JP2683087B2 - Plastic lens material - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、プラスチックレンズ材料、更に詳しくは、
高い屈折率を有し、染色体およびハードコート層の被着
性に優れたプラスチックレンズ材料に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a plastic lens material, more specifically,
The present invention relates to a plastic lens material having a high refractive index and excellent adherence to a chromosome and a hard coat layer.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

一般に、視力強制のために眼鏡レンズおよびコンタク
トレンズが用いられているが、このうち眼鏡レンズとし
ては、無機ガラスレンズの他に、軽量性、加工の容易
性、安定性、染色性等の有用な利点を有することから、
合成樹脂よりなるプラスチックレンズが広く使用されて
いる。Generally, spectacle lenses and contact lenses are used for forcing visual acuity. Among them, as spectacle lenses, in addition to inorganic glass lenses, lightweight, ease of processing, stability, and dyeability are useful. Because it has advantages
Plastic lenses made of synthetic resin are widely used.

このようなプラスチックレンズには種々の特性が求め
られているが、その中でも、屈折率が高いことおよび光
の分散性が低いことが基本的に重要である。すなわち、
レンズが高屈折率を有することは、所要の特性を有する
レンズの設計が容易であるだけでなく、レンズの周縁部
の厚さ（いわゆるコバ厚）を実質的に小さくすることが
でき、同時に軽量化も達成されることから、きわめて好
ましいことである。Various characteristics are required for such a plastic lens, and among them, it is basically important that the refractive index is high and the light dispersibility is low. That is,
The fact that the lens has a high refractive index not only facilitates the design of a lens having the required characteristics, but can also substantially reduce the thickness of the peripheral portion of the lens (so-called edge thickness), and at the same time it is lightweight. It is also very preferable because it is achieved.

また、無機ガラスレンズに比して染色性に富むことが
プラスチックレンズの有利な点であり、これによって種
々の用途に適した光学特性をレンズに賦与することがで
きる。In addition, it is an advantage of the plastic lens that it is more dyeable than the inorganic glass lens, and thus the lens can be provided with optical characteristics suitable for various uses.

例えば眼鏡レンズにおいて、その機能として視力矯正
作用は第一義であるが、最近では眼鏡自体が一種のファ
ッション的要素とされる傾向が強くなってきており、単
に視力矯正だけの機能ではその商品価値が低下しつつあ
る。すなわち、レンズの色調などについても、使用され
る眼鏡フレームに適合するよう重要視され始めたのであ
り、これに応える意味から、眼鏡レンズについては、こ
れに各種の染色を施すことが重要となりつつある。ここ
にプラスチックレンズが無機ガラスレンズに代替して使
用され始めた大きな一因があり、プラスチックレンズが
良好な染色性を有することは、その実用面を考慮すると
き、不可欠のことというべきである。For example, in the case of spectacle lenses, the function of correcting visual acuity is the primary meaning, but recently, the spectacles themselves are becoming a kind of fashionable element, and the function of merely correcting visual acuity is the only reason for their commercial value. Is declining. In other words, regarding the color tone of the lens, it has begun to be emphasized that it fits the spectacle frame to be used, and in order to respond to this, it is becoming important to subject the spectacle lens to various dyeing. . This is one of the major reasons why plastic lenses have begun to be used in place of inorganic glass lenses, and it is essential that plastic lenses have good dyeability when considering their practical use.

現在、眼鏡用のプラスチックレンズの材料として最も
普及しているものは、ポリジエチレングリコールビスア
リルカーボネートである。しかしながら、この樹脂材料
は屈折率が低く、温度20℃における屈折率（▲ｎ
²⁰ _D▼）が1.50前後である。また、ポリメチルメタクリ
レートも知られているが、この樹脂材料も屈折率（▲ｎ
²⁰ _D▼）が1.49と低いものである。Currently, the most popular material for plastic lenses for spectacles is polydiethylene glycol bisallyl carbonate. However, this resin material has a low refractive index, and the refractive index (▲ n
²⁰ _D ▼) is around 1.50. Polymethylmethacrylate is also known, but this resin material also has a refractive index (▲ n
²⁰ _D ▼) is as low as 1.49.

以上のような事情から、高屈折率のプラスチックレン
ズを得るための重合体または共重合体の研究が多方向に
おいてなされており、一部では実用化されつつある。Under the circumstances as described above, research on polymers or copolymers for obtaining plastic lenses having a high refractive index has been carried out in many directions, and some of them have been put into practical use.

例えば、特公昭58−14449号公報によれば、核ハロゲ
ン置換芳香環がアルキレングリコール基を介してメタク
ロイルオキシ基またはアクロイルオキシ基に結合したジ
メタクリレートまたはジアクリレート共重合体が提案さ
れている。また特開昭60−51706号公報、特開昭60−115
13号公報および特開昭61−88201号公報によれば、水酸
基を有する芳香族単量体および芳香族ブロム系単量体と
多官能イソシアネート化合物を反応させたウレタン化
（メタ）アクリルモノマーによる重合体が提案されてい
る。For example, Japanese Patent Publication No. 58-14449 proposes a dimethacrylate or diacrylate copolymer in which a nuclear halogen-substituted aromatic ring is bonded to a methacryloxy group or an acroyloxy group through an alkylene glycol group. . Further, JP-A-60-51706 and JP-A-60-115.
According to JP-A No. 13 and JP-A No. 61-88201, a urethanized (meth) acrylic monomer obtained by reacting a polyfunctional isocyanate compound with an aromatic monomer having a hydroxyl group or an aromatic bromine monomer is used. Coalescing is proposed.

また、特開昭60−63214号公報では、（メタ）アクリ
ロキシポリエトキシ−2,4,6−トリブロモベンゼンと2,2
−ビス−（４−メタクリロキシエトキシ−3,5−ジブロ
モフェニル）プロパンとの共重合体により、また特開昭
61−7314号公報では、2,4−６−トリヨード安息香酸ア
リルやオルトヨード安息香酸メタクリロキシエトキシエ
チルの重合体により、高屈折率で分散性の低いプラスチ
ックレンズが得られることが記載されている。Further, in JP-A-60-63214, (meth) acryloxypolyethoxy-2,4,6-tribromobenzene and 2,2
By a copolymer with -bis- (4-methacryloxyethoxy-3,5-dibromophenyl) propane,
61-7314 describes that a polymer having a high refractive index and low dispersibility can be obtained by using a polymer of allyl 2,4-6-triiodobenzoate or methacryloxyethoxyethyl orthoiodobenzoate.

一方、プラスチックレンズは、一般にガラス製のレン
ズに比較して表面硬度が小さくて表面に傷がつき易く、
そのため、特に高い透明性や美観が要求される分野にお
いて使用されるレンズや、高い表面精度が要求される分
野において使用される各種の光学レンズにおいては、通
常、その表面にハードコート層を設けることが必須のこ
ととされている。On the other hand, a plastic lens generally has a lower surface hardness than a glass lens, and the surface is easily scratched,
Therefore, a lens used in a field requiring particularly high transparency and aesthetics, and various optical lenses used in a field requiring high surface accuracy are usually provided with a hard coat layer on the surface thereof. Is required.

しかしながら、上記の公報に記載されている重合体
は、ハロゲン原子や芳香族基を多量に含有することによ
って高い屈折率を有する点については一応満足すべきで
あるかもしれないが、染色性がきわめて小さかったり、
実際に染色することが困難であるという欠点を有し、ま
た当該重合体よりなるレンズは、その表面に被着性の大
きいハードコート層を形成することが困難であり、形成
されたハードコート層が容易に剥離するという問題点が
ある。However, while the polymers described in the above publications may be satisfactory in that they have a high refractive index by containing a large amount of halogen atoms and aromatic groups, they have very high dyeability. Small,
A lens made of the polymer has a drawback that it is difficult to actually dye, and it is difficult to form a hard coat layer having a large adherence on the surface of the lens, and the formed hard coat layer is difficult to form. However, there is a problem that it is easily peeled off.

