JP2762124B2 - Thermoplastic elastomer composition - Google Patents
Thermoplastic elastomer compositionInfo
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- JP2762124B2 JP2762124B2 JP21059589A JP21059589A JP2762124B2 JP 2762124 B2 JP2762124 B2 JP 2762124B2 JP 21059589 A JP21059589 A JP 21059589A JP 21059589 A JP21059589 A JP 21059589A JP 2762124 B2 JP2762124 B2 JP 2762124B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規なスチレン−ブタジエンブロック共重
合体組成物に関するものである。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a novel styrene-butadiene block copolymer composition.
特に、本発明は、粘接着剤組成物などに有用な、特定
の重合法による、且つ特定の構造及び分解開始温度を有
する熱可塑性弾性体組成物に関するものである。In particular, the present invention relates to a thermoplastic elastomer composition useful for an adhesive composition or the like, formed by a specific polymerization method, and having a specific structure and a decomposition initiation temperature.
（従来の技術） 近年、溶剤型の粘接着剤に用いられている溶剤が、環
境汚染、火災、労働環境の面で重大な問題を含んでいる
こと、更には、省エネルギー、省資源などの観点からホ
ットメルト型の粘接着剤が広く利用されるようになって
おり、ホットメルト型の粘接着剤のベースポリマーとし
てスチレン−ブタジエン系ブロック共重合体が広く用い
られている。(Prior art) In recent years, solvents used in solvent-type adhesives have serious problems in terms of environmental pollution, fire, and working environment. From the viewpoint, a hot-melt adhesive is widely used, and a styrene-butadiene-based block copolymer is widely used as a base polymer of the hot-melt adhesive.
しかしながら、スチレン−ブタジエン系ブロック共重
合体よりなる粘接着剤組成物は、一般的に、保持力に優
れるものの初期粘着力に劣り、しかも溶融粘度が高いと
いう欠点を有している。そのために、スチレン−ブタジ
エン系ブロック共重合体よりなる粘接着剤組成物の初期
粘着力と溶融粘度のバランス改良が望まれており、これ
らの改良方法としては、米国特許第3,519,585号明細
書、特開昭64−81877号公報に、スチレン−ブタジエン
ジブロック共重合体とスチレン−ブタジエン−スチレン
トリブロック共重合体よりなる粘接着剤組成物が開示さ
れている。However, an adhesive composition comprising a styrene-butadiene-based block copolymer generally has excellent holding power but is inferior in initial adhesive strength and has a drawback of high melt viscosity. Therefore, it is desired to improve the balance between the initial adhesive strength and the melt viscosity of the adhesive composition comprising a styrene-butadiene-based block copolymer, and these improvement methods are described in U.S. Patent No. 3,519,585. JP-A-64-81877 discloses an adhesive composition comprising a styrene-butadiene diblock copolymer and a styrene-butadiene-styrene triblock copolymer.
（発明が解決しようとする課題） しかしながら、上記開示の方法では改良効果は不充分
であり、本発明は、初期粘着力、剥離強度、保持力の物
性と溶融粘度のバランスに優れ、且つ熱安定性（加熱時
の臭気及び色調）に優れた粘接着剤組成物を与えるため
の熱可塑性弾性体組成物を提供することを目的としてな
されたものである。(Problems to be Solved by the Invention) However, the improvement effect is insufficient with the method disclosed above, and the present invention is excellent in balance between physical properties of initial adhesive strength, peel strength and holding power and melt viscosity, and is thermally stable. The object of the present invention is to provide a thermoplastic elastomer composition for providing a pressure-sensitive adhesive composition having excellent properties (odor and color tone upon heating).
（課題を解決するための手段） 本発明者らは、前記の好ましい粘着特性を与えるため
のスチレン−ブタジエン系ブロック共重合体を開発する
ために鋭意検討を重ねた結果、特定の重合法による、且
つ特定の構造及び分解開始温度を有する熱可塑性弾性体
組成物がその目的に適合することを見出し、この知見に
基づいて本発明を完成させるに至った。(Means for Solving the Problems) The present inventors have made intensive studies to develop a styrene-butadiene-based block copolymer for providing the above-mentioned preferable adhesive properties, and as a result, a specific polymerization method In addition, they have found that a thermoplastic elastomer composition having a specific structure and decomposition initiation temperature is suitable for the purpose, and based on this finding, have completed the present invention.
すなわち，本発明は； 不活性炭化水素溶媒中で、有機リチウム化合物を開始
剤として逐次重合して得られるブロック共重合体であっ
て、 （イ）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（GP
C）におけるピーク分子量が標準ポリスチレン換算で10
×104〜30×104であるＡ成分と、（ロ）Ａ成分のピーク
分子量の1/3〜2/3倍にピークを有するＢ成分と、（ハ）
更に、逐次重合又はカップリング反応により得られるＡ
成分のピーク分子量の２〜３倍にピークを有するＣ成分
からなり、 各成分が、下記一般式； Ａ成分：S1−B1−S2 Ｂ成分：S3−B2又はS4−B2−S5 Ｃ成分：(S6−B3−S7)n （式中、S1〜S7はスチレンを主体とする重合体ブロッ
クであり、S1〜S3、S4とS5、S6とS7は同一であってもよ
い。B1〜B3はブタジエンを主体とする重合体ブロックで
あり、ｎは１〜３の整数である。） で示される構造を有し、しかも各成分中のスチレン含
量が15〜40重量％であり、かつ前記組成物中の全スチレ
ン含量が15〜40重量％であり、 そしてＡ成分60〜88重量％、Ｂ成分10〜30重量％、Ｃ
成分２〜10重量％からなる組成物であって、該組成物の
示差熱分析（DTA）による分解開始温度が175℃以上であ
る、熱可塑性弾性体組成物を提供するものである。That is, the present invention relates to: a block copolymer obtained by sequentially polymerizing an organic lithium compound as an initiator in an inert hydrocarbon solvent, comprising: (a) gel permeation chromatography (GP)
The peak molecular weight in C) is 10 in terms of standard polystyrene.
