JPH0362193B2 - - Google Patents
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Description
本発明はビニル芳香族化合物重合体ブロツクと
ビニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体とから
なるブロツク共重合体を用いた粘着剤組成物で粘
着力と保持力のバランスに優れ、かつ接着力の優
れたホツトメルト型粘着剤組成物に関するもので
ある。
ホツトメルト型粘着剤は従来の溶剤型粘着剤や
エマルジヨン型粘着剤に比べ、無公害、省資源お
よび製造時の高速化などの点で特徴を有し、経済
上の利点が大きいところから最近特に注目されて
いる。
ホツトメルト型粘着剤の１つとして、一般式
（Ａ−Ｂ）oＡ、（Ｂ−Ａ）o、（Ａ−Ｂ）o+1Ｘ（式中
Ａ
はビニル芳香族化合物重合体ブロツク、Ｂは共役
ジエン重合体ブロツク、Ｘはカツプリング剤の残
基、ｎは１以上の整数である。）で表わされる熱
可塑性エラストマーであるビニル芳香族化合物と
共役ジエンとからなるブロツク共重合体が主とし
て使用され、粘着テープ・ラベルを中心に実用化
がはかられつつある。
しかしながら、これらのブロツク共重合体を主
材とした粘着剤は、粘着剤の重要な性能である粘
着力と保持力についてみると粘着力のすぐれてい
るものは保持力が劣り、又保持力のすぐれている
ものは粘着力が劣つたり、それに粘着力・保持力
ともに劣つていたりして、粘着力と保持力のバラ
ンスの面で十分満足すべき性能を具備しておら
ず、ホツトメルト型粘着剤の主材となり得る新た
なポリマーの要求が高まつている。
本発明者らは前記欠点を解決すべく鋭意研究の
結果、ビニル芳香族化合物ブロツク重合体とビニ
ル芳香族化合物・共役ジエン共重合体からなる特
定のブロツク共重合体を粘着剤の主材として用い
ることにより、十分な熱可塑性を有し、粘着力と
保持力のバランスに優れ、かつ接着力の優れた粘
着剤組成物が得られる事を見い出し本発明を完成
するに至つた。
すなわち本発明は、(a)熱可塑性エラストマー
100重量部に対し、(b)粘着性付与樹脂を20〜200重
量部配合させてなるホツトメルト型粘着剤組成物
であり、該熱可塑性エラストマーがビニル芳香族
化合物を５〜70重量％含み、一般式Ａ−Ｂ−Ａ、
（Ａ−Ｂ）oＸ（式中Ａはビニル芳香族化合物重合体
ブロツクであつて、Ａの合計量はビニル芳香族化
合物全体の50〜97重量％を含み、Ｂは共役ジエン
とビニル芳香族化合物との共重合体であつて、Ｂ
部分がビニル芳香族化合物が漸増する２〜10個の
テーパーブロツクからなる。ｎは３〜６の整数、
Ｘはカツプリング剤の残基。）であつて、かつビ
ニル芳香族化合物がモノマー単位で１個もしくは
２〜４個連らなつた連鎖を構成しているビニル芳
香族化合物の量が全ビニル芳香族化合物の５〜30
重量％であるブロツク共重合体またはこれらの混
合物であることを特徴とするホツトメルト型粘着
剤組成物である。
本発明に用いられるブロツク共重合体はビニル
芳香族化合物が５〜70重量％である。ビニル芳香
族化合物が５重量％未満では保持力が低下し、70
重量％を超えると粘着力が低下する。好ましくは
10〜60重量％である。
本発明に用いられるブロツク共重合体の特徴は
一般式Ａ−Ｂ−Ａ、（Ａ−Ｂ）oＸにおいてＢ部分
が特定範囲のビニル芳香族化合物を有し、しかも
該ブロツク共重合体は特定範囲のビニル芳香族化
合物の連鎖分布を有した共重合体であることにあ
る。すなわち、本発明に用いられるブロツク共重
合体のＢ部分のビニル芳香族化合物含量は３〜15
重量％であり、かつＡ部分のビニル芳香族化合物
が全ビニル芳香族化合物の50〜97％である。さら
にＢ部分はビニル芳香族化合物が漸増するテーパ
ーブロツクからなり、そのテーパーブロツクの数
は２〜10個である。さらに、本発明に使用される
ブロツク共重合体のビニル芳香族化合物の連鎖分
布はモノマー単位で１個もしくは２〜４個連らな
つたビニル芳香族化合物の連鎖の量が全ビニル芳
香族化合物含量の５〜30重量％である。
上記の範囲のブロツク共重合体を用いることで
粘着力と保持力のバランスおよび接着力のすぐれ
たホツトメルト型粘着剤が得られる。
熱可塑性エラストマー中の上記のブロツク共重
合体の好ましい含有率は少なくとも10重量％、特
に好ましくは30重量％、更に好ましくは50重量％
以上である。ブロツク共重合体以外の熱可塑性エ
ラストマーとしては特に制限するものでなく、一
般に公知の熱可塑性エラストマーが使用される。
例えば一般式（Ａ−Ｂ）−oＡ、（Ａ−Ｂ）o、−（Ａ−
Ｂ）o、（Ａ−Ｂ）o+1Ｘ、（Ａ−Ｂ−Ａ）o+1Ｘ、〔こ
こ
でＡはスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチ
ルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルス
チレン、ｐ−tert−ブチルスチレン、ジメチルス
チレン、ビニルナフタレン等のビニル芳香族化合
物の重合体ブロツクであるが、特にスチレンが好
ましい。またＢはブタジエン、イソプレン、ピペ
リレン等の共役ジエンの重合体ブロツクであるが
特にブタジエン、イソプレンが好ましい。またｎ
は１以上の整数、Ｘはカツプリング剤の残基を示
す。〕で表わされるブロツク共重合体またはこれ
らの混合物である。
本発明に使用されるブロツク共重合体は、次の
様な方法で製造することができる。すなわち炭化
水素溶媒中にエーテルまたは第３級アミンを添加
し、有機リチウム化合物を開始剤として用い、ま
ずビニル芳香族化合物を重合し、重合反応が実質
的に終了した後、ビニル芳香族化合物と共役ジエ
ン化合物の混合物を２回〜10回に分けて重合し、
必要ならその後１回添加分と等量の共役ジエンを
添加して重合させ、さらに一般式Ａ−Ｂ−Ａのブ
ロツク共重合体は、その後ビニル芳香族化合物を
重合して得られる。また一般式（Ａ−Ｂ）oＸのブ
ロツク共重合体は、その後従来公知のカツプリン
グ剤、例えばテトラクロロシランなどを用いて、
カツプリング反応を行うことによつて得られる。
上記のビニル芳香族化合物と共役ジエンの混合
物を２回〜10回に分けて重合する工程において各
回の単量体の使用量は同程度の方が好ましく、ま
たモノマーを添加する方法としては、モノマー混
合物を添加する方法、または共役ジエンとビニル
芳香族化合物を別々に同時に添加しても良い。
ブロツク共重合体中の好ましいビニル芳香族化
合物の連鎖分布の量は、炭化水素溶媒中にエーテ
ル、または第３級アミンを、モノマー100重量部
当り0.005〜５重量部、好ましくは0.005〜0.5重量
部添加することにより得られる。
本発明に使用されるブロツク共重合体のビニル
芳香族化合物としては、スチレン、α−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレ
ン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−tert−ブチルスチ
レン、ジメチルスチレン、ビニルナフタレン等が
使用できるが、このうちスチレンが好ましい。ま
た共役ジエンとしては、ブタジエン、イソプレ
