JP2733060B2 - プロピレン共重合体組成物 - Google Patents
プロピレン共重合体組成物Info
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- JP2733060B2 JP2733060B2 JP63050610A JP5061088A JP2733060B2 JP 2733060 B2 JP2733060 B2 JP 2733060B2 JP 63050610 A JP63050610 A JP 63050610A JP 5061088 A JP5061088 A JP 5061088A JP 2733060 B2 JP2733060 B2 JP 2733060B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はプロピレン共重合体組成物に関し、詳しくは
透明性にすぐれるとともに耐衝撃性，耐熱性にすぐれ、
各種フィルムやシート等の成形材料に好適なプロピレン
共重合体組成物に関する。
透明性にすぐれるとともに耐衝撃性，耐熱性にすぐれ、
各種フィルムやシート等の成形材料に好適なプロピレン
共重合体組成物に関する。
従来から、フィルムやシートなどの成形材料として様
々なプロピレン系重合体が開発され使用されている。こ
のうちプロピレンの単独重合体を用いると透明性にすぐ
れたフィルム等が得られるが、耐衝撃性に劣るという欠
点がある。また、エチレンを共重合成分として含有する
プロピレンランダム共重合体も知られているが、これは
耐衝撃性についは若干改善されているものの、耐熱性に
劣るという問題がある。さらに、プロピレンとエチレン
のブロック共重合体からもフィルム等が成形されている
が、不透明であるためその用途に制限があった。
々なプロピレン系重合体が開発され使用されている。こ
のうちプロピレンの単独重合体を用いると透明性にすぐ
れたフィルム等が得られるが、耐衝撃性に劣るという欠
点がある。また、エチレンを共重合成分として含有する
プロピレンランダム共重合体も知られているが、これは
耐衝撃性についは若干改善されているものの、耐熱性に
劣るという問題がある。さらに、プロピレンとエチレン
のブロック共重合体からもフィルム等が成形されている
が、不透明であるためその用途に制限があった。
近年に至って、エチレン含有率が20重量％未満のプロ
ピレン共重合体とエチレン含有率が20重量％以上のプロ
ピレン共重合体との両者からなり、しかも両共重合体の
それぞれの極限粘度が一定の関係を有するフィルム成形
用プロピレン共重合体組成物が開発されている（特公昭
61−56244号公報）。
ピレン共重合体とエチレン含有率が20重量％以上のプロ
ピレン共重合体との両者からなり、しかも両共重合体の
それぞれの極限粘度が一定の関係を有するフィルム成形
用プロピレン共重合体組成物が開発されている（特公昭
61−56244号公報）。
このプロピレン共重合体組成物は、耐衝撃性について
は実用的にも耐えうるまでに改善されているが、成形性
に問題があり、また透明性についても必ずしも充分なも
のとは言い難い。
は実用的にも耐えうるまでに改善されているが、成形性
に問題があり、また透明性についても必ずしも充分なも
のとは言い難い。
本発明者はこのような従来のプロピレン系重合体の欠
点を解消し、透明性，耐衝撃性，耐熱性ならびに成形性
のすべてにすぐれた新たなプロピレン系の重合体を開発
すべく鋭意研究を重ねた。
点を解消し、透明性，耐衝撃性，耐熱性ならびに成形性
のすべてにすぐれた新たなプロピレン系の重合体を開発
すべく鋭意研究を重ねた。
その結果、一定範囲の極限粘度を有するとともにアイ
ソタクティシティーの高いプロピレン単独重合体と、一
定範囲のエチレン含有率ならびに一定範囲の極限粘度を
有するプロピレン−エチレンランダム共重合体とからな
る組成物が、上記目的とする物性を有するものであるこ
とを見出した。
ソタクティシティーの高いプロピレン単独重合体と、一
定範囲のエチレン含有率ならびに一定範囲の極限粘度を
有するプロピレン−エチレンランダム共重合体とからな
る組成物が、上記目的とする物性を有するものであるこ
とを見出した。
本発明はかかる知見に基いて完成したものである。す
なわち本発明は、（Ａ）極限粘度〔η〕Ｐが1.0〜4.0dl
/gでありかつアイソタクチックペンタッド分率が92.0％
以上のプロピレン単独重合体60〜95重量％および（Ｂ）
極限粘度〔η〕EPが〔η〕Ｐ＋0.5≧〔η〕EP≧0.5を満
たす範囲にありかつエチレン単位含有率が26〜80重量％
であるプロピレン−エチレンランダム共重合体40〜５重
量％からなることを特徴とするメルトインデックスが0.
