JP2786333B2 - 洗剤組成物 - Google Patents
洗剤組成物Info
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- JP2786333B2 JP2786333B2 JP6513734A JP51373494A JP2786333B2 JP 2786333 B2 JP2786333 B2 JP 2786333B2 JP 6513734 A JP6513734 A JP 6513734A JP 51373494 A JP51373494 A JP 51373494A JP 2786333 B2 JP2786333 B2 JP 2786333B2
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- zeolite
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- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3945—Organic per-compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
- C11D17/065—High-density particulate detergent compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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Description
【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、洗浄力ビルダーとしての結晶質アルカリ金
属アルミノ珪酸塩（ゼオライト）と、ペルオキシ酸を含
む漂白剤系とを含有する漂白洗剤組成物に関する。
属アルミノ珪酸塩（ゼオライト）と、ペルオキシ酸を含
む漂白剤系とを含有する漂白洗剤組成物に関する。
背景及び従来技術 結晶質アルカリ金属アルミノ珪酸塩（ゼオライト）は
水溶液からカルシウムイオンを封鎖することができるの
で、リン酸塩の代わりに洗浄力ビルダーとして使用する
ことがよく知られている。ゼオライトを含有する粒状洗
剤組成物は文献に広く開示されており、例えば英国特許
第1473201号（Henkel）に記載され、ヨーロッパ、日本
及び米国の多くの場所で市販されている。
水溶液からカルシウムイオンを封鎖することができるの
で、リン酸塩の代わりに洗浄力ビルダーとして使用する
ことがよく知られている。ゼオライトを含有する粒状洗
剤組成物は文献に広く開示されており、例えば英国特許
第1473201号（Henkel）に記載され、ヨーロッパ、日本
及び米国の多くの場所で市販されている。
多数の結晶形態のゼオライトが知られているが、洗剤
に好適なゼオライトは常にゼオライトＡであり、Ｘ又は
Ｐ（Ｂ）等の他のゼオライトはカルシウムイオン捕捉が
不十分又は遅過ぎるという理由で好ましくないとされて
いる。ゼオライトＡは可能な最大のアルミニウム対ケイ
素比率を有する、換言するならばSi:Al比の理論的最小
値が1.0である「最大アルミニウム」構造であるという
利点を有するので、水溶液からカルシウムイオンを捕捉
する能力は、一般にアルミニウム比率の低い（即ちSi:A
l比の高い）ゼオライトＸ及びＰよりも本質的に優れて
いる。
に好適なゼオライトは常にゼオライトＡであり、Ｘ又は
Ｐ（Ｂ）等の他のゼオライトはカルシウムイオン捕捉が
不十分又は遅過ぎるという理由で好ましくないとされて
いる。ゼオライトＡは可能な最大のアルミニウム対ケイ
素比率を有する、換言するならばSi:Al比の理論的最小
値が1.0である「最大アルミニウム」構造であるという
利点を有するので、水溶液からカルシウムイオンを捕捉
する能力は、一般にアルミニウム比率の低い（即ちSi:A
l比の高い）ゼオライトＸ及びＰよりも本質的に優れて
いる。
ヨーロッパ特許出願公開第384070A号（Unilever）明
細書及び請求の範囲は、1.33以下、好ましくは1.55以下
といった特に低いケイ素対アルミニウム比を有する新規
ゼオライトＰ（最大アルミニウムゼオライトＰ即ちゼオ
ライトMAP）を記載している。この材料は従来のゼオラ
イト4Aよりも有効な洗浄力ビルダーであることが立証さ
れている。
細書及び請求の範囲は、1.33以下、好ましくは1.55以下
といった特に低いケイ素対アルミニウム比を有する新規
ゼオライトＰ（最大アルミニウムゼオライトＰ即ちゼオ
ライトMAP）を記載している。この材料は従来のゼオラ
イト4Aよりも有効な洗浄力ビルダーであることが立証さ
れている。
ヨーロッパ特許出願公開第448297A号及び502675A号
（Unilever）明細書は、補助ビルダー（クエン酸塩又は
ポリマー）と共にゼオライトMAPを含有し、更に過硼酸