〔発明が解決しようとする課題） このように、高屈折率で染色性およびハードコート層
の被着性に優れたプラスチックレンズ材料を求めて各方
面から模索が行われているが、未だ十分に満足すべきも
のが得られていないのが現状である。[Problems to be Solved by the Invention] As described above, a search for a plastic lens material having a high refractive index and excellent dyeability and adherence to a hard coat layer has been made from various directions, but it is still insufficient. The current situation is that nothing satisfactory has been obtained.

本発明は、以上のような事情に基づいてなされたもの
であり、高い屈折率を有していてしかも優れた染色性お
よび高いハードコート層の被着性を有するプラスチック
レンズ材料を提供することを目的とする。The present invention has been made based on the above circumstances, and provides a plastic lens material having a high refractive index, excellent dyeability, and high hard coat layer adherence. To aim.

〔課題を解決するための手段〕 本発明のプラスチックレンズ材料は、下記Ａ成分のイ
ソシアネート基と下記Ｂ成分の水酸基とのウレタン化反
応並びに当該Ｂ成分および下記Ｃ成分のラジカル重合性
不飽和基による共重合反応を行うことによって得られる
共重合体よりなり、 前記ウレタン化反応は、前記Ａ成分のイソシアネート
基のモル数をａ、前記Ｂ成分の水酸基のモル数をｂとす
るとき、比b/aの値αが 2.5＜α＜30 となる相対的割合で行われ、 前記共重合反応に使用される前記Ｃ成分を構成する少
なくとも１種の単量体の分子中に芳香族基が含まれ、当
該Ｃ成分の割合が、最終的に得られる共重合体において
10〜90重量％の範囲であることを特徴とする。[Means for Solving the Problems] The plastic lens material of the present invention is based on the urethanization reaction between the isocyanate group of the following component A and the hydroxyl group of the following component B and the radically polymerizable unsaturated group of the component B and the following component C. A copolymer obtained by carrying out a copolymerization reaction, wherein the urethanization reaction has a ratio of b / when the number of moles of the isocyanate group of the A component is a and the number of moles of the hydroxyl group of the B component is b. It is carried out in a relative proportion such that the value α of a is 2.5 <α <30, and an aromatic group is contained in the molecule of at least one monomer constituting the component C used in the copolymerization reaction. , The proportion of the C component in the finally obtained copolymer is
It is characterized by being in the range of 10 to 90% by weight.

Ａ成分：下記構造式（Ｉ）で示されるヘキサメチレンジ
イソシアネートの環状三量体 構造式（Ｉ） Ｂ成分：分子中に、ビフェニル基またはハロゲン原子に
よって置換されたビフェニル基よりなる芳香族基を有す
ると共に、水酸基とラジカル重合性不飽和基とを有する
重合性化合物 Ｃ成分：前記Ｂ成分と共重合可能な単量体 〔効果〕 本発明によるプラスチックレンズ材料は、高屈折率で
あると共に、優れた染色性と良好なハードコート層の被
着性とを有するものである。すなわち、Ａ成分とＢ成分
とのウレタン化反応によりウレタン結合が形成されると
共に、当該Ｂ成分とＣ成分とが共重合されることによ
り、基本的にウレタン結合を有する三次元架橋構造が形
成されるため、十分な耐溶剤性および耐熱性を有する共
重合体が形成される。しかも、この共重合体は、当該Ｂ
成分が芳香族基を有する重合性化合物であることによ
り、例えば▲ｎ²⁰ _D▼が1.55以上と高い屈折率を有する
ものとなると共に、当該Ｂ成分による全水酸基の量がＡ
成分による全イソシアネート基の量よりも過剰とされる
ため、ウレタン化反応には関与しない水酸基が相当の割
合で当該共重合体に残留することとなり、この残留水酸
基によって、当該共重合体に優れた染色体と良好なハー
ドコート層の被着性とが実現される。さらに、Ａ成分が
ヘキサメチレンジイソシアネートの環状三量体であるの
で、このＡ成分を使用して得られる共重合体は、好適な
架橋構造を有すると共にプラスチックレンズ材料として
要求される無色透明性の安定したものとなる。さらに、
Ｂ成分の芳香族基が、ビフェニル基またはハロゲン原子
によって置換されたビフェニル基よりなるので、高い屈
折率を有すると共に安定な耐候性を有する共重合体を容
易に得ることができる。さらに、Ｃ成分中にも芳香族基
が含まれているので、得られる共重合体の屈折率を確実
に高くすることができる。Component A: hexamethylene diisocyanate cyclic trimer represented by the following structural formula (I) Structural formula (I) Component B: A polymerizable compound having an aromatic group consisting of a biphenyl group or a biphenyl group substituted by a halogen atom in the molecule, and having a hydroxyl group and a radically polymerizable unsaturated group. Component C: Copolymerized with the component B. Possible Monomers [Effect] The plastic lens material according to the present invention has a high refractive index, and also has excellent dyeability and good hard coat layer adherence. That is, a urethane bond is formed by the urethanization reaction between the A component and the B component, and the B component and the C component are copolymerized to form a three-dimensional crosslinked structure basically having a urethane bond. Therefore, a copolymer having sufficient solvent resistance and heat resistance is formed. Moreover, this copolymer is
When the component is a polymerizable compound having an aromatic group, it has a high refractive index, for example, n ²⁰ _D is 1.55 or more, and the total amount of hydroxyl groups by the B component is A.
Since the amount is more than the total amount of isocyanate groups due to the components, hydroxyl groups that do not participate in the urethanization reaction remain in the copolymer in a considerable proportion, and due to the residual hydroxyl groups, the copolymer is excellent. A chromosome and good hard coat layer adherence are achieved. Furthermore, since the component A is a cyclic trimer of hexamethylene diisocyanate, the copolymer obtained by using this component A has a suitable cross-linking structure and is stable and colorless and transparent, which is required as a plastic lens material. It will be what you did. further,
Since the aromatic group of the component B comprises a biphenyl group or a biphenyl group substituted with a halogen atom, a copolymer having a high refractive index and stable weather resistance can be easily obtained. Further, since the C component also contains an aromatic group, the refractive index of the obtained copolymer can be surely increased.

以下、本発明について具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described specifically.

本発明のプラスチックレンズ材料である共重合体は、
以下に説明するウレタン化反応と、共重合反応とを行う
ことにより、得られるものである。The plastic lens material of the present invention is a copolymer,
It is obtained by carrying out a urethanization reaction and a copolymerization reaction described below.

＜ウレタン化反応＞ このウレタン化反応は、 ヘキサメチレンジイソシアネートの環状三量体よりな
るＡ成分と、 分子中に、ビフェニル基またはハロゲン原子によって
置換されたビフェニル基よりなる芳香族基を有すると共
に、少なくとも１個の水酸基と、少なくとも１個のラジ
カル重合性不飽和基とを有する重合性化合物よりなるＢ
成分と を、特定の相対的比率において反応させることにより、
Ａ成分のイソシアネート基とＢ成分の水酸基とによって
ウレタン結合を形成させる反応である。<Urethanization reaction> This urethanization reaction comprises: A component composed of a cyclic trimer of hexamethylene diisocyanate; and an aromatic group composed of a biphenyl group or a biphenyl group substituted by a halogen atom in the molecule, and at least B comprising a polymerizable compound having one hydroxyl group and at least one radically polymerizable unsaturated group
By reacting the components with a specific relative ratio,
It is a reaction in which a urethane bond is formed by the isocyanate group of the component A and the hydroxyl group of the component B.

このウレタン化反応においては、使用するＡ成分のイ
ソシアネート基のモル数をａ、Ｂ成分の水酸基のモル数
をｂとするとき、それらの比b/aの値αが2.5より大きく
なるよう、Ｂ成分を過剰に使用することが必要である。In this urethanization reaction, when the number of moles of the isocyanate group of the component A to be used is a and the number of moles of the hydroxyl group of the component B is b, the ratio α of the ratio b / a is set to be larger than 2.5. It is necessary to use the ingredients in excess.

