm)を大幅に低下させ、液晶相を減
少させるような運動性の増加をもたらさないことを見い
出した。On the other hand, the inventors of the present invention say that a soluble organic macrocyclic dye having not less than a rod shape but a flat plate shape, particularly having 10 or more carbon atoms, more preferably 20 or more, is recorded, reproduced, and erased as a polymer liquid crystal composition. High extinction coefficient, good S / N ratio, low by not only having excellent durability against repetition of optical recording process, but also showing good solubility in polymer liquid crystal as a characteristic of its shape It is possible to obtain a bit error rate (BER), and because the dye has a two-dimensional spread, it does not impair the liquid crystallinity of the liquid crystal phase of the polymer liquid crystal, and has a clear point (Tcl), It has been found that the glass transition point (Tg) and the melting point (Tm) are significantly reduced, and the mobility does not increase to decrease the liquid crystal phase.
前記、有機大環状色素としてはアザアヌレン類,アヌ
レン類等があり、可溶性のためにアルキル置換基が設け
られるが、溶解性を阻害しない範囲で他の置換基を設け
てもよい。The organic macrocyclic dyes include azaannulene and annulene. Alkyl substituents are provided for solubility, but other substituents may be provided as long as solubility is not impaired.
さらに具体的には、フタロシアニン類,ナフタロシア
ニン類,テトラベンゾポルフイリン類やその他置換,非
置換ポリフイリン類が用いられる。More specifically, phthalocyanines, naphthalocyanines, tetrabenzoporphyrins and other substituted and unsubstituted polyfilins are used.
特に有効なものとして、下記一般式(I)で表わされ
るフタロシアニン,ナフタロシアニン等がある。Particularly effective ones include phthalocyanine and naphthalocyanine represented by the following general formula (I).
(一般式(I)中符号 で示される。 (The middle code of the general formula (I) Indicated by
〔但しR1〜R20:水素原子,炭素数4〜20個の直鎖も
しくは分岐したアルキル基,アルコキシ基,アルケニル
基,もしくは下記から選択される置換基を示す。[However, R 1 to R 20 represent a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 4 to 20 carbon atoms, an alkoxy group, an alkenyl group, or a substituent selected from the following.
−SiQ1Q2Q3 −SQ4 −COQ5− −COOQ6 −NQ7Q8 (Q1〜Q8:水素原子、炭素数1〜20個の直鎖もしくは
分岐したアルキル基又はアルケニル基。)] MはGe、Sn、遷移金属、Al、Ga、In、アルカリ土類金
属、ランタニド金属、アフチンド金属およびその酸化
物、ハロゲン化合物もしくはアルコキシ化物を示す。) 光記録を行う場合に近赤外から赤色可視に波長を有す
る半導体レーザーを用いることは記録再生装置の小型化
高性能化に重要であるが、その波長域で用いることが可
能な本発明の可溶性有機大環状色素としてはナフタロシ
アニン類が特に優れている。-SiQ 1 Q 2 Q 3 -SQ 4 -COQ 5 --COOQ 6 -NQ 7 Q 8 (Q 1 to Q 8 : a hydrogen atom, a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 20 carbon atoms. )] M represents Ge, Sn, a transition metal, Al, Ga, In, an alkaline earth metal, a lanthanide metal, an aphtin metal and an oxide, a halogen compound or an alkoxylated compound thereof. It is important to use a semiconductor laser having a wavelength from near-infrared to red-visible when performing optical recording, which is important for miniaturization and high performance of a recording / reproducing apparatus. Naphthalocyanines are particularly excellent as soluble organic macrocyclic dyes.
特に一般式(II)で示されるものは、溶解性に優れて
いるため本発明の記録媒体に適している。Particularly, those represented by the general formula (II) are suitable for the recording medium of the present invention because of their excellent solubility.