ナトリウム・１水和物漂白剤及びTAED漂白剤前駆物質を
含有する洗剤組成物を開示している。ゼオライトMAPを
含有する組成物は、ゼオライト4Aを含有する対応する組
成物よりも良好な洗浄力を示す。
（Unilever）明細書は、補助ビルダー（クエン酸塩又は
ポリマー）と共にゼオライトMAPを含有し、更に過硼酸
ナトリウム・１水和物漂白剤及びTAED漂白剤前駆物質を
含有する洗剤組成物を開示している。ゼオライトMAPを
含有する組成物は、ゼオライト4Aを含有する対応する組
成物よりも良好な洗浄力を示す。
ゼオライトＡの代わりにゼオライトMAPを使用する
と、有機ペルオキシ酸をベースとする漂白剤系を有する
高嵩密度の洗剤粉末において、ペルオキシ酸の貯蔵安定
性が著しく増加するという付加的利点を得られることが
茲に知見された。ゼオライトMAPの含水料はゼオライト
Ａと比較してさほど低くないので、この知見は予想外で
ある。
と、有機ペルオキシ酸をベースとする漂白剤系を有する
高嵩密度の洗剤粉末において、ペルオキシ酸の貯蔵安定
性が著しく増加するという付加的利点を得られることが
茲に知見された。ゼオライトMAPの含水料はゼオライト
Ａと比較してさほど低くないので、この知見は予想外で
ある。
発明の定義 本発明は、少なくとも700g/lの嵩密度を有しており、 （ａ）１種以上の洗剤活性化合物、 （ｂ）アルカリ金属アルミノ珪酸塩を含む１種以上の洗
浄力ビルダー、及び （ｃ）有機ペルオキシ酸を含む漂白剤系 を含有し、アルカリ金属アルミノ珪酸塩が1.33以下のケ
イ素対アルミニウム比を有するゼオライトＰ（ゼオライ
トMAP）を含む粒状漂白洗剤組成物を提供する。
浄力ビルダー、及び （ｃ）有機ペルオキシ酸を含む漂白剤系 を含有し、アルカリ金属アルミノ珪酸塩が1.33以下のケ
イ素対アルミニウム比を有するゼオライトＰ（ゼオライ
トMAP）を含む粒状漂白洗剤組成物を提供する。
本発明は更に、700g/l以上の嵩密度を有する粒状漂白
洗剤組成物において有機ペルオキシ酸の安定性を改善す
るためのゼオライトMAPの使用に関する。
洗剤組成物において有機ペルオキシ酸の安定性を改善す
るためのゼオライトMAPの使用に関する。
発明の詳細な説明 本発明は、洗剤活性化合物、ゼオライトMAPをベース
とするビルダー系、及び有機ペルオキシ酸を含む漂白剤
系を含有する高嵩密度の粒状漂白洗剤組成物に関する。
これらの成分は本発明の必須成分であり、所望又は必要
に応じて他の任意洗剤成分も存在し得る。
とするビルダー系、及び有機ペルオキシ酸を含む漂白剤
系を含有する高嵩密度の粒状漂白洗剤組成物に関する。
これらの成分は本発明の必須成分であり、所望又は必要
に応じて他の任意洗剤成分も存在し得る。
本発明の好適高嵩密度洗剤組成物は、洗剤組成物を基
にして （ａ）１種以上の洗剤活性化合物５〜60重量％、 （ｂ）ゼオライトMAPを含む１種以上の洗浄力ビルダー1
0〜80重量％、好ましくは15〜80重量％、 （ｃ）有機ペルオキシ酸２〜10重量％を含有する漂白剤
系、 （ｄ）任意成分として他の洗剤成分100重量％までを含
有する。
にして （ａ）１種以上の洗剤活性化合物５〜60重量％、 （ｂ）ゼオライトMAPを含む１種以上の洗浄力ビルダー1
0〜80重量％、好ましくは15〜80重量％、 （ｃ）有機ペルオキシ酸２〜10重量％を含有する漂白剤
系、 （ｄ）任意成分として他の洗剤成分100重量％までを含
有する。
洗剤活性化合物 本発明の洗剤組成物は、石鹸及び非石鹸アニオン性、
カチオン性、非イオン性、両性及び両性イオン性洗剤活
性化合物、並びにその混合物から選択され得る１種以上
の洗剤活性化合物（界面活性剤）を必須成分として含有
する。多数の適切な洗剤活性化合物が市販されており、
文献、例えばSchwartz,Perry及びBerch著“Surface−Ac
tive Agents and Detergents",Volumes Ｉ and I
Iに詳細に記載されている。
カチオン性、非イオン性、両性及び両性イオン性洗剤活
性化合物、並びにその混合物から選択され得る１種以上
の洗剤活性化合物（界面活性剤）を必須成分として含有
する。多数の適切な洗剤活性化合物が市販されており、
文献、例えばSchwartz,Perry及びBerch著“Surface−Ac
tive Agents and Detergents",Volumes Ｉ and I
Iに詳細に記載されている。
使用可能な好適洗剤活性化合物は石鹸及び合成非石鹸
アニオン性及び非イオン性化合物である。
アニオン性及び非イオン性化合物である。
アニオン性界面活性剤は当業者に周知である。アニオ
ン性界面活性剤の例としては、アルキルベンゼンスルホ
ネート、特にC8−C15のアルキル鎖長を有する線状アル
キルベンゼンスルホネート；第１及び第２アルキルスル
フェート、特にC12−C15第１アルキルスルフェート；ア
