JP2674327B2 - 印刷インキ用バインダーおよび印刷インキ組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は印刷インキ用バインダ−
および印刷インキ組成物に関する。さらに詳しくはプラ
スチックフィルム、プラスチックシ−ト又は合成樹脂成
形品用の被覆剤として特に有用な印刷インキ用バインダ
−および印刷インキ組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、被包装物の多様化、包装技術の高
度化に伴ない、包装材料として各種のプラスチックフィ
ルムが開発され、被包装物に適したものが適宜選択して
使用されるようになってきている。また、プラスチック
フィルムを包装材料に使用するにあたってはプラスチッ
クフィルムの装飾または表面保護のために印刷が施され
るが、かかる印刷のための印刷インキには、これら種々
のプラスチックフィルムに対する高度な性能、品質が要
求されつつある。

【０００３】とりわけ、印刷インキに関しては包装容器
の美粧化、高級化のために各種複合フィルムに対する幅
広い接着性、更にはラミネ−ト加工適性、ボイル適性、
レトルト適性等の各種後加工適性が必要になってきてい
る。一般に、プラスチックフィルム等にはグラビア印
刷、フレキソ印刷等の方式が用いられるが包装材料とし
てのフィルム印刷の場合には多くが巻き取り方式である
ため、印刷インキに速乾性が要求される。また、食品用
の包装として使用する場合は特に残留溶剤の少ないこと
が要求される。

【０００４】また、包装材料の高性能化のため、印刷後
にドライラミネ−ト加工、エクストル−ジョンラミネ−
ト加工を施すことがある。特にポリエステルやナイロン
等のフィルムはその強度や気密性が他のフィルムに優っ
ていることを利用して、ポリエチレンフィルムやポリプ
ロピレンフィルム等でラミネ−ト加工するが、この場合
ドライラミネ−ト加工にはウレタン系等の接着剤を使用
し、エクストル−ジョンラミネ−ト加工の場合はアンカ
−コ−ト剤を使用する。さらに中間にアルミニウム箔を
介在させることもあり、ボイル、レトルト加工が可能な
包装材料とすることもある。また、レトルト加工までの
強度は要求されないが透明基材をベ−スとした包装材分
野においては延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）を基材フィ
ルムとし、アンカ−コ−ト剤は用いずに、直接、溶融ポ
リプロピレンで被覆するラミネ−ト加工方法（ＰＰダイ
レクトラミネ−ト）も行われている。

【０００５】かかる後加工を行うためにはその前段階で
用いる印刷インキに対し、種々の基材フィルムに対する
接着性、印刷適性はもとより、それぞれの後加工に対す
る適性を具備していることが要求され、このような各種
適性は印刷インキに使用するバインダ−によって主に決
定される。

【０００６】従来、ポリエステルフィルムに用いる印刷
インキとしては熱可塑性ポリエステル樹脂をバインダ−
とするものが用いられ、ナイロンフィルムおよびポリエ
ステルフィルムを対象する場合には水酸基を有するポリ
エステル樹脂とイソシアネ−ト化合物との２液タイプの
反応型インキが用いられている。また、最近ではナイロ
ン、ポリエステルその他の基材フィルムに対して広い適
性を有するものとしてポリウレタンをバインダ−とした
印刷インキも使用されている。

【０００７】一方、ＰＰダイレクトラミネ−トが施され
るポリオレフィンに対しては塩素化ポリプロピレン等の
比較的低塩素化度の塩素化ポリオレフィンをバインダ−
とした印刷インキが使用されている。しかしながら、熱
可塑性ポリエステル樹脂を用いた印刷インキは基材フィ
ルムが限定されるばかりか、乾燥性が充分でなく、ブロ
ッキング発生等作業性に問題があり、２液型インキは反
応型であるためポットライフが短く、作業上に種々の制
約を受け、未使用インキの廃棄等の経済的損失がある。
また、ポリウレタンをバインダ−とする印刷インキはポ
リエステルフィルムやナイロンフィルムに対しては単独
で優れた接着力を有するが、汎用フィルムであるポリエ
チレンフィルムやポリプロピレンフィルム等のポリオレ
フィンフィルムに対しては充分な接着力がなく、またラ
ミネ−ト加工適性、特にＰＰダイレクトラミネ−トが不
充分であるという問題がある。

