JP2755652B2 - アミンイオン対錯体を含むコンディショニング剤及びその組成物 - Google Patents

アミンイオン対錯体を含むコンディショニング剤及びその組成物

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Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は織物コンデイショニング剤及び又これらの織
物コンデイショニング剤を含有する織物ケア組成物及び
洗剤組成物に関する。
発明の背景 期待される良好なクリーニング性能を与え、及び又良
好な繊維製品軟化及び静電防止特性を有する洗濯洗剤組
成物を配合する数多くの試みがなされてきた。アニオン
界面活性剤とカチオン界面活性剤の間の自然の拮抗性を
克服する各種手段を用いて、アニオン界面活性剤ベース
で構成された洗浄組成物にカチオン性繊維製品軟化剤を
導入する試みがなされてきた。例えば、米国特許3,936,
537号明細書は、有機界面活性剤、ビルダー及び粒状形
態(10〜500μ)でカチオンの早まった洗液中への分散
を抑制する水溶性の乏しい分散抑制剤と組合わせられた
三級アンモニウム軟化剤よりなる洗剤組成物を開示す
る。これらの組成物においてさえも、クリーニング及び
軟化有効性の間には何等かの妥協が是認されなければな
らない。軟化能力を有する洗剤組成物のもう一つの接近
手法はカチオン軟化剤と共に非イオン界面活性剤(アニ
オン界面活性剤の代りに)を用いることであった。この
タイプの組成物は例えば***特許1,220,956号明細書及
び米国特許3,607,763号明細書に記載されている。しか
しながら、非イオン界面活性剤の洗浄力の利益はアニオ
ン界面活性剤より劣るものである。
その他の洗濯洗剤組成物は、繊維製品軟化剤として作
用する三級アミンをアニオン界面活性剤と共に用いてい
る。英国特許1,514,276号明細書は2本の長鎖アルキル
或いはアルケニル基、及び1本の短鎖アルキル基を有す
るある種の三級アミンを用いている。これらのアミン
は、それらの等電点がそれらが通電アルカリ性の洗液内
において負に荷電した液滴の分散液として、及び濯ぎ液
のより低いpHにおいてはよりカチオン性形態で存在する
ようである場合には、洗剤組成物における織物軟化剤と
して有用であり、従って織物に対して本質的となる。就
中、そのようなアミンの洗剤組成物における使用は従来
米国特許1,286,054号、英国特許1,514,276号及び米国特
許4,375,416号各明細書に開示されている。
繊維製品軟化能力を有するアニオン洗剤組成物を提供
するもう一つの接近手法は、米国特許4,062,647号明細
書に記載されるようなスメクタイトタイプのクレーの使
用である。これらの組成物はよく洗浄するものの、有効
な軟化のためには的量のクレーを必要とする。導電性金
属内の水不溶性カチオン性化合物と共にクレーをアニオ
ン、非イオン、双極イオン及び両性界面活性剤と共に使
用するように適合して用いることが、英国特許1,483,62
7号明細書に記載されている。
英国特許出願1,077,103号及び1,077,104号明細書は、
静電防止剤として有用なアミン−アニオン界面活性剤イ
オン対錯体を開示する。これらの錯体は水性担体から直
接織物に適用されている。これらの文献のいずれにも、
そのような錯体が、洗液通過させて織物ケア利益を付与
しうることについての、何等の示唆もない。事実、その
ような錯体は可溶化された形態で投与されており、従っ
て、洗液通過(through−the−wash)させて投与される
ことはできなかった。
顆粒状洗剤中の脂肪酸−アミンイオン対錯体は、ヨー
ロッパ特許出願133,804号明細書に開示されている。こ
の錯体は織物コンデイショニング利益をもたらすもの
の、本発明のアミン−アニオン界面活性剤イオン対錯体
はより優れた静電防止性能を与える。
より最近、ヨーロッパ特許出願87202159.7号明細書に
おいて、約10μ〜約300μの平均粒径を有するアミン−
アニオン性化合物イオン対錯体粒子が開示された。これ
らの粒子はクリーニング性能を余り損うことなく、優れ
た洗浄による軟化を与える。更に又、ヨーロッパ特許87
202159.7号明細書は、低鎖長アミンから作られたイオン
対粒子が改良された加工特性及び液体洗剤における改良
された化学的安定性を付与することを開示している。更
に、粒子の加工特性における更なる改良及び液体洗剤配
合物に関してより長い貯蔵寿命を低コストで与える洗剤
ベースにおけるイオン対粒子の改良された化学的安定性
が望ましい。
本発明の目的は、洗液通過させて(即ち、濯ぎサイク
ルの開始前に洗液に添加することのできる)及び洗剤そ
の他のクリーニング組成物のクリーニング性能を余り損
うことなしに優れた織物コンデイショニング利益を与
え、及び更に粒子を形成するための通常の装置例えばプ
リリング装置を用いて容易に加工することのできる液体
及び顆粒状配合物の両者におけるコンデイショニング
剤、織物ケア組成物及び洗剤組成物を提供することであ
る。特に、所望径範囲内の実質的に球状粒子の形態でコ
ンデイショニング剤を首尾一貫して形成する容易さは一
つの望ましい加工改良である。もう一つの望ましい加工
改良は、特に粒子の顆粒状組成物への導入に関する取扱
いの容易性である。(上記に用いられた「織物ケア組成
物」という用語は、織物ケアに有用な少なくとも1種の
コンデイショニング剤を含むが、しかし、有意量の織物
クリーニング成分を含まない組成物を指す。上記で用い
られた「洗剤組成物」という用語は、織物ケアに有用な
少なくとも1種のコンデイショニング剤及び1種以上の
織物クリーニング成分を含有する組成物を指す。) 更に又、本発明の目的は余りクリーニング性能を損う
ことなしに、優れた、洗液を通過させる織物コンデイシ
ョニングを与え、且つ液体洗剤組成物において改良され
た化学的安定性を有する織物コンデイショナーを有する
液体洗剤組成物を提供することである。
更に又本発明の目的は、余りクリーニング性能を損う
ことなしに、洗液通過させて優れた織物コンデイショニ
ングを与え、且つ改良された加工性並びに液体洗剤組成
物における安定性により特徴付けられる液体洗剤組成物
用織物コンデイショニング粒子を提供することである。
発明の概要 本発明は、約10〜約500μの平均直径を有するコンデ
イショニング剤に関し、該粒子は次の成分を含んでな
る: (i)該粒子の約5〜約95重量%の下記一般式を有する
イオン対錯体: (式中、R1及びR2は各々独立にC12〜C20アルキル或いは
アルケニルであり得、R3はH或いはCH3であり、及びA
はアルキルスルホネート、アリールスルホネート、アル
キルアリールスルホネート、アルキルサルフェート、ジ
アルキルスルホスクシネート、アルキルオキシベンゼン
スルホネート、アシルイセチオネート、アシルアルキル
タウレート、アルキルエトキシル化サルフェート、及び
オレフィンスルホネート及びそのようなアニオンの混合
物よりなる群から選ばれる有機アニオンである);及び (ii) 該粒子の約95〜約5重量%の下記一般式で表わ
されるイオン対錯体: (式中、R1及びR2は各々独立にC12〜C20アルキル或いは
アルケニルであり得、各R3はH、CH3、或いはC2〜C20
ルキル或いはアルケニルであり、好ましくはH、CH3
いはC12〜C20アルキル或いはアルケニルであり、及びx
はアミン対無機アニオンのモル比及び無機アニオンの原
子価に対応し、xは1〜3の整数であり;Bはサルフェー
ト(SO4 -2)、硫酸水素(HSO4 -1)、ニトレート(N
O3 -1)、ホスフェート(PO4 -3)、リン酸水素(HP
O4 -2)及びリン酸二水素(H2PO4 -1)及びそれらの混合
物、好ましくはサルフェート或いは硫酸水素であるが、
これらに限定されるものではない)。
これらのコンデイショニング剤は液体及び顆粒状織物
コンデイショニング及び洗剤組成物中に導入することが
できる。そのような洗剤組成物は更に、洗剤ビルダー、
キレート化剤、酵素、汚れ放出剤、再沈着防止剤、及び
その他の織物クリーニング或いはコンデイショニング用
途に有用な洗剤成分を含有することができる。
具体的には、このアミン−無機アニオンイオン対錯体
の織物ケア粒子中への導入が、驚くべきことに、織物ケ
ア剤の液体洗剤組成物における化学的安定性を改良する
ことが見出された。
又、アミン−無機アニオンイオン対錯体のアミン成分
のR3がH或いはCH3である場合に、このアミン−無機ア
ニオンイオン対錯体の粒子中への導入が材料の熱的特性
を変化させて、その結果、室温においてより硬い材料が
生ずることが見出された。このコンデイショニング粒子
は、従って、より再生可能な且つ制御された生産(プリ
リングによる製造を含む)及び取扱いを容易に行うこと
ができる。これは顆粒状及び液体状製品配合物のいずれ
に対しても有益である。
粒子の液体洗剤組成物における化学的安定性における
特に大きい増大はアミン−無機アニオンイオン対錯体の
アミンのR3がC12〜C20アルキル或いはアルケニルである
場合に達成することができる。
発明の具体的説明 本発明のコンデイショニング剤、織物ケア組成物及び
洗剤組成物を以下に詳細に説明する。本発明において用
いられる「織物ケア組成物」という用語は、本発明のコ
ンデイショニング剤及び任意に他の織物コンデイショニ
ング成分を含有するが、しかし、有意量の織物クリーニ
ング成分は含有しない組成物を意味する。「洗剤組成
物」という用語は、本発明のコンデイショニング剤を含
有し、任意に他の織物コンデイショニング剤を含有し、
及び又1種以上の織物クリーニング成分を含有する組成
物を指す。
コンデイショニング剤 本発明のコンデイショニング剤は約500μ未満、より
好ましくは約350μ未満及びより好ましくは約200μ未満
及び10μより大きい、好ましくは、約40μより大きい、
又より好ましくは約50より大きい平均直径を有する水不
溶性粒子よりなる。該粒子はある種のアミン−有機アニ
オンイオン対錯体及びある種のアミン−無機アニオンイ
オン対錯体の組合わせによりなるものである。これらの
粒子は直接使用するか或いは全洗浄織物コンデイショニ
ングに有用な織物ケア組成物中に導入されることがで
き、又洗濯洗剤組成物中に導入される場合には、クリー
ニング性能を余り損うことなしに、織物コンデイショニ
ンを与えることもできる。本発明のコンデイショニング
剤粒子は又濯ぎ添加或いは乾燥添加織物コンデイショニ
ングにも用いることができる。
アミンの有機アニオン及び無機アニオンによる錯化の
結果、それぞれの出発材料とは化学的に区別されるイオ
ン対物体が生ずる。アミンの種類及び用いられる有機ア
ニオン或いは無機アニオンの種類、有機アニオン及び無
機アニオンに対するアミンの比などの因子は、アミン−
有機アニオンイオン対錯体アミン−無機アニオンイオン
対錯体の比に加えて、得られる錯体の物性例えば錯体が
特定温度においてゼラチン状(柔らかい)或いは固化
(硬い)特性のいずれを有するかに影響を及ぼす熱的相
転移点などに影響を及ぼし得る。これらの因子を以下に
より詳細に説明する。
アミン−有機アニオンイオン対錯体は次式により表わ
すことができる: (式中、R1及びR2は各々独立にC12〜C20アルキル或いは
アルケニルであり得、各R3はH或いはCH3である。Aは
有機アニオンを表わし、アニオン界面活性剤並びに界面
活性を示す必要のない関連した短鎖アルキル或いはアニ
ケニル化合物から由来する各種アニオンを包含する。A
はアルキルスルホネート、アリールスルホネート、アル
キルアリールスルホネート、アルキルサルフェート、ジ
アルキルスルホスクシネート、アルキルオキシベンゼン
スルホネート、アシルイセチオネート、アシルアルキル
タウレート、アルキルエトキシル化サルフェート及びオ
レフィンスルホネート、及びそのようなアニオンの混合
物よりなる群から選ばれる)。
本発明において用いられるアルキルスルホネートとい
う用語は、炭素鎖に沿って固定された或いは予め定めら
れた位置におけるスルホネート部分を有するアルキル化
合物、並びに炭素鎖に沿ってランダムな位置にスルホネ
ート部分を有する化合物を包含する。
アミン−無機アニオンイオン対錯体は次式によって表
わすことができる: (式中、R1及びR2は各々独立にC12〜C20アルキル或いは
アルケニルであり得、各R3はH、CH3或いはC2〜C20アル
キル或いはアルケニル、好ましくはH、CH3或いはC12
C20アルキル或いはアルケニルであり、及びxはアミン
対無機アニオンのモル比1に対応し、及び無機アニオン
の原子価xは1〜3の整数である。Bは無機アニオン例
えばサルフェート(SO4 -2)、硫酸水素(HSO4 -1)、ニ
トレート(NO3 -1)、ホスフェート(PO4 -3)、リン酸水
素(HPO4 -2)及びリン酸二水素(H2PO4 -1)、及びそれ
らの混合物、好ましくはサルフェート或いは硫酸水素で
あるが、これらに限定されるものではない)。
本発明のコンデイショニング粒子が、それらの織物ケ
ア利益を洗浄を介して付与するためには、それらは約10
〜約500μの平均粒径を有すべきである。好ましくは、
これらの粒子は約350μ未満、より好ましくは約200μ未
満、最も好ましくは約150μ未満の平均直径を有するの
がよい。又、好ましくは、これらの粒子は40μより大き
い、より好ましくは約50μより大きい平均直径を有する
のがよい。「平均粒子直径」という用語は、ある材料の
実際の粒子の平均粒径直径を表わす。この平均は重量%
基準で計算される。この平均は例えばレーザー光線回折
或いは走査電子顕微鏡を利用する顕微鏡測定などの通常
の分析技術により決定される。好ましくは、50重量%を
越える、より好ましくは70重量%を越える、最も好まし
くは90重量%を越える粒子が500μ未満、好ましくは約3
50μ未満、より好ましくは約200μ未満である実際の直
径を有するのがよい。又50重量%を越える、より好まし
くは70重量%を越える、最も好ましくは90重量%を越え
る粒子が、約10μを越える、好ましくは約40μを越え
る、より好ましくは約50μを越える実際の直径を有する
のが好ましい。
本発明のコンデイショニング粒子は、粒子の約5重量
%〜約95重量%の一般式(1)のアミン−有機アニオン
イオン対錯体及び約95%〜約5%の一般式(2)のアミ
ン−無機アニオンイオン対錯体、好ましくは約40%〜約
90%の一般式(1)の錯体及び約60%〜約10%の一般式
(2)の錯体、より好ましくは約50%〜約80%の一般式
(1)の錯体及び約50%〜約20%の一般式(2)の錯体
を含有する。特に、AがC3線状アルキルベンゼンスルホ
ネート(クメンスルホネート)である好ましいイオン対
コンデイショニング粒子については、粒子も最も好まし
くは約70%の一般式(1)の錯体及び約30%の一般式
(2)の錯体よりなる。
一般的に、コンデイショニング粒子中への一般式
(2)のアミン−無機アニオンイオン対錯体の導入は、
コンデイショニング粒子の性能を劣化させ得る洗剤ベー
スを形成することのできる液体洗剤組成物におけるクリ
ーニング成分、例えば極性溶媒、ビルダー及び界面活性
剤などの存在下に粒子がある場合に、増大した化学的安
定性を与える。
粒子の化学的安定性は一般式(2)の錯体のアミン成
分のR3がアルキル或いはアルケニル鎖長が増大するにつ
れて、増大する。一般式(2)のR3鎖長の増大も又固体
性(硬度)の減少を伴う。従って、一般式(2)の錯体
のアミン成分が三級アミンのR3がC2〜C20アルキル或い
はアルケニル、好ましくはC12〜C20アルキル或いはアル
ケニル、より好ましくはC16〜C20アルキルである三級ア
ミンである場合には特に大きい化学的安定性の増大を達
成することができる。そのような一般式(2)の錯体を
用いて作られたコンデイショニング粒子は特に液体洗剤
組成物に有用である。一般式(2)の錯体のアミン成分
は二級アミン、即ちアミンのR3がH、或いはR3を有する
三級アミンが短鎖官能基好ましくはCH3である場合に
は、コンデイショニング粒子は一般式(2)の錯体のよ
り高いR3鎖長を有するコンデイショニング粒子に比べて
増大した固定性(硬度)を有する傾向を示す。そのよう
なコンデイショニング粒子は、特に良好な加工特性を有
する傾向を示し、液体及び顆粒状の両者の洗剤組成物に
有用である。
一般式(1)の錯体対一般式(2)のR3アミンがH或
いは短鎖アルキル官能基特にH或いはCH3である一般式
(2)の錯体に対する比も、又これらのイオン対錯体を
含有する粒子が特定の温度においてゼラチン状(柔らか
い)或いは固化(硬い)特性のいずれを有するかに影響
を及ぼし得る。割合物により多くの一般式(2)のイオ
ン対錯体を含ませることにより、粒子はより固化(硬
く)するようになり、従って、プリル化或いは機械的加
工により粒子に形成するのがより容易になる。共溶融混
合物において、割合的により多くの一般式(1)の織物
ケア活性イオン対錯体を含ませることにより、そのよう
な共溶融混合物から作られた粒子はより高い織物ケアコ
ンデイショニング性能の傾向を示す。このように、最適
の織物ケアコンデイショニング剤配合物は、これらの因
子の釣合いを含むものであり、全ての応用に対して必ず
しも同一ではない。そのような釣合いは、しかしなが
ら、不当な実験を行うことなしに当業者により行うこと
のできるものである。
一般式(1)のイオン対錯体の出発アミンは下記一般
式を有するものである: (式中、R1及びR2は各々独立にC12〜C20アルキル或いは
アルケニル、好ましくはC16〜C20アルキル或いはアルケ
ニル、最も好ましくはC16〜C20アルキルであり、及びR3
はH或いはCH3である)。
出発のアミンの適当な非限定的具体例としては、ジタ
ローアミン、ジタローメチルアミン、ジパルミチルアミ
ン、ジパルミチルメチルアミン、ジステアリルアミン、
ジステアリルメチルアミン、ジアラキジルアミン、ジア
ラキジルメチルアミン、パルミチルステアリルアミン、
パルミチルステアリルメチルアミン、パルミチルアラキ
ジルアミン、パルミチルアラキジルメチルアミン、ステ
アリルアラキジルアミン、ステアリルアラキジルメチル
アミン、タローパルミチルアミン、タローパルミチルメ
チルアミン、タローステアリルアミン、タローステアリ
ルメチルアミン、タローアラキジルアミン及びタローア
ラキジルメチルアミンが挙げられる。最も好ましいのは
ジタローアミン、ジステアリルアミン、ジタローメチル
アミン及びジステアリルメチルアミンである。
本発明のイオン対錯体に有用な有機アニオン(A)
は、アルキルスルホネート、アリールスルホネート、ア
ルキルアリールスルホネート、アルキルサルフェート、
アルキルエトキシル化サルフェート、ジアルキルスルホ
スクシネート、アルキルオキシベンゼンスルホネート、
アシルイセチオネート、アクリルアルキルタウレート、
及びオレフィンスルホネートである。
好ましい有機アニオンはC1〜C20アルキルスルホネー
ト、C1〜C20アルキルアリールスルホネート、C1〜C20
ルキルサルフェート、C1〜C20アルキルエトキシル化サ
ルフェート、アリールスルホネート及びジアルキルスル
ホスクシネートである。
より好ましいのはC1〜C20アルキルエトキシル化サル
フェート、C1〜C20アルキルアリールスルホネート、ア
リールスルホネート及びジアルキルスルホスクシネート
である。
更により好ましいのは、C1〜C20アルキルアリールス
ルホネート及びアリールスルホネートであり、特に好ま
しいのはベンゼンスルホネート(本発明において用いら
れるベンゼンスルホネートはベンゼン環に直接結合した
炭素鎖は含有しない)及びC1〜C13アルキルアリールス
ルホネート例えばC1〜C13線状アルキルベンゼンスルホ
ネート(LAS)などである。LASのベンゼンスルホネート
部分はアルキル鎖の任意の炭素原子に位置することがで
きるが、通常3個以上の炭素原子に位置する。
最も好ましい有機アニオンはベンゼンスルホネート及
びC1〜C5線状アルキルベンゼンスルホネート(LAS)、
特にC1〜C3LASである。
上記有機アニオンは一般的に酸或いは可溶性形態、好
ましくは酸形態でアルドリッチ・ケミカル・Co.,Inc.
