JP2714352B2 - Recording medium, method for producing recording medium, inkjet recording method using this recording medium, printed matter, and dispersion of alumina hydrate - Google Patents
Recording medium, method for producing recording medium, inkjet recording method using this recording medium, printed matter, and dispersion of alumina hydrateInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、水性インクを用いた記
録に適する被記録媒体、被記録媒体の製造方法、この被
記録媒体を用いたインクジェット記録方法、印字物及び
アルミナ水和物の分散液に関するものであり、とりわけ
画像濃度が高く色調が鮮明で、解像度が高く、かつイン
クの吸収能力に優れた被記録媒体、被記録媒体の製造方
法、この被記録媒体を用いたインクジェット記録方法、
印字物及び被記録媒体を製造するのに好適な分散液に関
するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a recording medium suitable for recording using an aqueous ink, a method for manufacturing the recording medium, and a recording medium.
Ink jet recording method using recording medium , printed matter and
The present invention relates to a dispersion of alumina hydrate , and particularly to a recording medium having high image density, clear color tone, high resolution, and excellent ink absorption capacity, and a method of manufacturing the recording medium.
Method, an inkjet recording method using this recording medium ,
The present invention relates to a dispersion liquid suitable for producing a printed matter and a recording medium.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、インクジェット記録方式は、イン
クの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて、紙な
どの被記録媒体に付着させ、画像、文字などの記録を行
なうものであるが、高速低騒音、多色化が容易、記録パ
ターンの融通性が大きく、現像、定着が不要などの特徴
があり、各種画像の記録装置として情報機器をはじめ各
種の用途において急速に普及している。さらに多色イン
クジェット方式により形成される画像は、製版方式によ
る多色印刷や、カラー写真方式による印画と比較して遜
色のない記録を得ることも可能であり、作成部数が少な
い場合には通常の多色印刷や印画によるよりも安価であ
ることからフルカラー画像記録分野にまで広く応用され
つつある。記録の高速化、高精細化、フルカラー化など
の記録特性の向上に伴って記録装置、記録方法の改良が
行われてきたが、被記録媒体に対しても高度な特性が要
求されるようになってきた。2. Description of the Related Art In recent years, an ink jet recording system records fine images of ink and characters by causing fine droplets of ink to fly according to various operating principles and adhere to a recording medium such as paper. It has features such as high speed, low noise, easy multi-coloring, great flexibility in recording patterns, and no need for development and fixing, and is rapidly spreading in various applications such as information equipment as various image recording apparatuses. Furthermore, images formed by the multi-color ink jet method can obtain multicolor printing by the plate-making method or a record comparable to printing by the color photographic method. Since it is cheaper than multicolor printing and printing, it is being widely applied to the field of full-color image recording. Recording devices and recording methods have been improved in line with improvements in recording characteristics such as higher recording speed, higher definition, and full color printing. It has become.
【０００３】従来から多種多様の被記録媒体の形態が提
案されてきた。例えば特開昭５２−５３０１２号公報に
は低サイズの原紙に表面加工用塗料を浸潤させるインク
ジェット用紙が開示されている。特開昭５３−４９１１
３号公報には尿素−ホルマリン樹脂粉末を内添したシー
トに水溶性高分子を含浸させたインクジェット用紙が開
示されている。特開昭５５−５８３０号公報には支持体
表面にインク吸収性の塗工層を設けたインクジェット記
録用紙が開示され、特開昭５５−５１５８３号公報には
被覆層中の顔料として非晶質シリカを用いた例が開示さ
れ、特開昭５５−１４６７８６号公報には水溶性高分子
塗工層を用いた例が開示されている。Conventionally, various types of recording media have been proposed. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 52-53012 discloses an ink jet paper in which a low-size base paper is impregnated with a paint for surface treatment. JP-A-53-4911
No. 3 discloses an inkjet paper in which a sheet containing a urea-formalin resin powder is impregnated with a water-soluble polymer. JP-A-55-5830 discloses an ink-jet recording sheet provided with an ink-absorbing coating layer on the surface of a support, and JP-A-55-51583 discloses an amorphous recording medium as a pigment in a coating layer. An example using silica is disclosed, and JP-A-55-146786 discloses an example using a water-soluble polymer coating layer.
【０００４】また米国特許明細書第４８７９１６６号、
同５１０４７３０号、特開平２−２７６６７０号公報、
同４−３７５７６号公報、同５−３２０３７号公報で
は、擬ベーマイト構造のアルミナ水和物を用いた層を有
する記録シートが提案されている。Further, US Pat. No. 4,879,166,
No. 5,104,730, JP-A-2-276670,
JP-A-4-37576 and JP-A-5-32037 propose a recording sheet having a layer using alumina hydrate having a pseudo-boehmite structure.
【０００５】さらに米国特許明細書第４３７４８０４
号、同５１０４７３０号、特開昭５８−１１０２８７号
公報、特開平４−３７５７６号公報に示されているよう
に、シリカまたはアルミナ材料を用いて多層構成のイン
ク受容層を形成することも行われている。Further, US Pat. No. 4,374,804
As described in JP-A Nos. 5104730, JP-A-58-110287 and JP-A-4-37576, it is also possible to form a multi-layered ink receiving layer using a silica or alumina material. ing.
【０００６】しかしながら、従来の被記録媒体には以下
の問題点が発生している。However, the conventional recording medium has the following problems.
【０００７】１）米国特許明細書第５１０４７３０号、
特開平２−２７６６７０号公報、同２−２７６６７１号
公報、同３−２７５３７８号公報には、細孔径分布が極
めて狭い範囲である被記録媒体が開示されている。しか
し、特開平４−２６７１８０号公報、同５−１６５１７
号公報に開示されているように、各インク染料（シア
ン、マゼンタ、イエロー、ブラック）と、インク溶媒は
特定の径の細孔に選択的に吸着されるので、インク組成
が変わると印字が滲んでしまう。1) US Pat. No. 5,104,730,
JP-A-2-276670, JP-A-2-276671, and JP-A-3-275378 disclose recording media in which the pore diameter distribution is in a very narrow range. However, JP-A-4-267180 and JP-A-5-16517
As disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. H07-107, since each ink dye (cyan, magenta, yellow, and black) and the ink solvent are selectively adsorbed to pores having a specific diameter, print bleeds when the ink composition changes. Will be.
【０００８】２）米国特許明細書第５１０４７３０号、
特開平２−２７６６７０号公報、同２−２７６６７１号
公報、同３−２７５３７８号公報には、平均細孔径が１
０〜３０Åで狭い細孔径分布を持っている被記録媒体が
開示されている。この細孔径分布では、染料の吸着性は
良いが溶媒の吸収性が不十分でビーディングが発生して
しまう。ここでいうビーディングとは、先に付与された
インクドットが被記録媒体に定着する前に次のインクド
ットが先のインクドットに隣接して付与されたときに、
インクドットが横方向に不規則に移動し、その結果、隣
接するドットとの間で凝集が起こり、画像濃度にムラを
生じる現象である。2) US Pat. No. 5,104,730;
JP-A-2-276670, JP-A-2-276671 and JP-A-3-275378 disclose an average pore diameter of 1;
A recording medium having a narrow pore size distribution of 0 to 30 ° is disclosed. In this pore size distribution, beading occurs due to insufficient absorption of the solvent but good absorption of the dye. Here, beading means that when the next ink dot is applied adjacent to the previous ink dot before the previously applied ink dot is fixed on the recording medium,
This is a phenomenon in which ink dots move irregularly in the horizontal direction, and as a result, agglomeration occurs between adjacent dots, causing unevenness in image density.
【０００９】３）カラー画像の印字ではインク量が多く
なるので、印字したインクが細孔で吸収し切れずにイン
ク受容層表面に溢れ出して、滲みが発生して印字の品位
が悪くなってしまう。3) In printing a color image, the amount of ink is large, so that the printed ink does not completely absorb in the pores and overflows onto the surface of the ink receiving layer, causing bleeding and poor print quality. I will.
【００１０】４）高速印字では早い乾燥性が要求される
が、吸収速度が不十分で印字して装置から排出された時
に表面が乾いていないため、接触によって出力画像を損
なう恐れがある。4) High-speed printing requires quick drying, but the surface is not dry when printed and discharged from the apparatus due to insufficient absorption speed, so that the output image may be damaged by contact.
【００１１】５）顔料等の分散液の粘度が経時的に上昇
して塗工できなくなるため、液の固形分濃度を高くする
ことができないという問題点があり、その対策として、
特開平４−６７９８６号公報にはバインダーポリマーの
重合度を下げる方法が開示されている。しかし、インク
受容層のひび割れ、などの外観不良や耐水性低下などの
問題点があり十分な改良がなされていない。5) Since the viscosity of the dispersion liquid such as a pigment increases with time and coating becomes impossible, there is a problem that the solid content concentration of the liquid cannot be increased.
JP-A-4-67986 discloses a method for lowering the degree of polymerization of a binder polymer. However, there are problems such as poor appearance such as cracking of the ink receiving layer and a decrease in water resistance, and no sufficient improvement has been made.
【００１２】６）分散液の粘度が高いため固形分濃度を
高くできないという問題点があり、特開平４−６７９８
５号公報には、その対策としては分散剤としてモノカル
ボン酸などの酸を添加する方法が開示されているが、刺
激臭が発生したり腐食が発生するなどの製造上の問題点
が発生する。6) There is a problem that the solid content concentration cannot be increased due to the high viscosity of the dispersion.
No. 5 discloses a method of adding an acid such as a monocarboxylic acid as a dispersant as a countermeasure, but causes production problems such as generation of pungent odor and corrosion. .
【００１３】７）インクの吸収性や画像の解像度を改良
するために、米国特許明細書第４７８０３５６号、同４
３７４８０４号、同５１０４７３０号、特公平３−７２
４６０号公報、特開昭５５−１１８２９号公報、同５８
−１１０２８７号公報、同６２−２７０３７８号公報、
特開平４−３７５７６号公報には、インク受容層を２層
または多層構成にする方法が開示されている。しかし、
インク受容層の塗工・乾燥が２回になって工数が増える
という問題が発生している上に、各層の物性値が異なる
ため経時変化、インク受容層のひび割れなどの外観不
良、印字などで各層が分離して剥がれるという問題点も
生じている。7) US Pat. Nos. 4,780,356 and 4,780,477 to improve ink absorbency and image resolution.
374804, 504,730, Tokiko 3-72
460, JP-A-55-11829, and 58
-110287, 62-270378,
Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 4-37576 discloses a method in which the ink receiving layer has a two-layer or multilayer structure. But,
In addition to the problem that the coating and drying of the ink receiving layer is performed twice and the number of steps is increased, the physical properties of each layer are different, and there are changes over time, poor appearance such as cracks in the ink receiving layer, and printing. There is also a problem that each layer is separated and peeled off.
【００１４】８）特開平３−２８１３８４号公報には、
アスペクト比３以下の柱状で、一定方向に配向した毛束
状集合体を形成するアルミナ水和物と、そのアルミナ水
和物を用いてインク受容層を形成する方法が開示されて
いる。しかし、アルミナ水和物粒子が配向して密に詰ま
るため、インク受容層中でのアルミナ水和物粒子間の間
隙が狭くなり易い。そのため、細孔径が狭い方に片寄
り、かつ細孔径分布が狭くなる傾向がある。その結果上
記と同じようにビーディングが発生するという問題点が
ある。8) JP-A-3-281384 discloses that
An alumina hydrate that forms a hair-like aggregate having a columnar shape with an aspect ratio of 3 or less and oriented in a certain direction, and a method of forming an ink receiving layer using the alumina hydrate are disclosed. However, since the alumina hydrate particles are oriented and densely packed, the gap between the alumina hydrate particles in the ink receiving layer tends to be narrow. Therefore, the pore diameter tends to be narrower and the pore diameter distribution tends to be narrower. As a result, there is a problem that beading occurs as described above.
【００１５】[0015]
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は上記の
問題点を解決する目的でなされたものであり、その目的
は、種々の組成のインクに対応でき、インク吸収性に優
れ、印字の滲み、ビーディングの発生を抑え、高画像濃
度が得られる被記録媒体及びこれを用いたインクジェッ
ト記録方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, the present invention has been made for the purpose of solving the above-mentioned problems, and has as its object to be able to cope with inks of various compositions, to have excellent ink absorbability, and to prevent printing bleeding. Another object of the present invention is to provide a recording medium capable of suppressing the occurrence of beading and obtaining a high image density and an ink jet recording method using the same.
