JPH08339532A - Magnetic recording medium and its production - Google Patents

Magnetic recording medium and its production

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JPH08339532A
JPH08339532A JP8138717A JP13871796A JPH08339532A JP H08339532 A JPH08339532 A JP H08339532A JP 8138717 A JP8138717 A JP 8138717A JP 13871796 A JP13871796 A JP 13871796A JP H08339532 A JPH08339532 A JP H08339532A
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Abstract

PURPOSE: To provide a thin-layer magnetic recording medium which has excellent electromagnetic transducing characteristics, such as output and C/N, and to obtain the thin-layer magnetic recording medium having good head contact and good preservable stability at a good yield and ensuring a production efficiency. CONSTITUTION: The magnetic recording medium formed is obtained by providing the surface of a base with a lower non-recording layer formed by dispersing powder into a binder and providing an upper recording layer formed by dispersing ferromagnetic powder into the binder thereon. The dry thickness of the upper recording layer is <=1.0μm and the ferromagnetic powder of the upper recording layer is ferromagnetic alloy powder essentially consisting of Fe or Ni or Co. The lower nonmagnetic layer is a non-recording layer which contains magnetic powder of iron oxide or hexagonal barium ferrite and contains >=100 pts.wt. nonmagnetic material per 100 pts.wt. magnetic powder.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体、特に磁性
層が１．０μ以下の非常に薄層な磁気記録媒体に関し、
更に、詳しくは非常に電磁変換特性に優れ、かつ歩留り
が良好な生産特性の優れた磁気記録媒体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic recording medium, and more particularly to a magnetic recording medium having a very thin magnetic layer having a magnetic layer of 1.0 μm or less.
More particularly, the present invention relates to a magnetic recording medium having very excellent electromagnetic conversion characteristics and excellent production characteristics with good yield.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、ビデオテープ、オーディオテー
プ、磁気ディスク等の磁気記録媒体としては、強磁性酸
化鉄、Ｃｏ変性酸化鉄、ＣｒＯ2 、強磁性合金粉末等を
結合剤中に分散した磁性層を非磁性支持体に塗設したも
のが広く用いられている。近年、記録の高密度化と共に
記録波長が短くなる傾向があり、磁性層の厚さが厚いと
出力が低下する等の記録再生時の厚み損失の問題が大き
くなっている。このため磁性層を薄くすることが行われ
ているが、磁性層を約２μｍ以下に薄くすると磁性層表
面に支持体の表面性の影響が現れ易くなり、電磁変換特
性が悪化する傾向があった。そのため、非磁性支持体表
面に非磁性の厚い下層を設けてから磁性層を上層に設け
ることにより、前記した支持体の表面粗さによる問題を
解消すると共に磁性層を薄層とすることによって、厚み
減磁を減らし高出力を達成しようとする試みが提案され
た。例えば、特開昭６２−１５４２２５号公報では磁性
層の厚さを０．５μｍ以下にするとともに磁性層の表面
電気抵抗が高くなるのを防止するため、磁性層と基体と
の間に導電性微粉末を含む厚さが磁性層の厚さ以上の下
塗り層を設けた磁気記録媒体が提案されている。又、特
開昭６２−２２２４２７号公報には支持体と支持体上に
設けられ、平均粒径が０．５〜３μｍの研磨剤を含有す
る下塗り層と、下塗り層の上に設けられた強磁性粉末を
含有した膜厚１μｍ以下の磁性層を具備した磁気記録媒
体が提案されているが、これは下塗り層中の研磨剤の一
部分が磁性層に突き出しているので、磁気記録媒体の磁
気ヘッドクリーニング作用を併せ持つようにしたもので
ある。このように磁性層を薄くして高密度記録を達成
し、同時に下層非磁性層に帯電防止を図るため、カーボ
ンブラックを含めたり、クリニーング特性や耐久性を向
上するために研磨材を添加したりしている。しかしなが
ら、従来の技術は、非磁性支持体に先ず下層非磁性層を
塗布し、乾燥してから場合によって、カレンダー処理を
してから上層磁性層を設けているため、製造工程が煩雑
であると共に以下のような問題があった。即ち、磁性層
を薄層化するためには、塗布量を減らすことかもしくは
磁性塗布液に溶剤を多量に加えて濃度を薄くすることが
考えられる。前者を取る場合、塗布量を減らすと塗布後
に十分なレベリングの時間がなく、乾燥が始まるため
に、塗布欠陥、例えばスジや刻印のパターンが残るとい
った問題が発生し、歩留まりが非常に悪くなる。後者の
方法を取った場合、磁性塗布液の濃度が希薄であると、
できあがった塗膜に空隙が多く、十分な強磁性粉末の充
填度が得られないこと、また、空隙が多いために塗膜の
強度が不十分であること等、種々の弊害をもたらす。こ
れらの問題を解決する一つの手段に、特開昭６３−１９
１３１５号公報に記載されているように、同時重層塗布
方式を用いて下層に非磁性の層を設け、濃度の高い磁性
塗布液を薄く塗布する方法が提案された。この同時重層
塗布方式又は逐次湿潤塗布方式による場合、即ち下層が
湿潤状態にある間に上層を同時又は逐次に塗布するいわ
ゆるＷｅｔ ｏｎ Ｗｅｔ塗布方式の場合は、すでに重
層の磁性層では様々な検討が為されている。しかしなが
ら下層非磁性層にこの技術を応用しても同じように良好
な結果が得られなかった。つまり、Ｗｅｔ ｏｎ Ｗｅ
ｔにより下層非磁性層と上層磁性層を設けると、これら
両者の界面において乱れが生じ、ピンホールが生じた
り、磁性層のハジキを生じたりした。そこで、本発明者
らは、これら下層非磁性層の組成とＷｅｔ ｏｎ Ｗｅ
ｔの塗布方式との関係について鋭意検討した結果、レオ
ロジー特性にポイントがあることを見出し本発明に至っ
た。2. Description of the Related Art Conventional magnetic recording media such as video tapes, audio tapes and magnetic disks have a magnetic layer in which ferromagnetic iron oxide, Co-modified iron oxide, CrO 2 , ferromagnetic alloy powder and the like are dispersed in a binder. A non-magnetic support coated with is widely used. In recent years, the recording wavelength tends to become shorter as the recording density becomes higher, and the problem of thickness loss at the time of recording / reproducing such as a decrease in output when the thickness of the magnetic layer is large becomes more serious. For this reason, the magnetic layer has been thinned, but if the magnetic layer is thinned to about 2 μm or less, the surface property of the support is likely to appear on the surface of the magnetic layer, and the electromagnetic conversion characteristics tend to deteriorate. . Therefore, by providing a nonmagnetic thick lower layer on the surface of the nonmagnetic support and then providing the magnetic layer on the upper layer, the problem due to the surface roughness of the support described above is eliminated and the magnetic layer is made a thin layer, Attempts to reduce thickness demagnetization and achieve high output have been proposed. For example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-154225, a conductive layer is provided between a magnetic layer and a substrate in order to reduce the thickness of the magnetic layer to 0.5 μm or less and to prevent the surface electric resistance of the magnetic layer from increasing. There has been proposed a magnetic recording medium provided with an undercoat layer having a thickness containing a powder equal to or greater than the thickness of the magnetic layer. JP-A-62-222427 discloses a support and an undercoat layer provided on the support and containing an abrasive having an average particle size of 0.5 to 3 μm, and an undercoat layer provided on the undercoat layer. A magnetic recording medium having a magnetic layer containing a magnetic powder and having a thickness of 1 μm or less has been proposed. However, since a part of the abrasive in the undercoat layer protrudes into the magnetic layer, a magnetic head of the magnetic recording medium has been proposed. The cleaning function is also provided. In this way, the magnetic layer is made thin to achieve high density recording, and at the same time, carbon black is included in the lower non-magnetic layer to prevent static electricity, and an abrasive is added to improve the cleaning property and durability. are doing. However, in the conventional technology, the lower magnetic layer is first applied to the non-magnetic support, and then dried and, if necessary, calendered, and then the upper magnetic layer is provided. There were the following problems. That is, in order to reduce the thickness of the magnetic layer, it is conceivable to reduce the amount of coating or to add a large amount of a solvent to the magnetic coating solution to reduce the concentration. In the former case, if the amount of application is reduced, there is not enough time for leveling after application, and drying starts, so that a problem such as an application defect, for example, a stripe or engraved pattern remains, and the yield is extremely deteriorated. When the latter method is adopted, if the concentration of the magnetic coating liquid is low,
The resulting coating film has many voids, so that a sufficient degree of filling of the ferromagnetic powder cannot be obtained, and the coating film has insufficient strength due to many voids, which causes various problems. One means for solving these problems is disclosed in JP-A-63-19.
As described in Japanese Patent No. 1315, there has been proposed a method in which a non-magnetic layer is provided as a lower layer using a simultaneous multilayer coating method, and a high-concentration magnetic coating liquid is applied thinly. In the case of the simultaneous multilayer coating method or the sequential wet coating method, that is, in the case of the so-called wet-on-wet coating method in which the upper layer is simultaneously or sequentially coated while the lower layer is in a wet state, various studies have already been performed on the magnetic layer of the multilayer. Has been done. However, even if this technique was applied to the lower non-magnetic layer, similarly good results were not obtained. In other words, Wet on We
When the lower non-magnetic layer and the upper magnetic layer were provided by t, disorder occurred at the interface between them, causing pinholes and repelling of the magnetic layer. Then, the present inventors considered the composition of these lower nonmagnetic layers and the wet-on-wet.
As a result of extensive studies on the relationship between t and the coating method, the present invention was found to have points in rheological properties.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、歩留
り良くかつ生産効率を確保して出力、Ｃ／Ｎ比等の電磁
変換特性の優れた薄層磁気記録媒体を提供することであ
り、またヘッド当りが良好でかつ保存安定性が良好な薄
層磁気記録媒体を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a thin-layer magnetic recording medium which is excellent in output, C / N ratio and other electromagnetic conversion characteristics while securing a good yield and high production efficiency. Another object of the present invention is to provide a thin-layer magnetic recording medium having good head contact and good storage stability.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、支
持体上に粉末を結合剤中に分散させた下層非記録層を設
け、その上に強磁性粉末を結合剤中に分散させた上層記
録層を設けた磁気記録媒体において、前記上層記録層の
乾燥厚みが１．０μｍ以下で、前記上層記録層の強磁性
粉末はＦｅまたはＮｉまたはＣｏを主成分とする強磁性
合金粉末であり、前記下層非記録層は酸化鉄または六方
晶バリウムフェライトの磁性粉末を含み、該磁性粉末１
００重量部に対して非磁性物は１００重量部以上含む非
記録層であることを特徴とする磁気記録媒体によって達
成できる。また、本発明の上記目的は、粉末と結合剤を
含む下層非記録層用塗布液と、強磁性粉末と結合剤を含
む上層記録層用塗布液をそれぞれ調製し、これら塗布液
を支持体上に塗布する磁気記録媒体の製造方法におい
て、前記上層記録層用塗布液の強磁性粉末はＦｅまたは
ＮｉまたはＣｏを主成分とする強磁性合金粉末であり、
前記下層非記録層用塗布液は酸化鉄または六方晶バリウ
ムフェライトの磁性粉末を含み、該磁性粉末１００重量
部に対して非磁性物は１００重量部以上含み、前記支持
体上に前記下層非記録層用塗布液を塗布し、得られた下
層非記録層が湿潤状態にあるうちに、同時または逐次
に、乾燥厚みが１．０μｍ以下となるように上層記録層
用塗布液を塗布することを特徴とする磁気記録媒体の製
造方法によって達成できる。本発明の好ましい態様は次
の通りである。 （１）前記下層非記録層は該磁性粉末１００重量部に対
して非磁性物は１００〜５０００重量部含む非記録層で
あることを特徴とする磁気記録媒体。 （２）前記前記上層記録層のＨｃが１２００〜３０００
Ｏｅであることを特徴とする磁気記録媒体。 （３）前記粉末を結合剤中に分散させた下層非記録層の
分散液がチキソトロピ−性を有することを特徴とする磁
気記録媒体。 （４）前記下層非記録層の磁性粉末が酸化鉄磁性粉末の
場合はそのＨｃは４００〜１５００Ｏｅであり、六方晶
バリウムフェライトの場合はそのＨｃは８００〜４５０
０Ｏｅであることを特徴とする磁気記録媒体。 （５）前記上層記録層の強磁性粉末の結晶子サイズは４
５０〜１００オングストロ−ムであることを特徴とする
磁気記録媒体。 （６）前記上層記録層の強磁性粉末はＦｅまたはＮｉま
たはＣｏを主成分とする強磁性合金粉末で、これら原子
以外にＡｌ，Ｓｉ，Ｓ，Ｓｃ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｃｕ，
Ｙ，Ｍｏ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ａｇ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔｅ，Ｂ
ａ，Ｔａ，Ｗ，Ｒｅ，Ａｕ，Ｐｂ，Ｂｉ，Ｌａ，Ｃｅ，
Ｐｒ，Ｎｄ，Ｐ，Ｃｏ，Ｍｎ，Ｚｎ，Ｎｉ，Ｓｒ，Ｂか
ら選ばれた少なくとも１種の原子を含むことを特徴とす
る磁気記録媒体。 （７）前記下層非記録層は前記磁性粉末以外にカーボン
ブラックとモ−ス硬度４以上の非磁性無機粉末を含むこ
とを特徴とする磁気記録媒体。 （８）前記下層非記録層の非磁性無機粉末がα化率９０
％以上のα−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、
炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、
コランダム、窒化珪素、チタンカ−バイト、酸化チタ
ン、二酸化珪素、酸化タングステン、酸化ジルコニウ
ム、窒化ホウ素、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カル
シウム、硫酸バリウム、２硫化モリブデンから選ばれた
少なくとも１種を含むことを特徴とする磁気記録媒体。 （９）前記支持体の弾性率は１００〜２０００Ｋｇ／ｍ
ｍ2であることを特徴とする磁気記録媒体。 （１０）前記支持体はポリエチレンテレフタレ−ト、ポ
リエチレンナフタレ−トのポリエステル類、ポリオレフ
ィン類、セルロ−ストリアセテ−ト、ポリカ−ボネ−
ト、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリ
スルフォン、アラミド、芳香族ポリアミドから選ばれた
少なくとも１種であることを特徴とする磁気記録媒体。The above object of the present invention is to provide a lower non-recording layer having a powder dispersed in a binder on a support, on which a ferromagnetic powder is dispersed in the binder. In a magnetic recording medium having an upper recording layer, the dry thickness of the upper recording layer is 1.0 μm or less, and the ferromagnetic powder of the upper recording layer is a ferromagnetic alloy powder containing Fe, Ni or Co as a main component. The lower non-recording layer contains magnetic powder of iron oxide or hexagonal barium ferrite.
This can be achieved by a magnetic recording medium characterized by being a non-recording layer containing 100 parts by weight or more of non-magnetic material with respect to 00 parts by weight. Further, the object of the present invention is to prepare a coating solution for a lower non-recording layer containing a powder and a binder, and a coating solution for an upper recording layer containing a ferromagnetic powder and a binder, respectively, and apply these coating solutions on a support. In the method for producing a magnetic recording medium to be applied to, the ferromagnetic powder of the coating solution for the upper recording layer is a ferromagnetic alloy powder containing Fe or Ni or Co as a main component,
The coating liquid for the lower non-recording layer contains magnetic powder of iron oxide or hexagonal barium ferrite, and 100 parts by weight or more of the non-magnetic material to 100 parts by weight of the magnetic powder, and the lower layer non-recording on the support. While the lower non-recording layer thus obtained is in a wet state, the upper layer recording liquid may be coated simultaneously or sequentially so that the dry thickness becomes 1.0 μm or less. This can be achieved by a method of manufacturing a characteristic magnetic recording medium. Preferred embodiments of the present invention are as follows. (1) A magnetic recording medium, wherein the lower non-recording layer is a non-recording layer containing 100 to 5000 parts by weight of a non-magnetic material with respect to 100 parts by weight of the magnetic powder. (2) The upper recording layer has an Hc of 1200 to 3000.
A magnetic recording medium characterized by being Oe. (3) A magnetic recording medium, wherein the dispersion of the lower non-recording layer in which the powder is dispersed in a binder has thixotropic properties. (4) When the magnetic powder of the lower non-recording layer is iron oxide magnetic powder, its Hc is 400 to 1500 Oe, and when it is hexagonal barium ferrite, its Hc is 800 to 450.
A magnetic recording medium characterized by being 0 Oe. (5) The crystallite size of the ferromagnetic powder in the upper recording layer is 4
A magnetic recording medium having a thickness of 50 to 100 angstroms. (6) The ferromagnetic powder in the upper recording layer is a ferromagnetic alloy powder containing Fe, Ni or Co as a main component, and in addition to these atoms, Al, Si, S, Sc, Ti, V, Cr, Cu,
Y, Mo, Rh, Pd, Ag, Sn, Sb, Te, B
a, Ta, W, Re, Au, Pb, Bi, La, Ce,
A magnetic recording medium containing at least one atom selected from Pr, Nd, P, Co, Mn, Zn, Ni, Sr, and B. (7) The magnetic recording medium, wherein the lower non-recording layer contains carbon black and a nonmagnetic inorganic powder having a Mohs hardness of 4 or more in addition to the magnetic powder. (8) The non-magnetic inorganic powder in the lower non-recording layer has an α conversion of 90.
% Or more of α-alumina, β-alumina, γ-alumina,
Silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, α-iron oxide,
Containing at least one selected from corundum, silicon nitride, titanium carbide, titanium oxide, silicon dioxide, tungsten oxide, zirconium oxide, boron nitride, zinc oxide, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate and molybdenum sulfide Characteristic magnetic recording medium. (9) The elastic modulus of the support is 100 to 2000 Kg / m.
A magnetic recording medium characterized by being m 2 . (10) The support is made of polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate polyesters, polyolefins, cellulose triacetate, polycarbonate.
A magnetic recording medium comprising at least one selected from the group consisting of a polyamide, a polyimide, a polyimide, a polyamideimide, a polysulfone, an aramid, and an aromatic polyamide.

