JP2697740B2 - 冷時に耐衝撃性の熱可塑性成形材料 - Google Patents
冷時に耐衝撃性の熱可塑性成形材料Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、冷時に耐衝撃性の熱可塑性成形材料に関す
る。
る。
たとえば供給管用の、熱可塑性成形材料の物質特性に
は、実地の側から高度の要求がなされる。この材料は供
給される物質に対して、不活性でなければならず、熱負
荷の場合でも形状安定のままでなければならない。屋外
で使用される導管には、該導管が天候の影響に耐える必
要がある。このことは、導管が日射、空気湿度、寒冷等
の影響下に、その使用特性を本質的に失なってはならな
いことを意味する。
は、実地の側から高度の要求がなされる。この材料は供
給される物質に対して、不活性でなければならず、熱負
荷の場合でも形状安定のままでなければならない。屋外
で使用される導管には、該導管が天候の影響に耐える必
要がある。このことは、導管が日射、空気湿度、寒冷等
の影響下に、その使用特性を本質的に失なってはならな
いことを意味する。
一般に成形品には、全ての通常のポリアミド（PA）が
適している。それにも拘らず、特に屋外での使用には制
限がある。それで、工業的に使用される、炭素鎖中に少
なくとも１個の、10C原子を有するモノマーを有する
ポリアミドのうち、水ないしは空気湿分に対して顕著に
敏感でないものは知られていない。これによって、耐衝
撃性、特に冷時における耐衝撃性が著しく減少する〔ク
ンストシュトッフタッシェンブッフ（Kumststofftasche
nbuch）、第19版、C.ハンザー出版（C.Hanser Verla
g）、第294/295頁、表〕。
適している。それにも拘らず、特に屋外での使用には制
限がある。それで、工業的に使用される、炭素鎖中に少
なくとも１個の、10C原子を有するモノマーを有する
ポリアミドのうち、水ないしは空気湿分に対して顕著に
敏感でないものは知られていない。これによって、耐衝
撃性、特に冷時における耐衝撃性が著しく減少する〔ク
ンストシュトッフタッシェンブッフ（Kumststofftasche
nbuch）、第19版、C.ハンザー出版（C.Hanser Verla
g）、第294/295頁、表〕。
炭素鎖中に高いＣ原子数を有するポリアミド、たとえ
ばPA11ないしはPA12が特に適している。それというの
も、それらは高い耐候安定性、ひいては改善された低温
耐衝撃性を有しているからである。しかし、工業的に良
好に入手可能な高分子ポリアミドでは、可塑剤を一緒に
使用する場合に再び低温耐衝撃性が低下するという欠点
がある。この問題は、耐衝撃性改質剤を添加することに
よって除去しなければならない（西ドイツ国特許出願公
告第2716004号明細書）。しかしこの場合専門家は、３
成分系を用いて作業するように強制されている。
ばPA11ないしはPA12が特に適している。それというの
も、それらは高い耐候安定性、ひいては改善された低温
耐衝撃性を有しているからである。しかし、工業的に良
好に入手可能な高分子ポリアミドでは、可塑剤を一緒に
使用する場合に再び低温耐衝撃性が低下するという欠点
がある。この問題は、耐衝撃性改質剤を添加することに
よって除去しなければならない（西ドイツ国特許出願公
告第2716004号明細書）。しかしこの場合専門家は、３
成分系を用いて作業するように強制されている。
PA11ないしはPA12の他の欠点は、これらが、ラクタム
ないしは相応する、アミノカルボン酸から製造されるの
で、粗製ポリマーが当然になおモノマーおよびオリゴマ
ーを含有し、これらを生成物から付加的作業工程で除去
しなければならないことである。
ないしは相応する、アミノカルボン酸から製造されるの
で、粗製ポリマーが当然になおモノマーおよびオリゴマ
ーを含有し、これらを生成物から付加的作業工程で除去
しなければならないことである。
可塑剤およびポリアミドにおけるその使用も同様に公
知である。
知である。
本発明の課題は、可塑剤を使用する場合ならびに天候
（たとえば湿分）の影響下でもその低温耐衝撃性を失な
わない、ポリアミドを主体とする成形材料を提供するこ
とであった。有利には２成分系であるべきである。
（たとえば湿分）の影響下でもその低温耐衝撃性を失な
わない、ポリアミドを主体とする成形材料を提供するこ
とであった。有利には２成分系であるべきである。
この課題は、 I.1.5〜3.0の範囲内の相対粘度も有するポリアミド1012
と II.ポリアミドに対して、可塑剤２〜25重量％ とからなる成形材料によって解決される。
と II.ポリアミドに対して、可塑剤２〜25重量％ とからなる成形材料によって解決される。
有利なPA1012は、1.8〜2.5の範囲内の相対粘度を有す
るようなものである。
るようなものである。
このポリアミドをPA1012を表示するのは、国際規定に
一致し、その際初めの数字は出発アミンのＣ原子数を示
し、後ろの数字はジカルボン酸のＣ原子数を示す。一方
