JP2666380B2 - Condensed heterocyclic derivative, production method and herbicide - Google Patents

Condensed heterocyclic derivative, production method and herbicide

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JP2666380B2
JP2666380B2 JP63154328A JP15432888A JP2666380B2 JP 2666380 B2 JP2666380 B2 JP 2666380B2 JP 63154328 A JP63154328 A JP 63154328A JP 15432888 A JP15432888 A JP 15432888A JP 2666380 B2 JP2666380 B2 JP 2666380B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION 【産業上の利用分野】[Industrial applications]

本発明は新規な縮合ヘテロ環誘導体、その製法及び該
誘導体を有効成分として含有する選択性除草剤に関する
ものであり、特に水田、畑地用除草剤として有用であ
る。The present invention relates to a novel fused heterocyclic derivative, a method for producing the same, and a selective herbicide containing the derivative as an active ingredient, and is particularly useful as a herbicide for paddy fields and fields.

【従来の技術及び問題点】[Prior art and problems]

従来から、重要作物、例えばイネ、大豆、落花生、ヒ
マワリ、ソルゴー、小麦、トウモロコシ、ワタ、ビート
等を雑草から守り、これら重要作物の生産性を高めるた
めに多くの除草剤が実用化されてきた。 特に近年、世界的な人口増加に伴い、重要作物の生産
性が世界の食料経済に直接影響を与えることは必至であ
る。このことから、農業従事者にとって、重要作物栽培
時に邪魔になる雑草を効率良く枯殺できる除草剤の開発
が増々必要となっている。 このような除草剤として以下のような条件を備えた薬
剤の開発が切望されている。 適度な残効性を有するもの（近年、土壌残留性の長い
薬物が後作え被害を与えることが問題となっており、散
布後、適度な残効性を示すことが重要である。）、散布
後、速やかに雑草を枯殺するもの（特に作物生育初期段
階で、同時に発生してくる雑草を速やかに防除すること
は、その後の作物の生育条件を良くする。）、薬剤処理
回数が少いもの（このことは除草防除作業の省力化を計
る上でも重要である。）、作物と雑草が混在するような
耕地に於いて両者茎葉部への同時処理により雑草だけを
選択的に枯殺させるもの（不耕起栽培が普及するにとも
ない、従来の土壌混和処理から生育期の茎葉処理が増え
ている。）、作物収量に影響を与えないもの（作物収穫
時に、収量に影響を与える因子、例えば、生育抑制など
を起こさないことが重要である。）、多年生雑草にも有
効であること（世界の主要雑草の中に多年生雑草が多く
含まれている。）、又低薬量で高い除草効果を有するも
の（特に環境保護の観点から出来るだけ低薬量散布によ
って雑草を枯殺することが必要である。）が望ましい。 しかしながら、既存の除草剤は必ずしも条件を全て満
たしているものではない。 一方、縮合ヘテロ環の特定の化合物が除草活性を示す
ことは、すでに公知であり、例えば、The Pesticide Ma
nual第８版、670頁The British Crop Protection Counc
il（1987年）等に縮合ヘテロ環構造を有する除草剤とし
てベナゾリン（Benazolin）が記載されているが、これ
らの化合物は、除草効果や作物選択性が不充分であり、
水田、畑作用除草剤としては必ずしも優れているとは言
えない。 又、特開昭62−91号公報には、次式 で示される化合物が記載されているが、これらの化合物
は低薬量で除草効果を有するが、茎葉処理に於ける作物
と雑草間の選択性の幅が狭く、畑作用除草剤としては不
充分である。Conventionally, many herbicides have been put into practical use to protect important crops, such as rice, soybeans, peanuts, sunflowers, sorghum, wheat, corn, cotton, beets, and the like, and to increase the productivity of these important crops. . Particularly in recent years, as the world's population increases, it is inevitable that the productivity of important crops will have a direct effect on the world's food economy. For this reason, there is an increasing need for farmers to develop herbicides that can efficiently kill weeds that hinder the cultivation of important crops. As such herbicides, development of drugs having the following conditions has been desired. (1) In recent years, it has been a problem that a drug having a long soil-remaining property can cause late crop damage, and it is important to show an appropriate after-effect after spraying. It kills weeds immediately after spraying (especially, early control of weeds that occur simultaneously in the early stage of crop growth improves the growth conditions of subsequent crops), and the number of chemical treatments is small. (This is also important for saving labor in weeding control work.) In arable land where crops and weeds coexist, weeds can be selectively killed by simultaneous treatment of both foliage. What causes the growth (foliage and foliage treatment has increased from conventional soil admixture with the spread of no-tillage cultivation) and those that do not affect the crop yield (factors that affect the yield at the time of crop harvesting) , For example, do not cause growth suppression It is also effective against perennial weeds (the world's major weeds contain many perennial weeds) and those that have a high herbicidal effect at low doses (particularly from the viewpoint of environmental protection) It is necessary to kill the weeds by spraying as low a dose as possible.). However, existing herbicides do not always meet all the conditions. On the other hand, it is already known that a specific compound having a fused heterocycle exhibits herbicidal activity, for example, The Pesticide Matrix
nual 8th edition, p. 670 The British Crop Protection Counc
il (1987) and the like, Benazolin is described as a herbicide having a fused heterocyclic structure, but these compounds have insufficient herbicidal effects and crop selectivity,
It is not always excellent as a paddy field or field herbicide. Also, JP-A-62-91 discloses that Are described, but these compounds have a herbicidal effect at a low dose, but the selectivity between crops and weeds in foliage treatment is narrow, and they are insufficient as field-acting herbicides. It is.