(Aldrich Chemical Co.,Inc.ウイスコンシン州ミルウ
ォーキ)、ビスタ・ケミカルCo.(Vista Chemical Co.
オクラホマ州ポンカ)及びロイトガー−ニース・ケミカ
ルCo.(Reutgers−Naase Chemical Co.,ペンシルバニア
州ステートコレッジ)などの商業的化学源から得られ
る。これらのアミン類はシュレックス・ケミカル.Crop.
(Sherex Chemical Corp.、オハイオ州ダブリン)から
得ることができる。
好ましい錯体はアリールスルホネート或いはC1〜C20
アルキルアリールスルホネートで錯化されたジタローア
ミン、アリールスルホネート或いはC1〜C20アルキルア
リールスルホネートで錯化されたジタローメチルアミ
ン、アリールスルホネート或いはC1〜C20アルキルアリ
ールスルホネートで錯化されたジステアリルアミン及び
アリールスルホネート或いはC1〜C20アルキルアリール
スルホネートで錯化されたジステアリルメチルアミンの
組合わせから形成された錯体である。更により好ましい
のは、ベンゼンスルホネート或いはC1〜C13線状アルキ
ルベンゼンスルホネート(LAS)で錯化されたジタロー
アミン、ジタローメチルアミン、ジステアリルアミン或
いはジステアリルメチルアミンから形成されたものであ
る。更により好ましいのは、ベンゼンスルホネート或い
はC1〜C5線状アルキルベンゼンスルホネートで錯化され
たジタローアミン、ジタローメチルアミン、ジステアリ
ルアミン或いはジステアリルメチルアミンから形成され
た錯体である。最も好ましいのは、C1〜C3LASで錯化さ
れたジタローアミン、ジタローメチルアミン、ジステア
リルアミン或いはジステアリルメチルアミンから形成さ
れた錯体である。
一般式(2)のイオン対錯体の出発アミンは下記一般
式で表わされる: (式中、R1及びR2は各々独立にC1〜C20アルキル或いは
アルケニル、好ましくはC16〜C20アルキル或いはアルケ
ニル、最も好ましくはC16〜C20アルキルであり、各R3
H、CH3、或いはC2〜C20アルキル或いはアルケニル、好
ましくはH、CH3、或いはC12〜C20アルキル或いはアル
ケニルである)。一般式(2)錯体の出発アミンの適当
な非限定具体例としては、ジタローアミン、ジタローメ
チルアミン、ジパルミチルアミン、ジパルミチルメチル
アミン、ジステアリルアミン、ジステアリルメチルアミ
ン、ジアラキジルアミン、ジアラキジルメチルアミン、
パルミチルステアリルアミン、パルミチルアラキジルア
ミン、パルミチルアラキジルメチルアミン、ステアリル
アラキジルアミン、ステアリルアラキジルメチルアミ
ン、タローパルミチルアミン、タローパルミチルメチル
アミン、タローステアリルアミン、タローステアリルメ
チルアミン、タローアラキジルアミン、タローアラキジ
ルメチルアミン、トリタローアミン、トリパルミチルア
ミン、トリステアリルアミン、トリアラキジルアミン、
ジタローステアリルアミン、ジステリアルタローアミ
ン、ジタローパルミチルアミン、ジパルミチルタローア
ミン、ジタローアラキジルアミン、ジアラキジルタロー
アミン、ジステアリルパルミチルアミン、ジパルミチル
ステアリルアミン、ジステアリルアラキジルアミン、ジ
アラキジルステアリルアミン、タローステアリルアラキ
ジルアミン、ジパルミチルアラキジルアミン、ジアラキ
ジルパルミチルアミン、パルミチルステアリルアラキジ
ルアミン、タローパルミチルステアリル、及びタローパ
ルミチルアラキジルなどが挙げられる。
コンデイショニング粒子がイオン対コンデイショニン
グ粒子に対して、特に有効である。液体洗剤ベース組成
物に利用することのできる応用に対しては、R3は好まし
くはC12〜C20アルキル或いはアルケニル、より好ましく
はC16〜C20アルキルである。そのような出発アミンの適
当な非限定的具体例としては、トリタローアミン、トリ
パルミチルアミン、トリステアリルアミン、トリアラキ
ジルアミン、ジタローステアリルアミン、ジステアリル
タローアミン、ジタローパルミチルアミン、ジパルミチ
ルタローアミン、ジタローアラキジルアミン、ジアラキ
ジルタローアミン、ジステアリルパルミチルアミン、ジ
パルミチルステアリルアミン、ジステアリルアラキジル
アミン、ジアラキジルステアリルアミン、タローステア
リルアラキジルアミン、ジパルミチルアラキジルアミ
ン、ジアラキジルパルミチルアミン、パルミチルステア
リルアラキジルアミン、タローパルミチルステアリル、
及びタローパルミチルアラキジルなどが挙げられる。好
ましくは、トリアターアミン及びトリステアリルアミン
である。
粒子の適度の化学的劣化なしに、商業的に許容可能な
貯蔵寿命を与える化学的安定性が達成される顆粒状洗剤
組成物、液体或いは顆粒状織物コンデイショニング組成
物、及び液体洗剤組成物などにおけるように、高い化学
的安定性及び加工及び取扱いの容易さが望ましい応用に
対しては、R3は好ましくはH、或いはCH3である。
R3がH或いはCH3である一般式(2)の錯体のアミン
の適当な非限定的具体例としては、ジタローアミン、ジ
タローメチルアミン、ジパルミチルアミン、ジパルミチ
ルメチルアミン、ジステアリルアミン、ジステアリルメ
チルアミン、ジアラキジルアミン、ジアラキジルメチル
アミン、パルミチルステアリルアミン、パルミチルステ
アリルメチルアミン、パルミチルアラキジルアミン、パ
ルミチルアラキジルメチルアミン、ステアリルアラキジ
ルアミン、ステアリルアラキジルメチルアミン、タロー
パルミチルアミン、タローパルミチルメチルアミン、タ
ローステアリルアミン、タローステアリルメチルアミ
ン、タローアラキジルアミン、及びタローアラキジルメ
チルアミンなどが挙げられる。好ましくは、ジタローア
ミン、ジステアリルアミン、ジタローメチルアミン、及
びジステリアルメチルアミンである。
アミン−無機アニオンイオン対錯体の無機アニオン成
分は、一価、二価及び三価アニオンを包含する無機酸、
例えば硝酸、硫酸及び亜リン酸などから得られるが、こ
れらに限定されるものではない。特に好ましいのは硫酸
である。これらの酸は、通常、化学品供給会社、例えば
アルドリッチ・ケミカル・カンパニー社(Aldrich Chem
ical Company,Inc.ウィスコンシン州ミルウォーキー)
及びシグマ・ケミカル・カンパニー(Sigma Chemical C
ompany、ミズーリー州セントルイス)などから市販され
ている。
本発明の織物ケア剤は一般式(1)のアミン−有機ア
ニオンイオン対錯体及び一般式(2)のアミン−有機ア
ニオンイオン対錯体の両者を含有する粒子を含んでなる
ものである。これらの2種類のイオン対錯体は該イオン
対錯体の組合わせよりなる粒子が形成されるように物理
的に組合わされる。これは各種類のイオン対錯体を別々
に形成し、次いでそれらを二つの溶融されたイオン対錯
体を一緒に混合することにより、物理的に組合わせるこ
とにより達成することができる。これらの2種のイオン
対錯体の混合物を与えるもう一つの方法は、該錯体を例
えば有機アニオン成分A、無機アニオン成分B及び所望
割合の各種類のイオン対錯体を形成するのに十分な量の
アミン成分を含有する溶融物を調製することにより、該
錯体を一緒に形成することである。
アミンと有機アニオンは約10:1〜約1:2、好ましくは
約5:1〜約2:1、より好ましくは約2:1〜1:2、最も好まし
くは約1:1の範囲のアミン対アニオン性化合物のモル比
で組み合わされる。無機アニオンが二価サルフェートア
ニオンである好ましいアミン−無機アニオンイオン対錯
体については、アミン及び無機アニオンは約10:1〜約1:
2、好ましくは約5:1〜約1:21、より好ましくは約3:1〜
約1:1、最も好ましくは約2:1の範囲のモル比で組合わさ
れる。上記比率に示されるアミン量は、一般式(1)及
び一般式(2)のイオン対錯体の別々の調製に基づくも
のである。従って、一般式(1)及び一般式(2)のイ
オン対錯体が一緒に形成される場合には、アミン対有機
アニオン対無機アニオンのモル比は、一般式(1)及び
一般式(2)の錯体の好ましい比率に応じて異なる。例
えば、70:20のジタローアミン−C3LAS対ジタローアミン
−サルフェートの重量比で利用される極めて好ましいジ
タローアミン−C3LAS/ジタローアミン−サルフェート共
溶融物については、出発材料中のジタローアミン、C3LA
S及びサルフェートのモル比は約5.7:3.7:1.0である。
コンデイショニング粒子のイオン対錯体のもう一つの
形成方法は、アミンを液体状態に加熱し、次いでこの溶
融アミン成分を有機アニオン及び無機アニオンの別々の
加熱された酸性化水溶液に添加し、次いでクロロホルム
などの溶媒を用いることによりイオン対錯体を抽出する
方法である。或いは又、溶融アミンを有機アニオン及び
無機アニオンの加熱された酸性化水溶液の混合物に添加
し、次いで、溶融抽出を行うこともできる。
目的粒径は、例えばイオン対錯体の混合物をブレンダ
ー(例、OsterRブレンダー)或いは大規模ミル(例、Wi
leyRミル)内において目的粒径範囲に機械的に磨砕する
ことにより達成することができる。好ましくは、粒子は
常法によりプリル化することにより、例えばイオン対錯
体の混合物の共溶融物を油圧的に強制的に加熱ノズルを
通して押出すことにより形成される。ノズルの通過前
に、共溶融物は、例えば共溶融物を沈澱を防止するため
に十分な速度でループを通して連続的に循環させること
により十分混合された状態にあるべきである。共溶融物
を油圧的にノズルを通して押出す代りに、空気注入を用
いて共溶融物をノズルを通させることができる。プリル
化から生ずる粒子は球状であることが好ましく、本発明
の適用可能な且つ好ましい範囲内の粒子直径を得ること
ができる。室温において、ゼラチン状(即ち柔らかい)
である錯体の共溶融物は、例えば液体窒素を用いるフラ
ッシュ凍結後に機械的に磨砕されて目的粒径を達成する
ことができる。この粒子を次いで、粒子の水性分散液を
形成するのに有用な洗剤ベース或いは水性ベースなどの
液体投与系に導入することができる。或いは又、液体応
用に対しては、共溶融物を洗剤ベースなどの液体投与系
に添加し、次いで高剪断混合により粒子に形成すること
ができる。
これらの錯体は、本発明の目的のためにそれらの熱的
相転移点により特徴付けることができる。以下において
用いられる熱的相転移(以後、「転移点」とも称される
ことがある)は錯体が加熱時にいずれか最初に起こる軟
化(固体から液体結晶相への転移)或いは溶融(液体か
ら等方相への転移)を示す温度を意味する。転移点温度
は差動走査熱量測定法(DSC)及び/又は偏光顕微鏡に
より測定することができる。本発明の共溶融混合物から
作られる固体粒子の第一の転移点は好ましくは約10℃〜
約100℃、より好ましくは約30℃〜約100℃、最も好まし
くは約35℃〜約80℃である。
アミン−有機アニオンイオン対錯体に関して、一般的
により短い鎖長のアニオン性化合物がより長い鎖長を有
するアニオン性化合物を有する以外は同一の錯体よりも
より高い転移点を有する錯体を形成する。特に好ましい
イオン対はC1〜C13LAS及びベンゼンスルホネートを用い
て作られ、一般的に10℃〜100℃の範囲の転移点を有す
る。C6〜C13LASを用いて作られるアミン−有機アニオン
イオン対錯体は一般的に約15℃〜約30℃の範囲の第一転
移点を有し、ゼラチン状(柔らかい)である傾向を示
す。C1〜C5LAS及びベンゼンスルホネートを用いて作ら
れるアミン−有機アニオンイオン対錯体(アルキル鎖な
し)は一般的に約30℃〜約100℃の範囲の第一転移点を
有し、より固化(硬い)傾向を示し、従って、よりプリ
ル化しやすく、又、ある割合のアミン−無機アニオンイ
オン対錯体に対して液体洗剤組成物において、よりよい
化学的安定性を有する共溶融アミン−有機アニオン/ア
ミン−無機アニオンイオン対錯体混合物を形成する傾向
を示す。
好ましいコンデイショニング粒子は、C1〜C3LASから
得られる有機アニオン成分を用いて作られ、アミン−無
機アニオンイオン対錯体とは別に約35℃〜約100℃の範
囲の転移点を有する。
好ましいアミン−有機アニオンイオン対錯体は、ジタ
ローアミン、ジタローメチルアミン、システアリルアミ
ン或いはジステアリルメチルアミンをC1〜C3LASと1:1の
モル比で錯化されたものを包含する。これらの錯体は通
常約35℃〜約100℃の転移点を有する。これらの好まし
いアミン−有機アニオンイオン対錯体は、好ましくは又
ジタローアミン、ジタローメチルアミン、ジステアリル
アミン或いはジステアリルメチルアミンをサルフェート
と2:1のモル比で含有する粒子に形成される。
上記温度範囲は近似のものであり、上記範囲外の錯体
を排除することを意味するものではない。更に、このイ
オン対錯体の特別のアミンが転移点に影響を及ぼすこと
があり得る。例えば、同一のアニオン性化合物に対し
て、ジステアリルアミンはジタローアミンよりもより硬
いイオン対錯体を形成し、又、ジタローアミンはジタロ
ーメチルアミンよりもよい硬いイオン対錯体を形成す
る。
イオン対錯体混合物から作られる理想的コンデイショ
ニング粒子は、洗浄時に織物中に捕らえられるようにな
るように十分に大きく、又少なくとも粒子の実質的部分
好ましくは全粒子が通常の自動洗濯乾燥機温度において
軟化或いは溶融するように十分に低いが、しかし、織物
洗浄或いは濯ぎ段階に際して溶融する程低くはない転移
点を有する。
本発明のコンデイショニング粒子は洗剤組成物中に導
入することができるか或いはクリーニングに殆んど悪影
響を及ぼすことなく、洗剤組成物の存在下において用い
ることができる。これらのコンデイショニング粒子は機
械或いは手洗浄後の機械乾燥及び又は機械或いは手洗浄
後のライン乾燥などを含む各種洗濯条件に対してコンデ
イショニング利益を与える。加えて、これらの同一のコ
ンデイショニング剤を各種界面活性剤系と共に用いるこ
とができる。
本発明のコンデイショニング粒子は、各種投与系から
コンデイショニング利益を付与するのに有用である。適
当な使用投与系としては、洗剤組成物(顆粒状及び液体
洗剤組成物を含む)、本発明の織物ケア剤を含んでなる
織物コンデイショニング組成物(顆粒状及び液体織物コ
ンデイショニング組成物を含む)、及び織物ケア及び/
又は水との接触及び/又は製品の撹拌時にコンデイショ
ニング粒子を放出するようにされた洗剤製品などが挙げ
られる。本発明において用いられる「顆粒状及組成物」
という用語は、本発明のコンデイショニング粒子を含有
する如何なる乾燥組成物を指すものである。これは顆粒
状(乾燥)洗剤用の凝集形態(以下に説明)での開示さ
れた大きさのコンデイショニング剤の粒子並びに未凝集
形態の粒子を包含するものである。後者の形態は、粉末
組成物と称せられることもできる。本発明のコンデイシ
ョニング粒子は又本質的にアミン−有機アニオンイオン
対錯体で作られた粒子と比べて、アミン−無機アニオン
