JP2690835B2

JP2690835B2 - 消臭剤

Info

Publication number: JP2690835B2
Application number: JP4013401A
Authority: JP
Inventors: 去来川光男; 峰毅山下
Original assignee: Matsushita Electric Works Ltd
Current assignee: Panasonic Electric Works Co Ltd
Priority date: 1992-01-28
Filing date: 1992-01-28
Publication date: 1997-12-17
Anticipated expiration: 2012-12-17
Also published as: JPH05200244A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、生活周りの悪臭や異
臭の中でも、特に、チオール類（メルカプタン類）系臭
気に対する消臭剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、悪臭や異臭としては、工場の排
煙や廃液、煙草や屎尿、ならびに台所の厨芥等が発生源
となっており、それらの種類も多種多様である。家庭内
においては、便所、台所、ペット、煙草等からの臭い
が、不快感、イライラ、頭痛等を引き起こす原因となっ
ている。特に、冷暖房装置の作動時には、密室状態に保
たれることが多いので、これらの悪臭や異臭の対策が大
きな問題となっている。

【０００３】このような生活周りの悪臭や異臭の原因と
なる物質としては、たとえば、魚や肉の腐敗臭であるト
リメチルアミン等のアミン類、トイレ臭のアンモニア、
卵や牛乳の腐敗臭である硫化水素、野菜やゴミの腐敗
臭、ふん尿臭、下水臭、靴下臭、漬物臭であるメタンチ
オール等のチオール類やジスルフィド類等が挙げられ
る。

【０００４】従来、消臭剤としては、たとえば、活性炭
やセラミックス等の多孔体のように、臭気物質を物理的
に吸着することにより消臭することのできるガス吸着物
質からなる消臭性固体がある。また、化学反応型消臭性
固体もある。たとえば、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｚ
ｎ、Ａｌ、、Ｃｕ等の金属の三次元網目状の焼結体から
なる骨格を有するとともに、その骨格の表面が前記金属
とオキシ多塩基酸類との反応生成物（錯体）で覆われた
多孔体（以下、これを「金属−オキシ多塩基酸系多孔
体」と称することがある。）からなる消臭性固体があ
る。この消臭性固体は、臭気物質を、酸化、還元、中和
等の化学反応させることにより無臭化し、除去すること
ができるものである。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ところが、前述の金属
−オキシ多塩基酸系多孔体からなる消臭性固体は、アミ
ン類、アンモニア、硫化水素等の化学反応性の高い臭気
物質に対しては、優れた消臭効果を示すが、チオール類
等のように化学反応性に乏しい硫黄系臭気物質に対して
は、消臭効果が充分でないという問題があった。たとえ
ば、硫黄系臭気物質のうち、硫化水素は弱酸性であるた
め、塩基性物質を担持する消臭性固体により中和して消
臭することが可能であるが、チオール類は、ほとんど中
性であるため、中和反応を利用して消臭することは望め
ない。

【０００６】また、前述の従来のガス吸着物質からなる
消臭性固体についても、チオール類等の硫黄系臭気の消
臭が困難である場合が多いという問題があった。このよ
うな事情に鑑み、この発明は、生活周りの臭気の中で
も、特にチオール類系臭気に対して優れた消臭効果を持
つ消臭剤を提供することを課題とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するた
め、発明者らは、種々検討を重ねた。その結果、以下の
ことを実験により確認して、この発明を完成した。すな
わち、チオール類（Ｒ−ＳＨ）は、後で詳しく述べるよ
うに、塩基の存在下でチオールのラジカル（Ｒ−Ｓ・）
を発生させる。

【０００８】ラジカルは、一般に反応性が高い物質であ
り、他のラジカルが存在すると、これと著しく反応す
る。そこで、塩基性物質を担持する消臭性固体の表面
に、ラジカルを存在させるようにすれば、消臭性固体に
担持された塩基性物質とチオール類とが反応してチオー
ルのラジカルを生成した後、このチオールラジカルが、
消臭性固体表面に存在するラジカルと反応することによ
り、もはやガス状にはならない物質に変化する。その結
果、チオール類の臭気が消臭されるということである。