5〜100g/10分であるプロピレン共重合体組成物を提供す
るものである。
なわち本発明は、（Ａ）極限粘度〔η〕Ｐが1.0〜4.0dl
/gでありかつアイソタクチックペンタッド分率が92.0％
以上のプロピレン単独重合体60〜95重量％および（Ｂ）
極限粘度〔η〕EPが〔η〕Ｐ＋0.5≧〔η〕EP≧0.5を満
たす範囲にありかつエチレン単位含有率が26〜80重量％
であるプロピレン−エチレンランダム共重合体40〜５重
量％からなることを特徴とするメルトインデックスが0.
5〜100g/10分であるプロピレン共重合体組成物を提供す
るものである。
本発明の組成物は、上述の如く、基本的には（Ａ）成
分であるプロピレン単独重合体と（Ｂ）成分であるプロ
ピレン−エチレンランダム共重合体からなるものであ
る。ここで（Ａ）成分としてのプロピレン単独重合体
は、極限粘度〔η〕Ｐが1.0〜4.0dl/gであることが必要
であり、好ましくは1.5〜3.5dl/gである。極限粘度
〔η〕Ｐが1.0dl/g未満のものでは、得られた組成物の
透明性が不充分なものとなり、また4.0dl/gを超えるも
のでは、組成物の流動性が悪く成形性が充分でない。さ
らに、このプロピレン単独重合体は、アイソタクチック
ペンタッド分率が92.0％以上、好ましくは93.0％以上の
ものである。このアイソタクチックペンタッド分率が9
2.0％未満のものでは、得られる組成物の耐熱性が充分
なものとならない。
分であるプロピレン単独重合体と（Ｂ）成分であるプロ
ピレン−エチレンランダム共重合体からなるものであ
る。ここで（Ａ）成分としてのプロピレン単独重合体
は、極限粘度〔η〕Ｐが1.0〜4.0dl/gであることが必要
であり、好ましくは1.5〜3.5dl/gである。極限粘度
〔η〕Ｐが1.0dl/g未満のものでは、得られた組成物の
透明性が不充分なものとなり、また4.0dl/gを超えるも
のでは、組成物の流動性が悪く成形性が充分でない。さ
らに、このプロピレン単独重合体は、アイソタクチック
ペンタッド分率が92.0％以上、好ましくは93.0％以上の
ものである。このアイソタクチックペンタッド分率が9
2.0％未満のものでは、得られる組成物の耐熱性が充分
なものとならない。
ところで、このアイソタクチックペンタッド分率と
は、A.ZambelliらによってMacromolecules,６,925（197
3）に発表された方法、即ち、同位体炭素による核磁気
共鳴（13C−NMR）スペクトルを使用する方法で測定され
るポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソ
タクチック分率である。換言すれば、アイソタクチック
ペンタッド分率は、プロピレンモノマー単位が５個連続
してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー
単位の分率である。ただし、ピークの帰属に関しては、
Macromolecules,８,687（1975）に記載の方法にしたが
って行った。具体的には、13C−NMRスペクトルのメチル
炭素領域の全吸収ピーク中のmmmmピークの強度分率とし
てアイソタクチックペンタッド単位を測定したものであ
る。
は、A.ZambelliらによってMacromolecules,６,925（197
3）に発表された方法、即ち、同位体炭素による核磁気
共鳴（13C−NMR）スペクトルを使用する方法で測定され
るポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソ
タクチック分率である。換言すれば、アイソタクチック
ペンタッド分率は、プロピレンモノマー単位が５個連続
してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー
単位の分率である。ただし、ピークの帰属に関しては、
Macromolecules,８,687（1975）に記載の方法にしたが
って行った。具体的には、13C−NMRスペクトルのメチル
炭素領域の全吸収ピーク中のmmmmピークの強度分率とし
てアイソタクチックペンタッド単位を測定したものであ
る。
一方、本発明の組成物の（Ｂ）成分であるプロピレン
−エチレンランダム共重合体は、極限粘度〔η〕EPが
〔η〕Ｐ＋0.5≧〔η〕EP≧0.5を満たす範囲にあること
が必要である。つまり、プロピレン単独重合体の極限粘