イオン対錯体の粒子への導入が、洗剤ベースにおけるコ
ンデイショニング粒子の化学的安定性を増大するので特
に液体洗剤組成物に有用である。
上記の如く、本発明のコンデイショニング剤は、乾燥
機添加及び濯ぎ添加として利用されるが、特に有益であ
るのは余りクリーニング性能を減少させることなしに、
本発明の織物ケア剤を洗剤成分の存在下に用いることで
きることである。
コンデイショニング粒子は、本発明においてコンデイ
ショニング粒子がその存在下において用いられる或いは
導入される洗剤組成物の約0.1%〜約20.0%、好ましく
は0.1%〜約10%の割合で典型的に用いられる。洗剤組
成物成分を以下に説明する。
洗剤界面活性剤 本発明の洗剤組成物に含まれる洗剤界面活性剤の量は
特別の用いられる界面活性剤の種類、望まれる効果に応
じて組成物の約1重量%〜約98重量%の範囲で変り得
る。好ましくは、洗剤界面活性剤は組成物の約10重量%
〜約60重量%を占める。アニオン、カチオン及び非イオ
ン界面活性剤の組合わせを用いることができる。液体洗
剤組成物には、アニオン及び非イオン界面活性剤の組合
わせが好ましい。液体洗剤組成物用に好ましいアニオン
界面活性剤としては、線状アルキルベンゼンスルホネー
ト、アルキルサルフェート及びアルキルエトキシル化サ
ルフェートなどが挙げられる。好ましい非イオン界面活
性剤としては、アルキルポリエトキシル化アルコール類
が挙げられる。
アニオン界面活性剤が、顆粒状洗剤組成物における洗
剤界面活性剤用に好ましい。好ましいアニオン界面活性
剤としては、線状アルキルベンゼンスルホネート類及び
アルキルサルフェート類が挙げられる。
その他の界面活性剤群、例えば準−極性、両性、双性
イオン性或いはカチオン界面活性剤を用いることができ
る。これらの界面活性剤の化合物も又使用することがで
きる。
A.非イオン洗剤界面活性剤 適当な非イオン洗剤界面活性剤は一般的に米国特許3,
929,6278号明細書、第13欄、第14行〜第16欄第6行に開
示されており、本発明において準用する。有用な非イオ
ン界面活性剤群としては下記のものが挙げられる。
1. アルキルフェノール類のポリエチレンオキシド縮合
体。これらの化合物としては、直鎖或いは分岐鎖立体配
置内に約6〜約12個の炭素原子を含有するアルキル基を
有するアルキルフェノール類とエチレンオキシドとの縮
合生成物が挙げられ、エチレンオキシドはアルキルフェ
ノールのモル当り約5〜約25モルのエチレンオキシドに
等しい量で存在する。このタイプの化合物の具体例とし
ては、フェノールのモル当り約9.5モルのエチレンオキ
シドで縮合されたフェノール、フェノールのモル当り約
12モルのエチレンオキシドで縮合されたドデシルフェノ
ール、フェノールのモル当り約15モルのエチレンオキシ
ドで縮合されたジノニルフェノール、及びフェノールの
モル当り約15モルのエチレンオキシドで縮合されたジイ
ソオクチルフェノールなどが挙げられる。このタイプの
市販されている非イオン界面活性剤としては、GAFコー
ポレーションにより市販されているIgepalTMCO−630、
及び全てローム・アンド・ハーズ・カンパニー(Rohm
& Haas Company)により市販されているTritonTMX−4
5、X−114、X−100及びX−102などが挙げられる。
2. 約1〜約20モルのエチレンオキシドを有する脂肪族
アルコールの縮合生成物。脂肪族アルコールのアルキル
鎖は、直鎖或いは分岐鎖、一級或いは二級のいずれでも
よく、通常約8〜約22の炭素原子を含有する。特に好ま
しいのは、約10〜約20個の炭素原子を含有するアルキル
基を有するアルコールと、アルコールのモル当り約4〜
約10モルのエチレンオキシドとの縮合生成物である。そ
のようなエトキシル化アルコールの具体例としては、ミ
リスチルアルコールとアルコールのモル当り約10モルの
エチレンオキシドとの縮合生成物、及びヤシ油(10〜14
個の炭素原子の長さの変るアルキル鎖を有する脂肪族ア
ルコールの混合物)と約9モルのエチレンオキシドとの
縮合生成物がある。このタイプの市販されている非イオ
ン界面活性剤の具体例としてはTergitolTM15−S−9
(C11〜C15線状アルコールと9モルのエチレンオキシド
との凝合生成物)、TergitolTM24−L−6NMW(狭い分子
量分布を有するC12〜C14一級アルコールと6モルのエチ
レンオキシドとの縮合生成物)〔いずれもユニオン・カ
ーバイド・コーポレーション(Union Carbide Corporat
ion)により市販〕、NeodolTM45−9(C14〜C15線状ア
ルコールと9モルのエチレンオキシドとの縮合生成
物)、NeodolTM23〜6.5(C12〜C13線状アルコールと6.5
モルのエチレンオキシドとの縮合生成物)、NeodolTM45
−7(C14〜C15線状アルコールと7モルのエチレンオキ
シドとの縮合生成物)、NeodolTM45−4(C14〜C15線状
アルコールと4モルのエチレンオキシドの縮合生成物)
〔いずれもシェル・ケミカル・コーポレーション(Shel
l Chemical Corporation)により市販〕、及びKyroTMEO
B(C13〜C15アルコールと9モルのエチレンオキシドと
の縮合生成物)〔プロクター・アンド・ギャンブル・カ
ンパニー(Procter & Gamble Company)により市販〕
などが挙げられる。
3. エチレンオキシドと、プロピレンオキシドとプロピ
レングリコールとの縮合により形成された疎水性ベース
との縮合生成物。これらの化合物の疎水性部分は約1500
〜約18000の分子量を有し、水不溶性を示す。この疎水
性部分へのポリオキシエチンレン部分の添加は、分子全
体としての水溶解度を増大する傾向を示し、又、生成物
の液体特性は約40モルのエチレンオキシドまでの縮合に
対応するポリオキシエチレン含量が縮合生成物の全重量
の約50%ある点まで保持される。このタイプの化合物の
具体例としては、ワイアンドット・ケミカル・コーポレ
ーション(Wyandotte Chemical Coporation)により市
販されているPluronicTM界面活性剤のあるものが挙げら
れる。
4. エチレンオキシドと、プロピレンオキシド及びエチ
レンジアミンの反応から生ずる生成物との縮合生成物。
これらの生成物の疎水性部分はエチレンジアミンと過剰
エチレンオキシドの反応生成物よりなり、通常約2500〜
約3000の分子量を有する。この疎水性部分は、エチレン
オキシドと縮合生成物が約40〜約80重量%のポリオキシ
エチレンを有し、約5000〜約11,000の分子量を有する程
度までエチレンオキシドと縮合される。このタイプの非
イオン界面活性剤の具体例としては、ワイアンドット・
ケミカル・コーポレーションから市販されているTetron
icTM化合物のあるものが挙げられる。
5. 約10〜約18個の炭素原子の1個のアルキル部分及び
約1〜約3個の炭素原子を含有するアルキル基及びヒド
ロキシアルキル基よりなる群から選ばれた2個の部分を
含有する水溶性アミンオキシド;約10〜約18個の炭素原
子の約1個のアルキル部分及び約1〜約3個の炭素原子
を含有するアルキル基及びヒドロキシアルキル基をより
なる群から選ばれる2個の部分を含有する水溶性ホウフ
ィンオキシド;及び約10〜約18個の炭素原子を有する1
個のアルキル部分及び約1〜約3個のアルキル及びヒド
ロキシアルキル部分よりなる群から選ばれる部分を含有
する水溶性スルホキシドを包含する準−極性非イオン界
面活性剤。
好ましい準−極性非イオン洗剤界面活性剤は下記一般
式を有するアミンオキシド界面活性剤である: 式中、R3は約8〜約22個の炭素原子を含有する。アルキ
ル、ヒドロキシアルキル或いはアルキルフェニル或いは
それらの混合物であり、R4は約2〜約3個の炭素原子を
含有するアルキレン或いはヒドロキシアルキレン基或い
はそれらの混合物であり:xは0〜約3であり;及び各R5
は約1〜約3個の炭素原子を含有するアルキル或いはヒ
ドロキシアルキル基、或いは約1〜約3個のエチレンオ
キシド基を含有するポリエチレンオキシド基である。R5
基は例えば酸素或いは窒素原子を介して相互に結合して
環状構造を形成することができる。
好ましいアミンオキシド界面活性剤はC10〜C18アルキ
ルジメチルアミンオキシド及びC8〜C12アルキルエチル
ジヒドロキシエチルアミンオキシドである。
6. 約6〜約30個の炭素原子、好ましくは約10〜約16個
の炭素原子を有する疎水基、及びポリサッカライド例え
ばポリグリコシド、約1.5〜約10、好ましくは約1.5〜約
3、最も好ましくは約1.6〜約2.7のサッカライド単位を
含有する親水性基を有する米国特許第4,565,647号明細
書に開示されるアルキルポリサッカライド。5或いは6
個の炭素原子を含有する任意の還元性サッカライド、例
えばグルコース、ガラクトースを用いることができ、又
ガラクトシル部分はグリコシル部分を置換することがで
きる。(任意に、疎水基は2−、3−、4−等の位置に
結合して、グルコシド或いはガラクシドに対抗してグル
コース或いはガラクトースを与える)。サッカライド間
結合は例えば追加のサッカライド単位の一つの位置と先
行サッカライド単位の2−、3−、4−、及び/又は6
−位の間であり得る。
任意に、疎水性部分及びポリサッカライド部分に連結
するポリアルキレンオキシド鎖があり得るが、余り好ま
しくない。好ましいアルキレンオキシドはエチレンオキ
シドである。典型的な疎水性基としては約8〜約18個、
好ましくは約10〜約16個の炭素原子を含有する飽和或い
は不飽和、分岐或いは未分岐アルキル基が挙げられる。
好ましくは、アルキル基は直鎖飽和アルキル基である。
このアルキル基は約3個までのヒドロキシ基を含有する
ことができ、及び/又はポリアルキレンオキシド鎖は10
個まで好ましくは5個までのアルキレンオキシド含分を
含有し得る。適当なアルキルポリサッカライドはオクチ
ル、ノニルデシル、ウンデシルドデシル、トリデシル、
テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ペンタデ
シル及びオクタデシル、ジ−、トリ−、テトラ−、ペン
タ−及びヘキサグルコシド、ガラクトシド、ラクトシ
ド、グルコース、フラクトシド、フラクトース及び/又
はガラクトースである。適当な混合物としては、ヤシ、
アルキル、ジ−、トリ−、テトラ−、及びペンタグルコ
シド及びタローアルキルテトラ−、ペンタ−、及びヘキ
サグルコジドなどが挙げられる。
好ましいアルキルポリグリコシドは下記一般式を有す
る: R2O(CnH2nO)(グルコシル) 式中、R2はアルキル基が約10〜約18、好ましくは約12
〜約14の炭素原子を含有するアルキル、アルキルフェニ
ル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニル
及びそれらの混合物よりなる群から選ばれ;nは2または
3、好ましくは2であり;tは0〜約10、好ましくは0で
あり;及びxは約1.3〜約10、好ましくは1.3〜約3、最
も好ましくは1.3〜約2.7である。グルコシルは好ましく
はグルコースから誘導される。これらの化合物を調製す
るためには、アルコール或いはアルキルポリエトキシア
ルコールを先ず形成し、次いでグルコース或いはグルコ
ース源と反応させてグルコシドを形成する(1位におけ
る結合)。追加のグリコシル単位を次いでそれらの1−
位及び先行グリコシル単位2−、3−、4−及び/又は
6−位、好ましくは主として2−位の間に結合する。
7. 下記一般式を有する脂肪酸アミド界面活性剤: 式中、R6は約7〜約21(好ましくは約9〜約17)個の
炭素原子を含有するアルキル基であり、及び各R7は水
素、C1〜C4アルキル、C1〜C4ヒドロキシアルキル、及び
−(C2H4O)xH(ここに、xは約1〜約3の範囲であ
る)よりなる群から選ばれる。
好ましいアミドはC8〜C20アンモニアアミド、モノエ
タノールアミド、ジエタノールアミド、及びイソプロパ
ノールアミドである。
B.アニオン洗剤界面活性剤 洗剤界面活性剤に係わる技術に従うと、顆粒状洗剤は
典型的に以下に示す界面活性剤の塩形態を含むのに対
し、液体洗剤は典型的に界面活性剤の安定な酸形態を含
む。
本発明において、洗剤界面活性剤として使用するのに
適したアニオン洗剤界面活性剤としては、一般的に米国
特許3,929,678号明細書第23欄58行乃至第29欄23行及び
米国特許4,294,710号に開示されているようなサルフェ
ート及びスルホネートが挙げられ、これらの両特許は本
発明において準用する。有用なアニオン界面活性剤群と
しては下記のものが挙げられる: 1. 通常のアルカリ金属石けん、例えば約8〜約24個の
炭素原子、好ましくは約10〜約20個の炭素原子を含有す
る高級脂肪酸のナトリウム、カリウム、アンモニウム及
びアルキルアンモニウム塩など。好ましいアルカリ金属
石けんは、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリ
ウム、オレイン酸ナトリウム及びパルミチン酸カリウム
である。
2. それらの分子構造内に約10〜約20個の炭素原子を含
有するアルキル基及びスルホン酸或いは硫酸エステル基
を有する有機硫酸反応生成物の水溶性塩好ましくはアル
カリ金属アンモニウム及びアンモニウム塩。(アルキル
という用語にはアシル基のアルキル部分が含まれる。) この群のアニオン界面活性剤の具体例としては、アル
キル基が直鎖或いは分岐鎖立体配置中に約9〜約15個の
炭素原子を含有するナトリウム及びカリウムアルキルベ
ンゼンスルホネート、例えば米国特許2,220,099号明細
書、及び米国特許第2,477,383号明細書に記載されてい
るタイプのものがある。特に有用であるのは、アルキル
基中の平均炭素数が約11〜約13であるC11〜C13LASと略
称される線状直鎖アルキルベンゼンスルホネートであ
る。
その他のアニオン界面活性剤としては、ナトリウムア
ルキルグリセリルエーテルスルホネート、特にタロー及
びヤシ油から誘導される高級アルコールのエーテル類;
ナトリウムヤシ油脂肪酸モノグリセリドスルホネート及
びサルフェート;分子当り約1〜約10個のエチレンオキ
シド単位を含有し、アルキル基が約8〜約12個の炭素原
子を含有するアルキルフェノールエチレンオキシドエー
テルサルフェートのナトリウム或いはカリウム塩などが
ある。
又、脂肪族基内に約6〜約20個の炭素原子及びエステ
ル基内に約1〜約10個の炭素原子を含有するアルファ−
スルホン化脂肪酸のエステルの水溶性塩;アシル基内に
約2〜約9個の炭素原子及びアルカン部分に約9〜約23
個の炭素原子を含有する2−アシロキシアルカン−1−
スルホン酸の水溶性塩;アルキル基内に約10〜約20個の
炭素原子を含有するアルキルサルフェート(AS);一般
式RO(C2H4O)mSO3M(式中、RはC10〜C16アルキル(好
ましい)或いはヒドロキシアルキル基であり、mは約0.