の数字のみが記されている場合には、これはアミノカル
ボン酸ないしはそのラクタムから出発していることを意
味する。〔ドミニングハウス（H.Domininghaus）、“デ
ィ・クンストシュトッフェ・ウント・イーレ・アイゲン
シャフテン（Die Kumststoffe und ihre Eigenschafte
n）”、VDI−出版、1976年、第272頁〕。
一致し、その際初めの数字は出発アミンのＣ原子数を示
し、後ろの数字はジカルボン酸のＣ原子数を示す。一方
の数字のみが記されている場合には、これはアミノカル
ボン酸ないしはそのラクタムから出発していることを意
味する。〔ドミニングハウス（H.Domininghaus）、“デ
ィ・クンストシュトッフェ・ウント・イーレ・アイゲン
シャフテン（Die Kumststoffe und ihre Eigenschafte
n）”、VDI−出版、1976年、第272頁〕。
PAに適している可塑剤に関する一般的な概要は、ゲヒ
ター／ミュラー（Gachter/Muller）著、“クンストシュ
トッフアディティーヴェ（Kumststoffadditive）”、ハ
ンザー出版（Hanser Verlag）、第２版、296頁から知る
ことができる。
ター／ミュラー（Gachter/Muller）著、“クンストシュ
トッフアディティーヴェ（Kumststoffadditive）”、ハ
ンザー出版（Hanser Verlag）、第２版、296頁から知る
ことができる。
可塑剤として通常の化合物は、たとえばアルコール成
分中に２〜12個のＣ原子を有するｐ−ヒドロキシ安息香
酸のエステル、アミン成分中に２〜12個のＣ原子を有す
るアリールスルホン酸のアミド、有利にベンゾールスル
ホン酸のアミドである。
分中に２〜12個のＣ原子を有するｐ−ヒドロキシ安息香
酸のエステル、アミン成分中に２〜12個のＣ原子を有す
るアリールスルホン酸のアミド、有利にベンゾールスル
ホン酸のアミドである。
可塑剤としては、例えば、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エ
チルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸オクチルエステ
ル、トルオールスルホン酸−ｎ−ブチルアミド、トルオ
ールスルホン酸−ｎ−オクチルアミド、ベンゾールスル
ホン酸−ｎ−ブチルアミド、ベンゾールスルホン酸−ｎ
−２−エチルヘキシルアミドが挙げられる。有利な可塑
剤は、ベンゾールスルホン酸−ｎ−ブチルアミドであ
る。
チルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸オクチルエステ
ル、トルオールスルホン酸−ｎ−ブチルアミド、トルオ
ールスルホン酸−ｎ−オクチルアミド、ベンゾールスル
ホン酸−ｎ−ブチルアミド、ベンゾールスルホン酸−ｎ
−２−エチルヘキシルアミドが挙げられる。有利な可塑
剤は、ベンゾールスルホン酸−ｎ−ブチルアミドであ
る。
有利な範囲で、本発明による成形材料は、ポリアミド
に対してそれぞれ４〜20重量％の可塑剤を含有する。
に対してそれぞれ４〜20重量％の可塑剤を含有する。
PA1012の製造は公知である〔フィーベック／ミュラー
（R.Vieweg/A.Muller）著、“クンストシュトッフハン
ドブック（Kunststoff handbuch）”、第６巻−ポリア
ミド（C.Hanser Verlag.ミュンヘン在、1966年）187
頁；フロイド（Don.E.Floyd）著、ポリアミド・レジン
（Polyamid−Resins）、第２版、（チャップマン・ハル
出版（Chapmann Hall Verlag）、ニューヨーク／ロンド
ン、1966年）第55頁以降〕。
（R.Vieweg/A.Muller）著、“クンストシュトッフハン
ドブック（Kunststoff handbuch）”、第６巻−ポリア
ミド（C.Hanser Verlag.ミュンヘン在、1966年）187
頁；フロイド（Don.E.Floyd）著、ポリアミド・レジン
（Polyamid−Resins）、第２版、（チャップマン・ハル
出版（Chapmann Hall Verlag）、ニューヨーク／ロンド
ン、1966年）第55頁以降〕。
可塑剤のほかに、本発明による成形材料は、なお通常
の助剤および添加剤、たとえば、安定剤、顔料、充填
剤、弾性化剤を包含することができる。
の助剤および添加剤、たとえば、安定剤、顔料、充填
剤、弾性化剤を包含することができる。
本発明による成形材料は、本発明による、所望の特性
が悪化しないことを前提として、他のポリアミドまたは
これに対して後置のポリマーと混合することができる。
が悪化しないことを前提として、他のポリアミドまたは
これに対して後置のポリマーと混合することができる。
本発明による成形材料の製造は、通常の従来技術から
公知の方法、たとえば基礎ポリアミド、可塑剤および場
合により助剤および添加剤を、二軸ニーダーで均質化さ