【０００５】すなわち本発明は前記構成をとることによ
り、前記下層非記録層に用いた前記粉末を結合剤に含む
分散液と前記上層記録層に用いた前記強磁性粉末を結合
剤に分散させた磁性塗料が互いに同一もしくは近似した
チキソトロピー性を有することができ、Ｗｅｔ ｏｎ
Ｗｅｔで両塗料を塗布した際に界面が乱れず、ピンホー
ルやハジキも発生せず、ヘッド当たりも共に改良できる
ことを見出したものである。That is, according to the present invention, by adopting the above structure, a dispersion containing the powder used for the lower non-recording layer in a binder and the ferromagnetic powder used for the upper recording layer are dispersed in a binder. The magnetic paints can have the same or similar thixotropy as each other,
It has been found that when both paints are applied by Wet, the interface is not disturbed, pinholes and cissing do not occur, and the head contact can be improved.

【０００６】チキソトロピー性とはシキソトロピーとも
いい、応力による物体の軟化現象のうち回復を伴うもの
をいうが、物体のヒズミを増加させることによって、軟
化を起こすものである。磁性塗料は典型的なチキソトロ
ピー性を示し、例えば攪拌を与えると次第に内部構造が
破壊して軟化し、流動性を増すものである。磁性塗料を
非磁性支持体上に塗布し、磁場配向をすると、強磁性粉
末が回転するが、その時には内部構造を破壊されてかな
り流動性を増した状態になる。従来の下層非記録層の分
散液はチキソトロピー性を示さないか、またはあっても
非常に小さいか、あるいはカーボンブラックを含む液の
如く極めて強いチキソトロピー性を示すものが用いられ
ていた。本発明者はこの両液のチキソトロピー性に着目
し、これらを同一か又は近似した値にすると驚くべきこ
とに界面での乱れが生じなかった。即ち、従来下層非記
録層のチキソトロピー性つまり粘弾性については全く着
目されず、又特にコントロールされていなかったが、こ
れを一定範囲に管理することによって本発明の効果が極
めて有効に発揮される。ここで、同一又は近似したチキ
ソトロピー性とは、Ｗｅｔ ｏｎ Ｗｅｔ方式により下
層非記録層の分散液と上層記録層の磁性塗料が塗布され
た際にその界面において混合を生じない程度に両液のチ
キソトロピー性が近似していることをいう。[0006] The thixotropic property is also called thixotropy and refers to the phenomenon of softening of an object due to stress that involves recovery, but causes softening by increasing the strain of the object. The magnetic paint exhibits a typical thixotropic property, and when it is stirred, for example, the internal structure gradually breaks and softens, thereby increasing the fluidity. When a magnetic coating is applied on a non-magnetic support and oriented in a magnetic field, the ferromagnetic powder rotates, but at that time, the internal structure is destroyed and the fluidity is considerably increased. Conventional dispersion liquids for the lower non-recording layer have been used which do not exhibit thixotropy, are very small, or exhibit extremely strong thixotropy, such as liquids containing carbon black. The present inventors have paid attention to the thixotropic properties of these two liquids, and surprisingly, no disturbance occurred at the interface when they were set to the same or similar values. That is, the thixotropy, that is, viscoelasticity of the lower non-recording layer has not been paid attention to in the past, and it has not been particularly controlled. Here, the same or similar thixotropy means that the thixotropy of both liquids is such that when the dispersion of the lower non-recording layer and the magnetic paint of the upper recording layer are applied by the wet-on-wet method, mixing does not occur at the interface. It means that the sexes are similar.

【０００７】本発明においては、前記構成をとることに
より、前記粉末を結合剤中に分散してなる下層分散液
が、チキソトロピー性を持ち、剪断速度１０4 ｓｅｃ
- 1 での剪断応力Ａ１０4 と剪断速度１０ｓｅｃ- 1 で
の剪断応力 Ａ１０との比Ａ１０ 4 ／Ａ１０が１００≧
Ａ１０4 ／Ａ１０≧３であるようにすることができる。
前記分散液のＡ１０4 ／Ａ１０の比を一定の範囲にする
ことにより上層磁性塗料に対し近似したチキソトロピー
性を有し、界面での乱れが生じず、その結果ピンホー
ル、ハジキ等の問題が生じなかった。In the present invention, the above configuration is adopted.
A lower layer dispersion obtained by dispersing the powder in a binder
Has thixotropic properties and a shear rate of 10Four sec
-1 Shear stress A10Four And shear rate 10 sec-1 so
Ratio of shear stress A10 to A10 Four / A10 is 100 ≧
A10Four It is possible that / A10 ≧ 3.
A10 of the dispersionFour / A10 ratio within a certain range
Thixotropy for upper magnetic coatings
And has no turbulence at the interface, resulting in
No problems such as repelling and repelling occurred.

【０００８】このように本発明の基本思想は、前記上層
記録層の乾燥厚みが１．０μｍ以下で、前記上層記録層
の強磁性粉末はＦｅまたはＮｉまたはＣｏを主成分とす
る強磁性合金粉末であり、前記下層非記録層は酸化鉄ま
たは六方晶バリウムフェライトの磁性粉末を含み、該磁
性粉末１００重量部に対して非磁性物は１００重量部以
上含む非記録層であることを特徴とする磁気記録媒体に
よって、下層非記録層と上層記録層を各々レオロジー特
性が特定された各塗布液、下層非記録層にあっては該分
散液、上層記録層にあっては該磁性塗料は、塗設時に互
いに同一もしくは近似したチキソトロピー性を有するよ
うに調製でき、これにより塗布欠陥をなくし、歩留りを
向上させ、耐久性、出力向上等の電磁変換特性を改善す
ることができるものである。As described above, the basic idea of the present invention is that the dry thickness of the upper recording layer is 1.0 μm or less, and the ferromagnetic powder of the upper recording layer is a ferromagnetic alloy powder mainly composed of Fe, Ni or Co. Wherein the lower non-recording layer contains a magnetic powder of iron oxide or hexagonal barium ferrite, and the non-magnetic layer is a non-recording layer containing 100 parts by weight or more of a non-magnetic substance with respect to 100 parts by weight of the magnetic powder. Depending on the magnetic recording medium, the lower non-recording layer and the upper recording layer are each coated with a rheological property-specified coating liquid, the lower non-recording layer is the dispersion, and the upper recording layer is the magnetic paint. It can be prepared to have the same or similar thixotropy at the time of installation, thereby eliminating coating defects, improving yield, and improving electromagnetic conversion characteristics such as durability and power output. It is.

【０００９】ここで、剪断速度に対する剪断応力は、粘
度計、例えば、ＨＡＡＫＥ社製Rotovisco 粘度計RV-II
等の同軸円筒型粘度計において測定され、剪断速度は内
筒と外筒との直径、クリアランスと回転数で決まる。剪
断速度とみかけ粘度と剪断応力には以下の関係がある。Here, the shear stress with respect to the shear rate is measured by a viscometer, for example, a Rotovisco viscometer RV-II manufactured by HAAKE.
The shear rate is determined by the diameter of the inner cylinder and the outer cylinder, the clearance, and the number of revolutions. The following relationship exists between the shear rate, apparent viscosity and shear stress.

【００１０】 Ａ＝η・Ｄ（Ａ：剪断応力、η：粘度、Ｄ：剪断速度） Ｄ＝ｄｖ／ｄｒ（ｖ：周速、ｒ：半径） 従って、Ａ１０、Ａ１０4 は、各々Ａ＝１０η、Ａ＝１
０4 ηを指すが、Ａ１０4 ／Ａ１０の比はチキソトロピ
ーの程度を表し、大きい程チキソトロピー性が小さく、
その比が小さい程チキソトロピー性が大きいことを示
す。従来、非磁性分散液では弱いチキソトロピー性しか
なく、Ａ１０4 ／Ａ１０が２００〜５００程度であっ
た。Ａ１０4 ／Ａ１０が大きいと分散液がニュートン流
体に近づき、上層を磁性層とする時の同時重層塗布が困
難になる。低すぎると、チキソトロピー性が強すぎて同
時重層塗布が可能な粘度と送液が可能な粘度との両立が
出来にくくなる。[0010] A = η · D (A: shear stress, eta: Viscosity, D: shear rate) D = dv / dr (v : peripheral speed, r: radius) Accordingly, A10, A10 4 each A = 10η , A = 1
0 4 refers to eta, A10 4 / A10 ratio represents the degree of thixotropy, the smaller the thixotropy large,
The smaller the ratio, the greater the thixotropic property. Conventionally, nonmagnetic dispersions have only weak thixotropic properties, and A10 4 / A10 is about 200 to 500. When A10 4 / A10 is large, the dispersion approaches a Newtonian fluid, making simultaneous multilayer coating difficult when the upper layer is a magnetic layer. If the viscosity is too low, the thixotropy is so strong that it is difficult to achieve both a viscosity that allows simultaneous multilayer coating and a viscosity that allows liquid feeding.

【００１１】本発明に記載の磁気記録媒体は、前記下層
非記録層は酸化鉄または六方晶バリウムフェライトの磁
性粉末を含み、該磁性粉末１００重量部に対して非磁性
物は１００重量部以上含むことに特徴の一つがある。In the magnetic recording medium according to the present invention, the lower non-recording layer contains magnetic powder of iron oxide or hexagonal barium ferrite, and 100 parts by weight of the non-magnetic material is contained in 100 parts by weight of the magnetic powder. One of the features is that.

【００１２】上述の如く本発明に関しては、下層非記録
層における磁性粉末の充填比率を減らすことにより達成
されるが、飽和磁化( σS ) が低い磁性粉末を用いても
よい。この場合、該磁性粉末に対して非磁性物を多く使
用すること、即ち、前記下層非記録層は該磁性粉末１０
０重量部に対して非磁性物は１００重量部以上含むもの
である。好ましくは該磁性粉末１００重量部に対して非
磁性物は１００〜５０００重量部含む非記録層である。
該非磁性物としては結合剤の他に非磁性粉末を含むこと
が好ましく、非磁性無機粉末、カーボンブラック等が好
ましい。本発明において、非磁性無機粉末はカーボンブ
ラックを包含しない概念である。該磁性粉末としては、
例えば、Ｃｏ−γ−Ｆｅ2 Ｏ3 磁性粉末が好ましく、そ
の抗磁力に特に制限はないが、１５００Oe程度以下が好
ましく、４００〜１５００Oe程度がさらに好ましい。ま
た、下層非記録層に六方晶バリウムフェライトを用いる
こともできる。その際のＨｃにも制限はないが、Ｂａフ
ェライトを用いる場合は８００Oe以上４５００Oe以下が
好ましい。また、上層記録層のＨｃは１２００Oe〜３０
００Oe、Ｂｍは２００〜４５００ガウスであることが好
ましい。As described above, the present invention is achieved by reducing the filling ratio of the magnetic powder in the lower non-recording layer, but a magnetic powder having a low saturation magnetization (σ S ) may be used. In this case, a large amount of non-magnetic material is used for the magnetic powder, that is, the lower non-recording layer is the magnetic powder 10.
The non-magnetic material contains 100 parts by weight or more with respect to 0 parts by weight. Preferably, the non-recording layer contains 100 to 5000 parts by weight of the non-magnetic material with respect to 100 parts by weight of the magnetic powder.
The non-magnetic material preferably contains a non-magnetic powder in addition to the binder, and preferably a non-magnetic inorganic powder, carbon black and the like. In the present invention, the nonmagnetic inorganic powder is a concept that does not include carbon black. As the magnetic powder,
For example, Co-γ-Fe 2 O 3 magnetic powder is preferable, and the coercive force thereof is not particularly limited, but it is preferably about 1500 Oe or less, more preferably about 400 to 1500 Oe. Also, hexagonal barium ferrite can be used for the lower non-recording layer. The Hc at that time is not limited, but when Ba ferrite is used, it is preferably 800 Oe or more and 4500 Oe or less. The Hc of the upper recording layer is 1200 Oe to 30.
00Oe and Bm are preferably 200 to 4500 gauss.

【００１３】カーボンブラックを使用する場合は、磁性
粉末に対する量は、下層非記録層、上層記録層とも０．
１〜３０％で用いることが好ましい。カーボンブラック
はチキソトロピー性付与の他、磁性層の帯電防止、摩擦
係数低減、遮光性付与、膜強度向上などの働きがあり、
これらは用いるカーボンブラックにより異なる。従って
本発明に使用されるこれらのカーボンブラックは、下層
非記録層、上層記録層での種類、量、組合せを変え、粒
子サイズ、吸油量、伝導度、ｐＨ等の先にしめした諸特
性をもとに目的に応じて使い分けることはもちろん可能
である。例えば、下層非記録層に導電性の高いカーボン
ブラックを用いることにより帯電を防止し、上層記録層
に粒子径の大きいカーボンブラックを用い摩擦係数を下
げる等が挙げられる。When carbon black is used, the amount of the magnetic powder relative to the magnetic powder is set to 0.1 for both the lower non-recording layer and the upper recording layer.
It is preferable to use 1 to 30%. Carbon black has functions such as anti-static property of the magnetic layer, reduction of friction coefficient, light-shielding property, and film strength enhancement in addition to thixotropic property.
These differ depending on the carbon black used. Therefore, these carbon blacks used in the present invention have different characteristics, such as particle size, oil absorption, conductivity, pH, etc., in the lower non-recording layer and the upper recording layer by changing types, amounts and combinations. Of course, it is possible to use them properly according to the purpose. For example, carbon black having a high conductivity is used for the lower non-recording layer to prevent charging, and carbon black having a large particle size is used for the upper recording layer to lower the friction coefficient.

