JP2752080B2 - アスコルビン酸誘導体及びその製造方法並びにアスコルビン酸誘導体からなる抗酸化剤 - Google Patents
アスコルビン酸誘導体及びその製造方法並びにアスコルビン酸誘導体からなる抗酸化剤Info
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Description
【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、アスコルビン酸誘導体及びその製造方法並
びにアスコルビン酸誘導体からなる抗酸化剤に関する。
びにアスコルビン酸誘導体からなる抗酸化剤に関する。
[従来の技術] アスコルビン酸は、酸化防止作用を有し、食品の褐変
防止、風味の保持、鮮度保持等を目的に用いられてい
る。
防止、風味の保持、鮮度保持等を目的に用いられてい
る。
しかしながら、アスコルビン酸は分解を受けやすく、
長期間にわたって上記効果を奏することは困難なことが
ある。
長期間にわたって上記効果を奏することは困難なことが
ある。
[発明が解決しようとする課題] 従って本発明の第1の目的は、アスコルビン酸の上記
欠点を解消した新規アスコルビン酸誘導体を提供するこ
とにあり、また本発明の第2の目的は、上記の新規アス
コルビン酸誘導体の製造方法を提供することにあり、さ
らに本発明の第3の目的は、アスコルビン酸誘導体から
なる抗酸化剤を提供することにある。
欠点を解消した新規アスコルビン酸誘導体を提供するこ
とにあり、また本発明の第2の目的は、上記の新規アス
コルビン酸誘導体の製造方法を提供することにあり、さ
らに本発明の第3の目的は、アスコルビン酸誘導体から
なる抗酸化剤を提供することにある。
[課題を解決するための手段] 本発明の第1の目的は、 一般式 (式中R1は環内に1〜3個の窒素原子を有する複素環含
有アルキル基及びアリールカルボニルアルキル基からな
る群から選択される基である) で示されるアスコルビン酸誘導体によって達成された。
有アルキル基及びアリールカルボニルアルキル基からな
る群から選択される基である) で示されるアスコルビン酸誘導体によって達成された。
また本発明の第2の目的は、 式 で示される5,6−O−イソプロピリデンアスコルビン酸
を、環内に1〜3個の窒素原子を有する複素環含有アル
キルハライド及びアリールカルボニルアルキルハライド
からなる群から選択される有機ハライドと反応させるこ
とを特徴とする 一般式 (式中R1は環内に1〜3個の窒素原子を有する複素環含
有アルキル基及びアリールカルボニルアルキル基からな
る群から選択される基である)で示されるアスコルビン
酸誘導体の製造方法によった達成された。
を、環内に1〜3個の窒素原子を有する複素環含有アル
キルハライド及びアリールカルボニルアルキルハライド
からなる群から選択される有機ハライドと反応させるこ
とを特徴とする 一般式 (式中R1は環内に1〜3個の窒素原子を有する複素環含
有アルキル基及びアリールカルボニルアルキル基からな
る群から選択される基である)で示されるアスコルビン
酸誘導体の製造方法によった達成された。
さらに本発明の第3の目的は、 一般式 (式中R2はアルキル基、複素環含有アルキル基、アラル
キル基、ヒドロキシカルボニルアルキル基、アルコキシ
カルボニルアルキル基、アルアルコキシカルボニルアル
キル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、アルコ
キシアルキル基、アルキルカルボニルアルキル基、アリ
ールカルボニルアルキル基及びシアノアルキル基からな
る群から選択される基である) で示されるアスコルビン酸誘導体からなることを特徴と
する抗酸化剤によって達成された。
キル基、ヒドロキシカルボニルアルキル基、アルコキシ
カルボニルアルキル基、アルアルコキシカルボニルアル
キル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、アルコ
キシアルキル基、アルキルカルボニルアルキル基、アリ
ールカルボニルアルキル基及びシアノアルキル基からな
る群から選択される基である) で示されるアスコルビン酸誘導体からなることを特徴と
する抗酸化剤によって達成された。
なお、本発明の新規アスコルビン酸誘導体を示す一般
式(Ia)中の基R1と、本発明の抗酸化剤を構成するアス
コルビン酸誘導体を示す一般式(IA)中の基R2とでは、
そこに定義された置換基の数が異なり、R1は3種である
が、R2はこの3種を含む合計12種である。このことは、
