JP2788294B2 - 湾曲ガラス製造方法及び低エネルギー透過率ガラス板 - Google Patents

湾曲ガラス製造方法及び低エネルギー透過率ガラス板

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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、粉体化合物の熱分解により得られる金属酸
化物に基づく導電性コーティングを備えたガラス板、よ
り詳しく言うと自動車の風防ガラスとして使用するのに
適したガラス板に関する。
本発明は、もっと詳しく述べるならば、自動車のため
の加熱風防ガラスとして用いるのを可能にするのに十分
なだけ電気抵抗が小さいけれども、可視領域の光の透過
率がなお良好である上記のようなコーティングを有する
ガラス板に関する。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕
多数の特許明細書が、自動車で使用するのを認定する
関連のある特定の法令に従って75％又は70％を超える光
透過率を有し且つ、正方形についての抵抗がおおよそ10
Ωでありそして５Ωまでさえも低下する導電性コーティ
ングで被覆されたガラス板の製造を記載する。
例えば、欧州特許出願公開第192009号明細書は、厚さ
が1900〜3000オングストロームであり、正方形について
の抵抗がそれぞれ11Ω及び7.5Ω、そして光透過率がそ
れぞれ83％及び82％である、粉体化合物から得られた熱
分解酸化スズインジウムのコーティングで被覆されたガ
ラス板を提案する。
この3000オングストロームの厚さのコーティングは反
射が赤味のあるふじ色で、自動車の車体の色との調和と
いう美的観点から受け入れられる見込みはほとんどな
い。
その上、これらの熱分解コーティングには、建物に使
用されるガラス板の場合には妨げとならないとは言うも
のの、自動車の窓ガラス等のためには都合のよくないわ
ずかな斑点や曇りがある。例えば、自動車の風防ガラス
に適用することのできる標準規格は曇り（拡散される光
の割合）が0.5％を超えないことを要求し、そしてそれ
は人間の目が標準的な視力で見ることのできるもの（２
〜３％）より少なく、且つ建物で用いられるべきガラス
板について受け入れられるものより少ない。
欧州特許出願第192009号明細書は酸化スズインジウム
コーティングを有する合わせガラス板の製造を提案する
が、酸化スズインジウムの還元熱処理を容易にするため
に、この酸化スズインジウムの処理のために酸化スズイ
ンジウムのコーティングを急速に加熱するバーナーを用
いて酸化スズインジウムの還元熱処理を合わせガラス板
の上で、しかしながら、ガラス板の表面を加熱する時間
はかけずに行うことを規定し、そしてこの目的上、酸化
スズインジウムのコーティングはガラス板の外表面にあ
ってバーナーの火炎と直接接触する、ということに注目
すべきである。
米国特許第4490227号明細書は、真空法によって得ら
れ、厚さがおよそ2800オングストローム、透過率がおよ
そ78％、そして正方形についての抵抗がおよそ７〜10Ω
である酸化スズインジウムコーティングで被覆されたガ
ラス板を提案する。
これらの真空コーティングは製造に長時間を要し、値
段が高く、そして一方では、より小さい抵抗を得ようと
すると製造時間及び経費が増加するであろうし、また自
動車の窓ガラスについて要求される75％又は70％の透過
率の範囲を超えてしまうかもしれない。
米国特許第4655811号明細書は、正方形についての抵
抗が最小で５Ωまでであり且つ自動車産業における使用
目的と合致する光透過性を保持する真空蒸着酸化スズイ
ンジウムコーティングを提案する。製造経費は高く、製
造時間は長くて、そして厚さを増加させると一方では更
に製造経費及び製造時間が増加し、もう一方では光透過
率が過度に低下しよう。
真空法により得られた層の積重体であって誘電性の層
により取囲まれた銀の層を含んでなるもので被覆された
ガラス板も知られている。先に述べたものと同じよう
に、これらのガラス板の電気抵抗は５Ωよりも大きく、
コーティング又は層は、特に湿分の作用下において、酸
化し且つ簡単に劣化する。更に、銀の層を含んでなる層
の積重体で被覆されたガラス板は、少量のちり又はほこ
りがあってもその結果として目に見える欠陥が作り出さ
れるであろうから、合わせガラス板を形成するためにそ
れらを積層する際に優れた均整を要求する。
本発明は、酸化スズインジウムの導電性付着層で被覆
され且つ自動車のための、そして一般的に車両のため
の、窓ガラスとして使用するのに適したガラス板であっ
て、車両において利用可能な電力で電気的に加熱するこ
とができ、その酸化スズインジウムの付着層に耐性があ
り、この付着層が美的であって（くすんだ色又は自動車
のための既存のまぶしさを防止する窓ガラスの色と同一
の色であり、曇り、斑点等がない）、その製造費が真空
下で生産されるガラス板の製造費よりも安いガラス板を
提供することを目的とする。
自動車におけるガラス板のこの用途は、効力のある特
定の法令に従って少なくとも75％又は70％でなくてはな
らない、光源Ａについての大きな光透過率（TL）を必要
とする。
より詳しく述べるならば、本発明は、正方形について
の電気抵抗が５Ωに等しく又は有利にはそれよりも小さ
い酸化スズインジウムの導電性付着層で被覆されたガラ
ス板を目的とする。本発明は好ましくは、車両内の乗客