せるかまたは可塑剤を、場合によっては可塑剤に可溶の
助剤および添加剤と一緒に基礎ポリアミド顆粒中へ拡散
させることによって行なわれる。
公知の方法、たとえば基礎ポリアミド、可塑剤および場
合により助剤および添加剤を、二軸ニーダーで均質化さ
せるかまたは可塑剤を、場合によっては可塑剤に可溶の
助剤および添加剤と一緒に基礎ポリアミド顆粒中へ拡散
させることによって行なわれる。
本発明による成形材料は、先行技術から公知の、PAを
主体とする他の成形材料と比べて、一連の予期されない
良好な特性を示す。２成分系で作業することができるこ
とが有利である。出発モノマー中に低いＣ原子数（1
0）を有するPAと比較して本発明により、天候の影響下
で、特に冷時においても、その良好な特性を維持する成
形材料が得られる。これは、可塑化された高いＣ原子数
を有するPAと比較した場合も言える。PA11ないしはPA12
に対するもう１つの利点は、今や、粗製ポリマーから付
加的な作業工程で、モノマーおよび低分子成分を抽出し
なければならない必要のないPAが利用される点に認めら
れる。PA1012を主体とする本発明による成形材料は、類
似のPA1210を使用する場合に低価値の特性を有する成形
材料しか得られないことにより、注目に値する（比較例
参照）。
主体とする他の成形材料と比べて、一連の予期されない
良好な特性を示す。２成分系で作業することができるこ
とが有利である。出発モノマー中に低いＣ原子数（1
0）を有するPAと比較して本発明により、天候の影響下
で、特に冷時においても、その良好な特性を維持する成
形材料が得られる。これは、可塑化された高いＣ原子数
を有するPAと比較した場合も言える。PA11ないしはPA12
に対するもう１つの利点は、今や、粗製ポリマーから付
加的な作業工程で、モノマーおよび低分子成分を抽出し
なければならない必要のないPAが利用される点に認めら
れる。PA1012を主体とする本発明による成形材料は、類
似のPA1210を使用する場合に低価値の特性を有する成形
材料しか得られないことにより、注目に値する（比較例
参照）。
PAの相対粘度（ηrel.）は、25℃でｎ−クレゾール中
で（ｍ−クレゾール100cm3中PA0.5g）測定される（DIN5
3727）。
で（ｍ−クレゾール100cm3中PA0.5g）測定される（DIN5
3727）。
実施例で使用された成形材料の低温耐衝撃性は、6.35
mmの外径および1mmの壁厚を有する管で測定された。管
は、３帯域スクリューを有する20−Ｄ−１軸スクリュー
押出機で、約220〜240℃の材料温度で製造された、管の
１つの部分は未処理のままにし、第２の部分は水中で２
時間煮沸し、第３の部分は加熱炉中で空気中110℃で24
時間熱処理される。熱処理された管、煮沸した管、ない
しは未処理の管それぞれ10個を−40℃でSAE J 844によ
る−40℃の低温衝撃試験を行った。破壊された管の数は
下記表に記載されている。
mmの外径および1mmの壁厚を有する管で測定された。管
は、３帯域スクリューを有する20−Ｄ−１軸スクリュー
押出機で、約220〜240℃の材料温度で製造された、管の
１つの部分は未処理のままにし、第２の部分は水中で２
時間煮沸し、第３の部分は加熱炉中で空気中110℃で24
時間熱処理される。熱処理された管、煮沸した管、ない
しは未処理の管それぞれ10個を−40℃でSAE J 844によ
る−40℃の低温衝撃試験を行った。破壊された管の数は
下記表に記載されている。
文字で表示された試験は、本発明によるものではな
い。
い。
例 PA1012の製造 耐圧性重縮合釜中に、内温160℃で1,10−、ジアミノ
デカン（DA−10）／ドデカンジ酸（DDS）−塩40重量部
（DA−1017,11重量部とDDS22,89重量部とから製造）お
よびDDS0.1重量部を装入する。引き続き、釜を５回真空
をかけるかないしは窒素で充填することによって不活性
化する。これに、ロックゲートを介して水４重量％とH3
PO40.01重量％とからなる混合物を添加し、撹拌下に120
分間内温220℃に加熱し、その際19バールの圧力が生じ
る。引き続き、90分間にわたり圧力を連続的に放圧し、
釜の内容物を内温260℃に加熱する。所望の溶融粘度に
達した後に、撹拌機を止め20バールの窒素過圧を調節
し、30分の沈降時間後に、PA1012（ηrel.＝1.85）を、
紡糸ポンプを用いて取り出し、水浴中で冷却した後顆粒
化する。
デカン（DA−10）／ドデカンジ酸（DDS）−塩40重量部
（DA−1017,11重量部とDDS22,89重量部とから製造）お
よびDDS0.1重量部を装入する。引き続き、釜を５回真空
をかけるかないしは窒素で充填することによって不活性
化する。これに、ロックゲートを介して水４重量％とH3
PO40.01重量％とからなる混合物を添加し、撹拌下に120
分間内温220℃に加熱し、その際19バールの圧力が生じ
る。引き続き、90分間にわたり圧力を連続的に放圧し、
釜の内容物を内温260℃に加熱する。所望の溶融粘度に