度〔η〕Ｐが1.0〜4.0dl/gであることを考慮すると、こ
のプロピレン−エチレンランダム共重合体の極限粘度
〔η〕EPは0.5〜4.5dl/gの範囲にあると同時に、プロピ
レン単独重合体の極限粘度〔η〕Ｐを超える場合でもそ
の差が0.5dl/g以下であることが必要である。ここで
〔η〕EPが大きすぎると組成物の透明性が充分に改善さ
れず、また小さすぎると成形が困難となるとともに、フ
ィルム等の成形品にベタツキが生ずる。さらに、このプ
ロピレン−エチレンランダム共重合体は、エチレン単位
含有率が10〜80重量％、好ましくは15〜70重量％であ
る。ここでエチレン単位含有率が10重量％未満のもので
は、耐衝撃性の改善効果か少なく、80重量％を超えると
透明性の低下が大きい。
−エチレンランダム共重合体は、極限粘度〔η〕EPが
〔η〕Ｐ＋0.5≧〔η〕EP≧0.5を満たす範囲にあること
が必要である。つまり、プロピレン単独重合体の極限粘
度〔η〕Ｐが1.0〜4.0dl/gであることを考慮すると、こ
のプロピレン−エチレンランダム共重合体の極限粘度
〔η〕EPは0.5〜4.5dl/gの範囲にあると同時に、プロピ
レン単独重合体の極限粘度〔η〕Ｐを超える場合でもそ
の差が0.5dl/g以下であることが必要である。ここで
〔η〕EPが大きすぎると組成物の透明性が充分に改善さ
れず、また小さすぎると成形が困難となるとともに、フ
ィルム等の成形品にベタツキが生ずる。さらに、このプ
ロピレン−エチレンランダム共重合体は、エチレン単位
含有率が10〜80重量％、好ましくは15〜70重量％であ
る。ここでエチレン単位含有率が10重量％未満のもので
は、耐衝撃性の改善効果か少なく、80重量％を超えると
透明性の低下が大きい。
本発明の組成物において、上記の（Ａ）プロピレン単
独重合体および（Ｂ）プロピレン−エチレンランダム共
重合体との割合は、（Ａ）成分60〜95重量％、（Ｂ）成
分40〜５重量％の範囲で選定される。（Ｂ）成分である
プロピレン−エチレンランダム共重合体の割合が小さす
ぎると、耐衝撃性の改善が充分でなく、逆に大きすぎる
と剛性が低下して耐熱性が悪くなる。
独重合体および（Ｂ）プロピレン−エチレンランダム共
重合体との割合は、（Ａ）成分60〜95重量％、（Ｂ）成
分40〜５重量％の範囲で選定される。（Ｂ）成分である
プロピレン−エチレンランダム共重合体の割合が小さす
ぎると、耐衝撃性の改善が充分でなく、逆に大きすぎる
と剛性が低下して耐熱性が悪くなる。
また、本発明のプロピレン共重合体組成物は、上述の
如き性状を有する（Ａ）成分と（Ｂ）成分とからなるも
のであるとともに、そのMIが上述の如く0.5〜100g/10分
の範囲でなければならず、好ましくは0.5〜30g/10分で
ある。
如き性状を有する（Ａ）成分と（Ｂ）成分とからなるも
のであるとともに、そのMIが上述の如く0.5〜100g/10分
の範囲でなければならず、好ましくは0.5〜30g/10分で
ある。
プロピレン共重合体組成物のMIが0.5g/10分未満では
成形性が不良となり、また、100g/10分を超えると耐衝
撃性が悪くなる。
成形性が不良となり、また、100g/10分を超えると耐衝
撃性が悪くなる。
本発明のプロピレン共重合体組成物を製造するにあた
っては、公知の方法を含む様々な方法にしたがえばよ
く、特に制限はない。
っては、公知の方法を含む様々な方法にしたがえばよ
く、特に制限はない。
例えば、（Ａ）成分のプロピレン単独重合体について
は、プロピレンを原料として立体規則性触媒の存在下で
重合を行うことができる。また（Ｂ）成分のプロピレン
−エチレンランダム共重合体は、上記（Ａ）成分の重
合に引き続いて、同じ重合槽にプロピレンとエチレンを
導入して共重合を進行させることによって製造し、同時
に（Ａ），（Ｂ）両成分からなる本発明の組成物を得る
こともできるし、第１重合槽中で上記（Ａ）成分を重
合した後、触媒活性を失わない状態で第２重合槽に移送
し、そこで（Ｂ）成分を重合させて本発明の組成物を得
ることもできるし、あるいは（Ａ）成分と（Ｂ）成分
を別々の重合槽で製造し、しかる後に両成分を混合して
目的とする本発明の組成物を得ることもできる。
は、プロピレンを原料として立体規則性触媒の存在下で
重合を行うことができる。また（Ｂ）成分のプロピレン
−エチレンランダム共重合体は、上記（Ａ）成分の重
合に引き続いて、同じ重合槽にプロピレンとエチレンを
導入して共重合を進行させることによって製造し、同時