【００１６】また本発明の目的は、かかる被記録媒体を
製造するのに好適な顔料の分散液を提供することにあ
る。Another object of the present invention is to provide a pigment dispersion suitable for producing such a recording medium.
【００１７】[0017]
【課題を解決するための手段及び作用】上記の目的は、
以下の本発明によって達成できる。The above object is achieved by
This can be achieved by the present invention described below.
【００１８】すなわち本発明は、平均細孔半径が２０〜
２００Åの範囲にあり、細孔径分布の半値幅が２０〜１
５０Åの範囲にあるアルミナ水和物を含むことを特徴と
する被記録媒体である。That is, according to the present invention, the average pore radius is from 20 to
In the range of 200 ° and the half width of the pore size distribution is 20 to 1
A recording medium characterized by containing alumina hydrate in the range of 50 °.
【００１９】また本発明は、顔料とバインダーを含むイ
ンク受容層を基材上に設けた被記録媒体において、顔料
がアルミナ水和物であり且つインク受容層の平均細孔半
径が２０〜２００Åの範囲にあり、細孔径分布の半値幅
が２０〜１５０Åの範囲にあることを特徴とする被記録
媒体である。The present invention also relates to a recording medium in which an ink receiving layer containing a pigment and a binder is provided on a base material, wherein the pigment is alumina hydrate and the ink receiving layer has an average pore radius of 20 to 200 ° . in the range, as a recording medium in which the half-width of the pore size distribution is characterized in that in the range of 20～150A.
【００２０】更に本発明は、繊維状物質に、平均細孔半
径が２０〜２００Åの範囲にあり、細孔径分布の半値幅
が２０〜１５０Åの範囲にあるアルミナ水和物を内添し
たことを特徴とする被記録媒体である。Further, the present invention provides a method for producing a fibrous substance , wherein an alumina hydrate having an average pore radius in the range of 20 to 200 ° and a half width of the pore diameter distribution in the range of 20 to 150 ° is internally added. It is a recording medium characterized by the following.
【００２１】更に本発明は、硝酸根を０．１〜１．０重
量％含有し、且つ平均細孔半径が２０〜２００Åの範囲
にあり、細孔径分布の半値幅が２０〜１５０Åの範囲に
あるアルミナ水和物をイオン交換水に固形分濃度１５重
量％で分散し、粘度が、温度２０℃、ずり速度７．９秒
-1で測定して７５ＣＰＳ以下であること、硝酸根を０．
１〜１．０重量％含有し、且つ平均細孔半径が２０〜２
００Åの範囲にあり、細孔径分布の半値幅が２０〜１５
０Åの範囲にあるアルミナ水和物をイオン交換水に固形
分濃度２０重量％で分散し、粘度が、温度２０℃、ずり
速度１０．２秒-1で測定して１００ＰＳ以下であるこ
と、もしくは硝酸根を０．１〜１．０重量％含有し、且
つ平均細孔半径が２０〜２００Åの範囲にあり、細孔径
分布の半値幅が２０〜１５０Åの範囲にあるアルミナ水
和物をイオン交換水に固形分濃度２５重量％で分散し、
粘度が、温度２０℃、ずり速度１０．２秒-1で測定して
５００ＰＳ以下であること、を特徴とするアルミナ水和
物の分散液である。Further, the present invention provides a composition containing 0.1 to 1.0% by weight of nitrate and having an average pore radius of 20 to 200 ° .
In Yes, the alumina hydrate half width of pore diameter distribution is <br/> the range of 20~150Å dispersed at a solids concentration of 15 wt% in deionized water, viscosity, temperature 20 ° C., shear rate 7 .9 seconds
-75 CPS or less as measured by -1 ;
1 to 1.0% by weight and an average pore radius of 20 to 2
And the half width of the pore size distribution is 20 to 15
Alumina hydrate in the range of 0 ° is dispersed in ion-exchanged water at a solid content of 20% by weight, and has a viscosity of 100 PS or less as measured at a temperature of 20 ° C. and a shear rate of 10.2 sec− 1 , or the nitrate containing 0.1 to 1.0 wt%, and the range the average pore radius is 20～200A, ion-exchange hydrated alumina half width of pore size distribution in the range of 20~150Å Dispersed in water at a solid concentration of 25% by weight,
A dispersion of alumina hydrate, having a viscosity of 500 PS or less as measured at a temperature of 20 ° C. and a shear rate of 10.2 sec −1 .
【００２２】これらのアルミナ水和物の分散液は、前記
被記録媒体の製造時に、具体的には、紙等の媒体製造時
における内添物として（例えば、抄紙工程の原料調製時
にパルプスラリーに添加する）、あるいは基材上にイン
ク受容層を形成するための塗工液として使用することが
できる。The dispersion of these alumina hydrates is used as an internal additive during the production of the recording medium, specifically, as an internal additive during the production of a medium such as paper (for example, when the raw material is prepared in the papermaking process, the pulp slurry is added to the dispersion). Added) or as a coating liquid for forming an ink receiving layer on a substrate.
【００２３】更にまた本発明は、インクの小滴を微細孔
から吐出させて被記録媒体に付与して印字を行うインク
ジェット記録方法において、上記被記録媒体を用いるこ
とを特徴とするインクジェット記録方法である。Furthermore, the present invention relates to an ink jet recording method in which a small droplet of ink is ejected from a fine hole and applied to a recording medium to perform printing, wherein the recording medium is used. is there.
【００２４】本発明の被記録媒体を用いることによっ
て、染料、溶媒の種類、量が異なった種々の組成のイン
クを用いても、記録画像に影響または変化を与えずに同
じ品位で良好に印字できるという利点がある。By using the recording medium of the present invention, even if inks of various compositions having different types and amounts of dyes and solvents are used, good printing can be performed with the same quality without affecting or changing the recorded image. There is an advantage that you can.
【００２５】本発明の被記録媒体は、少なくとも、平均
細孔半径及び細孔径分布の半値幅が、上述した特定の範
囲内にあるアルミナ水和物を必須成分として含有する被
記録媒体であり、例えば、紙のシート中にアルミナ水和
物が当該シートの原料調製中の段階から内添された構
成、または図１に示す如き、基材上に、主として上記ア
ルミナ水和物とバインダーから形成されるインク受容層
が単層で形成された構成である。アルミナ水和物は正電
荷を持っているためインク染料の定着が良く、発色の良
い画像を得られるのと、従来、シリカ化合物を用いるこ
とで発生していた黒色インクの茶変、耐光性などの問題
点がないため、特にインク受容層に用いる材料としては
最も好ましい。The recording medium of the present invention is a recording medium containing, as an essential component, alumina hydrate having at least the average pore radius and the half width of the pore diameter distribution within the above-mentioned specific ranges, For example, a structure in which alumina hydrate is internally added to a sheet of paper from the stage of preparing the raw material of the sheet, or as shown in FIG. The ink receiving layer is formed as a single layer. Alumina hydrate has a positive charge, so the ink dye can be fixed well and a good color image can be obtained, and the browning and lightfastness of the black ink, which have conventionally been caused by using a silica compound, can be obtained. In particular, it is most preferable as a material used for the ink receiving layer.
【００２６】本発明の被記録媒体で用いるアルミナ水和
物としては、Ｘ線回折法による分析で、非晶質のアルミ
ナ水和物が好ましい。The alumina hydrate used in the recording medium of the present invention is preferably an amorphous alumina hydrate as analyzed by X-ray diffraction.
【００２７】アルミナ水和物は下記一般式により定義さ
れる。Alumina hydrate is defined by the following general formula.
【００２８】Ａｌ2Ｏ3-n（ＯＨ）2n・ｍＨ2Ｏ 式中、ｎは ０、１、２または３の整数のうちのいずれ
かを表し、ｍは０〜１０、好ましくは０〜５の値を表
す。ｍＨ2Ｏは、多くの場合結晶格子の形成に関与しな
い脱離可能な水相を表すものであるため、ｍはまた整数
でない値をとることもできる。またこの種の材料をか焼
するとｍは０の値に達することがあり得る。Al 2 O 3-n (OH) 2n · mH 2 O In the formula, n represents any one of the integers of 0, 1, 2 and 3, and m represents 0 to 10, preferably 0 to 5 Represents the value of m can also be a non-integer value, since mH 2 O often represents a removable aqueous phase that does not participate in the formation of a crystal lattice. Also, calcining this type of material can lead to a value of m of zero.
【００２９】一般的なアルミナ水和物はアルミニウムア
ルコキシドの加水分解、アルミン酸ナトリウムの加水分
解などの公知の方法で製造することができる。Ｒｏｃｅ
ｋら（Ｃｏｌｌｅｃｔ Ｃｚｅｃｈ Ｃｈｅｍ Ｃｏｍ
ｍｕｎ、５６巻、１２５３〜１２６２、１９９１年）は
アルミナ水和物の多孔質構造は析出温度、溶液ｐＨ、熟
成時間、表面活性剤に影響されることを報告している。A general alumina hydrate can be produced by a known method such as hydrolysis of aluminum alkoxide and hydrolysis of sodium aluminate. Rose
k et al. (Collect Czech Chem Com
Mun, 56, 1253-1262, 1991) report that the porous structure of alumina hydrate is affected by deposition temperature, solution pH, aging time, and surfactant.
【００３０】本発明で用いるアルミナ水和物の形状は、
好ましくは、平板状で平均アスペクト比が３〜１０、平
板面の縦横比０．６〜１．０である。アスペクト比の定
義は特公平５−１６０１５号公報に記載されている方法
で求めることができる。前記アスペクト比は粒子の「厚
さ」に対する「直径」の比で示す。ここで「直径」と
は、アルミナ水和物を顕微鏡または電子顕微鏡で観察し
たときの粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直径
を示すものとする。前記平板面の縦横比はアスペクト比
と同じように粒子を顕微鏡で観察して平板面の最小値を
示す直径と最大値を示す直径の比である。平均アスペク
ト比が上記範囲よりも小さい場合にはインク受容層の細
孔径分布範囲が狭くなり、大きい場合にはアルミナ水和
物の粒子径を揃えて製造するのが困難になる恐れがあ
る。平均縦横比は上記範囲よりも小さいと同様に細孔径
分布が狭くなる。アルミナ水和物の中で擬ベーマイトに
は文献（Ｒｏｃｅｋ Ｊ．，ｅｔ ａｌ．、Ａｐｐｌｉ
ｅｄ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ、７４巻，２９〜３６，１９
９１年）に記載されたように繊毛状とそうでない形状が
有ることが一般に知られている。The shape of the alumina hydrate used in the present invention is as follows.
Preferably, it is a flat plate and has an average aspect ratio of 3 to 10, and an aspect ratio of the flat plate surface of 0.6 to 1.0. The definition of the aspect ratio can be obtained by the method described in Japanese Patent Publication No. Hei 5-16015. The aspect ratio is indicated by a ratio of “diameter” to “thickness” of the particle. Here, the “diameter” indicates the diameter of a circle having an area equal to the projected area of the particles when the alumina hydrate is observed with a microscope or an electron microscope. The aspect ratio of the flat surface is the ratio of the minimum value diameter to the maximum value diameter of the flat surface by observing the particles with a microscope similarly to the aspect ratio. When the average aspect ratio is smaller than the above range, the pore size distribution range of the ink receiving layer becomes narrow, and when the average aspect ratio is large, it may be difficult to produce alumina hydrate with a uniform particle size. When the average aspect ratio is smaller than the above range, the pore size distribution becomes narrow similarly. Among the alumina hydrates, pseudo-boehmite is described in the literature (Rosek J., et al., Appli.
ed Catalysis, Vol. 74, 29-36, 19
It is generally known that there are cilia-like and non-ciliform shapes as described in (1991).
【００３１】本発明者の知見によれば、アルミナ水和物
の中でも平板状の形状の方が毛状束（繊毛状）よりも分
散性が良く、またインク受容層を形成すると、図４の図
面代用写真に示すようにアルミナ水和物粒子の配向がラ
ンダムになるために、細孔径分布が幅広くなるのでより
好ましい。According to the findings of the present inventors, among alumina hydrates, a plate-like shape has better dispersibility than a hairy bundle (ciliform). Since the orientation of the alumina hydrate particles is random as shown in the photograph as a substitute for a drawing, the pore size distribution is broadened, which is more preferable.