ン、ピペリレンなどが使用できるが、このうちブ
タジエン、イソプレンが好ましい。
本発明に使用されるブロツク共重合体の重量平
均分子量は、好ましくは10000〜400000、更に好
ましくは50000〜250000で、この範囲より小さい
と保持力が低下する。またこの範囲より大きい
と、溶融粘度が高くなる為作業性が悪くなる。
本発明に使用されるブロツク共重合体の製造に
用いられる炭化水素溶媒としては、シクロペンタ
ジエン、シクロヘキサン、ベンゼン、キシレン及
びこれらとペンタン、ヘキサン、ヘプタン、ブタ
ンなどの混合物が用いられる。また有機リチウム
化合物としては、ｎ−ブチルリチウム、sec−ブ
チルリチウム、tert−ブチルリチウム、ｎ−ヘキ
シルリチウム、iso−ヘキシルリチウム、フエニ
ルリチウム、ナフチルリチウム等が用いられる。
本発明で用いられるもう１つの必須成分は粘着
性付与樹脂である。粘着性付与樹脂としては、ロ
ジン型樹脂、ポリテルペン系樹脂、合成ポリテル
ペン系樹脂、脂環族系炭化水素樹脂、クマロン系
樹脂、フエノール系樹脂、テルペン−フエノール
系樹脂、芳香族炭化水素樹脂、脂肪族炭化水素樹
脂などが使用できる。このうち特にロジン系樹
脂、ポリテルペン系樹脂、脂環族系炭化水素樹脂
が好ましい。これらの粘着性付与樹脂は単独で、
あるいは２種以上を混合して用いられる。粘着性
付与樹脂の使用量は熱可塑性エラストマー100重
量部に対して20〜200重量部、好ましくは50〜150
重量部である。粘着性付与樹脂の使用量が上記の
範囲から外れると粘着剤として適切な粘着力、保
持力及び接着力が発現せず、本発明の目的が達成
できない。
本発明の粘着剤組成物はブロツク共重合体およ
び粘着性付与樹脂の２成分を必須成分とするもの
であるが、これら以外に軟化剤を添加してもよ
い。軟化剤としてはナフテン系プロセスオイル、
パラフイン系プロセスオイルなどの他種種の液状
ゴム、例えば液状ポリイソプレンゴム、液状ポリ
アクリレート、液状ポリブテン、液状ポリイソプ
レンイソブチレンゴム、液状アクリルゴム、液状
ポリブタジエンゴムなどが使用できる。これらの
軟化剤は単独で、あるいは２種以上を混合して用
いられる。軟化剤の使用量は熱可塑性エラストマ
ー100重量部に対して好ましくは100重量部以下、
更に好ましくは80重量部以下である。
さらに本発明の粘着剤組成物に、上記以外に必
要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤などの安定
剤、炭酸カルシウム、シリカ、タルク、クレー、
酸化チタン、炭酸マグネシウム、カーボンブラツ
クなどの無機充てん剤、着色剤、顔料などを添加
してもよい。
さらに、本発明の粘着剤組成物にはホツトメル
ト型粘着剤としての特性を失なわない限り他のエ
ラストマー例えば天然ゴム、ポリイソプレンゴ
ム、ポリブタジエンゴム、SBR、ハイスチレン
ゴム、クロロプレンゴム、EPT、EPR、アクリ
ルゴム、ポリイソプレンイソブチレンゴム、ポリ
ペンテナマーゴム等や、熱可塑性プラスチツク例
えば１，２ポリブタジエン、ポリブテン−１、ポ
リエチレン、EVA、EVA変性ポリマー、エチレ
ン−エチルアクリレート共重合体、アタクチツク
ポリプロピレン、アイオノマー、エチレン系コポ
リマーのほかポリスチレン、スチレン−アクリロ
ニトリル共重合体、ABS、AES、MES、MBSな
どのスチレン系樹脂等を１種または２種以上混合
しても良い。これらの成分は一般の槽式混合機、
密閉式ニーダーなどで加熱下必要な場合には窒素
ガスふん囲気下で混合することができる。
本発明の粘着剤組成物は上記のホツトメルト方
式による混合・塗布を行なつたときに最大の経済
的効果を上げるものである。しかし通常の溶液型
やエマルジヨン方式による混合・塗布も可能であ
る。
このようにして得られる本発明のホツトメルト
粘着剤組成物は各種粘着テープ・ラベル類、感圧
性薄板、各種軽量プラツチツク成形品固定用裏
糊、カーペツト固定用裏糊、タイル固定用糊など
の用途に有効であり、特に粘着テープ・ラベル用
として有効である。
以下実施例によつて本発明をさらに具体的に説
明する。実施例は本発明を代表するものであるが
本発明の範囲を制限するものではない。
なお以下の実施例で使用するブロツク共重合体
は、次の方法で製造した。
（本発明サンプルＡの製造法）（Ａ−Ｂ−Ａタイ
プブロツク共重合体）
洗浄、乾燥した撹拌機、ジヤケツト付きのオー
トクレープに窒素雰囲気下でシクロヘキサン4500
ｇ、テトラヒドロフラン１ｇを仕込んだ後、内温
を70℃にした。
次にｎ−ブチルリチウム0.5ｇを含むヘキサン
溶液を添加後スチレンを130ｇ添加し、60分重合
した。スチレンの重合転化率は100％であつた。
次いでスチレン15ｇ、ブタジエン115ｇの混合物
を添加して60分重合した。スチレン、ブタジエン
の重合転化率は100％であつた。更にこの操作を
２回繰返した。次いでブタジエンを115ｇ添加し
て重合転化率100％まで重合させた。その後更に
スチレンを130ｇ添加して60分重合した。転化率
は100％であつた。
なお重合中は温度を常に70℃になる様に調節し
た。重合終了後、重合体溶液に２，６−ジ−tert
−ブチルｐ−クレゾールを添加した後、シクロヘ
キサンを加熱除去してブロツク共重合体を得た。
（本発明サンプルＢの製造法）（Ａ−Ｂ−Ａタイ
プブロツク共重合体）
次に、ブロツク共重合体のスチレン量を変えた
サンプルを下記の方法で合成した。
前述と同じオートクレープにシクロヘキサン
4500ｇ、テトラヒドロフラン0.5ｇを仕込んだ後、
内温を70℃にした。次にｎ−ブチルリチウム0.5
ｇを含むヘキサン溶液を添加後、スチレン48ｇ添
加し、60分重合した。スチレンの重合転化率は
100％であつた。次いでスチレン20ｇ、ブタジエ
ン155ｇの混合物を添加して60分重合した。スチ
レン、ブタジエンの重合転化率は100％であつた。
更にこの操作を２回繰返した。次いでブタジエン
を155ｇ添加して重合転化率100％重合させた。そ
の後さらにスチレンを48ｇ添加して60分重合し
た。転化率は100％であつた。
なお、重合中は温度を常に70℃になる様に調節
した。重合終了後、重合体溶液に２，６−ジ−
tert−ブチルｐ−クレゾールを添加した後、シク
ロヘキサンを加熱除去してブロツク共重合体を得
た。
（本発明サンプルＣの製造法）（Ａ−Ｂ−Ａタイ
プブロツク共重合体）
次にブロツク共重合体のテーパーブロツク数を
変えたサンプルを下記の方法で合成した。
前述と同じオートクレーブにシクロヘキサン
4500ｇ、テトラヒドロフラン１ｇを仕込んだ後、
内温を70℃にした。
次にｎ−ブチルリチウム0.5ｇを含むヘキサン
溶液を添加後スチレンを130ｇ添加し、60分重合
した。スチレンの重合転化率は100％であつた。
次いでスチレン９ｇ、ブタジエン124ｇの混合物
を添加して60分重合した。スチレン、ブタジエン
の重合転化率は100％であつた。更にこの操作を
４回繰り返した。次いでブタジエン124ｇを添加
して、重合転化率100％まで重合させた。この後
更にスチレン130ｇを添加して60分重合した。転
化率は100％であつた。
なお重合中は温度を常に70℃になる様に調節し
た。重合終了後重合体溶液に、２，６−ジ−tert
