JP2786528B2 - Resin composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は、樹脂組成物に関し、より詳しくは有色樹脂
製品に多彩な色調を与え、少量の顔料で従来とほぼ同じ
色調を得ることができ、さらに顔料の使用量によっては
従来にない色調が得られ、それゆえ従来よりも多彩な色
調の製品が得られる樹脂組成物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION <Industrial application field> The present invention relates to a resin composition, and more particularly to a colored resin product, which can give various color tones and can obtain almost the same color tone as a conventional one with a small amount of pigment. Further, the present invention relates to a resin composition capable of obtaining an unprecedented color tone depending on the amount of the pigment used, and thereby obtaining a product having a wider variety of color tones than before.

＜従来の技術および発明が解決しようとする課題＞ 従来より、樹脂加工の分野においては、種々な添加
剤、例えば安定剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤、抗酸
化剤、充填剤等をその使用目的に応じて適宜添加し、加
熱成形を行っている。<Problems to be Solved by Conventional Techniques and Inventions> Conventionally, in the field of resin processing, various additives such as stabilizers, plasticizers, lubricants, ultraviolet absorbers, antioxidants, and fillers have been used. It is added as appropriate according to the purpose of use, and is subjected to heat molding.

特に、有色製品を製造する場合には、上記添加剤に加
えて、顔料を添加し、所望の色調の製品を製造してい
る。In particular, when producing a colored product, a pigment is added in addition to the above additives to produce a product having a desired color tone.

かかる有色製品には、従来より、安定剤として三塩基
性硫酸鉛がその優れた安定剤効果のため多く使用されて
いる。In such colored products, conventionally, tribasic lead sulfate has been widely used as a stabilizer because of its excellent stabilizer effect.

三塩基性硫酸鉛は、一般式： 3PbO・PbSO₄・mH₂O （式中、ｍは０〜３である）で表される化合物である。
この三塩基性硫酸鉛は、第２図に示すように針状微粉末
状であり、その物理特性は概ね粒度分布で粒径15μｍ以
下のものを90％含有し、嵩が1.0〜2.0ml/g、比表面積1.
5m²/gである。Tribasic lead sulfate is a compound represented by the general formula: 3PbO.PbSO ₄ .mH ₂ O (where m is 0 to 3).
As shown in FIG. 2, this tribasic lead sulfate is in the form of a fine needle-like powder, and its physical properties are such that 90% of those having a particle size distribution of approximately 15 μm or less are contained, and the bulk is 1.0 to 2.0 ml / g, specific surface area 1.
5 m ² / g.

しかしながら、従来の三塩基性硫酸鉛は隠蔽力が大き
いために、これを安定剤として樹脂に添加した場合、有
色製品では、所望の色調にするのに多量の顔料を必要と
し、また色調を多彩に変化させることも困難であった。However, since conventional tribasic lead sulfate has a large hiding power, when it is added to a resin as a stabilizer, a colored product requires a large amount of pigment to obtain a desired color tone, and the color tone is varied. Was also difficult to change.

従って、本発明の目的は、有色製品を製造する場合に
少量の顔料で所望の色調を得ることができ、しかも使用
量により多彩な色調を付与できる有色用の樹脂組成物を
提供することを目的とする。Accordingly, an object of the present invention is to provide a colored resin composition which can obtain a desired color tone with a small amount of pigment when producing a colored product, and can impart various color tones depending on the amount used. And

＜課題を解決するための手段および作用＞ 本発明者らは上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた
結果、嵩が0.2〜1.0ml/gである、針状物を含まない塊状
三塩基性硫酸鉛と、顔料とを含有する有色用の樹脂組成
物が上記目的を達成できるという新たな事実を見出し、
本発明を完成するに到った。<Means and Actions for Solving the Problems> The inventors of the present invention have conducted intensive studies in order to achieve the above object, and as a result, a bulky tribasic material having a bulk of 0.2 to 1.0 ml / g and containing no needles is contained. Lead sulfate, and found a new fact that a colored resin composition containing a pigment can achieve the above object,
The present invention has been completed.

以下、本発明の樹脂組成物を詳細に説明する。 Hereinafter, the resin composition of the present invention will be described in detail.

本発明で使用する前記塊状三塩基性硫酸鉛は、新規な
化合物でり、本発明者らによって初めて明らかにされた
ものである。この塊状三塩基性硫酸鉛は、嵩が0.2〜1.0
ml/g、好ましくは0.3〜0.5ml/gのものであるのが好まし
く、嵩が0.2ml/gより小なるときは、樹脂への分散性に
問題があり、逆に1.0ml/gより大なるときは従来の三塩
基性硫酸鉛との差異が小さくなり、実用的ではない。The bulky tribasic lead sulfate used in the present invention is a novel compound and has been first identified by the present inventors. This bulky tribasic lead sulfate has a bulk of 0.2 to 1.0.
ml / g, preferably 0.3 to 0.5 ml / g.When the bulk is smaller than 0.2 ml / g, there is a problem in dispersibility in the resin, and conversely, larger than 1.0 ml / g. When this is the case, the difference from the conventional tribasic lead sulfate is small, which is not practical.