(一般式(II)中 M:Ge,Sn,遷移金属,Al,Ga,In,アルカリ土類金属,ラン
タニド金属又はアフチニド金属 X:ハロゲン基,アルキル基,カルボキシル基,アルコ
キシ基,エーテル基又はアルケニル基等を、 Xm1〜Xm4:ハロゲン基,アルキル基,スルフアセイル
基,エーテル基又はアルケニル基を、a〜d:0〜4を示
す。 (In the general formula (II), M: Ge, Sn, transition metal, Al, Ga, In, alkaline earth metal, lanthanide metal or aftinide metal X: halogen group, alkyl group, carboxyl group, alkoxy group, ether group or alkenyl Xm 1 to Xm 4 : a halogen group, an alkyl group, a sulfaceyl group, an ether group or an alkenyl group; a to d: 0 to 4;
(但しa+b+c+d≧1)。) これらの化合物は、特開昭62-90291に開示された方法
等によって容易に合成できる。(However, a + b + c + d ≧ 1). These compounds can be easily synthesized by the method disclosed in JP-A-62-90291 and the like.
高分子液晶性化合物としては次のような主鎖型高分子
液晶性化合物、側鎖型高分子液晶性化合物、主鎖側鎖型
高分子液晶性化合物、デイスコテイツク高分子液晶化合
物がある。Examples of the polymer liquid crystal compound include the following main-chain polymer liquid crystal compounds, side-chain polymer liquid crystal compounds, main-chain side-chain polymer liquid crystal compounds, and discotic polymer liquid crystal compounds.
主鎖型高分子液晶性化合物としては、下記に示すよう
なものがある。The main chain type liquid crystalline compound includes the following compounds.
(n1≧5,x=1〜20) 側鎖型高分子液晶性化合物としては、次のようなもの
がある。(N1 ≧ 5, x = 1-20) The side chain type polymer liquid crystalline compound includes the following.
(n1≧5,x=1〜20) 主鎖−側鎖型高分子液晶としては、 (n1≧5) デイスコテイツク高分子液晶としては、次のようなも
のがある。(N1 ≧ 5, x = 1-20) As the main chain-side chain type polymer liquid crystal, (n1 ≧ 5) The following are examples of discotic polymer liquid crystals.
なお、前記、高分子液晶に対する可溶性有機大環状色
素の添加量は重量%で、0.01〜40%程度、好ましくは0.
1〜25%、最も好ましくは5〜20%である。本発明の高
分子液晶組成物はネマチツク相,カイラルネマチツク
相,スメクチツク相,カイラルスメクチツク相,デイス
コテイツク相のいずれか1つ以上の液晶相を有してお
り、その液晶相を利用する。 The amount of the soluble organic macrocyclic dye added to the polymer liquid crystal is about 0.01 to 40% by weight, preferably about 0.1 to 40%.
It is 1 to 25%, most preferably 5 to 20%. The polymer liquid crystal composition of the present invention has at least one of a nematic phase, a chiral nematic phase, a smectic phase, a chiral smectic phase, and a discotic phase, and uses the liquid crystal phase.
本発明において、高分子液晶は異なる数種の高分子液
晶と混合して用いることも可能である。また高分子液晶
と低分子液晶との混合物として用いることも可能で、そ
の場合の重量比は高分子液晶1に対して低分子液晶は、
好ましくは3以下である。低分子液晶は特に限定するこ
とはなく、通常の低分子量の液晶を用いることができ
る。In the present invention, the polymer liquid crystal can be used as a mixture with several different kinds of polymer liquid crystals. It is also possible to use a mixture of a high-molecular liquid crystal and a low-molecular liquid crystal.
Preferably it is 3 or less. The low-molecular liquid crystal is not particularly limited, and ordinary low-molecular liquid crystals can be used.
