JP2710084B2 - １−（チアゾリン−２−イル）−３−ベンゾイルウレア化合物、その製法及び有害生物防除剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、有害生物防除剤として
有用である新規な１−（チアゾリン−２−イル）−３−
ベンゾイルウレア化合物及びその製法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来技術の説明】本発明の１−（チアゾリン−２−イ
ル）−３−ベンゾイルウレア化合物は、新規化合物であ
ることから、その有害生物防除活性については知られて
いない。

【０００３】

【発明が解決すべき課題】本発明の目的は、新規な１−
（チアゾリン−２−イル）−３−ベンゾイルウレア化合
物，その製法及びそれを有効成分とする有害生物防除剤
を提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するために鋭意研究した結果、新規な１−（チ
アゾリン−２−イル）−３−ベンゾイルウレア化合物が
有害生物に対して顕著なその防除活性を有することを見
出し、本発明を完成するに至った。即ち、第１の発明
は、次式の化合物（Ｉ）：

【０００５】

【化４】

【０００６】（式中、Ｘはハロゲン原子，低級アルキル
基，低級アルコキシ基，低級ハロアルキル基，低級ハロ
アルコキシ，ニトロ基，アセチル基又はシアノ基を表
し；Ｙは酸素原子又は硫黄原子を表し；ｎは０〜５の整
数を表し；或いは、ｎが２の時、Ｘｎはそれらが結合し
ている炭素原子と共にベンゼン環に縮合する不飽和の６
員環を表す）で示される１−（チアゾリン−２−イル）
−３−ベンゾイルウレア化合物に関するものである。第
２の発明は、次式の化合物（ＩＩ）：

【０００７】

【化５】

【０００８】で示される２−イミノチアゾリジン化合物
と次式の化合物（ＩＩＩ）：

【０００９】

【化６】

【００１０】（式中、Ｘ，Ｙ及びｎは前記の記載と同義
である。）で示される化合物とを反応させることを特徴
とする前記の化合物（Ｉ）の製法に関するものである。

【００１１】第３の発明は、前記の化合物（Ｉ）を有効
成分とする有害生物防除剤に関するものである。

【００１２】以下、本発明について詳細に説明する。前
記の目的化合物である新規な１−（チアゾリン−２−イ
ル）−３−ベンゾイルウレア化合物〔化合物（Ｉ）〕、
その製造原料［ベンゾイルイソシアナート類（ＩＩＩ−
Ｉ）又はベンゾイルイソチオシアナート類（ＩＩＩ−
２）〔化合物（ＩＩＩ）〕］におけるＸ，Ｙ，ｎ及びＸ
ｎの置換位置は次の通りである。

【００１３】Ｘとしては、ハロゲン原子，低級アルキル
基，低級アルコキシ基，低級ハロアルキル基，低級ハロ
アルコキシ基、ニトロ基，アセチル基，シアノ基などを
挙げることができるが；ハロゲン原子（例えば、塩素原
子，ヨウ素原子，臭素原子，フッ素原子など）では、好
ましくは塩素原子，臭素原子，フッ素原子がよい；低級
アルキル基（例えば、炭素原子数１〜６の直鎖状又は分
岐状のもの）では、好ましくは炭素原子数１〜４の直鎖
状又は分岐状のものがよく、さらに好ましくはメチル基
がよい；低級アルコキシ基（例えば、炭素原子数１〜６
の直鎖状又は分岐状のもの）では、好ましくは炭素原子
数１〜４の直鎖状又は分岐状のものがよく、さらに好ま
しくはメトキシ基がよい；低級ハロアルキル基（例え
ば、塩素原子，ヨウ素原子，臭素原子，フッ素原子など
のハロゲン原子を有する炭素原子数１〜６の直鎖状又は
分岐状のもの）では、好ましくは炭素原子数１〜４の直
鎖状又は分岐状のものがよく、さらに好ましくはトリフ
ルオロメチル基がよい。低級ハロアルコキシル基（例え
ば、塩素原子，ヨウ素原子，臭素原子，フッ素原子など
のハロゲン原子を有する炭素原子数１〜６の直鎖状又は
分岐状のもの）では、好ましくは炭素原子数１〜４の直
鎖状又は分岐状のものがよく、さらに好ましくはトリフ
ルオロメトキシ基がよい。