A component which is × 10 4 to 30 × 10 4 , (B) B component having a peak at 1/3 to / 3 times the peak molecular weight of the A component, and (C)
Further, A obtained by sequential polymerization or coupling reaction
A component having a peak at 2 to 3 times the peak molecular weight of the component, wherein each component has the following general formula; A component: S 1 -B 1 -S 2 B component: S 3 -B 2 or S 4 -B 2 -S 5 C component: (S 6 -B 3 -S 7 ) n ( wherein, S 1 to S 7 is a polymer block composed mainly of styrene, S 1 ~S 3, S 4 and S 5 , S 6 and S 7 may be the same, B 1 to B 3 are polymer blocks mainly composed of butadiene, and n is an integer of 1 to 3. ) Moreover, the styrene content in each component is 15 to 40% by weight, the total styrene content in the composition is 15 to 40% by weight, and the A component is 60 to 88% by weight, and the B component is 10 to 30% by weight. , C
A composition comprising 2 to 10% by weight of a component, wherein the composition has a decomposition initiation temperature by differential thermal analysis (DTA) of 175 ° C. or more, and provides a thermoplastic elastomer composition.
以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
Ａ成分 本発明の構成成分として用いられる一般式： S1−B1−S2 で示されるＡ成分は、スチレンを主体とする重合体ブ
ロック（S1、S2）とブタジエンを主体とする重合体ブロ
ック（B1）よりなる。A component The A component represented by the general formula: S 1 -B 1 -S 2 used as a component of the present invention is a polymer block mainly composed of styrene (S 1 , S 2 ) and a polymer mainly composed of butadiene. It consists of a united block (B 1 ).
スチレンを主体とする重合体ブロック（S1、S2）と
は、スチレン単独重合体ブロック又はスチレン50重量％
を超えて含有するスチレン−ブタジエン共重合体ブロッ
クを示す。また、ブタジエンを主体とする重合体ブロッ
ク（B1）とは、ブタジエン単独重合体又はブタジエン50
重量％を超えて含有するブタジエン−スチレン共重合体
ブロックを示す。Styrene-based polymer blocks (S 1 , S 2 ) are styrene homopolymer blocks or 50% by weight of styrene
1 shows a styrene-butadiene copolymer block containing more than. The polymer block (B 1 ) mainly composed of butadiene is a butadiene homopolymer or butadiene 50.
1 shows a butadiene-styrene copolymer block containing more than weight%.
各ブロックが共重合体の場合には、共重合体中のスチ
レンとブタジエンの配列は均一であっても不均一（テー
パー型など）であってもよい。When each block is a copolymer, the arrangement of styrene and butadiene in the copolymer may be uniform or non-uniform (such as a tapered type).
Ａ成分のGPCにおけピーク分子量は、標準ポリスチレ
ン換算で10×104〜30×104であり、好ましくは、12×10
4〜25×104である。ピーク分子量が10×104未満である
と粘接着剤組成物の保持力が低下し、30×104を超える
と粘接着剤組成物の溶融粘度が高くなり過ぎる傾向が生
じる。The peak molecular weight in GPC of the component A is 10 × 10 4 to 30 × 10 4 in terms of standard polystyrene, and preferably 12 × 10 4
4 to 25 × 10 4 . If the peak molecular weight is less than 10 × 10 4 , the holding power of the adhesive composition will decrease, and if it exceeds 30 × 10 4 , the melt viscosity of the adhesive composition will tend to be too high.
Ｂ成分 本発明の構成成分として用いられる一般式： S3−B2又はS4−B2−S5 で示されるＢ成分は、スチレンを主体とする重合体ブ
ロック（S3、S4、S5）とブタジエンを主体とする重合体
ブロック（B2）よりなる。Component B The component B represented by the general formula: S 3 -B 2 or S 4 -B 2 -S 5 used as a component of the present invention is a polymer block mainly composed of styrene (S 3 , S 4 , S 5 ) and a polymer block (B 2 ) mainly composed of butadiene.
スチレンを主体とする重合体ブロック（S3、S4、S5）
とは、スチレン単独重合体ブロック又はスチレン50重量
％を超えて含有するスチレン−ブタジエン共重合体ブロ
ックを示す。また、ブタジエンを主体とする重合体ブロ
ック（B2）とは、ブタジエン単独重合体又はブタジエン
50重量％を超えて含有するブタジエン−スチレン共重合
体ブロックを示す。Polymer block composed mainly of styrene (S 3, S 4, S 5)
The term “styrene” refers to a styrene homopolymer block or a styrene-butadiene copolymer block containing more than 50% by weight of styrene. The polymer block mainly composed of butadiene (B 2 ) is a homopolymer of butadiene or butadiene.
1 shows a butadiene-styrene copolymer block containing more than 50% by weight.
各ブロックが共重合体の場合には、共重合体中のスチ
レンとブタジエンの配列は均一であっても不均一（テー
パー型など）であってもよい。When each block is a copolymer, the arrangement of styrene and butadiene in the copolymer may be uniform or non-uniform (such as a tapered type).
Ｂ成分のGPCにおけピーク分子量は、Ａ成分のピーク
分子量の1/3〜2/3倍であり、この範囲を外れると粘接着
剤組成物の保持力と溶融粘度の改良効果を損ねる。The peak molecular weight of the component B in GPC is 1/3 to 2/3 times the peak molecular weight of the component A. If the peak molecular weight is out of this range, the effect of improving the holding power and melt viscosity of the adhesive composition is impaired.
Ｃ成分 本発明の構成成分として用いられる一般式： (S6−B3−S7)n で示されるＣ成分は、スチレンを主体とする重合体ブ
ロック（S6、S7）とブタジエンを主体とする重合体ブロ
ック（B3）よりなる。C Component The C component represented by the general formula (S 6 -B 3 -S 7 ) n used as a component of the present invention is mainly composed of a polymer block (S 6 , S 7 ) mainly composed of styrene and butadiene. And a polymer block (B 3 ).
スチレンを主体とする重合体ブロック（S6、S7）と
は、スチレン単独重合体ブロック又はスチレン50重量％
を超えて含有するスチレン−ブタジエン共重合体ブロッ
クを示す。また、ブタジエンを主体とする重合体ブロッ
ク（B3）とは、ブタジエン単独重合体又はブタジエン50
重量％を超えて含有するブタジエン−スチレン共重合体
ブロックを示す。The polymer block composed mainly of styrene (S 6, S 7), a styrene homopolymer block or styrene 50 wt%
1 shows a styrene-butadiene copolymer block containing more than. The polymer block (B 3 ) mainly composed of butadiene is a butadiene homopolymer or a butadiene 50.
1 shows a butadiene-styrene copolymer block containing more than weight%.
各ブロックが共重合体の場合には、共重合体中のスチ
レンとブタジエンの配列は均一であっても不均一（テー
パー型など）であってもよい。When each block is a copolymer, the arrangement of styrene and butadiene in the copolymer may be uniform or non-uniform (such as a tapered type).
一般式中のｎは、１〜３の整数であり、それらの混合
物であってもよい。N in the general formula is an integer of 1 to 3, and may be a mixture thereof.