ルキルエーテルスルフェート；オレフィンスルホネー
ト；アルキルキシレンスルホネート；ジアルキルスルホ
スクシネート；並びに脂肪酸エステルスルホネートが挙
げられる。ナトリウム塩が一般に好適である。
ン性界面活性剤の例としては、アルキルベンゼンスルホ
ネート、特にC8−C15のアルキル鎖長を有する線状アル
キルベンゼンスルホネート；第１及び第２アルキルスル
フェート、特にC12−C15第１アルキルスルフェート；ア
ルキルエーテルスルフェート；オレフィンスルホネー
ト；アルキルキシレンスルホネート；ジアルキルスルホ
スクシネート；並びに脂肪酸エステルスルホネートが挙
げられる。ナトリウム塩が一般に好適である。
使用可能な非イオン性界面活性剤としては、第１及び
第２アルコールエトキシレート、特にアルコール１モル
当たり平均１〜20モルのエチレンオキシドでエトキシル
化したC10−C20脂肪族アルコール類、より特定的にはア
ルコール１モル当たり平均１〜10モルのエチレンオキシ
ドでエトキシル化したC12−C15第１及び第２脂肪族アル
コール類が挙げられる。
第２アルコールエトキシレート、特にアルコール１モル
当たり平均１〜20モルのエチレンオキシドでエトキシル
化したC10−C20脂肪族アルコール類、より特定的にはア
ルコール１モル当たり平均１〜10モルのエチレンオキシ
ドでエトキシル化したC12−C15第１及び第２脂肪族アル
コール類が挙げられる。
非エトキシル化非イオン性界面活性剤、例えばアルキ
ルポリグリコシド類；ヨーロッパ特許出願公開第423968
A号（Unilever）明細書に記載されているようなＯ−ア
ルカノイルグルコシド類；及び国際特許出願第WO 92
06162A号（Procter ＆ Gamble）に記載されているよ
うなポリヒドロキシアミド類（グルカミド）も有用であ
る。
ルポリグリコシド類；ヨーロッパ特許出願公開第423968
A号（Unilever）明細書に記載されているようなＯ−ア
ルカノイルグルコシド類；及び国際特許出願第WO 92
06162A号（Procter ＆ Gamble）に記載されているよ
うなポリヒドロキシアミド類（グルカミド）も有用であ
る。
洗剤活性化合物（界面活性剤）の選択及び配合量は、
洗剤組成物の使用目的に依存し、手洗い用製品及び種々
の型の洗濯機用製品に適合するように当業者に周知の方
法で種々の界面活性剤系を選択することができる。
洗剤組成物の使用目的に依存し、手洗い用製品及び種々
の型の洗濯機用製品に適合するように当業者に周知の方
法で種々の界面活性剤系を選択することができる。
界面活性剤の合計量も使用目的に依存するが、一般に
は５〜60重量％、好ましくは５〜40重量％である。
は５〜60重量％、好ましくは５〜40重量％である。
殆どの衣類自動洗濯機に適切な洗剤組成物は一般に、
アニオン性非石鹸界面活性剤、非イオン性界面活性剤、
又は任意比の両者の組み合わせを任意に石鹸と共に含有
する。
アニオン性非石鹸界面活性剤、非イオン性界面活性剤、
又は任意比の両者の組み合わせを任意に石鹸と共に含有
する。
洗浄力ビルダー系 本発明の洗剤組成物は１種以上の洗浄力ビルダーを更
に含有する。組成物中の洗浄力ビルダーの合計量は10〜
80重量％が適切である。
に含有する。組成物中の洗浄力ビルダーの合計量は10〜
80重量％が適切である。
本発明の組成物の洗浄力ビルダー系はゼオライトMAP
をベースとし、任意に１種以上の補助ビルダーを併有す
る。ゼオライトMAPの配合量は無水換算（後記参照）で
５〜60重量％、好ましくは少なくとも15重量％、より好
ましくは15〜60重量％、有利には15〜45重量％である。
をベースとし、任意に１種以上の補助ビルダーを併有す
る。ゼオライトMAPの配合量は無水換算（後記参照）で
５〜60重量％、好ましくは少なくとも15重量％、より好
ましくは15〜60重量％、有利には15〜45重量％である。
好ましくは、本発明の組成物中のアルカリ金属アルミ
ノ珪酸塩は実質的にゼオライトMAPのみから構成され
る。
ノ珪酸塩は実質的にゼオライトMAPのみから構成され
る。
ゼオライトMAP ゼオライトMAP（最大アルミニウムゼオライトＰ）及
び洗剤組成物におけるその使用はヨーロッパ特許出願公
開第384070A号（Unilever）明細書及び請求の範囲に記
載されている。ゼオライトMAPは、1.33以下、好ましく
は0.9〜1.33、より好ましくは0.9〜1.2のケイ素対アル
ミニウム比を有するゼオライトＰ型のアルカリ金属アル
ミノ珪酸塩として定義されている。
び洗剤組成物におけるその使用はヨーロッパ特許出願公
開第384070A号（Unilever）明細書及び請求の範囲に記
載されている。ゼオライトMAPは、1.33以下、好ましく
は0.9〜1.33、より好ましくは0.9〜1.2のケイ素対アル
ミニウム比を有するゼオライトＰ型のアルカリ金属アル
ミノ珪酸塩として定義されている。
1.15以下のケイ素対アルミニウム比を有するゼオライ