に（Ａ），（Ｂ）両成分からなる本発明の組成物を得る
こともできるし、第１重合槽中で上記（Ａ）成分を重
合した後、触媒活性を失わない状態で第２重合槽に移送
し、そこで（Ｂ）成分を重合させて本発明の組成物を得
ることもできるし、あるいは（Ａ）成分と（Ｂ）成分
を別々の重合槽で製造し、しかる後に両成分を混合して
目的とする本発明の組成物を得ることもできる。
ここで、（Ａ）成分あるいは（Ｂ）成分を製造する際
の重合に用いられる立体規則性触媒は、エチレン，プロ
ピレンなどの立体規則性重合反応に一般に使用される触
媒であり、通常は遷移金属ハロゲン化合物成分と有機ア
ルミニウム化合物成分等からなる触媒である。ここで、
遷移金属ハロゲン化合物としては、チタンのハロゲン化
物等が好ましく、特に三塩化チタン等が好適である。こ
の三塩化チタンとしては、四塩化チタンを種々の方法で
還元したもの；これらをさらにボールミル処理および／
または溶媒洗浄（例えば不活性溶媒および／または極性
化合物含有不活性溶媒を用いる洗浄）して活性化したも
の；三塩化チタンまたは三塩化チタン共晶体（例えば、
TiCl3＋1/3AlCl3）をさらにアミン，エーテル，エステ
ル，イオウ，ハロゲンの誘導体、有機もしくは無機の窒
素化合物またはリン化合物等と共粉砕処理したもの；エ
ーテル化合物の存在下に液状化した三塩化チタンから析
出させて得られるもの；特公昭53−3356号公報に記載さ
れる方法により得られたもの等を挙げることができる。
また、チタンのハロゲン化物をマグネシウム化合物の上
に担持せしめたものを用いることもできる。
の重合に用いられる立体規則性触媒は、エチレン，プロ
ピレンなどの立体規則性重合反応に一般に使用される触
媒であり、通常は遷移金属ハロゲン化合物成分と有機ア
ルミニウム化合物成分等からなる触媒である。ここで、
遷移金属ハロゲン化合物としては、チタンのハロゲン化
物等が好ましく、特に三塩化チタン等が好適である。こ
の三塩化チタンとしては、四塩化チタンを種々の方法で
還元したもの；これらをさらにボールミル処理および／
または溶媒洗浄（例えば不活性溶媒および／または極性
化合物含有不活性溶媒を用いる洗浄）して活性化したも
の；三塩化チタンまたは三塩化チタン共晶体（例えば、
TiCl3＋1/3AlCl3）をさらにアミン，エーテル，エステ
ル，イオウ，ハロゲンの誘導体、有機もしくは無機の窒
素化合物またはリン化合物等と共粉砕処理したもの；エ
ーテル化合物の存在下に液状化した三塩化チタンから析
出させて得られるもの；特公昭53−3356号公報に記載さ
れる方法により得られたもの等を挙げることができる。
また、チタンのハロゲン化物をマグネシウム化合物の上
に担持せしめたものを用いることもできる。
立体規則性触媒の他成分である有機アルミニウム化合
物としては、式AlRnX3-n（式中、Ｒは炭素数１〜10のア
ルキル基，炭素数１〜10のアルコキシ基または炭素数６
〜10のアリール基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｎ
は０＜ｎ≦３を満たす値である。）で表わされる化合物
等が好適である。具体的には、例えばトリエチルアルミ
ニウム，トリイソブチルアルミニウム，トリ−ｎ−プロ
ピルアルミニウム，ジエチルアルミニウムモノクロライ
ド，ジエチルアルミニウムモノブロマイド，ジエチルア
ルミニウムモノアイオダイド，ジエチルアルミニウムモ
ノエトキサイド，ジイソブチルアルミニウムモノイソブ
トキサイド，ジエチルアルミニウムモノハイドライド，
ジイソブチルアルミニウムモノハイドライド，エチルア
ルミニウムセスキクロライド，エチルアルミニウムジク
ロライドなどが挙げられ、これらの一種または二種以上
を用いることができる。
物としては、式AlRnX3-n（式中、Ｒは炭素数１〜10のア
ルキル基，炭素数１〜10のアルコキシ基または炭素数６
〜10のアリール基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｎ
は０＜ｎ≦３を満たす値である。）で表わされる化合物
等が好適である。具体的には、例えばトリエチルアルミ
ニウム，トリイソブチルアルミニウム，トリ−ｎ−プロ
ピルアルミニウム，ジエチルアルミニウムモノクロライ
ド，ジエチルアルミニウムモノブロマイド，ジエチルア
ルミニウムモノアイオダイド，ジエチルアルミニウムモ
ノエトキサイド，ジイソブチルアルミニウムモノイソブ