Ｃ成分のGPCにおけるピークの分子量は、Ａ成分のピ
ーク分子量の２〜３倍であり、この範囲を外れると粘接
着剤組成物の保持力と溶融粘度の改良効果を損ねる恐れ
がある。The molecular weight of the peak in the GPC of the component C is 2 to 3 times the peak molecular weight of the component A. If the molecular weight is outside this range, the effect of improving the holding power and melt viscosity of the adhesive composition may be impaired.
本発明で用いる各成分のスチレンには、ｐ−メチルス
チレン、第三級ブチルスチレン、α−メチルスチレンな
どが共重合されていてもよい。The styrene of each component used in the present invention may be copolymerized with p-methylstyrene, tertiary butylstyrene, α-methylstyrene and the like.
各成分中のスチレン合計量（スチレン以外のビニル芳
香族化合物を含む）は、15〜40重量％、好ましくは20〜
40重量％、特に好ましくは25〜40重量％の範囲で選択さ
れる。スチレン含有量が15重量％未満であると粘接着剤
組成物の保持力が低下し、40重量％を超えると粘接着剤
組成物の初期粘着力が低下する恐れがある。The total amount of styrene (including vinyl aromatic compounds other than styrene) in each component is 15 to 40% by weight, preferably 20 to 40% by weight.
40% by weight, particularly preferably in the range of 25-40% by weight. If the styrene content is less than 15% by weight, the holding power of the adhesive composition may decrease, and if it exceeds 40% by weight, the initial adhesive strength of the adhesive composition may decrease.
また、各成分中のブタジエン単位のミクロ構造につい
ては、粘接着剤組成物の保持力の面から、1,2−ビニル
含量が50％以下、好ましくは35％以下、特に好ましくは
20％未満が選択される。Further, regarding the microstructure of the butadiene unit in each component, the 1,2-vinyl content is 50% or less, preferably 35% or less, particularly preferably, from the viewpoint of the holding power of the adhesive composition.
Less than 20% is selected.
熱可塑性弾性体組成物 本発明の熱可塑性弾性組成物は、本質的にＡ成分60〜
88重量％、Ｂ成分10〜30重量％、Ｃ成分２〜10重量％の
三成分からなる。これらの組成比が上述の範囲を外れる
と、粘接着剤組成物の初期粘着力、保持力、溶融粘度の
改良を損ねる。Thermoplastic elastic composition The thermoplastic elastic composition of the present invention is essentially composed of the component A 60 to 60.
It consists of three components, 88% by weight, 10 to 30% by weight of component B, and 2 to 10% by weight of component C. If these composition ratios are out of the above-mentioned ranges, the improvement in the initial adhesive strength, holding power, and melt viscosity of the adhesive composition is impaired.
また、本発明の熱可塑性弾性体組成物の示差熱分析
（DTA）による分解開始温度が175℃以上であることが必
須であり、175℃未満であると粘接着剤組成物の熱安定
性を大きく損ねる欠点が生じる。Further, it is essential that the decomposition start temperature of the thermoplastic elastomer composition of the present invention by differential thermal analysis (DTA) is 175 ° C. or higher, and if it is lower than 175 ° C., the thermal stability of the adhesive composition is Disadvantageously greatly impairing the image quality.
さらには、本発明の熱可塑性弾性体組成物に残存する
リチウム量は、粘接着剤組成物の熱安定性上、70ppm以
下、好ましくは50ppm以下、特に好ましくは30ppm以下に
するべきである。Furthermore, the amount of lithium remaining in the thermoplastic elastomer composition of the present invention should be 70 ppm or less, preferably 50 ppm or less, particularly preferably 30 ppm or less, due to the thermal stability of the adhesive composition.
さらに、本発明の熱可塑性弾性体組成物中の全スチレ
ン含量は、15〜40重量％、好ましくは20〜40重量％、特
に好ましくは25〜40重量％の範囲で選択される。Further, the total styrene content in the thermoplastic elastomer composition of the present invention is selected in the range of 15 to 40% by weight, preferably 20 to 40% by weight, particularly preferably 25 to 40% by weight.
（各構成成分の調製） 本発明を構成するＡ成分は、不活性炭化水素溶媒中
で、有機リチウム化合物を重合開始剤として、スチレン
を重合させ、次いで、ブタジエンを重合させ、再度、ス
チレンを重合させてなる逐次重合法で、GPCに於けるピ
ーク分子量が標準ポリスチレン換算で10×104〜30×104
の範囲になるように、有機リチウム化合物量を制御し調
製される。(Preparation of Each Constituent Component) The component A constituting the present invention is obtained by polymerizing styrene in an inert hydrocarbon solvent using an organic lithium compound as a polymerization initiator, then polymerizing butadiene, and polymerizing styrene again. In the sequential polymerization method, the peak molecular weight in GPC is 10 × 10 4 to 30 × 10 4 in terms of standard polystyrene.
Is controlled by controlling the amount of the organic lithium compound so as to fall within the range described above.
また、本発明を構成するＢ成分は、不活性炭化水素溶
媒中で、有機リチウム化合物を重合開始剤として、スチ
レンを重合させ、次いで、ブタジエンを重合させる重合
法、若しくは、スチレンを重合させ、次いで、ブタジエ
ンを重合させ、再度、スチレンを重合させてなる逐次重
合法で、GPCにおけるピーク分子量がＡ成分のピーク分
子量の1/3〜2/3倍の範囲になるように、有機リチウム化
合物量を制御し調製される。Further, the component B constituting the present invention, in an inert hydrocarbon solvent, using an organolithium compound as a polymerization initiator, polymerize styrene, and then polymerize butadiene, or polymerize styrene, , Butadiene is polymerized, and styrene is again polymerized by a sequential polymerization method so that the peak molecular weight in GPC is in the range of 1/3 to 2/3 times the peak molecular weight of the component A, and the amount of the organic lithium compound is adjusted. Controlled and prepared.
更に、本発明を構成するＣ成分は、不活性炭化水素溶
媒中で、有機リチウム化合物を重合開始剤として、スチ
レンを重合させ、次いで、ブタジエンを重合させ、再
度、スチレンを重合させてなる逐次重合法で、GPCにお
けるピーク分子量がＡ成分の２〜３倍の範囲なるように
有機リチウム化合物量を制御し調製される。Further, the component C constituting the present invention is a polymer obtained by polymerizing styrene in an inert hydrocarbon solvent using an organolithium compound as a polymerization initiator, then polymerizing butadiene, and then polymerizing styrene again. It is prepared by controlling the amount of the organolithium compound so that the peak molecular weight in GPC is in the range of 2 to 3 times that of the component A.