トMAPが特に有利であり、1.07以下のケイ素対アルミニ
ウム比を有するゼオライトMAPが特に好適である。
トMAPが特に有利であり、1.07以下のケイ素対アルミニ
ウム比を有するゼオライトMAPが特に好適である。
ゼオライトMAPは他のゼオライトと同様に水和水を含
有するが、本発明の目的ではゼオライトの量及び百分率
は一般に純理論的無水材料として換算する。周囲温度及
び湿度で水和ゼオライトMAP中に存在する水の量は一般
に約20重量％である。
有するが、本発明の目的ではゼオライトの量及び百分率
は一般に純理論的無水材料として換算する。周囲温度及
び湿度で水和ゼオライトMAP中に存在する水の量は一般
に約20重量％である。
ゼオライトMAPは一般に、英国特許第1473201号（Henk
el）及びヨーロッパ特許出願公開第384070A号（Unileve
r）明細書に“Method I"として記載されている標準方
法により測定した場合に、無水アルミノ珪酸塩1g当たり
少なくとも150mg CaOのカルシウム結合能を有する。カ
ルシウム結合能は一般に少なくとも160mg CaO/gであ
り、170mg CaO/gに達してもよい。ゼオライトMAPは更
に、一般にヨーロッパ特許出願公開第384070A号（Unile
ver）明細書に“Method II"として記載されているよう
に測定した場合に、少なくとも145mg CaO/g、好ましく
は少なくとも150mg CaO/gの「有効カルシウム結合能」
を有する。
el）及びヨーロッパ特許出願公開第384070A号（Unileve
r）明細書に“Method I"として記載されている標準方
法により測定した場合に、無水アルミノ珪酸塩1g当たり
少なくとも150mg CaOのカルシウム結合能を有する。カ
ルシウム結合能は一般に少なくとも160mg CaO/gであ
り、170mg CaO/gに達してもよい。ゼオライトMAPは更
に、一般にヨーロッパ特許出願公開第384070A号（Unile
ver）明細書に“Method II"として記載されているよう
に測定した場合に、少なくとも145mg CaO/g、好ましく
は少なくとも150mg CaO/gの「有効カルシウム結合能」
を有する。
ゼオライトMAPの粒度 本発明で使用するに好適なゼオライトMAPは特に微紛
状であり、0.1〜5.0μｍ、より好ましくは0.4〜2.0μ
ｍ、最適には0.4〜1.0μｍのd50（下記に定義）を有す
る。
状であり、0.1〜5.0μｍ、より好ましくは0.4〜2.0μ
ｍ、最適には0.4〜1.0μｍのd50（下記に定義）を有す
る。
「d50」なる用語は、粒子の50重量％がこの数字より
も小さい直径を有することを示し、対応する「d80」、
「d90」等の用語が存在する。特に好適な材料はd90＜３
μｍ及びd50＜１μｍを有する。
も小さい直径を有することを示し、対応する「d80」、
「d90」等の用語が存在する。特に好適な材料はd90＜３
μｍ及びd50＜１μｍを有する。
粒度測定方法は種々のものが知られており、方法によ
って結果は多少異なる。本明細書中に記載する粒度分布
及び平均値（重量）は、脱イオン水に分散して10分間超
音波処理後に45mmレンズを備えるMalvern Mastersizer
（商標）を使用して測定した。
って結果は多少異なる。本明細書中に記載する粒度分布
及び平均値（重量）は、脱イオン水に分散して10分間超
音波処理後に45mmレンズを備えるMalvern Mastersizer
（商標）を使用して測定した。
必須ではないが有利には、ゼオライトMAPは平均粒度
が小さいのみならず、大きい粒子の含有率が低く、実質
的に含まない場合もある。即ち、少なくとも90重量％、
好ましくは少なくとも95重量％が10μｍ未満であり、少
なくとも85重量％、好ましくは少なくとも90重量％が６
μｍ未満、少なくとも80重量％、好ましくは少なくとも
85重量％が５μｍ未満となるような粒度分布を採用する
と有利である。
が小さいのみならず、大きい粒子の含有率が低く、実質
的に含まない場合もある。即ち、少なくとも90重量％、
好ましくは少なくとも95重量％が10μｍ未満であり、少
なくとも85重量％、好ましくは少なくとも90重量％が６
μｍ未満、少なくとも80重量％、好ましくは少なくとも
85重量％が５μｍ未満となるような粒度分布を採用する
と有利である。
他のビルダー ゼオライトMAPは所望により、他の無機又は有機ビル
ダーと併用してもよい。但し、有意量のゼオライトＡが
存在するのは好ましくない。
ダーと併用してもよい。但し、有意量のゼオライトＡが
存在するのは好ましくない。
存在し得る無機ビルダーとしては炭酸ナトリウムが挙
げられ、所望により英国特許第1437950号（Unilever）
に開示されているように炭酸カルシウムの結晶化種晶と
組み合わせる。存在し得る有機ビルダーとしては、ポリ