Ｂ成分の使用量をこのような条件が満足される量とす
ることにより、得られる共重合体に相当量の水酸基が残
留することとなり、その結果、当該共重合体に十分な染
色性と良好なハードコート層の被着性とを得ることがで
きる。このαの値は、それが大きくなるほど共重合体に
残留する水酸基の量が増加するので、染色性とハードコ
ート層の被着性が向上する点では有利である。Ａ成分と
Ｂ成分とによるウレタン構造を有する重合体は、本来、
それ自体で良好な染色性やハードコート層の被着性をあ
る程度有するものであるが、更に水酸基を残留させた場
合には、この効果がきわめて著しいものとなる。When the amount of the component B used is such an amount that satisfies these conditions, a considerable amount of hydroxyl groups remain in the copolymer obtained, and as a result, the copolymer is sufficiently dyeable and has good dyeability. It is possible to obtain excellent hard coat layer adherence. This value of α is advantageous in that the dyeability and the adherence of the hard coat layer are improved because the amount of hydroxyl groups remaining in the copolymer increases as the value of α increases. The polymer having a urethane structure composed of the component A and the component B is originally
Although it has a good dyeability and a hard coat layer adherence to some extent by itself, this effect becomes extremely remarkable when hydroxyl groups are further left.

しかし、Ｂ成分の使用量が大過剰でαの値が30以上と
なる場合には、相対的にＡ成分の使用量がきわめて少量
となるため、得られる共重合体におけるウレタン結合の
割合が低くなって架橋構造の程度が低くなり、従って共
重合体に実用上十分な耐溶剤性および耐熱性を得ること
ができないおそれがある。このような事情から、αの値
は30より小さいことが必要であり、特に20以下であるこ
とが好ましい。However, when the amount of the component B used is excessively large and the value of α is 30 or more, the amount of the component A used becomes relatively small, so that the proportion of urethane bonds in the obtained copolymer is low. As a result, the degree of the cross-linked structure is lowered, and therefore it may be impossible to obtain practically sufficient solvent resistance and heat resistance for the copolymer. Under these circumstances, the value of α needs to be smaller than 30, and is preferably 20 or less.

なお、Ａ成分とＢ成分のウレタン化反応は、比b/aの
値αが2.5〜30という特定の条件下で行われるが、これ
は、イソシアネート基に対して水酸基が大過剰の状態で
あるため、Ｂ成分が分子中に２個以上の水酸基を有する
化合物であっても、同一分子中の複数の水酸基が共にウ
レタン結合を形成する確率が非常に小さく、しかもイソ
シアネート基の消費によるの消失と共にウレタン化反応
が停止するので、実質上、ウレタンポリマーが生成され
ることはない。Incidentally, the urethanization reaction of the A component and the B component is carried out under a specific condition that the value α of the ratio b / a is 2.5 to 30, but this is a state in which the hydroxyl groups are in a large excess relative to the isocyanate groups. Therefore, even if the component B is a compound having two or more hydroxyl groups in the molecule, the probability that a plurality of hydroxyl groups in the same molecule will form a urethane bond together is very small, and at the same time the isocyanate group disappears due to consumption. Since the urethanization reaction is stopped, virtually no urethane polymer is produced.

＜共重合反応＞ この共重合反応は、Ｂ成分におけるラジカル重合性不
飽和基を利用して、共重合性単量体よりなるＣ成分を、
当該Ｂ成分と共重合させて共重合体を得る反応である。<Copolymerization reaction> In this copolymerization reaction, the radically polymerizable unsaturated group in the component B is used to prepare the component C composed of the copolymerizable monomer,
This is a reaction in which a copolymer is obtained by copolymerizing with the B component.

この共重合反応において、Ｃ成分は、最終的に得られ
る共重合体における割合が10〜90重量％の範囲となる量
で使用される。In this copolymerization reaction, the component C is used in an amount such that the ratio in the finally obtained copolymer is in the range of 10 to 90% by weight.

Ａ成分 本発明において用いられるＡ成分は、下記構造式
（Ｉ）で示されるヘキサメチレンジイソシアネートの環
状三量体である。Component A The component A used in the present invention is a cyclic trimer of hexamethylene diisocyanate represented by the following structural formula (I).

構造式（Ｉ） このヘキサメチレンジイソシアネートの環状三量体に
よれば、Ｂ成分とのウレタン化反応によって多官能性の
ウレタン単量体が生成されるので、得られる共重合体
は、好適な架橋構造を有する、プラスチックレンズ材料
として要求される無色透明性の安定したものとなる。Structural formula (I) According to this cyclic trimer of hexamethylene diisocyanate, a polyfunctional urethane monomer is produced by the urethanization reaction with the component B, so that the obtained copolymer has a suitable cross-linking structure. It becomes a stable colorless and transparent material required as a lens material.

Ｂ成分 本発明においてＢ成分として用いられる重合性化合物
は、その分子中に、ビフェニル基またはハロゲン原子に
よって置換されたビフェニル基よりなる芳香族基と、少
なくとも１個の水酸基と、少なくとも１個のラジカル重
合性不飽和基とを有するものである。この重合性化合物
は、具体的には、 （R¹は水素原子またはメチル基を表わす。） または で示される化合物を挙げることができる。Component B The polymerizable compound used as the component B in the present invention has an aromatic group consisting of a biphenyl group or a biphenyl group substituted by a halogen atom, at least one hydroxyl group, and at least one radical in its molecule. It has a polymerizable unsaturated group. This polymerizable compound, specifically, (R ¹ represents a hydrogen atom or a methyl group.) Or The compound shown by these can be mentioned.

ここに、Ｚは芳香族基（ビフェニル基）を表わす。 Here, Z represents an aromatic group (biphenyl group).

Ｙは、当該芳香族基Ｚにおける置換基、具体的にはハ
ロゲン原子を表わし、ｍは当該置換基Ｙの数であって０
〜５の整数を表わす。Y represents a substituent in the aromatic group Z, specifically, a halogen atom, and m represents the number of the substituent Y and is 0.
Represents an integer of up to 5.

Ｍは、−OH、OCH₂CH_{2 ｐ}−OHまたは−R²OHを示
し、ｐは１〜２の整数、R²は炭素原子数が２以上のアル
キレン基である。ｎは当該置換基Ｍの数であって１〜３
の整数を表わす。M is, -OH, OCH ₂ CH ₂ shows the _p -OH or -R ² OH, p is 1-2 integer, R ² is 2 or more alkylene groups carbon atoms. n is the number of the substituent M and is 1 to 3
Represents an integer.

Ｒは芳香族基を結合するセグメントであって、R³、 −ＯCH₂CH₂O_qR⁴OCH₂CH_{2 r}O− または −R³−ＯCH₂CH₂OR⁴−OCH₂CH_{2 r}O−R^3- （ここで、R³は炭素原子数３以上のアルキレン基、R⁴は
炭素原子数２以上のアルキレン基、ｑおよびｒは０〜２
の整数である。）を表わす。R is a segment that binds an aromatic _{^{group, R 3, -OCH 2 CH 2}} O q R 4 OCH 2 CH 2 r O- or _{^{-R 3 -OCH 2 CH 2 OR 4}} -OCH 2 CH 2 r O -R ^3- (wherein R ³ is an alkylene group having 3 or more carbon atoms, R ⁴ is an alkylene group having 2 or more carbon atoms, q and r are 0 to 2)
Is an integer. ).

このＢ成分は、本発明において重要な役割を果たす成
分である。すなわち、ウレタン化合物を共重合反応に先
行して行うと、当該Ｂ成分によって多官能性のウレタン
単量体が生成されてこれが共重合されるため、最終的に
得られる共重合体は三次元的な架橋構造を有し、従って
基本的に高い耐溶剤性および耐熱性を有するものとな
る。This B component is a component that plays an important role in the present invention. That is, when the urethane compound is carried out prior to the copolymerization reaction, a polyfunctional urethane monomer is produced by the B component and is copolymerized, so that the finally obtained copolymer is three-dimensional. It has a highly cross-linked structure and therefore basically has high solvent resistance and heat resistance.