の夏季の快適さを増進し、従って、法規により要求され
る高い光透過率にもかかわらず従来のガラス板又は窓ガ
ラスと比べてエネルギーの透過率が低下したガラス板に
向けられる。
〔課題を解決するための手段〕
このために、本発明は、スズ化合物、特にジブチルス
ズオキシドと、インジウム化合物、特にギ酸インジウム
との粉体混合物を熱分解して得られ、続いてこうして得
られたコーティングの還元処理が行われる酸化スズイン
ジウムのコーティングで被覆されたガラス部材であっ
て、空気の屈折率よりも酸化スズインジウムコーティン
グのそれに近い屈折率を有する柔軟性プラスチック材料
のシートと組み合されたものを少なくとも一つ有するガ
ラス板を提供する。
上記のシートは、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビ
ニル又はポリウレタンのいずれかにより構成された材料
のシートであり、そしてそれは、空気の屈折率１と酸化
スズインジウムコーティングの屈折率およそ1.8との間
の、およそ1.5の屈折率を有する。
ガラス板の片面に酸化スズインジウムコーティングを
配置することが酸化スズインジウムコーティングがその
可能性ある表面のむらにぴったりと適合することのでき
る柔軟材料と接触するのを可能にする結果として、また
上記材料の屈折率が大きい結果として、斑点が実質的に
なくなり、酸化スズインジウムコーティングの曇りがな
くなり、それゆえにガラス板は法規に適合する。
有利には、酸化スズインジウムコーティングの厚さ
は、その色が自動車の窓として都合がよいと考えられ、
特に反射がわずかに緑色であるような厚さである。
第一の態様によれば、酸化スズインジウムコーティン
グの厚さは、それに５Ωと等しく又はそれより小さい正
方形についての抵抗を考える少なくとも330nmの厚さで
あり、好ましくは、それにおよそ4.5〜4.0Ωの正方形に
ついての抵抗を与える350〜380nmの厚さである。
もう一つの態様によれば、酸化スズインジウムコーテ
ィングは、それにおよそ10Ωの正方形についての抵抗を
与えるおよそ180nmの厚さである。
有利には、ガラス板又は窓ガラスに夏季の快適さを増
進するため改善されたエネルギー透過特性を与える目的
で、そしてまたその外観の改善に寄与するために、酸化
スズインジウムコーティングを支持しているガラス部材
及び／又はそれと組み合わされそしてそれと共に合わせ
ガラス板を形成するもう一つのガラス部材は、全体とし
て着色され又は薄く色付けされたガラスから作られ、い
わゆるTSA又はTSA2+型のガラスである。
本発明はまた、上で説明した種類の導電性酸化スズイ
ンジウムコーティングを有するガラス板の製造方法をも
提案する。
〔実施例及び作用効果〕
次に、添付の図面を参照して本発明をより一層詳しく
説明する。
第１図は、酸化スズインジウムのコーティング12で被
覆され且つ、屈折率が空気のそれより大きく、空気の屈
折率と酸化スズインジウムコーティングのそれ（1.8）
との間、詳しくはおよそ1.5であって、コーティング12
に完全に付着することができそしてどのようなむらにも
ぴったりと従うことができ、それと同時にそのままで、
すなわちどのような保護又は被覆もなしに使用すること
のできる柔軟性材料のシート13と組み合わされる単一の
ガラス材料11により構成されるガラス板又は窓ガラスを
示す。
ポリウレタンを基礎材料とするそのようなシート13
は、欧州特許第45491号、同第132198号及び同第133090
号明細書にも、フランス国特許第2398606号明細書にも
もっと詳細に記載されている。これらの特許明細書によ
れば、当該ポリウレタンシートは、熱可塑性のエネルギ
ー吸収性ポリウレタン層と自己回復性（self−healin
g）、抗引裂き性（anti−lacerating）の熱硬化性ポリ
ウレタン層とを有する二層シートである。
ガラス部材11は、自動車の窓ガラスや建物のために通
常用いられているソーダ石灰シリカガラスである。それ
は、5mmの厚さについては光透過率が90％を超える透明
な、すなわち着色されていないガラスでよい。それはま
た、全体として着色されていて、そのエネルギー透過率
が低下しているため車両の乗客又はそのようなガラス部
材を装備した部屋のために快適さを増進することのでき
るガラスでもよい。有利には、ガラスの着色は上記の層
のそれと同じ、すなわち厚さがおよそ350〜380nm又は18
0nmの層については緑色である。
このように、ガラスを着色するというたった一つの事
実によって、上記の層における色のより小さなどのよう
なむらも覆い隠される。その上、緑の着色は自動車の窓
ガラスとして大いに評価されている。
更に、酸化鉄により全体として薄く色付けされたガラ
スは赤外線吸収性を有し、それゆえ一般に、夏季の快適
さを増すように興味のあるエネルギー特性を有する。
このように、着色ガラスとしては、Fe2+/Fe比がおよ
そ0.19〜0.25になる、重量百分率でおよそ0.55〜0.62％
のFe2O3、およそ0.11〜0.16％のFeOを含有し、12ppm未
満、好ましくは10ppm未満のCoOを有する、いわゆるTSA
ガラスを使用することが可能である。
従って、例えば3.85mmの厚さについては、ほぼ78％の
大きな光透過率特性（TL）、比較的小さなほぼ60％のエ
ネルギー透過率が（TE）があり、そしてこれはおよそ1.
30のTL/TE比になる。こうして、TL/TE比は少なくとも1.