【００３２】尚、紙加工便覧第４０２頁には、水酸化ア
ルミニウム粒子は、六角平板状であることが記載されて
いる。この他、ハイジライト（商品名、昭和電工製）、
ＨＹＤＲＡＬ（商品名、ＡＬＣＯＡ製）等の水酸化アル
ミニウムが知られている。更に、特開昭２−２７６６７
０号公報には、アスペクト比２〜１０の毛状束のアルミ
ナゾルが、特開平３−２８５８１４号公報には、アスペ
クト比２〜１０の板状のベーマイトゾルが開示されてい
る。しかしながら、以上の文献の夫々には、アルミナ水
和物の形状と、粒子中の細孔構造もしくは分散性との関
係は何等示されていない。It should be noted that page 402 of the Paper Processing Handbook states that the aluminum hydroxide particles are in the form of hexagonal flat plates. In addition, Heidilight (trade name, manufactured by Showa Denko),
Aluminum hydroxide such as HYDRAL (trade name, manufactured by ALCOA) is known. Further, JP-A-2-27667
No. 0 discloses a hairy bundle alumina sol having an aspect ratio of 2 to 10, and JP-A-3-285814 discloses a plate-like boehmite sol having an aspect ratio of 2 to 10. However, each of the above documents does not show any relationship between the shape of the alumina hydrate and the pore structure or dispersibility in the particles.
【００３３】アルミナ水和物のＢＥＴ比表面積、該アル
ミナ水和物及び該アルミナ水和物を含有するインク受容
層の、細孔径分布、細孔容積、等温窒素吸脱着曲線は、
窒素吸着脱離方法によって同時に求めることができる。
本発明で用いるアルミナ水和物のＢＥＴ比表面積は７０
〜３００ｍ2 ／ｇの範囲が好ましい。かかるＢＥＴ比表
面積が上記範囲の下限よりも小さい場合には細孔径分布
が大きい方に片寄ってインク中の染料を十分に吸着・固
定することができなくなり、上限より大きい場合にはア
ルミナ水和物を分散性良く塗工できなくなって細孔径分
布が制御できなくなる恐れがある。The BET specific surface area of the alumina hydrate, the pore diameter distribution, the pore volume, and the isothermal nitrogen adsorption / desorption curve of the alumina hydrate and the ink receiving layer containing the alumina hydrate are as follows:
It can be determined simultaneously by the nitrogen adsorption and desorption method.
The BET specific surface area of the alumina hydrate used in the present invention is 70
The range is preferably from 300 m 2 / g to 300 m 2 / g. When the BET specific surface area is smaller than the lower limit of the above range, the pore size distribution is shifted to the larger side and the dye in the ink cannot be sufficiently adsorbed and fixed. May not be applied with good dispersibility and the pore size distribution may not be controlled.
【００３４】本発明で用いるアルミナ水和物の製造方法
としては、特に限定されないが好ましくは、非晶質アル
ミナ水和物を製造することが可能な方法、例えば、バイ
ヤー法、明ばん熱分解法等のいずれの方法を採用するこ
とができる。The method for producing the alumina hydrate used in the present invention is not particularly limited, but is preferably a method capable of producing an amorphous alumina hydrate, such as the Bayer method or the alum pyrolysis method. Any of these methods can be adopted.
【００３５】本発明において、特に好ましく採用できる
非晶質アルミナ水和物の製造方法としては、長鎖のアル
ミニウムアルコキシドに対して酸を添加して加水分解す
ることによりアルミナ水和物を得る方法が挙げられる。
ここで長鎖のアルミニウムアルコキシドとは、例えば炭
素数が５以上のアルコキシドであり、更に炭素数１２〜
２２のアルコキシドを用いると、後述するようなアルコ
ール分の除去、及びアルミナ水和物の形状制御が容易に
なるため好ましい。上記方法には、アルミナヒドロゲル
やカチオン性アルミナを製造する方法と比較して、各種
イオン等の不純物が混入し難いといった利点がある。更
に、長鎖のアルミニウムアルコキシドは、加水分解後の
アルコールが除去し易いため、アルミニウムイソプロピ
キシド等の短鎖アルコキシドを用いる場合に比べて、ア
ルミナ水和物の脱アルコール化を完全に行えるといった
利点もある。更に、上記の長鎖のアルミニムアルコキシ
ドを用いる方法では、加水分解により得られたアルミナ
水和物粒子の形状が平板状になり易く、粒子形状の制御
が容易である。当該方法では、加水分解の開始時の溶液
のｐＨを６以下に設定することが非晶質アルミナ水和物
を得るために好ましい。ここでｐＨが８以上に高くなる
と、最終的に得られるアルミナ水和物が結晶質になる。In the present invention, a particularly preferable method for producing an amorphous alumina hydrate is a method of obtaining an alumina hydrate by adding an acid to a long-chain aluminum alkoxide and hydrolyzing it. No.
Here, the long-chain aluminum alkoxide is, for example, an alkoxide having 5 or more carbon atoms, and further has 12 to 12 carbon atoms.
Use of the alkoxide of No. 22 is preferable because it facilitates removal of an alcohol component and control of the shape of alumina hydrate as described later. The above method has an advantage that impurities such as various ions are less likely to be mixed as compared with a method for producing alumina hydrogel or cationic alumina. Furthermore, long-chain aluminum alkoxides have an advantage that the alcohol hydrate of alumina hydrate can be completely removed as compared with the case where short-chain alkoxides such as aluminum isopropoxide are used, because alcohol after hydrolysis is easily removed. is there. Further, in the method using the long-chain aluminum alkoxide, the shape of the alumina hydrate particles obtained by the hydrolysis is easily formed into a plate shape, and the particle shape is easily controlled. In this method, it is preferable to set the pH of the solution at the start of hydrolysis to 6 or less in order to obtain amorphous alumina hydrate. Here, when the pH becomes higher than 8, the alumina hydrate finally obtained becomes crystalline.
【００３６】上記方法により得られたアルミナ水和物
は、水熱合成の工程を経て、粒子を成長させる（熟成工
程）。当該工程の条件を調整することにより、アルミナ
水和物の粒子の細孔形状を特定の範囲に制御することが
できる。熟成時間を適当に設定すると、粒子径が比較的
均一なアルミナ水和物の一次粒子が成長し、細孔を形成
する一次粒子間の間隙は揃って細孔径分布が幅狭くな
る。逆にこの条件よりも熟成時間を短くすると、粒子径
が比較的不均一なアルミナ水和物の一次粒子が成長し、
特に細孔を形成する一次粒子間の間隙の大きさも不揃い
になり、結果的に細孔径分布が幅広くなると考えられ
る。尚、一次粒子の不均一の程度と、細孔径分布の幅の
相関は、明確ではない。ここで得られたゾルは、特開平
２−２７６６７０号公報で開示されているように、その
まま分散液として用いることもできるが、本発明では、
ゾルをスプレードライ等の方法により一度乾燥して粉末
状態にした後、分散液とすることが好ましい。この場
合、アルミナ水和物の水への分散性がより向上する。The alumina hydrate obtained by the above method undergoes a hydrothermal synthesis step to grow particles (ripening step). By adjusting the conditions of the step, the pore shape of the alumina hydrate particles can be controlled to a specific range. When the aging time is appropriately set, primary particles of alumina hydrate having a relatively uniform particle size grow, the gaps between the primary particles forming the pores become uniform, and the pore size distribution becomes narrow. Conversely, if the aging time is shorter than this condition, primary particles of alumina hydrate having a relatively non-uniform particle size grow,
In particular, it is considered that the size of the gap between the primary particles forming the pores is also uneven, and as a result, the pore size distribution is widened. The correlation between the degree of non-uniformity of the primary particles and the width of the pore size distribution is not clear. The sol obtained here can be used as it is as a dispersion as disclosed in JP-A-2-276670, but in the present invention,
It is preferable that the sol is dried once by a method such as spray drying to obtain a powder, and then a dispersion is obtained. In this case, the dispersibility of the alumina hydrate in water is further improved.
【００３７】本発明の被記録媒体の前述した一態様で
は、基材上に、顔料としての前記アルミナ水和物とバイ
ンダーを配合した塗工液（アルミナ水和物の分散液）を
塗布してインク受容層とする。In the above-described embodiment of the recording medium of the present invention, a coating liquid (dispersion of alumina hydrate) in which the above-mentioned alumina hydrate as a pigment and a binder are applied onto a substrate is applied. An ink receiving layer.
【００３８】ここで、上述したようなアルミナ水和物
は、後述するような細孔径分布の半値幅が広く、塗工用
分散液中では一次粒子まで分散しているが、アルミナ水
和物の分散、基材上への塗工、乾燥の工程を経てインク
受容層を構成しても、実質的に幅広い細孔径分布は維持
される。この理由については、明確ではないが、本発明
の理解を容易にするべく敢えて説明すれば、細孔構造は
主としてアルミナ水和物一次粒子間の隙間で形成されて
おり、平板状のアルミナ水和物粒子は、インク受容層中
ではランダムな方向に向いているため、もしくはアルミ
ナ水和物の粒子径が不均一であることに起因する幅広い
細孔径分布が、インク受容層においても維持されるた
め、と推測される。Here, the alumina hydrate as described above has a wide half-value width of the pore size distribution as described later, and is dispersed up to the primary particles in the coating dispersion. Even if the ink receiving layer is formed through the steps of dispersion, coating on a substrate, and drying, a substantially wide pore size distribution is maintained. Although the reason for this is not clear, if it is dared to facilitate the understanding of the present invention, the pore structure is mainly formed by the gaps between the primary particles of alumina hydrate, and the plate-like alumina hydrate is formed. The object particles are oriented in random directions in the ink receiving layer, or a wide pore size distribution due to the non-uniform particle size of alumina hydrate is maintained in the ink receiving layer. It is guessed.
【００３９】前記インク受容層の物性値は、用いるアル
ミナ水和物のみで決まるのではなく、バインダーの種類
や混合量、塗工液の濃度、粘度、分散状態、塗工装置、
塗工ヘッド、塗工量、乾燥風の風量、温度、送風方向な
どの種々の製造条件によって変化するので、本発明で
は、インク受容層の特性を得るために製造条件を最適な
範囲に制御する必要がある。The physical properties of the ink receiving layer are not determined only by the alumina hydrate used, but also by the type and amount of the binder, the concentration, the viscosity, the dispersion state of the coating liquid, the coating device,
In the present invention, the production conditions are controlled to an optimum range in order to obtain the characteristics of the ink receiving layer, since the production head varies depending on various production conditions such as a coating head, a coating amount, an amount of drying air, a temperature, and a blowing direction. There is a need.
【００４０】前記インク受容層の平均細孔半径は２０〜
２００Åで細孔径分布の半値幅は２０〜１５０Åが好ま
しく、より好ましくは８０〜１５０Åの範囲である。こ
こで細孔径分布の半値幅とは、平均細孔半径の頻度の半
分の頻度である細孔半径の幅を示すものである。平均細
孔半径が上記範囲の上限よりも大きくなった場合はイン
ク中の染料の吸着・固定が悪くなって画像に滲みが発生
し易く、下限より小さくなった場合にはインクの吸収が
悪くなってビーディングが発生し易くなる。また、半値
幅が上記範囲外の場合にはインク中の染料または溶媒成
分の吸収が悪くなる。The average pore radius of the ink receiving layer is from 20 to
At 200 °, the half width of the pore size distribution is preferably from 20 to 150 °, more preferably from 80 to 150 °. Here, the half width of the pore diameter distribution indicates the width of the pore radius which is half the frequency of the average pore radius. When the average pore radius is larger than the upper limit of the above range, the adsorption and fixation of the dye in the ink is deteriorated, and the image is easily blurred. When the average pore radius is smaller than the lower limit, the ink absorption is deteriorated. Beading is likely to occur. If the half width is outside the above range, the absorption of the dye or the solvent component in the ink will be poor.
【００４１】インク受容層を構成するアルミナ水和物の
細孔径分布もインク受容層と同じように、平均細孔半径
は２０〜２００Åで細孔径分布の半値幅は２０〜１５０
Åが好ましい。インク受容層の細孔径分布はアルミナ水
和物の細孔径分布に依存するので、上記範囲外になった
場合には、インク受容層の細孔径分布を上記規定範囲内
にすることができない。Similarly to the ink receiving layer, the pore diameter distribution of the alumina hydrate constituting the ink receiving layer has an average pore radius of 20 to 200 ° and a half width of the pore diameter distribution of 20 to 150 °.