【００１４】Ｙとしては、酸素原子，硫黄原子などを挙
げることができる。ｎとしては、０〜５の整数を挙げる
ことができるが；好ましくは１又は２がよい。Ｘｎの置
換位置は、特に限定されないが；好ましくは２位又は４
位がよい。

【００１５】また、ｎが２のとき、Ｘｎはそれらが結合
している炭素原子と共に、ベンゼン環に結合する不飽和
の６員環を表すことができるが；好ましくはベンゼン環
と共に、α−ナフチル基又はβ−ナフチル基を形成する
ことが好ましい。

【００１６】本発明の化合物（Ｉ）の合成は、次に示す
ように、通常、原料の化合物（ＩＩ）と化合物（ＩＩ
Ｉ）とを、溶媒中もしくは無溶媒で反応させることによ
って行うことができる。又、反応を加速させるために、
触媒として、塩基がしばしば用いられる。

【００１７】

【化７】

【００１８】（式中、Ｘ，Ｙ及びｎは前記の記載と同義
である。）溶媒としては、本反応に直接関与しないもの
であれば特に限定されず、例えば、ベンゼン，トルエ
ン，キシレン，メチルナフタリン，石油エーテル，リグ
ロイン，ヘキサン，クロルベンゼン，ジクロルベンゼ
ン，塩化メチレン，クロロホルム，ジクロロメタン，ジ
クロルエタン，トリクロルエチレン，シクロヘキサンの
ような塩素化された又はされていない芳香族，脂肪族，
脂環式の炭化水素類；ジエチルエーテル，テトラヒドロ
フラン，ジオキサンなどのようなエーテル類；アセト
ン，メチルエチルケトンなどのようなケトン類；Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド，Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ドなどのようなアミド類；トリエチルアミン，ピリジ
ン，Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなどのような有機塩基；
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン；ジメチルス
ルホキシド；前記溶媒の混合物などを挙げることができ
る。

【００１９】そして、その溶媒の使用量は、化合物（Ｉ
Ｉ）の濃度が５〜８０重量％の濃度範囲になるようにし
て使用することができるが、好ましくは化合物（ＩＩ）
の濃度が１０〜７０重量％になるようにして使用するの
がよい。

【００２０】触媒として用いる塩基としては特に限定さ
れないが、例えば、トリエチルアミン、４−（Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノ）ピリジン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアニリン、ＤＢＵ（１，８−ジアザビシクロ［５．
４．０］ウンデカ−７−エン）などのような有機塩基を
挙げることができる。

【００２１】そして、その使用量は、化合物（ＩＩ）に
対して０．００１〜５倍モルで使用することができる。

【００２２】反応温度は、特に限定されないが、通常は
室温から使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内である。
反応時間は、前記の濃度，温度によって変化するが、通
常０．３〜２４時間で行うことができる。

【００２３】原料化合物の使用量は、化合物（ＩＩ）に
対して化合物（ＩＩＩ）が０．５〜２倍モルであるが、
好ましくは０．８〜１．５倍モルであるのがよい。

【００２４】本発明で用いる化合物（ＩＩ）は、例え
ば、特開昭５８−５７３７１号公報などに記載の方法に
準じて、パーフルオロ−（２−メチル−２ペンテン）な
どとチオ尿素とを用いて容易に製造することができる。

【００２５】本発明で用いる化合物（ＩＩＩ）において
Ｙが酸素原子で表される化合物（ＩＩＩ−Ｉ）は、例え
ば、Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．，４６，１６（１９６３）な
どに記載の方法に準じて、次式に示すように行うことに
よって製造することができる。