しかも、当該Ｂ成分が芳香族基を有することにより、
得られる共重合体は、例えば▲ｎ²⁰ _D▼が1.55以上と高
い屈折率を有するものとなる。そして、当該芳香族基が
ビフェニル基またはハロゲン原子によって置換されたビ
フェニル基である重合性化合物を用いることにより、弊
害を伴わずに共重合体における芳香族基の含有率を高く
することが可能であり、結局、高い屈折率を有すると共
に安定な耐候性を有する共重合体を容易に得ることがで
きる。Moreover, since the B component has an aromatic group,
The obtained copolymer has a high refractive index of, for example, n ²⁰ _D of 1.55 or more. Then, by using a polymerizable compound in which the aromatic group is a biphenyl group or a biphenyl group substituted by a halogen atom, it is possible to increase the content of the aromatic group in the copolymer without adverse effects. Therefore, after all, a copolymer having a high refractive index and stable weather resistance can be easily obtained.

以上のＢ成分の重合性化合物は、１種のみでなく２種
以上を使用することもできる。The above-mentioned polymerizable compounds of the component B may be used alone or in combination of two or more.

Ｃ成分 本発明においてＣ成分として用いられる共重合性単量
体の具体例としては、例えばスチレン、α−メチルスチ
レン、クロロメチルスチレン、ジビニルベンゼンなどの
芳香族ビニル化合物類、ジアリルフタレート、ジアリル
イソフタレート、ジエチレングリコールビスアリルカー
ボネートなどのアリル化合物類、メチルメタクリレー
ト、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−ブチルア
クリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、
1,3−ブタンジオールジアクリレート、フェニルメタク
リレート、2,2−ビス（４−メタクリロキシエトキシフ
ェニル）プロパンなどの各種のアクリレート類およびメ
タクリレート類などを挙げることができるが、これらの
みに限定されるものではない。この共重合性単量体は、
１種のみでなく２種以上を用いることもできるが、この
場合には、少なくとも１種の単量体の分子中に芳香族基
が含まれることが必要である。このように、Ｃ成分にも
芳香族基を含ませることにより、得られる共重合体の屈
折率を確実に高くすることができる。C Component Specific examples of the copolymerizable monomer used as the C component in the present invention include aromatic vinyl compounds such as styrene, α-methylstyrene, chloromethylstyrene and divinylbenzene, diallyl phthalate and diallyl isophthalate. Allyl compounds such as diethylene glycol bisallyl carbonate, methyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, n-butyl acrylate, diethylene glycol dimethacrylate,
Examples thereof include various acrylates and methacrylates such as 1,3-butanediol diacrylate, phenyl methacrylate, and 2,2-bis (4-methacryloxyethoxyphenyl) propane, but are not limited thereto. is not. This copolymerizable monomer is
Not only one kind but also two or more kinds can be used, but in this case, it is necessary that at least one kind of monomer contains an aromatic group in the molecule. In this way, by including an aromatic group in the C component as well, the refractive index of the obtained copolymer can be surely increased.

具体的製法 本発明のプラスチックレンズ材料を製造するための代
表的な方法においては、先ず、上記のＡ成分とＢ成分と
が、既述の特定の相対的割合で混合され、ウレタン化反
応により、芳香族基を含有すると共にラジカル重合性不
飽和基を有する多官能性ウレタン単量体が形成される。
このウレタン化反応は、通常、室温から200℃までの範
囲の温度で行うことができる。このウレタン化反応にお
いては反応時間を短縮させるために、通常のポリウレタ
ンの製造に用いられる反応触媒、例えばジブチルチンジ
ラウレート、スタナスオクトエート、ジメチルチンジク
ロライド、塩化第二錫などを適宜使用することができ
る。Specific Manufacturing Method In a typical method for manufacturing the plastic lens material of the present invention, first, the above-mentioned component A and component B are mixed in the above-mentioned specific relative proportions, and by a urethanization reaction, A polyfunctional urethane monomer containing an aromatic group and a radically polymerizable unsaturated group is formed.
This urethanization reaction can usually be carried out at a temperature in the range of room temperature to 200 ° C. In this urethanization reaction, in order to shorten the reaction time, it is possible to appropriately use a reaction catalyst used in the production of ordinary polyurethane, for example, dibutyltin dilaurate, stannas octoate, dimethyltin dichloride, stannic chloride. it can.

このウレタン化反応は、ウレタン結合の形成反応に対
して不活性の有機溶媒中で行えばよく、反応終了後に有
機溶媒を除去することによって、ウレタン単量体が得ら
れる。また、このウレタン化反応は、後続する共重合反
応において使用されるべきＣ成分の存在下において行う
ことも可能である。この場合には、ウレタン化反応の結
果得られる反応液をそのまま共重合反応のための単量体
組成物として使用することができるので、きわめて有用
である。This urethanization reaction may be carried out in an organic solvent which is inert to the urethane bond formation reaction, and the urethane monomer is obtained by removing the organic solvent after the reaction is completed. This urethanization reaction can also be carried out in the presence of the C component to be used in the subsequent copolymerization reaction. In this case, the reaction liquid obtained as a result of the urethanization reaction can be used as it is as a monomer composition for the copolymerization reaction, and is thus extremely useful.

このウレタン化反応においては、既述のようにＡ成分
とＢ成分との割合は、比b/aの値αが 2.5＜α＜30 の範囲内となる相対的割合とされる。そして、この条件
が満足されることにより、Ａ成分における実質上全部の
イソシアネート基にＢ成分が結合して多官能性ウレタン
単量体が形成されると共に、ウレタン化反応に関与しな
かった水酸基が相当の割合で残留する。In this urethanization reaction, as described above, the ratio of the A component and the B component is a relative ratio such that the value α of the ratio b / a is within the range of 2.5 <α <30. When this condition is satisfied, the B component is bonded to substantially all the isocyanate groups in the A component to form a polyfunctional urethane monomer, and the hydroxyl groups not involved in the urethanization reaction are It remains in a considerable proportion.

次に、この多官能性ウレタン単量体がＣ成分の共重合
性単量体と共重合され、これにより、本発明のプラスチ
ックレンズ材料とされる共重合体が形成される。Next, this polyfunctional urethane monomer is copolymerized with the C component copolymerizable monomer, thereby forming a copolymer that is the plastic lens material of the present invention.

このＣ成分との共重合反応において形成される共重合
体は、三次元架橋構造を有するものであってしかも相当
量の水酸基を含有するものとなる。その結果、得られる
共重合体は優れた耐溶剤性、耐熱性および耐候性などの
好適な機械的特性を有すると共に、水酸基によって優れ
た染色性と良好なハードコート層の被着性とが実現さ
れ、また既述のように高い屈折率が実現される。The copolymer formed in the copolymerization reaction with the component C has a three-dimensional crosslinked structure and contains a considerable amount of hydroxyl groups. As a result, the resulting copolymer has excellent solvent resistance, heat resistance and suitable mechanical properties such as weather resistance, and also has excellent dyeability and good hard coat layer adherence due to the hydroxyl groups. In addition, a high refractive index is realized as described above.

本発明においてＣ成分として共重合性単量体が使用さ
れる理由の一つは、Ａ成分とＢ成分との反応生成物であ
るウレタン単量体が粘稠な液体または固体となることが
あるからである。すなわち、そのような場合において
も、適当な共重合性単量体を用いることにより、重合さ
れる単量体組成物を低粘度の液状とすることができるた
め、重合処理を容易に行うことが可能となる。このよう
な観点から、共重合性単量体として用いられる単量体
は、粘度の低い液状物であることが好ましい。また、使
用する共重合性単量体の種類を選択することにより、得
られる共重合体に、目的とする用途に応じた特性を得る
ことが可能となる。One of the reasons why the copolymerizable monomer is used as the C component in the present invention is that the urethane monomer, which is the reaction product of the A component and the B component, becomes a viscous liquid or solid. Because. That is, even in such a case, by using an appropriate copolymerizable monomer, the monomer composition to be polymerized can be made into a low-viscosity liquid, so that the polymerization treatment can be easily performed. It will be possible. From such a viewpoint, it is preferable that the monomer used as the copolymerizable monomer is a liquid substance having a low viscosity. Further, by selecting the type of the copolymerizable monomer to be used, it becomes possible to obtain the characteristics of the obtained copolymer according to the intended use.