【００１４】該非磁性無機粉末の物性は以下の通りであ
る。粒子径は０．０１〜２μが好ましいが、必要に応じ
て粒子径の異なるものを種々組み合わせたり、単独のも
のでも粒径分布を広くして同様の効果をもたせることも
できる。タップ密度は０．０５〜２ｇ／ｃｃ、好ましく
は０．２〜１．５ｇ／ｃｃである。含水率は０．１〜５
％、好ましくは０．２〜３％である。ｐＨは２〜１１。
比表面積は１〜１００ｍ2 ／ｇ、好ましくは５〜５０ｍ
2 ／ｇ、更に好ましくは７〜４０ｍ2 ／ｇである。結晶
子サイズは０．０１μ〜２μが好ましい。ＤＢＰを用い
た吸油量は５〜１００ｍｌ／１００ｇ、好ましくは１０
〜８０ｍｌ／１００ｇ、更に好ましくは２０〜６０ｍｌ
／１００ｇである。比重は１〜１２、好ましくは２〜８
である。形状は針状、球状、サイコロ状、のいずれでも
良いが、針状が磁気特性を向上させる上で好ましく、特
に強磁性粉末の形状に近い大きさ、形状が好ましいの
で、強磁性粉末の長軸長に対する針状非磁性無機粉末の
長軸長の比は０．５〜３の範囲が特に好ましい。上記の
無機粉末は必ずしも１００％純粋である必要はなく、目
的に応じて表面を他の化合物で処理してもよい。その
際、純度は７０％以上であれば効果を減ずることにはな
らない。例えば、酸化チタンを用いる場合、表面をアル
ミナで処理することが一般的に用いられている。強熱減
量は２０％以下であることが好ましい。本発明に用いら
れる上記非磁性無機粉末のモース硬度は４以上のものが
好ましい。The physical properties of the non-magnetic inorganic powder are as follows. The particle diameter is preferably 0.01 to 2 .mu.m, but if necessary, various particles having different particle diameters may be combined, or a single particle may have a wide particle diameter distribution to obtain the same effect. The tap density is 0.05 to 2 g / cc, preferably 0.2 to 1.5 g / cc. Moisture content is 0.1-5
%, Preferably 0.2 to 3%. pH is 2-11.
Specific surface area is 1 to 100 m 2 / g, preferably 5 to 50 m
2 / g, and more preferably 7 to 40 m 2 / g. The crystallite size is preferably 0.01 μ to 2 μ. Oil absorption using DBP is 5 to 100 ml / 100 g, preferably 10 to 100 ml / 100 g.
~ 80ml / 100g, more preferably 20-60ml
/ 100 g. Specific gravity is 1 to 12, preferably 2 to 8
Is. The shape may be needle-like, spherical, or dice-like, but needle-like is preferable in terms of improving magnetic properties, and the size and shape close to the shape of ferromagnetic powder are particularly preferable. The ratio of the major axis length of the acicular non-magnetic inorganic powder to the length is particularly preferably in the range of 0.5 to 3. The above-mentioned inorganic powder does not necessarily need to be 100% pure, and the surface may be treated with another compound according to the purpose. At that time, if the purity is 70% or more, the effect is not reduced. For example, when using titanium oxide, it is generally used to treat the surface with alumina. The ignition loss is preferably 20% or less. The Mohs hardness of the non-magnetic inorganic powder used in the present invention is preferably 4 or more.

【００１５】使用できる該カーボンブラックの物性は以
下の通りである。比表面積は１００〜５００、好ましく
は１５０〜４００ｍ2 ／ｇ、ＤＢＰ吸油量は２０〜４０
０ｍｌ／１００ｇ、好ましくは３０〜２００ｍｌ／１０
０ｇである。粒子径は５ｍμ〜８０ｍμ、好ましくは１
０〜５０ｍμ、さらに好ましくは１０〜４０ｍμであ
る。ｐＨは２〜１０、含水率は０．１〜１０％、タップ
密度は０．１〜１ｇ／ｃｃ、が好ましい。The physical properties of the carbon black that can be used are as follows. The specific surface area is 100 to 500, preferably 150 to 400 m 2 / g, and the DBP oil absorption is 20 to 40.
0 ml / 100 g, preferably 30-200 ml / 10
0 g. The particle size is 5 to 80 mμ, preferably 1
It is 0 to 50 mμ, and more preferably 10 to 40 mμ. The pH is preferably 2 to 10, the water content is preferably 0.1 to 10%, and the tap density is preferably 0.1 to 1 g / cc.

【００１６】本発明において、他に使用できる非磁性粉
末としては、有機質粉末、例えば、アクリルスチレン系
樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、メラミン系樹脂
粉末、フタロシアニン系顔料が挙げられるが、ポリオレ
フィン系樹脂、ポリエステル系樹脂粉末、ポリアミド系
樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、ポリフッ化エチレン
樹脂が使用される。その製法は特開昭６２−１８５６４
号、特開昭６０−２５５８２７号、特開昭６０−２５５
８２７号に記載されているようなものが使用できる。Other non-magnetic powders that can be used in the present invention include organic powders such as acrylic styrene resin powders, benzoguanamine resin powders, melamine resin powders, phthalocyanine pigments, and polyolefin resins and polyesters. Resin powder, polyamide resin powder, polyimide resin powder, and polyfluorinated ethylene resin are used. The production method is described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-18564.
JP-A-60-255827 and JP-A-60-255
No. 827 can be used.

【００１７】これらの非磁性粉末は、結合剤に対して、
重量比率で０．１〜１０、体積比率で１０〜０．２の範
囲で用いられる。These non-magnetic powders are used for the binder.
It is used in the range of 0.1 to 10 in weight ratio and 10 to 0.2 in volume ratio.

【００１８】本発明は、Ａ１０4 ／Ａ１０を前記範囲に
調整するための好適な手段を示したものであるが、これ
らは、例えば、下記の因子とも互いに関係（重複した記
載も含む）があり、種々選定することにより、所望のＡ
１０4 ／Ａ１０を有する分散液、磁性塗料を得、ひいて
は所期の特性を有する磁気記録媒体を製造することがで
きる。The present invention shows suitable means for adjusting A10 4 / A10 to the above range, but these are related to each other (including overlapping description) with the following factors, for example. , By selecting various, desired A
It is possible to obtain a dispersion having 10 4 / A10 and a magnetic coating material, and thus to manufacture a magnetic recording medium having desired characteristics.

【００１９】該因子としては、例えば、分散される非磁
性粉末あるいは磁性粉末に関しては、（１）粒子サイズ
（比表面積、平均一次粒子径等）、（２）構造（吸油
量、粒子形態等）、（３）粉体表面の性質（ｐＨ、加熱
減量等）、（４）粒子の吸引力（σS 等) 等、結合剤に
関しては、（１）分子量、（２）官能基の種類等、溶剤
に関しては（１）種類（極性等）、（２）結合剤溶解
性、（３）溶剤処方量等、含水率等が挙げられる。As the factors, for example, regarding non-magnetic powder or magnetic powder to be dispersed, (1) particle size (specific surface area, average primary particle diameter, etc.), (2) structure (oil absorption, particle form, etc.) , (3) properties of the powder surface (pH, loss on heating, etc.), (4) suction force of particles (σ S, etc.), etc., as for the binder, (1) molecular weight, (2) type of functional group, Examples of the solvent include (1) type (polarity, etc.), (2) binder solubility, (3) solvent formulation, water content, and the like.

【００２０】即ち、Ａ１０4 ／Ａ１０の比は、例えば、
結合剤の分子量、構造、溶剤との親和性、含水率等種々
のパラメーターが関与するが、最も寄与が大きいのは充
填する粉体であり、分散粉体の表面性質、粒子サイズ、
吸油量、溶剤との親和性などが関係する。粒子サイズが
小さい程チキソトロピー性が強くなる。また、吸油量が
大きい、ストラクチャーに富むカーボンブラックは非常
にチキソトロピー性が強くなる。また、磁性粒子は粒子
自体に磁気吸引力があるために強い構造粘性を示し、通
常チキソトロピー性が強い。即ち、本発明はこのよう
な、性質を利用して各下層非記録層用塗布液、上層記録
層用磁性塗料のチキソトロピー性を所定範囲に調整する
ものである。このようなチキソトロピー性を有するため
の他の具体的な手段としては以下の態様がある。本発
明の磁気記録媒体はこの手段を組み合わせることによっ
て、更に良好に前記分散液のチキソトロピー性を前記磁
性塗料のチキソトロピー性と同一又は近似した値にする
ことができ、更に具体的にはＡ１０4 ／Ａ１０の値の範
囲とすることができる。That is, the ratio of A10 4 / A10 is, for example,
Various parameters such as the molecular weight of the binder, the structure, the affinity with the solvent, the water content are involved, but the largest contribution is to the powder to be filled, the surface properties of the dispersed powder, the particle size,
The amount of oil absorption, affinity with the solvent, etc. are related. The smaller the particle size, the stronger the thixotropy. In addition, carbon black having a large oil absorption and rich in structure has a very strong thixotropy. In addition, magnetic particles exhibit strong structural viscosity due to the magnetic attraction of the particles themselves, and usually have strong thixotropic properties. That is, the present invention utilizes such properties to adjust the thixotropy of the coating liquid for the lower non-recording layer and the magnetic coating material for the upper recording layer within a predetermined range. Other specific means for having such thixotropy include the following modes. By combining this means, the magnetic recording medium of the present invention can make the thixotropy of the dispersion liquid the same or similar to the thixotropy of the magnetic coating material, and more specifically, A10 4 / It can be in the range of the value of A10.

【００２１】 前記下層非記録層の前記粉末が少なく
ともカーボンブラックと前記下層非記録層の乾燥厚みよ
り小さい平均一次粒子径の無機粉末を含みかつ前記下層
非記録層と上層記録層に熱硬化系ポリイソシアネートを
結合剤中に１０〜７０重量％含む磁気記録媒体。The powder of the lower non-recording layer contains at least carbon black and an inorganic powder having an average primary particle diameter smaller than the dry thickness of the lower non-recording layer, and the lower non-recording layer and the upper recording layer have a thermosetting polymer. A magnetic recording medium containing 10 to 70% by weight of an isocyanate in a binder.

【００２２】即ち、記載の磁気記録媒体は、分散され
る粉末として、チキソトロピー性を大きく付与する該磁
性粉末とカーボンブラックとチキソトロピー性の付与性
の小さな非磁性無機粉末を使用することおよびポリイソ
シアネートを使用することにより調製した分散液を使用
するものである。これにより、上層記録層を薄層化する
と共に歩留りを改善することができ、ポリイソシアネー
トを上層記録層および下層非記録層に使用することによ
りヘッド当たりを良好に維持し、高温高湿の保存性を確
保すると共に適度な剛性と可撓性を有する磁気記録媒体
が得られ耐久性が向上する。That is, the magnetic recording medium described above uses, as the powder to be dispersed, the magnetic powder having a large thixotropic property, carbon black, and a non-magnetic inorganic powder having a small thixotropic property, and polyisocyanate. The dispersion prepared by using it is used. As a result, the upper recording layer can be made thinner and the yield can be improved. By using polyisocyanate for the upper recording layer and the lower non-recording layer, the head contact can be maintained well, and the storage stability at high temperature and high humidity can be maintained. And a magnetic recording medium having appropriate rigidity and flexibility is obtained, and the durability is improved.

【００２３】以下、本発明に共通する一般的事項につき
説明する。本発明に使用できる非磁性無機粉末として
は、具体的には金属酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、
金属窒化物、金属炭化物、金属硫化物、等の無機質化合
物粉末である。無機化合物としては例えばα化率９０％
以上のα−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、炭
化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コ
ランダム、窒化珪素、チタンカーバイト、酸化チタン、
二酸化珪素、酸化スズ、酸化タングステン、酸化ジルコ
ニウム、窒化ホウ素、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸
カルシウム、硫酸バリウム、２硫化モリブデンなどが単
独または組合せで使用される。Hereinafter, general matters common to the present invention will be described. As the non-magnetic inorganic powder that can be used in the present invention, specifically, metal oxides, metal carbonates, metal sulfates,
It is an inorganic compound powder such as metal nitride, metal carbide, metal sulfide, and the like. As the inorganic compound, for example, a pregelatinization rate of 90%
The above α-alumina, β-alumina, γ-alumina, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, α-iron oxide, corundum, silicon nitride, titanium carbide, titanium oxide,
Silicon dioxide, tin oxide, tungsten oxide, zirconium oxide, boron nitride, zinc oxide, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, molybdenum disulfide and the like are used alone or in combination.

【００２４】本発明に用いられる非磁性無機粉末の具体
的な例としては、住友化学製：ＡＫＰ−２０、ＡＫＰ−
３０、ＡＫＰ−５０、ＨＩＴ−５０、ＨＩＴ−１００、
日本化学工業社製：Ｇ５、Ｇ７、Ｓ−１、戸田工業社
製：ＤＰＮ−２５０ＢＸ、ＴＦ−１００、ＴＦ−１２
０、ＴＦ−１４０、石原産業製：ＴＴＯ−５５、ＦＴ−
１０００、ＦＴ−２０００、ＦＴＬ−１００、ＦＴＬ−
２００、Ｍ−１、Ｓ−１、ＳＮ−１００、Ｅ−３０３、
Ｅ−３０４、チタン工業製：ＥＣＴ−５２、ＳＴＴ−４
Ｄ、ＳＴＴ−３０、ＳＴＴ−６５Ｃ、Ｙ−ＬＯＰ、Ｙ−
ＬＯＰから得られたα−ヘマタイト、三菱金属製：Ｔ−
１、日本触媒：ＮＳ−Ｏ、ＮＳ−３Ｙ、ＮＳ−８Ｙなど
があげられる。Specific examples of the non-magnetic inorganic powder used in the present invention include AKP-20 and AKP- manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
30, AKP-50, HIT-50, HIT-100,
Nippon Kagaku Kogyo Co., Ltd .: G5, G7, S-1, Toda Kogyo Co., Ltd .: DPN-250BX, TF-100, TF-12
0, TF-140, manufactured by Ishihara Sangyo: TTO-55, FT-
1000, FT-2000, FTL-100, FTL-
200, M-1, S-1, SN-100, E-303,
E-304, manufactured by Titanium Industry: ECT-52, STT-4
D, STT-30, STT-65C, Y-LOP, Y-
Α-Hematite obtained from LOP, manufactured by Mitsubishi Metal Corporation: T-
1, Nippon Shokubai: NS-O, NS-3Y, NS-8Y and the like.

【００２５】本発明に用いられるカーボンブラックとし
てはゴム用ファーネス、ゴム用サーマル、カラー用ブラ
ック、アセチレンブラック、等を用いることができる。
本発明に用いられるカーボンブラックの具体的な例とし
てはキャボット社製：ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ ２００
０、１３００、１０００、９００、８００、８８０、７
００、ＶＵＬＣＡＮ ＸＣ−７２、三菱化成工業社製：
♯３２５０Ｂ、♯９５０、♯６５０Ｂ、♯９７０Ｂ、♯
８５０Ｂ、コロンビアンカーボン社製：ＣＯＮＤＵＣＴ
ＥＸ ＳＣ、ＲＡＶＥＮ ８８００、８０００、７００
０、５７５０、５２５０、３５００、２１００、２００
０、１８００、１５００、１２５５、１２５０、アクゾ
ー社製：ケッチェンブラックＥＣなどがあげられる。カ
ーボンブラックを分散剤などで表面処理したり、樹脂で
グラフト化して使用しても、表面の一部をグラファイト
化したものを使用してもかまわない。また、カーボンブ
ラックを磁性塗料に添加する前にあらかじめ結合剤で分
散してもかまわない。これらのカーボンブラックは単
独、または組合せで使用することができる。本発明で使
用できるカーボンブラックは例えば「カーボンブラック
便覧」（カーボンブラック協会編）を参考にすることが
できる。As the carbon black used in the present invention, a furnace for rubber, thermal for rubber, black for color, acetylene black, etc. can be used.
Specific examples of the carbon black used in the present invention include: BLACKPEARLS 200 manufactured by Cabot Corporation.
0, 1300, 1000, 900, 800, 880, 7
00, VULCAN XC-72, manufactured by Mitsubishi Kasei Kogyo:
$ 3250B, $ 950, $ 650B, $ 970B, $
850B, manufactured by Columbian Carbon Co .: CONDUCT
EX SC, RAVEN 8800, 8000, 700
0, 5750, 5250, 3500, 2100, 200
0, 1800, 1500, 1255, 1250, manufactured by Akzo Ketjen Black EC. Carbon black may be used after being surface-treated with a dispersant or the like or grafted with a resin, or may be one obtained by partially graphitizing the surface. Further, the carbon black may be dispersed with a binder in advance before being added to the magnetic paint. These carbon blacks can be used alone or in combination. The carbon black that can be used in the present invention can be referred to, for example, "Carbon Black Handbook" (edited by Carbon Black Association).