新規ではないアスコルビン酸誘導体も本発明の抗酸化剤
として使用し得ることを意味するものである。
式(Ia)中の基R1と、本発明の抗酸化剤を構成するアス
コルビン酸誘導体を示す一般式(IA)中の基R2とでは、
そこに定義された置換基の数が異なり、R1は3種である
が、R2はこの3種を含む合計12種である。このことは、
新規ではないアスコルビン酸誘導体も本発明の抗酸化剤
として使用し得ることを意味するものである。
先ず本発明の新規アスコルビン酸誘導体について説明
する。
する。
本発明の新規アスコルビン酸誘導体は、一般式 で示されるものであり、式中R1は環内に1〜3個の窒素
原子を有する複素環含有アルキル基及びアリールカルボ
ニルアルキル基からなる群から選択される基である。
原子を有する複素環含有アルキル基及びアリールカルボ
ニルアルキル基からなる群から選択される基である。
ここに環内に1〜3個の窒素原子を有する複素環含有
アルキル基とは、例えば下記の一般式 (式中、R3は、アルキレン基であり、場合により分岐鎖
を有していても良い) で表わされものが挙げられる。特に好ましい複素環含有
アルキル基は、ピリジルメチル基、ピリミジルメチル
基、トリアジルメチル基等である。
アルキル基とは、例えば下記の一般式 (式中、R3は、アルキレン基であり、場合により分岐鎖
を有していても良い) で表わされものが挙げられる。特に好ましい複素環含有
アルキル基は、ピリジルメチル基、ピリミジルメチル
基、トリアジルメチル基等である。
さらにアリールカルボニルアルキル基としては、一般
式 (式中、R6は、アルキレン基であり、場合により分岐鎖
を有していも良く、Arはアリール基であり、場合により
環上に置換基を有していも良い)で示されるものが挙げ
られる。特に好ましいアリールカルボニルアルキル基
は、−CH2−CO−C6H5等である。
式 (式中、R6は、アルキレン基であり、場合により分岐鎖
を有していも良く、Arはアリール基であり、場合により
環上に置換基を有していも良い)で示されるものが挙げ
られる。特に好ましいアリールカルボニルアルキル基
は、−CH2−CO−C6H5等である。
本発明の新規アスコルビン酸誘導体は、優れた抗酸化
作用を有し、食品酸化防止剤や美臼化粧料として好まし
く使用することができる。
作用を有し、食品酸化防止剤や美臼化粧料として好まし
く使用することができる。
また本発明の新規アスコルビン酸誘導体は、生体分
子、組織に障害を与える可能性のあるスーパーオキサイ
ドを消去し得る能力を有する点で極めて特異な化合物で
あり、このスーパーオキサイドに由来する疾患を治療す
るための医薬としての応用も考えられる。
子、組織に障害を与える可能性のあるスーパーオキサイ
ドを消去し得る能力を有する点で極めて特異な化合物で
あり、このスーパーオキサイドに由来する疾患を治療す
るための医薬としての応用も考えられる。
次に、上記一般式(Ia)の新規アスコルビン酸誘導体
を製造するための本発明の方法について説明する。
を製造するための本発明の方法について説明する。
本発明の方法においては、出発物質として、式 で示される5,6−O−イソプロピリデンアスコルビン酸
を使用する。
を使用する。
この式(II)の化合物は、アスコルビン酸を常法によ
りケタール化することにより得られる。
りケタール化することにより得られる。
本発明の方法においては、この一般式(II)の化合物
を環内に1〜3個の窒素原子を有する複素環含有アルキ
ルハライド及びアリールカルボニルアルキルハライドか
らなる群から選択される有機ハライドと反応させて、一
般式(II)の化合物の3位の水酸基をエーテル化して目
的とする一般式(Ia)の化合物を得る。
を環内に1〜3個の窒素原子を有する複素環含有アルキ
ルハライド及びアリールカルボニルアルキルハライドか
らなる群から選択される有機ハライドと反応させて、一
般式(II)の化合物の3位の水酸基をエーテル化して目
的とする一般式(Ia)の化合物を得る。
この脱ハロゲン化水素反応は、DMF,DMSO,THF,ヘキサ
メチルホスホルアミド等の有機溶媒中で一般式(II)の
化合物と有機ハライドとを攪拌混合する方法によって行
なっても良いが、メチルエチルケトン、ベンゼン、塩化
メチレン、クロロホルム等の非水系溶媒を用いた有機相
と水相とからなる反応系内で臭化テトラブチルアンモニ
ウム、臭化N−アセトニルピリジニウム、臭化アリルト
リエチルアンモニウム、ヨウ化N−アミノピリジニウム
等の第4級アンモニウム塩系相間移動触媒の存在下に一
般式(II)の化合物と有機ハライドとを激しく攪拌する