3に達する。
着色ガラスとしては、特に法規が70％の光透過率を課
するに過ぎない場合には、TSAよりも更にわずかに着色
されているが光透過率はそれよりもわずかに小さいガラ
ス、すなわちTSA2+を使用することも可能である。これ
は上記のものと同じ酸化物で着色されるが、酸化物の割
合がわずかに異なる。
このように、金属酸化物の割合はFe2O3がおよそ0.75
〜0.90％、FeOがおよそ0.15〜0.22％、そしてCoOが17pp
m未満、好ましくは10ppm未満であって、すなわちFe2+/F
e比がおよそ0.20に等しい。従って、3.85mmの厚さのTSA
2+ガラスについては、光透過率（TL）はおよそ72％、エ
ネルギー透過率はおよそ50％であって、TL/TE比はおよ
そ1.40又は1.50になる。こうして、TL/TE比は少なくと
も1.4に達する。
このように、本発明による自動車用のガラス板又は窓
ガラスは、350〜380nmあるいはもっと有力な理由をもっ
ておよお180nmの厚さの酸化スズインジウムコーティン
グであってそれ自体が前述の特許明細書に記載されたよ
うにポリウレタンで被覆されているもので被覆された、
厚さ3mmのTSAガラス板を用いて製造することができる。
180nmのコーティング厚さを用いれば、TSAガラスの厚
さをわずかに増すことができ、その厚さは3.5mm又は4mm
にすることができる。その結果として、自動車の法規に
適合する光透過率（75％より大）を有し且つおよび1.40
のTL/TE比を与えるエネルギー透過率を有する、透過が
ごくわずかに緑色で反射が緑色のガラス板が得られる。
TSAガラスを法規に適合する光透過率を有するTSA2+ガ
ラスと取替えることを望む場合には、好ましくはコーテ
ィングの厚さが180nmである、3mmの厚さのTSA2+ガラス
部材11を選定することが可能である。従って、完成した
ガラス板又は窓ガラスは、光透過率TLが70％を超え、TL
/TE比がおよそ1.50であって、すなわち低下したエネル
ギー透過率を有し、それゆえに夏季における快適さを増
進させよう。
明らかに、ガラス部材11として上で示した厚さより薄
いものを用いる本発明によるガラス板は、これが光透過
率を増加させることを可能にしてその結果法規がなお満
足されるため、一層有力な理由をもって実現可能であ
る。
第２図は、酸化スズインジウムのコーティング16で被
覆されており、屈折率が空気のそれより大きく、空気の
屈折率と酸化スズインジウムコーティングのそれ（1.
8）との間、詳しく言うとおよそ1.5である材料のシート
であって、コーティング16に完全に付着することがで
き、同時にどのようなむらにもぴったりと従い、且つま
た合わせガラス板のためのプラスチックの挿入物を形成
することもできるシート17と組み合わされた第一のガラ
ス部材15により構成され、そしてまた第二のガラス部材
18により構成される、少なくとも二つのガラス部材を有
する合わせガラス板を示す。所望ならば、もっと強く且
つもっと厚い積層体を形成するために追加のガラス部材
をプラスチックの挿入物と共に加えることができる。
シート17は、例えば、合わせガラス板を生産するため
に慣用的に用いられるポリビニルブチラール又は、ポリ
塩化ビニルもしくはポリウレタンのシートである。
ガラス部材18及び／又は任意的にガラス部材15は、有
利には、TSA又はTSA2+ガラスについて先に説明したよう
に、向上したエネルギー特性を有する全体として着色さ
れたガラスの部材である。
第１図及び第２図に示した構成の酸化スズインジウム
コーティング12及び16は、本質的成分としてのインジウ
ム化合物の粉末、より詳しく言うとギ酸インジウムの粉
末と、スズ化合物の粉末、詳しく述べるとジブチルスズ
オキシドの粉末との混合物の熱分解により得られる。ギ
酸インジウム及びジブチルスズオキシドの場合には、重
量比率は90％がギ酸インジウム、そして10％がジブチル
スズオキシドである。粒子の大きさは５μｍと20μｍと
の間、好ましくは５μｍと15μｍとの間である。このよ
うなギ酸インジウムとジブチルスズオキシドとの混合物
は、欧州特許第192009号明細書に記載されている。
粉末混合物のガラス基材への分配は、欧州特許第1255
13号、同第130919号、同第191258号、同第189709号及び
同第188962号明細書に詳しく記載された設備を利用して
実施される。
使用される混合物の量は、形成されたコーティング12
又は16の厚さが少なくとも300nm、例えば350〜380nm、
あるいはおよそ180nmのいずれかであるような量であ
る。酸化スズインジウムコーティング12又は16をひとた
び付着させたならば、このコーティングを支えているガ
ラス部材11又は15を曲げ加工処理する。この処理は、被
覆されておらず且つ、二つのガラス部材を有する合わせ
ガラス板を製造すべき場合に部材15と組み合わせようと
する他方のガラス部材18にも適用される。有利には、ガ
ラス部材11又は15も、任意的には合わせガラス板を形成
するための他方のガラス部材18も、それらの縁部をわず
かに硬くしてその強さを増し、こうして取扱い、自動車
の車体の窓又は開口部への取付け等を助け、それと同時
に破損を最小限にする。
任意的に曲げ加工処理したガラス部材11又は15へ付着
させたコーティング12又は16は、特定の処理の間に、例
えば、管理された還元雰囲気での熱処理又は還元炎を有
するバーナーでの熱処理の間に還元される。例えば、管
理された還元雰囲気での熱処理は、還元雰囲気例えばN2
及び10％のH2を含有している雰囲気においておよそ400
℃の温度でおよそ30分間公知のやり方で行うことができ
る。このほかの時間、温度及び水素の割合を選ぶことが
できるが、それを実行して時間を短縮する場合に、同じ
結果に到達するためには、温度及び／又は水素の割合を
上昇させることが必要であり、逆もまた同様である。と
は言うものの、ガラスの応力の除去がゆっくりであるお
よそ400℃の温度には、ガラス部材の縁部のわずかな硬