カルボキシレートポリマー類（例えばポリアクリレー
ト、アクリル酸／マレイン酸コポリマー及びアクリルホ
スフィネート）；モノマーポリマルボキシレート類（例
えばシトレート、グルコネート、オキシジスクシネー
ト、グリセロールモノ、ジ及びトリスクシネート、カル
ボキシメチルオキシスクシネート、カルボキシメチルオ
キシマロネート、ジピコリネート、ヒドロキシエチルイ
ミノジアセテート、アルキル及びアルケニルマロネート
並びにスクシネート）；及びスルホン化脂肪酸塩類が挙
げられる。使用可能な材料はこれらの例に限定されな
い。
げられ、所望により英国特許第1437950号（Unilever）
に開示されているように炭酸カルシウムの結晶化種晶と
組み合わせる。存在し得る有機ビルダーとしては、ポリ
カルボキシレートポリマー類（例えばポリアクリレー
ト、アクリル酸／マレイン酸コポリマー及びアクリルホ
スフィネート）；モノマーポリマルボキシレート類（例
えばシトレート、グルコネート、オキシジスクシネー
ト、グリセロールモノ、ジ及びトリスクシネート、カル
ボキシメチルオキシスクシネート、カルボキシメチルオ
キシマロネート、ジピコリネート、ヒドロキシエチルイ
ミノジアセテート、アルキル及びアルケニルマロネート
並びにスクシネート）；及びスルホン化脂肪酸塩類が挙
げられる。使用可能な材料はこれらの例に限定されな
い。
無機及び有機を問わず、ビルダーはアルカリ金属塩、
特にナトリウム塩の形態で存在するのが好ましい。
特にナトリウム塩の形態で存在するのが好ましい。
ゼオライトMAPと併用するのに好適な補助ビルダーと
しては、適切には３〜35重量％、より好ましくは５〜30
重量％のクエン酸塩、特にクエン酸ナトリウムが挙げら
れる。このビルダーの組み合わせはヨーロッパ特許出願
公開第448297A号（Unilever）明細書及び請求の範囲に
記載されている。
しては、適切には３〜35重量％、より好ましくは５〜30
重量％のクエン酸塩、特にクエン酸ナトリウムが挙げら
れる。このビルダーの組み合わせはヨーロッパ特許出願
公開第448297A号（Unilever）明細書及び請求の範囲に
記載されている。
洗剤組成物の0.5〜15重量％、特に１〜10重量％のポ
リカルボキシレートポリマー類、特にアクリル酸／マレ
イン酸コポリマー類を使用するのも好ましく、このビル
ダーの組み合わせはヨーロッパ特許出願公開502675A号
（Unilever）明細書及び請求の範囲に記載されている。
リカルボキシレートポリマー類、特にアクリル酸／マレ
イン酸コポリマー類を使用するのも好ましく、このビル
ダーの組み合わせはヨーロッパ特許出願公開502675A号
（Unilever）明細書及び請求の範囲に記載されている。
漂白剤系 本発明の洗剤組成物は、有機ペルオキシ酸を必須成分
として含有する漂白剤系を含有する。
として含有する漂白剤系を含有する。
有機ペルオキシ酸は一般に一般式： （式中、Ｒは１〜20個の炭素原子を含み、任意に内部ア
ミド結合を有するアルキレンもしくは置換アルキレン
基、又はフェニレンもしくは置換フェニレン基であり、
Ｙは水素、ハロゲン、アルキル、アリール、イミド芳香
族基、イミド非芳香族基、カルボン酸基、ペルカルボン
酸基又は第４アンモニウム基である）を有する。
ミド結合を有するアルキレンもしくは置換アルキレン
基、又はフェニレンもしくは置換フェニレン基であり、
Ｙは水素、ハロゲン、アルキル、アリール、イミド芳香
族基、イミド非芳香族基、カルボン酸基、ペルカルボン
酸基又は第４アンモニウム基である）を有する。
本発明の組成物で有用な典型的なモノペルオキシ酸の
例を以下に挙げる。
例を以下に挙げる。
（ｉ）ペルオキシ安息香酸及び環置換ペルオキシ安息香
酸、例えばペルオキシ−α−ナフトエ酸； （ii）脂肪族、置換脂肪族及びアリールアルキルモノペ
ルオキシ酸、例えばペルオキシラウリン酸、ペルオキシ
ステアリン酸及びN,N′−フタロイルアミノペルオキシ
カプロン酸（PAP）； （iii）６−オクチルアミノ−６−オキソペルオキシヘ
キサン酸。
酸、例えばペルオキシ−α−ナフトエ酸； （ii）脂肪族、置換脂肪族及びアリールアルキルモノペ
ルオキシ酸、例えばペルオキシラウリン酸、ペルオキシ
ステアリン酸及びN,N′−フタロイルアミノペルオキシ
カプロン酸（PAP）； （iii）６−オクチルアミノ−６−オキソペルオキシヘ
キサン酸。
上記した中ではN,N′−フタロイルアミノペルオキシ
カプロン酸（PAP）が特に好適である。
カプロン酸（PAP）が特に好適である。
本発明の組成物で有用な典型的な脂肪族又は芳香族ジ
ペルオキシ酸の例を以下に挙げる。
ペルオキシ酸の例を以下に挙げる。
（iv）1,12−ジペルオキシドデカン二酸（DPDA）； （ｖ）1,9−ジペルオキシアゼライン酸； （vi）ジペルオキシブラシル酸、ジペルオキシセバシン
酸及びジペルオキシイソフタル酸； （vii）２−デシルジペルオキシブタン−1,4−二酸；及