さらに、この塊状三塩基性硫酸鉛は、粒度分布におい
て粒径15〜50μｍのものを50％以上、好ましくは80％以
上含有し、このような物性値も従来の三塩基性硫酸鉛で
は見られないものである。なお、このものの比表面積は
1.4〜1.7m²/gである。Furthermore, this bulky tribasic lead sulfate contains 50% or more, preferably 80% or more of particles having a particle size of 15 to 50 μm in the particle size distribution, and such physical property values are also found in conventional tribasic lead sulfate. Not something. The specific surface area of this product is
1.4 to 1.7 m ² / g.

また、この三塩基性硫酸鉛は、外観的には、従来のそ
れが針状であるのに対して、第１図に示すように塊状で
ある点で従来のものと明確に区別される。Further, the tribasic lead sulfate is clearly distinguished from the conventional one in that the conventional tribasic lead sulfate is a needle-like one, whereas the tribasic lead sulfate is a lump as shown in FIG.

かかる塊状の三塩基性硫酸鉛は隠蔽力が従来のものに
比べて低いため、少量の顔料で所望の色調を得ることが
でき、しかも使用量により多彩な色調を付与できる。Such a bulky tribasic lead sulfate has a lower hiding power than conventional ones, so that a desired color tone can be obtained with a small amount of pigment, and various color tones can be imparted depending on the amount used.

さらに、この塊状三塩基性硫酸鉛は嵩が従来品に比べ
て少ないので、従来品よりも粉塵が少なく、従って作業
環境が改善され、さらに流動性に富むため、ホッパー内
でブリッジを起こしにくいという利点もある。Furthermore, since this bulky tribasic lead sulfate has a smaller bulk than the conventional product, it has less dust than the conventional product, and therefore has an improved working environment and is more fluid, so that it is less likely to cause a bridge in the hopper. There are advantages too.

本発明における塊状三塩基性硫酸鉛は、従来、三塩基
性硫酸鉛を使用していた製品に、従来の三塩基性硫酸鉛
に代えて、すべて使用可能である。The bulky tribasic lead sulfate in the present invention can be used for products which conventionally used tribasic lead sulfate, instead of conventional tribasic lead sulfate.

なお、前記したような多くの優れた利点のために、こ
の塊状三塩基性硫酸鉛は、堺化学工業（株）より商品名
「TL−4500」として近く市販される予定である。Due to the many excellent advantages described above, this bulky tribasic lead sulfate is scheduled to be commercially available from Sakai Chemical Industry Co., Ltd. under the trade name “TL-4500”.

本発明において適用しうる樹脂は、熱可塑性樹脂であ
れば特に使用が制限されるものでなく、とりわけ塩素含
有樹脂に適用するのが最適である。適用しうる樹脂とし
ては、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩
素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、塩化ゴム、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレ
ン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビ
ニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共
重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビ
ニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビ
ニル−スチレン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニ
ル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重
合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビ
ニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化
ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−マ
レイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸
エステル共重合体、塩化ビニル−アクリルニトリル共重
合体、塩化ビニル−各種ビニルエーテル共重合体などの
塩素含有樹脂の単独またはそれら相互のもしくは他の塩
素を含まない合成樹脂とのブレンド品、ブロック共重合
体、グラフト共重合体などがあげられる。The resin applicable in the present invention is not particularly limited as long as it is a thermoplastic resin, and is most preferably applied to a chlorine-containing resin. Examples of applicable resins include polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, chlorinated rubber,
Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride-propylene copolymer, vinyl chloride-styrene copolymer, vinyl chloride-isobutylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, Vinyl chloride-styrene-maleic anhydride terpolymer, vinyl chloride-styrene-acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-butadiene copolymer, vinyl chloride-isoprene copolymer, vinyl chloride-chlorinated propylene copolymer, Vinyl chloride-vinylidene chloride-vinyl acetate terpolymer, vinyl chloride-acrylate copolymer, vinyl chloride-maleate copolymer, vinyl chloride-methacrylate copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer Polymer, vinyl chloride-various vinyl ether copolymers and other chlorine-containing resins Or their mutual or other blend with synthetic resin containing no chlorine, block copolymers, and graft copolymers.