【０００８】塩素化ポリオレフィンをバインダ−とした
印刷インキはポリオレフィンフィルムに対しては良好な
接着力を示すが、ポリエステルフィルムやナイロンフィ
ルムに対しては充分な接着力がないため基材フィルムが
制限され、またＰＰダイレクトラミネ−ト適性は有する
もののボイル適性、レトルト適性がなく、用途が制限さ
れている。また、塩素化ポリオレフィンとポリウレタン
とは相溶性が悪く両者の混合物は使用し難い。

【０００９】上記のごとく、従来の印刷インキ用バイン
ダ−においては基材フィルムが制限され、または基材フ
ィルムに対して汎用性を有していても接着性が不充分で
あり、またラミネ−ト加工もしくはボイル加工、レトル
ト加工に対して充分な適性を有するものではなかった。
そのため、各種基材フィルム、各種ラミネ−ト加工また
はレトルト加工等の用途にあわせて、それぞれに適した
バインダ−を含む印刷インキをその都度製造する必要が
あり、インキの製造工程、印刷工程あるいはこれらの材
料やインキ等の在庫管理上に大きな問題があった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は被印刷物とし
てのポリエステル、ナイロン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレンなどの各種プラスチックフィルムのいずれに対し
ても優れた接着性、ラミネ−ト加工適性、ボイル加工適
性、レトルト加工適性を有する印刷インキ用バインダ−
および印刷インキ組成物を提供することを目的とした。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記従来技
術の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、分子中に
水酸基を含有する塩素化ポリプロピレンを、ウレタン結
合を有さないジイソシアネート化合物と必要に応じて鎖
伸長剤および／または鎖長停止剤とを用いてウレタン変
性することによりポリウレタン樹脂との相溶性を向上せ
しめんとした。その結果、意外にも該ウレタン変性塩素
化ポリプロピレンおよびポリウレタン樹脂の混合物を印
刷インキ用バインダーの主成分とすることにより、前記
従来技術の課題をことごとく解決しうることを見出すに
至った。

【００１２】すなわち本発明は、分子中に平均で１．５
〜４個の水酸基を有する塩素化ポリプロピレン、ウレタ
ン結合を有さないジイソシアネート化合物、および必要
に応じて鎖伸長剤および／または鎖長停止剤を反応させ
て得られるウレタン変性塩素化ポリプロピレン、ならび
にポリウレタン樹脂からなる混合物を主成分として含有
することを特徴とする印刷インキ用バインダー、更には
該ウレタン変性塩素化ポリプロピレンおよびポリウレタ
ン樹脂からなる混合物を主バインダーとして含有する印
刷インキ組成物に関する。

【００１３】本発明では、水酸基を有する特定の塩素化
ポリプロピレンとウレタン結合を有さないジイソシアネ
ート化合物（以下、単にジイソシアネート化合物とい
う）、必要に応じて鎖伸長剤および／または鎖長停止剤
を反応させて得られるウレタン変性塩素化ポリプロピレ
ンおよびポリウレタン樹脂の混合物を主要バインダーと
して使用することが必須とされる。

【００１４】分子中に平均で１．５〜４個の水酸基を有
する塩素化ポリプロピレン（以下、水酸基含有塩素化Ｐ
Ｐという）は、その製造法については特に制限はなく、
分子中に平均で１．５〜４個の水酸基を有する塩素化ポ
リプロピレンであれば良いが、例えば市販の塩素化ポリ
プロピレンと、水酸基を有し且つラジカル重合性の二重
結合を有する化合物とを公知の方法で反応させることに
より製造しうる。ここに、原料塩素化ポリプロピレンの
塩素化度は通常２０〜６０であるのがよく、特に好まし
くは２５〜４５である。２０未満では有機溶剤に対する
溶解度が低下し、６０を越えると変性塩素化ＰＰ成分と
したばあいにポリオレフィンや他の合成樹脂に対する密
着性が低下する。また水酸基およびラジカル重合性の二
重結合を有する化合物としては、２−ヒドロキシエチル
アクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、
２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ
プロピルメタクリレート、アリルアルコール、１，４−
ブテンジオールなどがあげられる。

【００１５】得られる水酸基含有塩素化ＰＰの数平均分
子量は通常５００〜５００００、好ましくは７００〜３
００００である。５００未満ではウレタン変性後溶媒に
対する溶解性が低下する傾向にあり、また５００００を
越えると溶解性の他、ウレタン変性後もポリウレタン樹
脂との相溶性が不良となり好ましくない。