トキサイド，ジエチルアルミニウムモノハイドライド，
ジイソブチルアルミニウムモノハイドライド，エチルア
ルミニウムセスキクロライド，エチルアルミニウムジク
ロライドなどが挙げられ、これらの一種または二種以上
を用いることができる。
これら触媒成分においては、通常、遷移金属ハロゲン
化合物１モルに対して有機アルミニウム化合物１〜100
モルの割合で混合して用いる。また第三成分として、各
種の電子供与性化合物等を用いて触媒性能の向上を図る
こともできる。
化合物１モルに対して有機アルミニウム化合物１〜100
モルの割合で混合して用いる。また第三成分として、各
種の電子供与性化合物等を用いて触媒性能の向上を図る
こともできる。
このような立体規則性触媒は、通常用いられている量
および各成分の組合せなどにおいて、重合反応の各段階
で用いられる。
および各成分の組合せなどにおいて、重合反応の各段階
で用いられる。
これらの立体規則性触媒を用い、（Ａ）成分および／
または（Ｂ）成分を製造するにあたって行う重合の方法
としては、公知の方法を適用することができ、例えば、
スラリー重合，溶液重合，気相重合あるいはプロピレン
や他のα−オレフィン等のモノマーを媒体とした液相重
合などを挙げることができる。
または（Ｂ）成分を製造するにあたって行う重合の方法
としては、公知の方法を適用することができ、例えば、
スラリー重合，溶液重合，気相重合あるいはプロピレン
や他のα−オレフィン等のモノマーを媒体とした液相重
合などを挙げることができる。
（Ａ）成分であるプロピレン単独重合体を製造する場
合、原料としてのプロピレンは、通常のチーグラー型触
媒，チーグラーナッタ型触媒による単独重合あるいは共
重合に使用するものを用いればよく、純粋なものあるい
は少量のプテン等の重合に支障のない成分を含有するも
の等も用いることができる。
合、原料としてのプロピレンは、通常のチーグラー型触
媒，チーグラーナッタ型触媒による単独重合あるいは共
重合に使用するものを用いればよく、純粋なものあるい
は少量のプテン等の重合に支障のない成分を含有するも
の等も用いることができる。
プロピレンの重合をスラリー重合で行う場合には、溶
媒として、通常の立体規則性触媒による重合に使用され
る溶媒を用いればよく、例えば、ペンタン，ヘキサン，
ヘプタン，オクタン，ノナン，デカン，ドデカン，シク
ロヘキサン等の不活性炭化水素溶媒等を挙げることがで
き、なかでもヘキサン，ヘプタン，オクタン等が好適に
用いられる。
媒として、通常の立体規則性触媒による重合に使用され
る溶媒を用いればよく、例えば、ペンタン，ヘキサン，
ヘプタン，オクタン，ノナン，デカン，ドデカン，シク
ロヘキサン等の不活性炭化水素溶媒等を挙げることがで
き、なかでもヘキサン，ヘプタン，オクタン等が好適に
用いられる。
分子量の調節は、各種の手法が適用できるが、通常は
立体規則性重合等に用いる分子量調節剤、例えば水素ガ
ス等を適当量反応系に導入する等の手法によって行えば
よい。
立体規則性重合等に用いる分子量調節剤、例えば水素ガ
ス等を適当量反応系に導入する等の手法によって行えば
よい。
ここで、前記（Ａ）成分であるプロピレン単独重合体
を得るための重合反応は、通常、次の反応条件、すなわ
ち、反応温度を通常０〜100℃、好ましくは30〜90℃と
し、反応圧力を通常0.01〜45kg/cm2、好ましくは0.05〜
40kg/cm2の範囲に設定して行うのが好適である。反応時
間は、通常0.1〜10時間の範囲とすれば充分である。な
お、この重合にあたって、プロピレンを比較的低温，低
圧下で予備重合を行っておくことも有効である。
を得るための重合反応は、通常、次の反応条件、すなわ
ち、反応温度を通常０〜100℃、好ましくは30〜90℃と
し、反応圧力を通常0.01〜45kg/cm2、好ましくは0.05〜
40kg/cm2の範囲に設定して行うのが好適である。反応時
間は、通常0.1〜10時間の範囲とすれば充分である。な
お、この重合にあたって、プロピレンを比較的低温，低
圧下で予備重合を行っておくことも有効である。
いずれにしても、このような公知の手法を駆使するこ
とによって、得られるプロピレン単独重合体の極限粘度
〔η〕Ｐを1.0〜4.0dl/gの範囲に、またアイソタクチッ
クペンタッド分率を92.0％以上になるように調節すれば
よい。
とによって、得られるプロピレン単独重合体の極限粘度
〔η〕Ｐを1.0〜4.0dl/gの範囲に、またアイソタクチッ