び （viii）4,4′−スルホニルビスペルオキシ安息香酸。
酸及びジペルオキシイソフタル酸； （vii）２−デシルジペルオキシブタン−1,4−二酸；及
び （viii）4,4′−スルホニルビスペルオキシ安息香酸。
上記した中では1,12−ジペルオキシドデカン二酸（DP
DA）が特に好適である。
DA）が特に好適である。
有機ペルオキシ酸の適切な使用量は２〜10重量％、好
ましくは４〜８重量％である。
ましくは４〜８重量％である。
他の成分 本発明の洗剤組成物中に存在し得る他の材料として
は、珪酸ナトリウム；再付着防止剤（例えばセルロース
ポリマー類）；蛍光剤；有機塩類（例えば硫酸ナトリウ
ム）；適宜起泡抑制剤又は起泡増進剤；顔料及び香料が
挙げられる。使用可能な材料はこれらの例に限定されな
い。
は、珪酸ナトリウム；再付着防止剤（例えばセルロース
ポリマー類）；蛍光剤；有機塩類（例えば硫酸ナトリウ
ム）；適宜起泡抑制剤又は起泡増進剤；顔料及び香料が
挙げられる。使用可能な材料はこれらの例に限定されな
い。
嵩密度 本発明の粒状洗剤組成物は、少なくとも700g/l、好ま
しくは少なくとも800g/lの嵩密度を有する。本発明の利
点は、感受性成分の貯蔵安定性が一般に低密度粉末より
も問題となる超高嵩密度組成物に特に適用可能である。
しくは少なくとも800g/lの嵩密度を有する。本発明の利
点は、感受性成分の貯蔵安定性が一般に低密度粉末より
も問題となる超高嵩密度組成物に特に適用可能である。
洗剤組成物の製造 本発明の粒状洗剤組成物は、任意の適切な方法により
製造することができる。
製造することができる。
適切な方法の１例としては、ゼオライトMAP、任意の
他のビルダー、及び洗剤活性化合物の少なくとも一部を
含む相容性の非感熱成分のスラリーを噴霧乾燥した後、
スラリーを介して処理するのに不適切な成分、例えばペ
ルオキシ酸及び任意の他の漂白剤成分を噴霧又は後添加
する。この方法の好適変形例によると、後添加成分の添
加前にバッチ又は連続して高速ミキサー／グラニュレー
ターで噴霧乾燥ベース粉末を圧縮することにより高嵩密
度粉末を製造することができる。
他のビルダー、及び洗剤活性化合物の少なくとも一部を
含む相容性の非感熱成分のスラリーを噴霧乾燥した後、
スラリーを介して処理するのに不適切な成分、例えばペ
ルオキシ酸及び任意の他の漂白剤成分を噴霧又は後添加
する。この方法の好適変形例によると、後添加成分の添
加前にバッチ又は連続して高速ミキサー／グラニュレー
ターで噴霧乾燥ベース粉末を圧縮することにより高嵩密
度粉末を製造することができる。
高嵩密度粉末は完全な非塔経路により製造することも
できる。特に好適な別法によると、高速ミキサー／グラ
ニュレーターで混合及び造粒後、噴霧乾燥／塔後圧縮経
路と同様に漂白剤及び他の成分を後添加することによ
り、高嵩密度ベース粉末をその構成原料から直接製造す
る。
できる。特に好適な別法によると、高速ミキサー／グラ
ニュレーターで混合及び造粒後、噴霧乾燥／塔後圧縮経
路と同様に漂白剤及び他の成分を後添加することによ
り、高嵩密度ベース粉末をその構成原料から直接製造す
る。
高速ミキサー／グラニュレーターを使用する方法は、
例えばヨーロッパ特許出願公開第340013A号、367339A
号、390251A号及び420317A号（Unilever）に開示されて
いる。
例えばヨーロッパ特許出願公開第340013A号、367339A
号、390251A号及び420317A号（Unilever）に開示されて
いる。
実施例 以下、実施例により本発明を具体的に説明する。実施
例中、部及び百分率は特に指定しない限り重量に基づ
く。数字を付した実施例は本発明の実施例であり、文字
を付した実施例は比較例である。
例中、部及び百分率は特に指定しない限り重量に基づ
く。数字を付した実施例は本発明の実施例であり、文字
を付した実施例は比較例である。
実施例で使用したゼオライトMAPはヨーロッパ特許出
願公開第384070A号（Unilever）の実施例１〜３に記載
されていると同様の方法により製造した。そのケイ素対
アルミニウム比は1.07であった。Malvern Mastersizer
により測定したその粒度（d50）は0.8μｍであった。
願公開第384070A号（Unilever）の実施例１〜３に記載
されていると同様の方法により製造した。そのケイ素対
アルミニウム比は1.07であった。Malvern Mastersizer
により測定したその粒度（d50）は0.8μｍであった。
使用したゼオライトＡはDegussa製Wessalith（商標）
Ｐ粉末である。
Ｐ粉末である。
使用したアニオン性界面活性剤は、Philippine Refi
ning Co.製ココナツアルコールスルフェート（ココPA
S）である。
ning Co.製ココナツアルコールスルフェート（ココPA
S）である。
使用した非イオン性界面活性剤は、夫々平均７及び３