【問題点を解決するための手段】[Means for solving the problems]

本発明者らは、このような状況に鑑み、重要作物に対
して選択性を示し、低薬量で優れた除草効果を有する除
草剤を開発する為に長年にわたる研鑽を続けた結果、式
（Ｉ） In view of such circumstances, the present inventors have studied for many years to develop a herbicide that shows selectivity for important crops and has an excellent herbicidal effect at a low dose, and as a result, the formula ( I)

【式中、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を示し、Ｚは 〔式中、Ｇは水素原子又はハロゲン原子を示し、Ａはハ
ロゲン原子又はNO2を示し、Ｅは水素原子、ハロゲン原
子、Ｃ≡Ｎ、NO2、NH2、OH、SH、OR1〔R1はC1−C5アル
キル、C3−C6シクロアルキル、C3−C6シクロアルキル
（C1−C2）アルキル、C2−C4アルケニル、C3−C4アルキ
ニル、 〔Qa、Qbはそれぞれ独立して酸素原子又は硫黄原子を示
し、R1aは水素原子、C1−C3アルキルを示し、R1bは水素
原子、C1−C5アルキル、C2−C5アルケニル、C3−C5アル
キニル、C2−C3ハロアルキル、C1−C2アルコキシ（C1−
C2）アルキル、C3−C6シクロアルキル（C1−C2）アルキ
ル、C3−C6シクロアルキル、CH2CO2−（C1−C3アルキ
ル）、CH（CH3）−CO2−（C1−C2アルキル）、又はR1a
とR1bを含んでメチレン鎖で構成される４〜６員環のラ
クトンを示す。〕、 〔R1a、Qaは前記と同じ意味を示し、R1cとR1dはそれぞ
れ独立して、水素原子、C1−C5アルキル、C2−C5アルケ
ニル、C3−C5アルキニル、C2−C5ハロアルキル、C3−６
シクロアルキル、C3−６シクロアルキル（C1−C2）アル
キル又はR1dとR1cを含んでメチレン鎖で構成される５〜
７員環を示す。〕、CH2≡Ｎ、テトラヒドロピラニル、
テトラヒドロチオピラニル、CH2COR1e、 （R1eはC1−C3アルキルを示し、R1fは水素原子、C1−C3
アルキル、CH2CO2−（C1−C3アルキル）又はCOCH3を示
す。）、又はC1−C2アルコキシ（C1−C2）アルキルを示
す。〕、SR3（R3は前記R1と同じ意味を示す。）、CO2R5
〔R5は水素原子、C1−C5アルキル、C3−６シクロアルキ
ル又はC3−６シクロアルキル（C1−C2）アルキルを示
す。〕、NHR6〔R6はC1−C5アルキル、C3−６シクロアル
キル、C3−６シクロアルキル（C1−C2）アルキル、C2−
C4アルケニル又はC3−C4アルキニルを示す。］、又はCH
＝NOR7〔R7は水素原子、C1−C5アルキル、C3−６シクロ
アルキル、C3−６シクロアルキル（C1−C2）アルキル、
C2−C4アルケニル又はC3−C4アルキニルを示す。〕を示
し、Ｌは水素原子又はハロゲン原子を示し、Ｙは酸素原
子又は硫黄原子を示し、ｎは０又は１の整数を示し、Ｊ
は水素原子、ハロゲン原子、C1−C5アルキル、C3−６シ
クロアルキル、C3−６シクロアルキル（C1−C2）アルキ
ル、C2−C4アルケニル、C3−C4アルキニル、C1−C5ハロ
アルキル、C3−C4ハロアルケニル、C3−C4ハロアルキニ
ル、C1−C2アルコキシ（C1−C2）アルキル、CH2C≡Ｎ、
CH2CO2R8〔R8は水素原子、C1−C5アルキル、C3−６シク
ロアルキル又はC3−６シクロアルキル（C1−C2）アルキ
ルを示す。〕、又はCH2CH2CO2R9〔R9は水素原子、C1−C
5アルキル、C3−６シクロアルキル又はC3−６シクロア
ルキル（C1−C2）アルキルを示す。〕を示す〕を示
す。】 で表される縮合ヘテロ環誘導体（以下、本発明化合物と
称する。）が畑地用除草剤として、土壌処理、茎葉処理
のいずれの処理方法に於いても、 イヌホウズキ（Solanum nigrum）、チョウセンアサガ
オ（Datura stramonium）等に代表されるナス科（Solan
aceae）雑草、 イチビ（Abutilon theophrasti）、アメリカキンゴジ
カ（Sida spinosa）等に代表されるアオイ科（Malvacea
e）雑草、 アルバアサガオ（Ipomoea purpurea）等のアサガオ類
（Ipomoea spps.）やヒルガオ類（Calystegia spps.）
等に代表されるヒルガオ科（Convolvulaceae）雑草、 イヌビユ（Amaranthus lividus）、アオビユ（Amaran
thus retroflexus）等に代表されるヒユ科（Amaranthac
eae）雑草、 オナモミ（Xanthium pensylvanicum）、ブタクサ（Am
brosia artemisiaefolia）、ヒマワリ（Helianthus ann
uus）、ハキダメギク（Galinsoga ciliata）、セイヨウ
トゲアザミ（Cirsium arvense）、ノボロギク（Senecio
vulgaris）、ヒメジョン（Erigeron annus）等に代表
されるキク科（Compositae）雑草、 イヌガラシ（Rorippa indica）、ノハラガラシ（Sina
pis arvensis）、ナズナ（Capsella Bursapastoris）等
に代表されるアブラナ科（Cruciferae）雑草、 イヌタデ（Polygonum Blumei）、ソバカズラ（Polygo
num convolvulus）等に代表されるタデ科（Polygonacea
e）雑草、 スベリヒユ（Portulaca oleracea）等に代表されるス
ベリヒユ科（Portulacaceae）雑草、 シロザ（Chenopodium album）、コアカザ（Chenopodi
um ficifolium）、ホウキギ（Kochia scoparia）等に代
表されるアカザ科（Chenopodiaceae）雑草、 ハコベ（Stellaria media）等に代表されるナデシコ
科（Caryophyllaceae）雑草、 オオイヌノフグリ（Veronica persica）等に代表され
るゴマノハグサ科（Scrophulariaceae）雑草、 ツユクサ（Commelina communis）等に代表されるツユ
クサ科（Commelinaceae）雑草、 ホトケノザ（Lamium amplexicaule）、ヒメオドリコ
ソウ（Lamium purpureum）等に代表されるシソ科（Labi
atae）雑草、 コニシキソウ（Euphorbia supina）、オオニシキソウ
（Euphorbia maculata）等に代表されるトウダイグサ科
