JP2741397B2 - 電解コンデンサ駆動用電解液 - Google Patents
電解コンデンサ駆動用電解液Info
- Publication number
- JP2741397B2 JP2741397B2 JP8244989A JP8244989A JP2741397B2 JP 2741397 B2 JP2741397 B2 JP 2741397B2 JP 8244989 A JP8244989 A JP 8244989A JP 8244989 A JP8244989 A JP 8244989A JP 2741397 B2 JP2741397 B2 JP 2741397B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- reaction
- compound
- general formula
- salt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、電解コンデンサ駆動用電解液に関する。更
に詳しくは、本発明は、特に中高圧用電解コンデンサに
使用して内部抵抗の低減や使用温度範囲の拡大を図り得
る電解コンデンサ駆動用電解液に関する。
に詳しくは、本発明は、特に中高圧用電解コンデンサに
使用して内部抵抗の低減や使用温度範囲の拡大を図り得
る電解コンデンサ駆動用電解液に関する。
従来の技術及びその問題点 従来、エチレングリコール等の溶媒に硼酸又はその塩
を加えた電解液が一般に用いられている。しかしなが
ら、この種の電解液は、比抵抗が高く、コンデンサの損
失を増加し、発熱の原因となり、熱劣化を促進するとい
う欠点を有している。このような欠点を改良するため
に、溶質としてアゼライン酸、セバシン酸、デカンジカ
ルボン酸等の直鎖飽和ジカルボン酸又はその塩を含有す
る電解液が用いられることもあるが、該直鎖飽和ジカル
ボン酸はエチレングリコール等の溶媒に対する溶解度が
低いため、低温で該ジカルボン酸が結晶として析出し易
く、それ故コンデンサの低温特性を劣化させるという欠
点を免れ得なかった。更に上記直鎖飽和ジカルボン酸の
欠点を解消するために、ブチルオクタン二酸、1,6−デ
カンジカルボン酸等の側鎖を有する飽和の二塩基酸又は
その塩を溶質として使用することも一部でなされてい
る。しかし、これらのジカルボン酸又はその塩のエチレ
ングリコール等に対する溶解度は、上記直鎖飽和ジカル
ボン酸又はその塩のそれに比し改良されているものの、
低温での特性が尚不充分であり、より一層の改善が望ま
れているのが現状である。
を加えた電解液が一般に用いられている。しかしなが
ら、この種の電解液は、比抵抗が高く、コンデンサの損
失を増加し、発熱の原因となり、熱劣化を促進するとい
う欠点を有している。このような欠点を改良するため
に、溶質としてアゼライン酸、セバシン酸、デカンジカ
ルボン酸等の直鎖飽和ジカルボン酸又はその塩を含有す
る電解液が用いられることもあるが、該直鎖飽和ジカル
ボン酸はエチレングリコール等の溶媒に対する溶解度が
低いため、低温で該ジカルボン酸が結晶として析出し易
く、それ故コンデンサの低温特性を劣化させるという欠
点を免れ得なかった。更に上記直鎖飽和ジカルボン酸の
欠点を解消するために、ブチルオクタン二酸、1,6−デ
カンジカルボン酸等の側鎖を有する飽和の二塩基酸又は
その塩を溶質として使用することも一部でなされてい
る。しかし、これらのジカルボン酸又はその塩のエチレ
ングリコール等に対する溶解度は、上記直鎖飽和ジカル
ボン酸又はその塩のそれに比し改良されているものの、
低温での特性が尚不充分であり、より一層の改善が望ま
れているのが現状である。
問題点を解決するための手段 本発明は、斯かる現状に鑑み、上記欠点のない電解コ
ンデンサ駆動用電解液を開発すべく鋭意研究を重ねた結
果、下記一般式（１）もしくは（２）で表わされる化合
物又はその塩を溶質として使用した場合に、低温におい
ても結晶として析出し難く、所望の電解コンデンサ駆動
用電解液になり得ることを見い出し、ここに本発明を完
成するに至った。
ンデンサ駆動用電解液を開発すべく鋭意研究を重ねた結
果、下記一般式（１）もしくは（２）で表わされる化合
物又はその塩を溶質として使用した場合に、低温におい
ても結晶として析出し難く、所望の電解コンデンサ駆動
用電解液になり得ることを見い出し、ここに本発明を完
成するに至った。
即ち、本発明は、 （Ａ）一般式 〔式中R3は低級アルキル基を示す。Ｒは水素原子又は基 （R3は前記に同じ）を示す。〕 で表わされる化合物又はその塩、及び （Ｂ）一般式 〔式中R4は低級アルキル基を示す。R1は低級アルキル基
を示す。〕 で表わされる化合物又はその塩 からなる群から選ばれた少なくとも１種を溶質とし、こ
れをエチレングリコールを主溶剤とする溶剤に溶解して
なることを特徴とする電解コンデンサ駆動用電解液に係
る。