【００１６】前記ウレタン変性塩素化ポリプロピレンの
製造に用いるジイソシアネ−ト化合物としては、芳香
族、脂肪族または脂環族の各種公知のジイソシアネ−ト
類を使用することができる。たとえば、１，５−ナフチ
レンジイソシアネ−ト、４，４'-ジフェニルメタンジイ
ソシアネ−ト、４，４'-ジフェニルジメチルメタンジイ
ソシアネ−ト、４，４'-ジベンジルイソシアネ−ト、ジ
アルキルジフェニルメタンジイソシアネ−ト、テトラア
ルキルジフェニルメタンジイソシアネ−ト、１，３−フ
ェニレンジイソシアネ−ト、１，４−フェニレンジイソ
シアネ−ト、トリレンジイソシアネ−ト、ブタン−１，
４−ジイソシアネ−ト、ヘキサメチレンジイソシアネ−
ト、イソプロピレンジイソシアネ−ト、メチレンジイソ
シアネ−ト、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジ
イソシアネ−ト、２，４，４−トリメチルヘキサメチレ
ンジイソシアネ−ト、シクロヘキサン−１，４−ジイソ
シアネ−ト、キシリレンジイソシアネ−ト、イソホロン
ジイソシアネ−ト、リジンジイソシアネ−ト、ジシクロ
ヘキシルメタン−４，４'-ジイソシアネ−ト、１，３−
ビス（イソシアネ−トメチル）シクロヘキサン、メチル
シクロヘキサンジイソシアネ−ト、ｍ−テトラメチルキ
シリレンジイソシアネ−トやダイマ−酸のカルボキシル
基をイソシアネ−ト基に転化したダイマ−ジイソシアネ
−ト等がその代表例としてあげられる。

【００１７】鎖伸長剤成分としては、各種公知のものを
使用することができる。たとえばエチレンジアミン、プ
ロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリエチ
レンテトラミン、ジエチレントリアミン、イソホロンジ
アミン、ジシクロヘキシルメタン−４，４'-ジアミンな
どがあげられる。その他、２−ヒドロキシエチルエチレ
ンジアミン、２−ヒドロキシエチルプロピレンジアミ
ン、ジ−２−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、ジ−
２−ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、２−ヒドロ
キシプロピルエチレンジアミン、ジ−２−ヒドロキシプ
ロピルエチレンジアミン等の分子内に水酸基を有するジ
アミン類、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、１，２−プロパンジオー
ル、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、オクタンジオー
ル、１，４−ブチンジオール、ジプロピレングリコール
等の分子量が４００未満の飽和および不飽和の各種公知
の低分子グリコール類や、ダイマ−酸のカルボキシル基
をアミノ基に転化したダイマ−ジアミン等もその代表例
としてあげられる。

【００１８】更には鎖長停止剤を用いることもできる。
かかる鎖長停止剤としては、たとえば、ジ−ｎ−ブチル
アミン等のジアルキルアミン類やエタノ−ル、イソプロ
ピルアルコ−ル等のアルコ−ル類があげられる。

【００１９】前記ウレタン変性塩素化ポリプロピレンを
製造する方法としては特に限定はないが、例えば水酸基
含有塩素化ＰＰとジイソシアネート化合物を、水酸基含
有塩素化ＰＰの水酸基に対しイソシアネ−ト基が当量以
下の範囲で反応させる方法、水酸基含有塩素化ＰＰの水
酸基に対しイソシアネ−ト基が過剰で反応させる方法
（好ましくは３≧イソシアネ−ト基（当量）／水酸基
（当量）＞１）がある。後者の場合は水酸基含有塩素化
ＰＰとジイソシアネート化合物と鎖伸長および／または
鎖長停止剤を一度に反応させる方法、または水酸基含有
塩素化ＰＰとジイソシアネート化合物をまず反応させた
後、鎖伸長および／または鎖長停止剤を反応させる方法
などを適宜採用すれば良い。これら製造法において、使
用される溶剤としては通常、印刷インキ用の溶剤として
よく知られているベンゼン、トルエン、キシレン等の芳
香族系溶剤；メタノ−ル、エタノ−ル、イソプロパノ−
ル、ｎ−ブタノ−ル等のアルコ−ル系溶剤; アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケト
ン系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤
があげられ、これらを混合して使用できる。