5〜約4であり、及びMは相溶性カチオンである)で表
わされるものなどのアルキルエトキシ化サルフェート
(AES);約12〜約24個の炭素原子を含有するオレフィ
ンスルホネート水溶性塩;及びアルキル基内に約1〜約
3個の炭素原子及びアルカン部分に約8〜約20個の炭素
原子を含有するベータ−アルキルオキシアルカンスルホ
ネートなども包含される。有用なアルキルエトキシル化
サルフェートは、詳細に、米国特許4,807,219号明細書
に説明されており、これは本発明において準用する。上
記界面活性剤は、好ましくは、組成物の約10〜約30重量
%(酸基準)、より好ましくは約10%〜約20%である。
上記一般式で表わされる好ましいアルキルエトキシル
化サルフェート界面活性剤は、R置換基がC12〜C15アル
キル基であり、mが約1.5〜約3であるものである。そ
のような材料の具体例としては、C12〜C15アルキルポリ
エトキシレート(2.25)サルフェート(C12-15E
2.25S);C14-15E2.25S;C12-13E1.0S;C14-15E3.0S;及び
それらの混合物が挙げられる。
液体洗剤組成物用に特に好ましい界面活性剤は、線状
C11〜C13アルキルベンゼンスルホネート、アルキルサル
フェート、及びアルキルエトキシル化サルフェート(ア
ニオン性)及びC12〜C13アルキルポリエトシル化アルコ
ール(非イオン性)、及びそれらの混合物である。従
来、液体洗剤組成物についてはアルキルサルフェート
(非エトキシル化)及びアルキルエトキシル化サルフェ
ートが液体洗剤組成物の約5重量%未満を占めるべきで
あると考えられていた。この一つの理由は、これらの界
面活性剤がコンデイショニング粒子を懸濁させる傾向を
示し、洗浄液中の織物上へのコンデイショニング粒子の
堆積に悪影響を及ぼすことである。懸濁され難いより大
きい粒子は、乾燥機リントスクリーンにおける粒子の蓄
積を増大する可能性がある。しかしながら、米国特許出
願No. 、「コンデイショニング剤及び高
割合のアルキルサルフェート/アルキルエトキシル化サ
ルフェートを含有する液体洗剤(Liquid Detergent Con
taining Conditioning Agent and High Levels of Alky
l Sulfate/Alkly Ethoxylated Sulfate)」(Debra Sue
Caswellにより本ケースと共に1988年2月8日に同時出
願、本発明において準用)において説明されるように、
驚くべきことに、より高割合の非エトキシル化サルフェ
ート及びアルキルエトキシル化サルフェートを用いるこ
とができ、又その様な高割合が液体洗剤組成物における
コンデイショニング粒子の化学的安定性を増大できるこ
とが見出された。更に、コンデイショニング粒子内にア
ミン−無機アニオンを含ませることにより、懸濁され難
いより大きい粒子がリントスクリーン蓄積を引き起こす
ことなく用いられることが判明した。
顆粒状洗剤用に特に好ましい界面活性剤は線状C11〜C
13アルキルベンゼンスルホネート及びC8〜C18アルキル
サルフェート及びそれらの混合物である。最も好ましい
ものは、線状アルキルベンゼンスルホネート対アルキル
スルホネートの重量比が約0.5:1〜約3:1、より好ましく
は約0.5:1〜約2:1であるこれらの二つのアニオン界面活
性剤の混合物である。
3. アニオンホスフェート界面活性剤。
4. N−アルキル置換スクシナメート。
C.両性界面活性剤 両性界面活性剤は、広く、二級或いは三級アミンの脂
肪族誘導体、或いは複素環式二級及び三級アミンの脂肪
族誘導体として説明することができ、それらにおいて脂
肪族基は直鎖或いは分岐鎖であり、又、脂肪族置換基の
一つは約8〜約18個の炭素原子を含有し、及び脂肪族置
換基の少なくとも1個はアニオン性水可溶化基、例えば
カルボキシスルホネート、サルフェートを含有する。例
えば、米国特許3,929,678号明細書第19欄38行〜第22欄4
8行(本発明に有用な両性界面活性剤の具体例として、
本発明において準用)。
D.双性イオン界面活性剤 双性イオン界面活性剤は二級及び三級アミンの誘導
体、複素環式二級及び三級アミンの誘導体或いは四級ア
ンモニウム、四級ホスホニウム或いは三級スルホニウム
化合物の誘導体として広く説明することができる。例え
ば米国特許3,926,678号明細書第19欄38行〜第22欄48行
参照。(本発明において有用な双性イオン界面活性剤の
具体例として本発明において準用。) E.カチオン界面活性剤 カチオン界面活性剤は、本発明の洗剤組成物に有用な
洗剤界面活性剤の中でも最も好ましくないものである。
カチオン界面活性剤は、カチオンにおける1個以上の有
機疎水性基及び一般式に酸基に伴う四級窒素により特徴
付けられる。五価窒素環化合物も又四級窒素化合物と考
えられる。適当なアニオンはハロゲン化物、メチルサル
フェート、及び水酸化物である。三級アミンは約8.5の
洗剤pHにおいてカチオン界面活性剤と同様な特性を有す
る。
適当なカチオン界面活性剤としては下記一般式を有す
る四級アンモニウム界面活性剤が挙げられる: 〔R2(OR3〕〔R4(OR32R5N+X- (式中、R2はアルキル鎖中にある約8〜約18個の炭素原
子を有するアルキル或いはアルキルベンジル基であり、
各R3は独立に−CH2CH2−、−CH2CH(CH3)−、−CH2CH
(CH2OH)−、及び−CH2CH2CH2−よりなる群から選ば
れ、各R4は独立にC1〜C4アルキル、C1〜C4ヒドロキシア
ルキル、ベンジル、これらの二つのR4基を連結すること
により形成される環構造、−CH2CHOHCHOHCOR6CHOHCH2OH
(式中、R6は約1000未満の分子量を有する任意のヘキソ
ース或いはヘキソース重合体、及びyが0でない場合に
は水素である)、R5はR4と同一であるか或いはR2プラス
R5の全炭素数が約18以下であるアルキル鎖であり、各y
は0乃至約10であり、y値の総和は0〜15であり、Xは
任意の相溶性アニオンである。
上記化合物の好ましい具体例は、アルキル四級アンモ
ニウム界面活性剤、特に、R5がR4と同一基から選ばれる
上記一般式において説明されるモノ長鎖アルキル界面活
性剤である。最も好ましい四級アンモニウム界面活性剤
は、クロライド、ブロマイド、及びメチルサルフェート
C8〜C16アルキルトリメチルアンモニウム塩、C8〜C16
ルキルジ(ヒドロキシエチル)メチルアンモニウム塩、
C8〜C16アルキルヒドロキシエチルジメチルアンモニウ
ム塩、及びC8〜C16アルキルオキシプロピルトリメチル
アンモニウム塩である。上記のうち、デシルトリメチル
アンモニウムメチルサルフェート、ラウリルトリメチル
アンモニウムクロライド、ミリスチルトリメチルアンモ
ニウムブロマイド及びヤシトリメチルアンモニウムクロ
ライド及びメチルサルフェートが特に好ましい。
本発明において有用なこれら及びその他のカチオン界
面活性剤のより完全な開示は米国特許4,228,044号明細
書においてみられ、この特許は本発明において準用す
る。
洗剤ビルダー 本発明の洗剤組成物は鉱物硬度コントロールを助ける
ために無機及び/又は有機洗剤ビルダーを含有すること
ができる。これらのビルダーは組成物の0〜80重量%を
占める。液体配合物は好ましくは、約5〜約50重量%、
より好ましくは約5%〜約30重量%の洗剤ビルダーを含
んでなる。顆粒状配合物は、好ましくは約10〜約80重量
%、好ましくは約24〜約80重量%の洗剤ビルダーを含ん
でなる。
顆粒状及び液体組成物用の有用な水溶性有機ビルダー
としては各種アルカリ金属、アンモニウム及び置換アン
モニウポリアセテート、カルボキシレート、ポリカルボ
キシレート及びポリヒドロキシスルホネートなどが挙げ
られる。ポリアセテート及びポリカルボキシレートビル
ダーの具体例としては、エチレンジアミン四酢酸、ニト
リロ三酢酸、オキシジハコク酸、メリット酸、ベンゼン
ポリカルボン酸のナトリウム、カリウム、リチウム、ア
ンモニウム及び置換アンモニウム塩、及びサイトレート
がある。サイトレート(好ましくは、アルカリ金属或い
はアルカノールアンモニウム塩の形態)は、通常組成物
にクエン酸として添加されるが、しかし、完全に中和さ
れた塩の形態で添加することもできる。
特に好ましいポリカルボキシレートビルダーは、米国
特許3,308,067号明細書に開示されており、この特許は
本発明において準用する。そのような材料としては、脂
肪族カルボン酸、例えばマレイン酸、イタコン酸、フマ
ール酸、アコニチン酸、シトラコン酸、及びメチレンマ
ロン酸などの単独−及び共重合体の水溶性塩などが挙げ
られる。
その他のビルダーとしては、米国特許3,723,322号明
細書に開示されたカルボキシル化炭水加物が挙げられ、
この特許は本発明において準用する。
有用な無リン洗剤ビルダー材料の一群は、エーテルポ
リカルボキシレートであることが判明した。数多くのエ
ーテルポリカルボキシレートが洗剤ビルダー用に開示さ
れている。有用なエーテルポリカルボキシレートの具体
例としては、米国特許3,128,287号明細書及び米国特許
3,635,830号明細書(いずれも本発明において準用す
る)に開示されているようなオキシジスクシネートが挙
げられる。
本発明においてビルダーとして有用なエーテルポリカ
ルボキシレートの特別のタイプは、下記一般式を有する
ものである: (式中は、AはH或いはOHであり;BはH或いは であり;及びXはH或いは塩形成カチオンである)。例
えば、上記一般式においてA及びBが共にHである場合
には、化合物はオキシジコハク酸及びその水溶性塩であ
る。AがOHでありBがHである場合には、化合物はター
トレートモノコハク酸(TMS)及びその水溶性塩であ
る。AがHであり、Bが である場合には、化合物はタートレートジコハク酸(TD
S)及びその水溶性塩である。これらのビルダーの混合
物は、特に本発明において使用するのに好ましい。特に
好ましいものは、約97:3〜約20:80のTMS対TDSの重量比
のTMSとTDSの混合物である。これらのビルダーは米国特
許4,663,071号明細書に開示されている。
適当なエーテルポリカルボキシレートとしては、又、
米国特許3,923,679号、3,835,163号及び4,158,635号、
4,120,874号及び4,102,903号各明細書(いずれも本発明
において準用する)に記載されているような環状化合物
特に脂環が挙げられる。
その他の有用な洗浄力ビルダーとしては、次の構造に
より表わされるエーテルヒドロキシポリカルボキシレー
トが挙げられる: 〔式中、Mはカチオンであり、得られた塩は水溶性好ま
しくはアルカリ金属、アンモニウム或いは置換アンモニ
ウムカチオンであり、nは約2〜約15であり(好ましく
はnは約2〜約10、より好ましくはnは平均約2〜約4
である)、及びRは同種或いは異種であり、水素、C1-4
アルキル或いはC1-4置換アルキルから選ばれる(好まし
くはRは水素である)〕。
本発明の洗剤組成物においては又米国特許4,566,984
号明細書(本発明において準用)に開示される3,3−カ
ルボキシ−4−オキサ−1,6−ヘキサンジオエート及び
関連化合物である。その他の有用なビルダーとしては、
C5〜C20アルキルコハク酸及びその塩が挙げられる。こ
のタイプの特に好ましい化合物はドデシルコハク酸であ
る。
有用なビルダーとしては又ナトリウム及びカリウムカ
ルボキシメチルマロネート、カルボキシメチルスクシネ
ート、シス−シクロヘキサンヘキサカルボキシレート、
シス−シクロペンタンテトラカルボキシレート、フロロ
グルシノールトリスルホネート、水溶性ポリアクリレー
ト(例えば約2,000〜約200,000の分子性を有する)、及
び無水マレイン酸とビニルメチルエーテル或いはエチレ
ンとの共重合体が挙げられる。
その他の適当なポリカルボキシレートは米国特許4,14
4,226号明細書(本発明において準用)に開示されるポ
リアセタールカルボキシレートである。これらのポリア
セタールカルボキシレートは重合条件下にグリコール酸
のエステル及び重合開始剤を一緒にすることにより調製
することができる。得られたポリアセタールカルボキシ
レートを次いで化学的に安定な末端基に結合させてポリ
アセタールカルボキシレートをアルカリ溶液中における
迅速な解重合に対して安定化させ、対応する塩に転換さ
せ、及び界面活性剤に添加する。
特に有用なビルダーとしては、一般式R−CH(COOH)
CH2(COOH)で表わされるアルキルスクシネート、即ち
コハク酸の誘導体が挙げられ、式中Rは炭化水素例えば
C10〜C20アルキル或いはアルケニル、好ましくはC12〜C
16であり、或いは式中Rはヒドロキシル、スルホ、スル
ホキシ或いはスルホン置換基により置換されてよく、い
ずれも上記特許に記載されている通りである。
スクシネートビルダーは好ましくは、ナトリウム、カ
リウム、アンモニウム、及びアルカノールアンモニウム
塩を包含するそれらの水溶性塩の形態で用いられる。
スクシネートビルダーの具体例としては、ラウリルス
クシネート、ミリスチルスクシネート、パルミチルスク
シネート、2−ドデセニルスクシネート(好ましい)、
2−ペンタデセニルスクシネートなどが挙げられる。
その他の有用な洗浄力ビルダーとしてはC10〜C18アル
キルモノカルボン(脂肪)酸及びその塩類が挙げられ
る。これらの脂肪酸は動物及び植物油脂、例えばタロ
ー、ヤシ油及びパーム油などから誘導することができ
る。適当な飽和脂肪酸は又合成的に調製することもでき
る(例、石油の酸化により、或いはFisher Tropsch法に
より一酸化炭素の水素添加により)。特に好ましいC10
〜C18アルキルモノカルボン酸は飽和ヤシ脂肪酸、パー
ム核脂肪酸及びそれらの混合物である。
その他の有用な洗浄ビルダー材料は、ベルギー特許79
8,856号明細書(本発明において準用する)において開
示される「種子化ビルダー」である。そのような種子化
ビルダー混合物の具体例としては、5μ粒子直径を有す
る炭酸ナトリウム及び炭酸カルシウムの3:1重量混合
物、0.5μ粒子直径を有するセスキ炭酸ナトリウム及び
炭酸カルシウムの2.7:1重量混合物、0.01μの粒径を有
するセスキ炭酸ナトリウム及び水酸化カルシウム20:1重
量混合物、及び5μの粒径を有する炭酸ナトリウム、ア
ルミン酸ナトリウム及び酸化カルシウムの3:3:1重量混
合物などがある。
本発明において、主として顆粒状洗剤組成物に有用な
その他の洗浄力ビルダーとしてはアルカリ金属シリケー
ト、アルカリ金属カーボネート、ホスフェート、ポリホ
スフェート、ホスホネート、ポリホスホン酸、C10-18
アルキルモノカルボン酸、ポリカルボン酸、それらのア
ルカリ金属、アンモニウム或いは置換アンモニウム塩及
びそれらの混合物などが挙げられる。本発明の顆粒状洗
剤組成物用のこのタイプの最も好ましいビルダーは、こ
れらの化合物のアルカリ金属、特にナトリウム塩であ
る。
顆粒状洗剤組成物の更にその他の好ましい洗剤ビルダ
ーとしては、下記一般式を有する結晶性アルミノシリケ
ートイオン交換材料が挙げられる: Naz〔(AlO2(SiO2〕.xH2O (式中、z及びyは少なくとも約6であり、z対yのモ
ル比が約1.0〜約0.5であり、及びxは約10〜約264であ
る)。
本発明において有用な非晶質水和アルミノシリケート
材料は次の実験式を有する: Mz(zAlO2・ySiO2) (式中、Mはナトリウム、カリウム、アンモニウム、或
いは置換アンモニウムであり、zは約0.5〜約2であ
り、及びyは1であり、この材料は無水アルミノシリケ
ートのグラム当り少なくとも約50mg当量のCaCO3硬度の
マグネシウムイオン交換能力を有する。
これらのアルミノシリケートイオン交換ビルダー材料
は、水和形態にあり、結晶性である場合には約10〜約28
重量%の水分、及び非晶質である場合には潜在的に更に
多量の水分を含有する。特に好ましい結晶性アルミノシ
リケートイオン交換材料は、それらの結晶マトリックス
内に約18〜約22%の水分を含有する。好ましい結晶性ア
ルミノシリケートイオン交換材料は更に約0.1μ〜約10
μの粒径により特徴付けられる。非晶質材料はしばしば
より小さく、例えば0.01μ未満である。より好ましいイ
オン交換材料は約0.2μ〜約4μの粒径を有する。結晶
性アルミノシリケートイオン交換材料は通常更に無水基
準で計算して少なくとも約200mg当量のCaCO3水硬度/ア
ルミノシリケートのgであり、通常約300mgeq./g〜約35
2mg・eq/gである。それらのカルシウムイオン交換能力
により特徴付けられる。これらのアルミノシリケートイ
オン交換材料は更にカルシウムイオン硬度に基づいて少
なくとも約2グレインCa++/ガロン/分/g/ガロンのアル
ミノシリケート(無水基準)であり、通常、約2グレイ
ン/ガロン/分/g/ガロン〜約6グレイン/ガロン/分/
g/ガロンの範囲にあるそれらのカルシウムイオン交換速
度により特徴付けられる。ビルダー目的のための最適の
アルミノシリケートは少なくとも約4グレイン/ガロン
/分/g/ガロンのカルシウムイオン交換速度を示す。
これらの非晶質アルミノシリケートイオン交換材料は
通常少なくとも50mg.eq.CaCO3/g(12mgMg++/g)のMg++
交換能力及び少なくとも約1グレイン/ガロン/分/g/
ガロンのMg++交換速度を有する。非晶質材料はCu放射線
(1.54オングストローム単位)により検査した場合に、
観察可能な回折パターンは示さない。
有用なアルミノシリケートイオン交換材料は市販され
ている。これらのアルミノシリケートは結晶或い非晶質
構造であり、天然産のアルミノシリケート或いは合成的
に誘導されたもののいずれであってもよい。アルミノシ
リケートイオン交換材料の製造方法は米国特許3,985,66
9号明細書(本発明において準用)に開示されている。
本発明において有用な好ましい合成結晶アルミノシリケ
ートイオン交換材料はZeolite A、Zeolite P(B)及び
Zeolite Xの名称で市販されている。特に好ましい実施
態様において、結晶アルミノシリケートイオン交換材料
は次式を有する: Na12〔(AlO212(SiO212〕.xH2O (式中、xは約20〜約30、特に約27である)。
無機ホスフェートビルダーの具体例は、ナトリウム及
びカリウムトリポリホスフェート、ピロホスフェート、
約6〜約21の重合度を有する高分子メタホスフェート、
及びオルトホスフェートである。ポリホスフェートビル
ダーの具体例は、エチレン−1,1−ジホスホン酸のナト
リウム及びカリウム塩、エタン1−ヒドロキシ−1,1−
ジホスホン酸のナトリウム及びカリウム塩、及びエタン
1,1,2−トリホスホン酸のナトリウム及びカリウム塩で
ある。その他の適当なリンビルダー化合物は、米国特許
3,159,581号、3,213,030号、3,400,148号、3,400,176
g、3,422,021号及び3,422,137号各明細書(いずれも本
発明において準用)に開示されている。
非リン、無機ビルダーの例としては、ナトリウム及び
カリウムカーボネート、バイカーボネート、セスキカー
ボネート、テトラボレート重水話物、及び約0.5〜約4.