【０００９】したがって、この発明にかかる消臭剤は、
チオール類系臭気に対する消臭剤であって、塩基性物質
を担持する消臭性固体を備え、その表面にラジカルを有
していることを特徴とするものである。この発明で用い
られる消臭性固体としては、特に限定はされないが、た
とえば、前述した、活性炭、セラミックス等の多孔体か
らなるガス吸着物質や金属−オキシ多塩基酸系多孔体等
の多孔質物質等が挙げられる。これらは、１種のみを用
いてもよいし、あるいは、２種以上を併用してもよい。

【００１０】消臭性固体の担持する塩基性物質として
は、特に限定はされないが、潮解性のない固体が好まし
い。このような塩基性物質としては、特に限定はされな
いが、たとえば、アルカリ土類金属の塩基性塩、具体的
には、消石灰（水酸化カルシウム）等が挙げられる。消
臭性固体に対する塩基性物質の担持量については、特に
限定はされないが、塩基性物質とチオール類との前述の
反応によりチオールラジカルを効率良く発生させるため
には、消臭性固体に対して塩基性物質が０．０１〜１０
重量％（この明細書中、「〜」は「以上以下」を表す）
であることが好ましい。０．０１重量％未満の場合は、
チオールラジカルの生成反応が起こりにくくなり、１０
重量％を超える場合は、消臭性固体自身の消臭性能を損
なう恐れがあるからである。

【００１１】この発明の消臭剤の形態については、たと
えば、錠剤、顆粒状、粉末状、ブロック状、板状等が挙
げられ、特に限定されない。また、この消臭剤の大きさ
や粒径等も、特に限定されない。なお、塩基性物質は、
消臭性固体の全面に担持されているよりも、局部的に担
持されていて、偏在している方が好ましい。

【００１２】塩基性物質消臭性固体に担持させる方法と
しては、たとえば、後で述べる、塩基性物質を含む処理
液を用いて消臭性固体を処理する方法等が挙げられる
が、これに限定されるわけではなく、他の方法を用いて
もよい。他の方法としては、たとえば、消臭性固体の表
面の一部に粘着剤等を塗布した後、塩基性物質を直接添
加し付着させる方法等が挙げられる。

【００１３】以下に、塩基性物質を含む処理液を用いて
消臭性固体を処理することにより、塩基性物質を消臭性
固体に担持させる方法について説明する。塩基性物質を
処理液に含ませるために用いられる溶媒としては、特に
限定されないが、たとえば、水等が挙げられる。処理液
中の塩基性物質の濃度、処理液の作製方法についても、
特に限定はされない。

【００１４】塩基性物質を含む処理液を用い、消臭性固
体を処理する方法としては、特に限定はされないが、た
とえば、浸漬法、スプレー法等により処理液を消臭性固
体に付着させた後、乾燥させる方法等が挙げられる。処
理の温度、時間等の条件についても、特に限定されな
い。塩基性物質を担持する消臭性固体の表面にラジカル
を存在させる方法としては、特に限定はされないが、た
とえば、塩基性物質を担持する消臭性固体をラジカル発
生処理剤で処理する方法等が挙げられる。

【００１５】以下に、塩基性物質を担持する消臭性固体
をラジカル発生処理剤で処理する方法について説明す
る。使用されるラジカル発生処理剤としては、特に限定
はされないが、Ｆｅ²⁺および／またはＴｉ³⁺を含む水溶
液と過酸化水素水等が挙げられる。ラジカル発生処理剤
として、たとえば、Ｆｅ²⁺を含む水溶液と過酸化水素水
とを用いて消臭性固体を処理した場合、下式化１で示し
たような反応が進行することにより、消臭性固体表面に
ラジカルを生成させることができる。