を示す。〕 で表わされる化合物又はその塩 からなる群から選ばれた少なくとも１種を溶質とし、こ
れをエチレングリコールを主溶剤とする溶剤に溶解して
なることを特徴とする電解コンデンサ駆動用電解液に係
る。
本明細書において、R1、R2、R3及びR4で示される低級
アルキル基としては、例えばメチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、tert−
ブチル基等の直鎖又は分枝鎖状の炭素数１〜４のアルキ
ル基を挙げることができる。
アルキル基としては、例えばメチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、tert−
ブチル基等の直鎖又は分枝鎖状の炭素数１〜４のアルキ
ル基を挙げることができる。
本発明で用いられる一般式（１）で表わされる化合物
は、例えば酸触媒の存在下一般式 R1OH （３） 〔式中R1は低級アルキル基を示す。〕 で表わされる低級アルコール中でシクロヘキサノンと過
酸化水素とを反応させ、次いで得られる反応液に一般式 〔式中R2は低級アルキル基を示す。R3は前記に同じ。〕 で表わされるアクリル酸エステル誘導体を金属塩の存在
下に反応させ、更に得られる一般式 〔式中R1、R2及びR3は前記に同じ。Ｒ′は水素原子又は
基 （R2及びR3は前記に同じ）を示す。〕 で表わされる二塩基酸エステルを加水分解することによ
り製造される。
は、例えば酸触媒の存在下一般式 R1OH （３） 〔式中R1は低級アルキル基を示す。〕 で表わされる低級アルコール中でシクロヘキサノンと過
酸化水素とを反応させ、次いで得られる反応液に一般式 〔式中R2は低級アルキル基を示す。R3は前記に同じ。〕 で表わされるアクリル酸エステル誘導体を金属塩の存在
下に反応させ、更に得られる一般式 〔式中R1、R2及びR3は前記に同じ。Ｒ′は水素原子又は
基 （R2及びR3は前記に同じ）を示す。〕 で表わされる二塩基酸エステルを加水分解することによ
り製造される。
更に詳しくは、まず一般式（３）の低級アルコール
中、シクロヘキサノンと過酸化水素とを酸触媒の存在下
に反応させて低級アルコキシシクロヘキシルパーオキサ
イドとする。ここで低級アルコールとしては、例えば無
水のメタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−
ブタノール、tert−ブタノール等を挙げることができ
る。また酸触媒としては、例えば硫酸、塩酸、リン酸、
トリフルオロ酢酸等を挙げることができ、これらの中で
も硫酸及びリン酸が特に好適である。シクロヘキサノン
と過酸化水素との反応において、両者の使用割合として
は、特に限定されるものではないが、通常前者100重量
部（以下単に「部」と記す）当り、80〜130部程度、好
ましくは100〜110部程度とするのがよい。上記低級アル
コールは、シクロヘキサノン100部当り、通常200〜700
部程度、好ましくは250〜350部程度用いるのがよい。ま
た酸触媒は、シクロヘキサノン100部当り、通常５〜10
部程度、好ましくは６〜８部程度用いるのがよい。該反
応は、通常冷却下、好ましくは−20〜10℃付近にて好適
に進行し、短時間で該反応は終了する。
中、シクロヘキサノンと過酸化水素とを酸触媒の存在下
に反応させて低級アルコキシシクロヘキシルパーオキサ
イドとする。ここで低級アルコールとしては、例えば無
水のメタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−
ブタノール、tert−ブタノール等を挙げることができ
る。また酸触媒としては、例えば硫酸、塩酸、リン酸、
トリフルオロ酢酸等を挙げることができ、これらの中で
も硫酸及びリン酸が特に好適である。シクロヘキサノン
と過酸化水素との反応において、両者の使用割合として
は、特に限定されるものではないが、通常前者100重量
部（以下単に「部」と記す）当り、80〜130部程度、好
ましくは100〜110部程度とするのがよい。上記低級アル
コールは、シクロヘキサノン100部当り、通常200〜700
部程度、好ましくは250〜350部程度用いるのがよい。ま
た酸触媒は、シクロヘキサノン100部当り、通常５〜10
部程度、好ましくは６〜８部程度用いるのがよい。該反
応は、通常冷却下、好ましくは−20〜10℃付近にて好適
に進行し、短時間で該反応は終了する。
上記反応で低級アルコキシシクロヘキシルパーオキサ
イドが生成するが、本発明ではこれを単離することな
く、反応液のまま次の反応に供するのがよい。
イドが生成するが、本発明ではこれを単離することな
く、反応液のまま次の反応に供するのがよい。
引続く反応で用いられる一般式（４）のアクリル酸エ
ステル誘導体としては、上記一般式（４）に該当するも
のである限り、従来公知のものを広く使用でき、例えば