化を大いに保持するという利点がある。
還元処理は、曲げ加工処理とは独立に行うことがで
き、あるいは所望ならば同時に行うことができる。後者
の場合には、還元すべきコーティング12又は16で被覆さ
れたガラス部材11又は15は、そして任意的には合わせガ
ラス板を形成するためガラス部材15と組み合わせるため
の第二のガラス部材18も、曲げ加工用フレームに載せら
れて、管理された還元雰囲気下でおよそ600℃又は650℃
に加熱された炉に入れられる。それは熱くなるにつれて
フレームの外形に従い、そして同時にコーティング12又
は16が還元される。
本発明によれば、積層体を生産する限りは、酸化スズ
インジウムのコーティング12又は16はガラス部材11又は
15の片面に付着させられてプラスチック、例えばポリビ
ニルブチラールの挿入物と接触させられる。２枚のガラ
ス部材15及び18が曲げ加工処理のための炉に入れられる
場合には、一方のガラス部材15へ付着させた酸化スズイ
ンジウムコーティング16はこれらの２板ガラス部材15及
び18の間に配置される。コーティング16が２枚のガラス
部材15及び18の間に封入されるという事実にもかかわら
ず、その還元はまさに、あたかもそれが被覆されておら
ず且つ処理用の雰囲気と自由に接触していたのと同じよ
うに起こる。
明らかに、曲げ加工処理及び還元が同時に行われる場
合には炉の温度はより高く、そしてそれはより短時間の
還元熱処理及び／又はより小さい水素比率を可能にす
る。
有利には、還元処理の優れた均一性を保証するために
は、たとえ還元処理が曲げ加工処理とは独立した操作と
して行われてもあるいは曲げ加工処理と同時に行われて
も、還元炉（任意には同時に曲げ加工炉）内のわずかな
加圧が維持され、そしてそれは1bar未満であっておおよ
そ0.1〜0.5bar、例えば0.2barである。
例えばガラス部材の縁部をわずかに硬くすることが望
まれる場合には、曲げ加工処理手段を離れると同時に吹
付けを行う（これは一定の場合には還元操作と同じ時に
行う）。
ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリウレタ
ン等のシート13又は17はまた有利には着色することもで
き、より詳しく言うと、酸化スズインジウムコーティン
グにおけるどのような小さな色のむらも見えなくするそ
の酸化スズインジウムコーティングと同じ色で着色する
ことができる。ポリビニルブチラール、ポリウレタン及
びポリ塩化ビニルを着色する方法は周知であり、ここで
は説明しない。
とは言うものの、本発明に従って熱分解された酸化ス
ズインジウムコーティングが所定の電気抵抗について注
目すべき光の透過性を有し、そしてそれが該コーティン
グとガラス部材又は着色されたポリビニルブチラール、
ポリウレタンもしくはポリ塩化ビニルのシートとの組み
合わせを可能にする一方で、光透過率の法規を遵守する
場合には、着色されたポリビニルブチラールよりもむし
ろ着色されたガラスを選ぶ方が好ましく、着色されたガ
ラスはその固有の性質の結果として着色されたポリビニ
ルブチラール、ポリウレタン又はポリ塩化ビニルによっ
ては与えられない夏季における熱的な快適さをもたら
す、ということが指摘される。
コーティング12又は16に給電することができるよう
に、電力供給ストリップを取付ける。通常の場合のよう
に、これらはスクリーン法で印刷された銀を主成分とす
る導電性ストリップでよい。酸化スズインジウムコーテ
ィングの強さ、厚さ及びガラスへの良好な付着の点から
見て、通常のスクリーン法で印刷された導電性ストリッ
プは、酸化スズインジウムの導電性コーティングにくっ
つけられて、このコーティングに付着するポリビニルブ
チラール、ポリウレタン又はポリ塩化ビニルのシートに
よってくっつけられたままにされた金属のリボン、薄片
又は箔と取替えることができる。
上記の金属の薄片は、およそのところ厚さが８μｍ、
幅が8mmのリボンの形をした被覆された銅の薄片でよ
い。これらの電流導体は、1mの長さ当りおよそ0.028Ω
の抵抗、すなわち通常のスクリーン法印刷で付着させた
電流導体よりもごくわずかに小さい抵抗を有する。
第１図の態様では、スクリーン法印刷により又は金属
リボン（被覆された銅）の形で作製されたこれらの導電
性ストリップは14a及び14bで指示されており、それに対
して第２図の態様では、それらは19a及び19bで指示され
ている。
装飾のため、また導電性ストリップを覆い隠すために
周縁部のエナメル付着物を用意し、そしてまたガラス板
又は窓ガラスを開口部に取付けるために任意の接着剤又
は接合剤を使用する。
第２図のガラス板と同様のガラス板を、その全ての備
品（導電性ストリップ及びエナメル付着剤）と共にもっ
と詳細な分解図でもって第３図に示す。第３図は、第２
図におけるのと同じ参照符号を用いて同じ構成要素を示
しており、すなわち酸化スズインジウムのコーティング
16を支えているガラス部材15、コーティングがなくて任
意的にTSA又はTSA2+型の全体として着色されたガラスの
第二のガラス部材18、屈折率が空気のそれよりも大きく
且つ任意に着色されたポリビニルブチラールのシート1
7、導電性ストリップ19a,19b、詳しく言うと薄片の形を
していて、一方がガラス板の上部に且つ他方が下部に実
質上水平且つ平行に配置されているもの、を示してい
る。
第３図はまた、開口部に詳しく言うと接着によっては
められたガラス板の外観を改善するための暗色不透明
の、例えば黒色エナメルの周縁付着物を示す。このエナ
メルは、もっと詳しく言うと電力供給ストリッフ19a及
び19bと風防ガラスを取付けるために使われる接着剤と
を覆い隠すのに役立つ。これらのエナメル付着物はま
た、風防ガラスを取付けるために用いられた接着剤を太
陽の有害な作用から保護する。これらの別々の機能を果
すためには、少なくとも二つのエナメル付着物、すなわ
ち一方は合わせガラス板の面４、つまりこのガラス板に