さらに、本発明の記録層としてカイラル不斉炭素をも
つ強誘電性高分子液晶組成物を利用することができ、本
発明に示すものと、該有機大環状色素との相溶性がよい
ことも確かめられた。Furthermore, a ferroelectric polymer liquid crystal composition having a chiral asymmetric carbon can be used as the recording layer of the present invention, and it has been confirmed that the compound shown in the present invention has good compatibility with the organic macrocyclic dye. Was done.
高分子液晶中には必要により通常のポリマー(例えば
オレフイン系樹脂,アクリル系樹脂,ポリスチレン系樹
脂,ポリエステル系樹脂,ポリウレタン系樹脂,ポリカ
ーボネート樹脂等)や、オリゴマー、各種酸化防止剤、
各種可塑剤、各種紫外線吸収剤、クエンチヤー等が含有
されていてもよい。If necessary, ordinary polymers (for example, olefin resin, acrylic resin, polystyrene resin, polyester resin, polyurethane resin, polycarbonate resin, etc.), oligomers, various antioxidants, etc.
Various plasticizers, various ultraviolet absorbers, quenchers and the like may be contained.
また、この有機大環状色素と他の近赤外吸収色素や2
色性色素を組み合せてもよい。好適に組み合わせられる
近赤外吸収色素の代表的な例としては、シアニン,メロ
シアニン,ナフトキノン,テトラヒドロコリン,ジオキ
サジン,アントラキノン,トリフエノジチアジン,キサ
ンテン,トリフエニルメタン,ピリリウム,クロコニウ
ム,アズレンおよびトリフエニルアミン,金属キレート
化合物等の色素が挙げられる。In addition, this organic macrocyclic dye and other near-infrared absorbing dyes and 2
Coloring dyes may be combined. Representative examples of near infrared absorbing dyes that can be suitably combined include cyanine, merocyanine, naphthoquinone, tetrahydrocholine, dioxazine, anthraquinone, triphenodithiazine, xanthene, triphenylmethane, pyrylium, croconium, azulene and triphenylamine. And a metal chelate compound.
これらは、高分子液晶のガラス転移点,融点に悪影響
を与えない範囲、通常0.01〜2%の範囲で用いられる。These are used in a range that does not adversely affect the glass transition point and melting point of the polymer liquid crystal, usually in the range of 0.01 to 2%.
その他、紫外線吸収剤や抗酸化剤低分子液晶を同様に
高分子液晶のガラス転移点,融点に悪影響を与えない範
囲で添加して用いることが出来る。In addition, an ultraviolet absorber or an antioxidant low-molecular liquid crystal can be similarly added and used within a range that does not adversely affect the glass transition point and the melting point of the high-molecular liquid crystal.
高分子液晶の薄膜化は高分子液晶を溶媒中に溶解し基
板上でスピンコートやデイツピング等のコーテイングを
したのち、乾燥させたり、基板間に高分子液晶を挟み加
熱加圧成形したり、あらかじめフイルム化しておきそれ
を用いてもよい。なお液晶層の厚さは0.01〜100μ程度
が好ましい。Polymer liquid crystal thinning is performed by dissolving the polymer liquid crystal in a solvent, coating it on a substrate by spin coating, dipping, etc., and then drying it. The film may be used beforehand. Note that the thickness of the liquid crystal layer is preferably about 0.01 to 100 μm.
液晶相−等方相相転移を用い、ガラス転移点を用いて
各相を固定することによって記録・消去を行う場合は、
高分子液晶性化合物を含有するところの記録層を配向さ
せる必要はなく、簡便に本発明の高分子液晶組成物を塗
布したのみで使用することが可能である。When using a liquid crystal phase-isotropic phase transition and recording / erasing by fixing each phase using a glass transition point,
It is not necessary to orient the recording layer containing the polymer liquid crystal compound, and it is possible to simply use the polymer liquid crystal composition of the present invention simply by applying it.
一方、前記高分子液晶を一定方向に均一配向させるに
は、一般に知られているような配向方法を用いることが
できる。On the other hand, in order to uniformly align the polymer liquid crystal in a certain direction, a generally known alignment method can be used.