【００２６】

【化８】

【００２７】（式中、Ｘ及びｎは前記の記載と同義であ
る。）本発明で用いる化合物（ＩＩＩ）においてＹが硫
黄原子で表される化合物（ＩＩＩ−２）は、例えば、
Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，６１，６３２（１９３
９）などに記載の方法に準じて、次式に示すように行う
ことによって製造することができる。

【００２８】

【化９】

【００２９】（式中、Ｘ及びｎは前記の記載と同義であ
る。）化合物（ＩＩＩ）としては、例えば、表１〜３中
に示した化合物番号１〜２９に対応した各置換基の種類
からなる各化合物（化合物（ＩＩＩ）_１〜（ＩＩＩ）
_２９と称する。）を挙げることができる〔例えば、化合
物番号１に対応した化合物（ＩＩＩ）を化合物（ＩＩ
Ｉ）_１と称す。そして、この化合物（ＩＩＩ）_１とは化
合物（ＩＩＩ）で示される式におけるＸｎが２，６−Ｃ
ｌ_２、Ｙが酸素原子であることを意味する。〕。

【００３０】以上のようにして製造された目的の化合物
（Ｉ）は、反応終了後、抽出，濃縮，濾過などの通常の
後処理を行い、必要に応じて再結晶，各種クロマトグラ
フィーなどの公知の手段で適宜精製することができる。

【００３１】化合物（Ｉ）としては、例えば、表１〜３
中に示した化合物番号１〜２９に対応した各置換基の種
類からなる各化合物〔化合物１〜２９と称する。〕を挙
げることができる〔例えば、化合物番号１に対応した化
合物（Ｉ）を化合物１と称す。そして、この化合物１と
は化合物（Ｉ）で示される式におけるＸｎが２，６−Ｃ
ｌ_２であり、Ｙが酸素原子であることを意味する。〕。

【００３２】本発明の化合物（Ｉ）で防除効果が認めら
れる有害生物としては、農園芸害虫〔例えば、半翅目
（ウンカ類，ヨコバイ類，アブラムシ類，コナジラミ類
など）、鱗翅目（ヨトウムシ類，コナガ，ハマキムシ
類，メイガ類，シンクイムシ類，モンシロチョウな
ど）、鞘翅目（ゴミムシダマシ類，ゾウムシ類，ハムシ
類，コガネムシ類など）、ダニ目（ハダニ科のミカンハ
ダニ，ナミハダニなど、フシダニ科のミカンサビダニな
ど）〕、衛生害虫（例えば、ハエ，カ，ゴキブリな
ど）、貯穀害虫（コクストモドキ類，マメゾウムシ類な
ど）、土壌中のネコブセンチュウ、マツノザイセンチュ
ウ、ネダニなどを挙げることができ、また、農園芸病原
菌（例えば、コムギ赤さび病，大麦うどんこ病，キュウ
リべと病、イネいもち病、トマト疫病など）を挙げるこ
とができる。

【００３３】本発明の有害生物防除剤は、顕著な殺虫・
殺ダニ・殺菌効果を有しており、化合物（Ｉ）の１種以
上を有効成分として含有するものである。化合物（Ｉ）
は、単独で使用することもできるが、通常は常法によっ
て、担体，界面活性剤，分散剤，補助剤などを配合（例
えば、粉剤，乳剤，微粒剤，粒剤，水和剤，油性の懸濁
液，エアゾールなどの組成物として調製する）して使用
することが好ましい。