より封止される車室の一番内側のガラス部材15の内側に
向けられた面にあり、そして他方は合わせガラス板の面
２、つまり外側のガラス部材18の車室の内側に向けられ
た面にあるものが必要である。慣習的に、開口部に取付
けられて例えば自動車の車室をふさぐ合わせガラス板の
面は、外側から内側へ番号がつけられ、すなわち、外側
のガラス部材の外側に向けられた面に番号１が、プラス
チックの挿入物と接する同じガラス部材の内側の面に番
号２が、一番内側のガラス部材のプラスチック挿入物と
接する外側に向けられた面に番号３が、そして車室内部
のガラス部材の一番内側の面に番号４がつけられる。
有利には、そのようなエナメルをガラス部材の面へ付
着させてその後の曲げ加工工程の間にもう一方のガラス
部材と接触させる場合には、このエナメル付着物をもう
一方のガラス部材と接触させる何らかの処理を更に行う
前に、それがそのもう一方のガラス部材を汚さないよう
にそのエナメル付着物をアニールする。これは、より詳
しく言うと面２に付着させたエナメルに当てはまる。
第３図に示したように、酸化スズインジウムのコーテ
ィング16は面３に付着させる。このコーティング16は、
例えば、平板ガラス製造設備のフロート浴の出口におい
て連続的に製造された平板ガラスリボンの上に付着させ
る。この平板ガラスリボンは切断して長方形にされ、次
いで製造すべき風防ガラスあるいは一般にガラス体の展
開形状に従って切られ、そしてその後これがコーティン
グ16で被覆されたガラス部材15を構成する。次に、ガラ
ス部材15は酸化スズインジウムで被覆されていない面、
すなわち合わせガラス板の面４を形成する面に、スクリ
ーン法印刷を利用してその周縁部へエナメル付着物20を
受ける。それから、片側を酸化スズインジウムで被覆さ
れそして他方の周縁部にエナメル付着物を有するこのガ
ラス部材15は、例えばやはりフロート法のラインからの
リボンを切断した、透明ガラス又は全体として薄く着色
されたガラスであるもう一方のガラス部材18と組み合わ
される。この平らなガラス部材18は、その面の一方へ、
すなわち合わせガラス板の面２を構成する面へ、周縁部
のエナメル付着物21を受け、そしてそれは有利にはアニ
ールされる。
二つのガラス部材15,18は、面２を面３の上に重ね、
そして加熱により且つ例えば曲げ加工用フレーム上で重
みで撓ませることにより同時に曲げ加工処理される。
次に、曲げ加工工程から出てくるガラス部材15だけ、
又はなお重ねられている二つのガラス部材は、酸化スズ
インジウムコーティング16の性質を十分利用するために
還元処理を受ける。通常の曲げ加工処理された風防ガラ
スでは、コーティング16は凸状の面にあり従ってガラス
の反りによってわずかに伸ばされるが、これにもかかわ
らず、特別に用心しなくても、その性質、特に電気的な
性質は悪化を被らない。
屈折率が酸化スズインジウムコーティングのそれに近
い材料の、詳しく言うとポリビニルブチラールの、挿入
シート17を切断し、そしてこれを、詳しく言うとこの挿
入シートの上部及び下部の縁部にリボン又は薄片19a及
び19bをホットスポット溶接することによって、リボン
又は薄片19a及び19bと組み合わせる。有利には、上部リ
ボン19aの一端では金属薄片を切断せず、その代りにそ
れが下部の薄片19bと同じ高さにくるように、ポリビニ
ルブチラールにあけられた孔を通して一方の側からポリ
ビニルブチラールの縁に沿って垂直に降ろす。二つの薄
片19b及び19aの端部は、単一の点から外部へ出るように
互いに絶縁されて一緒にされる。
次に、このポリビニルブチラールのシートは二つのガ
ラス部材15及び18の間に挿入され、端部の薄片19a,19b
が部材16の面３にくっつけられる。
こうして製作されたガラス板集成体は、通常的な貼合
わせ方法、すなわちプレス、真空操作及び加熱によって
貼合わされる。貼合わせの手順は通常のものなので、こ
こでは説明しない。およそ10barの圧力、およそ130℃の
温度を約１時間使用することができるということを単に
指摘しておく。
ガラス板から出てくる薄片19a及び19bの末端は、その
ガラス板が取付けられる車両の電力供給源につなぐこと
ができる。それらは任意に切離し、電力供給源との結合
を容易にする特定の連接具につなぐことができる。
先に述べたように、ガラス板又はガラス部材18は、そ
のガラス板のエネルギー特性を改善するためにTSAガラ
スにすることができる。
例えば、ガラス部材18は2.1mm又は2.2mmの厚さのTSA
ガラスでよく、酸化スズインジウムで被覆されたガラス
部材15は厚さ2.1〜2.6mmの通常の透明ガラスでよく、そ
してシート17は厚さ0.76mmのポリビニルブチラールでよ
い。これは、完全に均一であって光透過率TLがおよそ77
％であり、従って自動車の窓ガラスに関する全ての法規
を満足し、そしてエネルギー透過率TEがおよそ50％であ
り、すなわちTL/TE比がおよそ1.5になる、わずかに緑色
がかったガラス板又は窓ガラスを与える。
ガラス部材18の厚さが2.6mmであってそのほかは全て
同じである態様においては、光透過率TLはおおよそ350
〜380nmの厚さの酸化スズインジウムコーティングにつ
いてはわずかに低下して75％未満になるが、70％の光透
過率TLのみが要求される国々の法規はなお満たしてい
る。けれども、およそ180nmの酸化スズインジウムの厚
さについては、75％の限界が満足される。
給電導体19a及び19bが金属の薄片ではなくてスクリー
ン法で印刷されるストリップである限りは、このストリ
ップは酸化スズインジウムコーティングで被覆されたガ
ラス部材15の上方及び下方の端部へ付着させられる。従
ってそれらは、合わせガラス板を完成寸法に切断しそし
て部材15の面４の周縁部にエナメルをかけてから合わせ
ガラス板の面３へ付着させられる。有利には、曲げ加工
処理のために他方のガラス部材18と一緒にする前に、部
材15上のストリップをアニールする。
製造するガラス板が第１図に示されたタイプのもの、