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリ
ル酸ｎ−ブチル、２−エチルアクリル酸メチル、２−
（ｎ−プロピル）アクリル酸メチル、２−イソプロピル
アクリル酸メチル、２−（ｎ−ブチル）アクリル酸メチ
ル、２−（tert−ブチル）アクリル酸メチル等を挙げる
ことができる。
ステル誘導体としては、上記一般式（４）に該当するも
のである限り、従来公知のものを広く使用でき、例えば
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリ
ル酸ｎ−ブチル、２−エチルアクリル酸メチル、２−
（ｎ−プロピル）アクリル酸メチル、２−イソプロピル
アクリル酸メチル、２−（ｎ−ブチル）アクリル酸メチ
ル、２−（tert−ブチル）アクリル酸メチル等を挙げる
ことができる。
上記反応液と一般式（４）のアクリル酸エステル誘導
体とを反応させるに際しては、金属塩が触媒として用い
られる。ここで金属塩としては、例えば鉄、銅、コバル
ト、チタン、錫等の金属の硫酸塩、塩化物、アンモニウ
ム塩等の塩やこれらの水和物等が挙げられる。この中で
も第一鉄塩が好適である。第一鉄塩としては、例えば硫
酸第一鉄、塩化第一鉄、硫酸第一鉄アンモニウム塩等や
これらの水和物等が挙げられる。これらの中で特に硫酸
第一鉄が好ましく、硫酸第一鉄は反応後にこれを硫酸と
鉄で還元して硫酸第一鉄を回収し、再使用を有利に行な
うことができる。上記金属塩は、１種単独で、又は２種
以上混合して用いられる。上記反応液と一般式（４）の
アクリル酸エステル誘導体とは、シクロヘキサノン100
部当り、一般式（４）のアクリル酸エステル誘導体を通
常100〜270部程度、好ましくは120〜250部程度となるよ
うに、使用されるのがよい。該反応を実施するに当って
は、上記反応液に上記アクリル酸エステル誘導体を加え
て、撹拌下、金属塩をそのまま用いるか又は予め低級ア
ルコールにできるだけ溶解して得た懸濁液乃至均一溶液
を徐々に滴下する。ここで低級アルコールは、上記シク
ロヘキサノンと過酸化水素との反応で用いられる低級ア
ルコールと同種のものとするのがよい。上記金属塩の低
級アルコール懸濁液乃至均一溶液は、窒素ガス中金属塩
に対して２〜４倍量の低級アルコール中に金属塩を懸濁
乃至溶解させて調製するのがよい。金属液の懸濁乃至溶
解に当り、窒素ガスを存在させると、上記反応を効率よ
く行なうことができる。上記反応は、冷却下、通常−20
〜10℃付近、好ましくは−10〜５℃付近にて好適に進行
し、一般に0.3〜２時間程度で該反応は完結する。
体とを反応させるに際しては、金属塩が触媒として用い
られる。ここで金属塩としては、例えば鉄、銅、コバル
ト、チタン、錫等の金属の硫酸塩、塩化物、アンモニウ
ム塩等の塩やこれらの水和物等が挙げられる。この中で
も第一鉄塩が好適である。第一鉄塩としては、例えば硫
酸第一鉄、塩化第一鉄、硫酸第一鉄アンモニウム塩等や
これらの水和物等が挙げられる。これらの中で特に硫酸
第一鉄が好ましく、硫酸第一鉄は反応後にこれを硫酸と
鉄で還元して硫酸第一鉄を回収し、再使用を有利に行な
うことができる。上記金属塩は、１種単独で、又は２種
以上混合して用いられる。上記反応液と一般式（４）の
アクリル酸エステル誘導体とは、シクロヘキサノン100
部当り、一般式（４）のアクリル酸エステル誘導体を通
常100〜270部程度、好ましくは120〜250部程度となるよ
うに、使用されるのがよい。該反応を実施するに当って
は、上記反応液に上記アクリル酸エステル誘導体を加え
て、撹拌下、金属塩をそのまま用いるか又は予め低級ア
ルコールにできるだけ溶解して得た懸濁液乃至均一溶液
を徐々に滴下する。ここで低級アルコールは、上記シク
ロヘキサノンと過酸化水素との反応で用いられる低級ア
ルコールと同種のものとするのがよい。上記金属塩の低
級アルコール懸濁液乃至均一溶液は、窒素ガス中金属塩
に対して２〜４倍量の低級アルコール中に金属塩を懸濁
乃至溶解させて調製するのがよい。金属液の懸濁乃至溶
解に当り、窒素ガスを存在させると、上記反応を効率よ
く行なうことができる。上記反応は、冷却下、通常−20
〜10℃付近、好ましくは−10〜５℃付近にて好適に進行
し、一般に0.3〜２時間程度で該反応は完結する。
一般式（５）の化合物の加水分解は、常法に従い行な
われ得る。
われ得る。
本発明で用いられる一般式（２）の化合物は、例えば
上記一般式（４）の化合物に代えて一般式（６） 〔式中R4は前記に同じ。〕 で表わされるスチレン誘導体を用い、上記と同様の処理
を行なうことにより製造される。
上記一般式（４）の化合物に代えて一般式（６） 〔式中R4は前記に同じ。〕 で表わされるスチレン誘導体を用い、上記と同様の処理
を行なうことにより製造される。
ここで一般式（６）のスチレン誘導体としては、上記
一般式（６）に該当するものである限り、従来公知のも