0、好ましくは約1.0〜約2.4のSiO2対アルカリ金属オキ
シドモル比を有するシリケートなどがある。
キレート化剤 本発明に置ける洗剤組成物は又任意に1種以上の鉄及
びマンガンキレート化剤を含有してもよい。そのような
キレート化剤は全て以下に規定されるようなアミノカル
ボキレート、アミノホスホネート、多官能−置換芳香族
キレート化剤よりなる群から選ぶことができる。理論的
に制約される意図を有するものではないが、これらの材
料の利益は、部分的に、それらの可溶性のキレートの形
成による洗液から鉄及びマンガンイオンを除去する異常
な能力によるものと思われる。
本発明の組成物において、任意キレート化剤として有
用なアミノカルボキシレート、1以上好ましくは少なく
とも2個の次の部分構造の単位を有するものである: (式中、Mは水素、アルカリ金属、アンモニウム或いは
置換アンモニウム(例、エタノールアミン)であり、及
びxは1〜約3、好ましくは1である)。
好ましくは、これらのアミノカルボキシレートは、約
6個の炭素原子より多いアルキル或いはアルケニル基を
含有しない。使用可能なアミンカルボキシレートとして
は、エチレンジアミントリアセテート、N−ヒドロキシ
エチルエチレンジアミントリアセテート、ニトリロトリ
アセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、
トリエチレンテトラミンヘキサアセテート、ジエチレン
トリアミンペンタアセテート及びエタノールジグリシ
ン、それらのアルカリ金属、アンモニウム及び置換アン
モニウム塩及びそれらの混合物などが挙げられる。
少なくとも低割合の全リンが洗剤組成物において許容
される場合には、アミノホスホネートも又本発明の組成
物においてキレート化剤として使用するのに適したもの
である。1個以上好ましくは少なくとも2個の下記部分
構造単位を有する化合物: (式中、Mは水素、アルカリ金属、アンモニウム或いは
置換アンモニウムであり、xは1〜約3、好ましくは1
である) が有用であり、エチレンジアミンテトラキス(メチレン
ホスホネート)、ニトリロトリス(メチレンホスホネー
ト)及びジエチレントリアミンペンタキス(メチレンホ
スホネート)などが挙げられる。好ましくは、これらの
アミノホスホネートは約6個を越える炭素原子を有する
アルキル或いはアルケニル基を含有しない。アルキレン
基を部分構造により共有することができる。
多官能的に置換された芳香族キレート化剤も又本発明
の組成物において有用である。これらの材料は下記一般
式を有する化合物よりなる: (式中、少なくとも一つのRは−SO3H或いは−COOH或い
はそれらの可溶性塩及びそれらの混合物よりなる)。
米国特許3,812,044号明細書(本発明において準用)
は多官能的に置換された芳香族キレート化剤及び金属イ
オン封鎖剤を開示している。このタイプの酸形態の好ま
しい化合物は、特にジヒドロキシジスルホベンゼン及び
1,2−ジヒドロキシ−3,5−ジスルホベンゼン或いはその
他のジスルホン化カテコールである。アルカリ性洗剤組
成物は、これらの材料をアルカリ金属、アンモニウム或
いは置換アンモニウム(例、モノ−或いはトリエタノー
ルアミン)塩の形態で含有して得る。
利用される場合には、これらのキレート化剤は一般的
に本発明の組成物の約0.1〜約10重量%を占める。より
好ましくは、キレート化剤はその様な組成物の約0.1%
〜約3.0重量%を占める。
汚れ放出剤 本発明において有用な高分子汚れ放出剤としては、ヒ
ドロキシエーテルセルロース重合体などのセルロース誘
導体、エチレンテレフタレート及びポリエチレンオキシ
ド或いはポリプロピレンオキシドテレフタレートの共重
合体ブロック、及びカチオン性グアガムなどが挙げられ
る。
汚れ放出剤として機能的なセルロース誘導体は市販さ
れており、MethocelR(Dow)などのヒドロキシエーテル
及びPolymer JR−124R、JR−400R及びJR−20MR(Union
Carbide)などのカチオン性セルロースエーテル誘導体
などが挙げられる。又、米国特許3,928,213号明細書
(本発明において準用)参照。
その他の有効な汚れ放出剤はJaguar PlauR(Stein Ha
ll)及びCendrive 458R(General Mills)などのカチオ
ン性グアガムである。
本発明において使用するのに好ましいセルロース汚れ
放出剤はメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ース、ヒドロキシブチルメチルセルロース、或いはそれ
らの混合物から選ばれ、該セルロース重合体は20℃の水
溶液中で15〜75,000センチポイズの粘度を有する。
より好ましい汚れ放出剤はエチレンテレフタレートと
ポリエチレンオキシド(PEO)テレフタレートのランダ
ムブロックを有する共重合体である。具体的にこれらの
重合体は、約25:75〜約35:65のエチレンテレフタレート
単位対PEOテレフタレート単位のモル比でのエチレンテ
レフタレートとPEOテレフタレートの繰返し単位よりな
り、該PEOテレフタレート単位は約300〜約2000の分子量
を有するポリエチレンオキシドを含有する。この重合体
汚れ放出剤の分子量は約25,000〜約55,000の範囲にあ
る。米国特許3,959,230号明細書(本発明において準
用)参照。又、同様な共重合体を開示する米国特許3,89
3,929号明細書(本発明において準用)参照。驚くべき
ことに、これらの高分子汚れ放出剤はポリエステル、ナ
イロン、ポリコットン及びアクリルなどの広範囲の合成
織物に対して、本発明の織物ケア剤の分布をバランスさ
せることが判明した。この織物ケア剤のより均一な分布
は改良された織物ケア品質を生じ得る。
もう一つの好ましい重合体汚れ放出剤は、10〜15重量
%エチレンテレフタレート単位を、300〜500の平均分子
量のポリオキシエチレングリコールから得られた90〜80
重量%のポリオキシエチレンテレフタレート単位と共に
含有するエチレンテレフタレート単位の繰返し単位を有
する結晶性ポリエステルであり、この結晶性高分子化合
物中のエチレンテレフタレート単位対ポリオキシエチレ
ンテレフタレート単位は2:1〜6:1である。この重合体の
具体例としては、市販の材料ZelconR5126(Dupont)及
びMileaseRT(ICI)が挙げられる。
前記重合体及びこれらの製造方法により完全にヨーロ
ッパ特許出願185,417号明細書(本発明において準用)
に記載されている。
利用される場合には、これらの汚れ放出剤は一般的
に、本発明の洗剤組成物の約0.01〜約5.0重量%を占
め、より好ましくは、汚れ放出剤はそのような組成物の
約0.2〜約3.0重量%を占める。
クレー土除去/再沈着防止剤 本発明の組成物は、又任意にクレー土除去及び再沈着
防止特性を有する水溶性エトキシル化アミンを含有する
ことができる。顆粒状洗剤組成物は、好ましくは、約0.
01〜約10.0重量%の水溶性エトキシル化アミンを含有
し、液体洗剤組成物は好ましくは約0.01%〜約5%を含
有する。これらの化合物は下記化合物よりなる群から選
ばれる: (1)下記一般式を有するエトキシル化モノアミン: (X−L−)−N−(R2 (2)下記一般式を有するエトキシル化ジアミン: 或いは (X−L−)−N−R1−N−(R2 (3)下記一般式を有するエトキシル化ポリアミン (4)下記一般式を有するエトキシル化アミン重合体: 及び(5)それらの混合物、 〔式中、A1 或いは−O−であり;RはH或いはC1〜C4アルキル或いは
ヒドロキシアルキルであり;R1はC1〜C12アルキレン、ヒ
ドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレン或いは
アルカリーレン、或いは2〜約20個のオキシアルキレン
単位を有するC2〜C3オキシアルキレン部分であり、但
し、O−N結合は形成されていない;各R2はC1〜C4或い
はヒドロキシアルキル、−L−X部分であり、或いは二
つのR2は一緒に−(CH2)r、−A−(CH2−を形成
する(茲にA2は−O−或いは−CH2−であり、rは1或
いは2であり、sは1或いは2であり、及びr+sは3
或いは4である);Xは非イオン性基、アニオン性基或い
はその混合物であり;R3はp個の置換位置を有する置換C
3〜C12アルキル、ヒドロキシアルキル、アルケニル、ア
リール、或いはアルカリール基であり;R4はC1〜C12アル
キレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリー
レン或いはアルカリーレン、或いは2〜約20個のオキシ
アルキレン単位を有するC2〜C3オキシアルキレン部分で
あり、但し、O−O或いはO−N結合は形成されない;L
はポリオキシアルキレン部分−〔(R5O)(CH2CH2O)
〕−を含有する親水性鎖(式中R5はC3〜C4アルキレン
或いはヒドロキシアルキレンであり、m及びnは−(CH
2CH2O)−部分が少なくとも50重量%の該ポリオキシ
アルキレン部分を含んでなるような数であり;該モノア
ミンについてmは0〜約4であり及びnは少なくとも約
12であり;該ジアミンについてはmは0〜約3であり、
nはR1がC2〜C3アルキレン、ヒドロキシアルキレン或い
はアルケニレンである場合には少なくとも約6であり、
及びR1がC2〜C3アルキレン、ヒドロキシアルキレン或い
はアルケニレン以外である場合には少なくとも約3であ
り、該ポリアミン及びアミン重合体については、mは0
〜約10であり、及びnは少なくと約3であり;pは3〜8
であり;qは1或いは0であり;tは1或いは0であり、但
し、qが1である場合にはtは1であり;wは1或いは0
であり;x+y+zは少なくとも2であり;及びy+zは
少なくとも2である〕。
最も好ましい汚れ放出及び再沈着防止剤はエトキシル
化テトラエチレン化テトラエチレンペンタミンである。
エトキシル化アミンの具体例は更に米国特許4,597,898
号明細書(本発明において準用)に記載されている。も
う一つの好ましいクレー土除去/再沈着防止剤の群は、
ヨーロッパ特許出願111,965号明細書(本発明において
準用)に開示されているカチオン性化合物である。使用
することのできるその他のクレー土除去/再沈着防止剤
としては、ヨーロッパ特許出願111,984号明細書に開示
されるエトキシル化アミン重合体、ヨーロッパ特許出願
112,592号明細書に開示される双性イオン重合体、及び
米国特許4,548,744号明細書に開示されるアミンオキシ
ドなどが挙げられる(これらの知見は全て本発明におい
て準用する)。
ポリエステル織物の油汚染を減少するために開示され
ているような汚れ放出剤も又本発明の組成物に用いられ
る。米国特許3,962,152号明細書(本発明において準
用)は、エチレンテレフタレートとポリエチレンオキシ
ドテレフタレートの共重合体を汚れ放出剤として開示す
る。米国特許4,174,305号明細書(本発明において準
用)はセルロースエーテル汚れ放出剤を開示する。
酵 素 酵素は好ましい任意成分であり、全組成物の約0.025
%〜約2%、好ましくは約0.05%〜約1.5%の量で導入
される。好ましいタンパク質分解酵素は当り少なくと
も約5Anson単位(約1,000,000Delft単位)、好ましくは
当り約15〜約70Anson単位、最も好ましくは当り約2
0〜約40Anson単位のタンパク質分解活性を与えるべきで
ある。製品のg当り約0.01〜約0.05Anson単位のタンパ
ク質分解活性が望ましい。デンプン分解酵素を含むその
他の酵素も又本発明の組成物に含まれるのが望ましい。
適当なタンパク質分解酵素としては、洗剤組成物用に
適合された公知の多くの種類が挙げられる。ノボ・イン
ダストリーズ(Novo Industries)により販売されてい
るSavinaseTM及びAlcalaseTM、及びギスト−ブロカーズ
(Gist−Brocades、オランダ、デルフト)により販売さ
れているMaxataseTMなどの市販の酵素調剤が適してい
る。その他の好ましい酵素組成物としては、Novo Indus
tries,A/S(デンマーク、コペンハーゲン)により製造
及び販売されている商品名SP−72(EsperaseTM)及びGi
st−Brocades(オランダ、デルフト)により製造及び販
売されているAZ−ProteaseTMが挙げられる。
適当なアミラーゼとしてはGest−Brocadesにより販売
されているRapidaseTM及びNovo Industriesにより販売
されているTermamylTMが挙げられる。
適当な酵素のより完全な開示は、米国特許4,101,457
号及び4,507,219号各明細書(共に、本発明において準
用)に見ることができる。
安定化系 好ましくは、本発明の液体織物ケア或いは洗剤組成物
は、織物ケア剤を液体培地中に均一に分散して維持する
ために、安定化剤を含有するのがよい。さもなくば、不
溶性粒子と液体ベースを洗剤間の密度の相違が結果的に
粒子沈澱即ちクリーム化を引起こし得る。
本発明の組成物のための安定化剤の選択は組成物中の
溶媒成分の種類及び割合などの因子に応じて異る。
適当な懸濁剤としては、各種クレー材料例えば、モン
モリロナイトクレー、四級化モンモリロナイトクレー
(例、NL Industriesから市販されているBentoneTM1
4)、ヘクトライト(例、Laporteから市販されているLa
poniteTMS)ポリサッカライドガム(例、Merck & Co.,
Inc.のKelco Divisionから市販されているキサンタンガ
ム)、幾つかの長鎖アシル誘導体材料の任意のもの或い
はそのような材料の混合物;長鎖脂肪酸のジエタノール
アミン(例、PEG3ラウラミド)、エチレンオキシドとプ
ロピレンオキシドとのブロック共重合体(例えば、BASF
Wyandotteにより提供されるPluronicTMF88)、塩化ナ
トリウム、アンモニウムキシレンスルホネート、硫酸ナ
トリウム及びポリビニルアルコールなどが挙げられる。
有用であることが判明したその他の懸濁剤は、約16〜約
22個の炭素原子、好ましくは約16〜18個の炭素原子を有
する脂肪酸のアルカノールアミドである。好ましいアル
カノールアミドは、ステアリン酸モノエタノールアミ
ド、ステアリン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸モ
ノイソプロパノールアミド及びステアリン酸モノエタノ
ールアミドステアレートである。その他の長鎖アシル誘
導体としては直鎖アルカノールアミドの長鎖エステルが
挙げられる(例、ステアラミドDEAジステアレート、ス
テアラミドMEAスイアレート)。
本発明において使用するのに最も好ましい懸濁剤は四
級化モンモリロナイトクレー及びヘクトライトクレーで
ある。
この懸濁剤は、好ましくは約0.1%〜約10.0%、好ま
しくは約0.5%〜約3.0%の割合で存在する。
漂白剤 本発明の組成物は、特に顆粒状洗剤組成物は、任意に
約1%〜約20%、好ましくは約1%〜約10%の、水溶液
中において過酸化水素をもたらすことのできるパーカル
ボン酸漂白剤或いは過酸化物漂白剤を含有する漂白組成
物、及び以下に規定する特定の漂白活性化剤を特定の過
酸化水素対漂白活性化剤のモル比で含有することができ
る。これらの漂白剤は米国特許4,412,934号及び4,483,7
81号各明細書(共に本発明において準用)に十分に説明
されている。そのような組成物は、繊維製品の極めて有
効且つ効率的な表面漂白を与えて、繊維製品からしみ及
び/又は汚れを除去する。これらの組成物は繊維製品か
ら黒ずんだ汚れを除去するのに極めて有効である。黒ず
んだ汚れは、数多くのサイクルの使用及び洗浄後に、繊
維製品上に蓄積する汚れであり、従って灰色を帯びた白
色繊維製品を生ずる。これらの汚れは粒状及び脂肪性の
材料のブレンドである傾向を有する。この種の汚れの除
去は「黒ずみ織物クリーンアップ(dingy fabric clean