達した後に、撹拌機を止め20バールの窒素過圧を調節
し、30分の沈降時間後に、PA1012（ηrel.＝1.85）を、
紡糸ポンプを用いて取り出し、水浴中で冷却した後顆粒
化する。
ηrel.値を2.15に調節するために、PA1012を170℃で
固相で後縮合する。
固相で後縮合する。
PA1210の製造 PA1210を、PA1012と同じように、1,12−ジアミノドデ
カン（DA−12）／セバシン酸（SZS）−塩40重量部（DA
−12 19.9重量部とSZS 20.1重量部とから製造）とSZS
0.09重量部とから得る。
カン（DA−12）／セバシン酸（SZS）−塩40重量部（DA
−12 19.9重量部とSZS 20.1重量部とから製造）とSZS
0.09重量部とから得る。
PA12の製造 製造は、西ドイツ国特許第2152194号明細書の例１に
従って行う。ηrel.値の最終的な高さを達成するため、
PA12を後縮合する。
従って行う。ηrel.値の最終的な高さを達成するため、
PA12を後縮合する。
成形材料の製造 PA100重量部、N,N′−ヘキサメチレン−ビス−（3,5
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ジヒドロ桂皮酸ア
ミド１重量部、ならびに表中に記載された量の可塑剤
を、二軸スクリュー押出機中で均質化し、顆粒化し、残
留湿分＜0.05重量％に乾燥する。
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ジヒドロ桂皮酸ア
ミド１重量部、ならびに表中に記載された量の可塑剤
を、二軸スクリュー押出機中で均質化し、顆粒化し、残
留湿分＜0.05重量％に乾燥する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ミヒヤエル・ドレシヤー ドイツ連邦共和国ドルステン11・ヘート ケルブ ルーフ 34 (72)発明者 ローラント・フアイナウアー ドイツ連邦共和国マール・フレミングシ ユトラーセ 34 (56)参考文献 特開 昭52−54748（ＪＰ，Ａ) 「合成高分子▲Ｖ▼」 村橋俊介，井 本稔，谷久也編、Ｐ．66 昭和46年６月 15日 朝倉書店発行
Claims (4)
- 【請求項１】I.1.5〜3.0の範囲内の相対粘度を有するポ
リアミド1012と II.ポリアミドに対して、可塑剤２〜25重量％と からなる、冷時に耐衝撃性の熱可塑性成形材料。 - 【請求項２】1.8〜2.5の範囲内の相対粘度を有するポリ
アミド1012からなる請求項１記載の成形材料。 - 【請求項３】ポリアミドに対して、４〜20重量％の可塑
剤含量を有する請求項１または２記載の成形材料。 - 【請求項４】中空異形材を製造するための請求項１から
３までのいずれか１項記載の成形材料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3721770.4 | 1987-07-01 | ||
| DE19873721770 DE3721770A1 (de) | 1987-07-01 | 1987-07-01 | In der kaelte schlagzaehe thermoplastische formmassen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6424854A JPS6424854A (en) | 1989-01-26 |
| JP2697740B2 true JP2697740B2 (ja) | 1998-01-14 |
Family
ID=6330705
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63157030A Expired - Fee Related JP2697740B2 (ja) | 1987-07-01 | 1988-06-27 | 冷時に耐衝撃性の熱可塑性成形材料 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4904718A (ja) |
| EP (1) | EP0297245B1 (ja) |
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| AT (1) | ATE117335T1 (ja) |
| BR (1) | BR8803229A (ja) |
| CA (1) | CA1324858C (ja) |
| DE (2) | DE3721770A1 (ja) |
| ES (1) | ES2066767T3 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3908931A1 (de) * | 1989-03-18 | 1990-09-20 | Huels Chemische Werke Ag | In der kaelte schlagzaehe thermoplastische formmassen |