のを広く使用でき、例えばα−メチルスチレン、α−エ
チルスチレン、α−（ｎ−プロピル）スチレン、α−イ
ソプロピルスチレン、α−（ｎ−ブチル）スチレン、α
−イソブチルスチレン、α−（tert−ブチル）スチレン
等を挙げることができる。
一般式（６）に該当するものである限り、従来公知のも
のを広く使用でき、例えばα−メチルスチレン、α−エ
チルスチレン、α−（ｎ−プロピル）スチレン、α−イ
ソプロピルスチレン、α−（ｎ−ブチル）スチレン、α
−イソブチルスチレン、α−（tert−ブチル）スチレン
等を挙げることができる。
斯くして得られる本発明の一般式（１）又は（２）の
化合物は、慣用の分離精製手段、例えば蒸留等により反
応混合物から容易に単離、精製される。
化合物は、慣用の分離精製手段、例えば蒸留等により反
応混合物から容易に単離、精製される。
また上記一般式（１）又は（２）の化合物の塩として
は、例えばアンモニウム塩を挙げることができる。
は、例えばアンモニウム塩を挙げることができる。
本発明では、上記一般式（１）もしくは（２）の化合
物又はこれらの塩が、電解コンデンサ駆動用電解液の溶
質として使用される。
物又はこれらの塩が、電解コンデンサ駆動用電解液の溶
質として使用される。
上記一般式（１）もしくは（２）の化合物又はこれら
の塩とエチレングリコールとの使用割合としては、特に
限定がなく広い範囲内で適宜選択することができるが、
通常前者：後者を５〜30:95〜70（W/W）なる割合で使用
するのがよい。本発明では、溶媒としてエチレングリコ
ールに、例えばメチルセロソルブ等の他の溶媒を適宜添
加してもよく、また溶質として上記一般式（１）もしく
は（２）の化合物又はこれらの塩に硼酸、アジピン酸等
の有機酸を適宜添加することもできる。
の塩とエチレングリコールとの使用割合としては、特に
限定がなく広い範囲内で適宜選択することができるが、
通常前者：後者を５〜30:95〜70（W/W）なる割合で使用
するのがよい。本発明では、溶媒としてエチレングリコ
ールに、例えばメチルセロソルブ等の他の溶媒を適宜添
加してもよく、また溶質として上記一般式（１）もしく
は（２）の化合物又はこれらの塩に硼酸、アジピン酸等
の有機酸を適宜添加することもできる。
発明の効果 本発明で用いられる一般式（１）もしくは（２）の化
合物又はこれらの塩は、エチレングリコールに対して高
い溶解性を有する。その結果、本発明によれば、低温か
ら高温までの広い温度範囲で安定に動作し、且つ火花開
始電圧の高い中高圧電解コンデンサ用電解液を提供で
き、従って、本発明の電解液を使用することにより、中
高圧用電解コンデンサの信頼性を著しく向上させること
ができる。
合物又はこれらの塩は、エチレングリコールに対して高
い溶解性を有する。その結果、本発明によれば、低温か
ら高温までの広い温度範囲で安定に動作し、且つ火花開
始電圧の高い中高圧電解コンデンサ用電解液を提供で
き、従って、本発明の電解液を使用することにより、中
高圧用電解コンデンサの信頼性を著しく向上させること
ができる。
実施例 以下に製造例及び実施例を掲げて本発明をより一層明
らかにする。
らかにする。
製造例１ 撹拌機付反応容器に無水メタノール460kgを５れ、こ
れを５℃に冷却し、シクロヘキサノン160kg及び濃硫酸1
0kgを加えて撹拌しながら更に35％過酸化水素水160kgを
徐々に加えて５℃を保ちながら10分間撹拌を続けて反応
させる。この反応液にメタクリル酸メチル200kgを溶解
し、別に窒素ガス中で硫酸第一鉄（７水塩）480kgを反
応温度を−20〜−５℃に保ちながら徐々に添加して反応
させる。反応後、静置分液し、上層のエステル層と下層
の第二鉄塩溶液を分離する。エステル層を水洗、乾燥
し、次いで100〜120℃/1mmHgで蒸留して、Ｒ′が水素原
子であり、且つR1、R2及びR3が共にメチル基である一般
式（５）の化合物を263kg得る。収率70％ 元素分析値（C12H22O4として） Ｃ Ｈ 理論値（％）： 62.58 9.63 実測値（％）： 62.34 9.91 沸点:108〜110℃/1mmHg HNMR（CDCl3、270MHz、ppm/TMS） 1.14（d,J＝5.4Hz,3H,CＨ ３） 1.25〜1.80（br,10H,メチレン） 2.30（t,J＝8.1Hz,2H,−COCＨ ２−） 2.43（sextet,J＝5.4Hz,1H,CＨ−CH3） 3.67（s,6H,OCＨ ３） マススペクトル（m/e）： 230（P+）,199（P+−OCH3）， IRスペクトル（ニート,cm-1）： 2930,2850,1740,1430,1360,1200 CNMR（CDCl3,270MHz,ppm/TMS） 17.0（ＣH3）,24.7,27.0,28.7,29.3,33.6,34.0,39.3,
51.4（ＯＣH3）,51.7（ＯＣH3）,174.2（Ｃ＝Ｏ）,177.