すなわち酸化スズインジウムで被覆された単一のガラス
部材11を屈折率が空気のそれより大きく且つできる限り
酸化スズインジウムのそれに近い材料例えばポリウレタ
ンのシートと組み合わせたものである場合には、導電性
のストリップ14a及び14bはやはりスクリーン法で印刷さ
れ又は薄片の形をしていて、酸化スズインジウムのコー
ティングと接触させられる。
それらがスクリーン法で印刷された導電性のストリッ
プである場合、それらは、図面には示されておらずそし
て好ましくは、ガラス板の少なくとも周縁部上では連続
であってこの時にはガラス板の中央部においては単に点
の形をしているだけである不透明のエナメルで、外部か
ら覆い隠すことができる。スクリーン法で印刷される銀
の導電性ストリップは有利には、エナメルの範囲内に、
すなわち上記のエナメルの点及び酸化スズインジウムコ
ーティングの両者のみの所に付着させられる。
有利には、第１図に示されたタイプのガラス板につい
ては、金属の薄片又はスクリーン法で印刷されたストリ
ップは封入（encapsulation）によりその場で取付けら
れる熱可塑性材料のフレームによって覆い隠される。こ
の封入フレームは、ポリウレタンシートの他の側すなわ
ち酸化スズインジウムコーティングと接触しない側のガ
ラス板からの出口まで至る金属薄片のためのマスクとし
て、保護材として、そして絶縁材としても役に立つ。
明らかに、そのような封入は第１図に従うガラス板の
場合に特に興味深いが、別のガラス板、例えば第２図又
は第３図に示されたガラス板で使用することもできる。
このように、酸化スズインジウムの良好な性質はそれ
を全体として薄く色付けされたガラスと組み合わせるこ
とを可能にする。これは、興味のある電気的、光学的及
び熱的性質をガラス板に与える。
上に提示されているガラス部材の厚さは法規を守るた
めの厚さであるが、明らかに、提示された厚さよりも薄
くすることはなおさら容認することができ、光透過率TL
はもっと大きくなろう。コーティングの強さは、その支
持体の曲げ加工処理後にはコーティングがその支持体の
凸状の面上に位置する場合においてさえも特別の用心を
少しも必要とせず、コーティングを付着させてからその
支持体を曲げ加工処理するのを可能にする。
このガラス板は、自動車のための加熱風防スクリーン
として使用することができる。
【図面の簡単な説明】
第１図は、本発明によるガラス板の第一の態様を分解し
て示す斜視図である。 第２図は、本発明に従って酸化スズインジウムのコーテ
ィングを備えてなる合わせガラス板の断面図である。 第３図は、自動車の風防スクリーンとして取付けるため
にエナメル付着物及び電力供給導体が用意された本発明
による合わせガラス板を分解して示す斜視図である。 図中、11,15,18はガラス部材、12,16は酸化スズインジ
ウムコーティング、13,17は柔軟性材料のシート、14a,1
4b,19a,19bは導電性ストリップ。
フロントページの続き (72)発明者 モーリス トルーブ フランス国，77140 ヌムール，リュ ゴーティエ ドゥ ヌムール ８ (56)参考文献 特開 昭61−261234（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−7844（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−104411（ＪＰ，Ａ)

Claims (37)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】金属酸化物を基にした導電性コーティング
    で被覆された少なくとも一つのガラス板を含み、当該コ
    ーティングがそれに結合された、屈折率が空気の屈折率
    より当該コーティングのそれに近い柔軟性プラスチック
    材料のシートと組み合わされている湾曲ガラスを製造す
    る方法であって、 平らなガラス板の、当該ガラス板を曲げ加工後に凸状の
    面となる方の面上に粉体混合物の熱分解により上記の導
    電性コーティングを付着させる工程、 こうして被覆したガラス板を曲げ加工する工程、 上記ガラス板を上記プラスチック材料シートと一緒に集
    成する工程、 を含む湾曲ガラスの製造方法。
  2. 【請求項２】前記導電性コーティングがスズ化合物とイ
    ンジウム化合物との粉体混合物の熱分解により得られた
    酸化スズインジウムのコーティングであり、当該スズ化
    合物がジブチルスズオキシド、そして当該インジウム化
    合物がギ酸インジウムであることを特徴とする、請求項
    １記載の方法。
  3. 【請求項３】前記導電性コーティングを還元処理する工
    程を含むことを特徴とする、請求項１又は２記載の方
    法。
  4. 【請求項４】前記シートが、ポリビニルブチラール、ポ
    リ塩化ビニル及びポリウレタンの群より選択された材料
    のシートであり、且つ、空気の屈折率と前記酸化スズイ
    ンジウムコーティングの屈折率約1.8との間の屈折率を
    有することを特徴とする、請求項２又は３記載の方法。
  5. 【請求項５】前記酸化スズインジウムのコーティングを
    付着させる単一のガラス板を使用し、そして前記プラス
    チック材料のシートを、前記酸化スズインジウムコーテ
    ィングから始まる順に、エネルギーを吸収する性質を有
    する熱可塑性のポリウレタン層と、自己回復性（self−
    healing）及び抗引裂き性（anti−lacerating）機能を
    有する外側の熱硬化性ポリウレタン層とによって形成す
    ることを特徴とする、請求項２から４までのいずれか一
    つに記載の方法。
  6. 【請求項６】前記酸化スズインジウムコーティングと前
    記プラスチック材料のシートとが間に位置する第一及び
    第二のガラス板を使用し、第一のガラス板を当該酸化ス
    ズインジウムコーティングを付着させるガラス板とし、