例えば、その配向方法としては、延伸法、ラビング法
や斜方蒸着法や2枚の基板に挟んでずり応力をかける方
法や磁界を印加しながらゆっくり相転移させる方法、ス
ペーサーエツヂで配向させる方法などが利用できる。For example, the orientation method includes a stretching method, a rubbing method, an oblique evaporation method, a method of applying shear stress between two substrates, a method of slowly performing a phase transition while applying a magnetic field, and a method of aligning with a spacer ET. Etc. are available.
又、第2図及び第3図は本発明の情報記録媒体の一実
施例を示す断面図である。第2図において、符号1は基
板を、2は配向膜を、3は本発明の記録層を、4は反射
層を表わす。FIGS. 2 and 3 are cross-sectional views showing one embodiment of the information recording medium of the present invention. In FIG. 2, reference numeral 1 denotes a substrate, 2 denotes an alignment film, 3 denotes a recording layer of the present invention, and 4 denotes a reflection layer.
又、第3図では符号1,2及び3は第2図の符号と同様
である。符号5は透明電極を、又、6は電極兼反射層を
示す。In FIG. 3, reference numerals 1, 2 and 3 are the same as those in FIG. Reference numeral 5 denotes a transparent electrode, and reference numeral 6 denotes an electrode / reflection layer.
第4図は記録媒体にレーザを照射して、書き込み及び
読み取りを行う装置の概略図を示す。第4図において、
書き込みはレーザ発振器である半導体レーザ8より出た
レーザ光を光学系11により焦点をあわせて記録媒体10へ
入射する。FIG. 4 is a schematic view of an apparatus for writing and reading by irradiating a recording medium with a laser. In FIG.
For writing, a laser beam emitted from a semiconductor laser 8 as a laser oscillator is focused on an optical system 11 and is incident on a recording medium 10.
読み取りはレーザ発振器である半導体レーザ8より出
たレーザ光を光学系11及びビームスプリツター7を通し
て記録媒体10へ照射し、その反射光を利用して再びビー
ムスプリツター7を通して光検出装置9にて読み取りを
行う。Reading is performed by irradiating a laser beam emitted from a semiconductor laser 8 which is a laser oscillator to a recording medium 10 through an optical system 11 and a beam splitter 7, and using the reflected light again through a beam splitter 7 with a light detecting device 9. Perform a read.
実施例1 下記の高分子液晶と可溶性ナフタロシアニン(山本合
成(株)製IRD2001)を1,2−ジクロロエタンに溶解して
混合し、その後減圧乾燥して溶媒を除去することによ
り、高分子液晶組成物を得た。第1図にDSCおよび顕微
鏡によって確認した相図を示す。Example 1 The following polymer liquid crystal and a soluble naphthalocyanine (IRD2001 manufactured by Yamamoto Gosei Co., Ltd.) were dissolved and mixed in 1,2-dichloroethane, and then dried under reduced pressure to remove the solvent, thereby obtaining a polymer liquid crystal composition. I got something. FIG. 1 shows a phase diagram confirmed by DSC and a microscope.
色素濃度が最も好ましくは5〜20wt%で(更に20wt%
以上においても)安定して液晶相を示し、ガラス転移点
も30〜70℃の範囲で安定していた。 The dye concentration is most preferably 5-20 wt% (further 20 wt%
The liquid crystal phase was stable and the glass transition point was stable in the range of 30 to 70 ° C.
実施例2 直径130mm、厚さ1.2mmのデイスク状ガラス基板にポリ
アミツク酸溶液(日立化成工業製、PIQ)を塗布し、加
熱後、ラビング処理をして、ポリイミドの配向膜を付与
した。Example 2 A polyamic acid solution (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., PIQ) was applied to a disk-shaped glass substrate having a diameter of 130 mm and a thickness of 1.2 mm, heated, and then subjected to a rubbing treatment to give a polyimide alignment film.