Å is preferred. Since the pore size distribution of the ink receiving layer depends on the pore size distribution of the alumina hydrate, if it is outside the above range, the pore size distribution of the ink receiving layer cannot be within the above specified range.
【００４２】インク受容層の細孔容積は０．４〜０．６
ｃｃ／ｇの範囲が好ましい。インク受容層の細孔容積が
上記範囲より大きい場合はインク受容層に割れ、粉落ち
が発生し、上記範囲よりも小さい場合にはインクの吸収
が悪くなる。さらにインク受容層の細孔容積は８ｃｃ／
ｍ2以上であることが好ましい。この範囲以下では特に
多色印字を行なった場合にインク受容層からインクが溢
れて画像に滲みが発生する傾向にある。また、インク受
容層を構成するアルミナ水和物の細孔容積はインク受容
層と同じように０．４〜０．６ｃｃ／ｇの範囲が好まし
い。この範囲外ではインク受容層の細孔容積を前記規定
範囲にすることができなくなる。The pore volume of the ink receiving layer is 0.4 to 0.6.
A range of cc / g is preferred. When the pore volume of the ink receiving layer is larger than the above range, the ink receiving layer is cracked and powder falls off. When the pore volume is smaller than the above range, the ink absorption becomes poor. Further, the pore volume of the ink receiving layer is 8 cc /
It is preferably at least m 2 . Below this range, particularly when multicolor printing is performed, the ink tends to overflow from the ink receiving layer and bleed into the image. The pore volume of the alumina hydrate constituting the ink receiving layer is preferably in the range of 0.4 to 0.6 cc / g as in the ink receiving layer. Outside this range, the pore volume of the ink receiving layer cannot be set in the above-mentioned specified range.
【００４３】本発明の基材上にインク受容層を有する被
記録媒体では、窒素吸着脱離方法により導かれるインク
受容層の等温窒素吸脱着曲線から求めた、最大吸着ガス
量の９０％の吸着ガス量での吸着と脱離の相対圧差（Δ
Ｐ）が、０．２以下であることが好ましい。より好まし
い範囲は０．１５以下、さらに好ましい範囲は０．１０
以下である。前記相対圧差（ΔＰ）はＭｃＢａｉｎ
（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、５７巻、６９９、１
９３５年）に述べられているように、インク壺形状の細
孔が存在する可能性の目安に用いることができる。相対
圧差（ΔＰ）が小さい方が細孔は直管に近く、大きくな
るとインク壺状になる。また上記範囲を超える場合に
は、印字後のインクの乾燥が悪くなる。In the recording medium having an ink receiving layer on the base material of the present invention, 90% of the maximum amount of adsorbed gas is adsorbed, obtained from the isothermal nitrogen adsorption / desorption curve of the ink receiving layer derived by the nitrogen adsorption / desorption method. Relative pressure difference between adsorption and desorption (Δ
P) is preferably 0.2 or less. A more preferred range is 0.15 or less, and a still more preferred range is 0.10.
It is as follows. The relative pressure difference (ΔP) is McBain
(J. Am. Chem. Soc., 57, 699, 1
935) can be used as a measure of the possibility of the presence of pores in the shape of an inkwell. When the relative pressure difference (ΔP) is smaller, the pores are closer to a straight pipe, and when the relative pressure difference (ΔP) is larger, the pores are shaped like an ink bottle. If it exceeds the above range, drying of the ink after printing becomes poor.
【００４４】尚、特開昭６０−２４５５８８号公報に
は、インク受容層に用いるアルミナキセロゲルの細孔の
形状は、迷宮度の小さい均一で直線状のものが良く、入
口が狭いインクボトル形、途中部分がくびれているひょ
うたん形、曲がりくねった形等は、吸収速度の観点から
好ましくないことが記載されているが、実際の物性値等
の具体的な測定方法については、何等示されていない。Japanese Patent Laid-Open No. 60-245588 discloses that the pore shape of alumina xerogel used for the ink receiving layer is preferably uniform and straight with a small degree of labyrinth, and the shape of the ink bottle is narrow. It is described that a gourd shape or a meandering shape in which the middle part is constricted is not preferable from the viewpoint of the absorption rate, but no specific method for measuring actual physical property values or the like is described.
【００４５】また、本発明の被記録媒体では、前記アル
ミナ水和物を含有するインク受容層を有するものについ
て、窒素吸着脱離方法により導かれるアルミナ水和物の
等温窒素吸脱着曲線から求めた、最大吸着ガス量の９０
％の吸着ガス量での吸着と脱離の相対圧差（ΔＰ）が、
０．２以下であることが好ましい。より好ましい範囲は
０．１５以下、さらに好ましい範囲は０．１０以下であ
る。この範囲外ではインク受容層の等温窒素吸脱着曲線
から求めた相対圧差（ΔＰ）を前記規定範囲にすること
ができなくなる。The recording medium of the present invention having an ink receiving layer containing the alumina hydrate was determined from an isothermal nitrogen adsorption / desorption curve of the alumina hydrate derived by a nitrogen adsorption / desorption method. , The maximum adsorbed gas amount of 90
% Relative pressure difference (ΔP) between adsorption and desorption with the adsorption gas amount of
It is preferably 0.2 or less. A more preferred range is 0.15 or less, and a still more preferred range is 0.10 or less. Outside this range, the relative pressure difference (ΔP) obtained from the isothermal nitrogen adsorption / desorption curve of the ink receiving layer cannot be in the above-mentioned specified range.
【００４６】本発明の被記録媒体では、アルミナ水和物
の表面の水酸基数は、１０20個／ｇ以上であることが好
ましい。この値未満ではアルミナ水和物を水に分散した
分散液の固形分濃度を上げられなくなる。かかるアルミ
ナ水和物表面の水酸基数は、トリエチルアルミニウム溶
液の滴定にて求めることができる。In the recording medium of the present invention, the number of hydroxyl groups on the surface of the alumina hydrate is preferably at least 10 20 / g. If the value is less than this value, it is impossible to increase the solid content concentration of the dispersion in which the alumina hydrate is dispersed in water. The number of hydroxyl groups on the surface of the alumina hydrate can be determined by titration of a triethylaluminum solution.
【００４７】本発明で用いる前記アルミナ水和物の表面
電位はゼータ電位計で求めることが可能である。特開昭
６０−２３２９９０号公報には、アルミナ化合物が、プ
ラスチャージを持っていること、更に実施例においてゼ
ータ電位の値が開示されているが、具体的な測定方法や
条件については記載されていない。ゼータ電位の値は、
測定装置のセル、電極構造、印加電圧、固形分濃度、分
散液のｐＨ、用いる分散剤や添加剤に依存するため、測
定条件、装置等を統一して測定を行わないと絶対値の直
接比較はできない。The surface potential of the alumina hydrate used in the present invention can be determined with a zeta potentiometer. JP-A-60-232990 discloses that an alumina compound has a positive charge, and furthermore, the values of zeta potential are disclosed in Examples, but specific measurement methods and conditions are described. Absent. The value of the zeta potential is
Direct comparison of absolute values unless measurement is performed by unifying measurement conditions and equipment because it depends on the cell, electrode structure, applied voltage, solid content concentration, pH of the dispersion, dispersant and additives used in the measurement device Can not.
【００４８】本発明で用いるアルミナ水和物について
は、０．１重量％の水分散液で、分散剤及び添加剤を加
えない状態のｐＨ６でのゼーター電位が１５ｍＶ以上で
あることが好ましい。当該ゼータ電位がこの範囲内にあ
ると、アルミナ水和物は、分散液中で容易に一次粒子の
レベルにまで分散し得る。当該ゼータ電位が１５ｍＶ未
満である場合、固形分濃度が高くなるにつれて凝集物や
沈殿物を生じたり、バインダー分散液とアルミナ水和物
と混合した際に、粒子が部分的に凝集して大きな塊を形
成する。このため、特にインク受容層を有する被記録媒
体では、インク受容層の細孔径が著しく大きくなり、イ
ンク受容層の強度が低下して、粉落ちが生じたり、印字
の際の染料の定着性が悪くなる恐れがある。アルミナ水
和物は、一般的にｐＨの低い領域で安定であるため、分
散性を改善するべく、酸を添加して分散液のｐＨを低下
させることも知られているが、酸の添加は刺激臭や腐食
の発生する点、及び用いるバインダーの種類に制限が加
わる点で好ましくない。また、公知の分散剤を添加する
方法では、分散液を塗布する際に液のはじき等が生じて
好ましくない。The alumina hydrate used in the present invention preferably has a zeta potential of 15 mV or more at a pH of 6 in a 0.1% by weight aqueous dispersion without adding a dispersant and additives. When the zeta potential is within this range, the alumina hydrate can easily disperse in the dispersion to the level of primary particles. When the zeta potential is less than 15 mV, agglomerates and precipitates are generated as the solid content concentration increases, and when the binder dispersion and the alumina hydrate are mixed, the particles partially aggregate to form a large lump. To form For this reason, particularly in a recording medium having an ink receiving layer, the pore size of the ink receiving layer becomes extremely large, the strength of the ink receiving layer is reduced, powder is dropped, and the fixability of the dye at the time of printing is reduced. There is a risk of going bad. Alumina hydrate is generally stable in a low pH region, and it is known that an acid is added to lower the pH of a dispersion to improve dispersibility. It is not preferable in that a pungent odor or corrosion is generated and the type of binder used is restricted. In addition, a known method of adding a dispersant is not preferable because repelling or the like of the liquid occurs when the dispersion is applied.
【００４９】一方、ｐＨ領域が高くなるとアルミナ水和
物の種類によっては、一次粒子が凝集し粒子径が大きく
なり、見かけ上高いゼータ電位を持つことがある。本発
明で規定したアルミナ水和物のゼータ電位は、このよう
な粒子の凝集が生じない状態で測定することは当然であ
るが、かかる粒子の凝集状態の有無を調べるためには、
分散した粒子の粒子径を測定することが有効である。粒
子径の測定方法としては、公知の方法を採用することが
できる。ただし、ゼータ電位の測定を行うｐＨ６の分散
液中の粒子径は、粒子が安定に分散するとされているｐ
Ｈ４の分散液中の粒子径とほぼ同じ値をとることを確認
することが必要である。On the other hand, when the pH range is increased, depending on the type of alumina hydrate, the primary particles are aggregated to increase the particle diameter, and may have an apparently high zeta potential. The zeta potential of the alumina hydrate defined in the present invention is, of course, measured in a state where such particles do not agglomerate.
It is effective to measure the particle size of the dispersed particles. As a method for measuring the particle diameter, a known method can be adopted. However, the particle diameter in the pH 6 dispersion at which the zeta potential is measured is p
It is necessary to confirm that the particle diameter is almost the same as the particle diameter in the H4 dispersion liquid.
【００５０】本発明では、好ましくは、上述したような
特定のアルミナ水和物であって硝酸根を０．１〜１．０
重量％含有したものを固形分濃度１５重量％でイオン交
換水に分散させた分散液の粘度が、分散液温度２０℃、
ずり速度７．９秒-1で測定して７５ＣＰＳ以下であり、
特に好ましくは３０ＣＰＳ以下である。また、好ましく
は、上記同様の硝酸根を０．１〜１．０重量％含有した
アルミナ水和物を固形分濃度２０重量％でイオン交換水
に分散させた分散液の粘度が、分散液温度２０℃、ずり
速度１０．２秒-1で測定して１００ＣＰＳ以下であり、
特に好ましくは８０ＣＰＳ以下である。更に、、上記同
様の硝酸根を０．１〜１．０重量％含有したアルミナ水
和物を固形分濃度２５重量％でイオン交換水に分散させ
た分散液の粘度が、分散液温度２０℃、ずり速度１０．
２秒-1で測定して５００ＣＰＳ以下であることが好まし
く、４６０ＣＰＳ以下であることが特に好ましい。上述
したそれぞれの場合において、粘度が範囲の上限を超え
ると、分散液の固形分濃度を低下させる必要が生じ、量
産性の点で好ましくない。In the present invention, preferably, the specific alumina hydrate as described above, wherein the nitrate is 0.1 to 1.0.
% By weight of a dispersion obtained by dispersing a solid content concentration of 15% by weight in ion-exchanged water at a dispersion temperature of 20 ° C.