共重合反応におけるＡ成分およびＢ成分の合計とＣ成
分との割合は、目的とするプラスチックレンズ材料の用
途に応じて加減することができるが、本発明において
は、Ａ成分およびＢ成分の合計の割合は全単量体に対し
て10〜90重量％、特に20〜80重量％であることが好まし
い。また、Ｃ成分の割合は、全単量体に対して10〜90重
量％であり、特に20〜80重量％であることが好ましい。The ratio of the total of the A component and the B component to the C component in the copolymerization reaction can be adjusted depending on the intended use of the plastic lens material, but in the present invention, the total of the A component and the B component is The proportion is preferably 10 to 90% by weight, and particularly preferably 20 to 80% by weight, based on all the monomers. Further, the proportion of the C component is 10 to 90% by weight, and particularly preferably 20 to 80% by weight, based on all the monomers.

Ａ成分およびＢ成分の合計の割合が10重量％未満の場
合には、共重合体全体におけるＢ成分の比率が小さいも
のとなるため、優れた染色性と良好なハードコート層の
被着性を得ることができない。一方、この割合が90重量
％を越える場合には、単量体組成物の粘度が過度に高く
なることがあり、この場合には単量体組成物は十分な流
動性を有しないため、これを注型重合用の型枠内に直接
注入することが不可能となり、プラスチックレンズの製
造法として好ましい注型重合法を利用することができな
い。この点から、Ａ成分およびＢ成分の合計の割合は、
実用上、全単量体の80重量％以下であることが好まし
い。When the total ratio of the A component and the B component is less than 10% by weight, the ratio of the B component in the whole copolymer becomes small, so that excellent dyeability and good hard coat layer adherence are obtained. Can't get On the other hand, when this proportion exceeds 90% by weight, the viscosity of the monomer composition may become excessively high, and in this case, the monomer composition does not have sufficient fluidity. It becomes impossible to directly inject into the mold for casting polymerization, and it is not possible to use the preferred casting polymerization method as a method for producing a plastic lens. From this point, the ratio of the total of the A component and the B component is
Practically, it is preferably 80% by weight or less of the total monomers.

以上のように、共重合反応に先行してウレタン化反応
を行う場合には、既述のように得られる共重合体が架橋
構造を有するものとなるため、当該共重合体を用いて溶
融成型を行うことは殆ど不可能である。従って、この場
合には、注型重合法が好ましく利用される。As described above, when the urethanization reaction is carried out prior to the copolymerization reaction, the copolymer obtained as described above has a crosslinked structure, and therefore, melt molding using the copolymer is performed. Is almost impossible to do. Therefore, in this case, the cast polymerization method is preferably used.

注型重合法によって本発明のプラスチックレンズ材料
を得る場合においては、板状、レンズ状、円筒状、角柱
状、円錐状、球状、その他用途に応じて設計された、ガ
ラス、プラスチック、金属などを材質とする鋳型または
型枠（モールド）を用意し、これに、所定の割合のＡ成
分とＢ成分との反応生成物であるウレタン単量体および
Ｃ成分をラジカル重合開始剤と共に混合して単量体組成
物を調製し、この単量体組成物をモールド内に注入し、
これを昇温させて重合処理すればよい。In the case of obtaining the plastic lens material of the present invention by the cast polymerization method, glass, plastic, metal, etc., which are designed according to the application such as plate, lens, cylinder, prism, cone, sphere, etc. A mold or a mold as a material is prepared, and a urethane monomer and a C component, which are reaction products of the A component and the B component in a predetermined ratio, are mixed with a radical polymerization initiator to prepare a simple mixture. Prepare a monomer composition, inject this monomer composition into the mold,
This may be heated to carry out a polymerization treatment.

重合処理に際して、単量体組成物には必要に応じて各
種の添加剤を添加することができる。ここに添加剤とし
ては、得られるレンズに期待する用途に応じて着色剤、
紫外線吸収剤、抗酸化剤、抗酸化剤、熱安定剤、その他
が用いられる。At the time of the polymerization treatment, various additives can be added to the monomer composition as needed. Here, as an additive, a colorant depending on the intended use of the obtained lens,
UV absorbers, antioxidants, antioxidants, heat stabilizers, etc. are used.

得られた成型物は、そのままで目的とするレンズとし
てもよいし、当該成型物を更に研削、研磨することによ
り目的とするレンズとすることも可能である。The obtained molded product may be used as it is as a desired lens, or the desired molded lens may be further ground and polished to obtain a desired lens.

以上、本発明のプラスチックレンズ材料を得るため
に、Ａ成分とＢ成分とによるウレタン化反応を、Ｃ成分
との共重合反応に先行して行う場合について説明した
が、本発明においては、ウレタン化反応を先行して行う
ことは必ずしも必須のことではない。すなわち、先ずＢ
成分とＣ成分とによる共重合反応を先行して行って反応
性共重合体を得、その後、この反応性共重合体における
Ｂ成分による水酸基とＡ成分のイソシアネート基とによ
るウレタン化反応を行ってウレタン結合を形成させるよ
うにしてもよい。In the above, in order to obtain the plastic lens material of the present invention, the case where the urethanization reaction by the component A and the component B is carried out prior to the copolymerization reaction with the component C has been described. It is not always essential to carry out the reaction in advance. That is, first B
A copolymerization reaction between the component and the component C is performed in advance to obtain a reactive copolymer, and then a urethanization reaction between the hydroxyl group of the component B and the isocyanate group of the component A of the reactive copolymer is performed. You may make it form a urethane bond.

またＢ成分とＣ成分との共重合反応をある程度行い、
その後ウレタン化反応を実行し、更にその後にＢ成分と
Ｃ成分との共重合を完結させるようにすることもでき
る。これらの場合においても、最終的に得られる共重合
体において、Ａ成分とＢ成分との相対的割合およびＣ成
分の含有割合は、上述の場合と同様の範囲とされること
が必要である。なお、共重合反応を先行して行うとその
後のウレタン化反応が円滑に進行しなくなるおそれがあ
る。このような場合には、既述のようにウレタン化反応
を先行して行うことが好ましい。In addition, the copolymerization reaction of B component and C component is performed to some extent,
It is also possible to carry out a urethanization reaction after that, and then to complete the copolymerization of the B component and the C component. In these cases as well, in the finally obtained copolymer, the relative proportions of the A component and the B component and the content proportion of the C component need to be in the same range as in the above case. If the copolymerization reaction is performed first, the subsequent urethanization reaction may not proceed smoothly. In such a case, it is preferable to precede the urethanization reaction as described above.

以上のようにして得られる本発明のプラスチックレン
ズ材料は、通常、所望のレンズとしての形態のものとさ
れ、その上で所望の色に染色される。然るに本発明のプ
ラスチックレンズ材料は染色性が良好であるため、例え
ば通常の染色剤の水溶液中に単に浸漬させることによ
り、特殊な条件を必要とせずに、きわめて容易に所期の
染色を行うことができる。The plastic lens material of the present invention obtained as described above is usually in the form of a desired lens, and is dyed in a desired color. However, since the plastic lens material of the present invention has good dyeability, it is possible to extremely easily perform desired dyeing without requiring special conditions, for example, by simply immersing it in an aqueous solution of an ordinary dyeing agent. You can

また本発明のプラスチックレンズ材料によるレンズの
表面には、無機あるいは有機のハードコート層を形成す
ることができ、これにより高い表面硬度を有するプラス
チックレンズが得られる。An inorganic or organic hard coat layer can be formed on the surface of the lens made of the plastic lens material of the present invention, whereby a plastic lens having high surface hardness can be obtained.

ハードコート層は、ハードコート剤が塗布され硬化さ
れることによって形成される。用いられるハードコート
剤は特に制限されず、例えばシリコーン樹脂系ハードコ
ート剤、多官能アクリル樹脂系ハードコート剤、メラミ
ン樹脂系ハードコート剤、ウレタン樹脂系ハードコート
剤、アルキド樹脂系ハードコート剤、シリカゾル系ハー
ドコート剤などを好ましく使用することができる。The hard coat layer is formed by applying a hard coat agent and curing it. The hard coating agent used is not particularly limited, and examples thereof include a silicone resin type hard coating agent, a polyfunctional acrylic resin type hard coating agent, a melamine resin type hard coating agent, a urethane resin type hard coating agent, an alkyd resin type hard coating agent, and a silica sol. A hard coat agent and the like can be preferably used.