モルのエチレンオキシドでエトキシル化したC12−C15ア
ルコールであるICI製Synperonic（商標）A7及びA3であ
る。
モルのエチレンオキシドでエトキシル化したC12−C15ア
ルコールであるICI製Synperonic（商標）A7及びA3であ
る。
実施例１、比較例Ａ Fukae（商標）FS−30バッチ高速ミキサー／グラニュ
レーターで混合及び造粒することにより、下記組成（重
量部）の洗剤ベース粉末を調製した。
レーターで混合及び造粒することにより、下記組成（重
量部）の洗剤ベース粉末を調製した。
１ Ａ ココPAS 5.10 5.10 非イオン性界面活性剤7EO 4.80 4.80 非イオン性界面活性剤3EO 7.10 7.10 ゼオライト4A（無水として） − 27.00 ゼオライトMAP（無水として） 25.00 − 炭酸ナトリウム − 15.00 SCMC 0.50 0.50 蛍光剤 0.12 0.21 含水量（公称） 6.25 6.75 48.96 66.46 嵩密度（g/l） 808 816 ＊ゼオライトは水和形態で使用したが、無水材料とし
て換算した量を記載し、水和水は合計含水量に含まれる
ものとした。
て換算した量を記載し、水和水は合計含水量に含まれる
ものとした。
135℃に１時間加熱後に重量損失を測定することによ
りベース粉末の実含水量を決定した処、以下の通りであ
った。
りベース粉末の実含水量を決定した処、以下の通りであ
った。
含水量（重量％） 8.6 6.5 即ち、ゼオライトMAPを含有するベース粉末のほうが
やや高い含水量を有していた。
やや高い含水量を有していた。
DPDA顆粒1.4gを各ベース粉末8.6gと混合することによ
り粉末サンプルを調製した。DPDA顆粒の組成（重量％）
は以下の通りであった。
り粉末サンプルを調製した。DPDA顆粒の組成（重量％）
は以下の通りであった。
DPDA 22 ドデカン二酸 1 ポリアクリル酸 1 硫酸ナトリウム 1 従って、各粉末はDPDA顆粒14重量％を含有しており、
これは3.1重量％のDPDA自体と等価であった。
これは3.1重量％のDPDA自体と等価であった。
生成物を28℃及び70％相対湿度で開放びんに貯蔵し
た。サンプルを種々の時間間隔で取り出し、クロロホル
ム／チオ硫酸ナトリウムで滴定して残留過酸を定量する
ことにより貯蔵安定性を評価した。
た。サンプルを種々の時間間隔で取り出し、クロロホル
ム／チオ硫酸ナトリウムで滴定して残留過酸を定量する
ことにより貯蔵安定性を評価した。
初期値の百分率として示した結果は以下の通りであっ
た。
た。
貯蔵時間（日数） １（MAP） Ａ（4A） 0 100 100 7 81.5 78.4 14 80.2 53.2 28 64.5 35.8 実施例２、比較例Ｂ 貯蔵条件を変更し、37℃で密閉びんに貯蔵することに
より実施例１及びＡの手順を繰り返した。実施例２の粉
末は実施例１の粉末と同一組成を有しており、比較例Ｂ
の粉末は比較例Ａの粉末と同一組成を有するものとし
た。
より実施例１及びＡの手順を繰り返した。実施例２の粉
末は実施例１の粉末と同一組成を有しており、比較例Ｂ
の粉末は比較例Ａの粉末と同一組成を有するものとし
た。
結果は以下の通りであった。
貯蔵時間（日数） ２（MAP） Ｂ（4A） 0 100 100 7 69.7 47.3 14 66.7 26.0 28 35.2 3.0 これらの実施例から明らかなように、含水量が高いに
も拘わらず、ゼオライトMAP含有粉末における過酸安定
性は良好であった。
も拘わらず、ゼオライトMAP含有粉末における過酸安定
性は良好であった。
実施例３、比較例Ｃ Fukae（商標）FS−30バッチ高速ミキサー／グラニュ
レーターで混合及び造粒することにより、下記組成（重
量部）の洗剤ベース粉末を調製した。
レーターで混合及び造粒することにより、下記組成（重
量部）の洗剤ベース粉末を調製した。
３ Ｃ ココPAS 5.10 5.10 非イオン性界面活性剤7EO 4.80 4.80 非イオン性界面活性剤3EO 7.10 7.10 石鹸 − 2.00 ゼオライト4A（無水として） − 32.00 ゼオライトMAP（無水として） 26.60 − 炭酸ナトリウム − 7.00 含水量（公称） 6.60 8.00 50.20 66.00 嵩密度（g/l） 841 850 Hoechst製PAP顆粒（66.7重量％PAP、32.3重量％不活
性キャリヤー）0.5gを各ベース粉末9.5gと混合すること
により粉末サンプルを調製した。従って、各粉末はPAP
顆粒５重量％を含有しており、これは3.33重量％のPAP
自体と等価であった。
性キャリヤー）0.5gを各ベース粉末9.5gと混合すること
により粉末サンプルを調製した。従って、各粉末はPAP
顆粒５重量％を含有しており、これは3.33重量％のPAP
自体と等価であった。
生成物を37℃で密閉びんに貯蔵した。サンプルを種々