方法によって行なっても良い。上述の相間移動触媒の種
類によっては、有機溶媒として上述のDMF,DMSO,THF,ヘ
キサメチルホスホルアミド等の有機溶媒を用いてもよ
い。
メチルホスホルアミド等の有機溶媒中で一般式(II)の
化合物と有機ハライドとを攪拌混合する方法によって行
なっても良いが、メチルエチルケトン、ベンゼン、塩化
メチレン、クロロホルム等の非水系溶媒を用いた有機相
と水相とからなる反応系内で臭化テトラブチルアンモニ
ウム、臭化N−アセトニルピリジニウム、臭化アリルト
リエチルアンモニウム、ヨウ化N−アミノピリジニウム
等の第4級アンモニウム塩系相間移動触媒の存在下に一
般式(II)の化合物と有機ハライドとを激しく攪拌する
方法によって行なっても良い。上述の相間移動触媒の種
類によっては、有機溶媒として上述のDMF,DMSO,THF,ヘ
キサメチルホスホルアミド等の有機溶媒を用いてもよ
い。
前者の方法は、有機ハライドとしてアリールカルボニ
ルアルキルハライドを用いる場合に適し、また後者の方
法は、上記の有機ハライドを用いる場合にも適している
が、環内に1〜3個の窒素原子を有する複素環含有アル
キルハライドを用いる場合にも適している。
ルアルキルハライドを用いる場合に適し、また後者の方
法は、上記の有機ハライドを用いる場合にも適している
が、環内に1〜3個の窒素原子を有する複素環含有アル
キルハライドを用いる場合にも適している。
次に本発明の抗酸化剤について説明する。
本発明の抗酸化剤は上述の如く一般式 で示されるアスコルビン酸誘導体からなるものであり、
式中の基R2は、既に述べたように新規アスコルビン酸誘
導体を示す一般式(Ia)中の基R1よりも広く、従って一
般式(IA)のアスコルビン酸誘導体は既知化合物をも包
含する。
式中の基R2は、既に述べたように新規アスコルビン酸誘
導体を示す一般式(Ia)中の基R1よりも広く、従って一
般式(IA)のアスコルビン酸誘導体は既知化合物をも包
含する。
すなわち、基R2は、基R1と同一のアリールカルボニル
アルキル基の他に、複素環含有アルキル基及びアルキル
カルボニルアルキル基を含む。
アルキル基の他に、複素環含有アルキル基及びアルキル
カルボニルアルキル基を含む。
ここで複素環含有アルキル基としては、環内に1〜3
個の窒素原子を有する複素環含有アルキル基が好まし
く、その例及び特に好ましい例としては基R1について説
明したのと同様である。
個の窒素原子を有する複素環含有アルキル基が好まし
く、その例及び特に好ましい例としては基R1について説
明したのと同様である。
またアルキルカルボニルアルキル基としては、一般式 (式中、R4は、アルキレン基であり、場合により分岐鎖
を有していても良く、R5はアルキル基であり、場合によ
り分岐鎖を有していても良い)で表されるものが挙げら
れる。特に好ましいアルキルカルボニルアルキル基は −CH2−CO−CH3、−CH2−CO−C2H5等である。これ以外
に更にアルキル基、アルアルキル基、ヒドロキシカルボ
ニルアルキル基、アルコキシカルボニルアルキル基、ア
ルアルコキシカルボニルアルキル、アルケニル基、ヒド
ロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、シアノアル
キル基の9種の置換基を包含する。ここに上記の置換基
における「アルキル」とは直鎖又は分岐アルキル基を意
味する。また「アルコキシ」とは直鎖又は分岐アルキル
基と酸素からなるアルコキシ基を意味する。また「アル
ケニル」とは、少なくとも1個の不飽和二重結合を有す
る直鎖又は分岐アルケニル基を意味する。
を有していても良く、R5はアルキル基であり、場合によ
り分岐鎖を有していても良い)で表されるものが挙げら
れる。特に好ましいアルキルカルボニルアルキル基は −CH2−CO−CH3、−CH2−CO−C2H5等である。これ以外
に更にアルキル基、アルアルキル基、ヒドロキシカルボ
ニルアルキル基、アルコキシカルボニルアルキル基、ア
ルアルコキシカルボニルアルキル、アルケニル基、ヒド
ロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、シアノアル
キル基の9種の置換基を包含する。ここに上記の置換基
における「アルキル」とは直鎖又は分岐アルキル基を意
味する。また「アルコキシ」とは直鎖又は分岐アルキル
基と酸素からなるアルコキシ基を意味する。また「アル
ケニル」とは、少なくとも1個の不飽和二重結合を有す
る直鎖又は分岐アルケニル基を意味する。
一般式(IA)で示される、これらのアスコルビン酸誘