なお、Ａ成分を重合し、引き続き、酸素、二酸化炭素
又はこれらの混合物（空気を含む）、エステル化合物、
亜リン酸トリエステル化合物などでカップリング反応さ
せ、Ａ成分とＣ成分との混合物として得る方法でも調製
される。In addition, the component A is polymerized, and subsequently, oxygen, carbon dioxide or a mixture thereof (including air), an ester compound,
It is also prepared by a method in which a coupling reaction is performed with a phosphite triester compound or the like to obtain a mixture of the component A and the component C.
これらの反応における重合温度については特に制限は
ないが、生産性を考慮して通常20〜130℃の範囲で選ば
れるが、好ましくは重合開始温度が30〜90℃の範囲で、
かつ最高到達温度が80〜120℃の範囲にあることが望ま
しい。The polymerization temperature in these reactions is not particularly limited, but is usually selected in the range of 20 to 130 ° C. in consideration of productivity, preferably the polymerization initiation temperature is in the range of 30 to 90 ° C.
It is desirable that the maximum temperature be in the range of 80 to 120 ° C.
（組成物の調製） 反応終了後、必要に応じて水、アルコール、酸などを
添加し活性種を失活させ、各成分の溶液を前述の組成比
でブレンドし、公知の重合分離法、例えば、スチームス
トリッピング、乾燥工程を経て本発明の熱可塑性弾性体
組成物を得る。(Preparation of Composition) After completion of the reaction, if necessary, water, alcohol, acid and the like are added to deactivate the active species, and the solutions of the respective components are blended at the above-mentioned composition ratio, and a known polymerization separation method, for example, , Steam stripping and drying steps to obtain the thermoplastic elastic composition of the present invention.
また、各成分の溶液を個別に上述の方法で分離し、前
述の組成比でドライブレンドし、本発明の熱可塑性弾性
体組成物を得る方法もあるが、均一性の面から前者の溶
液状態でブレンドする方法が好ましい。There is also a method of separately separating the solution of each component by the above-described method and dry-blending at the above-described composition ratio to obtain the thermoplastic elastomer composition of the present invention. Is preferred.
トリブロック共重合体とジブロック共重合体との組成
物（例えば、Ａ成分とＢ成分の組成物）を得る一般的な
手法として、活性なジブロック共重合体を特開昭63−24
8817号公報に開示されているような二官能性ハロゲンカ
ップリング剤やビニルアレン（例えば、ジビニルベンゼ
ンなど）でカップリングさせる方法もあるが、この手法
をもとにして得られた、熱可塑性弾性体組成物よりなる
粘接着剤組成物は、熱安定性が著しく劣る欠点があり、
本発明の範囲からは積極的に排斥する。As a general method for obtaining a composition of a triblock copolymer and a diblock copolymer (for example, a composition of the component A and the component B), an active diblock copolymer is prepared as described in JP-A-63-24.
There is also a method of coupling with a bifunctional halogen coupling agent or vinyl arene (for example, divinylbenzene, etc.) as disclosed in JP-A-8817, but the thermoplastic elasticity obtained based on this method is The adhesive composition composed of the body composition has a disadvantage that heat stability is remarkably inferior,
It is positively excluded from the scope of the present invention.
前記各構成成分の製造に使用される不活性炭化水素溶
媒としては、例えばシクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、ベ
ンゼン、トルエン、オクタンなどやこれらの混合物が使
用されるが、これらの中でシクロヘキサンが好ましい。
また、これらの不活性炭化水素溶媒には、該ブロック共
重合体のミクロ構造を調整するために、少量のエーテル
類や第三級アミン類などの極性化合物、例えばエチレン
グリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、α
−メトキシテトラヒドロフラン、N,N,N′,N′−テトラ
メチルエチレンジアミンなど、好ましくはテトラヒドロ
フランやN,N,N′,N′−テトラメチルエチレンジアミン
を共存させてもよい。As the inert hydrocarbon solvent used in the production of each of the above constituents, for example, cyclohexane, n-hexane, benzene, toluene, octane and the like, and mixtures thereof are used, and among them, cyclohexane is preferable.
In addition, these inert hydrocarbon solvents include a small amount of polar compounds such as ethers and tertiary amines, for example, ethylene glycol dimethyl ether, tetrahydrofuran, α in order to adjust the microstructure of the block copolymer.
-Methoxytetrahydrofuran, N, N, N ', N'-tetramethylethylenediamine, preferably tetrahydrofuran or N, N, N', N'-tetramethylethylenediamine may be allowed to coexist.
また、前記有機リチウム化合物としては、例えば、ｎ
−ブチルリチウム、ｓ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリ
チウムなどが挙げられる。Further, as the organic lithium compound, for example, n
-Butyl lithium, s-butyl lithium, t-butyl lithium and the like.
（組成物の任意成分） なお、本発明の熱可塑性弾性体組成物には、軟化剤、
酸化防止剤、光安定剤、ブロッキング防止剤などを添加
することができる。(Optional components of the composition) The thermoplastic elastomer composition of the present invention includes a softener,
An antioxidant, a light stabilizer, an antiblocking agent and the like can be added.
該軟化剤としては、例えばナフテン系、パラフイン
系、アロマ系のプロセスオイル及びこれらの混合系オイ
ルなどが挙げられるが、これらの中でナフテン系、パラ
フィン系及びこれらの混合系オイルが好ましい。Examples of the softener include naphthenic, paraffinic and aroma-based process oils, and mixed oils thereof. Of these, naphthenic, paraffinic and mixed oils are preferable.
該酸化防止剤としては、例えば2,6−ジ−ｔ−ブチル
−４−メチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−
（４′−ヒドロキシ−３′５′−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）プロピオネート、2,2′−メチレンビス（４−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノール）、2,2′−メチレンビ
ス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−ｔ
−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５
−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート
などのヒンダードフェノール系酸化防止剤：ジラウリル
チオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロ
ピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス（β−
ラウリルチオプロピオネート）などのイオウ系酸化防止
剤：トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス
（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトなどの
リン系酸化防止剤などを挙げることができる。As the antioxidant, for example, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, n-octadecyl-3-
(4'-hydroxy-3'5'-di-t-butylphenyl) propionate, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6 -T-butylphenol), 2-t
-Butyl-6- (3-t-butyl-2-hydroxy-5
Hindered phenolic antioxidants such as -methylbenzyl) -4-methylphenyl acrylate: dilauryl thiodipropionate, lauryl stearyl thiodipropionate, pentaerythritol-tetrakis (β-
Sulfur-based antioxidants such as laurylthiopropionate): phosphorus-based antioxidants such as tris (nonylphenyl) phosphite and tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite. .