When measured at a shear rate of 7.9 sec −1 , it is 75 CPS or less,
Especially preferably, it is 30 CPS or less. Preferably, the viscosity of a dispersion obtained by dispersing the same hydrate of alumina containing 0.1 to 1.0% by weight of nitrate in ion-exchanged water at a solid concentration of 20% by weight is preferably the dispersion temperature. Measured at 20 ° C. and a shear rate of 10.2 sec −1 , and is 100 CPS or less,
Particularly preferred is 80 CPS or less. Furthermore, the viscosity of a dispersion obtained by dispersing the same hydrated alumina containing 0.1 to 1.0% by weight of nitrate in ion-exchanged water at a solid content concentration of 25% by weight has a dispersion temperature of 20 ° C. 10. shear rate
It is preferably 500 CPS or less, and more preferably 460 CPS or less, measured at 2 sec -1 . In each case described above, if the viscosity exceeds the upper limit of the range, it is necessary to reduce the solid content concentration of the dispersion, which is not preferable in terms of mass productivity.
【００５１】本発明にかかる前記アルミナ水和物の分散
液の粘度は、例えばＢ型粘度計等の回転粘度計を用いて
測定することができる。The viscosity of the alumina hydrate dispersion according to the present invention can be measured using, for example, a rotational viscometer such as a B-type viscometer.
【００５２】前記引用した擬ベーマイトを用いた従来例
と本発明とを比較検討した結果、その差異は以下のよう
になる。As a result of comparing and examining the conventional example using the above-mentioned pseudo-boehmite and the present invention, the difference is as follows.
【００５３】１）上記の従来例においては、細孔径分布
は、平均細孔半径の±１０Åの範囲で全細孔容積の４５
または５５％の細孔容積であって、細孔径分布の幅が狭
い範囲のみが開示されているに過ぎない。これに対し本
発明者は、本明細書で述べられているように細孔径分布
を幅広くすることよって、インクの染料と溶媒の比率や
材料組成が変わっても印字品位が変わらないことを見出
した。1) In the above-mentioned conventional example, the pore diameter distribution is within a range of ± 10 ° of the average pore radius, and is 45% of the total pore volume.
Alternatively, only the range in which the pore volume is 55% and the width of the pore size distribution is narrow is disclosed. In contrast, the present inventor has found that by widening the pore size distribution as described in the present specification, the print quality does not change even when the ratio of the dye to the solvent or the material composition of the ink changes. .
【００５４】２）上記の従来例においては、細孔径、細
孔容積に関しては、細孔半径１０〜４０Åの全細孔容積
は０．２〜１．０ｃｃ／ｇ、同４０〜１００Åで０．１
〜０．４ｃｃ／ｇ、同１００〜１０００Åで０．１ｃｃ
／ｇであることが記載されている。これに対し本発明者
は、インク受容層の単位面積あたりの細孔容積と等温窒
素吸脱着曲線の関係が本明細書で述べられている範囲に
することによって、印字後のインクの吸着および乾燥が
著しく改善されることを見出した。2) In the above-mentioned conventional example, regarding the pore diameter and the pore volume, the total pore volume at a pore radius of 10 to 40 ° is 0.2 to 1.0 cc / g, and the total pore volume at 40 to 100 ° is 0.1 to 0.1 cc / g. 1
~ 0.4cc / g, 0.1cc at 100 ~ 1000kg
/ G. On the other hand, the present inventor has set that the relationship between the pore volume per unit area of the ink receiving layer and the isothermal nitrogen adsorption / desorption curve is within the range described in this specification, so that ink adsorption and drying after printing are performed. Was found to be significantly improved.
【００５５】３）上記の従来例においては、毛束状の擬
ベーマイトゾルとこれを用いたインク受容層の製造方法
が記載されている。また擬ベーマイトの形状と分散液の
固形分濃度が記載されている。これに対し本発明者は、
「平板状」の非晶質アルミナ水和物を用いることを見出
した。3) In the above conventional example, a hair bundle-like pseudo-boehmite sol and a method for producing an ink receiving layer using the same are described. It also describes the shape of pseudo-boehmite and the solids concentration of the dispersion. In contrast, the inventor
It has been found that a "flat" amorphous alumina hydrate is used.
【００５６】かかる平板状非晶質アルミナ水和物は、前
述したように長鎖のアルミニウムアルコキシドを加水分
解して製造しているため、イオンや原料アルコールの混
入の少ないアルミナ水和物を容易に得ることが可能であ
る。この加水分解では、アルミナ水和物粒子を平板状に
するための形状の制御が容易である。また、前記平板状
非晶質アルミナ水和物は、公知の毛状束のアルミナ水和
物と比較して分散性が高い。更に、ゾルの状態より直接
分散液を調製しないで、得られたアルミナ水和物を一度
乾燥して粉末化して用いることによって、固形分濃度が
高く、且つ低濃度の分散液を容易に調製することができ
る。Since such a plate-like amorphous alumina hydrate is produced by hydrolyzing a long-chain aluminum alkoxide as described above, an alumina hydrate with little contamination of ions or raw material alcohols can be easily prepared. It is possible to get. In this hydrolysis, it is easy to control the shape for making the alumina hydrate particles flat. In addition, the plate-like amorphous alumina hydrate has a higher dispersibility than known alumina hydrates in a hairy bundle. Further, the dispersion is not directly prepared from the sol state, but the obtained alumina hydrate is once dried and pulverized and used to easily prepare a dispersion having a high solid content and a low concentration. be able to.
【００５７】本発明の被記録媒体において、アルミナ水
和物と組み合わせて用いることのできるバインダーとし
ては、水溶性高分子の中から自由に選択することができ
る。例えばポリビニルアルコールまたはその変性体（カ
チオン変性、アニオン変性、シラノール変性）、澱粉ま
たはその変性体（酸化、エーテル化）、ゼラチンまたは
その変性体、カゼインまたはその変性体、カルボキシメ
チルセルロース、アラビアゴム、ヒドロキシエチルセル
ロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどのセ
ルロース誘導体、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテック
ス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの
共役ジエン系共重合体ラテックス、官能基変性重合体ラ
テックス、エチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系
共重合体ラテックス、ポリビニルピロリドン、無水マレ
イン酸またはその共重合体、アクリル酸エステル共重合
体などが好ましい。これらのバインダーは、単独である
いは複数種混合して用いることができる。前記アルミナ
水和物とバインダーの混合比は１：１〜３０：１、より
好ましくは５：１〜２５：１の範囲から任意に選択でき
る。バインダーの量が上記範囲よりも少ない場合はイン
ク受容層の機械的強度が不足して、ひび割れや粉落ちが
発生し、上記範囲よりも多い場合は細孔容積が少なくな
ってインクの吸収が悪くなる。In the recording medium of the present invention, the binder that can be used in combination with the alumina hydrate can be freely selected from water-soluble polymers. For example, polyvinyl alcohol or a modified product thereof (cation-modified, anion-modified, or silanol-modified), starch or a modified product thereof (oxidized or etherified), gelatin or a modified product thereof, casein or a modified product thereof, carboxymethylcellulose, gum arabic, hydroxyethylcellulose , Cellulose derivatives such as hydroxypropyl methylcellulose, SBR latex, NBR latex, conjugated diene copolymer latex such as methyl methacrylate-butadiene copolymer, functional group modified polymer latex, and vinyl copolymer such as ethylene vinyl acetate copolymer. Preferred are a polymer latex, polyvinylpyrrolidone, maleic anhydride or a copolymer thereof, and an acrylate copolymer. These binders can be used alone or in combination of two or more. The mixing ratio of the alumina hydrate and the binder can be arbitrarily selected from the range of 1: 1 to 30: 1, more preferably 5: 1 to 25: 1. If the amount of the binder is less than the above range, the mechanical strength of the ink receiving layer is insufficient, cracking or powder drop occurs, and if it is more than the above range, the pore volume is reduced and the ink absorption is poor. Become.
【００５８】アルミナ水和物及びバインダーには必要に
応じてアルミナ水和物分散剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、潤
滑剤、流動性変性剤、界面活性剤、消泡剤、耐水化剤、
抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、蛍光増白
剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤を必
要に応じて添加することも可能である。The alumina hydrate and the binder may contain, if necessary, an alumina hydrate dispersant, a thickener, a pH adjuster, a lubricant, a fluidity modifier, a surfactant, an antifoaming agent, a waterproofing agent,
It is also possible to add a foam inhibitor, a releasing agent, a foaming agent, a penetrating agent, a coloring dye, a fluorescent whitening agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a preservative, and an antibacterial agent as needed.
【００５９】耐水化剤としてはハロゲン化第４級アンモ
ニウム塩、第４級アンモニウム塩ポリマーなどの公知の
材料の中から自由に選択して用いることができる。As the water-proofing agent, any known materials such as halogenated quaternary ammonium salts and quaternary ammonium salt polymers can be freely selected and used.
【００６０】本発明の被記録媒体の基材としては、適度
のサイジングを施した紙、無サイズ紙、ポリエチレン等
を用いたレジンコート紙などの紙類、熱可塑性フィルム
のようなシート状物質及び布帛が使用でき、特に制限は
ない。熱可塑性フィルムの場合はポリエステル、ポリス
チレン、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレート、
酢酸セルロース、ポリエチレン、ポリカーボネートなど
の透明フィルムや、アルミナ水和物の充填または微細な
発泡による不透明化したシートを用いることもできる。As the base material of the recording medium of the present invention, papers such as appropriately sized paper, non-size paper, resin-coated paper using polyethylene and the like, sheet materials such as thermoplastic films, A fabric can be used, and there is no particular limitation. For thermoplastic films, polyester, polystyrene, polyvinyl chloride, polymethyl methacrylate,
A transparent film of cellulose acetate, polyethylene, polycarbonate, or the like, or an opaque sheet formed by filling or fine foaming with alumina hydrate can also be used.
【００６１】本発明の被記録媒体の製造に好適に用いる
アルミナ水和物の分散液は、以下のように調製すること
ができる。前述した粉末状のアルミナ水和物をイオン交
換水に加えて所定の固形分濃度の液を調製する。続い
て、当該分散液に、必要に応じて機械的な剪断力や超音
波を付与してアルミナ水和物の粒子径を制御する。その
後、別途調製したバインダー分散液を加え、必要に応じ
て分散、加温、脱泡等の処理を施して最終的な塗工用の
分散液を得る。A dispersion of alumina hydrate suitably used for producing the recording medium of the present invention can be prepared as follows. The powdery alumina hydrate is added to ion-exchanged water to prepare a liquid having a predetermined solid content concentration. Subsequently, a mechanical shearing force or ultrasonic waves are applied to the dispersion as needed to control the particle size of the alumina hydrate. Thereafter, a separately prepared binder dispersion is added, and if necessary, a treatment such as dispersion, heating, and defoaming is performed to obtain a final dispersion for coating.
【００６２】本発明のインク受容層を有する被記録媒体
において、基材上にインク受容層を形成する方法として
は、上記のアルミナ水和物などを含む分散溶液を塗工機
を用いて基材上に塗布、乾燥する方法を用いることがで
きる。塗工方法としては一般に用いられているブレード
コーター、エアナイフコーター、ロールコーターブラッ
シュコーター、カーテンコーター、バーコーター、グラ
ビアコーター、スプレー装置等による塗工技術を採用す
ることができる。分散液の塗布量は乾燥固形分換算で
０．５〜６０ｇ／ｍ2 、より好ましくは５〜４５ｇ／ｍ
2 である。必要に応じて塗工後にカレンダーロールなど
を用いてインク受容層の表面平滑性を良くすることも可
能である。In the recording medium having an ink receiving layer of the present invention, a method for forming an ink receiving layer on a substrate is as follows. A method of coating and drying on top can be used. As a coating method, a coating technique using a commonly used blade coater, air knife coater, roll coater brush coater, curtain coater, bar coater, gravure coater, spray device, or the like can be employed. The coating amount of the dispersion is 0.5 to 60 g / m 2 , more preferably 5 to 45 g / m 2 in terms of dry solid content.
2 If necessary, the surface smoothness of the ink receiving layer can be improved by using a calender roll or the like after coating.
【００６３】また、本発明のアルミナ水和物を内添した
タイプの被記録媒体は、アルミナ水和物（その分散液）
を抄紙工程で繊維状物質を含むスラリー中に添加する内
添法を用いて製造することもできる。かかる内添法では
必要に応じて紙力向上剤、歩留まり向上剤、着色剤を添
加して用いることができる。歩留まり向上剤としては、
カチオン化澱粉、ジシアンジアミドホルマリン縮合物な
どのカチオン性歩留まり向上剤やアニオン性ポリアクリ
ルアマイド、アニオン性コロイダルシリカなどのアニオ
ン性歩留まり向上剤のうちで選択または併用して用いる
ことができる。The recording medium of the type in which the alumina hydrate according to the present invention is internally incorporated is alumina hydrate (a dispersion thereof).