クペンタッド分率を92.0％以上になるように調節すれば
よい。
一方、前記（Ｂ）成分であるプロピレン−エチレンラ
ンダム共重合体は、前記（Ａ）成分を製造（第一段重
合）した後に、その（Ａ）成分を重合した重合槽に、さ
らにエチレンとプロピレンを導入して共重合（第二段重
合）することによって製造することもできる。また前記
（Ａ）成分を製造（第一段重合）した後に、触媒活性を
失わない状態で別の重合槽に移送し、そこで共重合（第
二段重合）することによって製造することもできるし、
あるいはこの（Ａ）成分の重合に用いた重合槽とは別の
重合槽で共重合して製造することもできる。この二段階
重合（あるいはそれ以上の多段階重合）による場合もあ
るいは別途重合する場合も、その重合反応は、前記
（Ａ）成分に関する場合と同様の反応温度，反応圧力，
反応時間の範囲にて行うことができる。なお、二段階重
合における第二段目の重合反応は、第一段目の重合反応
終了後、新たに立体規則性触媒を添加して行ってもよ
く、また添加せずに行ってもよい。この（Ｂ）成分であ
るプロピレン−エチレンランダム共重合体の製造も、前
記（Ａ）成分の場合と同様に、公知の重合法を採用する
ことによって、その極限粘度〔η〕EPが〔η〕Ｐ＋0.5
≧〔η〕EP≧0.5を満たすように、またエチレン単位含
有率が10〜80重量％になるように調節すればよい。
ンダム共重合体は、前記（Ａ）成分を製造（第一段重
合）した後に、その（Ａ）成分を重合した重合槽に、さ
らにエチレンとプロピレンを導入して共重合（第二段重
合）することによって製造することもできる。また前記
（Ａ）成分を製造（第一段重合）した後に、触媒活性を
失わない状態で別の重合槽に移送し、そこで共重合（第
二段重合）することによって製造することもできるし、
あるいはこの（Ａ）成分の重合に用いた重合槽とは別の
重合槽で共重合して製造することもできる。この二段階
重合（あるいはそれ以上の多段階重合）による場合もあ
るいは別途重合する場合も、その重合反応は、前記
（Ａ）成分に関する場合と同様の反応温度，反応圧力，
反応時間の範囲にて行うことができる。なお、二段階重
合における第二段目の重合反応は、第一段目の重合反応
終了後、新たに立体規則性触媒を添加して行ってもよ
く、また添加せずに行ってもよい。この（Ｂ）成分であ
るプロピレン−エチレンランダム共重合体の製造も、前
記（Ａ）成分の場合と同様に、公知の重合法を採用する
ことによって、その極限粘度〔η〕EPが〔η〕Ｐ＋0.5
≧〔η〕EP≧0.5を満たすように、またエチレン単位含
有率が10〜80重量％になるように調節すればよい。
このようにして得られる重合生成物は、未反応モノマ
ー，溶媒等を分離後、必要に応じて洗浄工程，乾燥工程
後の後処理工程を経て、粉末状のプロピレン共重合体組
成物として回収することができる。なお、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分を別々の反応系で生成した場合には、両者を
所定割合で配合しバンバリーミキサーや二軸混練機等を
用いて混練することによって、所望するプロピレン共重
合体組成物が得られる。
ー，溶媒等を分離後、必要に応じて洗浄工程，乾燥工程
後の後処理工程を経て、粉末状のプロピレン共重合体組
成物として回収することができる。なお、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分を別々の反応系で生成した場合には、両者を
所定割合で配合しバンバリーミキサーや二軸混練機等を
用いて混練することによって、所望するプロピレン共重
合体組成物が得られる。
次に、本発明を実施例，比較例および参考例によりさ
らに詳しく説明する。
らに詳しく説明する。
実施例１〜5,比較例１および比較例３〜8,参考例１ 内容積10の撹拌機付オートクレーブに、脱水ｎ−ヘ
プタン５を投入し、ジエチルアルミニウムクロライド
5mlと三塩化チタン（丸紅ソルベー社製）0.6gを添加
し、プロピレン（圧力1kg/cm2）を供給し、25℃で30分
間予備重合を行った。
プタン５を投入し、ジエチルアルミニウムクロライド
5mlと三塩化チタン（丸紅ソルベー社製）0.6gを添加
し、プロピレン（圧力1kg/cm2）を供給し、25℃で30分
間予備重合を行った。
次に、液相温度を65℃に維持し、生成するポリプロピ
レンが所定の極限粘度になるように計量された水素を供