2（Ｃ＝Ｏ） 上記で得られる化合物を次いで常法に従い加水分解
し、更にアンモニアを吹込んでアンモニウム塩とした。
このアンモニウム塩を化合物Ａとする。
れを５℃に冷却し、シクロヘキサノン160kg及び濃硫酸1
0kgを加えて撹拌しながら更に35％過酸化水素水160kgを
徐々に加えて５℃を保ちながら10分間撹拌を続けて反応
させる。この反応液にメタクリル酸メチル200kgを溶解
し、別に窒素ガス中で硫酸第一鉄（７水塩）480kgを反
応温度を−20〜−５℃に保ちながら徐々に添加して反応
させる。反応後、静置分液し、上層のエステル層と下層
の第二鉄塩溶液を分離する。エステル層を水洗、乾燥
し、次いで100〜120℃/1mmHgで蒸留して、Ｒ′が水素原
子であり、且つR1、R2及びR3が共にメチル基である一般
式（５）の化合物を263kg得る。収率70％ 元素分析値（C12H22O4として） Ｃ Ｈ 理論値（％）： 62.58 9.63 実測値（％）： 62.34 9.91 沸点:108〜110℃/1mmHg HNMR（CDCl3、270MHz、ppm/TMS） 1.14（d,J＝5.4Hz,3H,CＨ ３） 1.25〜1.80（br,10H,メチレン） 2.30（t,J＝8.1Hz,2H,−COCＨ ２−） 2.43（sextet,J＝5.4Hz,1H,CＨ−CH3） 3.67（s,6H,OCＨ ３） マススペクトル（m/e）： 230（P+）,199（P+−OCH3）， IRスペクトル（ニート,cm-1）： 2930,2850,1740,1430,1360,1200 CNMR（CDCl3,270MHz,ppm/TMS） 17.0（ＣH3）,24.7,27.0,28.7,29.3,33.6,34.0,39.3,
51.4（ＯＣH3）,51.7（ＯＣH3）,174.2（Ｃ＝Ｏ）,177.