【００３４】担体としては、例えば、タルク，ベントナ
イト，クレー，カオリン，ケイソウ土，ホワイトカーボ
ン，バーミキュライト，消石灰，ケイ砂，硫安，尿素な
どの固体担体；炭化水素（ケロシン，鉱油など）、芳香
族炭化水素（ベンゼン，トルエン，キシレンなど）、塩
素化炭化水素（クロロホルム，四塩化炭素など）、エー
テル類（ジオキサン，テトラヒドロフランなど）、ケト
ン類（アセトン，シクロヘキサノン，イソホロンな
ど）、エステル類（酢酸エチル，エチレングリコールア
セテート，マレイン酸ジブチルなど）、アルコール類
（メタノール，ｎ−ヘキサノール，エチレングリコール
など）、極性溶媒（ジメチルホルムアミド，ジメチルス
ルホキシドなど）、水などの液体担体；空気，窒素，炭
酸ガス，フレオンなどの気体担体（この場合には、混合
噴射することができる）などを挙げることがでる。

【００３５】本剤の動植物への付着，吸収の向上，薬剤
の分散，乳化，展着などの性能を向上させるために使用
できる界面活性剤や分散剤としては、例えば、アルコー
ル硫酸エステル類，アルキルスルホン酸塩，リグニンス
ルホン酸塩，ポリオキシエチレングリコールエーテルな
どを挙げることができる。そして、その製剤の性状を改
善するためには、例えば、カルボキシメチルセルロー
ス，ポリエチレングリコール，アラビアゴムなどを補助
剤として用いることができる。

【００３６】本剤の製造では、前記の担体，界面活性
剤，分散剤及び補助剤をそれぞれの目的に応じて、各々
単独で又は適当に組み合わせて使用することができる。
本発明の化合物（Ｉ）を製剤化した場合の有効成分濃度
は、乳剤では通常１〜５０重量％，粉剤では通常０．３
〜２５重量％，水和剤では通常１〜９０重量％，粒剤で
は通常０．５〜５重量％，油剤では通常０．５〜５重量
％，エアゾールでは通常０．１〜５重量％である。

【００３７】これらの製剤を適当な濃度に希釈して、そ
れぞれの目的に応じて、植物茎葉，土壌，水田の水面に
散布するか、又は直接施用することによって各種の用途
に供することができる。

【００３８】

【実施例】以下、本発明の実施例を具体的に説明する。
なお、これらの実施例は、本発明の範囲を限定するもの
ではない。 実施例１〔化合物（Ｉ）の合成〕

【００３９】（１）１−［４，４−ビス（トリフルオロ
メチル）−５−（テトラフルオロエチリデン）−２−チ
アゾリン−２−イル］−３−（２，６−ジフルオロベン
ゾイル）ウレアの合成 ２−イミノ−４，４−ビス（トリフルオロメチル）−５
−（テトラフルオロエチリデン）−１，３−チアゾリジ
ン（１．０ｇ）をトルエン（１０ｍｌ）に溶解し、原料
の化合物である２，６−ジフルオロベンゾイルイソシア
ナート（０．４ｇ）を加え、室温で３時間攪拌した。反
応後、溶媒を減圧下で留去した。得られた淡黄色結晶を
トルエン−ｎ−ヘキサンで再結晶することによって、無
色結晶の目的化合物を１．１ｇ得た。

【００４０】（２）１−［４，４−ビス（トリフルオロ
メチル）−５−（テトラフルオロエチリデン）−２−チ
アゾリン−２−イル］−３−（２−クロルベンゾイル）
ウレアの合成 ２−イミノ−４，４−ビス（トリフルオロメチル）−５
−（テトラフルオロエチリデン）−１，３−チアゾリジ
ン（１．０ｇ）をトルエン（１０ｍｌ）に溶解し、原料
の化合物である２−クロルベンゾイルイソシアナート
（０．４ｇ）を加え、室温で３時間攪拌した。反応後、
溶媒を減圧下で留去した。得られた淡黄色結晶をトルエ
ン−ｎ−ヘキサンで再結晶することによって、無色結晶
の目的化合物を０．７ｇ得た。