【００２０】かかるウレタン変性塩素化ＰＰの数平均分
子量は、通常１０００〜１０００００の範囲とするのが
よい。

【００２１】本発明の他の構成成分であるポリウレタン
樹脂としては、特に制限はなく各種公知のポリウレタン
樹脂をそのまま使用しうる。該ポリウレタン樹脂中の高
分子ポリオ−ル成分としては、例えば酸化エチレン、酸
化プロピレン、テトラヒドロフラン等の重合体もしくは
共重合体等のポリエ−テルポリオ−ル類；エチレングリ
コ−ル、ジエチレングリコ−ル、トリエチレングリコ−
ル、１，２−プロパンジオ−ル、１，３−プロパンジオ
−ル、１，３−ブタンジオ−ル、１，４−ブタンジオ−
ル、ネオペンチルグリコ−ル、ペンタンジオ−ル、３−
メチル−１，５−ペンタンジオ−ル、１，６−ヘキサン
ジオ−ル、オクタンジオ−ル、１，４−ブチンジオ−
ル、ジプロピレングリコ−ル等の飽和および不飽和の各
種公知の低分子グリコール類またはｎ−ブチルグリシジ
ルエ−テル、２−エチルヘキシルグリシジルエ−テル等
のアルキルグリシジルエ−テル類、バ−サティック酸グ
リシジルエステル等のモノカルボン酸グリシジルエステ
ル類、ダイマー酸を還元して得られるダイマージオール
と、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、無水フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、しゅう
酸、マロン酸、グルタル酸、ピメリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、スベリン酸等の二塩基酸またはこれら
に対応する酸無水物やダイマ−酸などとを脱水縮合せし
めてえられるポリエステルポリオ−ル類；環状エステル
化合物を開環重合してえられるポリエステルポリオ−ル
類；その他ポリカ−ボネ−トポリオ−ル類、ポリブタジ
エングリコ−ル類、ビスフェノ−ルＡに酸化エチレンも
しくは酸化プロピレンを付加してえられたグリコ−ル類
等の一般にポリウレタンの製造に用いられる各種公知の
高分子ポリオ−ルがあげられる。

【００２２】なお、前記高分子ポリオ−ル成分のうちグ
リコ−ル類と二塩基酸とから得られる高分子ポリオ−ル
の場合には、該グリコ−ル類のうち５モル％までは以下
の各種ポリオ−ルに置換することができる。たとえばグ
リセリン、トリメチロ−ルプロパン、トリメチロ−ルエ
タン、１，２，６−ヘキサントリオ−ル、１，２，４−
ブタントリオ−ル、ソルビト−ル、ペンタエリスリト−
ル等があげられる。

【００２３】前記高分子ポリオ−ル成分の数平均分子量
は、得られるポリウレタンの溶解性、乾燥性、耐ブロッ
キング性等を考慮して適宜決定され、通常は７００〜１
００００程度、好ましくは１０００〜６０００の範囲内
とするのがよい。数平均分子量が７００未満になると溶
解性の低下に伴ない印刷適性が低下する傾向があり、ま
た１００００を越えると乾燥性及び耐ブロッキング性が
低下する傾向がある。

【００２４】該ポリウレタン樹脂の製造に用いるジイソ
シアネート化合物としては、前記したものをすべて使用
することができる。また鎖伸長剤や鎖長停止剤について
も前記のものを使用できる。

【００２５】前記ポリウレタン樹脂を製造する方法とし
ては、まず高分子ポリオール成分とジイソシアネート化
合物とを、イソシアネ−ト基過剰の条件で反応させ、高
分子ポリオールの末端にイソシアネート基を有するプレ
ポリマーを調製し、次いでこれを適当な溶媒中で鎖伸長
剤及び必要により鎖長停止剤と反応させる二段法ならび
に高分子ポリオール成分、ジイソシアネート化合物、鎖
伸長剤及び必要により鎖長停止剤を、適当な溶媒中で一
度に反応させる一段法のいずれの方法をも採用しうる
が、均一なポリマー溶液をうる目的には前者方法が好ま
しい。これら製造法において、使用される溶剤としては
前記各種のものが該当し、これらを単独または混合して
使用できる。