2（Ｃ＝Ｏ） 上記で得られる化合物を次いで常法に従い加水分解
し、更にアンモニアを吹込んでアンモニウム塩とした。
このアンモニウム塩を化合物Ａとする。
製造例２ 撹拌機付反応容器に無水メタノール460kgを入れ、こ
れを５℃に冷却し、シクロヘキサノン160kg及び濃硫酸1
0kgを加えて撹拌しながら更に35％過酸化水素水160kgを
徐々に加えて５℃を保ちながら10分間撹拌を続けて反応
させる。この反応液にメタクリル酸メチル400kgを溶解
し、別に窒素ガス中で硫酸第一鉄（７水塩）480kgを反
応温度を−20〜−５℃に保ちながら徐々に添加して反応
させる。反応後、静置分液し、上層のエステル層と下層
の第二鉄塩溶液を分離する。エステル層を水洗、乾燥
し、次いで140〜170℃/1mmHgで蒸留して、Ｒ′が基 であり、且つR1、R2及びR3が共にメチル基である一般式
（５）の化合物を326kg得る。収率61％ 元素分析値（C17H30O6として） Ｃ Ｈ 理論値（％）： 61.79 9.15 実測値（％）： 62.01 8.92 沸点:153〜155℃/1mmHg HNMR（CDCl3、270MHz、ppm/TMS） 1.10（d,J＝5.4Hz,3H,CＨ ３） 1.15（s,3H,CＨ ３） 1.20〜1.80（m,12H,メチレン） 2.27（t,J＝6.8Hz,2H,COCＨ ２） 2.40〜2.60（c,1H,COCＨ） 2.63、3.64及び3.67（各s,9H,OCH3） マススペクトル（m/e）： 330（P+）,299（P+−OCH3）， IRスペクトル（ニート,cm-1）： 2950,2855,1745,1430,1360,1205 CNMR（CDCl3,270MHz,ppm/TMS） 17.1（ＣH3）,19.6（ＣH3）,21.2,24.3,24.6,28.9,2
9.7,33.9,35.8,39.4,43.1,51.5（ＯＣH3）,51.6（ＯＣH
3）,51.7（ＯＣH3）,174.3（Ｃ＝Ｏ）,177.3（Ｃ＝
Ｏ）,177.5（Ｃ＝Ｏ） 上記で得られる化合物を次いで常法に従い加水分解
し、更にアンモニアを吹込んでアンモニウム塩とした。
このアンモニウム塩を化合物Ｂとする。
れを５℃に冷却し、シクロヘキサノン160kg及び濃硫酸1
0kgを加えて撹拌しながら更に35％過酸化水素水160kgを
徐々に加えて５℃を保ちながら10分間撹拌を続けて反応
させる。この反応液にメタクリル酸メチル400kgを溶解
し、別に窒素ガス中で硫酸第一鉄（７水塩）480kgを反
応温度を−20〜−５℃に保ちながら徐々に添加して反応
させる。反応後、静置分液し、上層のエステル層と下層
の第二鉄塩溶液を分離する。エステル層を水洗、乾燥
し、次いで140〜170℃/1mmHgで蒸留して、Ｒ′が基 であり、且つR1、R2及びR3が共にメチル基である一般式
（５）の化合物を326kg得る。収率61％ 元素分析値（C17H30O6として） Ｃ Ｈ 理論値（％）： 61.79 9.15 実測値（％）： 62.01 8.92 沸点:153〜155℃/1mmHg HNMR（CDCl3、270MHz、ppm/TMS） 1.10（d,J＝5.4Hz,3H,CＨ ３） 1.15（s,3H,CＨ ３） 1.20〜1.80（m,12H,メチレン） 2.27（t,J＝6.8Hz,2H,COCＨ ２） 2.40〜2.60（c,1H,COCＨ） 2.63、3.64及び3.67（各s,9H,OCH3） マススペクトル（m/e）： 330（P+）,299（P+−OCH3）， IRスペクトル（ニート,cm-1）： 2950,2855,1745,1430,1360,1205 CNMR（CDCl3,270MHz,ppm/TMS） 17.1（ＣH3）,19.6（ＣH3）,21.2,24.3,24.6,28.9,2
9.7,33.9,35.8,39.4,43.1,51.5（ＯＣH3）,51.6（ＯＣH
3）,51.7（ＯＣH3）,174.3（Ｃ＝Ｏ）,177.3（Ｃ＝
Ｏ）,177.5（Ｃ＝Ｏ） 上記で得られる化合物を次いで常法に従い加水分解
し、更にアンモニアを吹込んでアンモニウム塩とした。
このアンモニウム塩を化合物Ｂとする。
製造例３ 撹拌機付反応容器に無水メタノール460kgを入れ、こ
れを５℃に冷却し、シクロヘキサノン80kg及び濃硫酸5k
gを加えて撹拌しながら更に35％過酸化水素水80kgを徐
々に加えて５℃を保ちながら10分間撹拌を続けて反応さ
せる。この反応液にα−メチルスチレン120kgを溶解
し、別に窒素ガス中で硫酸第一鉄（７水塩）240kgを反
応温度を−20〜−５℃に保ちながら徐々に添加して反応
させる。反応後、静置分液し、上層のエステル層と下層
の第二鉄塩溶液を分離する。エステル層を水洗、乾燥
し、次いで150〜175℃/2mmHgで蒸留して、式 で表わされる化合物を137kg得る。収率90％ 元素分析値（C17H26O3として） Ｃ Ｈ 理論値（％）： 73.34 9.41 実測値（％）： 73.37 9.19 沸点:163〜165℃/1mmHg HNMR（CDCl3、270MHz、ppm/TMS） 1.05〜1.85（m,8H,メチレン） 1.51（s,3H,CＨ ３） 1.70（t,J＝6.8Hz,2H,CＨ 2COCH3） 2.25（t,J＝8.1Hz,2H,CＨ 2CO） 3.06（s,3H,OCＨ ３） 3.65（s,3H,COOCＨ ３） 7.15〜7.45（m,5H,C6 Ｈ ５） マススペクトル（m/e）： 278（P+）,263（P+−CH3）,247（P+−OCH3）， 135（P+−CH3OOC（CH2）６）,105 IRスペクトル（ニート,cm-1）： 3050,3020,2930,2850,1735,1480,1450,1370,1170,107
0,770,680 CNMR（CDCl3,270MHz,ppm/TMS） 22.9（ＣH3）,23.7,24.8,28.9,29.6,33.9,42.8,52.2
（ＯＣH3）， 51.4（COOＣH3）， 79.1（ＣOCH3）,126.9, 128.2（オルト）,1261（メタ）,124.8（パラ）， 174.3（ＣOOCH3） 上記で得られる化合物を次いで常法に従い加水分解