Can be produced by using an internal addition method in which a is added to a slurry containing a fibrous substance in a papermaking process. In such an internal addition method, a paper strength improver, a retention improver, and a colorant can be added as necessary. As a yield improver,
It can be selected or used in combination with cationic retention enhancers such as cationized starch and dicyandiamide formalin condensate, and anionic retention enhancers such as anionic polyacrylamide and anionic colloidal silica.
【００６４】一方、本発明の被記録媒体に対して記録を
行う際に使用されるインクは、主として色材（染料ある
いは顔料）、水溶性有機溶剤及び水を含む。色材として
は、例えば直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染
料、食用色素などに代表される水溶性染料が好ましく、
上記の被記録媒体との組み合わせで定着性、発色性、鮮
明性、安定性、耐光性その他の要求される性能を満たす
画像を与えるものであればいずれでも良い。On the other hand, the ink used for recording on the recording medium of the present invention mainly contains a coloring material (dye or pigment), a water-soluble organic solvent and water. As the coloring material, for example, a direct dye, an acid dye, a basic dye, a reactive dye, and a water-soluble dye represented by an edible dye are preferable,
Any combination can be used as long as it provides an image that satisfies the required performance, such as fixability, color development, clarity, stability, light resistance, and the like, in combination with the above-described recording medium.
【００６５】水溶性染料は、一般に水または水と有機溶
剤からなる溶媒中に溶解して使用するものであり、これ
らの溶媒成分としては、好ましくは水と水溶性の各種有
機溶剤などとの混合物が使用されるが、インク中の水分
含有量が、２０〜９０重量％、より好ましくは６０〜９
０重量％の範囲内となるように調整するのが好ましい。The water-soluble dye is generally used by dissolving in water or a solvent comprising water and an organic solvent. These solvent components are preferably a mixture of water and various water-soluble organic solvents. Is used, and the water content in the ink is 20 to 90% by weight, more preferably 60 to 9% by weight.
It is preferable to adjust so as to be within the range of 0% by weight.
【００６６】上記水溶性の有機溶剤としては、例えばメ
チルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアル
コール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコー
ル、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアル
コール、イソブチルアルコールなどの炭素数が１〜４の
アルキルアルコール類、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミドなどのアミド類、アセトン、ジアセトン
アルコールなどのケトンまたはケトンアルコール類、テ
トラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどの
ポリアルキレングリコール類、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、１、２、６−ヘキサントリオ−
ル、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチ
レングリコールなどのアルキレン基が２〜６個の炭素数
を含むアルキレングリコール類、グリセリン、エチレン
グリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ト
リエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレ
ングリコールモノエチルエーテルなどの多価アルコール
の低級アルキルエーテル類などが挙げられる。これらの
多くの水溶性有機溶剤の中でも、ジエチレングリコール
などの多価アルコール、トリエチレングリコールモノメ
チルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエー
テルなどの多価アルコールの低級アルキルエーテル類が
好ましい。多価アルコール類は、インク中の水が蒸発
し、水溶性染料が析出することに基づくノズルの目詰ま
り減少を防止するためにの潤滑剤としての効果が大きい
ため、特に好ましい。Examples of the water-soluble organic solvent include those having 1 carbon atom such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol and isobutyl alcohol. To 4, alkyl alcohols, dimethylformamide, amides such as dimethylacetamide, acetone, ketone or ketone alcohols such as diacetone alcohol, ethers such as tetrahydrofuran and dioxane, polyethylene glycol, polyalkylene glycols such as polypropylene glycol, Ethylene glycol, propylene glycol, 1,2,6-hexanetrio
Alkylene glycols having an alkylene group of 2 to 6 carbon atoms such as thiodiglycol, hexylene glycol, diethylene glycol, glycerin, ethylene glycol methyl ether, diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, And lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monoethyl ether. Among these many water-soluble organic solvents, polyhydric alcohols such as diethylene glycol, and lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monomethyl ether and triethylene glycol monoethyl ether are preferable. Polyhydric alcohols are particularly preferable because they have a large effect as a lubricant for preventing the nozzles from being reduced in clogging due to evaporation of water in the ink and precipitation of a water-soluble dye.
【００６７】インクには可溶化剤を加えることもでき
る。代表的な可溶化剤は、含窒素複素環式ケトン類であ
り、その目的とする作用は、水溶性染料の溶媒に対する
溶解性を飛躍的に向上さえることにある。例えばＮ−メ
チル−２−ピロリドン、１、３−ジメチル−２−イミダ
ゾリジノンが好ましく用いられる。さらに特性の改善の
ために、粘度調整剤、界面活性剤、表面張力調整剤、ｐ
Ｈ調整剤、比抵抗調整剤などの添加剤を加えて用いるこ
ともできる。A solubilizing agent can be added to the ink. Typical solubilizing agents are nitrogen-containing heterocyclic ketones, and the intended effect is to dramatically improve the solubility of the water-soluble dye in the solvent. For example, N-methyl-2-pyrrolidone and 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone are preferably used. In order to further improve the properties, a viscosity modifier, a surfactant, a surface tension modifier, p
Additives such as an H adjustor and a specific resistance adjuster can be used.
【００６８】前記被記録媒体に上記インクを付与して記
録を行う方法は、インクジェット記録方法が好ましく、
該記録方式としてはインクをノズルより効果的に離脱さ
せて、被記録媒体にインクを付与し得る方法であればい
かなる方法でも良い。特に特開昭５４−５９９３６号公
報に記載されている方法で、熱エネルギーの作用を受け
たインクが急激な体積変化を生じ、この状態変化による
作用力によって、インクをノズルから吐出させるインク
ジェット方式は有効に使用することができる。A method for applying the ink to the recording medium to perform recording is preferably an ink jet recording method.
As the recording method, any method may be used as long as it can effectively remove ink from the nozzles and apply ink to the recording medium. In particular, according to the method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-59936, an ink jet method in which ink subjected to the action of thermal energy causes a sudden volume change, and the ink is ejected from a nozzle by the action force due to this state change. Can be used effectively.
【００６９】[0069]
【実施例】以下、実施例を示し、本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。本発明に係る諸物性の測定は下記の要領で行なっ
た。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. Various properties according to the present invention were measured in the following manner.
【００７０】１）ＢＥＴ比表面積、細孔径分布、細孔容
積、等温脱離曲線特性 アルミナ水和物またはＰＥＴフィルム上に受容層を形成
した被記録媒体を、十分加熱・脱気してから窒素吸着脱
離法を用いて測定した。（カンタクローム社製、オート
ソーブ１） ・ＢＥＴ比表面積の計算はＢｒｕｎａｕｅｒらの方法を
用いた。（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、６０巻、３
０９、１９３８年） ・細孔（半）径、細孔容積の計算はＢａｒｒｅｔｔらの
方法を用いた。（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、７３
巻、３７３、１９５１年） ・等温窒素吸脱着曲線から、最大吸着ガス量の、９０％
の吸着ガス量での吸着と脱離の相対圧差（ΔＰ）を求め
た。1) BET Specific Surface Area, Pore Size Distribution, Pore Volume, Isothermal Desorption Curve Characteristics A recording medium having a receptor layer formed on an alumina hydrate or PET film is heated and degassed sufficiently, and nitrogen It measured using the adsorption-desorption method. (Autosorb 1 manufactured by Cantachrome Co., Ltd.)-The BET specific surface area was calculated by the method of Brunauer et al. (J. Am. Chem. Soc., 60, 3
09, 1938)-The calculation of the pore (half) diameter and the pore volume used the method of Barrett et al. (J. Am. Chem. Soc., 73
Volume, 373, 1951) ・ From the isothermal nitrogen adsorption / desorption curve, 90% of the maximum adsorbed gas amount
The relative pressure difference (ΔP) between adsorption and desorption with the amount of adsorbed gas was determined.
【００７１】２）Ｘ線回折像 Ｘ線回折装置（理学電機社製）を用いて行なった。2) X-ray diffraction image The X-ray diffraction was performed using an X-ray diffractometer (manufactured by Rigaku Corporation).
【００７２】３）アルミナ水和物の形状観察（アスペク
ト比、縦横比、粒子形） アルミナ水和物をイオン交換水に分散させてコロジオン
膜上に滴下して測定用試料を作った。この試料を透過型
電子顕微鏡（日立社製、Ｈ−５００）で観察した。3) Observation of shape of alumina hydrate (aspect ratio, aspect ratio, particle shape) A sample for measurement was prepared by dispersing alumina hydrate in ion-exchanged water and dropping it on a collodion film. This sample was observed with a transmission electron microscope (H-500, manufactured by Hitachi, Ltd.).
【００７３】４）水酸基数 アルミナ水和物１ｇを秤り取ってトリエチルアルミで滴
定を行なった。4) Number of hydroxyl groups 1 g of alumina hydrate was weighed out and titrated with triethylaluminum.
【００７４】５）ゼーター電位 アルミナ水和物をイオン交換水に固形分濃度が０．１重
量％になるように分散させた後に、硝酸を用いて分散液
のｐＨを６に調整して測定した。（ブルックヘブン社
製、Ｂｉ−ＺＥＴＡ ｐｌｕｓ、液温度２０℃、アクリ
ルセル使用）5) Zeta potential Alumina hydrate was dispersed in ion-exchanged water so that the solid content concentration became 0.1% by weight, and the dispersion was adjusted to pH 6 with nitric acid and measured. . (Bi-ZETA plus, Brookhaven, liquid temperature 20 ° C, using acrylic cell)
【００７５】６）溶液粘度 アルミナ水和物の固形分濃度１５重量％、２０重量％も
しくは２５重量％の水分散液を作って、温度２０℃の状
態で、ＴＯＫＩＭＥＣ社製、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲを用
いて、ずり速度７．９秒-1（固形分濃度１５重量％の場
合）、またはずり速度１０．９秒-1（固形分濃度２０ま
たは２５重量％の場合）で測定した。6) Solution Viscosity An aqueous dispersion having a solid content concentration of alumina hydrate of 15% by weight, 20% by weight or 25% by weight was prepared, and at a temperature of 20 ° C., VISCOMTER manufactured by TOKIMEC was used. The measurement was performed at a shear rate of 7.9 sec -1 (when the solid content concentration was 15% by weight) or at a shear rate of 10.9 sec -1 (when the solid content concentration was 20 or 25% by weight).
【００７６】７）硝酸根 アルミナ水和物から硝酸根を熱水抽出してイオンクロマ
ト（日立、Ｌ−３７２０）で測定し、乾燥アルミナ水和
物中の重量％として定量した。7) Nitrate The nitrate was extracted from alumina hydrate with hot water, measured by ion chromatography (Hitachi, L-3720), and quantified as the weight% in dry alumina hydrate.
【００７７】８）印字特性 １ｍｍに１６本の割合のノズル間隔で、１２８本のノズ
ルを供えたインクジェットヘッドをＹ、Ｍ、Ｃ、Ｂｋの
４色分備えたインクジェットプリンターを用い、下記組
成のインクにより、インクジェット記録を行なって、イ
ンクの乾燥性（吸収性）、画像濃度、滲み、ビーディン
グについて評価した。8) Printing Characteristics Using an ink jet printer provided with four nozzles of Y, M, C, and Bk with an ink jet head provided with 128 nozzles at a nozzle interval of 16 nozzles per 1 mm, ink of the following composition Ink-jet recording was performed to evaluate the drying property (absorbency), image density, bleeding, and beading of the ink.
【００７８】（１）インク乾燥性 下記インク組成１のインクについて、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｂｋ
それぞれのインクを単色または多色でベタ印字した後の
被記録媒体表面のインクの乾燥状態を記録部に指で触れ
て調べた。単色印字でのインク量を１００％とした。イ
ンク量２００％でインクが指に付着しないものを○、イ
ンク量１００％でインクが指に付着しないものを△、同
１００％でインクが指に付着すれば×とした。(1) Ink Drying Properties Y, M, C, Bk
After solid printing of each ink in single color or multicolor, the drying state of the ink on the surface of the recording medium was examined by touching the recording portion with a finger. The ink amount in monochromatic printing was set to 100%. When the ink amount was 200% and the ink did not adhere to the finger, it was evaluated as ％, when the ink amount was 100% and the ink did not adhere to the finger, and was evaluated as Δ.