この上に下記の側鎖型高分子液晶と可溶性ナフタロシ
アニン(山本合成(株)製IRD1001)を1,1,2−トリクロ
ロエタンに混合し、スピンナー法により塗布し、乾燥後
厚み1μmの高分子液晶層を形成した。金属キレート化
合物の添加量は、液晶に対し5.0wt%である。この高分
子液晶組成物はTg=35℃、Tce=75℃で、Tclはあまり変
化せず、Tgの低下もわずかであり、液晶温度範囲は良好
であった。The following side-chain type polymer liquid crystal and soluble naphthalocyanine (IRD1001 manufactured by Yamamoto Gosei Co., Ltd.) are mixed with 1,1,2-trichloroethane, applied by a spinner method, dried, and dried to a thickness of 1 μm. A layer was formed. The addition amount of the metal chelate compound is 5.0 wt% with respect to the liquid crystal. This polymer liquid crystal composition had Tg = 35 ° C. and Tce = 75 ° C., Tcl did not change much, Tg was slightly reduced, and the liquid crystal temperature range was good.
さらにこの高分子液晶層の上に外周部にスペーサー
(厚み1μm)を介して、反射膜(アルミ蒸着膜)を形
成したガラス基板上に前述と同様の方法でポリイミド配
向膜を設けた基板を重ね合せた。その断面構成の1部を
第2図に示す。上述の積層体を90℃に加熱して、徐冷す
ることにより、液晶層をネマチツク層状態にし、情報記
録媒体を作製した。 Further, a substrate provided with a polyimide alignment film in the same manner as described above on a glass substrate having a reflective film (aluminum deposited film) formed on the polymer liquid crystal layer via a spacer (thickness of 1 μm) on the outer peripheral portion. I combined. FIG. 2 shows a part of the sectional configuration. The above-described laminate was heated to 90 ° C. and gradually cooled to bring the liquid crystal layer into a nematic layer state, thereby producing an information recording medium.
この記録媒体を第4図に示すように830nmの半導体レ
ーザ8により、記録パワー3.0mWで、記録部を透明基板
側から照射したところ、照射部の配向が乱れ、散乱状態
になった。次に読み出し光波長780nm,パワー0.3mWで再
生し、再生光を光検出装置9で測定し、そのコントラス
ト比 を算出した。As shown in FIG. 4, when the recording medium was irradiated from the transparent substrate side at a recording power of 3.0 mW with a semiconductor laser 8 of 830 nm as shown in FIG. 4, the orientation of the irradiated part was disturbed, and the recording medium was scattered. Next, reproduction was performed at a readout light wavelength of 780 nm and a power of 0.3 mW, and the reproduction light was measured by the photodetector 9 to determine the contrast ratio. Was calculated.
また、記録を行った基板を90℃に加熱し徐冷して、記
録部の配向により、消去を行った。Further, the substrate on which the recording was performed was heated to 90 ° C. and gradually cooled, and erasing was performed according to the orientation of the recording portion.
さらに記録・消去を繰返し、300回繰返した時点で再
生しコントラスト比を測定した。Further, recording and erasing were repeated, and at the time of repeating 300 times, reproduction was performed and the contrast ratio was measured.
くり返しテスト前コントラスト0.4、テスト後コント
ラスト0.39で良好な耐久性が得られ、Tg,Tclとも変化し
なかった。Good durability was obtained with a contrast of 0.4 before the repeated test and a contrast of 0.39 after the test, and neither Tg nor Tcl was changed.
比較例1 高分子液晶中に混合した色素として下記に示すものを
用いた以外は、全て実施例2と同様にして情報記録媒体
を作製した。色素含有量は高分子液晶に対し5wt%であ
る。Comparative Example 1 An information recording medium was produced in the same manner as in Example 2 except that the following dyes were mixed in the polymer liquid crystal. The dye content is 5% by weight based on the polymer liquid crystal.