また、本発明において有色性を付与するために使用さ
れる顔料としては、例えば酸化チタン、亜鉛華、リトポ
ン、鉛白、カドミエロー、黄鉛、チタンエロー、ジンク
クロメート、黄土、ベンジジンエロー、ハンザエロー、
クロムバーミリオン、クロムイエロー、赤口顔料、アン
バー、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、リソールレッド、アリ
ザリンレーキ、カドミウムレッド、ピグメントスカーレ
ット3B、ブリリアントカーミン6B、パーマネントカーミ
ンＦ−5R、レーキレッドＣ、鉛丹、パーマネントレッド
4R、ローダミンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、パラレ
ッド、ピーコックブルーレーキ、紺青、フタロシアニン
ブルー、群青、コバルトブルー、酸化クロムグリーン、
ミネラルバイオレット、コバルトバイオレット、カーボ
ンブラック、鉄黒、アニリンブラック、パーマネントエ
ローHR、PVバイオレットBL、キナクリドン、ペリノン
（ペリレン）、アンスラキノンフラバンスロンエロー、
クロモクタールエロー6G、クロモフタールエロー3G、ク
ロモフタールエローGR、硫酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、酸化鉄エロー、オーカー、オイルエロー2G、赤口黄
鉛、カドミオレンジ、ピラゾロンレッド、弁柄、カーミ
ン6B、マーキュリーレッド、ピグメントスカーレット3
B、ボルドー10B、ボンマルーン、オイルレッド、ウォッ
チングレッド、パーマネントレッドF5R、キナクリドン
レッド、チオインジゴマルーン、アンスラキノンバイオ
レット、ジオキサジンバイオレット、アンスラキノンブ
ルー、インダスレンブルー、フタロシアニングリーン、
クロムグリーン、アルミ粉、ブロンズ粉、パールエッセ
ンスなどがあげられる。Further, as the pigment used to impart color in the present invention, for example, titanium oxide, zinc white, lithopone, lead white, cadmy yellow, graphite, titanium yellow, zinc chromate, loess, benzidine yellow, Hansa yellow,
Chrome vermilion, chrome yellow, red mouth pigment, amber, yellow iron oxide, red iron oxide, lithol red, alizarin lake, cadmium red, pigment scarlet 3B, brilliant carmine 6B, permanent carmine F-5R, lake red C, lead red, Permanent red
4R, rhodamine lake B, rhodamine lake Y, para red, peacock blue lake, navy blue, phthalocyanine blue, ultramarine, cobalt blue, chrome oxide green,
Mineral violet, cobalt violet, carbon black, iron black, aniline black, permanent yellow HR, PV violet BL, quinacridone, perinone (perylene), anthraquinone flavanthron yellow,
Chromoctal Yellow 6G, Chromophtal Yellow 3G, Chromophtal Yellow GR, Barium Sulfate, Calcium Carbonate, Iron Oxide Yellow, Ocher, Oil Yellow 2G, Red Lead Yellow, Cadomi Orange, Pyrazolone Red, Red Petal, Carmine 6B, Mercury Red, Pigment Scarlet 3
B, Bordeaux 10B, Bon Maroon, Oil Red, Watching Red, Permanent Red F5R, Quinacridone Red, Thioindigo Maroon, Anthraquinone Violet, Dioxazine Violet, Anthraquinone Blue, Indasulene Blue, Phthalocyanine Green,
Chrome green, aluminum powder, bronze powder, pearl essence, and the like.

顔料の使用量は、従来の三塩基性硫酸鉛を使用した場
合と同等の色調を望むときには、従来の顔料使用量の30
〜70％でよい。また、従来と同量の顔料を使用すれば、
別の色調となる。従って、顔料の使用量を種々変えるこ
とにより、広範囲の色調を所望に応じて任意につくり出
すことができる。The amount of pigment used is 30% lower than that of the conventional pigment when a color tone equivalent to that of the conventional tribasic lead sulfate is desired.
It may be up to 70%. Also, if you use the same amount of pigment as before,
Another color tone. Therefore, by varying the amount of the pigment used, a wide range of colors can be arbitrarily created as desired.

本発明における塊状三塩基性硫酸鉛の使用量は、従来
に比べてとくに変える必要はなく、0.05〜10PHR、好ま
しくは２〜6PHR程度であるのが適当である。The amount of the bulky tribasic lead sulfate used in the present invention does not need to be particularly changed as compared with the prior art, and is suitably about 0.05 to 10 PHR, preferably about 2 to 6 PHR.

本発明の樹脂組成物に添加されるその他の添加剤とし
ては、従来より使用されている種々の添加剤がそのまま
使用可能であり、目的や用途に応じて適宜選択すればよ
い。As other additives to be added to the resin composition of the present invention, various additives conventionally used can be used as they are, and may be appropriately selected according to the purpose and application.