up)」と称されることがある。
漂白組成物は、そのような漂白を広範囲の漂白溶液温
度に亘って与える。そのような漂白は、溶液温度が少な
くとも約5℃である漂白溶液中において得られる。漂白
活性化剤なしには、そのような過酸素漂白剤は、約60℃
未満の温度においては無効及び/又は非実用的である。
過酸素漂白化合物 本発明において有用な過酸素漂白化合物としては、水
溶液中において過酸化水素をもたらすことのできるもの
が挙げられる。これらの化合物は、公知であり、過酸水
素及びアルカリ金属過酸化物、有機過酸化物漂白化合物
例えば過酸化尿素、及び無機過塩漂白化合物例えばアル
カリ金属過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩などが挙げ
られる。必要に応じて2種以上のこのような漂白化合物
の混合物も又用いることができる。
好ましい過酸素漂白剤としては、一−及び四−水和物
の形態で市販されている過ホウ酸ナトリウム、炭酸ナト
リウムパーオキシ水和物、ピロリン酸ナトリウムパーオ
キシ水和物、尿素パーオキシ水和物及び過酸化ナトリウ
ムなどが挙げられる。特に好ましいのは、過ホウ素ナト
リウム四水和物、及び、特に過ホウ酸ナトリウム一水和
物である。過ホウ酸ナトリウム一水和物は、貯蔵時に極
めて迅速に溶解するので特に好ましい。
本発明において有用な漂白剤は、約0,1%〜約99,9
%、好ましくは約1%〜約60%のこれらの過酸素漂白剤
を含有する。
漂白活性化剤 本発明の組成物中に導入される好ましい漂白活性剤
は、次の一般式を有する: (式中、Rは約1〜約18個の炭素原子を有するアルキル
基であり、茲にカルボニル酸素から延び、それを含む最
も長い線状アルキルは約6〜約10個の炭素原子を含有
し、及びLは離脱基であり、その結合酸は約4〜約13の
範囲のpKaを有する)。
Lは本質的に如何なる適当な離脱基であり得る。離脱
基は過水酸化物アニオンによる漂白活性化剤上の求核攻
撃の結果として漂白活性化剤から外れる任意の基であ
る。この過加水分解反応の結果過カルボン酸が形成され
る。一般的に、適当な離脱基であるためには、それは電
子吸引効果を及ぼさなければならない。これは過水酸化
物アニオンによる求核攻撃を容易にする。そのような挙
動を示す離脱基は、それらの結合酸が約4〜約13、好ま
しくは約7〜約11、最も好ましくは約8〜約11の範囲の
pKaを有するものである。
好ましい漂白活性化剤は、Rが上記一般式において規
定される通りであり、Lが次のものよりなる群から選ば
れる上記一般式のものである: (式中、Rは上記定義の通りであり、R2は約1〜約8個
の炭素原子を含有するアルキル鎖であり、R3はH或いは
R2であり、及びYはH或いは可溶化基である)。
好ましい可溶化剤は、−SO3 -M+,−−COO-M+,−SO
4 -M+,(−N+R3 4)X-及びO−NR2 4であり、最も好ましく
は−SO3 -M+及び−COO-M+であり、茲にR4は約1〜約4個
の炭素原子を含有するアルキル鎖であり、Mは漂白活性
化剤に可溶性を与えるカチオンであり、及びXは漂白活
性化剤に可溶性を与えるアニオンである。好ましくは、
Mはアルカリ金属、アンモニウム或いは置換アンモニウ
ムカチオンであり、ナトリウム及びカリウムが最も好ま
しく、及びXはハロゲン、水酸基、メチルサルフェート
或いはアセテートアニオンである。可溶化基を含有しな
い離脱基を有する漂白活性化剤は、それらの溶解を助け
るために漂白溶液中に十分分散されるべきことを注意す
べきである。
好ましい漂白活性剤は、又Lが一般式において定義さ
れる通りであり、及びRが約1〜約12個の炭素原子を含
むアルキル基であり、カルボニル炭素から延びそれを含
む最長の線状アルキル鎖が約6〜約10個の炭素原子を含
む上記一般式のものである。
更により好ましいものは、Lが一般式に定義された通
りであり、及びRが約1〜約9個、好ましくは約1〜約
8個の炭素原子を含有する線状アルキル鎖である上記一
般式の漂白活性化剤である。
より好ましい漂白活性化剤はRが約5〜約9、好まし
くは約6〜約8個の炭素原子を含有する線状アルキル鎖
であり、及びLが下記のものよりなる群から選ばれる上
記一般式のものである: (式中、R、R2、R3、及びYは上記定義の通りであ
る)。
特に好ましい漂白活性化剤は、Rが約1〜約12の炭素
原子を含有するアルキル基であり、カルボニル炭素から
延び且つそれを含むアルキル鎖の最長線状部分が約1〜
約10個の炭素原子であり、Lが次のものよりなる群から
選ばれる上記一般式のものである: 〔式中、R2は上記定義の通りであり、Yは−SO3 -M+或い
は−COO-M+(Mは上記定義の通り)である〕。
上記群からの特に好ましい漂白活性化剤は、ヨーロッ
パ特許出願204,116号明細書(本発明において準用す
る)に開示されるテトラアセチルエチレンジアミンであ
る。
特に好ましい漂白活性化剤は、Rが約5〜約9、好ま
しくは約6〜約8個の炭素原子を含有する線状アルキル
鎖であり、及びLが次のものよりなる群から選ばれる上
記一般式のものである: 〔式中、R2は上記定義の通りであり、Yは−SO3 -M+或い
は−COO-M+(Mは上記定義の通り)である〕。
より好ましい漂白活性化剤は次式を有する: (式中、Rは約5〜約9、好ましくは約6〜約8の炭素
原子を含有する線状或いは分岐アルキル鎖であり、及び
Mはナトリウム或いはカリウムである)。
最も好ましい漂白活性化剤はナトリウムノニルオキシ
ベンゼンスルホネートである。ナトリウムノニルオキシ
ベンゼンスルホネートは又任意の上記漂白活性化剤特に
テトラアセチルエチレンジアミンと組合わせて用いるこ
ともできる。
これらの漂白活性化剤は、又非イオン界面活性剤、ポ
リエチレングリコール、脂肪酸、アニオン界面活性剤及
びそれらの混合物などの15%までのバインダー材料(活
性化剤に対して)と組合わせることができる。そのよう
なバインダー材料は米国特許4,486,327号明細書(本発
明において準用する)に十分に示されている。
本発明において有用な漂白剤は約0.1%〜約60%、好
ましくは約0.5%〜約40%のこれらの漂白活性化剤を含
有する。
過カルボン酸漂白剤 漂白剤は又過カルボン酸及びその塩を含んでなること
ができる。この群の漂白剤の適当な具体例としては、マ
グネシウムモノパーオキシフタレート六水和物、メタク
ロロ過安息香酸のマグネシウム塩、ノニル、アミノ−6
−オキシパーオキシコハク酸及びジパーオキシドデカン
ジオン酸などが挙げられる。そのような漂白剤は、米国
特許4,483,781号、740,446号各明細書及びヨーロッパ特
許出願0,133,354号各明細書(いずれも本発明において
準用する)に開示されている。
スメクタイトクレーミネラル 配合物、特に顆粒状洗剤化合物に極めて好ましい任意
成分は、追加の織物軟化性能を与える役割を果すスメク
タイトクレーである。本発明において特に有用なスメク
タイトクレーはモンモリロナイト、サポナイト及び合成
ヘクトライトである。本発明において用いられるクレー
は触覚で感知できない粒径を有する。触っても感じられ
ないクレーは約50μ未満の粒径を有する。
本組成物において、織物コンデイショニング特性を与
えるために用いられるクレーミネラルは、アルミニウム
原子或いはマグネシウム原子のシートがシリコーン原子
の2層即ちアルミノシリケート及びマグネシウムシリケ
ートの2層の間に存在する少なくとも約50meq/100gのク
レー、好ましくは少なくとも約60meq/100gのクレーのイ
オン交換能を有する膨張性(膨潤性)三層クレーと説明
することができる。用いられる「膨張性」という用語
は、水と接触時に膨潤或いは膨張する積層クレー構造の
能力に関する。本発明において用いられる三層膨張性ク
レーは地質学的にスメクタイトと分類されるクレーミネ
ラルの具体例である。そのようなスメクタイトクレーは
グリム(Glim)、「クレー鉱物学(Clay Mineralog
y)」、(第2版)、pp.77〜79(1986年)、及びファン
・オルフェン(Van Olphen)、「クレーコロイド化学入
門(An Introduction to Clay Colloid Chemistry)」
(第2版)pp.64〜76(1977年)(共に本発明において
準用)に記載されている。
クレーのカチオン交換能は、電気泳動、アンモニウム
イオンとの交換後滴定或いはメチレンブルー法により方
法を含む幾つかの方法で測定することができ、これらは
全てグリンショー(Grimshaw)の前掲「クレーの化学及
び物理(The Chemistry and Physics of Clays)」、p.
264〜265(本発明において準用する)に十分に示されて
いる。
本発明の洗剤組成物に導入された場合に、織物ケア利
益を与える市販のクレーミネラルの特別の非限定例とし
ては次のものが挙げられる: ナトリウムヘクトライト Bentone EW Veegum F Laponite SP ナトリウムモンモリロナイト Brock Volclay BC Gelwhite GP Ben−A−Gel ナトリウムサポナイト Barasym NAS 100 カルシウムモンモリロナイト Soft Clark Gelwhite L リチウムヘクトライト BARASYM LIH 200 前記商品名で得られるその様なスメクタイトミネラル
は各種離散ミネラル体との混合物よりなり得る。そのよ
うなスメクタイトミネラルの混合物は本発明に使用する
に適したものである。
少なくとも約50meq/100gのカチオン交換能を有するモ
ンモリロナイト、合成ヘクトライト及びサポナイトクレ
ーミネラルの各群の中において、ある種のクレーは織物
軟化目的に対して好ましいものである。例えば、Gelwhi
teTMGPはスメクタイトの極めて白色の形態であり、従っ
て白色顆粒状洗剤組成物を配合する際に好ましい。少な
くとも3%の鉄(Fe2O3として表わされる)を結晶格子
中に含有するスメクタイトミネラルであり及び極めて高
いイオン交換能を有するVolclayTMBCは、洗剤軟化組成
物用に最も効率的且つ有効なクレーの一つである。Imvi
teTMKも又満足できるものである。
本発明において使用するのに適したクレーミネラル
は、スメクタイトが真の14ÅX線回折パターンを示すと
いう事実によって選ぶことができる。上記方法で行われ
る交換能測定と組合わされて採用されるこの特性パター
ンは、本発明において開示される組成物用の特別のスメ
クタイト型ミネラルを選択するための基礎を与える。
本発明において有用なスメクタイトクレー材料は親水
性であり、即ちそれらは水性媒体中で膨潤特性を示す。
反対にそれらは非水性或いは支配的に非水性系内におい
ては、膨潤しない。
本発明によるクレー含有洗剤組成物は35重量%まで、
好ましくは約2%〜約15重量%、特に好ましくは約4〜
約12重量%のクレーを含有する。
その他の任意洗剤成分 本発明の洗剤組成物に含ませることのできるその他の
任意成分は、それらの常法により確立された使用割合
(通常0〜約20%)において、溶媒、ハイドロトロー
プ、可溶化剤、石けん泡抑制剤、加工助剤、汚れ懸濁
剤、腐食抑制剤、染料、充填剤、蛍光増白剤、殺菌剤、
pH調整剤(モノエタノールアミン、炭酸ナトリウム、水
酸化ナトリウムなど)、酵素安定化剤、漂白剤、漂白活
性化剤、香料などが挙げられる。
製品配合物 1.液体組成物 本発明の液体組成物は水及びその他の溶媒を含有し得
る。少量の低分子量一級或いは二級アルコール類、例え
ばメタノール、エタノール、プロノール及びイソプロパ
ノールは適当な溶媒である。液体組成物はコンデイショ
ニング粒子を唯一の織物ケア剤として含んでよく、或い
はコンデイショニング粒子は他の織物ケア剤と組合わさ
れてよい。液体組成物の活性成分は主として織物コンデ
イショニング剤であり、本発明において開示されるもの
のような洗剤成分を包合し、本発明において特に挙げら
れていないその他のクリーニング、コンデイショニング
その他の成分を含むものである。
液体洗剤組成物に関しては、界面活性剤を可溶化する
ために一価アルコールを含有するのが好ましいが、しか
し、約2〜約6個の炭素原子及び約2〜約6個のヒドロ
キシル基を含有するポリオール類を用いることができ、
改良された酵素安定性を与えることができる(酵素が組
成物に含まれている場合)。ポリオール類の具体例とし
てはプロピレングリコール、エチレングリコール、グリ
セリン及び1,2−プロパンジオールなどが挙げられる。
プロピレングリコールが特に好ましいアルコールであ
る。
本発明のコンデイショニング粒子は、繊維或いは織物
への直接適用に有用であり、そのままで洗剤成分なしに
主たる或いは唯一の活性織物コンデイショニング剤とし
て、例えば水性分散液として配合することができる。
エアロゾール形態の水性分散液は、約2%〜約60%の
本発明のコンデイショニング粒子、約10%〜約50%の
水、約10%〜約30%の適当な有機溶媒、及び残部が適当
な噴射剤を含んでなるのが好ましい。そのような噴射剤
の具体例としては塩素化、フッ素化及びクロロフッ素化
低分子量炭化水素類がある。亜酸化窒素、二酸化炭素、
イソプタン及びプロパンも又噴射剤ガスとして用いられ
る。これらの噴射剤は容器の内容物を追出すのに十分な
割合で用いられる。溶媒或いは溶媒系の一部として有用
な適当な有機材料は次の通りである:プロピレングリコ
ール、ポリエチレングリコール(M.W.200〜600)、ポリ
プロピレングリコール(M.W.425〜2025)、グリセリ
ン、ソルビートルエステル、1,2,6−ヘキサントリオー
ル、ジエチルタートレート、ブタンジオール、及びそれ
らの混合物。組成物の残部は、液体担体よりなり、好ま
しくは担体は水或いは水と一価アルコールの混合物であ
る。
このタイプのこれらの液体コンデイショニング組成物
の他の任意成分は、通常用いられるものであり、一般的
に組成物の約0.1〜約20重量%を占める。織物コンデイ
ショナー用の任意成分としては、着色剤、香料、細菌抑
制剤、蛍光増白剤、不透明化剤、粘度調節剤、織物吸収
増幅剤、乳化剤、安定化剤、縮み調節剤、スポッティン
グ剤、殺菌剤、殺かび剤、腐食防止剤などが挙げられる
が、これらに限定されるものではない。
本発明のコンデイショニング粒子は洗液或いは濯ぎ液
に添加される水性分散体として有用である。
そのようなコンデイショニング粒子を洗液通過(即ち
洗液添加)家庭洗濯用に利用したい場合には、粒子が前
記のような平均粒径を有することが必要である。
組成物中の水及びその他の溶媒の比は部分的に織物ケ
ア剤の得られた状態により決定される。周囲温度におい
て、コンデイショニング剤は製品内に実質的に不溶性で
あり、又前記粒径範囲内になければならない。これは、
組成物における界面活性剤、ビルダー、溶媒、及びこれ
らの成分の割合の選択に制約を課するものである。
本発明の好ましい実施態様において、製品は合理的温
度範囲に亘ってさらさらとしたものが望ましい。
本発明の液体織物コンデイショニング及び洗剤組成物
は、常法により調製することができる。
安定な一相液体洗剤組成物の一つの好ましい方法は、
本件と共に1988年2月8日に同時出願され、本発明にお
いて準用されるU.S.Serial No. 〔ロバート
・マーメルスタイン及びロナルド・L・ヤコブセン、
「軟化剤及び静電防止剤を含有する安定な重使用液体洗
剤組成物」(Robert Mermelstein and Ronald L.Jacobs
en,“Stable Heavy Duty Liquid Detergent Compositio
ns Which Contain a Softener and Antistatic Agen
t")]に開示されている。一般的に、該準用ケースは次
の成分を含有する安定な一相液体洗剤組成物の製法を開
示する:非エトキシル化アルキルサルフェート及び/又
はエトキシル化サルフェートアニオン界面活性剤;本発
明のコンデイショニング粒子;クメン、キシレン或いは