【００１６】

【化１】

【００１７】（式中、Ｍは消臭性固体を表す。）この式化１にみるように、まず、Ｆｅ²⁺と過酸化水素
（Ｈ₂Ｏ₂)とを反応させてヒドロキシラジカル（・Ｏ
Ｈ) を生成させ、このヒドロキシラジカルを、塩基性物
質を担持させた消臭性固体（Ｍ−ＯＨ^-) と反応させる
ことにより、表面にラジカルを有する消臭性固体（Ｍ−
Ｏ₂ ^-・) を得ることができるのである。

【００１８】Ｆｅ²⁺および／またはＴｉ³⁺を含む水溶液
と過酸化水素水の両処理剤の濃度は、特に限定はされな
いが、消臭性固体表面にラジカルを充分生成させるため
には、Ｆｅ²⁺またはＴｉ³⁺（これらのイオンを併用する
場合はそれらの合計濃度）と過酸化水素のうちの一方の
濃度が０．５モル／リットル以上であることが好まし
い。Ｆｅ²⁺の供給源としては、特に限定はされないが、
たとえば、ＦｅＳＯ₄、ＦｅＣｌ₂等の鉄（II) 塩等が
挙げられる。Ｔｉ³⁺の供給源としては、特に限定はされ
ないが、たとえば、ＴｉＣｌ₃等のチタン(III) 塩等が
挙げられる。

【００１９】ラジカル発生処理剤を用いて処理を行う方
法としては、特に限定はされないが、たとえば、塩基性
物質を担持する消臭性固体にラジカル発生処理剤を滴下
する方法等が挙げられる。なお、ラジカル発生処理剤と
してＦｅ²⁺および／またはＴｉ³⁺を含む水溶液と過酸化
水素水とを用いる場合、これら両処理剤は、分離した形
で用いることが必要である。もしも、Ｆｅ²⁺および／ま
たはＴｉ³⁺を含む水溶液と過酸化水素水の両液を混合し
た形で用いると、Ｆｅ²⁺および／またはＴｉ³⁺と過酸化
水素との反応により生成したヒドロキシラジカルが、両
液の混合の際に瞬時に生成、消滅してしまうため、ヒド
ロキシラジカルと消臭性固体とを反応させることにより
消臭性固体表面にラジカルを生成させることができなく
なるからである。

【００２０】Ｆｅ²⁺および／またはＴｉ³⁺を含む水溶液
と過酸化水素水とは、分離した形で用いる限りは、同時
に滴下してもよいし、別個に滴下してもよい。別個に滴
下する場合、これら両処理剤の滴下順序は、特に限定は
されないが、Ｆｅ²⁺および／またはＴｉ³⁺を含む水溶液
を滴下した後、過酸化水素水を滴下することが好まし
い。滴下時間は、特に限定はされないが、数分で充分で
ある。処理温度も、特に限定されないが、室温の処理剤
を用いて室温で処理を行うことが好ましい。

【００２１】

【作用】チオール類（Ｒ−ＳＨ）は、下式化２に示した
ように、塩基の存在下でチオールのラジカル（Ｒ−Ｓ
・）を発生させる。

【００２２】

【化２】

【００２３】ラジカルは、一般に反応性が高い物質であ
り、他のラジカルが存在すると、これと著しく反応す
る。そこで、塩基性物質を消臭性固体に担持させるとと
もに、この消臭性固体の表面にラジカルを存在させるよ
うにすると、消臭性固体に担持された塩基性物質とチオ
ール類とが前記式化２に従って反応してチオールのラジ
カルを生成した後、このチオールラジカルが、消臭性固
体表面に存在するラジカルと反応することにより、もは
やガス状にはならない物質に変化する。その結果、チオ
ール類系臭気を消臭することが可能になる。

【００２４】

【実施例】以下に、この発明の実施例および比較例を示
すが、この発明は、下記実施例に限定されない。 −実施例１− 水に消石灰を加え混合し、水に溶けなかった過剰の消石
灰を沈殿させた後、その上澄み液を取り出すことによ
り、消石灰の飽和水溶液を得た。