添加剤として使用される可塑剤としては、例えばジオ
クチルフタレート（DOP）、ジ−ｎ−ブチルフタレート
（DBP）、ジヘプチルフタレート（DHP）、ジイソノニル
フタレート（DINP）等のフタル酸エステル系；ジイソブ
チルアジペート、ジオクチルアジペート、ジデシルアジ
ペート等の脂肪族二塩基酸エステル系；ジフェニル−２
−エチルヘキシルホスフェート等のリン酸エステル系;n
−ブチルステアレート、エチルステアレート等の脂肪酸
エステル系；グリセリントリアセテート、グリセリント
リブチレート等の多価アルコールエステル系；アジピン
酸、アゼライン酸、セバチン酸、フタル酸等の二塩基酸
とエチレングリコール、プロピレングリコール等の二価
アルコールとを一塩基酸等の分子量調節剤の存在下で共
重合させて得られる分子量1000〜8000程度のポリエステ
ル系；塩素化パラフィン等の塩素系；エポキシ系可塑剤
等があげられる。エポキシ系可塑剤の具体例としては、
例えばエポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキ
シ化豚油、エポキシ化牛脂油、エポキシ化綿実油、エポ
キシ化サフラワー油、エポキシ化鯨油、エポキシ化トー
ル油、エポキシ化ヒマワリ油、エポキシ化魚油、エポキ
シ化大豆油のジアセトモノグリセリド、エポキシ化ジア
セトモノオレフィン、エポキシステアリン酸ベンゾイ
ル、エポキシステアリン酸ブチル、エポキシステアリン
酸シクロヘキシル、エポキシステアリン酸ジヒドロノニ
ル、エポキシステアリン酸２−エチルブチル、エポキシ
ステアリン酸メトキシエチル、エポキシステアリン酸イ
ンデシル、エポキシステアリン酸イソオクチル、エポキ
システアリン酸テトラヒドロフリル、エポキシステアリ
ン酸フェニル、エポキシステアリン酸アセトキシエチ
ル、エポキシトール油酸のブチル、ｎ−オクチル、イソ
オクチルおよび２−エチルヘキシルエステル、エポキシ
トリアセトモノリシノレイン酸グリセリド、エポキシス
テアリン酸ｔ−ブチルフェニル、3,4−エポキシシクロ
ヘキシルメタノールの9,10−エポキシステアリン酸エス
テル、安息香酸エポキシステアリル、3,4−エポキシシ
クロヘキシルメタノールの9,10,12,13−ジエポキシステ
アリン酸エステル、3,4−エポキシシクロヘキシルカル
ボン酸の２−エチル−1,3−ヘキサジオールエステル、
エポキシヘキサヒドロフタル酸のジ−ｎ−ブチル、ジ−
ｎ−ヘキシル、ジ−２−エチルヘキシル、ジイソオクチ
ル、ジ−ｎ−デシル、ジイソデシルおよびｎ−ブチルデ
シル等のエステル、3,4−エポキシシクロヘキシルメチ
ル−3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、
3,4−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシ
レート、ビス（3,4−エポキシ−６−メチルシクロヘキ
シルメチル）アジペート、エピクロルヒドリンとビスフ
ェノールＡの縮合物などがあげられる。Examples of the plasticizer used as an additive include phthalic acid esters such as dioctyl phthalate (DOP), di-n-butyl phthalate (DBP), diheptyl phthalate (DHP) and diisononyl phthalate (DINP); diisobutyl adipate; Aliphatic dibasic acid esters such as dioctyl adipate and didecyl adipate; diphenyl-2
-Phosphate esters such as ethylhexyl phosphate; n
Fatty acid esters such as butyl stearate and ethyl stearate; polyhydric alcohol esters such as glycerin triacetate and glycerin tributyrate; dibasic acids such as adipic acid, azelaic acid, sebacic acid and phthalic acid; ethylene glycol and propylene Polyesters having a molecular weight of about 1,000 to 8,000 obtained by copolymerizing glycols and other dihydric alcohols in the presence of a molecular weight modifier such as a monobasic acid; chlorine-based chlorinated paraffins; epoxy-based plasticizers; Can be Specific examples of epoxy plasticizers include:
Epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxidized pork oil, epoxidized tallow oil, epoxidized cottonseed oil, epoxidized safflower oil, epoxidized whale oil, epoxidized tall oil, epoxidized sunflower oil, epoxidized fish oil, epoxy Soybean oil diacet monoglyceride, epoxidized diacet monoolefin, benzoyl epoxy stearate, butyl epoxy stearate, cyclohexyl epoxy stearate, dihydrononyl epoxy stearate, 2-ethylbutyl epoxy stearate, methoxyethyl epoxy stearate, epoxy stearin Indecyl acid, isooctyl epoxy stearate, tetrahydrofuryl epoxy stearate, phenyl epoxy stearate, acetoxyethyl epoxy stearate, epoxytol oil Butyl, n-octyl, isooctyl and 2-ethylhexyl esters, epoxytriacetomonoricinoleic acid glyceride, t-butylphenyl epoxystearate, 9,10-epoxystearic acid ester of 3,4-epoxycyclohexylmethanol, epoxystearyl benzoate 9,10,12,13-diepoxystearic acid ester of 3,4-epoxycyclohexylmethanol, 2-ethyl-1,3-hexadiol ester of 3,4-epoxycyclohexylcarboxylic acid,
Epoxy hexahydrophthalic acid di-n-butyl, di-
esters such as n-hexyl, di-2-ethylhexyl, diisooctyl, di-n-decyl, diisodecyl and n-butyldecyl, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate,
Examples include 3,4-epoxy-6-methylcyclohexanecarboxylate, bis (3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate, and condensates of epichlorohydrin and bisphenol A.