【００２６】本発明の上層記録層に使用する強磁性粉末
としてはγ−ＦｅＯｘ（ｘ＝１．３３〜１．５）、Ｃｏ
変性γ−ＦｅＯｘ（ｘ＝１．３３〜１．５）、Ｆｅまた
はＮｉまたはＣｏを主成分（７５％以上）とする強磁性
合金微粉末、バリウムフエライト、ストロンチウムフエ
ライトなど公知の強磁性粉末が使用できる。これらの強
磁性粉末には所定の原子以外にＡｌ、Ｓｉ、Ｓ、Ｓｃ、
Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、
Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈ
ｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ、Ｃｏ、
Ｍｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂなどの原子を含んでもかま
わない。これらの強磁性微粉末にはあとで述べる分散
剤、潤滑剤、界面活性剤、帯電防止剤などで分散前にあ
らかじめ処理を行ってもかまわない。具体的には、特公
昭４４−１４０９０号、特公昭４５−１８３７２号、特
公昭４７−２２０６２号、特公昭４７−２２５１３号、
特公昭４６−２８４６６号、特公昭４６−３８７５５
号、特公昭４７−４２８６号、特公昭４７−１２４２２
号、特公昭４７−１７２８４号、特公昭４７−１８５０
９号、特公昭４７−１８５７３号、特公昭３９−１０３
０７号、特公昭４８−３９６３９号、米国特許第３０２
６２１５号、同３０３１３４１号、同３１００１９４
号、同３２４２００５号、同３３８９０１４号などに記
載されている。As the ferromagnetic powder used in the upper recording layer of the present invention, γ-FeOx (x = 1.33 to 1.5), Co
Known ferromagnetic powders such as modified γ-FeOx (x = 1.33 to 1.5), ferromagnetic alloy fine powder containing Fe or Ni or Co as a main component (75% or more), barium ferrite, and strontium ferrite are used. it can. These ferromagnetic powders include Al, Si, S, Sc,
Ti, V, Cr, Cu, Y, Mo, Rh, Pd, Ag,
Sn, Sb, Te, Ba, Ta, W, Re, Au, H
g, Pb, Bi, La, Ce, Pr, Nd, P, Co,
It may contain atoms such as Mn, Zn, Ni, Sr, and B. These ferromagnetic fine powders may be previously treated with a dispersant, a lubricant, a surfactant, an antistatic agent, etc., which will be described later, before dispersion. Specifically, Japanese Examined Patent Publication No. 44-14090, Japanese Examined Patent Publication No. 45-18372, Japanese Examined Patent Publication No. 47-22062, Japanese Examined Patent Publication No. 47-22513,
JP-B-46-28466, JP-B-46-38755
No. 4, Japanese Patent Publication No. 47-4286, Japanese Patent Publication No. 47-12422
No. 4, Japanese Patent Publication No. 47-17284, Japanese Patent Publication No. 47-1850
No. 9, JP-B 47-18573, JP-B 39-103
07, JP-B-48-39639, U.S. Pat. No. 302
No. 6215, No. 3031341, No. 3100194
Nos. 3,242,005 and 3,389,014.

【００２７】上記強磁性粉末の中で強磁性合金微粉末に
ついては少量の水酸化物、または酸化物を含んでもよ
い。強磁性合金微粉末の公知の製造方法により得られた
ものを用いることができ、下記の方法をあげることがで
きる。複合有機酸塩（主としてシュウ酸塩）と水素など
の還元性気体で還元する方法、酸化鉄を水素などの還元
性気体で還元してＦｅあるいはＦｅ−Ｃｏ粒子などを得
る方法、金属カルボニル化合物を熱分解する方法、強磁
性金属の水溶液に水素化ホウ素ナトリウム、次亜リン酸
塩あるいはヒドラジンなどの還元剤を添加して還元する
方法、金属を低圧の不活性気体中で蒸発させて微粉末を
得る方法などである。このようにして得られた強磁性合
金粉末は公知の徐酸化処理、すなわち有機溶剤に浸漬し
たのち乾燥させる方法、有機溶剤に浸漬したのち酸素含
有ガスを送り込んで表面に酸化膜を形成したのち乾燥さ
せる方法、有機溶剤を用いず酸素ガスと不活性ガスの分
圧を調整して表面に酸化皮膜を形成する方法のいずれを
施したものでも用いることができる。Of the above-mentioned ferromagnetic powder, the ferromagnetic alloy fine powder may contain a small amount of hydroxide or oxide. What was obtained by the well-known manufacturing method of a ferromagnetic alloy fine powder can be used, and the following method can be mentioned. A method of reducing a complex organic acid salt (mainly oxalate) and a reducing gas such as hydrogen, a method of reducing iron oxide with a reducing gas such as hydrogen to obtain Fe or Fe—Co particles, a metal carbonyl compound Pyrolysis method, reduction method by adding a reducing agent such as sodium borohydride, hypophosphite or hydrazine to an aqueous solution of ferromagnetic metal, evaporation of the metal in a low pressure inert gas to produce a fine powder. How to get it. The ferromagnetic alloy powder thus obtained is subjected to a known gradual oxidation treatment, that is, a method of immersing it in an organic solvent and then drying it. Any of the method of forming the oxide film on the surface by adjusting the partial pressure of oxygen gas and the inert gas without using an organic solvent can be used.

【００２８】本発明の上層記録層の強磁性粉末をＢＥＴ
法による比表面積で表せば２５〜８０ｍ2 ／ｇであり、
好ましくは３５〜６０ｍ2 ／ｇである。２５ｍ2 ／ｇ以
下ではノイズが高くなり、８０以上では表面性が得にく
く好ましくない。本発明の上層記録層の強磁性粉末の結
晶子サイズは４５０〜１００オングストロームであり、
好ましくは３５０〜１５０オングストロームである。酸
化鉄磁性粉末のσS は５０ｅｍｕ／ｇ以上、好ましくは
７０ｅｍｕ／ｇ以上であり、強磁性金属微粉末の場合は
１００ｅｍｕ／ｇ以上が好ましい。BET was used as the ferromagnetic powder for the upper recording layer of the present invention.
The specific surface area according to the method is 25 to 80 m 2 / g,
It is preferably 35 to 60 m 2 / g. When it is 25 m 2 / g or less, noise becomes high, and when it is 80 or more, surface properties are difficult to obtain, which is not preferable. The crystallite size of the ferromagnetic powder of the upper recording layer of the present invention is 450 to 100 Å,
Preferably it is 350 to 150 angstroms. The σ S of the iron oxide magnetic powder is 50 emu / g or more, preferably 70 emu / g or more, and in the case of the ferromagnetic metal fine powder, it is preferably 100 emu / g or more.

【００２９】強磁性粉末のｒ１５００は１．５以下であ
ることが好ましい。さらに好ましくはｒ１５００は１．
０以下である。ｒ１５００とは磁気記録媒体を飽和磁化
したのち反対の向きに１５００Oeの磁場をかけたとき反
転せずに残っている磁化量の％を示すものである。It is preferable that r1500 of the ferromagnetic powder is 1.5 or less. More preferably r1500 is 1.
It is 0 or less. The r1500 indicates the percentage of the amount of magnetization remaining without being reversed when a magnetic field of 1500 Oe is applied in the opposite direction after saturation magnetization of the magnetic recording medium.

【００３０】強磁性粉末の含水率は０．０１〜２％とす
るのが好ましい。結合剤の種類によって強磁性粉末の含
水率は最適化するのが好ましい。γ酸化鉄のタップ密度
は０．５ｇ／ｃｃ以上が好ましく、０．８ｇ／ｃｃ以上
がさらに好ましい。The water content of the ferromagnetic powder is preferably 0.01 to 2%. It is preferable to optimize the water content of the ferromagnetic powder depending on the type of binder. The tap density of γ iron oxide is preferably 0.5 g / cc or more, more preferably 0.8 g / cc or more.

【００３１】γ酸化鉄を用いる場合、２価の鉄の３価の
鉄に対する比は好ましくは０〜２０％であり、さらに好
ましくは５〜１０％である。また鉄原子に対するコバル
ト原子の量は０〜１５％、好ましくは２〜８％である。When γ iron oxide is used, the ratio of divalent iron to trivalent iron is preferably 0 to 20%, more preferably 5 to 10%. The amount of cobalt atom to iron atom is 0 to 15%, preferably 2 to 8%.

【００３２】強磁性粉末のｐＨは用いる結合剤との組合
せにより最適化することが好ましい。その範囲は４〜１
２であるが、好ましくは６〜１０である。強磁性粉末は
必要に応じ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐまたはこれらの酸化物など
で表面処理を施してもかまわない。その量は強磁性粉末
に対し０．１〜１０％であり表面処理を施すと脂肪酸な
どの潤滑剤の吸着が１００ｍｇ／ｍ2 以下になり好まし
い。強磁性粉末には可溶性のＮａ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｎｉ、
Ｓｒなどの無機イオンを含む場合があるが、５００ｐｐ
ｍ以下であれば特に特性に影響を与えない。It is preferable that the pH of the ferromagnetic powder is optimized by a combination with the binder used. The range is 4-1
2, but preferably 6 to 10. The ferromagnetic powder may be surface-treated with Al, Si, P or an oxide thereof, if necessary. The amount thereof is 0.1 to 10% with respect to the ferromagnetic powder, and the surface treatment is preferable because the adsorption of the lubricant such as fatty acid becomes 100 mg / m 2 or less. Soluble Na, Ca, Fe, Ni,
It may contain inorganic ions such as Sr, but 500pp
If it is m or less, the characteristics are not particularly affected.

【００３３】また、本発明に用いられる強磁性粉末は空
孔が少ないほうが好ましくその値は２０容量％以下、さ
らに好ましくは５容量％以下である。また形状について
は先に示した粒子サイズについての特性を満足すれば針
状、粒状、米粒状、板状いずれでもかまわない。強磁性
粉末のＳＦＤ０．６以下を達成するためには、強磁性粉
末のＨｃの分布を小さくする必要がある。そのために
は、ゲータイトの粒度分布をよくする、γ−ヘマタイト
の焼結を防止する、コバルト変性の酸化鉄についてはコ
バルトの被着速度を従来より遅くするなどの方法があ
る。The ferromagnetic powder used in the present invention preferably has few voids, and the value is 20% by volume or less, more preferably 5% by volume or less. The shape may be any of acicular, granular, rice granular, and plate-like shapes as long as the above-mentioned characteristics regarding the particle size are satisfied. In order to achieve an SFD of 0.6 or less for the ferromagnetic powder, it is necessary to reduce the Hc distribution of the ferromagnetic powder. For that purpose, there are methods such as improving the particle size distribution of goethite, preventing the sintering of γ-hematite, and slowing the deposition rate of cobalt for cobalt-modified iron oxide as compared with the conventional method.

【００３４】本発明にはまた、板状六方晶フエライトと
してバリウムフエライト、ストロンチウムフエライト、
六方晶Ｃｏ粉末が使用できる。バリウムフエライトを用
いる場合、その粒子サイズは０．００１〜１μの直径で
厚みが直径の１／２〜１／２０である。比重は４〜６ｇ
／ｃｃで、比表面積は１〜６０ｍ2 ／ｇである。The present invention also provides barium ferrite, strontium ferrite, and platy hexagonal ferrite.
Hexagonal Co powder can be used. When barium ferrite is used, its particle size is 0.001 to 1 μm and the thickness is 1/2 to 1/20 of the diameter. Specific gravity is 4-6g
/ Cc, the specific surface area is 1 to 60 m 2 / g.

【００３５】本発明に使用される結合剤としては従来公
知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂やこれら
の混合物が使用される。熱可塑性樹脂としては、ガラス
転移温度が−１００〜１５０℃、数平均分子量が１００
０〜２０００００、好ましくは１００００〜１００００
０、重合度が約５０〜１０００程度のものである。この
ような例としては、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルア
ルコール、マレイン酸、アクリル酸、アクリル酸エステ
ル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリル
酸、メタクリル酸エステル、スチレン、ブタジエン、エ
チレン、ビニルブチラール、ビニルアセタール、ビニル
エーテル、等を構成単位として含む重合体または共重合
体、ポリウレタン樹脂、各種ゴム系樹脂がある。また、
熱硬化性樹脂または反応型樹脂としてはフエノール樹
脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹
脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アクリル系反応樹
脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ
−ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂とイソシアネート
プレポリマーの混合物、ポリエステルポリオールとポリ
イソシアネートの混合物、ポリウレタンとポリイソシア
ネートの混合物等があげられる。As the binder used in the present invention, conventionally known thermoplastic resins, thermosetting resins, reactive resins and mixtures thereof are used. The thermoplastic resin has a glass transition temperature of −100 to 150 ° C. and a number average molecular weight of 100.
0-200000, preferably 10,000-10000
0, the degree of polymerization is about 50 to 1000. Such examples include vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl alcohol, maleic acid, acrylic acid, acrylic acid ester, vinylidene chloride, acrylonitrile, methacrylic acid, methacrylic acid ester, styrene, butadiene, ethylene, vinyl butyral, vinyl acetal, There are polymers or copolymers containing vinyl ether as a constituent unit, polyurethane resins, and various rubber resins. Also,
Examples of the thermosetting resin or reactive resin are phenol resin, epoxy resin, polyurethane curable resin, urea resin, melamine resin, alkyd resin, acrylic reaction resin, formaldehyde resin, silicone resin, epoxy-polyamide resin, polyester resin and isocyanate. Examples thereof include a mixture of prepolymers, a mixture of polyester polyols and polyisocyanates, a mixture of polyurethanes and polyisocyanates, and the like.

【００３６】これらの樹脂については朝倉書店発行の
「プラスチックハンドブック」に詳細に記載されてい
る。また、公知の電子線硬化型樹脂を第一層、または第
二層に使用することも可能である。これらの例とその製
造方法については特開昭６２−２５６２１９号に詳細に
記載されている。以上の樹脂は単独または組合せて使用
できるが、好ましいものとして塩化ビニル樹脂、塩化ビ
ニル酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニルビニルアル
コール樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル無水マレイン酸共重
合体の群から選ばれる少なくとも１種とポリウレタン樹
脂の組合せ、またはこれらにポリイソシアネートを組合
せたものがあげられる。[0036] These resins are described in detail in "Plastic Handbook" published by Asakura Shoten. It is also possible to use a known electron beam curable resin for the first layer or the second layer. These examples and the manufacturing method thereof are described in detail in JP-A-62-256219. The above resins can be used alone or in combination, but at least one selected from the group consisting of vinyl chloride resin, vinyl chloride vinyl acetate resin, vinyl chloride vinyl acetate vinyl alcohol resin, vinyl chloride vinyl acetate maleic anhydride copolymer is preferred. Examples include a combination of a seed and a polyurethane resin, or a combination of these and a polyisocyanate.

【００３７】ポリウレタン樹脂の構造はポリエステルポ
リウレタン、ポリエーテルポリウレタン、ポリエーテル
ポリエステルポリウレタン、ポリカーボネートポリウレ
タン、ポリエステルポリカーボネートポリウレタン、ポ
リカプロラクトンポリウレタンなど公知のものが使用で
きる。ここに示したすべての結合剤について、より優れ
た分散性と耐久性を得るためには必要に応じ、ＣＯＯ
Ｍ、ＳＯ3 Ｍ、ＯＳＯ3 Ｍ、Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）2 、Ｏ−Ｐ
＝Ｏ（ＯＭ）2 、（以上につきＭは水素原子、またはア
ルカリ金属塩基）、ＯＨ、ＮＲ2 、Ｎ+ Ｒ3 、Ｒは炭化
水素基）、エポキシ基、ＳＨ、ＣＮ、などから選ばれる
少なくとも一つ以上の極性基を共重合または付加反応で
導入したものを用いることが好ましい。このような極性
基の量は１０-1〜１０-8モル／ｇであり、好ましくは１
０-2〜１０-6モル／ｇである。As the structure of the polyurethane resin, known ones such as polyester polyurethane, polyether polyurethane, polyether polyester polyurethane, polycarbonate polyurethane, polyester polycarbonate polyurethane, and polycaprolactone polyurethane can be used. For all of the binders listed here, COO may be added as necessary to obtain better dispersibility and durability.
M, SO 3 M, OSO 3 M, P = O (OM) 2, O-P
═O (OM) 2 , (wherein M is a hydrogen atom or an alkali metal base), OH, NR 2 , N + R 3 , and R is a hydrocarbon group), an epoxy group, SH, CN, and the like. It is preferable to use one having one or more polar groups introduced by copolymerization or addition reaction. The amount of such a polar group is 10 -1 to 10 -8 mol / g, preferably 1
It is 0 -2 to 10 -6 mol / g.