−ブチルｐ−クレゾールを添加した後、シクロヘ
キサンを加熱除去してブロツク共重合体を得た。
（本発明サンプルＤの製造法）（Ａ−Ｂ−Ａタイ
プブロツク共重合体）
次にブロツク共重合体のブタジエンをイソプレ
ンに変えたサンプルを下記の方法で合成した。
前述と同じオートクレーブにシクロヘキサン
4500ｇ、テトラヒドロフラン１ｇを仕込んだ後、
内温を70℃にした。
次にｎ−ブチルリチウム0.5ｇを含むヘキサン
溶液を添加後、スチレン130ｇ添加し、60分重合
した。スチレンの重合転化率は100％であつた。
次いでスチレン15ｇ、イソプレン115ｇの混合物
を添加して60分重合した。スチレン、イソプレン
の重合転化率は100％であつた。更にこの操作を
２回繰返した。次いでイソプレンを115ｇ添加し
て、重合転化率100％重合させた。その後さらに
スチレンを130ｇ添加して60分重合した。転化率
は100％であつた。
なお、重合中は温度を常に70℃になる様に調節
した。重合終了後、重合体溶液に２，６−ジ−
tert−ブチルｐ−クレゾールを添加した後、シク
ロヘキサンを加熱除去してプロツク共重合体を得
た。
（本発明サンプルＥの製造法）
次に、一般式（Ａ−Ｂ）oＸで表わされるブロツ
ク共重合体を下記の方法で合成した。
前述と同じオートクレープにシクロヘキサン
4500ｇ、テトラヒドロフラン１ｇを仕込んだ後、
内温を70℃にした。
次にｎ−ブチルリチウム１ｇを含むヘキサン溶
液を添加後スチレン340ｇ添加し、60分重合した。
スチレンの重合転化率は100％であつた。次いで
スチレン30ｇ、ブタンジエン300ｇの混合物を添
加して60分重合した。スチレン、ブタジエンの重
合転化率は100％であつた。更にこの操作を１回
繰り返した後、ブタンジエン１ｇを添加して重合
させた。その後テトラクロロシラン0.66ｇ添加し
て20分カツプリング反応を行つた。
なお、重合中は温度を常に70℃になる様に調節
した。重合終了後、重合体溶液に２，６−ジtert
−ブチルｐ−クレゾールを添加した後、シクロヘ
キサンを加熱除去してブロツク共重合体を得た。
（比較サンプル１の製造法）
比較のため、下記に示す方法でＡ−Ｂ−Ａ型の
Ｂ部分のスチレン量を変え、更にテーパーブロツ
クが２個であるブロツク共重合体を合成した。
前述と同じオートクレーブにシクロヘキサン
4500ｇ、テトラヒドロフラン１ｇを仕込んだ後、
内温を70℃にした。
次にｎ−ブチルリチウム0.5ｇを含むヘキサン
溶液を添加後、スチレンを287ｇ添加し、60分重
合した。スチレンの重合転化率は100％であつた。
次いでスチレン23ｇ、ブタジエン52ｇの混合物を
添加して60分重合した。スチレン、ブタジエンの
重合転化率は100％であつた。更にこの操作を１
回繰り返した。次いでブタジエン51ｇ添加して、
重合転化率100％まで重合させた。その後更にス
チレンを287ｇ添加して重合転化率100％まで重合
した。なお重合中は温度を常に70℃になるよう調
節した。重合終了後、重合体溶液に２，６−ジ−
tert−ブチルｐ−クレゾールを添加後、シクロヘ
キサンを加熱除去して、ブロツク共重合体を得
た。
（比較サンプル２の製造法）
次に、一般式（Ａ−Ｂ）oＸで表わされるブロツ
ク共重合体（式中のＢはブタジエンとスチレンの
ランダム共重合体である。）を、下記の方法で合
成した。
前述と同じオートクレーブにシクロヘキサン
4500ｇ、テトラヒドロフラン20ｇを仕込んだ後、
内温を50℃にした。
次にｎ−ブチルリチウム１ｇを含むヘキサン溶
液を添加後スチレン340ｇ添加し、60分重合した。
スチレンの重合転化率は100％であつた。次いで
スチレン20ｇ、ブタジエン600ｇの混合物を添加
して120分重合した。スチレン、ブタジエンの重
合転化率は100％であつた。次いでブタジエン１
ｇを添加して重合させた。その後テトラクロロシ
ラン0.66ｇ添加して20分カツプリング反応を行つ
た。
なお重合中は温度を常に50℃になる様に調節し
た。重合終了後、重合体溶液に２，６−ジ−tert
−ブチルｐ−クレゾールを添加した後、シクロヘ
キサンを加熱除去してブロツク共重合体を得た。
（比較サンプル３の製造法）
更に比較のため、次に示すような方法でＡ−Ｂ
−Ａ型の完全ブロツク型共重合体を合成した。
前述と同じオートクレーブにシクロヘキサン
4500ｇを仕込んだ後、内温を70℃とした。
次にｎ−ブチルリチウム0.5ｇを含むヘキサン
溶液を添加後、スチレン155ｇを添加して60分重
合した。次いでブタジエン460ｇ添加して60分重
合した。最後にスチレン155ｇを添加して60分重
合した。各操作におけるスチレン、ブタジエンの
重合添加率は100％であつた。なお、重合中は温
度を常に70℃になるように調節した。重合後、
２，６−ジ−tert−ブチルｐ−クレゾールを添加
後、シクロヘキサンを加熱除去してブロツク共重
合体を得た。
（比較サンプル４の製造法）
更に比較のため、次に示すような方法で（Ａ−
Ｂ−Ａ）oＸ型の完全ブロツク型共重合体を合成し
た。
前述と同じオートクレーブにシクロヘキサン
4500ｇを仕込んだ後、内温を70℃とした。
次にｎ−ブチルリチウム１ｇを含むヘキサン溶
液を添加後スチレン155ｇを添加して60分重合し
た。次いでブタジエン460ｇ添加して60分重合し
た。次いでスチレン155ｇを添加して60分重合し
た。各操作におけるスチレン、ブタジエンの重合
転化率は100％であつた。更にこの後ブタジエン
１ｇを添加して重合させた。その後テトラクロロ
シラン0.66ｇを添加して20分カツプリング反応を
行なつた。なお、重合中は温度を常に70℃になる
ように調節した。重合後２，６−ジ−tert−ブチ
ルｐ−クレゾールを添加後、シクロヘキサンを加
熱除去してブロツク共重合体を得た。
（比較サンプル５の製造法）
更に比較のため、次に示すような方法で（Ｓ−
Ｂ）o型のブロツク共重合体を合成した。
前述と同じオートクレーブにシクロヘキサン
4500ｇ、テトラヒドロフラン１ｇを仕込んだ後、
内温を70℃とした。
次にｎ−ブチルリチウム0.5ｇを含むヘキサン
溶液を添加後ブタジエン100ｇ、スチレン155ｇの
混合物を添加して60分重合した。スチレン、ブタ
ジエンの重合転化率は100％であつた。
更にブタジエン360ｇ、スチレン155ｇの混合物
を添加して60分間重合した。、ブタジエン、スチ
レンの重合転化率は100％であつた。なお重合中
は、温度を常に70℃になるように調節した。重合
後２，６−ジ−tert−ブチルｐ−クレゾールを添
加後、シクロヘキサンを加熱除去してブロツク共
重合体を得た。
（比較サンプル６の製造法）
次に、一般式（Ａ−Ｂ）oＸで表わされる完全ブ
ロツク共重合体を下記の方法で合成した。
前述と同じオートクレーブにシクロヘキサン
4500ｇ、テトラヒドロフラン１ｇを仕込んだ後、
内温を50℃にした。
次にｎ−ブチルリチウム１ｇを含むヘキサン溶
液を添加後スチレン400ｇ添加し60分重合した。
スチレンの重合転化率は100％であつた。次いで
ブタジエン600ｇの混合物を添加して60分重合し
た。スチレン、ブタジエンの重合転化率は100％
であつた。その後テトラクロロシラン0.66ｇ添加
して20分カツプリング反応を行つた。
なお重合中は温度を常に50℃になる様に調節し