安定剤として使用される金属石けんとしては、例えば
リチウム、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、ス
トロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、アルミニ
ウム、スズ、鉛の直鎖または側鎖を有する飽和および不
飽和脂肪酸塩、芳香族カルボン酸塩、多価カルボン酸
塩、およびこれらの塩に置換基を有するものの有機酸塩
で酸性塩、中性塩および塩基性塩より選択された１種以
上の金属塩があげられる。有機酸の例としては５〜30個
の非置換、置換、飽和、不飽和の脂肪族であるいは芳香
族カルボン酸であって、具体的にはカプロン酸、ヘプタ
ン酸、２−エチルヘキソイン酸、ウンデカン酸、ラウリ
ル酸、ネオトリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン
酸、パルミチン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、ヒ
ドロキシステアリン酸、ジヒドロキシステアリン酸、ト
ナデカン酸、アラキン酸、ヘンアイコサン酸、ベヘニン
酸、トリコサン酸、リグノセリン酸、ペンタコサン酸、
モンタン酸、ノナコサン酸、メリシン酸、ヘントリアコ
タン酸、α−オレフィンから誘導された炭素数21〜31の
合成混合奇数酸、オレイン酸、リシノール酸、アクリル
酸、リノレン酸、リノール酸、クロトン酸、アセト酢
酸、イソステアリン酸、イソオクチル酸、ネオ酸、オク
チル酸等の脂肪族カルボン酸、マロン酸、アジピン酸、
アゼライン酸、ゼパチン酸、フタール酸、チオジプロピ
オン酸等の二塩基酸およびこれら二塩基酸と炭素数１〜
８の直鎖または側鎖の置換または非置換のアルキルアル
コキシアルコール、炭素数５〜18のシクロアルキルアル
コール、アリールアルキルアルコール、アリールアルコ
ール、アルキルアリールアルコール等のセミエステル、
安息香酸、メチル安息香酸、ブチル安息香酸、ベンゾイ
ル安息香酸、フェニル酢酸、サリチル酸、フマール酸、
ナフトエ酸、ナフタル酸、アビエチン酸、ジヒドロアビ
エチン酸、フェニルステアリン酸、ピロリドンカルボン
酸、桂皮酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、ロジン酸、ナフ
テン酸、デヒドロ酢酸等の環状酸またはノニルフェノー
ル、オクチルフェノール、ｔ−ブチルフェノール、アセ
ト酢酸エステル等の有機酸があげられる。Metal soaps used as stabilizers include, for example, saturated and unsaturated fatty acid salts having straight or side chains of lithium, sodium, magnesium, calcium, strontium, barium, zinc, cadmium, aluminum, tin, lead, aromatics Examples of the carboxylate, polyvalent carboxylate, and one or more metal salts selected from acidic salts, neutral salts and basic salts among organic salts of those having a substituent on these salts. Examples of organic acids are 5 to 30 unsubstituted, substituted, saturated, unsaturated, aliphatic or aromatic carboxylic acids, specifically caproic acid, heptanoic acid, 2-ethylhexoic acid, undecanoic acid , Lauric acid, neotridecanoic acid, myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, heptadecanoic acid, stearic acid, hydroxystearic acid, dihydroxystearic acid, tonadecanoic acid, arachiic acid, henicosanoic acid, behenic acid, tricosanoic acid, lignoceric acid, pentacosane acid,
Montanic acid, nonacosanoic acid, melicic acid, hentriacotanic acid, a synthetic mixed acid having 21 to 31 carbon atoms derived from α-olefin, oleic acid, ricinoleic acid, acrylic acid, linolenic acid, linoleic acid, crotonic acid, Aliphatic carboxylic acids such as acetoacetic acid, isostearic acid, isooctylic acid, neoacid, octylic acid, malonic acid, adipic acid,
Dibasic acids such as azelaic acid, zepatinic acid, phthalic acid, thiodipropionic acid and these dibasic acids with 1 to 1 carbon atoms
8, straight-chain or side-chain substituted or unsubstituted alkylalkoxy alcohols, cycloalkyl alcohols having 5 to 18 carbon atoms, arylalkyl alcohols, aryl alcohols, semi-esters such as alkylaryl alcohols,
Benzoic acid, methylbenzoic acid, butylbenzoic acid, benzoylbenzoic acid, phenylacetic acid, salicylic acid, fumaric acid,
Cyclic acids such as naphthoic acid, naphthalic acid, abietic acid, dihydroabietic acid, phenylstearic acid, pyrrolidonecarboxylic acid, cinnamic acid, pt-butylbenzoic acid, rosin acid, naphthenic acid, dehydroacetic acid or nonylphenol, octylphenol, t -Organic acids such as butylphenol and acetoacetic ester.