ハードコート剤の塗布には、通常の塗布手段、例えば
浸漬法、スプレー法、スピンナー塗布法などを利用する
ことができる。ハードコート剤の塗布後、当該ハードコ
ート剤の樹脂の種類または特性に応じた硬化手段、例え
ば乾燥、加熱硬化あるいは紫外線照射、エレクトロンビ
ーム照射などによる硬化処理がなされる。For applying the hard coat agent, a usual application means such as a dipping method, a spraying method, a spinner coating method or the like can be used. After the application of the hard coat agent, a curing treatment is performed according to the type or characteristics of the resin of the hard coat agent, for example, drying, heat curing or ultraviolet irradiation, electron beam irradiation or the like.

このようにハードコート層が形成された場合には、本
発明のプラスチックレンズ材料にはＢ成分による相当の
量の水酸基が残留しているため、当該ハードコート層が
レンズに強固に被着してその一体性が高く、容易に剥離
しないものとなり、例えばクロスカットテープテストに
おいても完全な被着性が示される。When the hard coat layer is formed in this way, since a considerable amount of hydroxyl groups due to the component B remain in the plastic lens material of the present invention, the hard coat layer is firmly adhered to the lens. Its integrity is high and it does not easily peel off, and it shows perfect adherence even in a cross-cut tape test, for example.

また、本発明のプラスチックレンズ材料によるレンズ
に対しては、必要に応じて、表面研磨、帯電防止処理を
行うことにより、レンズとしての諸特性を更に向上させ
ること、並びに無反射コートを設けることも勿論可能で
ある。Further, with respect to the lens made of the plastic lens material of the present invention, surface polishing and antistatic treatment may be performed, if necessary, to further improve various characteristics as a lens, and a non-reflection coating may be provided. Of course it is possible.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明が
これらによって限定されるものではない。Hereinafter, examples of the present invention will be described, but the present invention is not limited thereto.

実施例１ Ａ成分： 下記構造式で示されるヘキサメチレンジイソシアネー
トの環状三量体（有効NCOの割合:82％） 5.27重量部 Ｂ成分： 下記構造式で示される１−（２−フェニルフェノキ
シ）−２−ヒドロキシ−３−アリロキシプロパン 28.73重量部 Ｃ成分： 2,4,6−トリブロモフェニルメタクリレート 30重量部 スチレン 24重量部 ジビニルベンゼン 12重量部 以上の化合物を十分に混合し、これにジブチルチンジ
ラウレート0.01重量部を添加し、60℃で２時間反応させ
てウレタン化反応を行い、液状のウレタン単量体を得
た。ここに、α＝3.45である。Example 1 Component A: Hexamethylene diisocyanate cyclic trimer represented by the following structural formula (ratio of effective NCO: 82%) 5.27 parts by weight Component B: 1- (2-phenylphenoxy) -2-hydroxy-3-allyloxypropane 28.73 parts by weight represented by the following structural formula Component C: 2,4,6-tribromophenyl methacrylate 30 parts by weight Styrene 24 parts by weight Divinylbenzene 12 parts by weight The above compounds are thoroughly mixed, and 0.01 part by weight of dibutyltin dilaurate is added thereto, and the mixture is heated at 60 ° C. for 2 hours. A urethane reaction was carried out by reacting for a time to obtain a liquid urethane monomer. Here, α = 3.45.

このウレタン単量体にラウロイルパーオキサイド1.0
重量部を添加して単量体組成物を得、これを球面状の内
面を有するガラス製モールド中に注入し、40℃で10時
間、60℃で４時間、80℃で２時間、90℃で１時間と条件
を変えて共重合反応を行って、中心厚12mm、直径72mmの
無色透明な共重合体よりなる凹レンズを得た。Lauroyl peroxide 1.0
By adding parts by weight, a monomer composition is obtained, which is poured into a glass mold having a spherical inner surface, and the temperature is 40 ° C. for 10 hours, 60 ° C. for 4 hours, 80 ° C. for 2 hours, and 90 ° C. The copolymerization reaction was carried out for 1 hour under different conditions to obtain a concave lens made of a colorless transparent copolymer having a center thickness of 12 mm and a diameter of 72 mm.

この共重合体の屈折率をアッベ屈折計により測定した
ところ、▲ｎ²⁰ _D▼＝1.608であった。When the refractive index of this copolymer was measured by an Abbe refractometer, it was found that n ²⁰ _D = 1.608.

また、このレンズはメタノール、エタノール、アセト
ン、トルエンなどの通常の有機溶剤に全く不溶であり、
十分な架橋構造を有するものと認められた。In addition, this lens is completely insoluble in ordinary organic solvents such as methanol, ethanol, acetone, and toluene,
It was recognized that it had a sufficient crosslinked structure.

このレンズの染色性を調べるために、このレンズを、
ブルーの染色剤「スミカロンブルーＥ−FBL」（住友化
学社製）の0.15％水溶液中に70℃で10分間浸漬させたと
ころ、レンズは鮮やかな青色に染色された。このことよ
り、この共重合体は十分良好な染色性を有することが認
められた。To examine the dyeability of this lens,
When immersed in a 0.15% aqueous solution of blue dye "Sumikaron Blue E-FBL" (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) at 70 ° C for 10 minutes, the lens was dyed a bright blue color. From this, it was confirmed that this copolymer had sufficiently good dyeability.

そして、このレンズをイソプロパノールで超音波洗浄
して乾燥した後、これにシリコーン樹脂系ハードコート
剤「TS−56−Ｈ」（徳山ソーダ社製）を浸漬法によって
塗布し、室温で30分間放置して乾燥させ、その後130℃
で２時間加熱硬化処理を行ってハードコート層を形成し
た。Then, this lens is ultrasonically washed with isopropanol and dried, and then a silicone resin type hard coating agent "TS-56-H" (manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd.) is applied thereto by a dipping method and left at room temperature for 30 minutes. To dry, then 130 ℃
Was heat-cured for 2 hours to form a hard coat layer.

ここに得られたコートレンズの表面の鉛筆硬度はおよ
そ5Hであった。The pencil hardness of the surface of the coated lens obtained here was about 5H.

また、このハードコート層の被着性の程度を調べるた
めにクロスカットテープテストを行ったところ、結果は
100/100であり、当該ハードコート層はレンズに十分強
固に被着していることが認められた。A cross-cut tape test was conducted to examine the degree of adhesion of this hard coat layer.
It was 100/100, and it was confirmed that the hard coat layer adhered to the lens sufficiently firmly.

なお、クロスカットテープテストは次のようにして行
った。すなわち、コートレンズの中央部の1cm平方のテ
スト領域において、ハードコート層にナイフで1mm間隔
で縦、横に平行線を入れるクロスカットを行って合計10
0個の切片を形成し、次いでその上にセロファン粘着テ
ープを貼り付けた後当該粘着テープを剥離させ、これに
よって全100個の切片のうち粘着テープの距離に伴いレ
ンズから剥離されずに残留している切片の数ｋを調べ
た。その結果を「k/100」のように表わす。従って、「1
00/100」は100個の切片のうちに１個も剥離されたもの
がなく、ハードコート層の被着性が十分であることを示
す。The cross-cut tape test was conducted as follows. That is, in a test area of 1 cm square in the center of the coated lens, a cross-cut was performed on the hard coat layer with a knife at 1 mm intervals to put parallel lines in a vertical direction and a total of 10
0 pieces were formed, and then the cellophane adhesive tape was pasted onto it, and then the adhesive tape was peeled off, so that out of all 100 pieces, it remained without peeling from the lens depending on the distance of the adhesive tape. The number k of cut sections was examined. The result is expressed as "k / 100". Therefore, "1
"00/100" indicates that none of the 100 pieces was peeled off, indicating that the hard coat layer has sufficient adherence.