導体は、ラジカル消去能を有し、抗酸化剤として好まし
く用いられる。特にR2がアルキルカルボニルアルキル基
であるアスコルビン酸誘導体は優れたスーパーオキサイ
ド除去能を有する点で極めて望ましいものである。また
本発明のアスコルビン酸誘導体は経時安定性にも優れて
いる。
導体は、ラジカル消去能を有し、抗酸化剤として好まし
く用いられる。特にR2がアルキルカルボニルアルキル基
であるアスコルビン酸誘導体は優れたスーパーオキサイ
ド除去能を有する点で極めて望ましいものである。また
本発明のアスコルビン酸誘導体は経時安定性にも優れて
いる。
[実施例] 以下、本発明の実施例を説明する。
実施例1[新規アスコルビン酸誘導体(Ia)(R1=アル
キルカルボニルアルキル)の製造] (1)出発物質であるL−5,6−O−イソプロピリデン
アスコルビン酸の合成 アスコルビン酸180gをアセトン750ml中で攪拌し、40
℃に加温した。塩化アセチル20mlを加え、攪拌を続けス
ラリー層を形成せしめた。
キルカルボニルアルキル)の製造] (1)出発物質であるL−5,6−O−イソプロピリデン
アスコルビン酸の合成 アスコルビン酸180gをアセトン750ml中で攪拌し、40
℃に加温した。塩化アセチル20mlを加え、攪拌を続けス
ラリー層を形成せしめた。
3時間後氷冷し析出した沈澱を濾取した。沈澱を漏斗
上で冷アセトン−n−ヘキサン(3:7)混液にて洗浄し
た後、減圧下シリカゲルで乾燥した。
上で冷アセトン−n−ヘキサン(3:7)混液にて洗浄し
た後、減圧下シリカゲルで乾燥した。
アセトンから再結晶を行いL−5.6−O−イソプロピ
リデンアスコルビン酸(融点206〜208℃)を190g得た。
リデンアスコルビン酸(融点206〜208℃)を190g得た。
(2)L−5,6−O−イソプロピリデン−3−O−(3
−ブタノン)−アスコルビン酸の合成(1)で得られた
化合物4.32gをジメチルスルホキシド30mlに溶解し、炭
酸水素ナトリウム1.66gを加え攪拌した。30分後に臭化
2−ブタノン4gを加え50℃に加温した。加温20時間後、
反応液に蒸留水100ml、酢酸エチル(100ml×2)を加え
振とうした。有機層を合わせ、水洗、飽和食塩水と振と
う後、硫酸ナトリウムで脱水した。減圧下濃縮し得られ
た油状物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、ベン
ゼン−酢酸エチルにて溶出することにより油状物である
L−5,6−O−イソプロピリデン−3−O−(3−ブタ
ノン)アスコルビン酸(後掲の表−1において化合物N
o.022に対応)を得た。得られた本発明の化合物No.022
は後述の抗酸化剤試験に供した。
−ブタノン)−アスコルビン酸の合成(1)で得られた
化合物4.32gをジメチルスルホキシド30mlに溶解し、炭
酸水素ナトリウム1.66gを加え攪拌した。30分後に臭化
2−ブタノン4gを加え50℃に加温した。加温20時間後、
反応液に蒸留水100ml、酢酸エチル(100ml×2)を加え
振とうした。有機層を合わせ、水洗、飽和食塩水と振と
う後、硫酸ナトリウムで脱水した。減圧下濃縮し得られ
た油状物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、ベン
ゼン−酢酸エチルにて溶出することにより油状物である
L−5,6−O−イソプロピリデン−3−O−(3−ブタ
ノン)アスコルビン酸(後掲の表−1において化合物N
o.022に対応)を得た。得られた本発明の化合物No.022
は後述の抗酸化剤試験に供した。
なお、この実施例1(2)の方法は、L−5,6−イソ
プロピリデン−3−O−(プロパノン)アスコルビン酸
(後掲の表−1において化合物No.021に対応)の製造に
も適用できた。
プロピリデン−3−O−(プロパノン)アスコルビン酸
(後掲の表−1において化合物No.021に対応)の製造に
も適用できた。
実施例2[新規アスコルビン酸誘導体(Ia)(R1=アル
キルカルボニルアルキル)の製造] 実施例1(1)で得られたL−5.6−O−イソプロピ
リデンアスコルビン酸を出発物質として用い、有機層と
水相とからなる反応系内において相間移動触媒を存在さ
せて、前記出発物質と有機ハライドとの反応を行なっ
た。反応の詳細は以下の通りである。すなわち、炭酸水
素ナトリウム4.15gを蒸留水100mlに溶解し、メチルエル
ケトン200ml及び前記出発物質10.80gを加えた。得られ
た混合液に有機ハライドとしてクロルアセトン9.25g及
び相間移動触媒として臭化テトラブチルアンモニウム0.