【００３８】本発明に用いられるこれらの結合剤の具体
的な例としてはユニオンカーバイト社製：ＶＡＧＨ、Ｖ
ＹＨＨ、ＶＭＣＨ、ＶＡＧＦ、ＶＡＧＤ、ＶＲＯＨ、Ｖ
ＹＥＳ、ＶＹＮＣ、ＶＭＣＣ、ＸＹＨＬ、ＸＹＳＧ、Ｐ
ＫＨＨ、ＰＫＨＪ、ＰＫＨＣ、ＰＫＦＥ、日信化学工業
社製：ＭＰＲ−ＴＡ、ＭＰＲ−ＴＡ５、ＭＰＲ−ＴＡ
Ｌ、ＭＰＲ−ＴＳＮ、ＭＰＲ−ＴＭＦ、ＭＰＲ−ＴＳ、
ＭＰＲ−ＴＭ、電気化学社製：１０００Ｗ、ＤＸ８０、
ＤＸ８１、ＤＸ８２、ＤＸ８３、日本ゼオン社製：ＭＲ
１１０、ＭＲ１００、４００Ｘ１１０Ａ、日本ポリウレ
タン社製：ニッポランＮ２３０１、Ｎ２３０２、Ｎ２３
０４、大日本インキ社製：パンデックスＴ−５１０５、
Ｔ−Ｒ３０８０、Ｔ−５２０１、バーノックＤ−４０
０、Ｄ−２１０−８０、クリスボン６１０９、７２０
９、東洋紡社製：バイロンＵＲ８２００、ＵＲ８３０
０、ＲＶ５３０、ＲＶ２８０、大日精化社製：ダイフエ
ラミン４０２０、５０２０、５１００、５３００、９０
２０、９０２２、７０２０、三菱化成社製：ＭＸ５００
４、三洋化成社製：サンプレンＳＰ−１５０、旭化成社
製：サランＦ３１０、Ｆ２１０などがあげられる。Specific examples of these binders used in the present invention include VAGH and V manufactured by Union Carbide Corporation.
YHH, VMCH, VAGF, VAGD, VROH, V
YES, VYNC, VMCC, XYHL, XYSG, P
KHH, PKHJ, PKHC, PKFE, Nisshin Chemical Industry: MPR-TA, MPR-TA5, MPR-TA
L, MPR-TSN, MPR-TMF, MPR-TS,
MPR-TM, manufactured by Denki Kagaku: 1000W, DX80,
DX81, DX82, DX83, manufactured by Zeon Corporation: MR
110, MR100, 400X110A, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd .: Nipporan N2301, N2302, N23
04, manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd .: Pandex T-5105,
T-R3080, T-5201, Burnock D-40
0, D-210-80, Crisbon 6109, 720
9. Toyobo: Byron UR8200, UR830
0, RV530, RV280, manufactured by Dainichiseika Co., Ltd .: Daifureramine 4020, 5020, 5100, 5300, 90
20,9022,7020, Mitsubishi Kasei: MX500
4. Sanyo Kasei Co., Ltd .: Samprene SP-150; Asahi Kasei Co., Ltd .: Saran F310, F210.

【００３９】本発明の上層記録層に用いられる結合剤は
強磁性粉末に対し、５〜５０重量％の範囲、好ましくは
１０〜３０重量％の範囲で用いられる。塩化ビニル系樹
脂を用いる場合は、５〜３０重量％、ポリウレタン樹脂
合を用いる場合は２〜２０重量％、ポリイソシアネート
は２〜２０重量％の範囲でこれらを組合せて用いるのが
好ましい。The binder used in the upper recording layer of the present invention is used in an amount of 5 to 50% by weight, preferably 10 to 30% by weight, based on the ferromagnetic powder. When using a vinyl chloride resin, it is preferable to use them in a combination of 5 to 30% by weight, in the case of using a polyurethane resin, 2 to 20% by weight, and for polyisocyanate in a range of 2 to 20% by weight.

【００４０】本発明において、ポリウレタン樹脂を用い
る場合はガラス転移温度が−５０〜１００℃、破断伸び
が１００〜２０００％、破断応力は０．０５〜１０Ｋｇ
／ｃｍ2 、降伏点は０．０５〜１０Ｋｇ／ｃｍ2 が好ま
しい。本発明の磁気記録媒体は二層からなる。従って、
結合剤量、結合剤中に占める塩化ビニル系樹脂、ポリウ
レタン樹脂、ポリイソシアネート、あるいはそれ以外の
樹脂の量、磁性層を形成する各樹脂の分子量、極性基
量、あるいは先に述べた樹脂の物理特性などを必要に応
じ下層非記録層と上層記録層とで変えることはもちろん
可能である。In the present invention, when a polyurethane resin is used, the glass transition temperature is −50 to 100 ° C., the breaking elongation is 100 to 2000%, and the breaking stress is 0.05 to 10 kg.
/ Cm 2 , and the yield point is preferably 0.05 to 10 Kg / cm 2 . The magnetic recording medium of the present invention comprises two layers. Therefore,
Binder amount, vinyl chloride resin, polyurethane resin, polyisocyanate or other resin in the binder, molecular weight of each resin forming the magnetic layer, polar group amount, or the physical properties of the resin described above. It is of course possible to change the characteristics and the like between the lower non-recording layer and the upper recording layer as required.

【００４１】本発明に用いるポリイソシアネートとして
は、トリレンジイソシアネート、４，４′−ジフエニル
メタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン−１，
５−ジイソシアネート、ｏ−トルイジイソシアネート、
イソホロンジイソシアネート、トリフエニルメタントリ
イソシアネート等のイソシアネート類、また、これらの
イソシアネート類とポリアルコールとの生成物、また、
イソシアネート類の縮合によって生成したポリイソシア
ネート等を使用することができる。これらのイソシアネ
ート類の市販されている商品名としては、日本ポリウレ
タン社製：コロネートＬ、コロネートＨＬ、コロネート
２０３０、コロネート２０３１、ミリオネートＭＲ、ミ
リオネートＭＴＬ、武田薬品社製：タケネートＤ−１０
２、タケネートＤ−１１０Ｎ、タケネートＤ−２００、
タケネートＤ−２０２、住友バイエル社製：デスモジュ
ールＬ、デスモジュールＩＬ、デスモジュールＮ、デス
モジュールＨＬ等があり、これらを単独または硬化反応
性の差を利用して二つもしくはそれ以上の組合せで下層
非記録層、上層記録層ともに用いることができる。The polyisocyanates used in the present invention include tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthylene-1,
5-diisocyanate, o-toluenediisocyanate,
Isophorone diisocyanate, isocyanates such as triphenylmethane triisocyanate, products of these isocyanates and polyalcohols, and
A polyisocyanate produced by condensation of isocyanates can be used. Commercially available trade names of these isocyanates are: Nippon Polyurethane Co .: Coronate L, Coronate HL, Coronate 2030, Coronate 2031, Millionate MR, Millionate MTL, Takeda Yakuhin: Takenate D-10.
2, Takenate D-110N, Takenate D-200,
Takenate D-202, manufactured by Sumitomo Bayer: Desmodur L, Desmodur IL, Desmodur N, Desmodur HL, and the like. These may be used alone or in combination of two or more using the difference in curing reactivity. Both the lower non-recording layer and the upper recording layer can be used.

【００４２】本発明の上層記録層、即ち磁性層に使用さ
れるカーボンブラックはゴム用フアーネス、ゴム用サー
マル、カラー用ブラック、アセチレンブラック、等を用
いることができる。比表面積は５〜５００ｍ2 ／ｇ、Ｄ
ＢＰ吸油量は１０〜４００ｍｌ／１００ｇ、粒子径は５
ｍμ〜３００ｍμ、ｐＨは２〜１０、含水率は０．１〜
１０％、タップ密度は０．１〜１ｇ／ｃｃが好ましい。
本発明に用いられるカーボンブラックの具体的な例とし
てはキャボット社製：ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ２００
０、１３００、１０００、９００、８００、７００、Ｖ
ＵＬＣＡＮ ＸＣ−７２、旭カーボン社製：♯８０、♯
６０、♯５５、♯５０、♯３５、三菱化成工業社製：♯
２４００Ｂ、♯２３００、♯９００、♯１０００、♯３
０、♯４０、♯１０Ｂ、コロンビアンカーボン社製：Ｃ
ＯＮＤＵＣＴＥＸ ＳＣ、ＲＡＶＥＮ １５０、５０，
４０，１５などがあげられる。カーボンブラックを分散
剤などで表面処理したり、樹脂でグラフト化して使用し
ても、表面の一部をグラフアイト化したものを使用して
もかまわない。また、カーボンブラックを磁性塗料に添
加する前にあらかじめ結合剤で分散してもかまわない。
これらのカーボンブラックは単独、または組合せで使用
することができる。カーボンブラックを使用する場合は
強磁性粉末に対する量の０．１〜３０％で用いることが
好ましい。カーボンブラックは磁性層の帯電防止、摩擦
係数低減、遮光性付与、膜強度向上などの働きがあり、
これらは用いるカーボンブラックにより異なる。従って
本発明に使用されるこれらのカーボンブラックは第一
層、即ち、下層非記録層、第二層、即ち上層記録層でそ
の種類、量、組合せを変え、粒子サイズ、吸油量、電導
度、ｐＨなどの先に示した諸特性をもとに目的に応じて
使い分けることはもちろん可能である。例えば、下層非
記録層に導電性の高いカーボンブラックを用いることに
より帯電を防止し、上層記録層に粒子径の大きいカーボ
ンブラックを用い摩擦係数を下げるなどがあげられる。
本発明の上層記録層で使用できるカーボンブラックは例
えば「カーボンブラック便覧」（カーボンブラック協会
編）を参考にすることができる。The carbon black used in the upper recording layer, ie, the magnetic layer of the present invention may be furnace black for rubber, thermal for rubber, black for color, acetylene black, or the like. Specific surface area is 5 to 500 m 2 / g, D
BP oil absorption is 10-400ml / 100g, particle size is 5
mμ ~ 300mμ, pH 2 ~ 10, water content 0.1 ~
The tap density is preferably 10 to 1 g / cc.
Specific examples of the carbon black used in the present invention include BLACKPEARLS200 manufactured by Cabot Corporation.
0, 1300, 1000, 900, 800, 700, V
ULCAN XC-72, Asahi Carbon Co .: # 80, #
60, # 55, # 50, # 35, manufactured by Mitsubishi Kasei Kogyo: #
2400B, # 2300, # 900, # 1000, # 3
0, # 40, # 10B, Colombian Carbon Co .: C
ONDUCTEX SC, RAVEN 150, 50,
40, 15 and the like. The carbon black may be surface-treated with a dispersant or the like, may be grafted with a resin, or may be graphitized on a part of the surface. Further, the carbon black may be dispersed with a binder in advance before being added to the magnetic paint.
These carbon blacks can be used alone or in combination. When carbon black is used, it is preferably used in an amount of 0.1 to 30% of the amount of the ferromagnetic powder. Carbon black has the functions of preventing static charge of the magnetic layer, reducing the friction coefficient, imparting light-shielding properties, improving film strength, etc.
These differ depending on the carbon black used. Therefore, these carbon blacks used in the present invention, the first layer, ie, the lower non-recording layer, the second layer, that is, the type, amount, change the combination in the upper recording layer, particle size, oil absorption, conductivity, Of course, it is possible to use differently according to the purpose based on the above-mentioned various properties such as pH. For example, carbon black having a high conductivity is used for the lower non-recording layer to prevent charging, and carbon black having a large particle size is used for the upper recording layer to lower the friction coefficient.
The carbon black that can be used in the upper recording layer of the present invention can be referred to, for example, “Carbon Black Handbook” (edited by Carbon Black Association).

【００４３】本発明の上層記録層に用いられる研磨剤と
してはα化率９０％以上のα−アルミナ、β−アルミ
ナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化
鉄、コランダム、人造ダイアモンド、窒化珪素、炭化珪
素、チタンカーバイト、酸化チタン、二酸化珪素、窒化
ホウ素、など主としてモース硬度６以上の公知の材料が
単独または組合せで使用される。また、これらの研磨剤
どうしの複合体（研磨剤を他の研磨剤で表面処理したも
の）を使用してもよい。これらの研磨剤には主成分以外
の化合物または元素が含まれる場合もあるが主成分が９
０％以上であれば効果にかわりはない。これら研磨剤の
粒子サイズは０．０１〜２μｍが好ましいが、必要に応
じて粒子サイズの異なる研磨剤を組合せたり、単独の研
磨剤でも粒径分布を広くして同様の効果をもたせること
もできる。タップ密度は０．３〜２ｇ／ｃｃ、含水率は
０．１〜５％、ｐＨは２〜１１、比表面積は１〜３０ｍ
2 ／ｇ、が好ましい。本発明に用いられる研磨剤の形状
は針状、球状、サイコロ状、のいずれでも良いが、形状
の一部に角を有するものが研磨性が高く好ましい。Examples of the abrasive used in the upper recording layer of the present invention include α-alumina, β-alumina, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, α-iron oxide, corundum, artificial diamond, and the like. Known materials mainly having a Mohs hardness of 6 or more, such as silicon nitride, silicon carbide, titanium carbide, titanium oxide, silicon dioxide, and boron nitride, are used alone or in combination. A composite of these abrasives (abrasive surface-treated with another abrasive) may be used. These abrasives may contain compounds or elements other than the main component, but the main component is 9
If it is 0% or more, the effect is the same. The particle size of these abrasives is preferably 0.01 to 2 μm, but if necessary, abrasives having different particle sizes may be combined, or a single abrasive may be used to broaden the particle size distribution to obtain the same effect. . Tap density is 0.3 to 2 g / cc, water content is 0.1 to 5%, pH is 2 to 11, specific surface area is 1 to 30 m.
2 / g is preferred. The shape of the abrasive used in the present invention may be any of a needle shape, a spherical shape, and a dice shape, but a shape having a part of a corner is preferable because of high abrasiveness.

【００４４】本発明に用いられる研磨剤の具体的な例と
しては、住友化学社製：ＡＫＰ−２０，ＡＫＰ−３０，
ＡＫＰ−５０，ＨＩＴ−５０、日本化学工業社製：Ｇ
５，Ｇ７，Ｓ−１、戸田工業社製：１００ＥＤ，１４０
ＥＤ、などがあげられる。本発明に用いられる研磨剤は
第一層、第二層で種類、量および組合せを変え、目的に
応じて使い分けることはもちろん可能である。これらの
研磨剤はあらかじめ結合剤で分散処理したのち磁性塗料
中に添加してもかまわない。本発明の磁気記録媒体の上
層記録層表面および上層記録層端面に存在する研磨剤は
５個／１００μｍ2 以上が好ましい。Specific examples of the polishing agent used in the present invention include: AKP-20, AKP-30, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
AKP-50, HIT-50, Nippon Kagaku Kogyo Co., Ltd .: G
5, G7, S-1, manufactured by Toda Kogyo: 100ED, 140
ED, etc. The abrasive used in the present invention can be of different types, amounts and combinations for the first layer and the second layer, and can be used properly according to the purpose. These abrasives may be dispersed in a binder in advance and then added to the magnetic paint. The abrasive present on the surface of the upper recording layer and the end face of the upper recording layer of the magnetic recording medium of the present invention is preferably 5/100 μm 2 or more.