た。重合終了後、重合体溶液に２，６−ジ−tert
−ブチルｐ−クレゾールを添加した後、シクロヘ
キサンを加熱除去してブロツク共重合体を得た。
表−１に本発明サンプル、比較サンプルの性質
を示す。なお、各種測定は下記の方法によつた。
スチレン連鎖は農工大田中教授等によつて、開
発された方法（高分子学会予稿集、第29巻７号
2055）に準拠した。
またミクロ構造は赤外法（モレロ法）により求
めた。
全スチレン含量は赤外法により求めた。
The present invention is an adhesive composition using a block copolymer consisting of a vinyl aromatic compound polymer block and a vinyl aromatic compound-conjugated diene copolymer, which has an excellent balance of adhesive strength and holding power, and has an excellent adhesive strength. This invention relates to an excellent hot melt adhesive composition. Compared to conventional solvent-based adhesives and emulsion-based adhesives, hot-melt adhesives have the characteristics of being non-polluting, resource-saving, and faster to manufacture, and have recently attracted particular attention due to their large economic advantages. has been done. As one of the hot melt adhesives, general formula (A-B) o A, (B-A) o , (A-B) o+1
is a vinyl aromatic compound polymer block, B is a conjugated diene polymer block, X is a residue of a coupling agent, and n is an integer of 1 or more. ) A block copolymer consisting of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene, which is a thermoplastic elastomer, is mainly used and is being put into practical use mainly in adhesive tapes and labels. However, when we look at adhesives based on these block copolymers, when we look at adhesive strength and retention power, which are important performances of adhesives, those with excellent adhesive strength have poor retention strength, and those with excellent adhesive strength have poor retention strength. The superior ones have poor adhesion or both adhesion and holding power, and do not have a satisfactory balance between adhesion and holding power, and hot melt type There is an increasing demand for new polymers that can be used as the main material for adhesives. As a result of intensive research to solve the above-mentioned drawbacks, the present inventors used a specific block copolymer consisting of a vinyl aromatic compound block polymer and a vinyl aromatic compound/conjugated diene copolymer as the main material of the adhesive. The present inventors have discovered that, by doing so, it is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive composition that has sufficient thermoplasticity, has an excellent balance between adhesive force and holding force, and has excellent adhesive force, and has completed the present invention. That is, the present invention provides (a) a thermoplastic elastomer
A hot-melt pressure-sensitive adhesive composition containing 20 to 200 parts by weight of (b) tackifier resin to 100 parts by weight, in which the thermoplastic elastomer contains 5 to 70 parts by weight of a vinyl aromatic compound, and Formula A-B-A,
(A-B) o A copolymer with a compound, B
The section consists of 2 to 10 tapered blocks with increasing amounts of vinyl aromatic compound. n is an integer from 3 to 6,
X is a residue of a coupling agent. ), and the amount of vinyl aromatic compounds constituting a chain of 1 or 2 to 4 vinyl aromatic compounds in monomer units is 5 to 30 of the total vinyl aromatic compounds.