80gを加え60℃に加温し、激しく攪拌した。16時間後4N
塩酸にて水層をpH4〜5に調節し、有機層を分取した。
水層を酢酸エチル200mlで振とうし、得られた有機層を
先の有機層と合し、水洗後硫酸ナトリウムにて脱水し
た。減圧下濃縮して得られる油状物にイソプロピルエー
テル、石油エーテルを順次加え析出する沈澱を濾取し
た。この沈澱を、水飽和酢酸エチルから再結晶し、融点
が71℃のL−5.6−O−イソプロピリデン−3−O−メ
チルカルボメチルアスコルビン酸(後掲の表−1におい
て化合物No.021に対応)を得た。得られた本発明の化合
物No.021は後述の抗酸化剤試験に供した。
キルカルボニルアルキル)の製造] 実施例1(1)で得られたL−5.6−O−イソプロピ
リデンアスコルビン酸を出発物質として用い、有機層と
水相とからなる反応系内において相間移動触媒を存在さ
せて、前記出発物質と有機ハライドとの反応を行なっ
た。反応の詳細は以下の通りである。すなわち、炭酸水
素ナトリウム4.15gを蒸留水100mlに溶解し、メチルエル
ケトン200ml及び前記出発物質10.80gを加えた。得られ
た混合液に有機ハライドとしてクロルアセトン9.25g及
び相間移動触媒として臭化テトラブチルアンモニウム0.
80gを加え60℃に加温し、激しく攪拌した。16時間後4N
塩酸にて水層をpH4〜5に調節し、有機層を分取した。
水層を酢酸エチル200mlで振とうし、得られた有機層を
先の有機層と合し、水洗後硫酸ナトリウムにて脱水し
た。減圧下濃縮して得られる油状物にイソプロピルエー
テル、石油エーテルを順次加え析出する沈澱を濾取し
た。この沈澱を、水飽和酢酸エチルから再結晶し、融点
が71℃のL−5.6−O−イソプロピリデン−3−O−メ
チルカルボメチルアスコルビン酸(後掲の表−1におい
て化合物No.021に対応)を得た。得られた本発明の化合
物No.021は後述の抗酸化剤試験に供した。
実施例3[新規アスコルビン酸誘導体(Ia)(R1=2′
−ピリジルメチル)の製造] 有機ハライドとして、クロルアセトンの代りに2′−
ピリジルメチルブロマイドを用いたこと、有機ハライド
の変更に伴ない、各種反応条件を改変したことを除き、
実施例1と同様の方法を実施して、融点144〜145℃のL
−5.6−O−イソプロピリデン−3−O−2′−ピリジ
ルメチルアスコルビン酸(後掲の表−1において化合物
No.007に対応)を得た。得られた本発明の化合物No.007
は後述の抗酸化剤試験に供した。
−ピリジルメチル)の製造] 有機ハライドとして、クロルアセトンの代りに2′−
ピリジルメチルブロマイドを用いたこと、有機ハライド
の変更に伴ない、各種反応条件を改変したことを除き、
実施例1と同様の方法を実施して、融点144〜145℃のL
−5.6−O−イソプロピリデン−3−O−2′−ピリジ
ルメチルアスコルビン酸(後掲の表−1において化合物
No.007に対応)を得た。得られた本発明の化合物No.007
は後述の抗酸化剤試験に供した。
参考例1[アスコルビン酸誘導体(IA)に含まれる、そ
の他のアスコルビン酸誘導体の製造] 実施例1(1)で得られたL−5.6−O−イソプロピ
リデンアスコルビン酸を出発物質として用い、実施例1
(2)で述べた方法に準じて反応を行ない、後掲の表−
1において、化合物No.001,002,003,004,005,006,008,0
09,010,011,012,013,014,015,016,017,018,019,020,02
3,024及び025で表示される22種のアスコルビン酸誘導体
を得た。得られたアスコルビン酸誘導体は後述の抗酸化
剤試験に供した。
の他のアスコルビン酸誘導体の製造] 実施例1(1)で得られたL−5.6−O−イソプロピ
リデンアスコルビン酸を出発物質として用い、実施例1
(2)で述べた方法に準じて反応を行ない、後掲の表−
1において、化合物No.001,002,003,004,005,006,008,0
09,010,011,012,013,014,015,016,017,018,019,020,02
3,024及び025で表示される22種のアスコルビン酸誘導体
を得た。得られたアスコルビン酸誘導体は後述の抗酸化
剤試験に供した。
なお、化合物No.003及び006は、実施例2で述べた方
法によつても合成することができた。
法によつても合成することができた。
試験例1(安定ラジカルを用いて調べた抗酸化作用) M.S.ブロイスの方法[ネイチヤ−(Nature)181巻、1
199頁、1958年]に従って、安定フリーラジカルである
α,α−ジフェニル−β−ピクリルヒドラジル(DPPH)