【００７９】（２）画像濃度 下記インク組成１のインクについて、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｂｋ
インクでベタ印字した画像のそれぞれの画像濃度を、マ
クベス反射濃度計ＲＤ−９１８を用いて評価した。(2) Image Density Y, M, C, Bk
The image density of each of the solid printed images was evaluated using a Macbeth reflection densitometer RD-918.
【００８０】（３）滲み、ビーディング 下記インク組成１について、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｂｋそれぞれ
のインクを単色または多色でベタ印字した後の被記録媒
体表面の滲みを評価した。また下記２種類のインク組成
のそれぞれについて、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｂｋそれぞれのイン
クを単色または多色でベタ印字した後のビーディングを
目視で評価した。単色印字でのインク量を１００％とし
た。インク量２００％で発生していなければ○、インク
量１００％で発生していなければ△、同条件で発生すれ
ば×とした。(3) Bleeding and beading For the following ink composition 1, the bleeding on the surface of the recording medium after solid printing of each of Y, M, C, and Bk inks in a single color or in multiple colors was evaluated. Further, for each of the following two types of ink compositions, beading after solid printing of each of Y, M, C, and Bk inks in a single color or in multiple colors was visually evaluated. The ink amount in monochromatic printing was set to 100%. If it did not occur at the ink amount of 200%, it was evaluated as ○. If it did not occur at the ink amount of 100%, it was evaluated as ×.
【００８１】インク組成１ 染料 ５部 ジエチレングリコール １０部 ポリエチレングリコール １０部 水 ７５部Ink composition 1 Dye 5 parts Diethylene glycol 10 parts Polyethylene glycol 10 parts Water 75 parts
【００８２】インク組成２ 染料 ５部 グリセリン １５部 ポリエチレングリコール ２０部 水 ７０部Ink composition 2 Dye 5 parts Glycerin 15 parts Polyethylene glycol 20 parts Water 70 parts
【００８３】インク染料 Ｙ ：Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６ Ｍ ：Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５ Ｃ ：Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９ Ｂｋ：Ｃ．Ｉ．フードブラック２Ink dye Y: C.I. I. Direct Yellow 86 M: C.I. I. Acid Red 35 C: C.I. I. Direct Blue 199 Bk: C.I. I. Food black 2
【００８４】実施例１〜４ 米国特許明細書第４２４２２７１号に記載された方法で
アルミニウムドデキシドを製造した。次に米国特許明細
書第４２０２８７０号に記載された方法で前記アルミニ
ウムドデキシドを加水分解してアルミナスラリーを製造
した。このアルミナスラリーをアルミナ水和物固形分が
７．９％になるまで水を加えた。アルミナスラリーのｐ
Ｈは９．５であった。３．９％の硝酸溶液を加えてｐＨ
を調整した。表１に示すそれぞれの熟成条件でコロイダ
ルゾルを得た。このコロイダルゾルを７５℃でスプレー
乾燥してアルミナ水和物を得た。このアルミナ水和物は
図２のＸ線回折像に示すように非晶質であった。また図
３の図面代用写真（電子顕微鏡写真：倍率６万倍）に示
すように平板形状であった。アルミナ水和物の物性値を
それぞれ上記の方法で測定した。その結果を表２、図５
及び図６に示す。Examples 1 to 4 Aluminum dodecoxide was prepared by the method described in US Pat. No. 4,242,271. Next, the aluminum dodexide was hydrolyzed by the method described in U.S. Pat. No. 4,202,870 to produce an alumina slurry. Water was added to the alumina slurry until the alumina hydrate solid content became 7.9%. Alumina slurry p
H was 9.5. Add 3.9% nitric acid solution and adjust pH
Was adjusted. A colloidal sol was obtained under each aging condition shown in Table 1. The colloidal sol was spray-dried at 75 ° C. to obtain an alumina hydrate. This alumina hydrate was amorphous as shown in the X-ray diffraction image of FIG. Further, as shown in a drawing substitute photograph (electron microscope photograph: magnification of 60,000 times) in FIG. The physical properties of the alumina hydrate were measured by the above methods. The results are shown in Table 2 and FIG.
And FIG.
【００８５】ポリビニルアルコール（日本合成化学工業
（株）社製、ゴーセノールＮＨ１８）をイオン交換水に
溶解・分散して１０重量％の溶液を得た。上記４種類の
アルミナ水和物を同じようにイオン交換水に分散して１
５重量％の分散液を得た。上記アルミナ水和物とポリビ
ニルアルコール溶液を、アルミナ水和物固形分とポリビ
ニルアルコール固形分が重量混合比で１０：１になる量
をそれぞれ計量、混合、撹拌して混合分散液を得た。前
記混合分散液を、厚み１００μｍのＰＥＴフィルム（東
レ社製、ルミラー）の上にダイコートして厚さ３０μｍ
のインク受容層を得た。図４は、該インク受容層の断面
を示す図面代用写真（電子顕微鏡写真：倍率５万倍）で
あり、平板状アルミナ水和物がインク受容層中でランダ
ムに並んでいることを示している。インク受容層の物性
値をそれぞれ上記の方法で測定した。その測定結果を表
３に示す。Polyvinyl alcohol (Gohsenol NH18, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) was dissolved and dispersed in ion-exchanged water to obtain a 10% by weight solution. The above four types of alumina hydrates are dispersed in ion-exchanged water in the same
A 5% by weight dispersion was obtained. The alumina hydrate and the polyvinyl alcohol solution were weighed, mixed and stirred in such a manner that the solid content of the alumina hydrate and the solid content of the polyvinyl alcohol became 10: 1 in weight mixing ratio to obtain a mixed dispersion. The above mixed dispersion was die-coated on a PET film having a thickness of 100 μm (Lumirror, manufactured by Toray Industries, Inc.) and a thickness of 30 μm was obtained.
Was obtained. FIG. 4 is a drawing substitute photograph (electron micrograph: magnification of 50,000 times) showing a cross section of the ink receiving layer, and shows that the plate-like alumina hydrate is randomly arranged in the ink receiving layer. . The physical properties of the ink receiving layer were measured by the above methods. Table 3 shows the measurement results.
【００８６】実施例５〜８ 前記実施例１〜４で調製したアルミナ水和物分散液と前
記ポリビニルアルコール分散液を、アルミナ水和物固形
分と実施例１と同じポリビニルアルコール固形分が重量
混合比で１５：１になる量をそれぞれ計量、混合、撹拌
して混合分散液を得た。前記混合分散液を上質紙（大昭
和製紙社製、しらおい１５７）上に２０ｇ／ｍ2 エアー
ナイフコートしてインク受容層を得た。インク受容層の
物性値をそれぞれ上記の方法で測定した。測定結果を表
４に示す。Examples 5 to 8 The alumina hydrate dispersions prepared in Examples 1 to 4 and the polyvinyl alcohol dispersion were mixed with the alumina hydrate solids and the same polyvinyl alcohol solids as in Example 1 by weight. An amount of 15: 1 was measured, mixed and stirred to obtain a mixed dispersion. The mixed dispersion quality paper (Daishowa Paper Co., Shiraoi 157) to obtain an ink-receiving layer was 20 g / m 2 air-knife coating on. The physical properties of the ink receiving layer were measured by the above methods. Table 4 shows the measurement results.
【００８７】実施例９〜１２ 原料パルプとしてフリーネス（Ｃ．Ｓ．Ｆ．）３７０ｍ
ｌの広葉樹さらしクラフトパルプ（ＬＢＫＰ）８０部お
よび針葉樹クラフトパルプ４１０ｍｌの（ＮＢＫＰ）２
０部を使用し、これに填材として上記実施例１〜４で調
製したアルミナ水和物をパルプ固形分に対して３５重量
％、歩留まり向上剤としてカチオン化澱粉（王子ナショ
ナル社製、ＣＡＴＯＦ）を同じくパルプ固形分に対して
０．３重量％内添させ、さらに抄紙直前にポリアクリル
アマイド系歩留まり向上剤（星光化学工業社製、パール
フロックＦＲ−Ｘ）を０．０５重量％添加し、ＴＡＰＰ
Ｉ標準シートフォーマーを用いて坪量７０ｇ／ｍ2 に抄
紙した。次ぎに濃度２％の酸化澱粉（日本食品社製、Ｍ
Ｓ３８００）溶液をサイズプレス装置にて付着させて被
記録媒体を得た。測定結果を表５に示す。Examples 9 to 12 Freeness (CSF) 370 m as raw pulp
1 part of hardwood bleached kraft pulp (LBKP) and 410 ml of softwood kraft pulp (NBKP) 2
0 parts were used, and the alumina hydrate prepared in Examples 1 to 4 was used as a filler in an amount of 35% by weight based on the pulp solid content, and a cationized starch (CATOF, manufactured by Oji National Co., Ltd.) was used as a retention aid. 0.3% by weight based on the solid content of pulp, and 0.05% by weight of a polyacrylamide-based retention improver (Pearl Floc FR-X, manufactured by Seiko Chemical Co., Ltd.) immediately before papermaking. TAPP
Paper was made to a basis weight of 70 g / m 2 using an I standard sheet former. Next, 2% oxidized starch (Made by Nippon Shokuhin Co., Ltd., M
S3800) The solution was applied by a size press to obtain a recording medium. Table 5 shows the measurement results.
【００８８】比較例１ 特開平４−４１８１号公報の実施例１に記載されている
方法に従って、アルミナゾル（触媒化成社製、ＡＳ−
２）とポリビニルアルコール（クラレ社製、ＰＶＡ１１
７）を実施例１と同じＰＥＴフィルム上に塗布して被記
録媒体を作った。前記アルミナゾルのゼーター電位を上
記の方法で測定した。さらに前記アルミナゾルを固形分
濃度として１５％になるように濃縮して粘度を測定し
た。物性値を表６に示す。Comparative Example 1 According to the method described in Example 1 of JP-A-4-4181, an alumina sol (AS-
2) and polyvinyl alcohol (Kuraray, PVA11)
7) was applied on the same PET film as in Example 1 to prepare a recording medium. The zeta potential of the alumina sol was measured by the above method. Further, the alumina sol was concentrated to a solid concentration of 15%, and the viscosity was measured. Table 6 shows the physical property values.
【００８９】比較例２ 特開平４−４１８１号公報の実施例４に記載されている
方法に従って、アルミナゾル（触媒化成社製、ＡＳ−
３）と比較例１と同じポリビニルアルコールを用いて被
記録媒体を作った。物性値を表６に示す。Comparative Example 2 According to the method described in Example 4 of JP-A-4-4181, an alumina sol (AS-
A recording medium was produced using the same polyvinyl alcohol as in 3) and Comparative Example 1. Table 6 shows the physical property values.
【００９０】比較例３ 特開平３−１４３６７８号公報の実施例１に記載されて
いる方法に従って、アルミナゾル（日産化学社製、１０
０）と比較例１と同じポリビニルアルコールを用いて被
記録媒体を作った。物性値は表６に示す。Comparative Example 3 According to the method described in Example 1 of JP-A-3-143678, alumina sol (manufactured by Nissan Chemical
0) and the same polyvinyl alcohol as in Comparative Example 1 were used to produce a recording medium. Table 6 shows the physical property values.
【００９１】比較例４ 特開平５−３２０３７号公報の実施例１に記載されてい
る方法に従って、アルミナゾルを作った。前記アルミナ
ゾルと比較例１と同じポリビニルアルコールを用いて被
記録媒体を作った。物性値は表６に示す。Comparative Example 4 An alumina sol was prepared according to the method described in Example 1 of JP-A-5-32037. A recording medium was prepared using the alumina sol and the same polyvinyl alcohol as in Comparative Example 1. Table 6 shows the physical property values.