比較例１ Ａ成分： ヘキサメチレンジイソシアネート（OCN（CH₂）₆NCO） 10.6重量部 実施例１のＢ成分に相当する化合物： 下記構造式で示される２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート 44.4重量部 Ｃ成分： 2,4,6−トリブロモフェニルメタクリレート 20重量部 α−メチルスチレン 15重量部 ジビニルベンゼン 10重量部 以上の化合物を十分に混合し、実施例１と同様の方法
でウレタン化反応および共重合反応を行って、中心厚1.
2mm、直径72mmの無色透明な共重合体よりなる凹レンズ
を得た。ここに、α＝2.71である。Comparative Example 1 Component A: hexamethylene diisocyanate (OCN (CH ₂ ) ₆ NCO) 10.6 parts by weight Compound corresponding to component B of Example 1: 2-hydroxyethyl methacrylate 44.4 parts by weight represented by the following structural formula Component C: 2,4,6-tribromophenyl methacrylate 20 parts by weight α-methylstyrene 15 parts by weight Divinylbenzene 10 parts by weight The above compounds were sufficiently mixed, and urethanization reaction and co-treatment were carried out in the same manner as in Example 1. Polymerization reaction, center thickness 1.
A concave lens made of a colorless and transparent copolymer having a diameter of 2 mm and a diameter of 72 mm was obtained. Here, α = 2.71.

この共重合体の屈折率は▲ｎ²⁰ _D▼＝1.553であった。The refractive index of this copolymer was (n ²⁰ _D) = 1.553.

この比較例１の共重合体は、実施例１のものに比し
て、Ｂ成分が芳香族基を有していないことにより、十分
に高い屈折率を有するものでないことが明らかである。It is clear that the copolymer of Comparative Example 1 does not have a sufficiently high refractive index as compared with that of Example 1 because the B component does not have an aromatic group.

比較例２ 実施例１のＡ成分と同じ化合物： ヘキサメチレンジイソシアネートの環状三量体（有効
NCOの割合:82％） 12重量部 実施例１のＢ成分と同じ化合物： １−（２−フェニルフェノキシ）−２−ヒドロキシ−
３−アリロキシプロパン 22重量部 実施例１のＣ成分と同じ化合物： 2,4,6−トリブロモフェニルメタクリレート 30重量部 スチレン 24重量部 ジビニルベンゼン 12重量部 以上の化合物を十分に混合し、実施例１と同様の方法
でウレタン化反応および共重合反応を行って、中心厚1.
2mm、直径72mmの無色透明な共重合体よりなる凹レンズ
を得た。ここに、α＝1.16である。Comparative Example 2 The same compound as the component A of Example 1: Hexamethylene diisocyanate cyclic trimer (effective
Ratio of NCO: 82%) 12 parts by weight The same compound as the component B of Example 1: 1- (2-phenylphenoxy) -2-hydroxy-
3-allyloxypropane 22 parts by weight The same compound as the component C of Example 1: 2,4,6-tribromophenylmethacrylate 30 parts by weight styrene 24 parts by weight divinylbenzene 12 parts by weight The above compounds were thoroughly mixed and carried out. A urethanization reaction and a copolymerization reaction were performed in the same manner as in Example 1 to obtain a center thickness of 1.
A concave lens made of a colorless and transparent copolymer having a diameter of 2 mm and a diameter of 72 mm was obtained. Where α = 1.16.

この共重合体の屈折率は▲ｎ²⁰ _D▼＝1.601であった。The refractive index of this copolymer was (n ²⁰ _D) = 1.601.

また、このレンズはメタノール、エタノール、アセト
ン、トルエンなどの通常の有機溶剤に全く不溶であり、
十分な架橋構造を有するものと認められた。In addition, this lens is completely insoluble in ordinary organic solvents such as methanol, ethanol, acetone, and toluene,
It was recognized that it had a sufficient crosslinked structure.

しかし、このレンズについて、実施例１と同様にして
染色性を調べたところ、レンズは殆ど染色されなかっ
た。また浸漬時間を30分間、更に２時間と延長したが、
同様に殆ど染色されなかった。そこで、染色液の温度を
90℃に昇温してこれに１時間浸漬させたところ、初めて
レンズは鮮やかな青色に染色された。However, when the dyeability of this lens was examined in the same manner as in Example 1, the lens was hardly dyed. In addition, the immersion time was extended to 30 minutes and 2 hours,
Similarly, it was hardly stained. Therefore, the temperature of the dyeing solution
When the temperature was raised to 90 ° C. and it was immersed in this for 1 hour, the lens was dyed a bright blue color for the first time.

また、このレンズに対して実施例１と同様にしてハー
ドコート層を形成し、その被着性を実施例１と同様のク
ロスカットテープテストによって調べたところ、結果は
33/100であり、ハードコート層はレンズに十分強固に被
着していなかった。Further, a hard coat layer was formed on this lens in the same manner as in Example 1, and its adherence was examined by the same crosscut tape test as in Example 1, and the result was as follows.
33/100, and the hard coat layer did not adhere to the lens sufficiently firmly.

以上のことより、比較例２の共重合体は、実施例１の
共重合体に比して、屈折率は十分に高いけれども、αの
値が2.0以下であるため、染色性とハードコート層の被
着性がやや劣っていることが理解される。From the above, the copolymer of Comparative Example 2 has a sufficiently high refractive index as compared with the copolymer of Example 1, but since the value of α is 2.0 or less, the dyeability and the hard coat layer are It is understood that the adherence of is slightly inferior.

比較例３ 実施例１のＡ成分と同じ化合物： ヘキサメチレンジイソシアネートの環状三量体（有効
NCOの割合:82％） 0.6重量部 実施例１のＢ成分と同じ化合物： １−（２−フェニルフェノキシ）−２−ヒドロキシ−
３−アリロキシプロパン 33.4重量部 実施例１のＣ成分と同じ化合物： 2,4,6−トリブロモフェニルメタクリレート 30重量部 スチレン 24重量部 ジビニルベンゼン 12重量部 以上の化合物を十分に混合し、実施例１と同様の方法
でウレタン化反応および共重合反応を行って、中心厚1.
2mm、直径72mmの無色透明な共重合体よりなる凹レンズ
を得た。ここに、α＝35.2である。Comparative Example 3 The same compound as the component A of Example 1: Hexamethylene diisocyanate cyclic trimer (effective
NCO ratio: 82%) 0.6 parts by weight The same compound as the component B of Example 1: 1- (2-phenylphenoxy) -2-hydroxy-
3-allyloxypropane 33.4 parts by weight The same compound as the component C of Example 1: 2,4,6-tribromophenylmethacrylate 30 parts by weight styrene 24 parts by weight divinylbenzene 12 parts by weight The above compounds were thoroughly mixed and carried out. A urethanization reaction and a copolymerization reaction were performed in the same manner as in Example 1 to obtain a center thickness of 1.
A concave lens made of a colorless and transparent copolymer having a diameter of 2 mm and a diameter of 72 mm was obtained. Here, α = 35.2.

この共重合体の屈折率は▲ｎ²⁰ _D▼＝1.612であった。The refractive index of this copolymer was (n ²⁰ _D) = 1.612.

しかし、このレンズは、メタノール、エタノール、ア
セトン、トルエンなどの通常の有機溶剤に浸漬されると
膨潤し、従って十分な架橋構造を有するものではないと
認められた。However, it was found that this lens swells when immersed in ordinary organic solvents such as methanol, ethanol, acetone, toluene, etc., and therefore does not have a sufficient crosslinked structure.

以上のことより、比較例３の共重合体は、実施例１の
共重合体に比して、屈折率は十分に高いけれども、αの
値が課題であるため、耐溶剤性が劣っていることが理解
される。From the above, the copolymer of Comparative Example 3 has a sufficiently high refractive index as compared with the copolymer of Example 1, but has a problem of the value of α, and therefore has poor solvent resistance. Be understood.