の還元活性を調べ、抗酸化作用の指標とした。すなわ
ち、0.1mMDPPHエタノール溶液3mlに検体を添加し、20分
後に、分光光度計を用いて、517nmの波長で吸光度を測
定した。溶媒[ジメチルホルムアミド(DMF)0.5%以
下]対照との吸光度の差を還元活性とした。
199頁、1958年]に従って、安定フリーラジカルである
α,α−ジフェニル−β−ピクリルヒドラジル(DPPH)
の還元活性を調べ、抗酸化作用の指標とした。すなわ
ち、0.1mMDPPHエタノール溶液3mlに検体を添加し、20分
後に、分光光度計を用いて、517nmの波長で吸光度を測
定した。溶媒[ジメチルホルムアミド(DMF)0.5%以
下]対照との吸光度の差を還元活性とした。
供試された化合物の50%ラジカル消去濃度を表−2に
示す。
示す。
表−2により供試された本発明化合物はすぐれた抗酸
化作用を有することが明らかとなった。
化作用を有することが明らかとなった。
試験例2(キサンチン−キサンチンオキシダーゼ−ニト
ロテトラゾリウムブルー系におけるホルマザン形成に及
ぼす影響) キサンチン、EDTA2Na及びニトロテトラゾリウムブル
ー(NTB)が各々最終濃度で5×10-5M、1×10-4M、
5×10-4Mになる様に含まれる0.05Mリン酸緩衝液(pH
7.8)に検体を加え、3分間30℃で加温した。これにキ
サンチンオキシダーゼ(シグマ製)を加え30℃で10分間
加温後、スパーオキイドアニオンラジカルにより生成し
たホルマザンを比色定量し、その結果から各検体の濃度
0.5mM及び4mMにおけるホルマザン形成の抑制率を求め
た。
ロテトラゾリウムブルー系におけるホルマザン形成に及
ぼす影響) キサンチン、EDTA2Na及びニトロテトラゾリウムブル
ー(NTB)が各々最終濃度で5×10-5M、1×10-4M、
5×10-4Mになる様に含まれる0.05Mリン酸緩衝液(pH
7.8)に検体を加え、3分間30℃で加温した。これにキ
サンチンオキシダーゼ(シグマ製)を加え30℃で10分間
加温後、スパーオキイドアニオンラジカルにより生成し
たホルマザンを比色定量し、その結果から各検体の濃度
0.5mM及び4mMにおけるホルマザン形成の抑制率を求め
た。
結果は表−3に示す。表−3より供試された本発明の
化合物No.21,22はホルマザン形成を著しく抑制し、この
ことから本発明の化合物は優れたスーパーオキサイドア
ニオンラジカル消去能を有していることが明らかとなっ
た。
化合物No.21,22はホルマザン形成を著しく抑制し、この
ことから本発明の化合物は優れたスーパーオキサイドア
ニオンラジカル消去能を有していることが明らかとなっ
た。
[発明の効果] 以上詳述したように、本発明によれば、優れた抗酸化
作用、特にスーパーオキサイド消去作用を有する新規な
アスコルビン酸誘導体及びその製造方法が提供された。
作用、特にスーパーオキサイド消去作用を有する新規な
アスコルビン酸誘導体及びその製造方法が提供された。
また本発明によれば、上記の新規なアスコルビン酸誘
導体又は他の公知のアスコルビン酸誘導体からなる新規
な抗酸化剤も提供された。
導体又は他の公知のアスコルビン酸誘導体からなる新規
な抗酸化剤も提供された。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−190882(JP,A) 特開 昭58−57373(JP,A) 特開 昭60−130582(JP,A) 特開 昭58−131978(JP,A) 特開 昭61−236772(JP,A) 特公 平7−30066(JP,B2) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C07D 407/00 - 407/14 C07D 405/00 - 405/14 C09K 15/00 - 15/34 CA(STN) REGISTRY(STN) WPI/L(QUESTEL)
Claims (3)
- 【請求項1】一般式 (式中R1は環内に1〜3個の窒素原子を有する複素環含
有アルキル基及びアリールカルボニルアルキル基からな
る群から選択される基である) で示されるアスコルビン酸誘導体。 - 【請求項2】一般式 で示される5,6−O−イソプロピリデンアスコルビン酸
を、環内に1〜3個の窒素原子を有する複素環含有アル
キルハライド及びアリールカルボニルアルキルハライド
からなる群から選択される有機ハライドと反応させるこ
とを特徴とする 一般式 (式中R1は環内に1〜3個の窒素原子を有する複素環含
有アルキル基及びアリールカルボニルアルキル基からな