また、光安定剤としては、例えば２−（２′−ヒドロ
キシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−（２′−ヒドロキシ−３′,5′−ｔ−ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
３′,5′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベン
ゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤や２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンなど
のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、あるいはヒンダード
アミン系光安定剤などを挙げることができる。Examples of the light stabilizer include 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole,
-(2'-hydroxy-3 ', 5'-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-
Benzotriazole UV absorbers such as 3 ', 5'-di-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, benzophenone UV absorbers such as 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, or hindered amine light stabilizers And the like.
さらに、ブロッキング防止剤としては、例えば高級脂
肪酸、高級脂肪酸の金属塩、ワックス類、脂肪酸アミ
ド、脂肪酸エステル、無機の金属塩類や水酸化物などが
挙げられる。Furthermore, examples of the antiblocking agent include higher fatty acids, metal salts of higher fatty acids, waxes, fatty acid amides, fatty acid esters, inorganic metal salts and hydroxides.
本発明の熱可塑性弾性体組成物を粘接着剤として用い
る場合、粘着付与性樹脂、必要により軟化剤を配合する
必要がある。When the thermoplastic elastic composition of the present invention is used as an adhesive, it is necessary to incorporate a tackifying resin and, if necessary, a softener.
この粘着付与性樹脂としては、公知のロジン系樹脂、
ポリテルペン系樹脂、クマロン系樹脂、フェノール系樹
脂、テルペン−フェノール系樹脂、芳香族炭化水素樹
脂、脱脂肪族炭化水素樹脂などが挙げられ、これらの粘
着付与性樹脂は２種以上混合使用も可能である。その配
合量としては、本発明の熱可塑性弾性体組成物に対し
て、20〜450重量部、好ましくは50〜350重量部である。As the tackifying resin, a known rosin resin,
Examples include polyterpene resins, cumarone resins, phenolic resins, terpene-phenol resins, aromatic hydrocarbon resins, and dealiphatic hydrocarbon resins. These tackifying resins may be used in combination of two or more. is there. The amount is 20 to 450 parts by weight, preferably 50 to 350 parts by weight, based on the thermoplastic elastomer composition of the present invention.
軟化剤としては、前述の軟化剤単独もしくは混合オイ
ルが挙げられ、その配合量としては、本発明の熱可塑性
弾性体組成物に対して、０〜200重量部、好ましくは、3
0〜150重量部である。Examples of the softener include the above-described softener alone or a mixed oil, and the compounding amount thereof is 0 to 200 parts by weight, preferably 3 parts by weight, based on the thermoplastic elastic composition of the present invention.
0 to 150 parts by weight.
更に、上記粘接着剤組成物において、必要により前述
の酸化防止剤や紫外線吸収剤、ベンガラ、二酸化チタン
などの顔料；パラフィンワックス、マイクロクリスタリ
ンワックス、低分子量ポリエチレンワックスなどのワッ
クス類；無定形ポリオレフィン、エチレン−エチルアク
リレート共重合体などのポリオレフィン系又は低分子量
のビニル芳香族系熱可塑性樹脂；天然ゴム；ポリイソプ
レンゴム、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン
ゴム、エチレン−プロピレンゴム、クロロプレンゴム、
アクリルゴム、イソプレン−イソブチレンゴム、ポリペ
ンテナマーゴム、スチレン−イソプレン−スチレンゴム
などの合成ゴムを添加してもよい。Further, in the above-mentioned adhesive composition, if necessary, pigments such as the aforementioned antioxidants and ultraviolet absorbers, red iron oxide and titanium dioxide; waxes such as paraffin wax, microcrystalline wax and low molecular weight polyethylene wax; amorphous polyolefin , A polyolefin-based or low-molecular-weight vinyl aromatic-based thermoplastic resin such as an ethylene-ethyl acrylate copolymer; natural rubber; polyisoprene rubber, polybutadiene rubber, styrene-butadiene rubber, ethylene-propylene rubber, chloroprene rubber,
Synthetic rubbers such as acrylic rubber, isoprene-isobutylene rubber, polypentenamer rubber, and styrene-isoprene-styrene rubber may be added.
上記の粘接着剤組成物は、公知の混合機、ニーダーな
どで、加熱下で均一混合する方法で調製される。The above-mentioned adhesive composition is prepared by a known mixer, kneader or the like by a method of uniformly mixing under heating.
（実施例） 以下、実施例によって本発明を説明するが、これらの
実施例は本発明を限定するものではない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, but these examples do not limit the present invention.
なお、各種測定は下記の方法に従った。 In addition, various measurements followed the following method.
各成分及び熱可塑性弾性体組成物の物性測定 全スチレン含量； 紫外線分光光度計（日立UV−200）を用いて、262nmの
吸収強度より算出した。Measurement of physical properties of each component and thermoplastic elastomer composition Total styrene content: Calculated from absorption intensity at 262 nm using an ultraviolet spectrophotometer (Hitachi UV-200).
ピーク分子量； GPC（装置はウェーターズ製であり、カラムは、デュ
ポン製のZORBAX PSM 1000−Ｓを２本とPSM 60−Ｓの計
３本の組合せである。溶媒にはテトラヒドロフランを用
い、測定条件は、温度35℃、流速0.7ml/min、試料濃度
0.1重量％、注入量50μｌである。）を用いて測定し
た。Peak molecular weight; GPC (apparatus is manufactured by Waters, column is a combination of two of DuPont's ZORBAX PSM 1000-S and three of PSM 60-S. Tetrahydrofuran is used as a solvent, and measurement conditions are as follows. , Temperature 35 ° C, flow rate 0.7ml / min, sample concentration
0.1% by weight, injection volume 50 μl. ).
なお、ピーク分子量は、以下の標準ポリスチレン（ウ
ォーターズ製）検量線からの換算値である。The peak molecular weight is a value converted from the following standard polystyrene (manufactured by Waters) calibration curve.
1.75×106、4.1×105、1.12×105、3.5×104、8.5×103 分解開始温度： DTA（島津製作所（株）製DTA40）を用いて、ASTM D34
18−82に準拠し、外挿温度Tfを求めて分解開示温度とし
た。1.75 × 10 6 , 4.1 × 10 5 , 1.12 × 10 5 , 3.5 × 10 4 , 8.5 × 10 3 Decomposition starting temperature: Using DTA (DTA40 manufactured by Shimadzu Corporation), ASTM D34
According to 18-82, the extrapolated temperature Tf was determined and set as the decomposition disclosure temperature.