トルエンスルホネート界面活性剤及びそれらの混合物;
スメクタイトタイプクレー軟化剤;及びエチレンオキシ
ドを約8〜約16個の炭素原子を含有する直鎖或いは分岐
鎖アルキル鎖と縮合することにより生成され、約8〜約
15のHLBを有する非イオン界面活性剤。安定な液体洗剤
組成物がクレーを液槽において高剪断速度例えばホモジ
ナイザーを用いて約150、000sec-1で混合することによ
り得られると言われている。適当なホモジナイザーはAP
V Gaulin,Inc.(マサチューセッツ、エベレット)から
販売されている。
2.顆粒状組成物 本発明の顆粒状組成物はコンデイショニング粒子を唯
一の織物コンデイショニング剤として含んでよく、或い
はコンデイショニング粒子は他の織物コンデイショニン
グ剤と組合わされてよい。顆粒状組成物の活性成分は主
として織物コンデイショニング在であってもよく、本発
明において開示されたものなどの洗剤成分を含んでよ
く、又、本発明において特に挙げなかったクリーニン
グ、コンデイショニング或いはその他の成分を含有して
よい。織物ケア組成物のための好ましい一つの実施態様
においては、そのような組成物は本発明のコンデイショ
ニング粒子及びスメクタイトクレー軟化剤を、好ましく
は2:1〜1:2、より好ましくは約1:1の範囲のイオン対錯
体含有コンデイショニング粒子の重量比で含有する。
本発明を具現する顆粒状洗剤組成物は、通常の技術、
即ち個々の成分(コンデイショニング粒子のイオン対錯
体を除いて)を水中でスラリー化し、次いで得られた混
合物を噴霧化及びスプレー乾燥させることにより、或い
は成分のパン或いはドラム凝集により形成することがで
きる。コンデイショニング粒子を次いで直接に組成物に
添加することができる。
3.基材−放出洗液通過洗濯製品 本発明の組成物、液体及び顆粒状配合物は共に、本発
明のコンデイショニング粒子を他の洗剤、織物ケアその
他の洗濯活性物と共に或いはなしに、水中でコンデイシ
ョニング粒子を放出する織物ケア及び/又は洗剤含有製
品内に含んでなる洗液通過洗濯製品にも適合させること
ができる。そのような製品は、米国特許4,571,924号及
び4,638,907号各明細書(本発明において準用する)に
記載されているような積層基材を包含する。そのような
積層基材製品は、顆粒状生成物に特に適している。その
他の製品としては、顆粒状或いは液体組成物に用いるこ
とのできる溶解可能パウチなどの溶解可能洗濯製品が挙
げられる。
本発明のコンデイショニング粒子は又、イオン対錯体
に加えて、US.Serial No.061,063(1987年6月10日出
願、本発明において準用)に開示されるような非シリコ
ンワックスも含んでよい。
アミン−有機アニオン及びアミン−無機アニオンイオ
ン対錯体及び非シリコーンワックスの組合わせよりなる
粒子は、これらの三成分を溶融形態で混合し、次いで上
記方法により粒子を形成することにより形成することが
できるが、該方法は前記成分を含んでなる粒子を形成す
るための他の方法を排除するものではない。非シリコー
ンワックスの具体例としては、炭化水素ワックス、例え
ばパラフィンワックス及び微結晶ワックスなどが挙げら
れる。イオン対錯体対ワックスの重量比は好ましくは約
1:10〜約10:1である。
本発明の洗濯方法の面において、典型的な洗濯液水溶
液は約0.1〜約2重量%の本発明の洗剤組成物を含んで
なる。洗濯されるべき織物はこれらの溶液中で撹拌され
てクリーニング、しみ除去、及び織物ケア処理が行われ
る。
本発明のコンデイショニング粒子は、特に洗濯用途に
適したものであるが、又その他の応用、例えばシャンプ
ー及びヘアコンデイショニング組成物におけるヘアコン
デイショニング成分としても適したものである。
前記発明は本発明の性質を十分に説明するものであ
る。以下の具体例は本発明を例示するために示されるも
のである。本発明の範囲は冒頭の特許請求の範囲によっ
て定められるものである。
特に断りのない限り、本発明における全ての部数、%
及び比重は重量基準である。
例 以下の具体例は本発明を例示するものである。本発明
の範囲は冒頭の特許請求の範囲によって定められるもの
である。用いられる略号は下記の通りである: 例 I 本例はジタローアミン線状C3アルキルベンゼンスルホ
ネート(C3LAS)イオン対錯体及びジタローアミン−サ
ルフェートイオン対錯体の組合わせから作られた織物コ
ンデイショニング粒子の合成及び発生を示す。
ジタローアミン−C3LASイオン対錯体は1:1モル比のジ
タローアミン(Sherex Corporation、オハイオ州タブリ
ンからAdogenR240として販売)及びクメンスルホン酸を
組合わせることにより形成される。酸を撹拌しながら70
゜〜150℃のアミンの溶融物にゆっくり添加し、均質な
液体を与える。ジタローアミン−サルフェートイオン対
錯体は2:1のモル比のジタローアミンと硫酸を組合わせ
ることにより別に形成される。酸を撹拌しながら70℃〜
150℃のアミンの溶融物にゆっくり添加して均質な液体
を与える。ジタローアミン−C3LASイオン対とジタロー
アミン−サルフェートイオン対の70:30重量比の混合物
を次いで70部の前者のイオン対錯体と30部の後者のイオ
ン対錯体(重量基準で計算)を組合わせることにより形
成する。この二つのイオン対錯体の混合物を再循環によ
り十分に混合を保ち、加熱ノズルを通して油圧的に強制
的に押出し、約50〜約200ミクロンの平均直径を有する
錯体の粒子を形成する。粒径はMalvern粒径アナライザ
ーを用いて決定することができる。或いは又混合物は空
気注入によりノズルを通して強制的に押出すことができ
る。
このジタローアミン−C3LAS/ジタローアミン−サルフ
ェートイオン対錯体コンデイショニング粒子の合成及び
発生方法を用いて、又下記に示される組合わせを含むそ
の他のアミン−有機アニオン/アミン−無機アニオンイ
オン対コンデイショニング粒子を作ることができるが、
これらに限られるものではない。
ジタローアミン−C3LAS/ジタローアミン−サルフェー
トのコンデイショニング粒子組合わせ及び上記組合せ1
〜7におけるアミン−無機アニオンイオン対錯体の包含
は、洗剤組成物における粒子の改良された化学的安定性
を与える。アミン−無機アニオンイオン対錯体のアミン
成分としてトリステアリル及び/又はトリタローアミン
を有する組合わせ4〜7は特に高割合の界面活性剤、ビ
ルダー及び溶媒を含有する液体洗剤組成物用に有用であ
り、特にアミン−有機アニオンイオン対錯体の化学的安
定的に対して有効である。ジタローアミン−C3LAS/ジタ
ローアミン−サルフェートイオン対組合わせ及びアミン
−無機アニオンイオン対錯体のアミン成分として二級ア
ミンを有する組合わせ1〜3は、アミン−サルフェート
イオン対により付与される増大した硬さによる改良され
た加工特性の理由により、特に好ましい。
程度は異るものの実質的に同様な利益が又アミン−有
機アニオン対アミン−無機アニオンイオン対錯体比が約
95:5〜約5:95の範囲内の他の値(即ち70:30以外)であ
る場合にも得ることができる。
有機アニオンとしてC3LASをベンゼンスルホネート、C
1〜C2LAS、或いはC4〜C13LASに置換した場合、或いはア
ミン−無機アニオンイオン対錯体におけるサルフェート
をホスフェート或いはニトレートに置換した場合におい
て(該イオン対錯体の製造においてアミンと無機酸のモ
ル比は適当に調整)、同様な利益を得ることができる。
これらの粒子は、上記の如く粒子を形成し、及び次い
でそれらを液体及び顆粒状組成物の両者のために適当な
織物ケア及び/又は洗剤成分と混合することにより以下
の例に開示される如く用いることができる。そのような
組成物は全て余りクリーニング性能を損うことなく、尚
優れた織物コンデイショニングを与えながら、織物洗濯
の洗浄段階前或いは中に洗濯に添加することができる。
これらの粒子は又濯ぎ段階中或いは乾燥中などの洗濯段
階に引続いて織物に適用して有効な織物コンデイショニ
ングを与えることができる。
例II〜VIII 下記の液体洗剤組成物は本発明の代表的なものであ
り、例Iと同様にして作成される。
下表の70:30のアミン−有機アニオンイオン対錯体対
アミン−無機アニオンイオン対錯体の重量比のイオン対
組合わせから選ばれたコンディショニング粒子を例II〜
VIIIの洗剤組成物に添加する。
コンディショニング粒子は例Iと同様にして作製する
ことができる。これらのコンディショニング粒子中への
アミン−無機アニオンイオン対錯体の導入は特に高温に
おける製品貯蔵後において洗剤組成物中の粒子の化学的
安定性を改良する。アミン−有機アニオンイオン対錯体
のアミン成分として、トリタローアミン或いはトリステ
アリルアミンを有する粒子(組合わせ5〜8)は特に洗
剤組成物において高められた化学的安定性を与える。コ
ンディショニング粒子イオン対組合わせ1〜4はより硬
く、従って改良された化学的安定性に加えて、粒径範囲
及び球状に関して小球形成時により一貫した製品の加工
利益を与えるので最も好ましいものである。本発明は又
アミン−有機アニオン対アミン−無機アニオンイオン対
錯体比が約40:60〜約90:10の範囲内の他の値(即ち70:3
0以外)である場合にも実施することができる。
これらの組成物は優れたクリーニング並びに優れた静
電コントロール及び軟化利益(クリーニングを損うこと
なしに)与える。
例 IX 本発明の顆粒状洗濯洗剤組成物を下記の如く作製す
る。
下記成分を組合わせ、次いで常法によりスプレー乾燥
して洗剤プレミックスを形成する。
77.8部(重量基準)のこのプレミックスに次のものを
添加する(重量基準):11.8部の炭酸ナトリウム;70:30
のアミン−有機アニオン対アミン−無機アニオンイオン
対錯体重量比を有する例Iと同様にして調整した4.8部
のジタローアミン−C3LAS/ジタローアミン−サルフェー
トコンディショニング粒子;及び5.6部のナトリウムモ
ンモリロナイトクレー。この洗剤組成物を成分の均一な
分布を確実に行うように十分に混合する。
得られた洗剤組成物は柔軟性及び静電コントロールな
どの優れたクリーニング及び優れた織物ケア利益を示
す。
これらのコンディショニング粒子は任意の各種結合剤
及び技術を用いて凝集化することもできる。結合剤は洗
液に迅速に溶解しなければならない。結合剤の適当な具
体例としては、水、或いはサルフェート、カーボネー
ト、DextrinTMグルー、或いはホスフェートなどの水溶
性塩が挙げられる。顆粒状洗剤プレミックスへの添加前
のコンディショニング粒子の凝集化は、洗剤組成物の残
りからの粒子の分離を最少にすることができる。
本発明の洗剤組成物は又アミン−有機アニオン対アミ
ン−無機アニオンが約40:60〜約90:10の間のもう一つの
比に変化させられる場合にも得ることができる。
ジタローアミン−C3LAS/ジタローアミン−サルフェー
トコンディショニング粒子がその他のイオン対錯体の組
合わせ、例えばジタローアミン−C3LAS/システアリルア
ミン−サルフェート;ジステアリルアミン−C3LAS/ジス
テアリルアミン−サルフェート;及びジステアリルアミ
ン−C3LAS/ジタローアミンサルフェートなどの置換され
た場合にも同様な利益を得ることができる。
例X〜XVI 以下の顆粒状洗剤組成物は、本発明の代表的なもので
あり、例XVIの洗剤がスプレー乾燥でなくパン或いはド
ラム凝集により作製された以外は、上記例IXと同様にし
て作製される。コンディショニング粒子は例Iと同様に
して作製することができる。
このコンディショニング粒子は70:30重量比のジステ
アリルアミノ−C3LASイオン対錯体対ジステアリルアミ
ン−サルフェートイオン対錯体を含有する。
これらの組成分は、優れたクリーニング並びに優れた
静電気コントロール及び軟化利益(クリーニングを損う
ことに)を与える。本発明の洗剤組成物は又コンディシ
ョニング粒子を例Iのジタローアミン−C3LAS/ジタロー
アミノ−サルフェートイオン対組合わせた場合にも或い
は例Iの別の代替的イオン対組合わせ(1)或いは
(3)、或いはそれらの混合物で置換した場合、或いは
アミン−有機アニオン/アミノ−無機アニオンイオン対
錯体比が約40:60〜約90:10の範囲内の別の割合に変化さ
れた場合にも得ることができる。
例 XVII 本発明の顆粒状洗濯洗剤組成物を下記の如く作製す
る。 成 分 重量パーセント 界面活性剤 ナトリウムC13線状アルキルベンゼンスルホネート7.0 ナトリウムC14-15アルキルサルフェート 7.0 C12-13アルコールポリエトキシレート6.5T 0.7 ビルダー ナトリウムトリホリホスフェート固形分 28.3 ケイ酸ナトリウム(1.6r) 5.6 炭酸ナトリウム 11.7 コンディショニング剤 ジステアリルアミン−C3LAS/ジステアリル アミン−サルフェート(70:30) 4.9 ナトリウムモンモリロナイトクレー(固形分) 5.8 その他の成分 C12-13アルコール(脱粉塵剤) 0.4 硫酸ナトリウム 19.8 水及び雑成分 100までの残部 (増白剤、斑点着色剤、石けん泡抑制剤及び香料) アルコール及びモノエトキシル化アルコール除去 この洗剤組成物の製造の第一工程は洗剤ベース顆粒の
形状である。界面活性剤、ビルダー、及びサルフェート
をクラッチャーに添加し、混合し、及び乾燥塔内でスプ
レー乾燥する。採集前にC12-13アルコールポリエトキシ
レート6.5Tを洗剤ベース顆粒上にスプレーする。
第二に70:30のDSA−C3LAS対DSA−S重量比を有するジ
ステアリルアミン−C3LAS/ジステアリルアミン−サルフ
ェート(DSA−C3LAS/DSA−S)コンディショニング粒子
を一般的に例Iに説明した方法に従って形成する。
第三に、洗剤ベース顆粒、カーボネート、ナトリウム
モンモリロナイドクレー及び斑点着色剤を混合ドラム中
に入れ、乾燥混合する。石けん剤泡抑制剤がある場合に
はこれも又この段階で添加する。混合後、香料及びC
12-13アルコールポリエトキシレート6.5Tの両者を材料
上にスプレーする。
最終工程において、DSA−C3LAS/DAS−Sコンディショ
ニング粒子を洗剤ベース顆粒、カーボネート、クレー及
び斑点着色剤を含有する混合ドラムに添加する。これら
の成分を混合した後集める。
得られた洗剤組成物は優れたクリーニング利益及び柔
軟性及び静電気コントロールなどの織物ケア利益を示
す。
本発明の洗剤組成物は又コンディショニング粒子を例
Iのジタローアミン−C3LAS/ジタローアミン−サルフェ
ートイオン対組合わせ、或いは例Iの代替的イオン対組
合わせ(1)或いは(3)、或いはそれらの混合物で置
換した場合、或いはアミン−有機アニオン/アミン−無
機アニオンイオン対錯体比を約40:60〜約90:10の範囲内
の別の割合に変化した場合にも得ることができる。
本例の組成物は混合界面活性剤系が全部或いは部分的
に他のアニオン及び/又は非イオン界面活性剤、例えば
C8〜C18アルキルベンゼンスルホネート、C8〜C18アルキ
ルサルフェート、C10〜C22アルキルエトキシサルフェー
ト、C12〜C18アルコールポリエトキシレート、アミン酸
化物、及びそれらの混合物に置換された場合にも又得ら
れるが、これらに限定されるものではない。
例 XVIII 顆粒状織物ケア組成物を積層基材内に与える。約70〜
約200μの平均直径の1部のジタローアミン−C3LAS/ジ
タローアミン−サルフェートコンディショニング粒子を
70:30のアミン−有機アニオン/アミン−無機アニオン
イオン対重量比で例Iと同様にして作製する。これらの
粒子を任意に1部のスメクタイトクレーと混合する。こ
のコンディショニング/クレー混合物を米国特許4,571,
924号明細書に記載されるような単一或いは多数パウチ
を有する積層基材内に含有される。この積層基材製品は
洗剤の存在下に洗浄サイクルに置くことができる。任意
に例えば例XI〜XVIIにおいて説明したような洗剤成分を
コンディショニング粒子と混合することができるが、こ