有機リン化合物としては、種々の有機亜リン酸エステ
ルが有機リン酸エステル等があげられる。有機亜リン酸
エステルの具体例としては、トリフェニルホスフアイ
ト、トリクレジルホスフアイト、トリイソオクチルホス
フアイト、トリデシルホスフアイト、トリ−２−エチル
ヘキシルホスフアイト、トリデシルホスフアイト、トリ
（オクチルフェニル）ホスフアイト、トリシクロヘキシ
ルフェニルホスフアイト、トリスシクロヘキシルホスフ
アイト、トリデシルチオホスフアイト、トリイソデシル
チオホスフアイト、フェニル・ジ−２−エチルヘキシル
ホスフアイト、フェニル・ジイソデシルホスフアイト、
フェニル・ジシクロヘキシルホスフアイト、フェニル・
ジイソオクチルホスフアイト、フェニル・ジ〔トリデシ
ル〕ホスフアイト、フェニル・ジシクロヘキシルホスフ
アイト、ジフェニル・イソオクチルホスフアイト、ジフ
ェニル・２−エチルヘキシルホスフアイト、ジフェニル
・イソデシルホスフアイト、ジフェニル・シクロヘキシ
ルフェニルホスフアイト、ジフェニル・トリデシルチオ
ホスフアイト、ノニルフェニル・ジ（トリデシル）ホス
フアイト、フェニル・ｐ−ｔ−ブチル・ドデシルホスフ
アイト、ジイソプロピルホスフアイト、モノイソプロピ
ルホスフアイト、ジイソデシルホスフアイト、ジイソオ
クチルルホスフアイト、モノドデシルホスフアイト、ジ
シクロヘキシルホスフアイト、モノシクロヘキシルホス
フアイト、ジシクロヘキシルフェニルホスフアイト、モ
ノジシクロヘキシルフェニルホスフアイト、ジ（ｐ−ｔ
−ブチルフェニル）ホスフアイト、テトラ（トリデシ
ル）−4,4′−ブチリデンビス（２−ｔ−ブチル−５−
メチルフェニル）ジホスフアイト、テトライソオクチル
〔4,4′−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェ
ノール）〕ジホスフアイト、テトラノニルフェニルポリ
プロピレングリコール−ジホスフアイト、テトラ（トリ
デシル）ジプロピレングリコールジホスフアイト、テト
ラトリデシル、4,4′−イソプロピリデンシクロヘキシ
ルジホスフアイト、ペンタキス（ノニルフェニル）ピス
ポリプロピレングリコールトリホスフアイト、ヘプタキ
ス（ノニルフェニル）テトラキスポリプロピレングリコ
ールペンタホスフアイト、ヘプタキス（ノニルフェニ
ル）テトラキス（ビスフェノールＡ）ペンタホスフアイ
ト、デカキス（ノニルフェニル）ヘプタキス（ジプロピ
レングリコール）オクタホスフアイト、デカフェニルヘ
プタジプロピレングリコールオクタホスフアイト、テト
ラキス（イソオクトキシカルボメチレンチオ）1,2−オ
キシカルボニルメチレンチオエチレンジホスフアイト、
ジブトキシカルボエチレンチオ（ペンタエリスリトール
テトラチオグリコール）ジホスフアイト、ジイソオクト
キシカルボメチレンチオ（ペンタエリスリトールテトラ
チオグリコール）ジホスフアイト、テトラキス（メルカ
プトラウリル）1,2−ジメルカプト−エチレンジホスフ
アイト、テトラキス（メルカプトラウリル）1,6−ジメ
ルカプト−ヘキシレンジホスフアイト、テトラキス（メ
ルカプトラウリル）β，β′−ジメルカプト−エチルエ
ーテルジホスフアイト、ペンタキス（ドデシル−メルカ
プト）ビス（1,6−ヘキシレンジメルカプト）トリホス
フアイト、トリス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホ
スフアイト、4,4′−ブチリデン−ビス（３−メチル−
６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−ドデシル）ホスフアイ
ト、水添4,4′−イソプロピリデンジフェニルホスフア
イト、２−ｔ−ブチル−α（３−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）ｐ−クメニルビス（ｐ−ノニルフェニ
ル）ホスフアイト、4,4′−ブチリデンビス（３−メチ
ル−ｏ−ｔ−ブチルヘェニルジトリデシルホスフアイ
ト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスフアイ
ト、トリシクロヘキシルフェニルホスフアイト、トリド
デシルメルカプトホスフアイト、デカフェニルヘプタジ
プロピレングリコールオクタホスフアイト、ジブチルペ
ンタエリスリトールジホスフアイト、ジデシルペンタエ
リスリトールジホスフアイト、ジオクチルペンタエリス
リトールジホスフアイトなどがあげられる。Examples of the organic phosphorus compound include various organic phosphites such as an organic phosphate. Specific examples of the organic phosphite include triphenyl phosphite, tricresyl phosphite, triisooctyl phosphite, tridecyl phosphite, tri-2-ethylhexyl phosphite, tridecyl phosphite, and tri (octyl phenyl) ) Phosphite, tricyclohexylphenyl phosphite, triscyclohexyl phosphite, tridecyl thiophosphite, triisodecyl thiophosphite, phenyl di-2-ethylhexyl phosphite, phenyl diisodecyl phosphite,
Phenyl dicyclohexyl phosphite, phenyl
Diisooctyl phosphite, phenyl di [tridecyl] phosphite, phenyl dicyclohexyl phosphite, diphenyl isooctyl phosphite, diphenyl 2-ethylhexyl phosphite, diphenyl isodecyl phosphite, diphenyl cyclohexyl phenyl phosphite, diphenyl Tridecyl thiophosphite, nonylphenyl di (tridecyl) phosphite, phenyl pt-butyl dodecyl phosphite, diisopropyl phosphite, monoisopropyl phosphite, diisodecyl phosphite, diisooctyl phosphite, monododecyl Phosphite, dicyclohexyl phosphite, monocyclohexyl phosphite, dicyclohexyl phenyl phosphite, monodicyclohexyl Phenyl phosphite, di (p-t
-Butylphenyl) phosphite, tetra (tridecyl) -4,4'-butylidenebis (2-t-butyl-5-
Methylphenyl) diphosphite, tetraisooctyl [4,4'-thiobis (2-t-butyl-5-methylphenol)] diphosphite, tetranonylphenylpolypropylene glycol-diphosphite, tetra (tridecyl) dipropylene glycol diphosphite, tetra Tridecyl, 4,4'-isopropylidenecyclohexyl diphosphite, pentakis (nonylphenyl) pispolypropylene glycol triphosphate, heptakis (nonylphenyl) tetrakispolypropylene glycol pentaphosphite, heptakis (nonylphenyl) tetrakis (bisphenol A) pentaphos Phyto, decaquis (nonylphenyl) heptakis (dipropylene glycol) octaphosphite, decaphenylheptadipropyleneglyco Le oct phosphite, tetrakis (iso-octoxy carbonitrile methylene thio) 1,2 oxycarbonyl methylene thio ethylene phosphite,
Dibutoxycarboethylenethio (pentaerythritol tetrathioglycol) diphosphite, diisooctoxycarbomethylenethio (pentaerythritol tetrathioglycol) diphosphite, tetrakis (mercaptolauryl) 1,2-dimercapto-ethylene diphosphite, tetrakis (mercaptolauryl) ) 1,6-dimercapto-hexylenediphosphite, tetrakis (mercaptolauryl) β, β′-dimercapto-ethyletherdiphosphite, pentakis (dodecyl-mercapto) bis (1,6-hexylenedimercapto) triphosphite , Tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, 4,4'-butylidene-bis (3-methyl-
6-tert-butylphenyl-di-dodecyl) phosphite, hydrogenated 4,4'-isopropylidenediphenylphosphite, 2-tert-butyl-α (3-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) p-cumenylbis (p -Nonylphenyl) phosphite, 4,4'-butylidenebis (3-methyl-ot-butylphenylditridecylphosphite, distearylpentaerythritol diphosphite, tricyclohexylphenylphosphite, tridodecylmercaptophosphite, deca Examples include phenylheptadipropylene glycol octaphosphite, dibutylpentaerythritol diphosphite, didecylpentaerythritol diphosphite, and dioctylpentaerythritol diphosphite.