% by weight of a block copolymer or a mixture thereof. The block copolymer used in the present invention has a vinyl aromatic compound content of 5 to 70% by weight. If the vinyl aromatic compound content is less than 5% by weight, the retention force decreases and 70
When the amount exceeds % by weight, the adhesive strength decreases. Preferably
It is 10-60% by weight. The feature of the block copolymer used in the present invention is that in the general formula A-B-A, (A-B) o It is a copolymer having a chain distribution of vinyl aromatic compounds within a range. That is, the vinyl aromatic compound content of the B portion of the block copolymer used in the present invention is 3 to 15
% by weight, and the vinyl aromatic compound of the A portion is 50 to 97% of the total vinyl aromatic compound. Further, part B consists of tapered blocks in which the vinyl aromatic compound gradually increases, and the number of tapered blocks is 2 to 10. Furthermore, the chain distribution of vinyl aromatic compounds in the block copolymer used in the present invention is such that the amount of chains of 1 or 2 to 4 vinyl aromatic compounds in a monomer unit is the total vinyl aromatic compound content. 5 to 30% by weight. By using a block copolymer within the above range, a hot melt pressure-sensitive adhesive having an excellent balance between adhesive force and holding force and excellent adhesive force can be obtained. The preferred content of the block copolymer described above in the thermoplastic elastomer is at least 10% by weight, particularly preferably 30% by weight, even more preferably 50% by weight.
That's all. The thermoplastic elastomer other than the block copolymer is not particularly limited, and generally known thermoplastic elastomers can be used.
For example, general formula (AB) -o A, (AB) o , -(A-
B) o , (A-B) o+1 X, (A-B-A) o+1 X, [where A is styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, o-methylstyrene, m- It is a polymer block of a vinyl aromatic compound such as methylstyrene, p-tert-butylstyrene, dimethylstyrene, vinylnaphthalene, etc., with styrene being particularly preferred. Further, B is a polymer block of a conjugated diene such as butadiene, isoprene, piperylene, etc., but butadiene and isoprene are particularly preferred. Also n
is an integer of 1 or more, and X represents a residue of a coupling agent. ] or a mixture thereof. The block copolymer used in the present invention can be produced by the following method. That is, an ether or tertiary amine is added to a hydrocarbon solvent, an organolithium compound is used as an initiator, a vinyl aromatic compound is first polymerized, and after the polymerization reaction is substantially completed, conjugation with the vinyl aromatic compound is performed. Polymerize the mixture of diene compounds in 2 to 10 times,
If necessary, an amount of conjugated diene equivalent to the one-time addition is then added and polymerized, and a block copolymer of the general formula ABA is obtained by subsequently polymerizing a vinyl aromatic compound. Further, the block copolymer of the general formula (A-B) o
Obtained by performing a coupling reaction. In the step of polymerizing the above mixture of vinyl aromatic compound and conjugated diene in 2 to 10 times, it is preferable that the amount of monomer used each time is about the same. A mixture may be added, or the conjugated diene and the vinyl aromatic compound may be added separately and simultaneously. The preferred chain distribution amount of vinyl aromatic compound in the block copolymer is 0.005 to 5 parts by weight, preferably 0.005 to 0.5 parts by weight of ether or tertiary amine in a hydrocarbon solvent per 100 parts by weight of monomer. Obtained by adding Examples of the vinyl aromatic compound of the block copolymer used in the present invention include styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, m-methylstyrene, o-methylstyrene, p-tert-butylstyrene, dimethylstyrene, Although vinylnaphthalene and the like can be used, styrene is preferred. Further, as the conjugated diene, butadiene, isoprene, piperylene, etc. can be used, but among these, butadiene and isoprene are preferred. The weight average molecular weight of the block copolymer used in the present invention is preferably 10,000 to 400,000, more preferably 50,000 to 250,000; if it is smaller than this range, the holding power will decrease. On the other hand, if it is larger than this range, the melt viscosity becomes high, resulting in poor workability. Hydrocarbon solvents used in the production of the block copolymer used in the present invention include cyclopentadiene, cyclohexane, benzene, xylene, and mixtures thereof with pentane, hexane, heptane, butane, and the like. Further, as the organic lithium compound, n-butyllithium, sec-butyllithium, tert-butyllithium, n-hexyllithium, iso-hexyllithium, phenyllithium, naphthyllithium, etc. are used. Another essential ingredient used in the present invention is a tackifying resin. Examples of tackifying resins include rosin type resins, polyterpene resins, synthetic polyterpene resins, alicyclic hydrocarbon resins, coumaron resins, phenolic resins, terpene-phenolic resins, aromatic hydrocarbon resins, and aliphatic resins. Hydrocarbon resin etc. can be used. Among these, rosin resins, polyterpene resins, and alicyclic hydrocarbon resins are particularly preferred. These tackifying resins alone
Alternatively, two or more types can be used as a mixture. The amount of tackifying resin used is 20 to 200 parts by weight, preferably 50 to 150 parts by weight, per 100 parts by weight of thermoplastic elastomer.
Parts by weight. If the amount of the tackifying resin used is out of the above range, the adhesive will not exhibit adequate adhesive strength, holding power, and adhesive strength, and the object of the present invention will not be achieved. The adhesive composition of the present invention has two essential components, a block copolymer and a tackifying resin, but a softener may be added in addition to these components. As a softener, naphthenic process oil,
Other types of liquid rubber such as paraffin-based process oil can be used, such as liquid polyisoprene rubber, liquid polyacrylate, liquid polybutene, liquid polyisoprene isobutylene rubber, liquid acrylic rubber, liquid polybutadiene rubber, and the like. These softeners may be used alone or in combination of two or more. The amount of softener used is preferably 100 parts by weight or less per 100 parts by weight of the thermoplastic elastomer.
More preferably, it is 80 parts by weight or less. Furthermore, in addition to the above, the adhesive composition of the present invention may optionally contain stabilizers such as antioxidants and ultraviolet absorbers, calcium carbonate, silica, talc, clay, etc.