【００４５】本発明に使用される、添加剤としては潤滑
効果、帯電防止効果、分散効果、可塑効果、などをもつ
ものが使用される。二硫化モリブデン、二硫化タングス
テン、グラフアイト、窒化ホウ素、フッ化黒鉛、シリコ
ーンオイル、極性基をもつシリコーン、脂肪酸変性シリ
コーン、フッ素含有シリコーン、フッ素含有アルコー
ル、フッ素含有エステル、ポリオレフイン、ポリグリコ
ール、アルキル燐酸エステルおよびそのアルカリ金属
塩、アルキル硫酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、
ポリフエニルエーテル、フッ素含有アルキル硫酸エステ
ルおよびそのアルカリ金属塩、炭素数１０〜２４の一塩
基性脂肪酸（不飽和結合を含んでも、また分岐していて
もかまわない）、および、これらの金属塩（Ｌｉ，Ｎ
ａ，Ｋ，Ｃｕなど）または、炭素数１２〜２２の一価、
二価、三価、四価、五価、六価アルコール（不飽和結合
を含んでも、また分岐していてもかまわない）、炭素数
１２〜２２のアルコキシアルコール、炭素数１０〜２４
の一塩基性脂肪酸（不飽和結合を含んでも、また分岐し
ていてもかまわない）と炭素数２〜１２の一価、二価、
三価、四価、五価、六価アルコールのいずれか一つ（不
飽和結合を含んでも、また分岐していてもかまわない）
とからなるモノ脂肪酸エステルまたはジ脂肪酸エステル
またはトリ脂肪酸エステル、アルキレンオキシド重合物
のモノアルキルエーテルの脂肪酸エステル、炭素数８〜
２２の脂肪酸アミド、炭素数８〜２２の脂肪族アミン、
などが使用できる。これらの具体例としてはラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘ
ン酸、ステアリン酸ブチル、オレイン酸、リノール酸、
リノレン酸、エライジン酸、ステアリン酸オクチル、ス
テアリン酸アミル、ステアリン酸イソオクチル、ミリス
チン酸オクチル、ステアリン酸ブトキシエチル、アンヒ
ドロソルビタンモノステアレート、アンヒドロソルビタ
ンジステアレート、アンヒドロソルビタントリステアレ
ート、オレイルアルコール、ラウリルアルコール、があ
げられる。As the additives used in the present invention, those having a lubricating effect, an antistatic effect, a dispersing effect, a plasticizing effect and the like are used. Molybdenum disulfide, tungsten disulfide, graphite, boron nitride, fluorinated graphite, silicone oil, polar group silicone, fatty acid modified silicone, fluorine-containing silicone, fluorine-containing alcohol, fluorine-containing ester, polyolefin, polyglycol, alkylphosphoric acid Ester and its alkali metal salt, alkyl sulfate ester and its alkali metal salt,
Polyphenyl ethers, fluorine-containing alkyl sulfates and their alkali metal salts, monobasic fatty acids having 10 to 24 carbon atoms (it may contain an unsaturated bond or may be branched), and these metal salts ( Li, N
a, K, Cu, etc.) or monovalent with 12 to 22 carbon atoms,
Dihydric, trihydric, tetrahydric, pentahydric, hexahydric alcohol (may contain unsaturated bonds or may be branched), alkoxy alcohol having 12 to 22 carbon atoms, 10 to 24 carbon atoms
A monobasic fatty acid (which may contain an unsaturated bond or may be branched) and a monovalent or divalent one having 2 to 12 carbon atoms,
Any one of trihydric, tetrahydric, pentahydric, and hexahydric alcohol (may contain unsaturated bond or may be branched)
A mono-fatty acid ester, a di-fatty acid ester or a tri-fatty acid ester, a fatty acid ester of a monoalkyl ether of an alkylene oxide polymer, and a carbon number of 8 to
22 fatty acid amides, aliphatic amines having 8 to 22 carbon atoms,
Etc. can be used. Specific examples of these include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, butyl stearate, oleic acid, linoleic acid,
Linolenic acid, elaidic acid, octyl stearate, amyl stearate, isooctyl stearate, octyl myristate, butoxyethyl stearate, anhydrosorbitan monostearate, anhydrosorbitan distearate, anhydrosorbitan tristearate, oleyl alcohol. , Lauryl alcohol.

【００４６】また、アルキレンオキサイド系、グリセリ
ン系、グリシドール系、アルキルフエノールエチレンオ
キサイド付加体、等のノニオン界面活性剤、環状アミ
ン、エステルアミド、第四級アンモニウム塩類、ヒダン
トイン誘導体、複素環類、ホスホニウムまたはスルホニ
ウム類、等のカチオン系界面活性剤、カルボン酸、スル
フォン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基、な
どの酸性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、ア
ミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸
エステル類、アルキルベダイン型、等の両性界面活性剤
等も使用できる。これらの界面活性剤については、「界
面活性剤便覧」（産業図書株式会社発行）に詳細に記載
されている。これらの潤滑剤、帯電防止剤等は必ずしも
１００％純粋ではなく、主成分以外に異性体、未反応
物、副反応物、分解物、酸化物、等の不純分が含まれて
もかまわない。これらの不純分は３０％以下が好まし
く、さらに好ましくは１０％以下である。Nonionic surfactants such as alkylene oxides, glycerins, glycidols, alkylphenol ethylene oxide adducts, cyclic amines, ester amides, quaternary ammonium salts, hydantoin derivatives, heterocycles, phosphoniums and Cationic surfactants such as sulfoniums, anionic surfactants containing acidic groups such as carboxylic acid, sulfonic acid, phosphoric acid, sulfate group, phosphate group, and the like, amino acids, aminosulfonic acids, sulfuric acid of amino alcohol or Ampholytic surfactants such as phosphates and alkylbedynes can also be used. These surfactants are described in detail in "Surfactant Handbook" (published by Sangyo Tosho Co., Ltd.). These lubricants, antistatic agents, etc. are not necessarily 100% pure, and may contain impurities such as isomers, unreacted products, by-products, decomposed products, and oxides in addition to the main components. These impurities are preferably 30% or less, more preferably 10% or less.

【００４７】本発明で使用されるこれらの潤滑剤、界面
活性剤は下層非記録層、上層記録層でその種類、量を必
要に応じ使い分けることができる。例えば、下層非記録
層、上層記録層で融点の異なる脂肪酸を用い表面へのに
じみ出しを制御する、沸点や極性の異なるエステル類を
用い表面へのにじみ出しを制御する、界面活性剤量を調
節することで塗布の安定性を向上させる、潤滑剤の添加
量を下層非記録層で多くして潤滑効果を向上させるなど
が考えられ、無論ここに示した例のみに限られるもので
はない。These lubricants and surfactants used in the present invention can be used in the lower non-recording layer and the upper recording layer in different types and amounts according to need. For example, the lower non-recording layer and the upper recording layer control bleeding to the surface using fatty acids having different melting points, control bleeding to the surface using esters with different boiling points and polarities, and adjust the amount of surfactant. By doing so, it is conceivable to improve the stability of coating, to increase the amount of lubricant added in the lower non-recording layer to improve the lubricating effect, and of course, the present invention is not limited to the examples shown here.

【００４８】また本発明で用いられる添加剤のすべてま
たはその一部は、磁性塗料製造のどの工程で添加しても
かまわない、例えば、混練工程前に強磁性粉末と混合す
る場合、強磁性粉末と結合剤と溶剤による混練工程で添
加する場合、分散工程で添加する場合、分散後に添加す
る場合、塗布直前に添加する場合などがある。本発明で
使用されるこれら潤滑剤の商品例としては、日本油脂社
製：ＮＡＡ−１０２，ＮＡＡ−４１５，ＮＡＡ−３１
２，ＮＡＡ−１６０，ＮＡＡ−１８０，ＮＡＡ−１７
４，ＮＡＡ−１７５，ＮＡＡ−２２２，ＮＡＡ−３４，
ＮＡＡ−３５，ＮＡＡ−１７１，ＮＡＡ−１２２，ＮＡ
Ａ−１４２，ＮＡＡ−１６０，ＮＡＡ−１７３Ｋ，ヒマ
シ硬化脂肪酸，ＮＡＡ−４２，ＮＡＡ−４４，カチオン
ＳＡ，カチオンＭＡ，カチオンＡＢ，カチオンＢＢ，ナ
イミーンＬ−２０１，ナイミーンＬ−２０２，ナイミー
ンＳ−２０２，ノニオンＥ−２０８，ノニオンＰ−２０
８，ノニオンＳ−２０７，ノニオンＫ−２０４，ノニオ
ンＮＳ−２０２，ノニオンＮＳ−２１０，ノニオンＨＳ
−２０６，ノニオンＬ−２，ノニオンＳ−２，ノニオン
Ｓ−４，ノニオンＯ−２，ノニオンＬＰ−２０Ｒ，ノニ
オンＰＰ−４０Ｒ，ノニオンＳＰ−６０Ｒ，ノニオンＯ
Ｐ−８０Ｒ，ノニオンＯＰ−８５Ｒ，ノニオンＬＴ−２
２１，ノニオンＳＴ−２２１，ノニオンＯＴ−２２１，
モノグリＭＢ，ノニオンＤＳ−６０，アノンＢＦ，アノ
ンＬＧ，ブチルステアレート，ブチルラウレート，エル
カ酸、関東化学社製：オレイン酸、竹本油脂社製：ＦＡ
Ｌ−２０５，ＦＡＬ−１２３、新日本理化社製：エヌジ
ェルブＬＯ，エヌジェルブＩＰＭ，サンソサイザーＥ４
０３０、信越化学社製：ＴＡ−３，ＫＦ−９６，ＫＦ−
９６Ｌ，ＫＦ−９６Ｈ，ＫＦ４１０，ＫＦ４２０，ＫＦ
９６５，ＫＦ５４，ＫＦ５０，ＫＦ５６，ＫＦ−９０
７，ＫＦ−８５１，Ｘ−２２−８１９，Ｘ−２２−８２
２，ＫＦ−９０５，ＫＦ−７００，ＫＦ−３９３，ＫＦ
−８５７，ＫＦ−８６０，ＫＦ−８６５，Ｘ−２２−９
８０，ＫＦ−１０１，ＫＦ−１０２，ＫＦ−１０３，Ｘ
−２２−３７１０，Ｘ−２２−３７１５，ＫＦ−９１
０，ＫＦ−３９３５、ライオンアーマー社製：アーマイ
ドＰ，アーマイドＣ，アーモスリップＣＰ、ライオン油
脂社製：デュオミンＴＤＯ、日清製油社製：ＢＡ−４１
Ｇ、三洋化成社製：プロフアン２０１２Ｅ，ニューポー
ルＰＥ６１，イオネットＭＳ−４００，イオネットＭＯ
−２００，イオネットＤＬ−２００，イオネットＤＳ−
３００，イオネットＤＳ−１０００，イオネットＤＯ−
２００などがあげられる。All or a part of the additives used in the present invention may be added at any step in the production of the magnetic paint. For example, when the additives are mixed with the ferromagnetic powder before the kneading step, the ferromagnetic powder may be added. In a kneading step using a solvent and a binder and a solvent, there is a case where it is added in a dispersion step, a case where it is added after dispersion, and a case where it is added just before coating. Examples of commercial products of these lubricants used in the present invention are: NAA-102, NAA-415, NAA-31 manufactured by NOF CORPORATION.
2, NAA-160, NAA-180, NAA-17
4, NAA-175, NAA-222, NAA-34,
NAA-35, NAA-171, NAA-122, NA
A-142, NAA-160, NAA-173K, castor hardened fatty acid, NAA-42, NAA-44, cation SA, cation MA, cation AB, cation BB, Nymeen L-201, Nymeen L-202, Nymeen S-202. , Nonion E-208, Nonion P-20
8, nonion S-207, nonion K-204, nonion NS-202, nonion NS-210, nonion HS
-206, nonion L-2, nonion S-2, nonion S-4, nonion O-2, nonion LP-20R, nonion PP-40R, nonion SP-60R, nonion O
P-80R, Nonion OP-85R, Nonion LT-2
21, nonion ST-221, nonion OT-221,
Monogly MB, Nonion DS-60, Anon BF, Anon LG, Butyl stearate, Butyl laurate, Erucic acid, Kanto Chemical Co., Ltd .: Oleic acid, Takemoto Yushi Co., Ltd .: FA
L-205, FAL-123, manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd .: Engerb LO, Engerb IPM, Sanso Sizer E4
030, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: TA-3, KF-96, KF-
96L, KF-96H, KF410, KF420, KF
965, KF54, KF50, KF56, KF-90
7, KF-851, X-22-819, X-22-82
2, KF-905, KF-700, KF-393, KF
-857, KF-860, KF-865, X-22-9
80, KF-101, KF-102, KF-103, X
-22-3710, X-22-3715, KF-91
0, KF-3935, Lion Armor Co., Ltd .: Armide P, Armide C, Armoslip CP, Lion Yushi Co., Ltd .: Duomin TDO, Nisshin Oil Co., Ltd .: BA-41
G, Sanyo Chemical Co., Ltd .: Profan 2012E, New Pole PE61, Ionette MS-400, Ionette MO
-200, IONET DL-200, IONET DS-
300, Ionet DS-1000, Ionet DO-
For example, 200 is given.

【００４９】本発明で用いられる有機溶媒は任意の比率
でアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホ
ロン、テトラヒドロフラン、等のケトン類、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブチ
ルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルシクロ
ヘキサノール、などのアルコール類、酢酸メチル、酢酸
ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、乳酸エチ
ル、酢酸グリコール等のエステル類、グリコールジメチ
ルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサ
ン、などのグリコールエーテル系、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼン、などの芳
香族炭化水素類、メチレンクロライド、エチレンクロラ
イド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒド
リン、ジクロルベンゼン、等の塩素化炭化水素類、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサン等のものが使用で
きる。これら有機溶媒は必ずしも１００％純粋ではな
く、主成分以外に異性体、未反応物、副反応物、分解
物、酸化物、水分等の不純分がふくまれてもかまわな
い。これらの不純分は３０％以下が好ましく、さらに好
ましくは１０％以下である。本発明で用いる有機溶媒は
必要ならば上層記録層と下層非記録層でその種類、量を
変えてもかまわない。下層非記録層に揮発性の高い溶媒
を用い表面性を向上させる、上層記録層に表面張力の高
い溶媒（シクロヘキサノン、ジオキサンなど）を用い塗
布の安定性をあげる、上層記録層の溶解性パラメータの
高い溶媒を用い充填度を上げるなどがその例としてあげ
られるがこれらの例に限られたものではないことは無論
である。The organic solvent used in the present invention may be any ratio of ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, isophorone, tetrahydrofuran, methanol, ethanol, propanol, butanol, isobutyl alcohol, isopropyl alcohol. , Alcohols such as methylcyclohexanol, esters such as methyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, isopropyl acetate, ethyl lactate, glycol acetate, glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether, dioxane, glycol ethers such as benzene, benzene, Aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, cresol, chlorobenzene, methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride, chlorine Chloroform, ethylene chlorohydrin, dichlorobenzene, chlorinated hydrocarbons and the like, N,
Those such as N-dimethylformamide and hexane can be used. These organic solvents are not necessarily 100% pure, and may contain impurities such as isomers, unreacted substances, by-products, decomposition products, oxides, and water in addition to the main components. These impurities are preferably 30% or less, more preferably 10% or less. The kind and amount of the organic solvent used in the present invention may be changed between the upper recording layer and the lower non-recording layer if necessary. A solvent with high volatility is used for the lower non-recording layer to improve the surface property, a solvent with high surface tension (cyclohexanone, dioxane, etc.) is used for the upper recording layer to improve coating stability, and the solubility parameter of the upper recording layer As an example thereof, a high solvent may be used to increase the filling degree, but it goes without saying that the present invention is not limited to these examples.

【００５０】本発明の磁気記録媒体の厚み構成は非磁性
支持体が１〜１００μｍ、好ましくは４〜８０μｍ、下
層非記録層が０．５μｍ〜１０μｍ、好ましくは１〜５
μｍ、上層記録層は好ましくは０．０５μｍ以上１．０
μｍ以下、さらに好ましくは０．０５μｍ以上０．６μ
ｍ以下、特に好ましくは０．０５μｍ以上、０．３μｍ
以下である。上層記録層と下層非記録層を合わせた厚み
は非磁性支持体の厚みの１／１００〜２倍の範囲で用い
られる。また、非磁性支持体と下層非記録層の間に密着
性向上のための下塗り層を設けてもかまわない。これら
の厚みは０．０１〜２μｍ、好ましくは０．０５〜０．
５μｍである。また、非磁性支持体の磁性層側と反対側
にバックコート層を設けてもかまわない。この厚みは
０．１〜２μｍ、好ましくは０．３〜１．０μｍであ
る。これらの下塗り層、バックコート層は公知のものが
使用できる。The thickness structure of the magnetic recording medium of the present invention is as follows.
μm, the upper recording layer is preferably 0.05 μm or more and 1.0
μm or less, more preferably 0.05 μm or more and 0.6 μm
m or less, particularly preferably 0.05 μm or more, 0.3 μm
It is the following. The total thickness of the upper recording layer and the lower non-recording layer is 1/100 to 2 times the thickness of the nonmagnetic support. Further, an undercoat layer may be provided between the non-magnetic support and the lower non-recording layer to improve adhesion. Their thickness is 0.01-2 μm, preferably 0.05-0.
5 μm. Further, a back coat layer may be provided on the side of the non-magnetic support opposite to the side of the magnetic layer. This thickness is 0.1 to 2 μm, preferably 0.3 to 1.0 μm. Known undercoat layers and back coat layers can be used.

【００５１】本発明に用いられる支持体は非磁性である
ことが好ましく、ポリエチレンテレフタレート、ポリエ
チレンナフタレート、等のポリエステル類、ポリオレフ
イン類、セルローストリアセテート、ポリカーボネー
ト、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリ
スルフオン、アラミド、芳香族ポリアミドなどの公知の
フイルムが使用できる。これらの支持体にはあらかじめ
コロナ放電処理、プラズマ処理、易接着処理、熱処理、
除塵処理、などをおこなっても良い。本発明の目的を達
成するには、非磁性支持体として中心線平均表面粗さが
０．０３μｍ以下、好ましくは０．０２μｍ以下、さら
に好ましくは０．０１μｍ以下のものを使用する必要が
ある。また、これらの非磁性支持体は単に中心線平均表
面粗さが小さいだけではなく、１μｍ以上の粗大突起が
ないことが好ましい。また表面の粗さ形状は必要に応じ
て支持体に添加されるフイラーの大きさと量により自由
にコントロールされるものである。これらのフイラーと
しては一例としてはＣａ，Ｓｉ，Ｔｉなどの酸化物や炭
酸塩の他、アクリル系などの有機微粉末があげられる。
本発明に用いられる非磁性支持体のテープ走行方向のＦ
−５値は好ましくは５〜５０Ｋｇ／ｍｍ2 、テープ幅方
向のＦ−５値は好ましくは３〜３０Ｋｇ／ｍｍ 2 であ
り、テープ長手方向のＦ−５値がテープ幅方向のＦ−５
値より高いのが一般的であるが、特に幅方向の強度を高
くする必要があるときはその限りでない。The support used in the present invention is non-magnetic
Preferably, polyethylene terephthalate, polyether
Polyethylene such as Tylene naphthalate, Polyolef
Ins, cellulose triacetate, polycarbonate
, Polyamide, polyimide, polyamideimide, poly
Known products such as sulfone, aramid, aromatic polyamide
Film can be used. For these supports,
Corona discharge treatment, plasma treatment, easy adhesion treatment, heat treatment,
Dust removal processing may be performed. Achieved the purpose of the present invention
To achieve this, the centerline average surface roughness of the non-magnetic support
0.03 μm or less, preferably 0.02 μm or less,
It is necessary to use a thing of 0.01 μm or less
is there. In addition, these non-magnetic supports are simply referred to as the center line average table.
Not only is the surface roughness small, but coarse protrusions of 1 μm or more
Preferably not. Also, the surface roughness shape may be
Free depending on the size and amount of filler added to the support
Is controlled by With these fillers
As an example, oxides and charcoals such as Ca, Si, Ti
In addition to acid salts, organic fine powders such as acrylics can be used.
F in the tape running direction of the non-magnetic support used in the present invention
The -5 value is preferably 5 to 50 kg / mm.2 , Tape width
The F-5 value in the direction is preferably 3 to 30 kg / mm 2 And
And the F-5 value in the tape longitudinal direction is F-5 in the tape width direction.
Generally, the strength is higher than the
This is not the case when it is necessary to do so.

【００５２】また、非磁性支持体のテープ走行方向およ
び幅方向の１００℃３０分での熱収縮率は好ましくは３
％以下、さらに好ましくは１．５％以下、８０℃３０分
での熱収縮率は好ましくは１％以下、さらに好ましくは
０．５％以下である。破断強度は両方向とも５〜１００
Ｋｇ／ｍｍ2 、弾性率は１００〜２０００Ｋｇ／ｍｍ2
が好ましい。The heat shrinkage of the nonmagnetic support in the tape running direction and the width direction at 100 ° C. for 30 minutes is preferably 3
% Or less, more preferably 1.5% or less, and the heat shrinkage percentage at 80 ° C. for 30 minutes is preferably 1% or less, more preferably 0.5% or less. Breaking strength is 5-100 in both directions
Kg / mm 2, an elastic modulus 100~2000Kg / mm 2
Is preferred.

【００５３】本発明の磁気記録媒体の磁性塗料を製造す
る工程は、少なくとも混練工程、分散工程、およびこれ
らの工程の前後に必要に応じて設けた混合工程からな
る。個々の工程はそれぞれ２段階以上にわかれていても
かまわない。本発明に使用する強磁性粉末、結合剤、カ
ーボンブラック、研磨剤、帯電防止剤、潤滑剤、溶剤な
どすべての原料はどの工程の最初または途中で添加して
もかまわない。また、個々の原料を２つ以上の工程で分
割して添加してもかまわない。例えば、ポリウレタンを
混練工程、分散工程、分散後の粘度調整のための混合工
程で分割して投入してもよい。The step of producing the magnetic paint of the magnetic recording medium of the present invention comprises at least a kneading step, a dispersing step, and a mixing step provided before and after these steps as necessary. Each step may be divided into two or more steps. All the raw materials such as the ferromagnetic powder, binder, carbon black, abrasive, antistatic agent, lubricant and solvent used in the present invention may be added at the beginning or in the middle of any step. Further, individual raw materials may be added in two or more steps in a divided manner. For example, polyurethane may be divided and added in the kneading step, the dispersing step, and the mixing step for adjusting the viscosity after dispersion.

【００５４】本発明の目的を達成するためには、従来の
公知の製造技術を一部の工程として用いることができる
ことはもちろんであるが、混練工程では連続ニーダや加
圧ニーダなど強い混練力をもつものを使用することによ
り本発明の磁気記録媒体の高いＢｒを得ることができ
る。連続ニーダまたは加圧ニーダを用いる場合は強磁性
粉末と結合剤のすべてまたはその一部（ただし全結合剤
の３０％以上が好ましい）および強磁性粉末１００部に
対し１５〜５００部の範囲で混練処理される。これらの
混練処理の詳細については特開平１−１０６３３８号、
特開昭６４−７９２７４号に記載されている。In order to achieve the object of the present invention, it goes without saying that conventionally known manufacturing techniques can be used as a part of the steps, but a strong kneading force such as a continuous kneader or a pressure kneader is used in the kneading step. The high Br of the magnetic recording medium of the present invention can be obtained by using the material having the same. When a continuous kneader or a pressure kneader is used, all or part of the ferromagnetic powder and the binder (however, 30% or more of the total binder is preferable) and 100 parts of the ferromagnetic powder are mixed in the range of 15 to 500 parts. It is processed. For details of these kneading processes, see JP-A-1-106338,
It is described in JP-A-64-79274.

【００５５】本発明では、特開昭６２−２１２９３３号
に示されるような同時重層塗布方式を用いることによ
り、より効率的に生産することができる。本発明のよう
な重層構成の磁気記録媒体を塗布する装置、方法の例と
して以下のような構成を提案できる。 １．磁性塗料の塗布で一般的に用いられるグラビア塗
布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルージョン塗
布装置等により、まず下層非記録層を塗布し、下層非記
録層がウエット状態のうちに特公平１−４６１８６号や
特開昭６０−２３８１７９号、特開平２−２６５６７２
号に開示されている支持体加圧型エクストルージョン塗
布装置により上層記録層を塗布する。 ２．特開昭６３−８８０８０号、特開平２−１７９２１
号、特開平２−２６５６７２号に開示されているような
塗布液通液スリットを二つ内蔵する一つの塗布ヘッドに
より上層記録層をほぼ同時に塗布する。 ３．特開平２−１７４９６５号に開示されているバック
アップロール付きエキストルージョン塗布装置により上
層記録層をほぼ同時に塗布する。 なお、強磁性粉末の凝集による磁気記録媒体の電磁変換
特性等の低下を防止するため、特開昭６２−９５１７４
号や特開平１−２３６９６８号に開示されているような
方法により塗布ヘッド内部の塗布液に剪断を付与するこ
とが望ましい。In the present invention, more efficient production can be achieved by using the simultaneous multi-layer coating method as disclosed in JP-A-62-212933. The following constitution can be proposed as an example of an apparatus and method for coating a magnetic recording medium having a multilayer constitution as in the present invention. 1. The lower non-recording layer is first coated by a gravure coating, roll coating, blade coating, extrusion coating device or the like generally used for coating a magnetic coating, and the lower non-recording layer is in a wet state. JP-A-60-238179, JP-A-2-265672
The upper layer recording layer is coated by the support pressure type extrusion coating device disclosed in Japanese Patent No. 2. JP-A-63-88080, JP-A-2-17921
No. 2,265,672, the upper recording layer is coated almost simultaneously by one coating head having two slits for passing the coating liquid therein. 3. The upper recording layer is coated almost at the same time by the extrusion coating device with a backup roll disclosed in JP-A-2-174965. In order to prevent the deterioration of the electromagnetic conversion characteristics of the magnetic recording medium due to the aggregation of the ferromagnetic powder, JP-A-62-95174 has been disclosed.
It is desirable to apply shear to the coating liquid inside the coating head by the method disclosed in JP-A No. 1-236968.

【００５６】本発明の媒体を得るためには強力な配向を
行う必要がある。１０００Ｇ以上のソレノイドと２００
０Ｇ以上のコバルト磁石を併用することが好ましく、さ
らには乾燥後の配向性が最も高くなるように配向前に予
め適度の乾燥工程を設けることが好ましい。In order to obtain the medium of the present invention, it is necessary to perform strong orientation. 1000G or more solenoid and 200
It is preferable to use a cobalt magnet of 0 G or more in combination, and it is preferable to further provide an appropriate drying step in advance before orientation so that the orientation after drying becomes the highest.

【００５７】さらに、カレンダ処理ロールとしてエポキ
シ、ポリイミド、ポリアミド、ポリイミドアミド等の耐
熱性のあるプラスチックロールを使用する。また、金属
ロール同志で処理することもできる。処理温度は、好ま
しくは７０℃以上、さらに好ましくは８０℃以上であ
る。線圧力は好ましくは２００ｋｇ／ｃｍ、さらに好ま
しくは３００ｋｇ／ｃｍ以上であり、その速度は２０ｍ
／分以上７００ｍ／分以下の範囲である。Further, a heat-resistant plastic roll of epoxy, polyimide, polyamide, polyimide amide, etc. is used as the calendering roll. Further, it is also possible to perform processing by using metal rolls. The treatment temperature is preferably 70 ° C. or higher, more preferably 80 ° C. or higher. The linear pressure is preferably 200 kg / cm, more preferably 300 kg / cm or more, and the speed is 20 m / cm.
/ Min to 700 m / min.

【００５８】本発明の磁気記録媒体の上層記録層面およ
びその反対面のＳＵＳ４２０Ｊに対する摩擦係数は好ま
しくは０．５以下、さらに０．３以下、表面固有抵抗は
好ましくは１０-5〜１０-12 オーム／ｓｑ、上層記録層
の０．５％伸びでの弾性率は走行方向、幅方向とも好ま
しくは１００〜２０００Ｋｇ／ｍｍ2 、破断強度は好ま
しくは１〜３０Ｋｇ／ｃｍ2 、磁気記録媒体の弾性率は
走行方向、長手方向とも好ましくは１００〜１５００Ｋ
ｇ／ｍｍ2 、残留のびは好ましくは０．５％以下、１０
０℃以下のあらゆる温度での熱収縮率は好ましくは１％
以下、さらに好ましくは０．５％以下、もっとも好まし
くは０．１％以下である。The friction coefficient of the upper recording layer surface of the magnetic recording medium of the present invention and the opposite surface thereof to SUS420J is preferably 0.5 or less, more preferably 0.3 or less, and the surface resistivity is preferably 10 -5 to 10 -12 ohm. / Sq, the elastic modulus at 0.5% elongation of the upper recording layer is preferably 100 to 2000 Kg / mm 2 in both the running direction and the width direction, the breaking strength is preferably 1 to 30 Kg / cm 2 , and the elastic modulus of the magnetic recording medium. Is preferably 100-1500K in both the running and longitudinal directions
g / mm 2 , residual spread is preferably 0.5% or less, 10
Heat shrinkage at any temperature below 0 ° C is preferably 1%
Or less, more preferably 0.5% or less, and most preferably 0.1% or less.

【００５９】上層記録層中に含まれる残留溶媒は好まし
くは１００ｍｇ／ｍ2 以下、さらに好ましくは１０ｍｇ
／ｍ2 以下であり、上層記録層に含まれる残留溶媒が下
層非記録層に含まれる残留溶媒より少ないほうが好まし
い。The residual solvent contained in the upper recording layer is preferably 100 mg / m 2 or less, more preferably 10 mg.
/ M 2 or less, and the residual solvent contained in the upper recording layer is preferably smaller than the residual solvent contained in the lower non-recording layer.

【００６０】本発明の磁気記録媒体の磁気特性は磁場５
ＫＯｅで測定した場合、テープ走行方向の角形比は０．
７０以上であり、好ましくは０．８０以上さらに好まし
くは０．９０以上である。テープ走行方向に直角な二つ
の方向の角型比は走行方向の角型比の８０％以下となる
ことが好ましい。磁性層のＳＦＤは０．６以下であるこ
とが好ましい。The magnetic characteristics of the magnetic recording medium of the present invention are as follows.
When measured with KOe, the squareness ratio in the tape running direction is 0.
It is 70 or more, preferably 0.80 or more, more preferably 0.90 or more. The squareness ratio in the two directions perpendicular to the tape running direction is preferably 80% or less of the squareness ratio in the running direction. The SFD of the magnetic layer is preferably 0.6 or less.

【００６１】本発明の磁気記録媒体は上層記録層と下層
非記録層を有するが、目的に応じ下層非記録層と上層記
録層でこれらの物理特性を変えることができるのは容易
に推定されることである。例えば、上層記録層の弾性率
を高くし、走行耐久性を向上させると同時に下層非記録
層の弾性率を上層記録層より低くして磁気記録媒体のヘ
ッドへの当たりを良くするなどである。Although the magnetic recording medium of the present invention has an upper recording layer and a lower non-recording layer, it is easily presumed that these physical properties can be changed between the lower non-recording layer and the upper recording layer according to the purpose. That is. For example, the elastic modulus of the upper recording layer is increased to improve running durability, and at the same time, the elastic modulus of the lower non-recording layer is made lower than that of the upper recording layer to improve the contact of the magnetic recording medium with the head.

【００６２】[0062]

【実施例】以下、本発明の具体的実施例を説明するが、
本発明はこれにより限定されるものではない。尚、
「部」は重量部を示す。EXAMPLES Hereinafter, specific examples of the present invention will be described.
The present invention is not limited to this. still,
"Parts" indicate parts by weight.

【００６３】以下、本発明の具体的実施例を説明する。 実施例１−１〜１−６、比較例１−１〜１−３ 下層非記録層 コバルト変性酸化鉄 ０又は１００部 Ｈｃ ９５０Oe、比表面積 ５８ｍ2 ／ｇ 結晶子サイズ ２５０Å 粒子サイズ（長軸径） ０．２０μ、針状比 ８ 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体 １３部 −Ｎ (CH3 ) 3 + Cl- の極性基を５×１０-6eq/g含む ポリエステルポリウレタン樹脂 １１部 ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ ＝０．９／２．６／１ −SO3 Na基 １×１０-4eq/g含有 α−酸化鉄 針状 表１参照 長軸長 ０．３μｍ、ＢＥＴによる比表面積 ４５ｍ2 ／ｇ ｐＨ３．５ α−アルミナ（粒子サイズ０．３μｍ） ５部 カーボンブラック １００又は５００部 平均一次粒子径 １６ｍμ ＤＢＰ吸油量 ８０ｍｌ／１００ｇ ｐＨ ８．０ ＢＥＴ法による比表面積 ２５０ｍ2 ／ｇ 揮発分 １．５％ ブチルステアレート １部 ステアリン酸 ２部 メチルエチルケトン ４００部 上層記録層 強磁性金属微粉末 組成 Ｆｅ／Ｚｎ／Ｎｉ＝９２／４／４ １００部 Ｈｃ １６００Oe、ＢＥＴ法による比表面積 ６０ｍ2 ／ｇ 結晶子サイズ １９５Å 粒子サイズ（長軸径） ０．２０μ、針状比 １０ σS ：１３０ｅｍｕ／ｇ 塩化ビニル系共重合体 １２部 −SO3 Na含有量：１×１０-4eq/g 重合度３００ ポリエステルポリウレタン樹脂 ３部 ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ ＝０．９／２．６／１ −SO3Na 基 １×１０-4eq/g含有 α−アルミナ（粒子サイズ０．３μｍ） ２部 カーボンブラック（粒子サイズ０．１０μｍ） ０．５部 ブチルステアレート １部 ステアリン酸 ２部 メチルエチルケトン ２００部 上記２つの塗料のそれぞれについて、各成分を連続ニー
ダで混練したのち、サンドミルをもちいて分散させた。
得られた分散液にポリイソシアネートを下層非記録層塗
布液には６部、上層記録層塗布液には３部を加え、さら
にそれぞれに酢酸ブチル４０部を加え、１μｍの平均孔
径を有するフイルターを用いて濾過し、下層非記録層形
成用および上層記録層用の塗布液をそれぞれ調製した。
尚、下層非記録層用塗布液のＡ１０4 ／Ａ１０比を併せ
て示した。Hereinafter, specific examples of the present invention will be described. Examples 1-1 to 1-6, Comparative Examples 1-1 to 1-3 Lower non-recording layer Cobalt-modified iron oxide 0 or 100 parts Hc 950 Oe, specific surface area 58 m 2 / g Crystallite size 250 Å Particle size (major axis diameter) ) 0.20, 8 vinyl chloride acicular ratio - vinyl acetate - vinyl alcohol copolymer 13 parts -N (CH 3) 3 + Cl - polar groups of 5 × 10 -6 eq / g containing polyester polyurethane resin 11 parts Neopentyl glycol / caprolactone polyol / MDI = 0.9 / 2.6 / 1-SO 3 Na group 1 × 10 -4 eq / g content α-iron oxide Needle-like See Table 1 Long axis length 0.3 μm, according to BET specific by a specific surface area of 45m 2 / g pH3.5 α- alumina (particle size 0.3 [mu] m) 5 parts carbon black 100 or 500 parts average primary particle size 16Emumyu DBP oil absorption of 80ml / 100g pH 8.0 BET method Area 250 meters 2 / g Volatiles 1.5% Butyl stearate 1 part Stearic acid 2 parts Methyl ethyl ketone 400 parts upper recording layer ferromagnetic metal powder composition Fe / Zn / Ni = 92/ 4/4 100 parts Hc 1600 Oe, BET method Specific surface area 60 m 2 / g Crystallite size 195Å Particle size (major axis diameter) 0.20 μ, needle ratio 10 σ S : 130 emu / g Vinyl chloride copolymer 12 parts -SO 3 Na content: 1 × 10 -4 eq / g polymerization degree 300 polyester polyurethane resin 3 parts neopentyl glycol / caprolactone polyol / MDI = 0.9 / 2.6 / 1 -SO 3 Na group 1 × 10 -4 eq / g containing α-alumina (particles Size 0.3μm) 2 parts Carbon black (particle size 0.10μm) 0.5 parts Butyl stearate 1 part Stearic acid 2 parts Methyl ethyl keto 200 parts Each component of each of the above two paints was kneaded with a continuous kneader and then dispersed using a sand mill.
To the resulting dispersion, 6 parts of polyisocyanate was added to the coating solution for the lower non-recording layer, 3 parts to the coating solution for the upper recording layer, 40 parts of butyl acetate was added, and a filter having an average pore diameter of 1 μm was added. Then, a coating solution for forming a lower non-recording layer and a coating solution for forming an upper recording layer were respectively prepared.
The A10 4 / A10 ratio of the coating solution for the lower non-recording layer is also shown.

【００６４】得られた下層非記録層用塗布液を、乾燥後
の厚さが２μｍになるようにさらにその直後にその上に
上層記録層の厚さが０．３μｍになるように、厚さ７μ
ｍで中心線表面粗さが０．０１μのポリエチレンテレフ
タレート支持体上に同時重層塗布をおこない、両層がま
だ湿潤状態にあるうちに３０００Ｇの磁力をもつコバル
ト磁石と１５００Ｇの磁力をもつソレノイドにより配向
させ乾燥後、金属ロールのみから構成される７段のカレ
ンダで温度９０℃にて処理を行い、８ｍｍの幅にスリッ
トし、８ｍｍビデオテープを製造した。The obtained coating solution for the lower non-recording layer is coated so that the thickness after drying is 2 μm, and immediately thereafter, the thickness is adjusted so that the thickness of the upper recording layer is 0.3 μm. 7μ
Simultaneous multi-layer coating is performed on a polyethylene terephthalate support having a center line surface roughness of 0.01 μm at m, and while both layers are still in a wet state, a cobalt magnet having a magnetic force of 3000 G and a solenoid having a magnetic force of 1500 G are used for orientation. After drying, the film was treated with a seven-stage calender composed of only metal rolls at a temperature of 90 ° C. and slit into a width of 8 mm to produce an 8 mm video tape.

【００６５】評価方法 電磁変換特性 ７ＭＨｚ出力 富士写真フイルム（株）製ＦＵＪＩＸ８、８ｍｍビデオ
デッキを用いて７ＭＨｚ信号を記録し、この信号を再生
したときの７ＭＨｚ信号再生出力をオシロスコープで測
定した。 歩留まり スリット終了後の良品率を示した。通常、９７％以上が
必要である。Evaluation Method Electromagnetic Conversion Characteristics 7 MHz Output A 7 MHz signal was recorded using a FUJIX8, 8 mm video deck manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., and a 7 MHz signal reproduction output when this signal was reproduced was measured with an oscilloscope. Yield The rate of non-defective products after slitting was shown. Usually, 97% or more is required.

【００６６】[0066]

【表１】 [Table 1]

【００６７】表１の結果より明らかな如く本発明の実施
例１−１乃至実施例１−６は７ＭＨｚの出力及び歩留り
が共に改良され、本発明の範囲をはずれた比較例１−１
（上層厚が１．０より大きい）乃至比較例１−３は７Ｍ
Ｈｚの出力又は歩留りが十分な結果が得られなかった。
比較例１−３は、下層非記録層を塗布し、乾燥後、上層
記録層用塗布液を下層非記録層上に塗布して上層記録層
を形成する重層塗布方法（乾燥後逐次）で製造したもの
で、歩留りが低かった。As is clear from the results shown in Table 1, in Examples 1-1 to 1-6 of the present invention, the output and the yield at 7 MHz were both improved, and Comparative Example 1-1 out of the scope of the present invention.
(The upper layer thickness is larger than 1.0) to Comparative Example 1-3 is 7M
Hz output or yield was not sufficient.
Comparative Example 1-3 is manufactured by a multi-layer coating method (sequential after drying) in which a lower non-recording layer is applied, dried, and then a coating liquid for an upper recording layer is coated on the lower non-recording layer to form an upper recording layer. The yield was low.

【００６８】[0068]

【発明の効果】本発明は、下層非記録層用塗布液および
上層記録層用塗布液の各チキソトロピー性を特に下層非
記録層用塗布液の、磁性粉末、あるいは更に非磁性粉末
の物性、組成等を規定することにより調整して同時重層
又は逐次湿潤塗布法により磁性層を薄膜化し得る歩留り
の優れた、かつ耐久性、電磁変換特性の優れた磁気記録
媒体を容易に提供できる。INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention relates to the thixotropy properties of the lower non-recording layer coating solution and the upper recording layer coating solution, particularly the physical properties and composition of the magnetic powder or the non-magnetic powder of the lower non-recording layer coating solution. It is possible to easily provide a magnetic recording medium which has an excellent yield and is excellent in durability and electromagnetic conversion characteristics, in which the magnetic layer can be thinned by simultaneous multi-layering or a sequential wet coating method by adjusting the above conditions.

フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０１Ｇ 49/06 Ｃ０１Ｇ 49/06 Ｂ Ｈ０１Ｆ 1/047 Ｈ０１Ｆ 1/06 Ｊ Continuation of front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI technical display location C01G 49/06 C01G 49/06 B H01F 1/047 H01F 1/06 J

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 支持体上に粉末を結合剤中に分散させた
下層非記録層を設け、その上に強磁性粉末を結合剤中に
分散させた上層記録層を設けた磁気記録媒体において、
前記上層記録層の乾燥厚みが１．０μｍ以下で、前記上
層記録層の強磁性粉末はＦｅまたはＮｉまたはＣｏを主
成分とする強磁性合金粉末であり、前記下層非記録層は
酸化鉄または六方晶バリウムフェライトの磁性粉末を含
み、該磁性粉末１００重量部に対して非磁性物は１００
重量部以上含む非記録層であることを特徴とする磁気記
録媒体。1. A magnetic recording medium in which a lower non-recording layer having a powder dispersed in a binder is provided on a support, and an upper recording layer having a ferromagnetic powder dispersed in the binder is provided thereon.
The dry thickness of the upper recording layer is 1.0 μm or less, the ferromagnetic powder of the upper recording layer is a ferromagnetic alloy powder containing Fe, Ni or Co as a main component, and the lower non-recording layer is iron oxide or hexagonal. Barium ferrite magnetic powder, 100 parts by weight of the magnetic powder is 100% non-magnetic material
A magnetic recording medium which is a non-recording layer containing at least part by weight. 【請求項２】 前記下層非記録層は該磁性粉末１００重
量部に対して非磁性物は１００〜５０００重量部含む非
記録層であることを特徴とする請求項１に記載の磁気記
録媒体。2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the lower non-recording layer is a non-recording layer containing 100 to 5,000 parts by weight of a nonmagnetic substance with respect to 100 parts by weight of the magnetic powder. 【請求項３】 前記前記上層記録層のＨｃが１２００〜
３０００Ｏｅであることを特徴とする請求項１に記載の
磁気記録媒体。3. The Hc of the upper recording layer is from 1200 to 3.
2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the magnetic recording medium is 3000 Oe. 【請求項４】 前記粉末を結合剤中に分散させた下層非
記録層の分散液がチキソトロピ−性を有することを特徴
とする請求項１に記載の磁気記録媒体。4. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the dispersion liquid of the lower non-recording layer in which the powder is dispersed in a binder has thixotropy. 【請求項５】 前記下層非記録層の磁性粉末が酸化鉄磁
性粉末の場合はそのＨｃは４００〜１５００Ｏｅであ
り、六方晶バリウムフェライトの場合はそのＨｃは８０
０〜４５００Ｏｅであることを特徴とする請求項１に記
載の磁気記録媒体。5. When the magnetic powder of the lower non-recording layer is iron oxide magnetic powder, its Hc is 400 to 1500 Oe, and when it is hexagonal barium ferrite, its Hc is 80.
2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the magnetic recording medium is 0 to 4500 Oe. 【請求項６】 前記上層記録層の強磁性粉末の結晶子サ
イズは４５０〜１００オングストロ−ムであることを特
徴とする請求項１に記載の磁気記録媒体。6. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the ferromagnetic powder in the upper recording layer has a crystallite size of 450 to 100 Å. 【請求項７】 前記上層記録層の強磁性粉末はＦｅまた
はＮｉまたはＣｏを主成分とする強磁性合金粉末で、こ
れら原子以外にＡｌ，Ｓｉ，Ｓ，Ｓｃ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃ
ｒ，Ｃｕ，Ｙ，Ｍｏ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ａｇ，Ｓｎ，Ｓｂ，
Ｔｅ，Ｂａ，Ｔａ，Ｗ，Ｒｅ，Ａｕ，Ｐｂ，Ｂｉ，Ｌ
ａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｐ，Ｃｏ，Ｍｎ，Ｚｎ，Ｎｉ，
Ｓｒ，Ｂから選ばれた少なくとも１種の原子を含むこと
を特徴とする請求項１に記載の磁気記録媒体。7. The ferromagnetic powder of the upper recording layer is a ferromagnetic alloy powder containing Fe, Ni or Co as a main component, and in addition to these atoms, Al, Si, S, Sc, Ti, V, C.
r, Cu, Y, Mo, Rh, Pd, Ag, Sn, Sb,
Te, Ba, Ta, W, Re, Au, Pb, Bi, L
a, Ce, Pr, Nd, P, Co, Mn, Zn, Ni,
2. The magnetic recording medium according to claim 1, comprising at least one kind of atom selected from Sr and B. 【請求項８】 前記下層非記録層は前記磁性粉末以外に
カーボンブラックとモ−ス硬度４以上の非磁性無機粉末
を含むことを特徴とする請求項１に記載の磁気記録媒
体。8. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the lower non-recording layer contains carbon black and a non-magnetic inorganic powder having a Mohs hardness of 4 or more in addition to the magnetic powder. 【請求項９】 前記下層非記録層の非磁性無機粉末がα
化率９０％以上のα−アルミナ、β−アルミナ、γ−ア
ルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−
酸化鉄、コランダム、窒化珪素、チタンカ−バイト、酸
化チタン、二酸化珪素、酸化タングステン、酸化ジルコ
ニウム、窒化ホウ素、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸
カルシウム、硫酸バリウム、２硫化モリブデンから選ば
れた少なくとも１種を含むことを特徴とする請求項１に
記載の磁気記録媒体。9. The non-magnetic inorganic powder of the lower non-recording layer is α
Α-alumina, β-alumina, γ-alumina, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, α-
At least one selected from iron oxide, corundum, silicon nitride, titanium carbide, titanium oxide, silicon dioxide, tungsten oxide, zirconium oxide, boron nitride, zinc oxide, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, and molybdenum sulfide 2. The magnetic recording medium according to claim 1, comprising: 【請求項１０】 前記支持体の弾性率は１００〜２００
０Ｋｇ／ｍｍ2 であることを特徴とする請求項１に記載
の磁気記録媒体。10. The support has an elastic modulus of 100 to 200.
2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the magnetic recording medium is 0 kg / mm 2 . 【請求項１１】 前記支持体はポリエチレンテレフタレ
−ト、ポリエチレンナフタレ−トのポリエステル類、ポ
リオレフィン類、セルロ−ストリアセテ−ト、ポリカ−
ボネ−ト、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミ
ド、ポリスルフォン、アラミド、芳香族ポリアミドから
選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする請求項
１に記載の磁気記録媒体。11. The support comprises polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate polyesters, polyolefins, cellulose triacetate, polycarbonate.
2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the magnetic recording medium is at least one selected from the group consisting of boron, polyamide, polyimide, polyamideimide, polysulfone, aramid, and aromatic polyamide. 【請求項１２】 粉末と結合剤を含む下層非記録層用塗
布液と、強磁性粉末と結合剤を含む上層記録層用塗布液
をそれぞれ調製し、これら塗布液を支持体上に塗布する
磁気記録媒体の製造方法において、前記上層記録層用塗
布液の強磁性粉末はＦｅまたはＮｉまたはＣｏを主成分
とする強磁性合金粉末であり、前記下層非記録層用塗布
液は酸化鉄または六方晶バリウムフェライトの磁性粉末
を含み、該磁性粉末１００重量部に対して非磁性物は１
００重量部以上含み、前記支持体上に前記下層非記録層
用塗布液を塗布し、得られた下層非記録層が湿潤状態に
あるうちに、同時または逐次に、乾燥厚みが１．０μｍ
以下となるように上層記録層用塗布液を塗布することを
特徴とする磁気記録媒体の製造方法。12. A coating liquid for a lower non-recording layer containing a powder and a binder, and a coating liquid for an upper recording layer containing a ferromagnetic powder and a binder are prepared, and these coating liquids are coated on a support. In the method for producing a recording medium, the ferromagnetic powder of the coating liquid for the upper recording layer is a ferromagnetic alloy powder containing Fe or Ni or Co as a main component, and the coating liquid for the lower non-recording layer is iron oxide or hexagonal crystal. A barium ferrite magnetic powder is contained.
100 parts by weight or more, and the lower non-recording layer coating solution is applied onto the support, and while the resulting lower non-recording layer is in a wet state, the dry thickness is 1.0 μm simultaneously or sequentially.
A method for producing a magnetic recording medium, which comprises applying the coating liquid for the upper recording layer as follows.
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