【００２６】ポリウレタン樹脂を二段法で製造する場
合、プレポリマーと鎖伸長剤および必要に応じて鎖長停
止剤とを反応させる際の条件については特に限定はされ
ないが、プレポリマーの末端に有する遊離のイソシアネ
−ト基を１当量とした場合に、鎖伸長剤中のイソシアネ
−ト基と反応しうる活性水素の合計当量が０．５〜２．
０当量の範囲内であるのがよく、特に活性水素含有基が
アミノ基の場合には０．５〜１．３当量の範囲であるの
が好ましい。前記活性水素が０．５当量未満の場合、乾
燥性、耐ブロッキング性、皮膜強度が充分でなく、前記
活性水素が２．０当量より過剰になった場合には、鎖伸
長剤が未反応のまま残存する可能性があり好ましくな
い。かかるポリウレタン樹脂の数平均分子量は、得られ
る印刷インキの乾燥性、耐ブロッキング性、皮膜強度、
耐油性、粘度等を考慮して適宜決定されるが、通常は５
０００〜１０００００の範囲とするのがよい。

【００２７】本発明において、前記ウレタン変性塩素化
ポリプロピレンとポリウレタン樹脂との使用割合は、順
に５／９５〜６０／４０程度、好ましくは１０／９０〜
５０／５０の範囲内とされる。ウレタン変性塩素化ポリ
プロピレンの含有量が５重量％未満であると、ダイレク
ト・ラミネート適性が低下し、また６０重量％を越える
とポリエステル、ナイロンなどに対する密着性、ボイ
ル、レトルト適性が低下する。

【００２８】また、本発明のバインダー樹脂溶液の樹脂
固形分濃度は特に制限はされないが、印刷時の作業性等
を考慮して適宜決定すればよく、通常は１５〜６０重量
％、粘度は５０〜１０００００ｃＰ／２５℃の範囲に調
整するのが実用上好適である。また、本発明では必要に
応じて、本発明バインダーの性能を逸脱しない限り、硝
化綿、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、塩
素化エチレン／プロピレン等の塩素化ポリオレフィン、
クロルスルホン化ポリオレフィン、エチレン／酢酸ビニ
ル共重合体もしくはその塩化物もしくはクロルスルホン
化物またはマレイン酸樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共
重合体等の樹脂を併用することもできる。

【００２９】かくして得られた本発明のバインダ−は着
色剤、溶剤、さらに必要に応じてインキ流動性およびイ
ンキ表面皮膜を改良するための界面活性剤、ワックス、
その他添加剤を適宜配合しボ−ルミル、アトライタ−、
サンドミル等の通常のインキ製造装置を用いて混練する
ことにより本発明の印刷インキ組成物を製造することが
できる。なお、印刷インキ組成物中の本発明のバインダ
−の配合量は印刷インキ組成物中、その樹脂固形分が３
〜２０重量％になるように配合するのが好ましい。

【００３０】

【発明の効果】本発明によれば被印刷物としてのポリエ
ステル、ナイロン、ポリエチレン、ポリプロピレンなど
の各種プラスチックフィルムのいずれに対しても優れた
接着性、ラミネ−ト加工適性、ダイレクト・ラミネ−ト
加工適性、ボイル加工適性、レトルト加工適性を有する
印刷インキ用バインダ−および該印刷インキ組成物を提
供することができる。

【００３１】

【実施例】以下に製造例、実施例および比較例をあげて
本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限
定されるものではない。尚、部および％は重量基準であ
る。

【００３２】製造例１ 攪拌機、温度計、還流冷却器および窒素ガス導入管を備
えた四ツ口フラスコに、塩素化ポリプロピレン（数平均
分子量３０００、塩素化度３０％）の５０％トルエン溶
液８００部、２−ヒドロキシエチルアクリレート３２
部、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート５部を仕込み、
１００℃で４時間反応させた。さらにｔ−ブチルパーオ
キシベンゾエートを２時間毎に１部づつ加えて４時間反
応させ、水酸基含有塩素化ＰＰの樹脂溶液を得た。樹脂
固形分濃度は５１％、水酸基価は樹脂固形分１ｇ当り３
５KOHmg であった。

【００３３】製造例２ 製造例１と同様の反応装置に、塩素化ポリプロピレン
（数平均分子量５０００、塩素化度４０％）の４０％ト
ルエン溶液１０００部、２−ヒドロキシプロピルアクリ
レート２１部、ベンゾイルパーオキサイド３部を仕込
み、８０℃で４時間反応させた。さらにベンゾイルパー
オキサイドを２時間毎に１部づつ加えて４時間反応さ
せ、水酸基含有塩素化ＰＰの樹脂溶液を得た。樹脂固形
分濃度は４１％、水酸基価は樹脂固形分１ｇ当り２１KO
Hmg であった。