（Euphorbiaceae）雑草、 ヤエムグラ（Galiumu spuriuum）、アカネ（Rubia ak
ane）等に代表されるアカネ科（Rubiaceae）雑草、 スミレ（Viola mandshurica）等に代表されるスミレ
科（Violaceae）雑草、 アメリカツノクサネム（Sesbania exaltata）、エビ
スグサ（Cassia obtusifolia）等に代表されるマメ科
（Leguminosae）雑草、 等の広葉雑草（Broad−leaved weeds） 野生ソルガム（Sorgham bicolor）、オオクサキビ（P
anicum dichotomiflorum）、ジョンソングラス（Sorghu
m halepense）、イヌビエ（Echinochloa crus−gall
i）、メヒシバ（Digitaria adscendens）、カラムスギ
（Avena fatua）、オヒシバ（Eleusine indica）、エノ
コログサ（Setaria viridis）、スズメノテッポウ（Alo
pecurus aegualis）等に代表されるイネ科雑草（Gramin
aceous weeds）、 ハマスゲ（Cyperus rotundus,Cyperus esculentus）
等に代表されるカヤツリグサ科雑草（Cyperaceous weed
s）等の各種畑地雑草（Cropland weeds）に低薬量で高
い殺草力を有する。 又、水田用除草剤として湛水下の土壌処理及び茎葉処
理のいずれの処理方法に於いても、 ヘラオモダカ（Alisma canaliculatum）、オモダカ
（Sagittaria trifolia）、ウリカワ（Sagittaria pygm
aea）等に代表されるオモダカ科（Alismataceae）雑
草、 タマガヤツリ（Cyperus difformis）、ミズガヤツリ
（Cyperus serotinus）、ホタルイ（Scirpus juncoide
s）、クログワイ（Eleocharis kuroguwai等に代表され
るカヤツリグサ科（Cyperaceae）雑草、 アゼナ（Lindemia pyxidaria）等に代表されるゴマノ
ハグサ科（Scrothulariaceae）雑草、 コナギ（Monochoria vaginalis）等に代表されるミズ
アオイ科（Potenderiaceae）雑草、 ヒルムシロ（Potamogeton distinctus）等に代表され
るヒルムシロ科（Potamogetonaceae）雑草、キカシグサ
（Rotala indica）等に代表されるミソハギ科（Lythrac
eae）雑草、 タイヌビエ（Echinochloa crus−galli）等に代表さ
れるイネ科（Gramineae）雑草等、各種、水田雑草（Pad
dy weeds）に低薬量で高い殺草力を有する。 そして、重要作物であるイネ、コムギ、オオムギ、ソ
ルゴー、落花生、トウモロコシ、大豆、棉、ビート等に
対して高い安全性を有することを見いだして本発明を完
成した。 特に、本発明化合物の中で、作物、雑草に対する茎葉
処理において、公知化合物に比べて、大豆や落花生と雑
草間の選択性の幅が広く、これら作物に対して高い安全
性を示す化合物を含むことが大きな特徴である。 又、これら化合物のうち、あるものはトウモロコシに
対し高い安全性を示し、又、あるものは、イネに対して
高い安全性を示す。 一方、本発明化合物は従来の除草剤に比べて極めて低
薬量で速効的に高い除草効果を示すことからあるもの
は、果樹園、牧草地、芝生地又は非耕地用の除草剤とし
ても有用である。 式（Ｉ）で表される本発明化合物は従来全く知られて
おらず新規化合物である。 従来、シンセシス、81頁、1972年（Hans Kiefer,Synt
hesis,81,（1972））に、Ｎ−アシルラクタム を合成する際、塩基存在下でアシル化を行うと、エナミ
ドが得られるという記載がある。 又、テトラヘドロン・レターズ981頁、1979年（Wolfg
ang Oppolzer,et.al.,Tetrahedron Letters,981,（197
9））に、イミン誘導体をアシル化して、ジエナミド を合成する方法が記載されているが、本発明化合物のよ
うに、チオセミカルバゾン誘導体〔式（II）で表される
新規化合物〕をアシル化することにより、環化及びエナ
ミド構造を合成する方法は従来になく新規な方法であ
る。 次に、本発明化合物の製造法について詳述する。 式（Ｉ）で表される本発明化合物は、 式（II） で表されるチオセミカルバゾン誘導体と、これに対して
1.0から2.0当量の 式（III） とを溶媒中、2.0から4.0当量の塩基の存在下で、０℃か
ら200℃の間、例えば20℃又は還流温度で30分間から48
時間反応させることによって容易に製造することができ
る。 溶媒として、ヘキサン、ヘプタン、リグロイン、石油
エーテル等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロホルム、塩化メ
チレン、クロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、ジ
エチルエーテル、ジオキサン、エチレングリコールジメ
チルエーテル、THF等のエーテル類、アセトン、メチル
エチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、イソブチ
ロニトリル等のニトリル類、ピリジン、N,N−ジエチル
アニリン等の第３級アミン類、ホルムアミド、N,N−ジ
メチルホルムアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキ
シド、スルホラン等の硫黄化合物等又は、それらの混合
物が挙げられる。 塩基としては、ピリジン、トリエチルアミン、1,4−
ジアザビシクロ〔2.2.2〕オクタン、N,N−ジエチルアニ
リン等の有機塩基、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム
等の無機塩基等が挙げられる。 式（III）においてＸが酸素原子の場合（即ち、ホス
ゲンの時）ホスゲン自身を反応に使用することもできる
が、いわゆるホスゲンダイマーであるClCO2CCl3（トリ
クロルメチルクロル蟻酸エステル）を用い系内でホスゲ
ンとして反応せしめることもできる。 反応終了後、反応液は溶媒をある程度留去した後、水
に投入して粗結晶を得るか、又は水を加え、有機溶媒で
抽出後、必要に応じて薄いアルカリ性水溶液、薄い酸性
水溶液又は水で洗浄後、抽出液を乾燥、濃縮等の通常の
後処理を行い粗物を得る。 これを必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィ
ー、分取液体クロマトグラフィー、分取薄層クロマトグ
ラフィー等の精製操作によって目的の本発明化合物を得
ることができる。 又、上述方法も含めて、スキーム（１）に示した合成
