JP2771613B2 - 炭素含有耐火物 - Google Patents

炭素含有耐火物

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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は炭素含有耐火物に関し、特に耐酸化性に優
れた炭素含有耐火物に関するものである。
〔従来技術〕
黒鉛をはじめとする炭素材料は、耐火骨材として一般
に用いられているマグネシア、アルミナ等より熱伝導率
が高く、熱間での線膨張率が低いため、上記の一般耐火
骨材より耐スポーリング性は優れている。
また、溶融金属、スラグに対して濡れ難い性質、耐火
組成物の過度の焼結を防ぐ性質、および熱間での強度に
優れる等の優れた性質を有しており、他の耐火骨材との
共存下においてその耐火骨材の長所を補完することにな
るため、マグネシアあるいはアルミナ骨材等に加えて炭
素質材料を添加することは従来から行われている。
〔発明が解決しようとする課題〕
しかしながら、黒鉛等の炭素質材料は空気等の酸化性
雰囲気下では極めて容易に酸化し、急速に前記の長所が
損なわれる。炭素含有耐火物の長所をより一層発揮する
ためには、黒鉛等炭素材料の酸化を極力少なくするこ
と、すなわち、耐酸化性に優れた炭素含有耐火組成物に
することが実用上極めて重要である。
炭素含有耐火物の酸化を防止する手段として、現在ま
でに種々の試みがなされているが、まだ十分に満足すべ
きものが得られていない状況にある。例えば、特開昭54
−39422号公報、特開昭54−163913号公報、特開昭55−6
5348号公報、特開昭55−107749号公報、特開昭56−5966
8号公報、特開昭57−166362号公報及び特開昭60−17697
0号公報等において、炭素より酸素親和力の大きい、Al,
Si,Mg等の金属粉末の1種以上を混入することが開示さ
れている。また、炭素粒子を珪酸塩,硼酸塩,燐酸塩等
のガラス質の被膜で覆い、酸素との接触を遮断して酸化
を防止せしめるような物理的手段も用いられている。ま
た、六硼化珪素を添加し、使用時に生成するB2O3−SiO2
系ガラス相による炭素材の被膜により酸化を防止する方
法も用いられているが、いずれも十分とはいえない。
本発明は上記従来の事情に鑑みて提案されたものであ
って、耐酸化性に極めて優れた炭素含有耐火物を提供す
ることを目的とする。
〔課題を解決するための手段〕
上記目的を達成するためにこの発明は以下の手段を採
用している。すなわち、炭素質原料5〜30重量%、マグ
ネシア質耐火骨材70〜95重量%からなる耐火材料100重
量部に、CaB6粉末を1〜8重量部を含有せしめたもので
ある。
〔作用〕
上記構成によって、CaB6は耐火物表面の使用面におい
て酸化して酸化硼素となり、耐火材料中の諸成分、例え
ばMgOと共に粘性の高い融液を形成して、該耐火物表面
を被覆し、黒鉛等炭素物質粒子の酸化を防止する。
尚、この効果は従来から用いられていた酸化硼素(B2
O3),炭化硼素(B4C),窒化硼素(BN)及び六硼化珪
素(SiB6)においても認められるが、本発明において使
用したCaB6はこれ等に比し、はるかに優れた酸化防止効
果を有するものである。すなわち、CaB6が酸化する際
に、酸化硼素と共に同時に生ずる酸化カルシウムが上記
の融液を更に低融点化、また高粘性化して、高温、特に
1300℃以上においてより強固に黒鉛等炭素物質粒子の表
面を被覆するため極めて優れた酸化防止効果を示すもの
と考えられる。
この発明に使用するマグネシア原料としては特に限定
するものではないが、MgO95%以上のものが好ましい。
また、黒鉛等、炭素物質としては土状黒鉛,鱗状黒鉛等
の天然黒鉛ないし人造黒鉛,カーボンブラック,石油コ
ークス等非晶質炭素物質が使用され、特に制限はない
が、鱗状黒鉛の使用が好ましい。
上記黒鉛等の炭素物質の構成割合は炭素含有耐火物の
使用目的によって異なるが、耐火材料全量に対し、5〜
30重量%が好ましい。黒鉛が5重量%未満となると高い
耐スポーリング性等、炭素含有耐火物の特徴を十分に発
揮できず、また、30重量%を超えると耐食性が低下し好
ましくない。
本発明に使用されるCaB6粉末の粒径は、反応性,均一
性,分散性等反応活性化の面から250μm以下、更に好
ましくは44μm以下のものを使用することが好ましい。
また、このCaB6の含有量は(黒鉛等炭素物質を含む耐
火材料100重量部に対し)1〜8重量部である。その含
有量が1重量部未満では所期の効果が得られず、一方、
8重量部を超えると耐酸化性はあるものの、酸化硼素等
の過剰の生成酸化物を生じ耐食性が劣化する。
上記のように粒度調整された耐火材料と、CaB6を上記
範囲内での割合に調合し、タール,ピッチ,フェノール
レジン等の残留炭素量の多い有機樹脂の結合剤のいずれ
か1種、または2種以上を加え、混練後加圧成形した
後、25℃〜200℃程度で乾燥、あるいは熱処理すること
によって不焼成耐火物を得ることができる。
〔実施例〕
以下に本発明の実施例および比較例により説明する。
第1表に示す本発明品及び比較品の配合物にレゾール
型フェノールレジン3重量%を添加し、常温にて1時間
混練後、1000kg/cm2の圧力で25×25×100mmの形状に加
圧成形を行い、180℃にて7時間熱処理した。
得られた不焼成耐火物の特性を合わせて第1表に示
す。この表からも明らかな如く、本発明品は比較品に比
し耐酸化性が極めて優れていることがわかる。
〔発明の効果〕 以上説明したように、この発明は炭素含有耐火物にCa
B6を混入しているので、低融点、高粘性の被膜を形成で
き、炭素含有耐火物の酸化を極めて少なくできる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 川上 辰男 兵庫県赤穂市中広字東沖1576番地の2 川崎炉材株式会社内 (56)参考文献 特開 昭63−285164(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C04B 35/00 - 35/22 C04B 35/622 - 35/638

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】炭素質原料5〜30重量%、マグネシア質耐
    火骨材70〜95重量%からなる耐火材料100重量部に、六
    硼化カルシウム(以下CaB6)粉末を1〜8重量部を添加
    したことを特徴とする炭素含有耐火物。
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