の時間間隔で取り出し、チオ硫酸ナトリウムで滴定して
残留過酸を定量することにより貯蔵安定性を評価した。
の時間間隔で取り出し、チオ硫酸ナトリウムで滴定して
残留過酸を定量することにより貯蔵安定性を評価した。
初期値の百分率として示した結果は以下の通りであっ
た。
た。
貯蔵時間（日数） ３（MAP） Ｃ（4A） 0 100 100 7 86.5 79.2 28 56.3 40.9
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−277599（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−342798（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−173094（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−161098（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−146996（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−227692（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−80989（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C11D 3/12,3/39,3/395,17/06
Claims (12)
- 【請求項１】（ａ）１種以上の洗剤活性化合物、 （ｂ）アルカリ金属アルミノ珪酸塩を含む１種以上の洗
浄力ビルダー、及び （ｃ）有機ペルオキシ酸を含む漂白剤系 を含有しており、少なくとも700g/lの嵩密度を有してお
り、アルカリ金属アルミノ珪酸塩がゼオライトMAPを含
む粒状漂白洗剤組成物であって、漂白剤前駆体を含まな
いことを特徴とする粒状漂白洗剤組成物。 - 【請求項２】ゼオライトMAPが1.07以下のケイ素対アル
ミニウム比を有することを特徴とする請求項１に記載の
洗剤組成物。 - 【請求項３】有機ペルオキシ酸が脂肪族、置換脂肪族又
はアリールアルキルモノペルカルボン酸であることを特
徴とする請求項１に記載の洗剤組成物。 - 【請求項４】有機ペルオキシ酸がN,N′−フタロイルア
ミノペルオキシカプロン酸であることを特徴とする請求
項３に記載の洗剤組成物。 - 【請求項５】有機ペルオキシ酸が脂肪族又は芳香族ジペ
ルカルボン酸であることを特徴とする請求項１に記載の
洗剤組成物。 - 【請求項６】有機ペルオキシ酸が1,12−ジペルオキシド
デガカン二酸であることを特徴とする請求項５に記載の
洗剤組成物。 - 【請求項７】ゼオライトMAPの粒子の50重量％がd50より
も小さい直径を有するという意味で、ゼオライトMAPが
0.1〜5.0μｍの粒度d50を有することを特徴とする請求
項１に記載の洗剤組成物。 - 【請求項８】ゼオライトＡを実質的に含有しない請求項
１に記載の洗剤組成物。 - 【請求項９】アルカリ金属アルミノ珪酸塩が実質的にゼ
オライトMAPのみから構成される請求項１に記載の洗剤
組成物。 - 【請求項１０】少なくとも700g/lの嵩密度を有してお
り、洗剤組成物を基にして （ａ）１種以上の洗剤活性化合物５〜60重量％、 （ｂ）ゼオライトMAPを含む１種以上の洗浄力ビルダー1
0〜80重量％、 （ｃ）有機ペルオキシ酸２〜10重量％を含有する漂白剤
系、 （ｄ）任意成分として他の洗浄流剤100重量％まで を含有する請求項１に記載の洗剤組成物。 - 【請求項１１】15〜60重量％（無水換算）のゼオライト
MAPを含有することを特徴とする請求項10に記載の洗剤
組成物。 - 【請求項１２】４〜８重量％の有機ペルオキシ酸を含有
することを特徴とする請求項10に記載の洗剤組成物。
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|---|---|---|---|
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| GB9225609.8 | 1992-12-08 | ||
| PCT/EP1993/003369 WO1994013773A1 (en) | 1992-12-08 | 1993-11-29 | Detergent compositions |
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|---|---|
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|---|---|---|---|
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