【００４１】（３）１−［４，４−ビス（トリフルオロ
メチル）−５−（テトラフルオロエチリデン）−２−チ
アゾリン−２−イル］−３−（２−メチルベンゾイル）
ウレアの合成 ２−イミノ−４，４−ビス（トリフルオロメチル）−５
−（テトラフルオロエチリデン）−１，３−チアゾリジ
ン（１．０ｇ）をトルエン（１０ｍｌ）に溶解し、原料
の化合物である２−メチルベンゾイルイソシアナート
（０．３ｇ）を加え、室温で３時間攪拌した。反応後、
溶媒を減圧下で留去した。得られた淡黄色結晶をトルエ
ン−ｎ−ヘキサンで再結晶することによって、無色結晶
の目的化合物を０．６ｇ得た。

【００４２】（４）１−［４，４−ビス（トリフルオロ
メチル）−５−（テトラフルオロエチリデン）−２−チ
アゾリン−２−イル］−３−（２−メトキシベンゾイ
ル）ウレアの合成 ２−イミノ−４，４−ビス（トリフルオロメチル）−５
−（テトラフルオロエチリデン）−１，３−チアゾリジ
ン（１．０ｇ）をトルエン（１０ｍｌ）に溶解し、原料
の化合物である２−メトキシベンゾイルイソシアナート
（０．４ｇ）を加え、室温で３時間攪拌した。反応後、
溶媒を減圧下で留去した。得られた淡黄色結晶をトルエ
ン−ｎ−ヘキサンで再結晶することによって、無色結晶
の目的化合物を０．７ｇ得た。

【００４３】（５）１−［４，４−ビス（トリフルオロ
メチル）−５−（テトラフルオロエチリデン）−２−チ
アゾリン−２−イル］−３−（２−ニトロベンゾイル）
ウレアの合成 ２−イミノ−４，４−ビス（トリフルオロメチル）−５
−（テトラフルオロエチリデン）−１，３−チアゾリジ
ン（１．０ｇ）をトルエン（１０ｍｌ）に溶解し、原料
の化合物である２−ニトロベンゾイルイソシアナート
（０．４ｇ）を加え、室温で３時間攪拌した。反応後、
溶媒を減圧下で留去した。得られた淡黄色結晶をトルエ
ン−ｎ−ヘキサンで再結晶することによって、無色結晶
の目的化合物を０．５ｇ得た。

【００４４】（６）その他の表１〜３中の化合物（Ｉ）
の合成 （１）〜（５）のいずれかの方法に準じて化合物（Ｉ）
を合成した。

【００４５】実施例２〔製剤の調製〕 （１）粒剤の調製 化合物１を５重量部，ベントナイト３５重量部，タルク
５７重量部，ネオペレックスパウダー（商品名；花王株
式会社製）１重量部及びリグニンスルホン酸ソーダ２重
量部を均一に混合し、次いで少量の水を添加して混練し
た後、造粒、乾燥して粒剤を得た。

【００４６】（２）水和剤の調製 化合物１を１０重量部，カオリン７０重量部，ホワイト
カーボン１８重量部，ネオペレックスパウダー（商品
名；花王株式会社製）１．５重量部及びデモール（商品
名；花王株式会社製）０．５重量部とを均一に混合し、
次いで粉砕して水和剤を得た。

【００４７】（３）乳剤の調製 化合物１を２０重量部及びキシレン７０重量部に、トキ
サノン（商品名；三洋化成工業製）１０重量部を加えて
均一に混合し、溶解して乳剤を得た。