【００３４】製造例３ 製造例１と同様の反応装置に、製造例１で得られた水酸
基含有塩素化ＰＰ１９６１部およびイソホロンジイソシ
アネート１２５部を仕込み（NCO/OH=1.8）、窒素気流下
に１００℃で６時間反応させ遊離イソシアネート含量
１．００％のプレポリマーを得た。次いで、イソホロン
ジアミン３２．２部、ジ−ｎ−ブチルアミン１３．８部
およびイソプロピルアルコール１６５部を添加し、撹拌
下に５０℃で３時間反応させ、樹脂固形分濃度が５１
％、数平均分子量２００００であるウレタン変性塩素化
ポリプロピレン樹脂溶液Ａを得た。

【００３５】製造例４ 製造例１と同様の反応装置に、製造例２で得られた水酸
基含有塩素化ＰＰ２４３９部およびイソホロンジイソシ
アネート８３部を仕込み（NCO/OH=2.0）、窒素気流下に
１００℃で６時間反応させ遊離イソシアネート含量０．
６１％のプレポリマーを得た。次いで、イソホロンジア
ミン３３．１部、ジ−ｎ−ブチルアミン２．１部および
イソプロピルアルコール２３８部を添加し、撹拌下に５
０℃で３時間反応させ、樹脂固形分濃度が４０％、数平
均分子量４００００であるウレタン変性塩素化ポリプロ
ピレン樹脂溶液Ｂを得た。

【００３６】製造例５ 製造例１と同様の反応装置に、製造例１得られた水酸基
含有塩素化ＰＰ１９６１部、１，６−ヘキサンジオール
５０部およびイソホロンジイソシアネート２４５部を仕
込み（NCO/OH=1.5）、窒素気流下に１００℃で６時間反
応させ遊離イソシアネート含量１．３０％のプレポリマ
ーを得た。次いで、イソホロンジアミン５１．４部、ジ
−ｎ−ブチルアミン１０．５部およびイソプロピルアル
コール２９３部を添加し、撹拌下に５０℃で３時間反応
させ、樹脂固形分濃度が５２％、数平均分子量３０００
０であるウレタン変性塩素化ポリプロピレン樹脂溶液Ｃ
を得た。

【００３７】製造例６ 製造例１と同様の反応装置に、製造例２得られた水酸基
含有塩素化ＰＰ２４３９部およびイソホロンジイソシア
ネート３３．２部を仕込み（NCO/OH=0.8）、窒素気流下
に１００℃で１０時間反応させ、樹脂固形分濃度が４２
％、数平均分子量２００００であるウレタン変性塩素化
ポリプロピレン樹脂溶液Ｄを得た。

【００３８】製造例７ 製造例１と同様の反応装置に、アジピン酸と１，６−ヘ
キサンジオ−ルから得られる平均分子量２０００のポリ
エステルジオ−ル１０００部とイソホロンジイソシアネ
−ト２２２部（NCO/OH=2.0）を仕込み、窒素気流下に１
００℃で６時間反応させ遊離イソシアネート含量３．４
３％のプレポリマーを製造したのち、メチルエチルケト
ン８１５部を加えてウレタンプレポリマーの均一溶液と
した。次いで、イソホロンジアミン７４．８部、ジ−ｎ
−ブチルアミン１５．２部、トルエン１０９３部、メチ
ルエチルケトン４９７部およびイソプロピルアルコール
６５６部を添加し、撹拌下に５０℃で３時間反応させ、
樹脂固形分濃度が３０％、数平均分子量２２０００であ
るポリウレタン樹脂溶液Ｅを得た。

【００３９】製造例８ 製造例１と同様の反応装置に、数平均分子量２０００の
ポリカプロラクトンジオール１０００部とイソホロンジ
イソシアネ−ト２００部を仕込み、窒素気流下に１００
℃で６時間反応させ、遊離イソシアネート含量２．６３
％のプレポリマーを製造したのち、メチルエチルケトン
８００部を加えてウレタンプレポリマーの均一溶液とし
た。次いで、イソホロンジアミン６３．０部、ジ−ｎ−
ブチルアミン５．７部、トルエン８００部、メチルエチ
ルケトン３６０部およびイソプロピルアルコール９８０
部からなる混合物に前記ウレタンプレポリマー溶液２０
００部を添加し、撹拌下に５０℃で３時間反応させ、樹
脂固形分濃度が３０％、数平均分子量２２０００である
ポリウレタン樹脂溶液Ｆを得た。