Inorganic fillers such as titanium oxide, magnesium carbonate, carbon black, colorants, pigments, etc. may be added. Furthermore, the adhesive composition of the present invention may contain other elastomers such as natural rubber, polyisoprene rubber, polybutadiene rubber, SBR, high styrene rubber, chloroprene rubber, EPT, EPR, etc., as long as the properties as a hot melt adhesive are not lost. Acrylic rubber, polyisoprene isobutylene rubber, polypentenamer rubber, etc., thermoplastics such as 1,2 polybutadiene, polybutene-1, polyethylene, EVA, EVA modified polymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, atactic polypropylene, ionomer, In addition to the ethylene copolymer, one or more styrene resins such as polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, ABS, AES, MES, MBS, etc. may be mixed. These ingredients can be prepared using a general tank mixer,
Mixing can be performed under heating in a closed kneader or the like under a nitrogen gas atmosphere if necessary. The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention exhibits the greatest economic effect when mixed and coated by the above-mentioned hot melt method. However, it is also possible to mix and apply using a conventional solution type or emulsion method. The hot melt adhesive composition of the present invention thus obtained can be used for various adhesive tapes and labels, pressure-sensitive thin plates, backing glues for fixing various lightweight plastic molded products, backing glues for carpet fixing, adhesives for fixing tiles, etc. It is effective, especially for adhesive tapes and labels. The present invention will be explained in more detail below using Examples. The examples are representative of the invention but are not intended to limit the scope of the invention. The block copolymers used in the following examples were produced by the following method. (Production method of sample A of the present invention) (A-B-A type block copolymer) In a washed and dried autoclave equipped with a stirrer and a jacket, cyclohexane 4500 was added under a nitrogen atmosphere.
After charging 1 g of tetrahydrofuran and 1 g of tetrahydrofuran, the internal temperature was brought to 70°C. Next, a hexane solution containing 0.5 g of n-butyllithium was added, and then 130 g of styrene was added and polymerized for 60 minutes. The polymerization conversion rate of styrene was 100%.
Next, a mixture of 15 g of styrene and 115 g of butadiene was added and polymerized for 60 minutes. The polymerization conversion rate of styrene and butadiene was 100%. This operation was further repeated twice. Next, 115 g of butadiene was added and polymerization was carried out to a polymerization conversion rate of 100%. Thereafter, 130 g of styrene was further added and polymerized for 60 minutes. The conversion rate was 100%. During the polymerization, the temperature was always adjusted to 70°C. After polymerization, add 2,6-di-tert to the polymer solution.
After adding -butyl p-cresol, cyclohexane was removed by heating to obtain a block copolymer. (Production method of sample B of the present invention) (A-B-A type block copolymer) Next, samples in which the amount of styrene in the block copolymer was varied were synthesized by the following method. Cyclohexane in the same autoclave as above.
After adding 4500g and 0.5g of tetrahydrofuran,
The internal temperature was set to 70°C. Next, n-butyllithium 0.5
After adding a hexane solution containing g, 48 g of styrene was added and polymerized for 60 minutes. The polymerization conversion rate of styrene is
It was 100%. Next, a mixture of 20 g of styrene and 155 g of butadiene was added and polymerized for 60 minutes. The polymerization conversion rate of styrene and butadiene was 100%.
This operation was repeated two more times. Next, 155 g of butadiene was added to achieve a polymerization conversion rate of 100%. Thereafter, 48 g of styrene was further added and polymerized for 60 minutes. The conversion rate was 100%. Note that during the polymerization, the temperature was always adjusted to 70°C. After polymerization, add 2,6-di-
After adding tert-butyl p-cresol, cyclohexane was removed by heating to obtain a block copolymer. (Production method of sample C of the present invention) (A-B-A type block copolymer) Next, samples of the block copolymer having different numbers of taper blocks were synthesized by the following method. Cyclohexane in the same autoclave as above.
After adding 4500g and 1g of tetrahydrofuran,
The internal temperature was set to 70°C. Next, a hexane solution containing 0.5 g of n-butyllithium was added, and then 130 g of styrene was added and polymerized for 60 minutes. The polymerization conversion rate of styrene was 100%.
Next, a mixture of 9 g of styrene and 124 g of butadiene was added and polymerized for 60 minutes. The polymerization conversion rate of styrene and butadiene was 100%. This operation was further repeated four times. Next, 124 g of butadiene was added and polymerization was carried out to a polymerization conversion rate of 100%. After this, 130 g of styrene was further added and polymerized for 60 minutes. The conversion rate was 100%. During the polymerization, the temperature was always adjusted to 70°C. After polymerization, add 2,6-di-tert to the polymer solution.
After adding -butyl p-cresol, cyclohexane was removed by heating to obtain a block copolymer. (Production method of sample D of the present invention) (A-B-A type block copolymer) Next, a sample in which butadiene in the block copolymer was replaced with isoprene was synthesized by the following method. Cyclohexane in the same autoclave as above.
After adding 4500g and 1g of tetrahydrofuran,
The internal temperature was set to 70°C. Next, a hexane solution containing 0.5 g of n-butyllithium was added, and then 130 g of styrene was added and polymerized for 60 minutes. The polymerization conversion rate of styrene was 100%.
Next, a mixture of 15 g of styrene and 115 g of isoprene was added and polymerized for 60 minutes. The polymerization conversion rate of styrene and isoprene was 100%. This operation was repeated two more times. Next, 115 g of isoprene was added and polymerization was carried out at a polymerization conversion rate of 100%. Thereafter, 130 g of styrene was further added and polymerized for 60 minutes. The conversion rate was 100%. Note that during the polymerization, the temperature was always adjusted to 70°C. After polymerization, add 2,6-di-
After adding tert-butyl p-cresol, cyclohexane was removed by heating to obtain a block copolymer. (Production method of sample E of the present invention) Next, a block copolymer represented by the general formula (A-B) o X was synthesized by the following method. Cyclohexane in the same autoclave as above.
After adding 4500g and 1g of tetrahydrofuran,
The internal temperature was set to 70°C. Next, a hexane solution containing 1 g of n-butyllithium was added, and then 340 g of styrene was added and polymerized for 60 minutes.
The polymerization conversion rate of styrene was 100%. Next, a mixture of 30 g of styrene and 300 g of butane diene was added and polymerized for 60 minutes. The polymerization conversion rate of styrene and butadiene was 100%. After repeating this operation once, 1 g of butane diene was added and polymerized. Thereafter, 0.66 g of tetrachlorosilane was added and a coupling reaction was carried out for 20 minutes. Note that during the polymerization, the temperature was always adjusted to 70°C. After polymerization, add 2,6-ditert to the polymer solution.
After adding -butyl p-cresol, cyclohexane was removed by heating to obtain a block copolymer. (Manufacturing method for comparative sample 1) For comparison, a block copolymer having two tapered blocks was synthesized by changing the amount of styrene in the B part of the ABA type by the method shown below. Cyclohexane in the same autoclave as above.
After adding 4500g and 1g of tetrahydrofuran,
The internal temperature was set to 70°C. Next, after adding a hexane solution containing 0.5 g of n-butyllithium, 287 g of styrene was added and polymerized for 60 minutes. The polymerization conversion rate of styrene was 100%.