ルートで本発明化合物を得ることが出来る（スキーム
（１）のＺ、Ｘは前述と同じ意味を表わす。Ｒ′は一般
的な脱離基、例えば、低級アルキル基、置換ベンジル
基、CH2CO2Hなどを表わす。）。 出発原料化合物である1,4,5,6−テトラヒドロピリダ
ジン（ａ）は、ヒェミッシェス・ベリヒテ、第109巻、3
707頁（Heyns Kurt,et.al.,Chem.Ber.,109（11）,3707,
（1976））、テトラヘドロン・レターズ、第52巻、5025
頁（N.Viswanathan,A.R.Sidhaye,Tetrahedron Lett.,5
2,5025,（1979））、ジャーナル・オブ・オーガニック
ケミストリー第45巻、1665頁（David L.Klopotek,et.a
l.,J.Org.Chem.,45（９）,1665,（1980））等に記載の
方法もしくは類似の方法 又、は全く新規な方法によって合成出来る。これらを
スキーム（２）〜（４）に示す。 尚、スキーム（２）のｇ→ａ、スキーム（３）のｋ→
ｌ、ｌ→ａ、スキーム（４）のｍ→ａは新規製造法であ
る。（スキーム（２）のＲ″は低級アルキルを示す。） 前述の方法で用いられる出発原料及び試剤は、公知で
あるか、又は前述の方法若しくは公知法と類似の方法で
製造される。 以下に、本発明化合物及び中間体の合成例を実施例、
参考例として具体的に述べるが、本発明はこれらに限定
されるものではない。 実施例１ ９−（７−フルオロ−３−オキソ−４−プロパルギル−
2H−1,4−ベンズオキサジン−６−イルイミノ）−８−
チア−1,6−ジアザビシクロ〔4.3.0〕４−ノネン−７−
オン（本発明化合物No.1074）の合成 １−（７−フルオロ−３−オキソ−４−プロパルギル
−2H−1,4−ベンズオキサジン−６−イルチオカルバモ
イル）−1,4,5,6−テトラヒドロピリダジン1.00g,ピリ
ジン0.50g,ジクロロメタン10mlの混合溶液を０℃に冷却
し、トリクロロメチルクロロホルメート0.21mlを加え
た。12時間後、氷水を加えて有機層を分離、水洗、飽和
食塩水での洗浄、無水硫酸ナトリウムでの乾燥、溶媒留
去を経て、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（展開溶媒クロロホルム）で
精製し、目的化合物0.30gを白色結晶として得た。 実施例２ ９−（７−フルオロ−３−オキソ−４−プロパルギル−
2H−1,4−ベンズオキサジン−６−イルイミノ）−８−
チア−1,6−ジアザビシクロ〔4.3.0〕４−ノネン−７−
オン（本発明化合物No.1302）の合成 １−（７−フルオロ−３−オキソ−４−プロパルギル
−2H−ベンズオキサジン−６−イルチオカルバモイル）
−1,4,5,6−テトラヒドロピリダジン0.38g,ピリジン0.2
4g,ジクロロメタン5mlの混合溶液を０℃に冷却し、チオ
ホスゲン0.10mlを加えた。12時間後、氷水を加えて有機
層を分離、水洗、飽和食塩水での洗浄、無水硫酸ナトリ
ウムでの乾燥、溶媒留去を経て、粗生成物を得た。この
粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開
溶媒クロロホルム）で精製し、目的化合物0.10gを白色
結晶として得た。 実施例３ ９−（４−クロロ−２−フロオロ−５−イソプロポキシ
フェニルイミノ）−８−チア−1,6−ジアザビシクロ
〔4.3.0〕４−ノネン−７−オン（本発明化合物No.15）
の合成 実施例１と同様にして１−（４−クロロ−２−フルオ
ロ−５−イソプロポキシフェニルチオカルバモイル）−
1,4,5,6−テトラヒドロピリダジンから目的化合物を茶
色オイルとして得た。 実施例４ ９−（４−クロロ−２−フロオロ−５−イソプロポキシ
フェニルイミノ）−８−チア−1,6−ジアザビシクロ
〔4.3.0〕４−ノネン−７−チオン（本発明化合物No.13
7）の合成 実施例２と同様にして１−（４−クロロ−２−フルオ
ロ−５−イソプロポキシフェニルチオカルバモイル）−
1,4,5,6−テトラヒドロピリダジンから目的化合物を茶
色オイルとして得た。 実施例５ ９−（４−クロロ−２−フロオロ−５−メトキシカルボ
ニルメチルチオフェニルイミノ）−８−チア−1,6−ジ
アザビシクロ〔4.3.0〕４−ノネン−７−オン（本発明
化合物No.61）の合成 実施例１と同様にして１−（４−クロロ−２−フルオ
ロ−５−メトキシカルボニルメチルチオフェニルチオカ
ルバモイル）−1,4,5,6−テトラヒドロピリダジンから
目的化合物を黄色オイルとして得た。 実施例６ ９−（４−クロロ−２−フロオロ−５−メトキシカルボ
ニルメチルチオフェニルイミノ）−８−チア−1,6−ジ
アザビシクロ〔4.3.0〕４−ノネン−７−チオン（本発
明化合物No.183）の合成 実施例２と同様にして１−（４−クロロ−２−フルオ
ロ−５−メトキシカルボニルメチルチオフェニルチオカ
ルバモイル）−1,4,5,6−テトラヒドロピリダジンから
目的化合物を赤色オイルとして得た。 実施例７ ９−（４−クロロ−３−メトキシカルボニルメチルチオ
フェニルイミノ）−８−チア−1,6−ジアザビシクロ
〔4.3.0〕４−ノネン−７−チオン（本発明化合物No.30
8）の合成 実施例２と同様にして１−（４−クロロ−３−メトキ
シカルボニルメチルチオフェニルチオカルバモイル）−
1,4,5,6−テトラヒドロピリダジンから目的化合物を黄
色結晶として得た。 実施例８ ９−〔４−クロロ−２−フロオロ−５−（２−テトラヒ
ドロピラニルチオ）フェニルイミノ〕−８−チア−1,6
−ジアザビシクロ〔4.3.0〕４−ノネン−７−オン（本
発明化合物No.607）の合成 実施例１と同様にして１−〔４−クロロ−２−フルオ
ロ−５−（２−テトラヒドロピラニル）チオフェニルチ
オカルバモイル〕−1,4,5,6−テトラヒドロピリダジン
から目的化合物を黄色オイルとして得た。 実施例９ ９−（４−クロロ−２−フルオロ−５−メルカプトフェ
ニルイミノ）−８−チア−1,6−ジアザビシクロ〔4.3.
0〕４−ノネン−７−オン（本発明化合物No.11）の合成 ９−〔４−クロロ−２−フロオロ−５−（２−テトラ
ヒドロピラニル）チオフェニルイミノ〕−８−チア−1,
6−ジアザビシクロ〔4.3.0〕４−ノネン−７−オン0.53
gをトリフルオロ酢酸に溶解し、50℃,5時間加熱した。
トリフルオロ酢酸留去後、分取クロマトグラフィー（展
開溶媒ヘキサン：酢酸エチル＝2:1）で精製して、目的
化合物0.12gを黄色オイルとして得た。 実施例10 ９−（４−クロロ−２−フルオロ−５−メトキシカルボ
ニルメチルチオフェニルイミノ）−８−チア−1,6−ジ
アザビシクロ〔4.3.0〕４−ノネン−７−オン（本発明
化合物No.61）の合成 ９−（４−クロロ−２−フルオロ−５−メルカプトフ
ェニルイミノ）−８−チア−1,6−ジアザビシクロ〔4.
3.0〕４−ノネン−７−オン0.50gと無水炭酸カリウム0.