実施例２ Ａ成分： ヘキサメチレンジイソシアネートの環状三量体（有効
NCOの割合:82％） 10重量部 Ｂ成分： ２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレー
ト 15重量部 下記構造式で示される１−（４−フェニルフェノキ
シ）−２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルプロパン 30重量部 Ｃ成分： エチレングリコールジメタクリレート ５重量部 α−メチルスチレン 40重量部 以上の化合物を十分に混合し、実施例１と同様の方法
でウレタン化反応および共重合反応を行って、中心厚1.
2mm、直径72mmの無色透明な共重合体よりなる凹レンズ
を得た。ここに、α＝3.23である。Example 2 Component A: hexamethylene diisocyanate cyclic trimer (effective
NCO ratio: 82%) 10 parts by weight B component: 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate 15 parts by weight 1- (4-phenylphenoxy) -2-hydroxy-3-methacryloylpropane 30 parts by weight represented by the following structural formula Department Component C: ethylene glycol dimethacrylate 5 parts by weight α-methylstyrene 40 parts by weight The above compounds were thoroughly mixed and subjected to a urethanization reaction and a copolymerization reaction in the same manner as in Example 1 to obtain a center thickness of 1.
A concave lens made of a colorless and transparent copolymer having a diameter of 2 mm and a diameter of 72 mm was obtained. Where α = 3.23.

この共重合体の屈折率は▲ｎ²⁰ _D▼＝1.587であった。The refractive index of this copolymer was (n ²⁰ _D) = 1.587.

また、このレンズはメタノール、エタノール、アセト
ン、トルエンなどの通常の有機溶剤に全く不溶であり、
十分な架橋構造を有するものと認められた。In addition, this lens is completely insoluble in ordinary organic solvents such as methanol, ethanol, acetone, and toluene,
It was recognized that it had a sufficient crosslinked structure.

このレンズの染色性を調べるために、このレンズをブ
ラウンの染色剤「ニコンライト」（ニコン社製）の0.8
％水溶液中に70℃で10分間浸漬させたところ、レンズは
鮮やかなブラウンに染色された。このことより、この共
重合体は十分良好な染色性を有することが認められた。To examine the dyeability of this lens, use 0.8% of this lens with Brown's dye "Nikon Light" (manufactured by Nikon Corporation).
When immersed in a 70% aqueous solution at 70 ° C for 10 minutes, the lens was dyed a bright brown color. From this, it was confirmed that this copolymer had sufficiently good dyeability.

そして、このレンズをイソプロパノールで超音波洗浄
して乾燥した後、これにシリコーン樹脂系ハードコート
剤「Ｘ−12−1100」（信越化学工業社製）を浸漬法によ
って塗布し、室温で30分間放置して乾燥させ、その後10
0℃で２時間加熱硬化処理を行ってハードコート層を形
成した。Then, this lens is ultrasonically washed with isopropanol and dried, and then a silicone resin type hard coating agent "X-12-1100" (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is applied by a dipping method and left at room temperature for 30 minutes. To dry, then 10
A heat-curing treatment was performed at 0 ° C for 2 hours to form a hard coat layer.

ここに得られたコートレンズの表面の鉛筆硬度はおよ
そ3Hであった。The pencil hardness of the surface of the coated lens obtained here was about 3H.

また、このハードコート層の被着性の程度を調べるた
めに実施例１と同様のクロスカットテープテストを行っ
たところ、結果は100/100であり、ハードコート層がレ
ンズに十分強固に被着していることが認められた。A cross-cut tape test was conducted in the same manner as in Example 1 to examine the degree of adherence of this hard coat layer. The result was 100/100, and the hard coat layer adhered to the lens sufficiently firmly. It was recognized that

実施例３ Ａ成分： ヘキサメチレンジイソシアネートの環状三量体（有効
NCOの割合:82％） ５重量％ Ｂ成分： 下記構造式で示される１−（２−フェニル−４−ブロ
モ−フェノキシ）−２−ヒドロキシ−３−メタクリロイ
ルロパン 70重量部 Ｃ成分： α−メチルスチレン 15重量部 ジビニルベンゼン 10重量部 以上の化合物を十分に混合し、実施例１と同様の方法
でウレタン化反応および共重合反応を行って、中心厚1.
2mm、直径72mmの無色透明な共重合体よりなる凹レンズ
を得た。ここに、α＝7.07である。Example 3 Component A: hexamethylene diisocyanate cyclic trimer (effective
NCO ratio: 82%) 5% by weight B component: 1- (2-phenyl-4-bromo-phenoxy) -2-hydroxy-3-methacryloyl lopan 70 parts by weight represented by the following structural formula Component C: α-methylstyrene 15 parts by weight Divinylbenzene 10 parts by weight The above compounds were thoroughly mixed and subjected to a urethanization reaction and a copolymerization reaction in the same manner as in Example 1 to obtain a center thickness of 1.
A concave lens made of a colorless and transparent copolymer having a diameter of 2 mm and a diameter of 72 mm was obtained. Here, α = 7.07.

この共重合体の屈折率は▲ｎ²⁰ _D▼＝1.612であった。The refractive index of this copolymer was (n ²⁰ _D) = 1.612.

また、このレンズはメタノール、エタノール、アセト
ン、トルエンなどの通常の有機溶剤に全く不溶であり、
十分な架橋構造を有するものと認められた。In addition, this lens is completely insoluble in ordinary organic solvents such as methanol, ethanol, acetone, and toluene,
It was recognized that it had a sufficient crosslinked structure.

このレンズについて、実施例２と同様にして染色性を
調べたところ、レンズは鮮やかなブラウンに染色され、
十分な染色性を有するものであることが認められた。When the dyeability of this lens was examined in the same manner as in Example 2, the lens was dyed in bright brown,
It was confirmed that the dye had sufficient dyeability.

また、このレンズに対して実施例２と同様にしてハー
ドコート層を形成し、その被着性を実施例１と同様のク
ロスカットテープテストによって調べたところ、結果は
100/100であり、ハードコート層がレンズに十分強固に
被着していることが認められた。Further, a hard coat layer was formed on this lens in the same manner as in Example 2 and its adherence was examined by the same cross cut tape test as in Example 1, and the result was as follows.
It was 100/100, and it was confirmed that the hard coat layer adhered to the lens sufficiently firmly.

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】下記Ａ成分のイソシアネート基と下記Ｂ成
分の水酸基とのウレタン化反応並びに当該Ｂ成分および
下記Ｃ成分のラジカル重合性不飽和基による共重合反応
を行うことによって得られる共重合体よりなり、 前記ウレタン化反応は、前記Ａ成分のイソシアネート基
のモル数をａ、前記Ｂ成分の水酸基のモル数をｂとする
とき、比b/aの値αが 2.5＜α＜30 となる相対的割合で行われ、 前記共重合体反応に使用される前記Ｃ成分を構成する少
なくとも１種の単量体の分子中に芳香族基が含まれ、当
該Ｃ成分の割合が、最終的に得られる共重合体において
10〜90重量％の範囲であることを特徴とするプラスチッ
クレンズ材料。 Ａ成分：下記構造式（Ｉ）で示されるヘキサメチレンジ
イソシアネートの環状三量体 構造式（Ｉ） Ｂ成分：分子中に、ビフェニル基またはハロゲン原子に
よって置換されたビフェニル基よりなる芳香族基を有す
ると共に、水酸基とラジカル重合性不飽和基とを有する
重合性化合物 Ｃ成分：前記Ｂ成分と共重合可能な単量体1. A copolymer obtained by carrying out a urethanization reaction between an isocyanate group of the following component A and a hydroxyl group of the following component B and a copolymerization reaction of radically polymerizable unsaturated groups of the component B and the following component C. In the urethanization reaction, when the number of moles of the isocyanate group of the component A is a and the number of moles of the hydroxyl group of the component B is b, the value α of the ratio b / a is 2.5 <α <30. The aromatic group is contained in the molecule of at least one monomer constituting the C component used in the copolymer reaction, and the ratio of the C component is In the resulting copolymer
A plastic lens material characterized by being in the range of 10 to 90% by weight. Component A: hexamethylene diisocyanate cyclic trimer represented by the following structural formula (I) Structural formula (I) Component B: A polymerizable compound having an aromatic group consisting of a biphenyl group or a biphenyl group substituted with a halogen atom in the molecule, and having a hydroxyl group and a radically polymerizable unsaturated group C component: Copolymerized with the B component Possible monomers 【請求項２】温度20℃における屈折率（▲ｎ²⁰ _D▼）が
1.55以上である請求項１に記載のプラスチックレンズ材
料。2. The refractive index (▲ n ²⁰ _D ▼) at a temperature of 20 ° C.
The plastic lens material according to claim 1, which is 1.55 or more.