Next, a mixture of 23 g of styrene and 52 g of butadiene was added and polymerized for 60 minutes. The polymerization conversion rate of styrene and butadiene was 100%. Furthermore, perform this operation 1
Repeated times. Next, 51g of butadiene was added,
Polymerization was carried out to a polymerization conversion rate of 100%. Thereafter, 287 g of styrene was further added and polymerization was carried out to a polymerization conversion rate of 100%. During the polymerization, the temperature was always adjusted to 70°C. After polymerization, add 2,6-di-
After adding tert-butyl p-cresol, cyclohexane was removed by heating to obtain a block copolymer. (Manufacturing method for comparative sample 2) Next, a block copolymer represented by the general formula (A-B) o Synthesized with. Cyclohexane in the same autoclave as above.
After adding 4500g and 20g of tetrahydrofuran,
The internal temperature was set to 50°C. Next, a hexane solution containing 1 g of n-butyllithium was added, and then 340 g of styrene was added and polymerized for 60 minutes.
The polymerization conversion rate of styrene was 100%. Next, a mixture of 20 g of styrene and 600 g of butadiene was added and polymerized for 120 minutes. The polymerization conversion rate of styrene and butadiene was 100%. Then butadiene 1
g was added and polymerized. Thereafter, 0.66 g of tetrachlorosilane was added and a coupling reaction was carried out for 20 minutes. During the polymerization, the temperature was always adjusted to 50°C. After polymerization, add 2,6-di-tert to the polymer solution.
After adding -butyl p-cresol, cyclohexane was removed by heating to obtain a block copolymer. (Manufacturing method for comparative sample 3) For further comparison, A-B was prepared using the method shown below.
-A complete block type copolymer was synthesized. Cyclohexane in the same autoclave as above.
After charging 4500g, the internal temperature was set to 70°C. Next, a hexane solution containing 0.5 g of n-butyllithium was added, and then 155 g of styrene was added and polymerized for 60 minutes. Next, 460 g of butadiene was added and polymerized for 60 minutes. Finally, 155 g of styrene was added and polymerized for 60 minutes. The polymerization addition rate of styrene and butadiene in each operation was 100%. Note that during the polymerization, the temperature was always adjusted to 70°C. After polymerization,
After adding 2,6-di-tert-butyl p-cresol, cyclohexane was removed by heating to obtain a block copolymer. (Production method of comparative sample 4) For further comparison, the following method (A-
B-A) o An X-type completely block copolymer was synthesized. Cyclohexane in the same autoclave as above.
After charging 4500g, the internal temperature was set to 70°C. Next, a hexane solution containing 1 g of n-butyllithium was added, and then 155 g of styrene was added and polymerized for 60 minutes. Next, 460 g of butadiene was added and polymerized for 60 minutes. Next, 155 g of styrene was added and polymerized for 60 minutes. The polymerization conversion rate of styrene and butadiene in each operation was 100%. Furthermore, after this, 1 g of butadiene was added and polymerized. Thereafter, 0.66 g of tetrachlorosilane was added and a coupling reaction was carried out for 20 minutes. Note that during the polymerization, the temperature was always adjusted to 70°C. After polymerization, 2,6-di-tert-butyl p-cresol was added, and cyclohexane was removed by heating to obtain a block copolymer. (Production method of comparative sample 5) For further comparison, the following method (S-
B) An o- type block copolymer was synthesized. Cyclohexane in the same autoclave as above.
After adding 4500g and 1g of tetrahydrofuran,
The internal temperature was 70°C. Next, a hexane solution containing 0.5 g of n-butyllithium was added, and a mixture of 100 g of butadiene and 155 g of styrene was then added and polymerized for 60 minutes. The polymerization conversion rate of styrene and butadiene was 100%. Furthermore, a mixture of 360 g of butadiene and 155 g of styrene was added and polymerized for 60 minutes. The polymerization conversion rate of , butadiene, and styrene was 100%. During the polymerization, the temperature was always adjusted to 70°C. After polymerization, 2,6-di-tert-butyl p-cresol was added, and cyclohexane was removed by heating to obtain a block copolymer. (Production method of comparative sample 6) Next, a complete block copolymer represented by the general formula (A-B) o X was synthesized by the following method. Cyclohexane in the same autoclave as above.
After adding 4500g and 1g of tetrahydrofuran,
The internal temperature was set to 50°C. Next, a hexane solution containing 1 g of n-butyllithium was added, and then 400 g of styrene was added and polymerized for 60 minutes.
The polymerization conversion rate of styrene was 100%. Then, a mixture of 600 g of butadiene was added and polymerized for 60 minutes. Polymerization conversion rate of styrene and butadiene is 100%
It was hot. Thereafter, 0.66 g of tetrachlorosilane was added and a coupling reaction was carried out for 20 minutes. During the polymerization, the temperature was always adjusted to 50°C. After polymerization, add 2,6-di-tert to the polymer solution.
After adding -butyl p-cresol, cyclohexane was removed by heating to obtain a block copolymer. Table 1 shows the properties of the present invention sample and comparative sample. In addition, various measurements were conducted according to the following methods. The styrene chain was developed by Professor Tanaka et al. of the University of Agriculture and Technology (Proceedings of the Society of Polymer Science and Technology, Vol. 29, No. 7).
2055). Further, the microstructure was determined by an infrared method (Morello method). Total styrene content was determined by infrared method.
【表】【table】
【表】
実施例１〜５、比較例１〜６
本発明サンプル、比較サンプルを用いて表−２
に示した各配合剤を各配合割合にしたがつて160
℃に加熱した混合槽に添加し、60分間混合撹拌す
ることにより、均質で滑らかに流れる粘着剤組成
物を得た。この粘着剤組成物を溶融状態で取り出
し、アプリケーターにより、ポリエステルフイル
ム上に厚さ35ミクロンになるようにコーテイング
した。これを用いて粘着性能の評価を行ない、そ
の結果を表−３に示した。[Table] Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 to 6 Table 2 using the present invention samples and comparative samples
160 according to each compounding ratio of each compounding agent shown in
A homogeneous and smoothly flowing adhesive composition was obtained by adding the mixture to a mixing tank heated to ℃ and mixing and stirring for 60 minutes. This adhesive composition was taken out in a molten state and coated onto a polyester film to a thickness of 35 microns using an applicator. The adhesive performance was evaluated using this, and the results are shown in Table 3.