また、有機リン酸エステルの具体例としては、ノニル
フェノキシポリエトキシリン酸、トリデシルヒドロキシ
ポリエトキシリン酸、トリクチルオキシポリエトキシリ
ン酸、ラウリルオキシポリエトキシリン酸、ステアリル
オキシポリエトキシリン酸、オレイルオキシポリエトキ
シリン酸、ｔ−ブチルフェノキシポリエトキシリン酸、
オクチルフェノキシポリエトキシリン酸、ジノニルフェ
ノキシポリエトキシリン酸、ドデシルフェノキシポリエ
トキシリン酸等があげられる。Specific examples of the organic phosphate include nonylphenoxypolyethoxyphosphoric acid, tridecylhydroxypolyethoxyphosphoric acid, trictyloxypolyethoxyphosphoric acid, lauryloxypolyethoxyphosphoric acid, stearyloxypolyethoxyphosphoric acid, and oleyl. Oxypolyethoxyphosphoric acid, t-butylphenoxypolyethoxyphosphoric acid,
Octylphenoxypolyethoxyphosphate, dinonylphenoxypolyethoxyphosphate, dodecylphenoxypolyethoxyphosphate, and the like.

その他、種々の安定剤、充填剤、強化剤、加工助剤、
酸化防止剤、滑剤、難燃剤、プレートアウト防止剤等の
通常使用する樹脂添加剤を使用することができる。In addition, various stabilizers, fillers, reinforcing agents, processing aids,
Commonly used resin additives such as antioxidants, lubricants, flame retardants, and plate-out inhibitors can be used.

本発明の樹脂組成物は熱可塑性樹脂に適用される種々
の成形法がいずれも採用可能であり、例えばカレンダー
法、射出成形法、押出成形法などがあげられる。The resin composition of the present invention can employ any of various molding methods applied to a thermoplastic resin, and examples thereof include a calendering method, an injection molding method, and an extrusion molding method.

得られる樹脂成形品は、建材用などに使用するパイ
プ、板などの硬質品から電線の被覆材などに適用される
軟質品まで広範囲にわたっている。The obtained resin molded products cover a wide range from hard products such as pipes and plates used for building materials to soft products used for covering materials of electric wires.

次に実施例をあげて本発明の樹脂組成物をより詳細に
説明する。Next, the resin composition of the present invention will be described in more detail with reference to examples.

＜実施例＞ 実施例１〜12および比較例１〜４ 第１表および第２表に示す割合で各成分を配合し、８
インチロールにて170℃で５分間混練後、170℃で５分間
プレスして厚さ3mmのシートを作成した。第１表および
第２表に示す組成は主に電線の被覆材として用いる場合
の組成である。<Examples> Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 4 Each component was blended at the ratios shown in Tables 1 and 2 and 8
After kneading at 170 ° C. for 5 minutes using an inch roll, the sheet was pressed at 170 ° C. for 5 minutes to form a sheet having a thickness of 3 mm. The compositions shown in Tables 1 and 2 are compositions mainly used as a covering material for electric wires.

使用した各成分は以下の通りである。 The components used are as follows.

PVC:ポリ塩化ビニル（平均重合度1050、日本ゼオン
（株）製のGeon−103 EP） DOP:ジオクチルフタレート SL−1000:堺化学工業（株）のステアリン酸鉛の商品名 塊状TL:本発明における塊状三塩基性硫酸鉛 針状TL:針状三塩基性硫酸鉛（堺化学工業（株）製のTL
−4000） 赤色顔料：レジノカラー工業（株）製のNS−Ｔ−35−Ｂ
（ウォッチングレッド） 黄色顔料：レジノカラー工業（株）のNSR−107（クロム
イエロー） 青色顔料：フタロシアニンブルー 得られたシートの色の濃度は目視で判定した。その結
果を第１表および第２表に併せて示す。PVC: polyvinyl chloride (average degree of polymerization 1050, Geon-103 EP manufactured by Zeon Corporation) DOP: dioctyl phthalate SL-1000: trade name of lead stearate from Sakai Chemical Industry Co., Ltd. Lumped TL: in the present invention Lumpy tribasic lead sulfate Needle TL: Acicular tribasic lead sulfate (TL manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
-4000) Red pigment: NS-T-35-B manufactured by Resino Color Industry Co., Ltd.
(Watching Red) Yellow pigment: NSR-107 (Chrome Yellow) from Resino Color Industries, Ltd. Blue pigment: Phthalocyanine Blue The color density of the obtained sheet was visually determined. The results are shown in Tables 1 and 2.

色の濃度は、濃度の低い方から順に１から10までの10
段階に分けて評価した。The color density is 10 from 1 to 10 in order from the lowest density.
The evaluation was divided into stages.