し、更にアンモニアを吹込んでアンモニウム塩とした。
このアンモニウム塩を化合物Ｃとする。
れを５℃に冷却し、シクロヘキサノン80kg及び濃硫酸5k
gを加えて撹拌しながら更に35％過酸化水素水80kgを徐
々に加えて５℃を保ちながら10分間撹拌を続けて反応さ
せる。この反応液にα−メチルスチレン120kgを溶解
し、別に窒素ガス中で硫酸第一鉄（７水塩）240kgを反
応温度を−20〜−５℃に保ちながら徐々に添加して反応
させる。反応後、静置分液し、上層のエステル層と下層
の第二鉄塩溶液を分離する。エステル層を水洗、乾燥
し、次いで150〜175℃/2mmHgで蒸留して、式 で表わされる化合物を137kg得る。収率90％ 元素分析値（C17H26O3として） Ｃ Ｈ 理論値（％）： 73.34 9.41 実測値（％）： 73.37 9.19 沸点:163〜165℃/1mmHg HNMR（CDCl3、270MHz、ppm/TMS） 1.05〜1.85（m,8H,メチレン） 1.51（s,3H,CＨ ３） 1.70（t,J＝6.8Hz,2H,CＨ 2COCH3） 2.25（t,J＝8.1Hz,2H,CＨ 2CO） 3.06（s,3H,OCＨ ３） 3.65（s,3H,COOCＨ ３） 7.15〜7.45（m,5H,C6 Ｈ ５） マススペクトル（m/e）： 278（P+）,263（P+−CH3）,247（P+−OCH3）， 135（P+−CH3OOC（CH2）６）,105 IRスペクトル（ニート,cm-1）： 3050,3020,2930,2850,1735,1480,1450,1370,1170,107
0,770,680 CNMR（CDCl3,270MHz,ppm/TMS） 22.9（ＣH3）,23.7,24.8,28.9,29.6,33.9,42.8,52.2
（ＯＣH3）， 51.4（COOＣH3）， 79.1（ＣOCH3）,126.9, 128.2（オルト）,1261（メタ）,124.8（パラ）， 174.3（ＣOOCH3） 上記で得られる化合物を次いで常法に従い加水分解
し、更にアンモニアを吹込んでアンモニウム塩とした。
このアンモニウム塩を化合物Ｃとする。
実施例１ 化合物Ａ ６部 エチレングリコール 94部 実施例２ 化合物Ａ ５部 エチレングリコール 92部 硼酸アンモニウム ３部 実施例３ 化合物Ａ ５部 エチレングリコール 92部 セバシン酸アンモニウム ３部 実施例４ 化合物Ｂ ６部 エチレングリコール 94部 実施例５ 化合物Ｂ ５部 エチレングリコール 92部 硼酸アンモニウム ３部 実施例６ 化合物Ｂ ５部 エチレングリコール 92部 セバシン酸アンモニウム ３部 実施例７ 化合物Ｃ 10部 エチレングリコール 87部 硼酸アンモニウム ３部 実施例８ 化合物Ａ ５部 エチレングリコール 92部 安息香酸アンモニウム ３部 実施例９ 化合物Ｂ ５部 エチレングリコール 92部 安息香酸アンモニウム ３部 比較例１ エチレングリコール 75部 硼酸アンモニウム 25部 比較例２ エチレングリコール 95部 セバシン酸アンモニウム ５部 比較例３ エチレングリコール 95部 アゼライン酸アンモニウム ５部 実施例１〜７及び比較例１〜３で得られる電解液につ
き、比抵抗（Ωcm）及び火花開始電圧（Ｖ）を調べた。
結果を下記第１表に示す。
き、比抵抗（Ωcm）及び火花開始電圧（Ｖ）を調べた。
結果を下記第１表に示す。
次に実施例１〜３、７及び比較例１〜３で得られる電
解液を用いたアルミ電解コンデンサ（400V、220μＦ）
の110℃、2500時間後の高温負荷寿命試験結果を下記第
２表に示す。
解液を用いたアルミ電解コンデンサ（400V、220μＦ）
の110℃、2500時間後の高温負荷寿命試験結果を下記第
２表に示す。
上記第２表から明らかなように、本発明の電解液を用
いたアルミ電解コンデンサは、いずれも、容量変化率、
tanδ、漏れ電流及び外観変化の全ての特性において格
段に優れている。
いたアルミ電解コンデンサは、いずれも、容量変化率、
tanδ、漏れ電流及び外観変化の全ての特性において格
段に優れている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−277208（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−298007（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−298008（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−298009（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−145539（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−145542（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】（Ａ）一般式 〔式中R3は低級アルキル基を示す。Ｒは水素原子又は基 （R3は前記に同じ）を示す。〕 で表される化合物又はその塩、及び （Ｂ）一般式 〔式中R4は低級アルキル基を示す。R1は低級アルキル基
を示す。〕 で表される化合物又はその塩 からなる群から選ばれた少なくとも１種を溶質とし、こ
れをエチレングリコールを主溶剤とする溶剤に溶解して
なることを特徴とする電解コンデンサ駆動用電解液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8244989A JP2741397B2 (ja) | 1988-11-30 | 1989-03-31 | 電解コンデンサ駆動用電解液 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63-304762 | 1988-11-30 | ||
| JP30476288 | 1988-11-30 | ||