なお、試料は110℃で約５秒間プレス成形したフイル
ム状（厚さ約0.3mm）のものを用い、昇温速度は10℃／
分とした。The sample used was a film (thickness of about 0.3 mm) press-formed at 110 ° C for about 5 seconds, and the temperature was raised at a rate of 10 ° C /
Minutes.
ブタジエンブロック部のミクロ構造： 赤外線分光光度計（パーキングエルマー製モデル171
0）を用いて測定し、ハンプトン法により測定した。Microstructure of butadiene block: Infrared spectrophotometer (Parking Elmer model 171)
0) and by the Hampton method.
粘接着剤組成物の物性測定 溶融状態で取出し、アプリケーターでポリエステルフ
ィルムに厚さ50μｍになるようにコーティングし、粘着
テープサンプルを作成し、初期粘着力、剥離強さ、保持
力を以下の方法で測定した。Measurement of the physical properties of the adhesive composition Take out in a molten state, coat the polyester film with an applicator to a thickness of 50 μm, prepare an adhesive tape sample, and determine the initial adhesive strength, peel strength, and holding power by the following methods. Was measured.
初期粘着力： 初期粘着性はJ.Dow法〔Proc.Inct.Rub.Ind.,1.105（1
954）〕に準じ、傾斜30度のステンレス板上の斜面に長
さ10cmの粘着テープを貼りつけ、テープ上端から上方10
cmの斜面位置より直径1/5インチ〜１インチまでの32種
類の大きさのステンレス製ボールを初速度０で転がし、
粘着テープ上で停止する最大径の球の大きさで表示し
た。Initial adhesive strength: The initial adhesive strength is determined by the J. Dow method [Proc. Inct. Rub. Ind., 1.105 (1
954)] Adhere a 10cm long adhesive tape on the slope of the stainless steel plate with a 30 ° inclination according to
Roll the stainless steel balls of 32 sizes from 1/5 inch to 1 inch in diameter from the slope position of cm at the initial speed 0,
It was indicated by the size of the largest diameter sphere that stopped on the adhesive tape.
剥離強さ： 剥離強さはJIS Z−1522に準じ、ステンレス板に巾25m
m×長さ100mmとして粘着テープを貼り付け、23℃におい
て300mm/minの速度で180度の方向に剥離して測定した。Peel strength: Peel strength conforms to JIS Z-1522, width 25m on stainless steel plate
An adhesive tape was applied with a length of mx 100 mm and peeled at a speed of 300 mm / min at 23 ° C in a direction of 180 ° to measure.
保持力： 保持力は、JIS Z−1524に準じ、ステンレス板に25mm
×25mmの面積が接するように粘着テープを貼り付け、80
℃において1kgの荷重を加えて粘着テープがずれ落ちる
までの時間を測定した。Holding force: 25mm on stainless steel plate according to JIS Z-1524
Attach adhesive tape so that the area of × 25 mm touches, 80
The time until the pressure-sensitive adhesive tape slipped off by applying a load of 1 kg at ℃ was measured.
溶融粘度： 粘接着剤組成物の溶融粘度は、180℃でＢ型粘度計に
より測定した。Melt viscosity: The melt viscosity of the adhesive composition was measured at 180 ° C. using a B-type viscometer.
熱安定性： 粘接着剤組成物の熱安定性は、190℃のギヤーオーブ
ンに入れ、24時間エージングした後、臭気及び色調を調
べた。Thermal Stability: The thermal stability of the adhesive composition was measured by placing it in a gear oven at 190 ° C. and aging for 24 hours, and then examining the odor and color tone.
臭気については、感応テストにより、○、△、×（○
が最も刺激臭が少なく優れている）にランク付けした。Odor was evaluated by the sensitivity test as follows: ○, △, × (○
Is the least irritating odor).
ブロック共重合体（Ａ）〜（Ｅ）の製法 ジャケットと攪拌機の付いた40lステンレス製反応器
を十分に窒素置換した後、第１表に示すように、所定量
のシクロヘキサン、テトラヒドロフラン、スチレン（第
１スチレンと称する）を仕込み、ジャケットに温水を通
し、内容物を約70℃に設定した。この後、ｎ−ブチルリ
チウム（シクロヘキサン溶液）を所定量添加し、第１ス
チレンの重合を開始した。第１スチレンがほぼ完全に重
合してから10分後に、ブタジエン（1,3−ブタジエン）
を所定量添加して、重合を維続し、ブタジエンがほぼ完
全に重合して最高温度に達してから15分後に、再度、ス
チレン（第２スチレンと称する）を所定量添加して重合
を続け、第２スチレンがほぼ完全に重合してから更に15
分間保持して重合を完結させた後、水3gを加えて活性種
を完全に失活させた。Production method of block copolymers (A) to (E) After sufficiently replacing the 40-liter stainless steel reactor equipped with a jacket and a stirrer with nitrogen, as shown in Table 1, a predetermined amount of cyclohexane, tetrahydrofuran, styrene ( 1 styrene), warm water was passed through the jacket, and the contents were set at about 70 ° C. Thereafter, a predetermined amount of n-butyllithium (cyclohexane solution) was added to start polymerization of the first styrene. Ten minutes after the first styrene has almost completely polymerized, butadiene (1,3-butadiene)
Is added, and the polymerization is continued. After 15 minutes from when butadiene has almost completely polymerized and reached the maximum temperature, a predetermined amount of styrene (referred to as second styrene) is again added and polymerization is continued. After the second styrene has almost completely polymerized,
After holding for 1 minute to complete the polymerization, 3 g of water was added to completely inactivate the active species.
この後、2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ルとトリス（ノニルフェノール）ホスファイト（シクロ
ヘキサン溶液）を、純分で各々16g添加し、ブロック共
重合体（Ａ）〜（Ｅ）のゴム溶液を抜き出した。Thereafter, 16 g each of 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol and tris (nonylphenol) phosphite (cyclohexane solution) were added as pure components, and the block copolymers (A) to (E) were added. The rubber solution was withdrawn.
なお、第１スチレンを仕込み以降、攪拌器により系内
を連続的に攪拌した。After charging the first styrene, the inside of the system was continuously stirred by the stirrer.