21gのアセトニトリル5ml溶液を室温でクロロ酢酸メチル
0.16gを滴加した。２時間後アセトニトリルを留去し、
クロロホルムに溶解、水、飽和食塩水での洗浄、無水硫
酸ナトリウムでの乾燥、クロロホルム留去を経て、粗生
成物を得た。この粗生成物をシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（展開溶媒クロロホルム）で精製し、目的化
合物0.42gを黄色オイルとして得た。 実施例11 ９−〔４−クロロ−２−フロオロ−５−（テトラヒドロ
−２−オキソ−３−フラニル）チオフェニルイミノ−８
−チア−1,6−ジアザビシクロ〔4.3.0〕４−ノネン−７
−オン（本発明化合物No.686）の合成 実施例１と同様にして１−〔４−クロロ−２−フルオ
ロ−５−（テトラヒドロ−２−オキソ−３−フラニル）
チオフェニルチオカルバモイル〕−1,4,5,6−テトラヒ
ドロピリダジンから目的化合物を白色結晶として得た。 実施例12 ９−〔４−クロロ−２−フロオロ−５−（２−アセトキ
シイミノプロポキシ）フェニルイミノ〕−８−チア−1,
6−ジアザビシクロ〔4.3.0〕４−ノネン−７−オン（本
発明化合物No.582）の合成 ９−〔４−クロロ−２−フロオロ−５−（２−オキソ
プロポキシ）フェニルイミノ〕８−チア−1,6−ジアザ
ビシクロ〔4.3.0〕４−ノネン−７−オン1.09g、ピリジ
ン0.35g、エタノール10mlの溶液にヒドロキシルアミン
塩酸塩0.31gを加えた。３時間後、エタノール留去、酢
酸エチル抽出、水、飽和食塩水洗浄、無水硫酸ナトリウ
ム乾燥、酢酸エチル留去により、オキシムを得た。次い
でこれをピリジン7mlに溶解し、無水酢酸0.21gを加え
た。一晩放置後、ピリジンを留去して酢酸エチルに溶解
し、水、飽和食塩水洗浄、無水硫酸ナトリウム乾燥、酢
酸エチル留去を経て粗生成物を得た。これを分取クロマ
トグラフィーにより精製し目的化合物0.61gを白色結晶
として得た。 実施例13 ９−〔４−クロロ−２−フロオロ−５−（1,3−ジオチ
ラン−２−メチル−２−イルメトキシ）フェニルイミ
ノ〕−８−チア−1,6−ジアザビシクロ〔4.3.0〕４−ノ
ネン−７−オン（本発明化合物No.584）の合成 ９−〔４−クロロ−２−フロオロ−５−（２−オキソ
プロポキシ）フェニルイミノ〕８−チア−1,6−ジアザ
ビシクロ〔4.3.0〕４−ノネン−７−オン0.50g、エタン
ジチオール0.17ml、ジクロロメタン5mlの溶液に三フッ
化ホウ素エーテル錯体0.03mlを加えて室温で３時間撹拌
した。氷水を加えた後、ジクロロメタン層分離、飽和食
塩水洗浄、無水硫酸ナトリウム乾燥、ジクロロメタン留
去を経て粗生成物を得た。これを分取クロマトグラフィ
ーにより精製して目的化合物0.47gを黄色オイルとして
得た。 実施例14 ９−（４−クロロ−２−フルオロ−５−エトキシカルボ
ニルフェニルイミノ）−８−チア−1,6−ジアザビシク
ロ〔4.3.0〕４−ノネン−７−オン（本発明化合物No.8
0）の合成 実施例１と同様にして１−（４−クロロ−２−フルオ
ロ−５−エトキシカルボニルフェニルチオカルバモイ
ル）−1,4,5,6−テトラヒドロピリダジンから目的化合
物を白色結晶として得た。 次に、前記実施例１〜14に準じて合成した化合物の物
性を実施例１〜14の化合物も含めてＡ表に示す。 参考例１ １−（７−フルオロ−３−オキソ−４−プロパルギル−
2H−ベンズオキサジン−６−イルチオカルバモイル）−
1,4,5,6−テトラヒドロピリダジンの合成 1,4,5,6−テトラヒドロピリダジン0.32gをベンゼン20
mlに溶解し、７−フルオロ−４−プロパルギル−2H−ベ
ンズオキサジン−３（4H）−オン−６−イルイソチオシ
アナート1.00gを加えて室温で３時間撹拌した。反応後
ベンゼンを留去し、粗生成物を得たが、これをシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒クロロホルム）
で精製し目的化合物0.38gを黄色結晶として得た。 融点 151〜155℃1 H−NMR（CDCl3） δ:1.94（2H,br t,J＝6Hz）,2.1〜
2.4（2H,m）,2.28（1H,t,J＝2Hz）,4.30（2H,br t,J＝6
Hz）,4.61（2H,d,J＝2Hz）,4.62（2H,s）,6.69（1H,d,J
＝10Hz）,6.93（1H,t,J＝1Hz）,8.02（1H,d,J＝8Hz）,
9.49（1H,br s） 参考例２ １−（４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプロポキシ
フェニルチオカルバモイル）−1,4,5,6−テトラヒドロ
ピリダジンの合成 参考例１と同様にして1,4,5,6−テトラヒドロピリダ
ジンと、４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプロポキ
シフェニルイソチオチアナートから目的化合物を白色結
晶として得た。 融点 82〜83.5℃1 H−NMR（CDCl3） δ:1.35（6H,d,J＝6Hz）,1.90（2H,
br t,J＝6Hz）,2.0〜2.4（2H,m）,3.31（2H,br t,J＝6H
z）,4.54（1H,h,J＝6Hz）,6.85（1H,br t,J＝2Hz）,7.0
8（1H,d,J＝10Hz）,8.11（1H,d,J＝8Hz）,8.75（1H,br
s） 参考例３ １−（２−フルオロ−５−メトキシカルボニルメチルチ
オ−４−ニトロフェニルチオカルバモイル）−1,4,5,6
−テトラヒドロピリダジンの合成 参考例１と同様にして1,4,5,6−テトラヒドロピリダ
ジンと、２−フルオロ−４−メトキシカルボニルメチル
チオ−４−ニトロフェニルイソチオシアナートから目的
化合物を黄色結晶として得た。 融点 184〜186℃ 参考例４ １−（４−ブロモ−２−フルオロ−５−シクロペンチル
オキシカルボニルメチルチオフェニルチオカルバモイ
ル）−1,4,5,6−テトラヒドロピリタジンの合成 参考例１と同様にして1,4,5,6−テトラヒドロピリダ
ジンと、４−ブロモ−２−フルオロ−５−シクロペンチ
ルオキシカルボニルメチルチオフェニルイソチオシアナ
ートから目的化合物を茶色オイルとして得た。1 H−NMR（CDCl3） δ:1.38〜2.53（12H,m）,3.63（2H,
s）,4.38（2H,t,J＝5.5Hz）,5.08〜5.38（1H,m）,7.01
〜7.55（3H,m）,8.08（1H,br s） 参考例５ １−〔４−クロロ−２−フルオロ−５−（２−テトラヒ
ドロピラニル）チオフェニルチオカルバモイル〕−1,4,
5,6−テトラヒドロピリタジンの合成 参考例１と同様にして1,4,5,6−テトラヒドロピリダ
ジンと、４−クロロ−２−フルオロ−５−（２−テトラ
ヒドロピラニル）チオフェニルイソチオシアナートから
目的化合物を白色結晶として得た。融点 101〜104℃1 H−NMR（CDCl3） δ:1.36〜2.56（10H,m）,4.20〜4.5
3（2H,m）,4.36（2H,t,J＝6Hz）5.20〜5.52（1H,m）,7.