る群から選択される基である) で示されるアスコルビン酸誘導体の製造方法。 - 【請求項3】一般式 (式中R2はアルキル基、複素環含有アルキル基、アラル
キル基、ヒドロキシカルボニルアルキル基、アルコキシ
カルボニルアルキル基、アルアルコキシカルボニルアル
キル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、アルコ
キシアルキル基、アルキルカルボニルアルキル基、アリ
ールカルボニルアルキル基及びシアノアルキル基からな
る群から選択される基である) で示されるアスコルビン酸誘導体からなることを特徴と
する抗酸化剤。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63055288A JP2752080B2 (ja) | 1988-03-09 | 1988-03-09 | アスコルビン酸誘導体及びその製造方法並びにアスコルビン酸誘導体からなる抗酸化剤 |
EP89114272A EP0411183A1 (en) | 1988-03-09 | 1989-08-02 | Ascorbic acid derivative |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63055288A JP2752080B2 (ja) | 1988-03-09 | 1988-03-09 | アスコルビン酸誘導体及びその製造方法並びにアスコルビン酸誘導体からなる抗酸化剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01228989A JPH01228989A (ja) | 1989-09-12 |
JP2752080B2 true JP2752080B2 (ja) | 1998-05-18 |
Family
ID=12994396
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63055288A Expired - Fee Related JP2752080B2 (ja) | 1988-03-09 | 1988-03-09 | アスコルビン酸誘導体及びその製造方法並びにアスコルビン酸誘導体からなる抗酸化剤 |
Country Status (2)
Country | Link |
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EP (1) | EP0411183A1 (ja) |
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Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6286646B2 (ja) * | 2014-08-25 | 2018-03-07 | 株式会社 Ito Reserch | 新規化合物及びその配合組成物 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RO86439B (ro) * | 1982-01-15 | 1985-03-31 | Eli Lilly And Company | Procedeu pentru prepararea unor derivati de acid ascorbic |
JPS60130582A (ja) * | 1983-12-19 | 1985-07-12 | Takeda Chem Ind Ltd | 食品用酸化防止剤,アスコルビン酸誘導体およびその製造法 |
ZA852614B (en) * | 1985-05-17 | 1986-10-09 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Ascorbic acid ethers and their production |
-
1988
- 1988-03-09 JP JP63055288A patent/JP2752080B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-08-02 EP EP89114272A patent/EP0411183A1/en not_active Withdrawn
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH01228989A (ja) | 1989-09-12 |
EP0411183A1 (en) | 1991-02-06 |
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