実施例13〜15および比較例５ 第３表に示す割合で各成分を配合し、実施例１〜12と
同様にして厚さ3mmのシートを作成し、各シートの色の
濃度を判定した。第３表に示す組成は主に硬質板として
用いる場合の組成である。 Examples 13 to 15 and Comparative Example 5 The components were blended at the ratios shown in Table 3 to prepare sheets having a thickness of 3 mm in the same manner as in Examples 1 to 12, and the color density of each sheet was determined. The composition shown in Table 3 is a composition mainly when used as a hard plate.

使用した成分は加工助剤であるMBS（メタアクリルブ
タジエンスチレン共重合体）を除いて実施例１〜12で使
用したものと同じの成分を用いた。The components used were the same as those used in Examples 1 to 12, except for MBS (methacryl butadiene styrene copolymer) as a processing aid.

実施例16〜27および比較例６〜９ 第４表および第５表に示す割合で各成分を配合し、実
施例１〜12と同様にして厚さ3mmのシートを作成し、各
シートの色の濃度を判定した。第４表および第５表に示
す組成は主に硬質パイプとして用いる場合の組成であ
る。 Examples 16 to 27 and Comparative Examples 6 to 9 Each component was blended in the proportions shown in Tables 4 and 5 to prepare 3 mm thick sheets in the same manner as in Examples 1 to 12, and the color of each sheet was Was determined. The compositions shown in Tables 4 and 5 are compositions mainly used for hard pipes.

使用した各成分は以下の成分を除いて実施例１〜12で
使用したものと同じ成分を用いた。The components used were the same as those used in Examples 1 to 12, except for the following components.

VC−VAc:日本ゼオン（株）製のGeon−103EP8J〔塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体（平均重合度800）〕 SC−100:堺化学工業（株）製のステアリン酸カルシウム
の商品名 DLP:堺化学工業（株）製の二塩基性亜リン酸鉛の商品名 DSL:堺化学工業（株）製の二塩基性ステアリン酸鉛の商
品名 ハイワックス200P:三井石油化学（株）性のポリエチレ
ンワックス メタブレンＰ−501:三菱レーヨン（株）製の加工助剤
（MMA） アルカマイザー−1:協和化学（株）製のハイドロタルサ
イト 第１〜５表から、本発明における塊状三塩基性硫酸鉛
を配合することにより（実施例１〜27）、従来の針状三
塩基性硫酸鉛を配合したものと比較すると（比較例１〜
９）、顔料の配合量が少なくても同程度の色調が得ら
れ、かつ顔料の配合量を変えることにより、種々の色調
のものが得られることがわかる。VC-VAc: Geon-103EP8J (vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (average degree of polymerization: 800)) manufactured by Zeon Corporation SC-100: Trade name of calcium stearate manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd. DLP: Sakai DSL: Trade name of dibasic lead stearate manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd. High Wax 200P: Polyethylene wax of Mitsui Petrochemical Co., Ltd. METABLEN P-501: Processing aid (MMA) manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Alkamizer-1: Hydrotalcite manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd. From Tables 1 to 5, when the bulk tribasic lead sulfate according to the present invention is blended (Examples 1 to 27), it is compared with the conventional needle tribasic lead sulfate blended (Comparative Examples 1 to 5).
9) It can be seen that the same color tone can be obtained even if the amount of the pigment is small, and that various colors can be obtained by changing the amount of the pigment.

＜発明の効果＞ 本発明によれば、樹脂に三塩基性硫酸鉛を添加して有
色製品を製造するに際して、三塩基性硫酸鉛として新規
な塊状物を使用するので、従来の針状の三塩基性硫酸鉛
に比べて顔料の添加量が少なくても、同程度の色調を付
与することができ、それゆえ経済性に優れており、また
顔料の配合量を適宜変えることにより、従来にない広範
囲の色調を付与することができるという効果がある。<Effects of the Invention> According to the present invention, when a colored product is produced by adding tribasic lead sulfate to a resin, a novel lump is used as the tribasic lead sulfate. Even when the amount of the pigment added is smaller than that of the basic lead sulfate, the same color tone can be imparted, and therefore, economical efficiency is excellent. There is an effect that a wide range of colors can be provided.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第１図は本発明における塊状三塩基性硫酸鉛の粒子構造
を示す電子顕微鏡写真、第２図は従来の針状三塩基性硫
酸鉛の粒子構造を示す電子顕微鏡写真である。FIG. 1 is an electron micrograph showing the particle structure of massive tribasic lead sulfate according to the present invention, and FIG. 2 is an electron micrograph showing the particle structure of conventional acicular tribasic lead sulfate.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5:00） (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C08K 3/00 - 13/08 C08L 27/00 - 27/24──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁶ identification code FI C08K 5:00) (58) Investigated field (Int.Cl. ⁶ , DB name) C08K 3/00-13/08 C08L 27 / 00-27/24

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】嵩が0.2〜1.0ml/gである、針状物を含まな
い塊状三塩基性硫酸鉛と、顔料とを含有する有色用の樹
脂組成物。1. A colored resin composition containing a bulky tribasic lead sulfate containing no needles and having a bulk of 0.2 to 1.0 ml / g, and a pigment. 【請求項２】前記塊状三塩基性硫酸鉛は、嵩が0.2〜1.0
ml/gであり、かつ粒度分布で粒径15〜50μｍのものが50
％以上である請求項１記載の有色用の樹脂組成物。2. The bulky tribasic lead sulfate has a bulk of 0.2 to 1.0.
50 ml / g and 15 to 50 μm in particle size distribution.
% Or more.