【００４８】（４）粉剤の調製 化合物１を５重量部，タルク５０重量部及びカオリン４
５重量部を均一に混合して粉剤を得た。

【００４９】実施例３〔効力試験〕 （１）ハスモンヨトウに対する効力試験 実施例２に準じて調製した表１〜３に示す化合物（Ｉ）
の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水で各々
５００ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中にダイズ本葉
を３０秒間浸漬し、各プラスチックカップに１枚づつ入
れて風乾した。これらのカップ内に各々１０頭のハスモ
ンヨトウ（２齢幼虫）を放って蓋をし、２５℃の定温室
に放置し、２日後に各カップ内の生死虫数を数えて殺虫
率を求めた。殺虫効果の評価は、殺虫率の範囲によっ
て、４段階（Ａ：１００％，Ｂ：９９〜８０％，Ｃ：７
９〜６０％，Ｄ：５９％以下）で示した。なお、特開昭
５８−５７３７１号公報に記載された下記の化合物

【００５０】

【化１０】

【００５１】を前記と同様の製剤とした比較製剤を用い
て、同様の効力試験を検討して得られた結果を比較例と
した。これらの結果を表４に示す。

【００５２】

【表４】

【００５３】（２）コナガに対する効力試験 実施例２に準じて調製した表１〜３に示す化合物（Ｉ）
の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水で各々
３００ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中にキャベツ葉
片（５ｃｍ×５ｃｍ）を３０秒間浸漬し、各プラスチッ
クカップに１枚づつ入れて風乾した。これらのカップ内
に各々１０頭のコナガ（３齢幼虫）を放って蓋をし、２
５℃の定温室に放置し、２日後に各カップ内の生死虫数
を数えて殺虫率を求めた。殺虫効果の評価の結果を、前
記の（１）に記載した比較製剤を用いて得られた比較例
と共に、前記の（１）に記載した４段階の評価方法で表
５に示す。

【００５４】

【表５】

【００５５】（３）ヒラタコクヌストモドキに対する効
力試験 実施例２に準じて調製した表１〜３に示す化合物（Ｉ）
の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水で各々
５００ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液１ｍｌを各プラ
スチックカップ内の濾紙（直径７．８ｃｍ，１枚）にま
んべんなく滴下して風乾した。これらのカップ内に各々
１０頭のヒラタコクヌストモドキ（成虫）を放って蓋を
し、２５℃の定温室に放置し、５日後に各カップ内の生
死虫数を数えて殺虫率を求めた。殺虫効果の評価の結果
を、前記の（１）に記載した比較製剤を用いて得られた
比較例と共に、前記の（１）に記載した４段階の評価方
法で表６に示す。

【００５６】

【表６】

【００５７】

【発明の効果】本発明の新規な１−（チアゾリン−２−
イル）−３−ベンゾイルウレア化合物は、有害生物防除
剤として有用な農薬である。

【表１】

【表２】

【表３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山中 良典 山口県宇部市大字小串1978番地の５ 宇 部興産株式会社 宇部研究所内 審査官 岡部 義恵 (56)参考文献 特開 昭58−57371（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−4979（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−86041（ＪＰ，Ａ)

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次式： 【化１】 （式中、Ｘはハロゲン原子，低級アルキル基，低級アル
   コキシ基，低級ハロアルキル基，低級ハロアルコキシ，
   ニトロ基，アセチル基又はシアノ基を表し；Ｙは酸素原
   子又は硫黄原子を表し；ｎは０〜５の整数を表し；或い
   は、ｎが２の時、Ｘｎはそれらが結合している炭素原子
   と共にベンゼン環に縮合する不飽和の６員環を表す）で
   示される１−（チアゾリン−２−イル）−３−ベンゾイ
   ルウレア化合物。
2. 【請求項２】 次式： 【化２】 で示される２−イミノチアゾリジン化合物と次式： 【化３】 （式中、Ｘ，Ｙ及びｎは請求項１の記載と同義であ
   る。）で示される化合物とを反応させることを特徴とす
   る請求項１記載の１−（チアゾリン−２−イル）−３−
   ベンゾイルウレア化合物の製法。
3. 【請求項３】 請求項１記載の１−（チアゾリン−２−
   イル）−３−ベンゾイルウレア化合物を有効成分とする
   有害生物防除剤。