    そして当該プラスチック材料シートの面と結合させるべ
    き第二のガラス板を曲げ加工する工程、及び第一及び第
    二のガラス板を当該酸化スズインジウムコーティング及
    びプラスチック材料シートと一緒に集成する工程を含
    み、当該酸化スズインジウムのコーティングを、これら
    のガラス板の面に当該湾曲ガラスによりふさがれる車室
    又は部屋の外側から内側へそれぞれ1,2,3及び４の番号
    をつけて湾曲ガラスの面３に付着させることを特徴とす
    る、請求項２から４までのいずれか一つに記載の方法。
  7. 【請求項７】空気の屈折率よりも大きい屈折率を有する
    前記柔軟性プラスチック材料が着色されていることを特
    徴とする、請求項２から６までのいずれか一つに記載の
    方法。
  8. 【請求項８】前記酸化スズインジウムコーティングがそ
    れに緑色がかった色を与える厚さを有することを特徴と
    する、請求項２から７までのいずれか一つに記載の方
    法。
  9. 【請求項９】前記酸化スズインジウムコーティングが少
    なくとも330nmの厚さ、又はおよそ180nmの厚さを有する
    ことを特徴とする、請求項８記載の方法。
  10. 【請求項１０】全体として薄く色付けしてエネルギー透
    過率を低下させたガラス板を使用することを特徴とす
    る、請求項２から９までのいずれか一つに記載の方法。
  11. 【請求項１１】前記薄く色付けされたガラス板が緑色で
    あり、あるいは前記酸化スズインジウムコーティングと
    同じ色であることを特徴とする、請求項10記載の方法。
  12. 【請求項１２】前記薄く色付けされたガラス板がいわゆ
    るTSAガラス又はTSA2+ガラス、すなわち下記のおおよそ
    の重量比率で着色酸化物を含有してなるガラスであるこ
    とを特徴とする、請求項11記載の方法。 TSA: Fe2O3 0.55〜0.62％ FeO 0.11〜0.16％ CoO 12ppm未満 TSA2+: Fe2O3 0.75〜0.90％ FeO 0.15〜0.22％ CoO 17ppm未満
  13. 【請求項１３】前記薄く色付けされたガラス板を前記酸
    化スズインジウムコーティングを付着させるガラス板と
    することを特徴とする、請求項10から12までのいずれか
    一つに記載の方法。
  14. 【請求項１４】350〜380nm又は180nmの厚さの酸化スズ
    インジウムを付着させる、厚さが最大で3.5mm又は4mmの
    TSAガラス又はTSA2+ガラスの単一のガラス板を使用し、
    ポリウレタンシートをこのガラス板と該酸化スズインジ
    ウムコーティングの側で組み合わせることを特徴とす
    る、請求項13記載の方法。
  15. 【請求項１５】二つのガラス板を使用し、これらのガラ
    ス板の面に当該湾曲ガラスによりふさがれる車室又は部
    屋の外側から内側へそれぞれ1,2,3,4の番号をつけて面
    ３に前記酸化スズインジウムコーティングを付着させる
    ガラス板が透明ガラスであり、面１及び２を有し且つ、
    当該酸化スズインジウムコーティングを付着したガラス
    板と前記プラスチック材料のシートを介して組み合わさ
    れるガラス板がTSAガラス又はTSA2+ガラスであることを
    特徴とする、請求項10から12までのいずれか一つに記載
    の方法。
  16. 【請求項１６】最大で2.2mmの厚さを有する薄く色付け
    された外側のTSAガラス板と、当該湾曲ガラスによりふ
    さがれるべき車室又は部屋の内側の方を向いて位置する
    2.1〜2.6mmの厚さを有する透明ガラス板であって、上記
    薄く色付けされたガラス板の方に向けられている面を35
    0〜380nmの厚さの酸化スズインジウムコーティングで被
    覆したものとを、これら二つのガラス板の間に屈折率が
    １より大きい柔軟性材料のシートを挿入して集成するこ
    とを特徴とする、請求項15記載の方法。
  17. 【請求項１７】最大で2.6mmの厚さを有する薄く色付け
    された外側のTSAガラス板と、当該湾曲ガラスによりふ
    さがれるべき車室又は部屋の内側の方を向いて位置する
    2.1〜2.6mmの厚さを有する透明ガラス板であって、上記
    薄く色付けされたガラス板の方に向けられている面をお
    よそ180nmの厚さの酸化スズインジウムコーティングで
    被覆したものとを、これら二つのガラス板の間に屈折率
    が１より大きい柔軟性材料のシートを挿入して集成する
    ことを特徴とする、請求項15記載の方法。
  18. 【請求項１８】前記柔軟性材料のシートがポリビニルブ
    チラールのシートであることを特徴とする、請求項16又
    は17記載の方法。
  19. 【請求項１９】前記酸化スズインジウムのコーティング
    に電力を供給するための電力供給導体を設けることを特
    徴とする、請求項２から６までのいずれか一つに記載の
    方法。
  20. 【請求項２０】前記電力供給手段を銀を主成分とする二
    つのストリップをスクリーン法で印刷して設けることを
    特徴とする、請求項19記載の方法。
  21. 【請求項２１】前記電力供給手段が二つの金属薄片であ
    り、これらを前記酸化スズインジウムコーティングと接
    触させ、上記薄片が該コーティングと、該コーティング
    と結合される屈折率が空気のそれよりも大きい前記柔軟
    性プラスチック材料のシートとの間に配置することを特
    徴とする、請求項19記載の方法。
  22. 【請求項２２】前記金属薄片が銅に基づく薄片であるこ
    とを特徴とする、請求項21記載の方法。
  23. 【請求項２３】前記薄片に接続するための二つの電気的