| CN1098876C (zh) * | 1999-09-21 | 2003-01-15 | 上海赛璐化工股份有限公司 | 一种长碳链共聚酰胺及其制备方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US2757156A (en) * | 1953-02-03 | 1956-07-31 | Monsanto Chemicals | Plasticizing polyamides with n-alkyl alkanesulfonamides |
| JPS489472U (ja) * | 1971-06-11 | 1973-02-02 | ||
| JPS5254748A (en) * | 1975-10-30 | 1977-05-04 | Toray Ind Inc | Melt molded products of polyamide |
| US4173556A (en) * | 1976-03-03 | 1979-11-06 | Monsanto Company | Elastoplastic compositions of rubber and polyamide |
| US4059653A (en) * | 1976-05-27 | 1977-11-22 | Phillips Petroleum Company | Antistatic dyeable polyamide composition |
| JPS53129234A (en) * | 1977-04-18 | 1978-11-11 | Daicel Chem Ind Ltd | Composition for hot-melt adhesive |
| JPS56161426A (en) * | 1980-05-19 | 1981-12-11 | Toray Ind Inc | Plasticization of polyamide resin |
-
1987
- 1987-07-01 DE DE19873721770 patent/DE3721770A1/de not_active Withdrawn
-
1988
- 1988-04-06 US US07/178,326 patent/US4904718A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-30 ES ES88106954T patent/ES2066767T3/es not_active Expired - Lifetime
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- 1988-04-30 AT AT88106954T patent/ATE117335T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-04-30 EP EP88106954A patent/EP0297245B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-06-27 JP JP63157030A patent/JP2697740B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1988-06-29 CA CA000570737A patent/CA1324858C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-06-30 BR BR8803229A patent/BR8803229A/pt not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 「合成高分子▲Ｖ▼」 村橋俊介，井本稔，谷久也編、Ｐ．６６ 昭和４６年６月１５日 朝倉書店発行 |
Also Published As
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|---|---|
| EP0297245A3 (en) | 1989-12-27 |
| CA1324858C (en) | 1993-11-30 |
| DE3852789D1 (de) | 1995-03-02 |
| DE3721770A1 (de) | 1989-01-12 |
| EP0297245A2 (de) | 1989-01-04 |
| JPS6424854A (en) | 1989-01-26 |
| EP0297245B1 (de) | 1995-01-18 |
| ATE117335T1 (de) | 1995-02-15 |
| ES2066767T3 (es) | 1995-03-16 |
| BR8803229A (pt) | 1989-01-31 |
| US4904718A (en) | 1990-02-27 |
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