06（1H,t,J＝2Hz）,7.22（1H,d,J＝10Hz）,8.81（1H,d,
J＝8Hz）,9.87（1H,br s） 参考例６ ４−クロロ−２−フルオロ−５−（２−テロラヒドロピ
ラニル）チオフェニルイソチオシアナートの合成 ４−クロロ−２−フルオロ−５−メルカプトフェニル
イソチオシアナート200gをジクロロメタン20mlに溶解
し、ジヒドロピラン0.77gを加えた。２時間後ジクロロ
メタンを留去して目的化合物2.77gを黄色オイルとして
得た。 参考例７ ４−クロロ−２−フルオロ−５−メルカプトフェニルイ
ソチオシアナートの合成 ４−クロロ−２−フルオロ−５−メルカプトアニリン
2.00gをクロロホルムに溶解し、０℃でチオホスゲン1.1
2mlを滴下した。滴下後室温に昇温し、その後還流し
た。還流６時間後クロロホルムを留去し、目的化合物2.
47gを茶色オイルとして得た。 参考例８ ４−クロロ−２−フルオロ−５−（２−テロラヒドロピ
ラニル）オキシフェニルイソチオシアナートの合成 ４−クロロ−２−フルオロ−５−ヒドロキシフェニル
イソチオシアナート0.10g、2,3−ジヒドロピラン0.04g
のジクロロメタン溶液を室温で５時間撹拌した。ジクロ
ロメタンを留去、ジイソプロピルエーテル洗浄を経て目
的化合物0.11gを白色結晶として得た。1 H−NMR（CDCl3） δ:1.30〜2.23（8H,m）,3.27〜4.13
（2H,m）,5.34（1H,br s）,7.00（1H,d,J＝8Hz）,7.16
（1H,d,J＝10Hz） 参考例９ ４−クロロ−２−フルオロ−５−ヒドロキシフェニルイ
ソチオシアナートの合成 ４−クロロ−２−フルオロ−５−ヒドロキシアニリン
1.00gを酢酸エチル10mlに溶解し、０℃でチオホスゲン
0.61mlを滴下した。滴下後室温に昇温し、その後還流し
た。還流６時間後酢酸エチルを留去すると、粗生成物と
して結晶を得るが、これをヘキサンで洗浄して、目的化
合物0.70gを灰色結晶として得た。1 H−NMR（d6−DMSO） δ:6.79（1H,d,J＝7Hz）,7.10
（1H,d,J＝9Hz）,9.32（1H,br s） 参考例10 １−（４−クロロ−２−フルオロ−５−シクロペンチル
オキシカルボニルフェニルチオカルバモイル）−1,4,5,
6−テトラヒドロピリダジンの合成 参考例１と同様にして1,4,5,6−テトラヒドロピリダ
ジンと、４−クロロ−２−フルオロ−５−シクロペンチ
ルオキシカルボニルフェニルイソチオシアナートから目
的化合物を淡黄色結晶として得た。融点 117〜120℃1 H−NMR（CDCl3） δ:1.40〜2.61（12H,m）,4.25（2H,
t,J＝5.5Hz）,5.1〜5.56（1H,m）,6.88（1H,br t,J＝3H
z）,7.05（1H,d,J＝10Hz）,8.70（1H,d,J＝8Hz）,9.54
（1H,br s） 参考例11 １−（４−クロロ−３−メトキシカルボニルメチルチオ
フェニルチオカルバモイル）−1,4,5,6−テトラヒドロ
ピリダジンの合成 参考例１と同様にして1,4,5,6−テトラヒドロピリダ
ジンと、４−クロロ−３−メトキシカルボニルメチルチ
オフェニルイソチオシアナートから目的化合物を白色結
晶として得た。 融点 77〜80℃1 H−NMR（CDCl3） δ:1.60〜2.48（4H,m）,3.73（2H,
s）,3.73（3H,s）,4.33（2H,t,J＝6Hz）,7.05（1H,t,J
＝2Hz）,7.40（2H,br s）,7.93（1H,br s）,9.90（1H,b
r s） 参考例12 ２−フルオロ−５−メトキシカルボニルメチルチオ−４
−ニトロアニリンの合成 ２−フルオロ−５−メトキシカルボニルメチルチオ−
４−ニトロアセトアニリド6.09g、濃塩酸17ml、メタノ
ール84mlの溶液を５時間還流した。メタノールを留去し
た後水で希釈し、５％NaOH水溶液で中性にした。析出し
た結晶を濾過、メタノール洗浄し、目的化合物5.52gを
黄色結晶として得た。融点 199〜202℃1 H−NMR（CDCl3） δ:3.80（3H,s）,3.88（2H,s）,6.5
8（2H,br s）,6.8（1H,d,J＝10Hz）,8.02（1H,d,J＝12H
z） 参考例13 ２−フルオロ−５−メトキシカルボニルメチルチオ−４
−ニトロアセトアニリドの合成 2,5−ジフルオロ−４−ニトロアセトアニリド5.00g、
無水炭酸カリウム3.20gのジメチルホルムアミド50mlの
溶液に室温でチオグリコール酸メチル2.45gを滴下し
た。３時間後、N,N−ジメチルホルムアミドを留去し、
残渣を酢酸エチルに溶解した。水、飽和食塩水で洗浄
後、無水硫酸ナトリウムでの乾燥、酢酸エチル留去を経
て粗生成物を得た。これをジイソプロピルエーテルで洗
浄して目的化合物6.50gを白色結晶として得た。 参考例14 2,5−ジフルオロ−４−ニトロアセトアニリドの合成 2,5−ジフルオロアニリン20.5gをベンゼン68mlに溶解
し、無水酢酸17.8gを滴下した。15hr後ベンゼンを留去
しエーテルで洗浄して、2,5−ジフルオロアセトアニリ
ド25.6gを白色結晶として得た。次いでこの化合物を98
％硫酸に溶解し、０℃以下で60％硝酸を滴下した。滴下
後３時間室温で撹拌した後、氷上に注入した。析出した
結晶を濾過、乾燥して目的化合物25.9gを黄色結晶とし
て得た。 融点 182〜185℃1 H−NMR（CDCl3） δ:2.21（3H,s）,7.78（1H,dd,J＝1
1,8Hz）,8.29（1H,dd,J＝13,7Hz）,10.07（1H,br s） 参考例15 1,4,5,6−テトラヒドロピリダジンの合成 ジエチルヘキサヒドロピリダジン−1,2−ジカルボキ
シレート84.5g、水酸化カリウム96.9g、メタノール857m
lの混合物を24時間還流した。反応後、白色固体を濾過
して除き、メタノール留去を経て粗生成物を得た。この
粗生成物を蒸留（57−60℃/22mmHg）することによって
目的化合物20.0gを無色透明オイルとして得た。1 H−NMR（CDCl3） δ:1.8〜2.3（4H,m）,3.04（2H,br
t,J＝5Hz）,3.2〜3.7（1H,m）,6.68（1H,br t,J＝2Hz） 参考例16 1,4,5,6−テトラヒドロピリダジンの合成 1,4−ジアミノブタン100g、水600mlの溶液を70℃に加
熱し、温度を保ちながらNaOCl水溶液（10％）1700gを1.