この組成物はまったく液晶相を示さなかった。 This composition did not show any liquid crystal phase.
実施例3 透明電極層としてITOを蒸着した直径130mm、厚さ1.2m
mのガラス基板上にポリアミツク酸溶液(日立化成工業
製PIQ)を塗布し、加熱後、ラビング処理をして、ポリ
イミド配向膜を形成した。Example 3 ITO having a diameter of 130 mm and a thickness of 1.2 m deposited with ITO as a transparent electrode layer
A polyamic acid solution (PIQ manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) was applied onto a glass substrate of m, heated, and rubbed to form a polyimide alignment film.
この上に下記に示す強誘電性高分子液晶と可溶性フタ
ロシアニン(日本触媒製PC-494)を1,1,2−トリクロロ
エタンに溶解し、スピンナー法により塗布し、乾燥して
厚み3μmの液晶層を形成した。A ferroelectric polymer liquid crystal and a soluble phthalocyanine (PC-494, manufactured by Nippon Shokubai) shown below are dissolved in 1,1,2-trichloroethane, applied by a spinner method, and dried to form a liquid crystal layer having a thickness of 3 μm. Formed.
実施例2と同様にスペーサーを介して、電極層兼反射
層(アルミ蒸着膜)を形成したガラス基板上に前述と同
様の方法でポリイミド配向膜を設けた基板を重ね合せ
た。その断面構成の1部を第3図に示す。 In the same manner as in Example 2, a substrate provided with a polyimide alignment film by a method similar to that described above was superposed on a glass substrate on which an electrode layer and a reflective layer (aluminum-deposited film) had been formed via a spacer. FIG. 3 shows a part of the cross-sectional configuration.
上述の積層体を90℃まで加熱して、その後徐冷するこ
とにより、液晶層を一軸配向したスメクテイツク相状態
にして、電極間に電圧を印加し分極方向を一定方向にそ
ろえ情報記録媒体を作製した。この記録媒体において透
明電極(ITO)とAI電極との間に逆電界を印加しつつ、8
30nmの半導体レーザで記録パワー3.0mWで透明電極側か
ら記録部を照射することにより加熱し、自発分極の向き
を反転することにより、記録の書き込みを行った。The above-mentioned laminated body is heated to 90 ° C., and then gradually cooled, so that the liquid crystal layer is in a smectic phase state in which the liquid crystal layer is uniaxially oriented, and a voltage is applied between the electrodes to align the polarization direction in a certain direction, thereby producing an information recording medium. did. Applying a reverse electric field between the transparent electrode (ITO) and the AI electrode in this recording medium,
The recording part was heated by irradiating the recording part from the transparent electrode side with a recording power of 3.0 mW with a 30 nm semiconductor laser, and writing was performed by reversing the direction of spontaneous polarization.
次に電界を印加しないで、再生出力0.3mWで偏光子を
通してレーザ光を照射し、反射光には分極の方向の違い
による複屈折の差が含まれるので、検光子を通して光検
出装置に入射する光強度を測定しコントラスト比を算出
した。Then, without applying an electric field, a laser beam is irradiated through a polarizer with a reproduction output of 0.3 mW, and the reflected light contains a difference in birefringence due to a difference in polarization direction. The light intensity was measured and the contrast ratio was calculated.
また再度ITO-Al電極間に順方向電界を印加しながら、
3.5mWのレーザパワーで照射し記録された部分又は全面
を消去した。コントラスト比は0.4であった。While applying a forward electric field again between the ITO-Al electrodes,
Irradiation was performed with a laser power of 3.5 mW to erase the recorded part or the entire surface. The contrast ratio was 0.4.
比較例2 有機色素としては比較例1で用いた色素を使用する以
外は、実施例3と全く同様にして情報記録媒体を作製し
た。Comparative Example 2 An information recording medium was produced in exactly the same manner as in Example 3, except that the dye used in Comparative Example 1 was used as the organic dye.