ブロック共重合体（Ｆ）〜（Ｈ）の製法 ジャケットと攪拌機の付いた40lステンレス製反応器
を十分に窒素置換した後、第１表に示すように所定量の
シクロヘキサン、テトロヒドロフラン、スチレン（第１
スチレンと称する）を仕込み、ジャケットに温水を通
し、内容物を約70℃に設定した。この後、ｎ−ブチルリ
チウム（シクロヘキサン溶液）を所定量添加し、第１ス
チレンの重合を開始した。第１スチレンがほぼ完全に重
合してから10分後に、ブタジエン（1,3−ブタジエン）
を所定量添加して、重合を継続し、ブタジエンがほぼ完
全に重合して最高温度に達してから15分間保持し、重合
を完結させた後、水6gを加えて活性種を完全に失活させ
た。Production method of block copolymers (F) to (H) After sufficiently replacing a 40-liter stainless steel reactor equipped with a jacket and a stirrer with nitrogen, as shown in Table 1, a predetermined amount of cyclohexane, tetrahydrofuran, styrene ( First
Styrene), warm water was passed through the jacket, and the content was set at about 70 ° C. Thereafter, a predetermined amount of n-butyllithium (cyclohexane solution) was added to start polymerization of the first styrene. Ten minutes after the first styrene has almost completely polymerized, butadiene (1,3-butadiene)
Is added, and the polymerization is continued.The butadiene is almost completely polymerized and is kept for 15 minutes after reaching the maximum temperature.After the polymerization is completed, 6 g of water is added to completely inactivate the active species. I let it.
この後、2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ルとトリス（ノニルフェノール）ホスファイト（シクロ
ヘキサン溶液）を、純分で各々16g添加し、ジブロック
共重合体（ｂ）成分のゴム溶液を抜き出した。Thereafter, 16 g each of pure components of 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol and tris (nonylphenol) phosphite (cyclohexane solution) were added, and a rubber solution of the diblock copolymer (b) was added. Was extracted.
なお、第１スチレンの仕込み以降、攪拌器により連続
的に系内を攪拌した。After the first styrene was charged, the inside of the system was continuously stirred by the stirrer.
ブロック共重合体（Ｉ）、（Ｊ）の製法 ブロック共重合体（Ａ）〜（Ｅ）の製法と同様にし
て、第２表に示すような重合条件で、第１スチレン、ブ
タジエン、第２スチレンの順で逐次重合し、第２スチレ
ンがほぼ完全に重合してから更に５分間保持した後、リ
チウムに対し0.05当量倍の安息香酸エチルを添加し、カ
ップリング反応を行わせ、更に15分後、水3gを加えて完
全に失活させた。Production of Block Copolymers (I) and (J) In the same manner as in the production of the block copolymers (A) to (E), the first styrene, butadiene, After successive polymerization in the order of styrene, and after the second styrene was almost completely polymerized, the mixture was kept for another 5 minutes, and then 0.05 equivalent times of ethyl benzoate was added to lithium, and the coupling reaction was performed. Thereafter, 3 g of water was added to completely inactivate.
この後、2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ルとトリス（ノニルフェノール）ホスファイト（シクロ
ヘキサン溶液）を、純分で各々16g添加し、ブロック共
重合体（Ｉ）、（Ｊ）のゴム溶液を抜き出した。Thereafter, 16 g each of pure components of 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol and tris (nonylphenol) phosphite (cyclohexane solution) were added, and the block copolymers (I) and (J) were added. The rubber solution was withdrawn.
なお、第１スチレンを仕込み以降、攪拌器により系内
を連続的に攪拌した。After charging the first styrene, the inside of the system was continuously stirred by the stirrer.
未カップリング成分およびカップリング成分量は、GP
Cにより測定した。The amount of uncoupled components and coupling components is GP
Measured by C.
ブロック共重合体（ｋ）の製法 ブロック共重合体（Ｆ）〜（Ｈ）の製法と同様にし
て、第２表に示すような重合条件で、第１スチレン、ブ
タジエンを順次重合し、ブタジエンがほぼ完全に重合し
て最高温度に到達してから５分間保持した後、ジメチル
ジクロロシラン2.6gを加えてカップリング反応を行わ
せ、15分後に水6g添加し活性種を完全に失活させた。Production of Block Copolymer (k) In the same manner as in the production of the block copolymers (F) to (H), the first styrene and butadiene are sequentially polymerized under the polymerization conditions shown in Table 2 to give butadiene. After almost completely polymerizing and maintaining for 5 minutes after reaching the maximum temperature, 2.6 g of dimethyldichlorosilane was added to perform a coupling reaction, and 15 minutes later, 6 g of water was added to completely inactivate the active species. .
この後、2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ルとトリス（ノニルフェノール）ホスファイト（シクロ
ヘキサン溶液）を、純分で各々16g添加し、ブロック共
重合体（ｋ）のゴム溶液を得た。Thereafter, 16 g each of 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol and tris (nonylphenol) phosphite (cyclohexane solution) were added in pure content to obtain a rubber solution of the block copolymer (k). Was.
なお、第１スチレンを仕込み以降、攪拌器により系内
を連続的に攪拌した。After charging the first styrene, the inside of the system was continuously stirred by the stirrer.
未カップリング成分およびカップリング成分量は、GP
Cにより測定した。The amount of uncoupled components and coupling components is GP
Measured by C.
実施例１〜６、比較例１〜７ ブロック共重合体（Ａ）〜（ｋ）のゴム溶液を、20l
ステンレス容器で第３表に示すような配合比で混合し、
スチームストリッピングすることにより溶媒を除去、脱
水後、引き続き真空乾燥機により乾燥し、本発明及び比
較例の熱可塑性弾性体組成物（約300g）を得た。Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 7 A rubber solution of the block copolymers (A) to (k) was
Mix in a mixing ratio as shown in Table 3 in a stainless steel container,
The solvent was removed by steam stripping, followed by dehydration, followed by drying with a vacuum drier to obtain thermoplastic elastomer compositions of the present invention and comparative examples (about 300 g).
このようにして得られた熱可塑性弾性体組成物の各特
性を第３表に示す。Table 3 shows each property of the thermoplastic elastomer composition thus obtained.
また、熱可塑性弾性体組成物150gを第４表に示す配合
比で、180℃、１時間、１の攪拌機付き容器で溶融混
練し、ホットメルト型粘接着剤組成物を得た。この粘接
着剤組成物の物性を第３表に示す。Further, 150 g of the thermoplastic elastomer composition was melt-kneaded in a container with a stirrer at 180 ° C. for 1 hour at a mixing ratio shown in Table 4 to obtain a hot-melt adhesive composition. Table 3 shows the physical properties of this adhesive composition.