【表】【table】
【表】
なお、各粘着性能は測定法に拠り評価した。
粘着力 傾斜式ボールタツク測定法に準拠した。
傾斜角度30゜、測定温度 室温
接着力 JISZ1522に準拠した。180゜定速はく離強
度試験、測定温度 室温
保持力 JISZ1524に準拠した。貼付け面積25mm
×25mmで50℃下、１Kgのおもりを下げ２時間経
過後のズレの長さもしくは落下時間を測定し
た。
表−３から本発明の粘着剤組成物は比較例１〜
６に比べ、粘着力と保持力のバランスに優れ、か
つ接着力の優れていることがわかる。[Table] Each adhesive performance was evaluated based on a measurement method. Adhesive force Based on the inclined ball tack measurement method.
Tilt angle: 30°, measurement temperature: Room temperature adhesive strength: Conforms to JISZ1522. 180° constant speed peel strength test, measurement temperature Room temperature holding capacity Compliant with JISZ1524. Pasting area 25mm
×25 mm at 50°C, a 1 kg weight was lowered, and after 2 hours, the length of shift or fall time was measured. From Table 3, the adhesive compositions of the present invention are from Comparative Examples 1 to 3.
It can be seen that compared to No. 6, the adhesive force and holding force are better balanced and the adhesive force is also superior.
【表】
実施例６〜８、比較例７〜８
本発明サンプルＡを用いて表−４に示した各配
合剤を各配合割合に従がつて、実施例１と同様に
して粘着剤組成物を作製した。表−４にこれら粘
着剤組成物の粘着性能を実施例１と同様にして行
なつた評価結果を示す。
表−４より本発明の粘着剤組成物は粘着性能の
優れていることが明らかである。[Table] Examples 6 to 8, Comparative Examples 7 to 8 Using sample A of the present invention, adhesive compositions were prepared in the same manner as in Example 1, using each compounding agent shown in Table 4 in accordance with each compounding ratio. was created. Table 4 shows the evaluation results of the adhesive performance of these adhesive compositions in the same manner as in Example 1. It is clear from Table 4 that the adhesive composition of the present invention has excellent adhesive performance.
表−５に示したブロツク共重合体を用いて下表
の粘着組成物をつくり粘着性評価を行なつた。
Adhesive compositions shown in the table below were prepared using the block copolymers shown in Table 5, and their adhesion properties were evaluated.
【表】
表−５の粘着性能評価方法
各粘着性能は次の測定法に拠り評価した。
粘着力：（Tack Rolling Ball Method）
PSTC−６に準拠した。
測定温度０℃、10℃、23℃
ころがり距離の短かい方が粘着力が大きい。
接着力：JISZ1522に準拠した。180゜定速はく離強
度試験。
測定温度23℃
高温保持力：JISZ1524に準拠した。
但し、貼付け面積15mm×25mmで40℃下、１Kg
のおもりを下げ落下時間を測定した。
低温保持力：（Adhesion to Fiberboard at 90
degree angle and constant strss）
PSTC−14に準拠した。
但し貼付け面積20mm×10mm（テープ巾）で０
℃下、200ｇのおもりを下げ落下時間を測定し
た。
評価結果は表−５に示す。
実施例９(a)、(b)は本発明のスチレン−イソプレ
ン−スチレンタイプのブロツク共重合体と本発明
の範囲外のスチレン−イソプレンタイプのブロツ
ク共重合体の併用系のブロツク共重合体を用いた
粘着組成物の例であり、本発明の目的とする粘着
性の優れた粘着組成物が得られている。
比較例９は本発明の範囲外のスチレン−イソプ
レン−スチレンタイプブロツク共重合体を用いた
粘着組成物の例であり、実施例７に比べ粘着性が
劣り本発明の目的とするものが得られなかつた。[Table] Adhesive performance evaluation method in Table 5 Each adhesive performance was evaluated based on the following measurement method. Adhesive strength: (Tack Rolling Ball Method) Based on PSTC-6. Measurement temperature: 0℃, 10℃, 23℃ The shorter the rolling distance, the greater the adhesive strength. Adhesive strength: Compliant with JISZ1522. 180° constant speed peel strength test. Measurement temperature: 23℃ High temperature holding power: Compliant with JISZ1524. However, the pasting area is 15mm x 25mm and the weight is 1kg at 40℃.
The weight was lowered and the falling time was measured. Low temperature holding power: (Adhesion to Fiberboard at 90
(degree angle and constant strss) Compliant with PSTC-14. However, 0 if the pasting area is 20mm x 10mm (tape width)
A 200g weight was lowered at ℃ and the falling time was measured. The evaluation results are shown in Table-5. Examples 9(a) and (b) are block copolymers that are a combination of the styrene-isoprene-styrene type block copolymer of the present invention and the styrene-isoprene type block copolymer outside the scope of the present invention. This is an example of a pressure-sensitive adhesive composition used, and a pressure-sensitive adhesive composition with excellent adhesive properties, which is the object of the present invention, has been obtained. Comparative Example 9 is an example of an adhesive composition using a styrene-isoprene-styrene type block copolymer outside the scope of the present invention, and the adhesive composition was inferior to Example 7, and the object of the present invention could not be obtained. Nakatsuta.
Claims (1)
(b)粘着性付与樹脂を20〜200重量部配合させてな
るホツトメルト型粘着剤組成物であり、該熱可塑
性エラストマーが、ビニル芳香族化合物を５〜70
重量％含み、一般式Ａ−Ｂ−Ａ、（Ａ−Ｂ）oＸ（式
中Ａはビニル芳香族化合物重合体ブロツクであつ
て、Ａの合計量はビニル芳香族化合物全体の50〜
97重量％を含み、Ｂは共役ジエンとビニル芳香族
化合物との共重合体であつて、Ｂ部分がビニル芳
香族化合物が漸増するテーパーブロツクを２〜10
個含み、ｎは３〜６の整数、Ｘはカツプリング剤
の残基）であつて、かつビニル芳香族化合物がモ
ノマー単位で１個もしくは２〜４個連らなつた連
鎖を構成しているビニル芳香族化合物の量が全ビ
ニル芳香族化合物の５〜30重量％であるブロツク
共重合体またはこれらの混合物であることを特徴
とするホツトメルト型粘着剤組成物。1 (a) For 100 parts by weight of thermoplastic elastomer,
(b) A hot melt adhesive composition containing 20 to 200 parts by weight of a tackifying resin, wherein the thermoplastic elastomer contains 5 to 70 parts by weight of a vinyl aromatic compound.
% by weight, general formula A-B-A, (A-B) o X (where A is a vinyl aromatic compound polymer block, and the total amount of A is 50 to
B is a copolymer of a conjugated diene and a vinyl aromatic compound;
, n is an integer of 3 to 6, and 1. A hot-melt pressure-sensitive adhesive composition comprising a block copolymer or a mixture thereof in which the amount of aromatic compounds is 5 to 30% by weight of the total vinyl aromatic compounds.
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