同様に電界を印加したが、コントラストは得られなか
った。Similarly, an electric field was applied, but no contrast was obtained.
上述のように構成された本発明の情報記録媒体によれ
ば、高分子液晶製化合物と光吸収剤による光吸収−熱変
換を用いた記録・再生・消去プロセスにおいて、高い感
度と良好なS/N、ビツトエラーレート(BER)が得られ、
繰り返し耐久性にも優れている上に、安定な液晶相を示
すことから記録の保存安定性も良好である優れた効果が
得られる。According to the information recording medium of the present invention configured as described above, in a recording / reproducing / erasing process using light absorption-heat conversion by a compound made of a polymer liquid crystal and a light absorber, high sensitivity and good S / N, the bit error rate (BER)
In addition to excellent repetition durability, a stable liquid crystal phase is exhibited, so that an excellent effect that storage stability of recording is also good can be obtained.
第1図は本発明の高分子液晶組成物の相図を示す。第2
図,第3図は本発明の情報記録媒体の断面図、第4図は
記録・再生・消去の光学系の模式図を示す。 1……基板、2……配向膜 3……記録層、4……反射層 5……透明電極、6……電極兼反射層 7……ビームスプリツター 8……半導体レーザ、9……光検出装置 10……記録媒体、11……光学系 12……反射鏡、13……偏光子FIG. 1 shows a phase diagram of the polymer liquid crystal composition of the present invention. Second
FIG. 3 and FIG. 3 are cross-sectional views of the information recording medium of the present invention, and FIG. 4 is a schematic view of an optical system for recording / reproducing / erasing. DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Substrate 2 ... Alignment film 3 ... Recording layer 4 ... Reflective layer 5 ... Transparent electrode 6 ... Electrode / reflective layer 7 ... Beam splitter 8 ... Semiconductor laser 9 ... Light Detector 10: Recording medium, 11: Optical system 12: Reflector, 13: Polarizer
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 三東 剛 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キ ヤノン株式会社内 (56)参考文献 特開 昭59−10930(JP,A) 特開 昭61−215662(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) B41M 5/26──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (72) Inventor Tsuyoshi Mitou 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Inside Canon Inc. (56) References JP-A-59-10930 (JP, A) JP-A Sho 61-215662 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 6 , DB name) B41M 5/26
Claims (1)
範囲で下記一般式(I)で表される平板板状の可溶性有
機大環状色素を含有せしめた液晶相を示す記録層を有す
る情報記録媒体。 (一般式(I)中,A,B,C,Dは で示される。 [但しR1〜R20:水素原子、炭素数4〜20個の直鎖もし
くは分岐したアルキル基、アルコキシ基、アルケニル
基、もしくは下記から選択された置換基を示す。−SiQ1
Q2Q3、−SQ4、−COQ5−、−COOQ6、−NQ7Q8(Q1〜Q8:
水素原子、炭素数1〜20個の直鎖もしくは分岐したアル
キル基又はアルケニル基)] MはGe,Sn,遷移元素,Al,Ga,In,アルカリ土類金属、ラン
タニド金属、アフチンド金属及びその酸化物、ハロゲン
化物、アルコキシ化物を示す。)A recording layer having a liquid crystal phase in which a plate-shaped soluble organic macrocyclic dye represented by the following general formula (I) is added to a high-molecular liquid crystalline compound at a concentration of 5 to 20% by weight. Information recording medium having. (In the general formula (I), A, B, C, and D are Indicated by [However, R 1 to R 20 represent a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 4 to 20 carbon atoms, an alkoxy group, an alkenyl group, or a substituent selected from the following. −SiQ 1
Q 2 Q 3 , -SQ 4 , -COQ 5- , -COOQ 6 , -NQ 7 Q 8 (Q 1 to Q 8 :
A hydrogen atom, a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 20 carbon atoms)] M is Ge, Sn, a transition element, Al, Ga, In, an alkaline earth metal, a lanthanide metal, an aphtinide metal and oxidation thereof. , Halides and alkoxylates. )
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63123684A JP2810379B2 (en) | 1988-05-20 | 1988-05-20 | Information recording medium |
EP94102428A EP0597826B1 (en) | 1987-08-05 | 1988-08-04 | Data recording medium |