| JP8244989A JP2741397B2 (ja) | 1988-11-30 | 1989-03-31 | 電解コンデンサ駆動用電解液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02224217A JPH02224217A (ja) | 1990-09-06 |
| JP2741397B2 true JP2741397B2 (ja) | 1998-04-15 |
Family
ID=26423459
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8244989A Expired - Lifetime JP2741397B2 (ja) | 1988-11-30 | 1989-03-31 | 電解コンデンサ駆動用電解液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2741397B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100566581B1 (ko) | 1998-11-26 | 2006-05-25 | 오카무라 세이유 가부시키가이샤 | 장쇄이염기산조성물및이것을사용하는전해액 |
| US7163643B2 (en) | 2003-06-26 | 2007-01-16 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Driving electrolyte and electrolytic capacitor using the same |
-
1989
- 1989-03-31 JP JP8244989A patent/JP2741397B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02224217A (ja) | 1990-09-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS61286357A (ja) | Ｎ−α−アルコキシ−エチル−ホルムアミドの製法 | |
| JP2741397B2 (ja) | 電解コンデンサ駆動用電解液 | |
| JPS5824526A (ja) | プロトン媒体中かつ非貴金属塩の存在下におけるα−ハロ−ケトンの転位によるアルカン酸またはそのエステルの製造方法 | |
| WO1988005772A1 (en) | Process for preparing tetrakis(3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxymethyl)methane | |
| JP3671262B2 (ja) | 長鎖二塩基酸及び電解コンデンサ駆動用電解液 | |
| KR20120046718A (ko) | 이치환된-아미노디플루오로설피늄 염, 이의 제조방법 및 데옥소플루오르화제로의 사용방법 | |
| JPH0742269B2 (ja) | ４−アルコキシ−３−ピロリン−２−オン−１−イル−酢酸アルキルエステルおよびその製造方法 | |
| JP2779249B2 (ja) | アクリル酸及びその誘導体のフツ素化方法及び２，３―ジフルオロプロピオン酸の新規なフツ素化エステル | |
| US1550350A (en) | Alkaminesters of the p-aminobenzoic acids and process of making same | |
| JPH0142254B2 (ja) | ||
| JP4311889B2 (ja) | （メタ）アクリル酸無水物の製造方法 | |
| JPH05221939A (ja) | サクシニルクロリンハライドの製造方法 | |
| JP2662245B2 (ja) | ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートの製造方法 | |
| JP4213244B2 (ja) | ケト酸の精製方法 | |
| JP2000128868A (ja) | テトラアルキルフルオロホルムアミジニウムトリフルオロアセテ―ト及びその製造方法 | |
| PL147517B1 (en) | Method of obtaining cyanoorganic compounds | |
| JP2001509789A (ja) | １−アミノ−アルカン−２−オール化合物の分割方法 | |
| WO2001077063A1 (fr) | Procede de preparation de sels d'alkylammonium quaternaire representes par r1r2r3r4n+ • bf4?-¿ | |
| JPS62132881A (ja) | リボフラビンの改良製造法 | |
| McDonald | Reaction of oxalyl chloride with amine hydrochlorides | |
| JPS628428B2 (ja) | ||
| JPS62120327A (ja) | フルオロアルキル化方法 | |
| JPH02145542A (ja) | 二塩基酸エステル | |
| JP5334390B2 (ja) | ビニル基含有化合物の重合防止剤および重合防止方法 | |
| Rabjohn et al. | Some β, β-Dialkyl-Substituted Aliphatic Acids and Their Derivatives. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090130 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 12 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100130 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 12 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100130 |