【００２５】この消石灰の飽和水溶液（室温）に、１０
cm×１０cm×１cmのブロック状の金属−オキシ多塩基酸
系多孔体（市販品）からなる消臭性固体をその全体が浸
るように浸漬し、５分経過後に引き上げ、軽く振動を与
えて水切りを行った。その後、乾燥機を用い、７０℃で
５時間程度乾燥を行うことにより、消石灰を担持させた
金属−オキシ多塩基酸系多孔体を得た。この多孔体中、
消石灰の担持量は、担持前の多孔体に対して１重量％で
あった。

【００２６】次に、得られた、消石灰を担持させた金属
−オキシ多塩基酸系多孔体に、濃度１モル／リットルの
ＴｉＣｌ₃水溶液（室温）を５分間滴下した後、濃度１
モル／リットルの過酸化水素水（室温）を５分間滴下し
た。その後、多孔体を室温で風乾することにより、消臭
剤を得た。 −実施例２〜３および比較例１− 実施例１において、ＴｉＣｌ₃水溶液および過酸化水素
水の濃度を下記表１に示した通りに変更した以外は実施
例１と同様にして、消臭剤を得た。

【００２７】−実施例４− 実施例１において、濃度１モル／リットルのＴｉＣｌ₃
水溶液の代わりに同濃度のＦｅＣｌ₂水溶液を用いるよ
うにした以外は実施例１と同様にして、消臭剤を得た。 −実施例５− 実施例１において、消臭性固体として金属−オキシ多塩
基酸系多孔体の代わりに直径２〜３mmの粒状の活性炭
（市販品）を用いるようにした以外は実施例１と同様に
して、消臭剤を得た。

【００２８】−比較例２− 実施例１で用いた金属−オキシ多塩基酸系多孔体からな
る消臭性固体を処理せずにそのまま消臭剤とした。 −比較例３− 実施例５で用いた活性炭（市販品）を処理せずにそのま
ま消臭剤とした。

【００２９】以上の実施例１〜５および比較例１〜３で
得られた各消臭剤の消臭性能を、図１に示した装置を用
いて、以下の方法により評価した。図にみるように、ま
ず、上段に消臭剤１を収納した上下２段のメッシュ２を
容量４０リットルのアクリル樹脂製チャンバー３内に設
置し、悪臭ガスとしてメタンチオールを注入した。この
チャンバー３内のメタンチオール濃度を均一にするた
め、循環用ファン４により矢印Ａ方向に数分間吹き出し
攪拌した後、ガス検知管５によりメタンチオールの初期
濃度（Ｃ₀）を測定したところ、約１００ppmであっ
た。

【００３０】次に、矢印Ｂ方向を吹き出し方向とする送
風用ファン６を作動させて、消臭剤１に対し臭気が加速
的にあたるようにし、約３０分間放置した。その後、ガ
ス検知管５によりメタンチオールの濃度（Ｃ₁）を測定
し、メタンチオールのガス残存率〔＝Ｃ₁／Ｃ₀×１０
０（％）〕を求めた。その結果を下記表１に示した。

【００３１】

【表１】

【００３２】この表１の注釈は、下記の通りである。 ※１：消臭性固体に対する担持量。表１にみるように、
実施例１〜５の消臭剤は、消臭性固体のみからなる比較
例２および３の消臭剤に比べて、メタンチオールに対す
る消臭力が格段に優れていることが確認された。また、
実施例１〜５と比較例１との対比から、ラジカル発生処
理剤の濃度が低過ぎると、消臭力が低下することが確認
された。

【００３３】

【発明の効果】この発明にかかる消臭剤は、生活周りの
臭気の中でも、特にチオール類系臭気に対して優れた消
臭効果を持つ。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例および比較例において、消臭剤の消臭性
能を評価する際に用いた装置を表す概略図である。

【符号の説明】

１消臭剤

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】チオール類系臭気に対する消臭剤であっ
て、塩基性物質を担持する消臭性固体を備え、その表面
にラジカルを有していることを特徴とする消臭剤。