給したのち、反応圧力が8kg/cm2Gになるようにプロピレ
ンを連続的に供給し、90分間撹拌しながら重合を行い、
（Ａ）成分であるプロピレン単独重合体を得た。しかる
後、未反応プロピレンを除去した。
レンが所定の極限粘度になるように計量された水素を供
給したのち、反応圧力が8kg/cm2Gになるようにプロピレ
ンを連続的に供給し、90分間撹拌しながら重合を行い、
（Ａ）成分であるプロピレン単独重合体を得た。しかる
後、未反応プロピレンを除去した。
次いで、上記のオートクレーブに、温度を57℃に維持
しながら、所定量の水素を投入し、さらに、プロピレン
およびエチレンを一定流量で供給し、所定時間重合を行
い、（Ｂ）成分であるプロピレン−エチレンランダム共
重合体を得た。
しながら、所定量の水素を投入し、さらに、プロピレン
およびエチレンを一定流量で供給し、所定時間重合を行
い、（Ｂ）成分であるプロピレン−エチレンランダム共
重合体を得た。
反応終了後、未反応モノマーを除去し重合生成物を分
離し、洗浄工程，乾燥工程を経て白色粉末状重合体（共
重合体組成物）を得た。
離し、洗浄工程，乾燥工程を経て白色粉末状重合体（共
重合体組成物）を得た。
得られた（Ａ）成分，（Ｂ）成分および共重合体組成
物の性状を測定するとともに、この共重合体組成物をフ
ィルム（厚さ30μｍ）に成形し、その物性を測定した。
結果を第１表に示す。
物の性状を測定するとともに、この共重合体組成物をフ
ィルム（厚さ30μｍ）に成形し、その物性を測定した。
結果を第１表に示す。
比較例２ 実施例１の手順において、予備重合終了後、トリエチ
ルアルミニウム1mlを追加したことおよび（Ａ）成分の
製造の際の重合時間を75分間としたこと以外は、実施例
１と同様に操作した。結果を第１表に示す。
ルアルミニウム1mlを追加したことおよび（Ａ）成分の
製造の際の重合時間を75分間としたこと以外は、実施例
１と同様に操作した。結果を第１表に示す。
実施例6,7及び比較例9,10 （Ａ）成分及び（Ｂ）成分を第２表に示すようにした
以外は実施例１と同様にして共重合体組成物を調製し、
また、実施例１と同様にして、得られた共重合体組成物
をフィルムに成形しその物性を測定した。結果を第２表
に示す。
以外は実施例１と同様にして共重合体組成物を調製し、
また、実施例１と同様にして、得られた共重合体組成物
をフィルムに成形しその物性を測定した。結果を第２表
に示す。
上記の表から明らかなように、（Ｂ）成分の極限粘度
〔η〕Ｐが0.5より低い比較例９では、特にフィルムイ
ンパクトに劣り、また、フィルム成形時に巻きずれが発
生し、ブロッキング性が不良でフィルムに適さないもの
であった。また、（Ｂ）成分の極限粘度が（〔η〕Ｐ＋
0.5）より高い比較例10では、特にヘイズ値に劣る結果
が得られた。
〔η〕Ｐが0.5より低い比較例９では、特にフィルムイ
ンパクトに劣り、また、フィルム成形時に巻きずれが発
生し、ブロッキング性が不良でフィルムに適さないもの
であった。また、（Ｂ）成分の極限粘度が（〔η〕Ｐ＋
0.5）より高い比較例10では、特にヘイズ値に劣る結果
が得られた。
＊１ （Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量に対する割合を
示す。
示す。
＊２ 13C−NMRスペクトルによるアイソタクチックペン
タッド分率（mmmm）を示す。
タッド分率（mmmm）を示す。
＊３ JIS Ｋ 7105に準拠。
＊４ 東洋精機製フィルムインパクトテスターによる測
定値を示す。
定値を示す。
＊５ JIS Ｋ 6738に準拠。
＊６ JIS Ｋ 6738に準拠。
叙上の如く、本発明のプロピレン共重合体組成物は、
透明性がプロピレン単独重合体に匹敵する程度にまです
ぐれ、しかも耐衝撃性，耐熱性が著しく改善され、その
うえ成形性にもすぐれたものである。
透明性がプロピレン単独重合体に匹敵する程度にまです
ぐれ、しかも耐衝撃性，耐熱性が著しく改善され、その
うえ成形性にもすぐれたものである。
したがって、本発明のプロピレン共重合体組成物は、
レトルト食品の容器や包装をはじめとする各種用途のフ
ィルム，シート等の成形素材として、有効な利用が期待
される。
レトルト食品の容器や包装をはじめとする各種用途のフ
ィルム，シート等の成形素材として、有効な利用が期待
される。
Claims (1)
- 【請求項１】（Ａ）極限粘度〔η〕Ｐが1.0〜4.0dl/gで