    連接具をこれらの薄片の一つにより形成される電力供給
    ストリップのうちの一方の延長部分の実質的に同じ位置
    に配置し、他方の薄片により形成される他方の電力供給
    ストリップを、屈折率が空気のそれより大きい前記柔軟
    性材料のシートにあけられた孔を通して前記酸化スズイ
    ンジウムコーティングと接触しない他方の面の側から共
    通の出口の位置まで延在させ、該柔軟性材料のシートの
    厚みにより該酸化スズインジウムコーティングから絶縁
    することを特徴とする、請求項21記載の方法。
  24. 【請求項２４】前記単一のガラス板の周縁部に連続的な
    不透明のエナメルコーティングを施し、これは当該ガラ
    ス板の中央の側では分割されて斑点（spots）になって
    いて、当該エナメルの範囲において、スクリーン法で印
    刷し銀を主成分とする導電性ストリップを、一部は上記
    エナメルの点（dots）へ、そして一部は前記酸化スズイ
    ンジウムコーティングへ配置することを特徴とする、請
    求項14記載の方法。
  25. 【請求項２５】前記ガラス板の周縁部に位置するエナメ
    ル付着物を、これらのガラス板の面に当該湾曲ガラスに
    よりふさがれる車室又は部屋の外側から内側へそれぞれ
    1,2,3,4の番号をつけて面２及び４に付着させることを
    特徴とする、請求項15記載の方法。
  26. 【請求項２６】70％もしくは75％に等しいか又はそれら
    より大きい光透過率TLと、光透過率TLとエネルギー透過
    率TEとの比TL/TEをおよそ1.5にする低下したエネルギー
    透過率TEと、５Ωと等しくもしくはそれより小さいか、
    又はおよそ10Ωである、正方形についての均一な電気抵
    抗とを有する湾曲ガラスを製造する、請求項14から25ま
    でのいずれか一つに記載の方法。
  27. 【請求項２７】封入された（encapsulated）湾曲ガラス
    を製造する、請求項１から26までのいずれか一つに記載
    の方法。
  28. 【請求項２８】前記ガラス板の面に当該湾曲ガラスによ
    りふさがれる車室又は部屋の外側から内側へそれぞれ1,
    2,3,4の番号をつけて面３と呼ばれるガラス板の面を酸
    化スズインジウムで被覆し、 面４と呼ばれる他方の面の周縁部に不透明なエナメルを
    付着させ、 TSAガラスもしくはTSA2+ガラス又は薄く色付けされたガ
    ラスであるもう一方の透明なガラス板の面２と呼ばれる
    面の周縁部に不透明なエナメルを付着させ、 これら二つのガラス板を、それらの曲げ加工処理をする
    ために面２を面３の上に重ねて曲げ加工用フレームに載
    せて炉に入れ、 上記酸化スズインジウムのコーティングを還元し、 電力供給ストリップを作製し、 屈折率が１より大きい、ポリビニルブチラールタイプの
    柔軟性プラスチック材料のシートを挿入して上記二つの
    ガラス板の集成及び貼り合わせを行うことを特徴とす
    る、請求項15から23までのいずれか一つに記載の方法。
  29. 【請求項２９】前記酸化スズインジウムのコーティング
    を1bar未満の加圧下の還元雰囲気でアニールして還元す
    ることを特徴とする、請求項28記載の方法。
  30. 【請求項３０】前記二つのガラス板を重ねて、前記酸化
    スズインジウムのコーティングをこれらの二つのガラス
    板のうちの一方の他方のガラス板と接する面上に置いた
    まま前記還元処理を実施することを特徴とする、請求項
    28又は29記載の方法。
  31. 【請求項３１】前記還元処理と曲げ加工処理とを同時に
    行うことを特徴とする、請求項30記載の方法。
  32. 【請求項３２】前記電力供給ストリップが金属の薄片で
    あること、そしてこれらのストリップを前記柔軟性プラ
    スチック材料の縁に沿って溶接により取付け、また集成
    及び貼り合わせの間に上記の薄片を前記酸化スズインジ
    ウムのコーティングへ適用することを特徴とする、請求
    項28記載の方法。
  33. 【請求項３３】前記電力供給ストリップのうちの一つを
    形成する前記薄片を、孔を通してポリビニルブチラール
    シートの他方の側へやって他方の薄片と同じ高さの所ま
    で行かせ、こうしてこれら二つの薄片の出口を本質的に
    同じ点に位置させることを特徴とする請求項32記載の方
    法。
  34. 【請求項３４】次に掲げる重量割合で着色酸化物を含有
    していて、Fe2+/Fe比が0.19〜0.25であり、光透過率の
    エネルギー透過率に対する比TL/TEが少なくとも1.3であ
    ることを特徴とする、全体として着色されていて且つエ
    ネルギー透過率TEが低下しているソーダ石灰シリカガラ
    スの板。 Fe2O3 0.55〜0.62％ FeO 0.11〜0.16％ CoO 12ppm未満
  35. 【請求項３５】次に掲げる重量割合で着色酸化物を含有
    していて、Fe2+/Fe比がおよそ0.2であり、光透過率のエ
    ネルギー透過率に対する比TL/TEが少なくとも1.4である
    ことを特徴とする、全体として着色されていて且つエネ
    ルギー透過率TEが低下しているソーダ石灰シリカガラス
    の板。 Fe2O3 0.75〜0.90％ FeO 0.15〜0.22％ CoO 17ppm未満
  36. 【請求項３６】厚さが2.1〜4mmであり、その着色が緑色
    であることを特徴とする、請求項34又は35記載のガラス
    板。
  37. 【請求項３７】請求項34から36までのいずれか一つに記
    載のガラス板少なくとも１枚が取り入れられている窓ガ
    ラス。
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