【００９２】[0092]
【表１】 [Table 1]
【００９３】[0093]
【表２】 [Table 2]
【００９４】[0094]
【表３】 [Table 3]
【００９５】[0095]
【表４】 [Table 4]
【００９６】[0096]
【表５】 [Table 5]
【００９７】[0097]
【表６】 [Table 6]
【００９８】[0098]
【発明の効果】本発明の被記録媒体及びこれを用いたイ
ンクジェット記録方法は以下の効果を有する。 １）各インク染料、溶媒成分は特定の径の細孔に選択的
に吸着されるので、細孔径分布が広い媒体を用いるとイ
ンク組成に影響を受けにくくなる。そのためインク組成
に対する選択性が高くなる。 ２）ヒステリシスを持たないことでインクの中の溶媒成
分の脱離がし易くなってインクの乾燥性が良くなって滲
み、裏写りを防止することができる。 ３）平板状のアルミナを用いると最密充填構造をとった
時に粒子間の間隙が幅広くできるため、ある程度広い分
布を持った細孔径の媒体ができる。 ４）分散性が良いため、高い固形分濃度の分散液でも粘
度を低くすることができる。 ５）ｐＨが中性領域でも分散性が良いので、分散液の酸
の添加量を少なくすることができる。The recording medium of the present invention and the ink jet recording method using the same have the following effects. 1) Since each ink dye and the solvent component are selectively adsorbed to pores having a specific diameter, using a medium having a wide pore diameter distribution makes it less likely to be affected by the ink composition. Therefore, the selectivity to the ink composition is increased. 2) By having no hysteresis, the solvent component in the ink is easily desorbed, the drying property of the ink is improved, and bleeding is prevented, and show-through can be prevented. 3) When a plate-shaped alumina is used, the gap between the particles can be widened when the close-packed structure is adopted, so that a medium having a pore size having a somewhat wide distribution can be obtained. 4) Since the dispersibility is good, the viscosity can be reduced even in a dispersion having a high solid content. 5) Since the dispersibility is good even in a neutral pH range, the amount of acid added to the dispersion can be reduced.
【図１】本発明の被記録媒体の断面を示す断面図であ
る。FIG. 1 is a sectional view showing a section of a recording medium of the present invention.
【図２】本発明のアルミナ水和物のＸ線回折像を示す図
である。FIG. 2 is a view showing an X-ray diffraction image of the alumina hydrate of the present invention.
【図３】本発明のアルミナ水和物の形状を示す図面代用
写真である。FIG. 3 is a photograph substituted for a drawing showing the shape of the alumina hydrate of the present invention.
【図４】本発明のインク受容層の断面からみたインク受
容層中のアルミナ水和物の配列を示す図面代用写真であ
る。FIG. 4 is a photograph substituted for a drawing showing the arrangement of alumina hydrate in the ink receiving layer as viewed from the cross section of the ink receiving layer of the present invention.
【図５】本発明の実施例１のアルミナ水和物の等温吸着
曲線を示す図である。FIG. 5: Isothermal adsorption of alumina hydrate of Example 1 of the present invention
It is a figure showing a curve .
【図６】本発明の実施例１のアルミナ水和物の細孔径分
布を示す図である。FIG. 6 shows the pore size distribution of alumina hydrate of Example 1 of the present invention.
It is a figure showing a cloth .
１ 基材 ２ インク受容層 1 base material 2 ink receiving layer
Claims (28)
あり、細孔径分布の半値幅が２０〜１５０Åの範囲にあ
るアルミナ水和物を含むことを特徴とする被記録媒体。1. The average pore radius is in the range of 20 to 200 ° .
There, the recording medium which the half-width of the pore size distribution characterized in that it comprises an alumina hydrate Oh <br/> Ru in the range of 20～150A.
基材上に設けた被記録媒体において、顔料がアルミナ水
和物であり、且つインク受容層の平均細孔半径が２０〜
２００Åの範囲にあり、細孔径分布の半値幅が２０〜１
５０Åの範囲にあることを特徴とする被記録媒体。2. A recording medium the ink receiving layer provided on a substrate comprising a pigment and a binder, the pigment is alumina hydrate, and 20 an average pore radius of the ink receiving layer
In the range of 200 ° and the half width of the pore size distribution is 20 to 1
A recording medium characterized by being in the range of 50 °.
００Åの範囲にあり、細孔径分布の半値幅が２０〜１５
０Åの範囲にあるアルミナ水和物を内添したことを特徴
とする被記録媒体。3. The fibrous substance has an average pore radius of 20 to 2
And the half width of the pore size distribution is 20 to 15
A recording medium characterized by internally adding an alumina hydrate in the range of 0 °.
０．６ｃｃ／ｇの範囲にある請求項１又は３に記載の被
記録媒体。4. The alumina hydrate having a pore volume of 0.4 to 0.4.
4. The recording medium according to claim 1, wherein the recording medium is in a range of 0.6 cc / g.
０．６ｃｃ／ｇの範囲にある請求項２に記載の被記録媒
体。5. The ink receiving layer having a pore volume of 0.4 to 0.4.
The recording medium according to claim 2, wherein the recording medium is in a range of 0.6 cc / g.
ｍ2 以上である請求項２に記載の被記録媒体。6. The ink receiving layer having a pore volume of 8 cc / cm.
3. The recording medium according to claim 2, wherein the recording medium is at least m 2 .
線から求めた、最大吸着ガス量の９０％の吸着ガス量で
の吸着と脱離の相対圧差（ΔＰ）が、０．２以下である
請求項１、３及び４のいずれかに記載の被記録媒体。7. The relative pressure difference (ΔP) between adsorption and desorption at an adsorbed gas amount of 90% of the maximum adsorbed gas amount obtained from the isothermal nitrogen adsorption / desorption curve of the alumina hydrate is 0.2 or less. The recording medium according to any one of claims 1 , 3 and 4 .
から求めた、最大吸着ガス量の９０％の吸着ガス量での
吸着と脱離の相対圧差（ΔＰ）が、０．２以下である請
求項２、５及び６のいずれかに記載の被記録媒体。8. The relative pressure difference (ΔP) between adsorption and desorption at an adsorbed gas amount of 90% of the maximum adsorbed gas amount obtained from the isothermal nitrogen adsorption / desorption curve of the ink receiving layer is 0.2 or less. A recording medium according to any one of claims 2, 5, and 6.
る請求項１〜４、７のいずれかに記載の被記録媒体。9. The recording medium according to claim 1, wherein said alumina hydrate is an amorphous compound.
ト比３〜１０の平板状アルミナ水和物である請求項９に
記載の被記録媒体。10. The recording medium according to claim 9, wherein the alumina hydrate is a tabular alumina hydrate having an average aspect ratio of 3 to 10.
表面積が７０〜３００ｍ2／ｇの範囲にある請求項１０
に記載の被記録媒体。11. The BET specific surface area of the hydrated alumina plate is in the range of 70 to 300 m 2 / g.
A recording medium according to claim 1.
平均縦横比が０．６〜１．０の範囲にある請求項１０に
記載の被記録媒体。12. The recording medium according to claim 10, wherein the average aspect ratio of the flat surface of the flat alumina hydrate is in the range of 0.6 to 1.0.
20個／ｇ以上である請求項１〜４、７、９のいずれかに
記載の被記録媒体。13. The alumina hydrate having 10 hydroxyl groups.
The recording medium according to any one of claims 1 to 4, 7, and 9, wherein the number is 20 pieces / g or more.
ター電位が１５ｍＶ以上である請求項１〜４、７、９の
いずれかに記載の被記録媒体。14. The recording medium according to claim 1, wherein the zeta potential of the alumina hydrate at pH 6 is 15 mV or more.
合が１：１〜３０：１の範囲にある請求項２に記載の被3. The coating according to claim 2, wherein the combination is in the range of 1: 1 to 30: 1.
記録媒体。recoding media.
合が５：１〜２５：１の範囲にある請求項２に記載の被3. The coating according to claim 2, wherein the combination is in the range of 5: 1 to 25: 1.
記録媒体。recoding media.
る請求項１乃至１６のいずれかに記載の被記録媒体。 Ａｌ 2 Ｏ 3-n （ＯＨ） 2n ・ｍＨ 2 Ｏ （式中、ｎは０〜３の整数を表し、ｍは０〜１０の値を
表す） 17. The alumina hydrate is represented by the following formula:
A recording medium according to any one of claims 1 to 16. Al 2 O 3-n (OH) 2n · mH 2 O (where n represents an integer of 0 to 3, and m represents a value of 0 to 10)
Represent)
乃至１７のいずれかに記載の被記録媒体。18. The recording medium according to any one of claims 17 to 17.
し、且つ平均細孔半径が２０〜２００Åの範囲にあり、
細孔径分布の半値幅が２０〜１５０Åの範囲にあるアル
ミナ水和物をイオン交換水に固形分濃度１５重量％で分
散した時、粘度が、温度２０℃、ずり速度７．９秒-1で
測定して７５ＣＰＳ以下であることを特徴とするアルミ
ナ水和物の分散液。19. It contains 0.1 to 1.0% by weight of nitrate and has an average pore radius in the range of 20 to 200 °,
When the half-width of the pore size distribution are dispersed at a solids concentration of 15 wt% of the alumina hydrate to deionized water in the range of 20～150A, viscosity, temperature 20 ° C., shear rate 7.9 s -1 A dispersion of alumina hydrate, characterized in that the dispersion is 75 CPS or less as measured by (1).
し、且つ平均細孔半径が２０〜２００Åの範囲にあり、
細孔径分布の半値幅が２０〜１５０Åの範囲にあるアル
ミナ水和物をイオン交換水に固形分濃度２０重量％で分
散した時、粘度が、温度２０℃、ずり速度１０．２秒-1
で測定して１００ＣＰＳ以下であることを特徴とするア
ルミナ水和物の分散液。20. The nitrate containing 0.1 to 1.0 wt%, and an average pore radius is in the range of 20～200A,
When the half-width of the pore size distribution are dispersed at a solids concentration of 20 wt% in deionized water an alumina hydrate in the range of 20～150A, viscosity, temperature 20 ° C., shear rate 10.2 s -1
A dispersion of alumina hydrate, characterized in that the dispersion is 100 CPS or less as measured by the method described in (1).
し、且つ平均細孔半径が２０〜２００Åの範囲にあり、
細孔径分布の半値幅が２０〜１５０Åの範囲にあるアル
ミナ水和物をイオン交換水に固形分濃度２５重量％で分
散した時、粘度が、温度２０℃、ずり速度１０．２秒-1
で測定して５００ＣＰＳ以下であることを特徴とするア
ルミナ水和物の分散液。21. A composition containing 0.1 to 1.0% by weight of nitrate and having an average pore radius in a range of 20 to 200 °,
When the half-width of the pore size distribution are dispersed at a solids concentration of 25 wt% in deionized water an alumina hydrate in the range of 20～150A, viscosity, temperature 20 ° C., shear rate 10.2 s -1
A dispersion of alumina hydrate, characterized in that the dispersion is not more than 500 CPS as measured by the method described in (1).
料の分散液である請求項１９乃至２１のいずれかに記載
の分散液。22. The dispersion according to claim 19 , wherein the dispersion is a dispersion of a pigment for producing a recording medium.
被記録媒体に付与して印字を行うインクジェット記録方
法において、請求項１乃至１８のいずれかに記載の被記
録媒体を用いることを特徴とするインクジェット記録方
法。23. Discharge a small droplet of ink from a fine hole,
In the ink jet recording method for printing by applying to a recording medium, ink jet recording method which comprises using a recording medium according to any one of claims 1 to 18.
ンク滴を吐出させる請求項２３に記載のインクジェット
記録方法。24. The ink jet recording method according to claim 23 , wherein thermal energy is applied to the ink to eject the ink droplet.
被記録媒体に画像が形成されてなる印字物。25. Claims 1 to 18 printed matter on which an image is formed on a recording medium according to any one of.
にあり、細孔径分布の半値幅が２０〜１５０Åの範囲にAnd the half width of the pore size distribution is in the range of 20 to 150 °.
あるアルミナ水和物を含む分散液を基材上に塗布するApplying a dispersion containing alumina hydrate on a substrate
か、もしくは繊維状物質を含むスラリー中に添加して抄Or added to slurry containing fibrous material
紙することを特徴とする被記録媒体の製造方法。A method for manufacturing a recording medium, which is performed by paper.
材上に乾燥固形分換算で０．５〜６０ｇ／ｍ0.5 to 60 g / m in terms of dry solids on the material 2Two の範囲でIn the range
塗布する請求項２６に記載の被記録媒体の製造方法。The method for manufacturing a recording medium according to claim 26, wherein the method is applied.
材上に乾燥固形分換算で５〜４５ｇ／ｍ5-45 g / m in terms of dry solids on the material 2Two の範囲で塗布Range of application
する請求項２６に記載の被記録媒体の製造方法。A method for manufacturing a recording medium according to claim 26.
Priority Applications (1)
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