第３表から明らかなように、実施例１〜６の本発明の
熱可塑性弾性体組成物よりなる粘接着剤組成物は、比較
例１〜５の熱可塑性弾性体組成物よりなる粘接着剤組成
物との比較において、初期粘着力、剥離強度、保持力の
物性と溶融粘度のバランスに優れている。As is evident from Table 3, the adhesive compositions comprising the thermoplastic elastomer compositions of the present invention of Examples 1 to 6 were obtained from the adhesive compositions comprising the thermoplastic elastomer compositions of Comparative Examples 1 to 5. Compared with the adhesive composition, the composition is excellent in the balance between the physical properties of the initial adhesive strength, the peel strength, the holding power and the melt viscosity.
さらには、比較例６、７の熱可塑性弾性体組成物より
なる粘接着剤組成物との比較において、熱安定性に優れ
ている。Furthermore, in comparison with the adhesive composition comprising the thermoplastic elastomer composition of Comparative Examples 6 and 7, the composition is excellent in thermal stability.
従って、本発明の熱可塑性弾性体組成物よりなる粘接
着剤組成物は、その物性と溶融粘度のバランスに優れ、
且つ、熱安定性が著しく優れていることが判る。Therefore, the adhesive composition comprising the thermoplastic elastomer composition of the present invention has an excellent balance between its physical properties and melt viscosity,
And it turns out that heat stability is remarkably excellent.
（発明の効果） 本発明の熱可塑性弾性体組成物をホットメルト型の粘
接着剤に用いた場合、初期粘着力・保持力と溶融粘度の
バランスに優れ、更には、高温で長時間放置しても熱安
定性（加熱時の臭気及び色調）に優れる粘接着剤組成物
を与えるので、衛生材料用などのホットメルト型粘接着
剤として有用である。さらに、本発明の熱可塑性弾性体
組成物は、溶剤系の粘接着剤としても使用可能である。 (Effect of the Invention) When the thermoplastic elastomer composition of the present invention is used for a hot-melt type adhesive, the balance between the initial adhesive strength / holding power and the melt viscosity is excellent, and further, it is left at high temperature for a long time. However, it provides a pressure-sensitive adhesive composition having excellent heat stability (odor and color tone upon heating), and thus is useful as a hot-melt type pressure-sensitive adhesive for sanitary materials. Furthermore, the thermoplastic elastic composition of the present invention can also be used as a solvent-based adhesive.
また、本発明の熱可塑性弾性体組成物は、アスファル
トに配合することにより、感温特性、タフネス・テナシ
ティ、伸度、軟化点、針入度などの物性と加工性のバラ
ンスに優れた改質アルファストを与えるので、道路舗装
用や防水シートに有用である。In addition, the thermoplastic elastomer composition of the present invention, by being blended into asphalt, is modified with excellent balance between physical properties such as temperature-sensitive properties, toughness and tenacity, elongation, softening point, and penetration and workability. Because it gives Alphast, it is useful for road paving and tarpaulins.
更には、履物、玩具、各種樹脂、例えば、スチレン系
樹脂（耐衝撃性スチレン系樹脂及び難燃性スチレン系樹
脂を含む）、ポリフェニレンエーテル系樹脂、オレフィ
ン系樹脂、ポリアミド系樹脂などの耐衝撃性の改質剤な
どに広く利用することができ、その工業的意義は大き
い。Furthermore, impact resistance of footwear, toys, various resins, for example, styrene-based resins (including impact-resistant styrene-based resins and flame-retardant styrene-based resins), polyphenylene ether-based resins, olefin-based resins, polyamide-based resins, etc. It can be widely used as a modifier of, and its industrial significance is great.
Claims (1)
合物を開始剤として逐次重合して得られるブロック共重
合体であって、 （イ）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（GP
C）におけるピーク分子量が標準ポリスチレン換算で10
×104〜30×104であるＡ成分と、（ロ）Ａ成分のピーク
分子量の1/3〜2/3倍にピークを有するＢ成分と、（ハ）
更に、逐次重合又はカップリング反応により得られる、
Ａ成分のピーク分子量の２〜３倍にピークを有するＣ成
分からなり、 各成分が、下記一般式； Ａ成分：S1−B1−S2 Ｂ成分：S3−B2又はS4−B2−S5 Ｃ成分：(S6−B3−S7)n （式中、S1〜S7はスチレンを主体とする重合体ブロック
であり、S1〜S3、S4とS5、S6とS7は同一であってもよ
い。B1〜B3はブタジエンを主体とする重合体ブロックで
あり、ｎは１〜３の整数である。） で示される構造を有し、しかも各成分中のスチレン含量
が15〜40重量％であり、かつ前記組成物中の全スチレン
含量が15〜40重量％であり、 そしてＡ成分60〜88重量％、Ｂ成分10〜30重量％、Ｃ成
分２〜10重量％からなる組成物であって、該組成物の示
差熱分析（DTA）による分解開始温度が175℃以上である
ことを特徴とする、熱可塑性弾性体組成物。1. A block copolymer obtained by successive polymerization in an inert hydrocarbon solvent using an organic lithium compound as an initiator, comprising: (a) gel permeation chromatography (GP)
The peak molecular weight in C) is 10 in terms of standard polystyrene.
A component which is × 10 4 to 30 × 10 4 , (B) B component having a peak at 1/3 to / 3 times the peak molecular weight of the A component, and (C)
Further, obtained by sequential polymerization or coupling reaction,
Consist C component having a peak at 2-3 times the peak molecular weight of the A component, each component is represented by the following general formula; A component: S 1 -B 1 -S 2 B-component: S 3 -B 2 or S 4 - B 2 -S 5 C component: (S 6 -B 3 -S 7 ) n (where S 1 to S 7 are polymer blocks mainly composed of styrene, and are S 1 to S 3 , S 4 and S 5, S 6 and S 7 good .B 1 .about.B 3 be the same is a polymer block composed mainly of butadiene, n represents has a structure represented by an integer of 1 to 3.) And the styrene content in each component is 15 to 40% by weight, the total styrene content in the composition is 15 to 40% by weight, and the A component is 60 to 88% by weight, and the B component is 10 to 30% by weight. %, A composition comprising 2 to 10% by weight of a C component, wherein the decomposition initiation temperature of the composition by differential thermal analysis (DTA) is 175 ° C. or higher, wherein the composition is a thermoplastic elastomer.
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|---|---|---|---|
| JP21059589A JP2762124B2 (en) | 1989-08-17 | 1989-08-17 | Thermoplastic elastomer composition |
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|---|---|---|---|---|
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1989
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