5時間かけて滴下して加えた。滴下後70℃で2hr撹拌し
た。 室温まで冷却後、CHCl3で抽出し、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥後、CHCl3を留去して粗生成物を得た。この粗
生成物を蒸留（57〜60℃/20mmHg）することによって目
的化合物10.0gを無色透明オイルとして得た。 参考例17 1,4,5,6−テトラヒドロピリダジンの合成 Ｎ−アミノピロリジン5.00gをクロロホルム15mlに溶
解し、室温で２週間撹拌した。クロロホルム留去および
蒸留（57−60℃/20mmHg）により目的化合物3.50gを無色
オイルとして得た。 参考例18 １−アミノピロリジンの合成 １−ニトロソピロリジン146g、亜鉛末340g、水1565ml
の混合物に85％酢酸1522mlを滴下した。２時間後、不溶
物を濾過、40％水酸化ナトリウム水溶液での中和を経て
クロロホルムで抽出した。５回の抽出液を合わせて飽和
食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥、クロロホ
ルム留去により、目的化合物124gを無色オイルとして得
た。1 H−NMR（CDCl3） δ:1.52〜2.17（4H,m）,2.43〜2.94
（4H,m）,3.52（1H,br s） 次に、前記参考例１〜５、10、11に準じて合成した化
合物〔式（II）で表わされるチオセミカルバゾン誘導
体〕の物性を前記参考例も含めてＢ表に示す。 尚、Ｂ表の一般式のＺ部分は第１表に示される本発明
化合物のＺ部分〔式（Ｉ）を参照されたし〕と対応する
為、Ｂ表のＺ部分を本発明化合物No.で表している。 次に本発明に含まれる化合物の例を、前記実施例で合
成した化合物を含めそれぞれ第１表（Ｚ＝Z1の場合）、
第２表（Ｚ＝Z2）に示すが、本発明化合物はこれらによ
って限定されるものではない。 本発明化合物を除草剤として施用するにあたっては、
一般には適当な担体、例えばクレー、タルク、ベントナ
イト、珪藻土、ホワイトカーボン等の固体担体又は水、
アルコール類（イソプロパノール、ブタノール、ベンジ
ルアルコール、フルフリルアルコール等）、芳香族炭化
水素類（トルエン、キシレン等、エーテル類（アニソー
ル等）、ケトン類（シクロヘキサノン、イソホロン
等）、エステル類（酢酸ブチル等）、酸アミド類（Ｎ−
メチルピロリドン等）、又はハロゲン化炭化水素類（ク
ロルベンゼン等）等の液体担体と混用して適用すること
ができ、所望により界面活性剤、乳化剤、分散剤、浸透
剤、展着剤、増粘剤、凍結防止剤、固結防止剤、安定剤
などを添加し、液剤、乳剤、水和剤、フロアブル剤、粒
状水和剤（ドライフロアブル剤）、粉剤、粒剤等任意の
剤型にて実用に供することができる。 又、本発明化合物は必要に応じて製剤又は散布時に多
種の除草剤、各種殺虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、共
力剤、解毒剤等と混合施用しても良い。 特に、他の除草剤と混合施用することにより、施用薬
量の減少による低コスト化、混合薬剤の相乗作用による
殺草スペクトラムの拡大や、より高い殺草効果が期待で
きる。この際、同時に複数の公知除草剤との組み合わせ
も可能である。本発明化合物と混合使用するのに好まし
い薬剤としては、ベンタゾン（bentazone:3−isopropyl
−1H−2,1,3−benzothiadiazin−４（3H）−one2,2−di
oxide）、アシフルオルフェンソジウム（acifluorfen−
sodium:Sodium5−〔２−chloro−４−（trifluoromethy
l）phenoxy〕−２−nitrobenzoate）、フォメサフェン
（fomesafen:5−〔２−chloro−４−（trifluoromethy
l）phenoxy〕−Ｎ−methylsulfony1−２−nitrobenzami
de）、ラクトフェン（lactofen:1′−（carboethoxy）e
thyl−５−〔２−chloro−４−（trifluoromethyl）phe
noxy〕−２−nitrobenzoate）、メトリブジン（metribu
zin:4−amino−６−tert−butyl−３−methylthio−1,
2,4−triazin−５（4H）one）、イマザキン（imazaqui
n:2−（４−isopropyl−４−methy−５−oxo−２−imid
azolin−２−yl）quinoline−３−carboxylic acid）、
セトキシジム（sethoxydim:2−（１−ethoxy−iminobut
yl）−５−〔２−（ethylthio）propyl〕−３−hydroxy
cyclohex−２−enone）、イマゼタピル（imazethapyr:
5−ethy−２−（４−isopropyl−４−methyl−５−oxo
−２−imidazolin−２−yl）nicotinic acid）、サイク
ロキシジム（cycloxydim:2−〔１−（ethoxyimino）but
yl〕−３−hydroxy−５−thian−３−ylcyclohex−２−
enone）、リニュロン（linuron:3−（3,4−dichlorophe
nyl）−１−methoxy−１−methyl−urea）、キザロホッ
プエチル（quizalofop−ethyl:ethyl−２−〔４−（６
−chloro−２−quinoxanyloxy）phenoxy〕propionat
e）、ジクロホップメチル（dichlofopmethyl:methy1−
２−〔４−（2,4−dichlorophenoxy）phenoxy〕propion
ate）、フルアジホップブチル（fluazifop−butyl:buty
l−２−〔４−（５−trifluoromethyl−２−pyridylox
y）phenoxy〕propionate）、フェノキサプロップ−エチ
ル（fenoxaprop−ethyl:ethyl−２−〔４−（６−chlor
o−２−benzoxazolyloxy）phenoxy〕propionate）、ハ
ロキシホップ−メチル（haloxyfop−methyl:methyl−２
−〔４−（３−chloro−５−trifluoromethyl−２−pyr
idyloxy）phenoxy〕propionate）、トキサフェン（toxa
phene:a reaction mixture of chlorinated camphene c
ontaining67〜69％chlorine）、アラクロール（alachlo
r:2−chloro−２′,6′−diethyl−Ｎ−methoxymethyla
cetanilide）、メトラクトール（metolachlor:2−chlor