【００４０】実施例１〜４及び比較例１〜２ 下記表１のようにウレタン変性塩素化ポリプロピレン樹
脂溶液とポリウレタン樹脂溶液を所定量使用し、更にト
ルエンを加え、不揮発分３０％のバインダーを調製し、
後述のインキ調製に供した。

【００４１】

【００４２】（印刷インキの調製） チタン白（ルチル型） ３０部 表１記載のバインダー樹脂溶液 ４０部 トルエン １５部 イソプロピルアルコール １５部 からなる組成の混合物をそれぞれペイントシェイカ−で
練肉して白色印刷インキを調製した。えられた混合物１
００部に、トルエン３５部及びイソプロピルアルコール
１５部を加えて粘度を調整し表１に示すような６点の白
色印刷インキを調製した。

【００４３】えられた６点の白色印刷インキを、版深３
０μｍのグラビア版を備えた簡易グラビア印刷機により
厚さ１５μｍのコロナ放電処理ポリプロピレンフィルム
（ＯＰＰ）の放電処理面、厚さ１１μｍのポリエチレン
テレフタレ−トフィルム（ＰＥＴ）の片面、および厚さ
１５μｍのコロナ放電処理ナイロンフィルム（ＮＹ）の
放電処理面に印刷して、４０〜５０℃で乾燥し、印刷フ
ィルムを得た。

【００４４】接着性 上記印刷物を１日放置後、印刷面にセロファンテ−プを
貼り付け、これを急速に剥したときの印刷皮膜の外観を
観察評価した。評価結果は表２に示した。 ◎−−−−全く剥れなかった。 〇−−−−印刷皮膜の８０％以上がフィルムに残った。 △−−−−印刷皮膜の５０〜８０％がフィルムに残っ
た。 ×−−−−印刷皮膜の５０％以下がフィルムに残った。

【００４５】押し出しラミネ−ト強度 上記各印刷物にＯＰＰについてはイミン系、ＰＥＴ、Ｎ
Ｙについてはイソシアネ−ト系のアンカ−コ−ト剤を使
用し、押し出しラミネ−ト機によって、溶融ポリエチレ
ンを積層し、３日後試料を１５ｍｍ幅に切断し、Ｔ型剥
離強度を測定した。評価結果は表２に示した。

【００４６】ＰＰダイレクトラミネ−ト強度 上記各ＯＰＰ印刷物について押し出しラミネ−ト機によ
って、直接溶融ポリプロピレンを積層し、２日後、と
同様の方法で剥離強度を測定した。評価結果は表２に示
した。

【００４７】

【表２】

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 分子中に平均で１．５〜４個の水酸基を
   有する塩素化ポリプロピレンおよびウレタン結合を有さ
   ないジイソシアネート化合物を反応させて得られるウレ
   タン変性塩素化ポリプロピレン、ならびにポリウレタン
   樹脂からなる混合物を主成分として含有することを特徴
   とする印刷インキ用バインダー。
2. 【請求項２】 前記ウレタン変性塩素化ポリプロピレン
   が、分子中に平均で１．５〜４個の水酸基を有する塩素
   化ポリプロピレン、ウレタン結合を有さないジイソシア
   ネート化合物ならびに鎖伸長剤および／または鎖長停止
   剤を反応させて得られるウレタン変性塩素化ポリプロピ
   レンである請求項１記載の印刷インキ用バインダー。
3. 【請求項３】 ウレタン変性塩素化ポリプロピレンとポ
   リウレタン樹脂との仕込重量比率が順に５／９５〜６０
   ／４０である請求項１または２記載の印刷インキ用バイ
   ンダー。
4. 【請求項４】 ウレタン変性塩素化ポリプロピレンの数
   平均分子量が１０００〜１０００００である請求項１、
   ２または３記載の印刷インキ用バインダー。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載の印刷イ
   ンキ用バインダーを主バインダーとして含有するプラス
   チック用印刷インキ組成物。
6. 【請求項６】 プラスチック基材に塗布される請求項５
   記載の印刷インキ組成物。