EP88112724A EP0302497B1 (en) | 1987-08-05 | 1988-08-04 | Data recording medium |
DE3854934T DE3854934T2 (en) | 1987-08-05 | 1988-08-04 | Data recording medium |
DE3856472T DE3856472T2 (en) | 1987-08-05 | 1988-08-04 | Data recording medium |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63123684A JP2810379B2 (en) | 1988-05-20 | 1988-05-20 | Information recording medium |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01294791A JPH01294791A (en) | 1989-11-28 |
JP2810379B2 true JP2810379B2 (en) | 1998-10-15 |
Family
ID=14866759
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63123684A Expired - Fee Related JP2810379B2 (en) | 1987-08-05 | 1988-05-20 | Information recording medium |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2810379B2 (en) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2005520A1 (en) * | 1988-12-15 | 1990-06-15 | Hisato Itoh | Near infrared absorbent and display/recording materials prepared by using same |
JPH04221934A (en) * | 1990-12-25 | 1992-08-12 | Alps Electric Co Ltd | Liquid crystal element |
EP0670856A1 (en) * | 1992-11-25 | 1995-09-13 | The Dow Chemical Company | Thermosettable composition containing mesogenic moieties |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5910930A (en) * | 1982-07-10 | 1984-01-20 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Information recording medium |
EP0155780B1 (en) * | 1984-03-21 | 1990-03-28 | Imperial Chemical Industries Plc | Infra-red absorber |
JPS61215662A (en) * | 1985-03-20 | 1986-09-25 | Yamamoto Kagaku Gosei Kk | Naphthalocyanine compound |
JPS61215663A (en) * | 1985-03-20 | 1986-09-25 | Yamamoto Kagaku Gosei Kk | Naphthalocyanine compound |
JPS62170396A (en) * | 1986-01-24 | 1987-07-27 | 富士写真フイルム株式会社 | Writable and erasable pass |
-
1988
- 1988-05-20 JP JP63123684A patent/JP2810379B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH01294791A (en) | 1989-11-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0369432A2 (en) | Optical recording medium | |
US4995705A (en) | Device, method and apparatus for optical modulation using ferroelectric polymer liquid crystals | |
EP0392531B1 (en) | Recording medium | |
EP0597826B1 (en) | Data recording medium | |
JPH0643148B2 (en) | Optical recording medium | |
JPH02155689A (en) | Optical recording system | |
EP0461619B1 (en) | Information memory medium and information recording/holding process making use of the medium | |
JP2810379B2 (en) | Information recording medium | |
JP2763263B2 (en) | Optical recording medium | |
JP2515566B2 (en) | Storage media | |
JP3141299B2 (en) | Recording method and recording device | |
JP3080454B2 (en) | Card type optical recording medium and manufacturing method thereof | |
JP2696696B2 (en) | Information recording medium | |
JP2696697B2 (en) | Information recording medium | |
JPH02280116A (en) | Information storage device | |
JP2678219B2 (en) | Method of fixing data to optical recording medium, optical recording medium, and data recording device | |
JPH0453195B2 (en) | ||
JP2004535036A (en) | Multilayer composite liquid crystal optical memory system with information recording and reading means | |
JPH02139285A (en) | Optical recording medium | |
KR940006131B1 (en) | Information saving method using liquid crystalline polymer | |
JP3030425B2 (en) | Recording method and recording device | |
JP2684572B2 (en) | Information recording medium | |
JPH0441916B2 (en) | ||
JP3675696B2 (en) | Optical recording medium | |
JP3054785B2 (en) | How to delete records |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |