JP2794404B2 - Oil gelling material - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、例えば油汚染等に
おいて油をゲル化させて処理する油ゲル化処理材に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an oil gelling material for gelling oil to treat oil contamination, for example.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、例えば大型船の海難事故とかタン
カーからの原油流出事故等において、海上に流出した大
量の油を回収する技術として、例えば親油性の高いポリ
プロピレンとか多孔性の繊維を原料にした油吸着マット
を汚染海上に投下し、油分を吸着させて回収するような
技術が知られている。2. Description of the Related Art Conventionally, for example, in the event of a marine accident on a large ship or an oil spill from a tanker, a technique for recovering a large amount of oil spilled onto the sea, for example, using highly lipophilic polypropylene or porous fiber as a raw material. There is known a technique in which an oil-absorbing mat is dropped onto a contaminated sea, and oil is adsorbed and collected.

【０００３】ところが、このような油吸着マットは、吸
油したマットを回収する際マットから油が垂れて回収効
率が悪くなるという問題に加えて、例えば吸油したマッ
トを船で回収するような場合、作業者とか船が油でベト
ベトになるという問題があるため、油吸着マットの代り
に粉体のゲル化材を散布し、このゲル化材によって油を
ゲル化させ回収する技術が提案されている。この際、ゲ
ル化した凝固物は手で触っても油が手に付着しないため
作業者とか船を汚すことなく綺麗に回収出来るが、粉体
は極めて軽いため効率的な散布が難しいという問題があ
り、このため例えば前記油吸着マットを複数枚重ねてそ
の間に粉体のゲル化材を挟み込むようにしたものとか、
又は粉体のゲル化材をシート状又はマット状に固めたも
のとか、又は特開平７−１３６５０１号のようにネット
状の袋内に粉体のゲル化材を詰め込むようにしたものが
知られている。[0003] However, such an oil-absorbing mat has a problem that when the oil-absorbing mat is collected, the oil drips from the mat to deteriorate the collection efficiency. Since there is a problem that workers and ships become sticky with oil, a technique has been proposed in which instead of an oil-absorbing mat, a powdered gelling material is sprayed, and the gelling material is used to gel the oil to recover the oil. . At this time, the gelled coagulated material can be collected neatly without touching the hand or oil because the oil does not adhere to the hand even if touched by hand, but the powder is extremely light and it is difficult to spray it efficiently. There are, for example, those in which a plurality of the oil absorption mats are stacked and a powder gelling material is interposed therebetween,
Also, a powdered gelling material is solidified into a sheet or mat, or a powdered gelling material is packed in a net-shaped bag as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 7-136501. ing.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記の
ように油吸着マットを複数枚重ねてその間に粉体のゲル
化材を挟み込む方法は、内部の粉体のゲル化材の吸油能
力発揮に無駄が生じやすいことに加えて、表面に油吸着
マットが露出するため、作業者、船等を汚す点では油吸
着マット単独の場合と大差なかった。また、粉体のゲル
化材をシート状、マット状に固めるような場合は、同量
を粉体に留めておくことに較べて油に接触する表面積が
少なくなり、処理能力が低下しがちであった。また、ネ
ット状の袋内に粉体のゲル化材を詰める技術について
は、通常、粉体のゲル化材はゲル化させて凝固すると体
積が数倍から数十倍にも膨張するため、予め袋を大きめ
に形成して袋内の空間部に余裕を見込んでおかなければ
袋が破れたり、ゲル化が不充分になる等の問題があり、
このため、予め袋内の空間部に余裕を持ってゲル化材を
充填する必要があるが、この場合には汚染現場に袋を投
入する段階で袋内の空間の一部分にゲル化材が偏在する
状態になりやすく、例えば汚染海上に密度を均一に散布
したくても不均一な散布になって効率的に処理出来ない
という問題があった。However, as described above, the method of stacking a plurality of oil-adsorbing mats and sandwiching the gelling material of the powder therebetween has a waste in exhibiting the oil-absorbing ability of the gelling material of the powder inside. In addition to the fact that the oil-adsorbing mat is exposed on the surface in addition to the fact that the oil-adsorbing mat is exposed, the soiling of workers, ships, etc. was not much different from the case of using the oil-adsorbing mat alone. Also, when the powdered gelling material is solidified into a sheet or mat, the surface area in contact with the oil is reduced as compared to keeping the same amount in the powder, and the processing capacity tends to decrease. there were. Also, with regard to the technology of packing a gelled powder material in a net-shaped bag, usually, when the gelled powder material is gelled and solidified, the volume expands several times to several tens times, so Unless the bag is formed large and the space in the bag is not allowed, there are problems such as breakage of the bag and insufficient gelation.
For this reason, it is necessary to previously fill the space in the bag with the gelling material with a margin, but in this case, the gelling material is unevenly distributed in a part of the space in the bag at the stage of charging the bag at the contamination site. For example, there is a problem that even if it is desired to uniformly distribute the density on the contaminated sea, the dispersion becomes uneven and the treatment cannot be performed efficiently.

【０００５】このため、散布する際は、ゲル化材の処理
能力を最大限発揮出来るよう汚染現場に均一な密度で散
布することが出来、しかも回収する際は、作業者、船等
を汚すことのないような技術が望まれていた。[0005] For this reason, when spraying, it is possible to spray the gelling material at a uniform density so that the treatment capacity of the gelling material can be maximized. There was a need for a technology without any.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
本発明は、ポリノルボルネンを主体とする粒状又は粉末
状の油ゲル化材を、水溶性高分子がラミネート加工され
る水溶紙で包み込み、包装形態を偏平状にした。そし
て、このような油ゲル化処理材を、例えば油で汚染され
る海上に投下すると、包装材が水に溶けて内部のゲル化
材が散出し油に接触してゲル化する。そしてこのゲル化
物を回収することで処理する。この際、水溶紙に包み込
まれるゲル化材は、内部空間一杯に充填出来るため、ゲ
ル化材が内部空間の一部に偏在することがなく、またゲ
ル化材を包装しているため、所望の油汚染地域に対して
正確に且つ効率的に散布することが出来る。そして包装
形態を偏平状にしているため、ゲル化材を広い面積に均
一な密度で散布することが出来る。 SUMMARY OF THE INVENTION In order to solve the above-mentioned problems, the present invention relates to a method for preparing a granular or powdered material comprising polynorbornene as a main component.
Oil gelled material, water-soluble polymer laminated
Wrapped in water-soluble paper to make the packaging form flat. Soshi
Such an oil gelling material is contaminated with oil, for example.
When dropped on the sea, the packaging material dissolves in water and gels inside.
The material comes into contact with the oil and gels. And this gelation
Process by collecting things. At this time, wrap in water-soluble paper
The gelling material can fill the internal space completely,
Material is not unevenly distributed in a part of the internal space, and
Wrapping materials for oil contaminated areas
It can be sprayed accurately and efficiently. And packaging
Since the shape is flat, the gelling material is evenly distributed over a large area.
Can be sprayed at a uniform density.

【０００７】またゲル化材として、エチレンとシクロペ
ンタジエンからディールスアルダー反応で合成したノル
ボルネンを開環重合することにより生成するポリノルボ
ルネンのような超吸油性高分子を主体に使用すれば、油
汚染水域等に投下した際、油分だけを分別してゲル化処
理することが出来、しかもゲル化物を手で触ってもべと
つかないため取り扱いが容易である。 Also, ethylene and cyclope are used as gelling materials.
Nor synthesized by Diels-Alder reaction from antadiene
Polynorbo formed by ring-opening polymerization of bornene
If a super oil-absorbing polymer such as Runen is mainly used, oil
When dropped into contaminated water, etc., only oil is separated and gelled.
Can be processed, and even if the gel is touched by hand
It is easy to handle because it is not attached.

【０００８】また、水溶紙とは、例えば紙のセルロース
分子間を結合する水酸基（ＯＨ）をカルボキシメチル基
（ＣＨ ₂ ＣＯＯＨ）で置き換えたカルボキシメチルセル
ロース（ＣＭＣ）とパルプを原料とした商品名デイゾル
ボ（三島製紙）のように、分子がばらばらになって水中
に分散し完全に水に溶けてしまうような水溶紙であり、
例えばこの水溶紙の裏面側に水溶性高分子をラミネート
加工してゲル化材が外部の酸素と接触し酸化劣化するの
を防止する。 [0008] The water-soluble paper is, for example, cellulose of paper.
Hydroxyl (OH) that binds between molecules is converted to carboxymethyl
Carboxymethyl cell replaced with (CH ₂ COOH)
Trade name Desol made from loin (CMC) and pulp
As in Bo (Mishima Paper), molecules are separated into water
Water-soluble paper that disperses in water and completely dissolves in water,
For example, a water-soluble polymer is laminated on the back side of this water-soluble paper
When processed, the gelled material comes into contact with external oxygen and is oxidatively degraded.
To prevent

【０００９】[0009]

【発明の実施の形態】本発明の実施の形態の一例につい
て添付した図面に基づき説明する。ここで図１は本発明
の油ゲル化処理材の一形態を部分的に破断して内部を示
す斜視図、図２は油汚染現場への散布状態の一例を示す
説明図である。本発明の油ゲル化処理材は、例えば海上
における油流出事故、工場等からの油流出事故等におい
て流出油を効果的に除去することが出来るよう配慮され
たものであり、特に油のゲル化能力が高い粒状又は粉末
状のゲル化材を効果的に散布することが出来、しかも回
収時に周囲を油で汚すことなく簡単で且つ綺麗に処理出
来ることを特徴としている。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS An embodiment of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings. Here, FIG. 1 is a perspective view showing the interior of the oil gelation-treated material of the present invention in a partially broken form, and FIG. 2 is an explanatory diagram showing an example of a state of being sprayed to an oil contamination site. The oil gelation-treated material of the present invention is designed so that oil spills can be effectively removed in oil spill accidents at sea, oil spill accidents from factories, etc. It is characterized in that it can effectively spray a granular or powdery gelling material having a high capacity and can easily and neatly treat the surroundings without collecting oil when collecting.

【００１０】そして、例えば海上油汚染等において、図
１に示すような平板状の形態の油ゲル化処理材１を油汚
染現場に船等から海上に投入して処理するが、この際、
油ゲル化処理材１は、油をゲル化する粒状又は粉末状の
ゲル化材２を水溶性の包装材３で包むという極めて簡単
なものである。 [0010] For example, in the case of marine oil pollution or the like, an oil gelling material 1 in the form of a flat plate as shown in FIG.
Oil gelling process material 1, Ru der extremely simple as wrap oil granular or powdered gelling material 2 gels packaging material 3 of the water-soluble.

【００１１】ここでゲル化材２として、実施例の場合、
超吸油性ポリマーとして知られるポリノルボルネンを使
用しており、このポリマーはガラス転移点が約３５℃で
室温では白色の粉末であり、比重が０．５５〜０．６５
で水より軽く、水には溶けない性質を有している。Here, as the gelling material 2, in the case of the embodiment,
Polynorbornene, which is known as a super oil-absorbing polymer, is a white powder at a glass transition point of about 35 ° C. at room temperature, and has a specific gravity of 0.55 to 0.65.
It is lighter than water and does not dissolve in water.

【００１２】そしてこのゲル化材２は、原油、重油、軽
油、ガソリン、灯油、潤滑油等の石油系炭化水素や、ト
ルエン、キシレン等の化学製品に接触するとこれをゲル
化して凝固させ、水と油が混じっている場合でも主とし
て油のみをゲル化して固形化する。そして一旦吸収され
た炭化水素化合物は永久的に結合して滲出せず、生分解
もしない。そしてゲル化した固形物は水面に浮遊するた
め容易に回収出来、またこの固形化した炭化水素化合物
は水分が少ないため焼却処分することも出来る。When the gelling material 2 comes into contact with petroleum hydrocarbons such as crude oil, heavy oil, light oil, gasoline, kerosene and lubricating oil, and chemical products such as toluene and xylene, it gels and solidifies, Even when oil and oil are mixed, only the oil is mainly gelled and solidified. Once absorbed, the hydrocarbon compounds are permanently bound and do not leach out and do not biodegrade. The gelled solids can be easily recovered because they float on the water surface, and the solidified hydrocarbon compounds can be incinerated because of their low moisture content.

【００１３】因みに、次表は数種の油に対するゲル化材
２の処理能力をテストした結果であり、テスト方法とし
ては、８００mlの水を入れた１リットルビーカー６つの
中に、それぞれ高硫黄タイプの原油、低硫黄タイプ
の原油、重油、軽油、ガソリン、ケロシンの６
種の油を３０ｇ加えた後、それぞれ１ｇのゲル化材２を
加えた。この時、ビーカーの表面積は２５．１４平方イ
ンチであった。その後、５分、１５分、３０分、６０分
の時間経過後ゲル化物を取出し、フィルターの上に載せ
て水切りを３０分行い、ゲル化強度と含水量と吸油量を
測定した。By the way, the following table shows the results of testing the processing ability of the gelling material 2 for several kinds of oils. The test method was as follows. Crude oil, low sulfur type crude oil, heavy oil, light oil, gasoline, kerosene
After adding 30 g of seed oil, 1 g of gelling material 2 was added in each case. At this time, the surface area of the beaker was 25.14 square inches. After 5 minutes, 15 minutes, 30 minutes and 60 minutes, the gelled product was taken out, placed on a filter and drained for 30 minutes, and the gelation strength, water content and oil absorption were measured.

【００１４】[0014]

【表１】 [Table 1]

【００１５】この結果、ゲル化強度は、〜とも当初
は軟弱であるが時間の経過とともに硬くなり、約１５〜
３０分で最も硬くなった。また、〜の油は大きな塊
りのコロイド状に固まるが、の油は塊りがやや小さく
なることも判った。しかしながら、いずれも１５〜３０
分で回収が容易な程度の塊りとなり、しかもいずれの場
合も表面がベトつかず、手で触っても油が付着しなかっ
た。また、吸油量は３０分経過した時点以降増加してお
らず、３０分以内で最高に吸油されることも判った。[0015] As a result, the gelling strength is initially weak, but becomes harder with the passage of time.
It became the hardest in 30 minutes. In addition, it was also found that the oil of (1) solidified in a large lump of colloidal form, but the oil of (1) became slightly smaller. However, in each case 15-30
The lumps were of such a degree that they could be easily recovered in minutes, and the surface was not sticky in any case, and no oil was attached even when touched by hand. Further, it was also found that the oil absorption amount did not increase after 30 minutes had elapsed, and that the oil absorption was maximal within 30 minutes.

【００１６】次に、前記包装材３は、実施例の場合水溶
紙である。この水溶紙は、商品名デイゾルボ（三島製
紙）を使用しており、この紙は水中で分子がばらばらに
分散するような紙である。そして、この包装材３の包装
内面側には、例えば水溶性高分子等をラミネート加工し
て気密性を高めるようにしている。この理由は、前記ゲ
ル化材２の酸化劣化が比較的早いため、外部の空気と触
れにくくするためである。Next, the packaging material 3 is water-soluble paper in the case of the embodiment. This water-soluble paper uses Desolvo (Mishima Paper Co., Ltd.), which is a paper in which molecules are dispersed in water. Then, for example, a water-soluble polymer or the like is laminated on the inner surface side of the packaging of the packaging material 3 so as to increase airtightness. This is because the oxidative deterioration of the gelling material 2 is relatively fast, so that the gelling material 2 is hardly contacted with outside air.

【００１７】そして実施例では、約１００〜２００ｇ程
度のゲル化材２を１パックとして包装し、例えば図１の
形態では一辺の長さが２０〜５０cm、厚みが３〜１５mm
程度の矩形状にするようにしている。 In the embodiment, the gelling material 2 of about 100 to 200 g is packaged as one pack. For example, in the embodiment of FIG. 1, the length of one side is 20 to 50 cm and the thickness is 3 to 15 mm.
It is in as to the extent of a rectangular shape.

【００１８】以上のような油ゲル化処理材１は、例えば
図２に示すように海上で油汚染が生じると、油汚染現場
Ｄに船或いは航空機等から投入される。すると、投入時
の勢い又は波の作用等で包装材３は下層の水に接触して
溶け出し、内部のゲル化材２が散出して油をゲル化す
る。この際、例えば油ゲル化処理材１が図１に示す形態
の平板状であれば、ゲル化材２を油膜上に均一の厚みで
散出させることが出来、極めて効率的に処理出来る。そ
して、約１５〜３０分経過すると、コロイド状に固まっ
たゲル化物が生成し、これを網で掬い取る等によって処
理すれば簡単に回収出来る。そしてこの際、ゲル化物に
手で触ってもベトつかず、回収船等を汚すようなことも
ない。そして、この回収したゲル化物は水分の含有量が
少ないため、例えば焼却処分等も可能である。The oil gelling material 1 as described above is loaded into the oil contamination site D from a ship or an aircraft when oil contamination occurs on the sea as shown in FIG. 2, for example. Then, the packaging material 3 comes into contact with the lower layer of water and melts out due to the action of the momentum or the wave at the time of charging, and the gelling material 2 inside is scattered to gel the oil. At this time, for example, if the oil-gelling material 1 is in the form of a flat plate as shown in FIG. 1, the gelling material 2 can be scattered on the oil film with a uniform thickness, and the treatment can be performed extremely efficiently. After about 15 to 30 minutes, a colloidally solidified gel is formed, and can be easily recovered by processing it by scooping it with a net or the like. At this time, even if the gelled material is touched by hand, it does not become sticky and does not stain the recovery boat or the like. Since the recovered gelled material has a low water content, it can be incinerated, for example.

【００１９】また、特に船から投入する際は、図１に示
すような平板状の形態のものは、例えば船から投入する
ような場合に、密度を均一に散布する上から有利であ
る。そして、前述のように、投入時の勢いとか波の作用
で包装材３は下層の水に触れて溶け出すが、正確な位置
に投入し、または溶出速度を高める等のため、必要に応
じて包装材３の内部に砂、土等を混ぜて積極的に一部分
又は全部を油膜を通して沈ませ、水に触れさせるように
しても良い。そしてこのように水中に深く沈む場合で
も、包装材３が溶けて散出したゲル化材２は水より軽い
ため浮上し、油と接触してゲル化する。 In addition, especially when charged from a ship, a flat plate as shown in FIG. 1 is advantageous from the viewpoint of uniformly dispersing the density, for example, when charged from a ship. As described above, the packaging material 3 by the action of the force Toka wave when turned is dissolved out by touching the lower aqueous exact location
In order to increase the dissolution rate or the like , sand, soil, etc. are mixed into the inside of the packaging material 3 as necessary, and a part or all of the material is positively settled through an oil film so as to be exposed to water. good. And even if in this way sink deeper into the water, the packaging material 3 gelling material 2 out dispersion by melting floats lighter than water, it gel in contact with the oil.

【００２０】[0020]

【発明の効果】以上のように本発明の油ゲル化処理材
は、粒状、粉末状のゲル化材を水溶性の包装材で包むよ
うにしたため、至って簡素に構成出来、散布密度を均一
にすることが出来る。このため、油処理を極めて効率的
に行うことが出来る。しかも、ゲル化物の表面は油でベ
トベトすることもなく、手で触れても油が付着しないた
め回収作業が楽に且つ綺麗に行える。As described above, since the oil-gelling material of the present invention is formed by wrapping a granular or powdery gelling material in a water-soluble packaging material, it can be made very simple and uniform in spray density. I can do it. For this reason, oil processing can be performed extremely efficiently. In addition, the surface of the gelled material does not become sticky with oil, and the oil does not adhere even if touched by hand, so that the collecting operation can be performed easily and neatly.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本油ゲル化処理材の一形態を部分的に破断して
内部を示す斜視図FIG. 1 is a perspective view showing the inside of a partially cut form of an oil gelling material according to the present invention.

【図２】油汚染現場への散布状態の一例を示す説明図FIG. 2 is an explanatory diagram showing an example of a state of spraying on an oil-contaminated site.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１…油ゲル化処理材、２…ゲル化材、３…包装材。 1 ... oil gelling material, 2 ... gelling material, 3 ... packaging material.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 ポリノルボルネンを主体とする粒状又は
粉末状の油ゲル化材を、水溶性高分子がラミネート加工
される水溶紙で包み込み、包装形態を偏平状にしたこと
を特徴とする油ゲル化処理材。Claims: 1. A powder comprising polynorbornene as a main component or
Water-soluble polymer laminated with powdery oil gelling material
An oil gelling material characterized by being wrapped in a water-soluble paper to form a flattened packaging form .