れらに限定されるものではない。又、任意にその様な洗
剤成分は基材製品の1以上のパウチに与えることがで
き、及びコンディショニング粒子は基材製品の1以上の
その他のパウチに与えることができる。この基材粒子は
洗浄及び濯ぎサイクルに際して撹拌時に並びに機械乾燥
サイクル時に混合物を放出する。或いは又、クレー及び
コンディショニング粒子の混合物は基材製品を使用する
ことなく、洗浄サイクルに添加することができる。これ
らの応用の各々において、クリーニング性能に悪影響を
及ぼすことなく、優れた織物コンディショニングを得る
ことができる。本発明の洗剤組成物は又ジタローアミン
−C3LAS/ジタローアミン−サルフェートコンディショニ
ング粒子を例Iのイオン対組合わせ1〜3或いはそれら
の混合物に置換することによっても、アミン−有機アニ
オン/アミン−無機アニオンイオン対錯体の比を約40:6
0〜約90:10の範囲内の別の割合に変えることによっても
得ることができる。
例 XIX 本発明の重使用液体洗濯洗剤組成物は下記の通りであ
る。 成 分 重量% ナトリウムC12-14アルキルエトキシ(1)サルフェート 4.7 C12-13アルコールポリエトキシレート(6.5) 10.8 ナトリウムクメンスルホネート 1.3 プリル 7.1 ジタローアミン−C3LAS(70%) ジタローアミン−サルフェート(30%) スメクタイトクレー(Bentone 14) 1.5 エタノール 3.1 ギ酸ナトリウム 1.6 ギ酸カルシウム 0.1 ナトリウムジエチレントリアミンペンタ酢酸(DTPA) 0.2 雑成分 3.0 (プロテアーゼ及びアミラーゼ酵素、再沈着防止剤、 染料及び香料を含む) 水 100%までの残部 この組成物を作製するために用いられた方法は次の通
りである。活性度は水溶液中の活性成分の重量%として
与えられている。 工 程 重量% 1.水 27.5 エタノール(92%活性) 1.4 増白剤 0.1 DTPA 0.1 アルキルエトキシル化サルフェート 10.0 ナトリウムC12-14アルキルエトキシ(1) サルフェート 47.0% エタノール 18.6% Na5 DTPA 1.1% 水 33.3% ギ酸ナトリウム(30%活性) 5.3 C12-13アルコールポリエトキシレート(6.5) 10.3 再沈着防止剤(80%活性) 1.9 ギ酸カルシウム(10%活性) 1.0 ナトリウムクメンスルホネート(45%活性) 3.0 2.水中クレースラリー 30.0 3.プロテアーゼ酵素 0.9 アミラーゼ酵素 0.2 青色染料 0.4 香料 0.5 4.プリル(10〜500μ直径:170μ平均直径) 7.1 ジタローアミン−C3LAS(70%) ジタローアミン−サルフェート(30%) 工程1に示した成分を単一撹拌機を有する混合タンク
に上記順序で添加する。ギ酸カルシウムを添加する前
に、混合物のpHを0.04部のクエン酸を添加することによ
り9.0未満に添加する。工程2に示したクレースラリー
は撹拌機を用いて水中にクレーを混合し、及び更に固形
分を遠心ポンプを通して再循環させることにより分散さ
せて作製する。クレースラリー(工程2)を約1日放置
した後、それを工程1からの成分を含有する混合タンク
に添加する。1〜2日後、配合中間体(工程1及び2)
のpHに0.04部未満のクエン酸を添加することにより7.7
に低下する。この配合中間体を次いで600psig(約420kg
/cm)の圧力にて150000sec-1の剪断速度で1回通過でGa
ulinホモジナイザーを通して加工する。この加工工程は
クレーを有効懸濁剤として活性化するために極めて重要
である。製品作製は工程3に示された成分を上記順序で
ホモジナイザーを通して加工された配合中間体に添加す
ることにより継続される。これは常に撹拌を行いながら
なされる。最後に、工程4に説明されたプリルを極めて
僅かの機械的撹拌(100rpmより大)をもって液体中にハ
ンドクラッチングにより添加する。
この配合物は洗浄力のよい、又静電気をよくコントロ
ールする安定な、一相重使用液体であり70゜F(約21.1
℃)において350cpsの粘度、7.6のpH及び約39ダイン/cm
2の降伏値を有する。
例 XX 本発明の重使用(ヘビー・デューティ)液体洗濯洗剤
組成物は下記の通りである。 成 分 重量% ナトリウムC12-14アルキルエトキシ(1)サルフェート 8.5 C12-13アルコールポリエトキシレート(6.5) 9.7 ナトリウムクメンスルホネート 4.5 プリル 6.4 ジステアリルアミン−C3LAS(70%) ジステアリルアミン−サルフェート(30%) スメクタイトクレー(Bentone 14) 1.4 エタノール 3.4 ギ酸ナトリウム 1.4 ギ酸カルシウム 0.1 ナトリウムジエチレンアミンペンタ酢酸(DTPA) 0.4 雑成分及び水 100%までの残部 (再沈着防止剤及び増白剤を含む) この組成物を作製するために用いられた方法は次の通
りである。活性度は水溶液中の活性成分の重量%として
与えられている。 工 程 重量% 1.水 20.9 増白剤 0.1 DTPA 0.2 ギ酸ナトリウム(30%活性) 4.8 C12-13アルコールポリエトキシレート(6.5) 9.7 再沈着防止剤(80%活性) 1.7 ギ酸カルシウム(10%活性) 0.9 2.水中クレースラリー 27.1 (5%クレー) 3.アルキルエトキシル化サルフェート 18.1 ナトリウムC12-14アルキルエトキシ(1) サルフェート 47.0% エタノール 18.6% Na5 DTPA 1.1% 水 33.3% ナトリウムクメンスルホネート(45%) 10.0 4.プリル(10〜500μ直径:170μ平均粒径) 6.4 ジステアリルアミン−C3LAS(70%) ジステアリルアミン−サルフェート(30%) 工程1に示した成分を上記順序で単一撹拌機を有する
混合タンクに添加する。ギ酸カルシウムを添加する前
に、混合物のpHを0.04部のクエン酸を添加することによ
り9.0未満に添加する。工程2に示したクレースラリー
は撹拌機でクレーを水中に混入することにより作製す
る。このクレースラリー(工程2)を直ちに工程1から
の成分に添加する。この配合中間体を次いでGaulinホモ
ジナイザーにより6000psig(約420kg/cm2)の圧力、150
000sec-1の剪断速度及び1回通過で加工する。この加工
工程はクレーを有効懸濁剤として活性化するために極め
て重要である。製品作製は、工程3に示された成分を上
記順序でホモジナイザーにより加工された配合中間体に
添加することにより続けられる。これらの成分をこの時
点で手で混合した。最後に、工程4で説明したプリルを
添加し、手で混合した後、1分未満機械撹拌を行う。
この安定な一相重使用液体は70゜F(約21.1℃)で約4
80cpsの粘度、9.1のpH及び約146ダイン/cm2の降伏値を
有する。

Claims (10)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】10ミクロン乃至500ミクロン、好ましくは4
    0ミクロン乃至350ミクロン、より好ましくは50ミクロン
    乃至200ミクロンの平径直径を有する水不溶性粒子より
    なり、該粒子が: (i)下記一般式を有する5%乃至95%のアミン−有機
    アニオンイオン対錯体: (式中、R1及びR2は各々独立にC12〜C20アルキル或いは
    アルケニルであり、各R3はH或いはCH3であり、及びA
    はアルキルスルホネート、アリールスルホネート、アル
    キルアリールスルホネート、アルキルサルフェート、ジ
    アルキルスルホスクシネート、アルキルオキシベンゼン
    スルホネート、アシルイセチオネート、アシルアルキル
    タウレート、アルキルエトキシル化サルフェート、及び
    オレフィンスルホネートよりなる群から選ばれる有機ア
    ニオンである) 及び該イオン対錯体の混合物、及び (ii) 該粒子の95乃至5重量%の下記一般式を有する
    アミン−無機イオン対錯体: (式中、R1及びR2は各々独立にC12〜C20アルキル或いは
    アルケニル、各R3はH、CH3、或いはC2〜C20アルキル或
    いはアルケニルであり、各R3は好ましくはH、CH3或い
    はC12乃至C20アルキル或いはアルケニルであり、Bはニ
    トレート、サルフェート、硫酸水素、ホスフェート、リ
    ン酸水素及びリン酸二水素よりなる群から選ばれる無機
    アニオンであり、及びxは1乃至3の整数である) 及び該イオン対錯体の混合物、よりなることを特徴とす
    るコンデイショニング剤。
  2. 【請求項2】AがC1〜C20アルキルアリールスルホネー
    ト、及びアリールスルホネートよりなる群から選ばれ、
    及びアミン−有機イオン対錯体のアミンが、ジタローア
    ミン、ジタローメチルアミン、ジパルミチルアミン、ジ
    パルミチルメチルアミン、ジステアリルアミン、ジステ
    アリルメチルアミン、ジアラキジルアミン、ジアラキジ
    ルメチルアミン、パルミチルステアリルアミン、パルミ
    チルステアリルメチルアミン、パルミチルアラキジルア
    ミン、パルミチルアラキジルメチルアミン、ステアリル
    アラキジルアミン、ステアリルアラキジルメチルアミ
    ン、タローパルミチルアミン、タローパルミチルメチル
    アミン、タローステアリルアミン、タローステアリルメ
    チルアミン、タローアラキジルアミン及びタローアラキ
    ジルメチルアミンよりなる群から選ばれる請求項1に記
    載のコンデイショニング剤。
  3. 【請求項3】アミン−無機イオン対錯体のR3がH或いは
    CH3であり、及びアミン−無機アニオンイオン対錯体の
    アミンが好ましくはジタローアミン、ジタローメチルア
    ミン、ジパルミチルアミン、ジパルミチルメチルアミ
    ン、ジステアリルアミン、ジステアリルメチルアミン、
    ジアラキジルアミン、ジアラキジルメチルアミン、パル
    ミチルステアリルメチルアミン、パルミチルアラキジル
    アミン、パルミチルアラキジルメチルアミン、ステアリ
    ルアラキジルアミン、ステアリルアラキジルメチルアミ
    ン、タローパルミチルアミン、タローパルミチルメチル
    アミン、タローステアリルアミン、タローステアリルメ
    チルアミン、タローアラキジルアミン、及びタローアラ
    キジルメチルアミンよりなる群から選ばれ、及び該コン
    デイショニング剤の粒子が、好ましくは40%乃至90%、
    より好ましくは50%乃至80%の該アミン−有機イオン対
    錯体及び60%乃至約10%、より好ましくは50%乃至20%
    の該アミン−無機アニオンイオン対錯体を含んでなる請
    求項1または2に記載のコンデイショニング剤。
  4. 【請求項4】アミン−無機アニオンイオン対錯体のR3
    C12〜C20アルキル或いはアルケニルであり、アミン−無
    機アニオンイオン対錯体のアミンがトリタローアミン、
    トリパルミチルアミン、トリステアリルアミン、トリア
    ラキジルアミン、ジタローステアリルアミン、ジステア
    リルタローアミン、ジタローパルミチルアミン、ジパル
    ミチルタローアミン、ジタローアラキジルアミン、ジア
    ラキジルタローアミン、ジステアルパルミチルアミン、
    ジパルミチルステアリルアミン、ジステアリルアラキジ
    ルアミン、ジアラキジルステアリルアミン、タローステ
    アリルアラキジルアミン、ジパルミチルアラキジルアミ
    ン、ジアラキジルパルミチルアミン、パルミチルステア
    リルアラキジル、タローパルミチルステアリル及びタロ
    ーパルミチルアラキジルよりなる群から選ばれる請求項
    1または2に記載のコンデイショニング剤。
  5. 【請求項5】.1%乃至20%の請求項1乃至4に記載のコ
    ンデイショニング剤及び1%乃至98%のカチオン界面活
    性剤、非イオン界面活性剤、双性イオン界面活性剤、両
    性界面活性剤及びアニオン界面活性剤よりなる群から選
    ばれた水溶性洗剤界面活性剤を含んでなり、該洗剤アニ
    オンの量が専ら該イオン対錯体中に存在するアニオン性
    アニオンの量であることを特徴とする洗剤組成物。
  6. 【請求項6】Aがベンゼンスルホネート或いはC1〜C13
    線状アルキルベンゼンスルホネート、好ましくはベンゼ
    ンスルホネート或いはC1〜C5線状アルキルベンゼンスル
    ホネート、より好ましくはC1〜C3線状アルキルベンゼン
    スルホネートであり、無機アニオンがサルフェートであ
    り、及びアミン−有機及びイオン−無機アミン対錯体の
    アミンがジタローアミン或いはジステアリルアミンであ
    る請求項5に記載の洗剤組成物。
  7. 【請求項7】アミン−無機アニオンイオン対錯体のアミ
    ンのR3がC16〜C20アルキル或いはアルケニルであり、ア
    ミン−無機アニオンイオン対錯体のアミンが好ましくは
    トリタローアミン或いはトリステアリルアミンであり、
    Aがベンゼンスルホネート或いはC1〜C13線状アルキル
    ベンゼンスルホネートであり、好ましくはAがC1乃至C5
    線状アルキルベンゼンスルホネート或いはベンゼンスル
    ホネート、最も好ましくはC1〜C3線状アルキルベンゼン
    スルホネートであり、アミン−有機アニオンイオン対錯
    体のアミンがジタローアミン、ジステアリルアミン、ジ
    ステアリルメチルアミン及びジタローメチルアミンより
    なる群から選ばれ、及び好ましくは無機アニオンがサル
    フェートである請求項5に記載の洗剤組成物。
  8. 【請求項8】更に液体担体及び5%乃至50%の洗浄力ビ
    ルダーを含んでなり、該ビルダーが好ましくはポリアセ
    テート、アルケニルスクシネート、カーボネート、C10
    〜C18アルキルモノカルボン酸、ポリカルボン酸、高分
    子カルボキシレート、ポリスルホン酸、アルカリ金属、
    そのアンモニウム及び置換アンモニウム塩、及びそれら
    の混合物よりなる群から選ばれ、任意に0.1%乃至10%
    のキレート化剤、0.025%乃至2%の酵素、0.01%乃至
    5.0%のクレー土除去及び再沈着防止剤、.01%乃至5.0
    %の汚れ放出剤、或いは0.1%乃至10.0%の安定化剤、
    或いはそれらの混合物を含んでなる請求項5または6に
    記載の洗剤組成剤。
  9. 【請求項9】アミン−無機イオン対錯体のR3がH或いは
    CH3であり、及び該組成物が更に10%乃至80%の洗浄力
    ビルダーを含んでなる顆粒状洗剤組成物であり、該ビル
    ダーは、好ましくは無機ホスフェート、水不溶性ナトリ
    ウムアルミノシリケート、シリケート、カーボネート、
    C10〜C18アルキルモノカルボン酸、ポリカルボン酸、高
    分子カルボキシレート、ポリホスホン酸、アルカリ金
    属、そのアンモニウム或いは置換アンモニウム塩、及び
    それらの混合物より選ばれ、及び任意に2%乃至15%の
    スメクタイトクレー軟化剤、0.1%乃至10%のキレート
    化剤、0.025%乃至2%の酵素、0.01%乃至5.0%のクレ
    ー土除去及び再沈着防止剤、.01%乃至5.0%の汚れ放出
    剤、或いは1%乃至20%の漂白剤、或いはそれらの混合
    物を含む請求項5または7に記載の洗剤組成物。
  10. 【請求項10】請求項1,2,3或いは4に記載のコンデイ
    ショニング剤及びスメクタイトクレー軟化剤を含んでな
    ることを特徴とする織物ケア組成物。
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