ありかつアイソタクチックペンタッド分率が92.0％以上
のプロピレン単位のみからなるプロピレン単独重合体60
〜95重量％および（Ｂ）極限粘度〔η〕EPが 〔η〕Ｐ＋0.5≧〔η〕EP≧0.5を満たす範囲にありかつ
エチレン単位含有率が26〜80重量％であるプロピレン−
エチレンランダム共重合体40〜５重量％からなることを
特徴とするメルトインデックスが0.5〜100g/10分である
プロピレン共重合体組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63050610A JP2733060B2 (ja) | 1988-03-05 | 1988-03-05 | プロピレン共重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63050610A JP2733060B2 (ja) | 1988-03-05 | 1988-03-05 | プロピレン共重合体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01225648A JPH01225648A (ja) | 1989-09-08 |
| JP2733060B2 true JP2733060B2 (ja) | 1998-03-30 |
Family
ID=12863740
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63050610A Expired - Fee Related JP2733060B2 (ja) | 1988-03-05 | 1988-03-05 | プロピレン共重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2733060B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH075803B2 (ja) * | 1989-10-16 | 1995-01-25 | チッソ株式会社 | 高立体規則性ポリプロピレン組成物の製造方法 |
| US6355736B1 (en) | 1999-11-02 | 2002-03-12 | Chisso Corporation | Propylene block copolymer compositions |
| JP4910242B2 (ja) | 2001-04-03 | 2012-04-04 | Ｊｎｃ株式会社 | ポリプロピレン系樹脂組成物及びそれを用いた気体透過性フィルム |
| EP3456773B1 (en) * | 2016-05-10 | 2023-03-01 | Prime Polymer Co., Ltd. | Fiber-reinforced polypropylene resin composition and molded body of same |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5827731A (ja) * | 1981-08-12 | 1983-02-18 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | ポリオレフイン組成物およびその製法 |
| JPS62256848A (ja) * | 1986-04-30 | 1987-11-09 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリプロピレン成形物 |
| JPS63338A (ja) * | 1986-06-19 | 1988-01-05 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリオレフイン樹脂組成物 |
| JPH0639553A (ja) * | 1990-12-27 | 1994-02-15 | Pop Rivet Fastener Kk | スタッド溶接機の制御装置 |
-
1988
- 1988-03-05 JP JP63050610A patent/JP2733060B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01225648A (ja) | 1989-09-08 |
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