o−Ｎ−（２−ethyl−６−methyl−phenyl）−Ｎ−（２
−methoxy−１−methylethyl）acetamide）、ナフタラ
ム（naptalam:N−１−naphtylphthalamic acid）、2,4
−ディー・ビー（2,4−DB:4−（2,4−dichlorophenox
y）butyric acid）、エム・シー・ピー・ビー（MCPB:4
−（４−chloro−２−methylphenoxy）butyric aci
d）、クロリムロンエチル（chlorimuron−ethyl:ethyl
−２−〔３−（４−chloro−６−methoxy pyrimidin−
２−yl）ureidosulfonyl〕benzoate）、ジメタゾン（di
methazone:2−（２−chlorophenyl）methyl−4,4−dime
thyl−３−isoxazolidinone）等の除草剤が挙げられる
が、その他の除草剤の種類としては、例えば、ファーム
・ケミカルズ・ハンドブック（Farm Chemicals Handboo
k）1987年版に記載されている化合物等がある。 その施用薬量は適用場面、施用時期、施用方法、栽培
作物等により差異はあるが一般には有効成分量としてヘ
クタール（ha）当たり0.001〜5kg程度が適当である。 次に、具体的に本発明化合物を用いる場合の製剤の配
合例を示す。 但し本発明の配合例は、これらのみに限定されるもの
ではない。尚、以下の配合例において「部」は重量部を
意味する。 水和剤 本発明化合物 ……５〜80部 固体担体 ……10〜85部 界面活性剤 ……１〜10部 その他 ……１〜5 部 その他として、例えば固結防止剤などが挙げられる。 乳 剤 本発明化合物 ……１〜30部 液体担体 ……30〜95部 界面活性剤 ……５〜15部 フロアブル剤 本発明化合物 ……５〜70部 液体担体 ……15〜65部 界面活性剤 ……５〜12部 その他 ……５〜30部 その他として、例えば凍結防止剤、増粘剤等が挙げら
れる。 粒 剤 本発明化合物 ……0.1〜10 部 固体担体 ……90〜99.99部 その他 ……１〜5 部 粒状水和剤（ドライフロアブル剤） 本発明化合物 ……20〜90部 固体担体 ……10〜60部 界面活性剤 ……１〜20部 配合例１ 水和剤 本発明化合物No.15 ……50部 ジークライトPFP（カオリン系クレー：ジークライト工
業（株）商品名） ……43部 ソルポール5050（アニオン性界面活性剤：東邦化学工業
（株）商品名） ……２部 ルノックス1000C（アニオン性界面活性剤：東邦化学工
業（株）商品名） ……３部 カープレックス♯80（固結防止剤）（ホワイトカーボ
ン：塩野義製薬（株）商品名） ……２部 以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。 配合例２ 水和剤 本発明化合物No.137 ……50部 ジークライトPFP（カオリン系クレー：ジークライト工
業（株）商品名） ……43部 ソルポール5050（アニオン性界面活性剤：東邦化学工業
（株）商品名） ……２部 ルノックス1000C（アニオン性界面活性剤：東邦化学工
業（株）商品名） ……３部 カープレックス♯80（固結防止剤）（ホワイトカーボ
ン：塩野義製薬（株）商品名） ……２部 以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。 配合例３ 水和剤 本発明化合物No.1074 ……50部 ジークライトPFP（カオリン系クレー：ジークライト工
業（株）商品名） ……43部 ソルポール5050（アニオン性界面活性剤：東邦化学工業
（株）商品名） ……２部 ルノックス1000C（アニオン性界面活性剤：東邦化学工
業（株）商品名） ……３部 カープレックス♯80（固結防止剤）（ホワイトカーボ
ン：塩野義製薬（株）商品名） ……２部 以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。 配合例４ 水和剤 本発明化合物No.1302 ……50部 ジークライトPFP（カオリン系クレー：ジークライト工
業（株）商品名） ……43部 ソルポール5050（アニオン性界面活性剤：東邦化学工業
（株）商品名） ……２部 ルノックス1000C（アニオン性界面活性剤：東邦化学工
業（株）商品名） ……３部 カープレックス♯80（固結防止剤）（ホワイトカーボ
ン：塩野義製薬（株）商品名） ……２部 以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。 配合例５ 水和剤 本発明化合物No.1074 ……40部 ジークライトPFP（カオリン系クレー：ジークライト工
業（株）商品名） ……53部 ソルポール5050（アニオン性界面活性剤：東邦化学工業
（株）商品名） ……２部 ルノックス1000C（アニオン性界面活性剤：東邦化学工
業（株）商品名） ……３部 カープレックス♯80（固結防止剤）（ホワイトカーボ
ン：塩野義製薬（株）商品名） ……２部 以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。 配合例６ 乳 剤 本発明化合物No.15 ……３部 キシレン ……76部 イソホロン ……15部 ソルポール3005X（非イオン性界面活性剤とアニオン性
界面活性剤との混合物：東邦化学工業（株）商品名）…
…６部 以上を均一に混合して乳剤とする。 配合例７ 乳 剤 本発明化合物No.1074 ……３部 キシレン ……76部 イソホロン ……15部 ソルポール3005X（非イオン性界面活性剤とアニオン性
界面活性剤との混合物：東邦化学工業（株）商品名） ……６部 以上を均一に混合して乳剤とする。 配合例８ 乳 剤 本発明化合物No.1302 ……３部 キシレン ……76部 イソホロン ……15部 ソルポール3005X（非イオン性界面活性剤とアニオン性
界面活性剤との混合物：東邦化学工業（株）商品名） ……６部 以上を均一に混合して乳剤とする。 配合例９ フロアブル剤 本発明化合物No.15 ……35 部 アグリゾールＳ−711（非イオン性界面活性剤：花王
（株）商品名） ……８ 部 ルノックス1000C（アニオン性界面活性剤：東邦化学工
業（株）商品名） ……0.5部 １％ロドポール水（増粘剤：ローン・プーラン社商品
名） ……20 部 エチレングリコール（凍結防止剤） ……８ 部 水 ……28.5部 以上を均一に混合して、フロアブル剤とする。 配合例10 フロアブル剤 本発明化合物No.1074 ……35 部 アグリゾールＳ−711（非イオン性界面活性剤：花王
（株）商品名） ……８ 部 ルノックス1000C（アニオン性界面活性剤：東邦化学工
業（株）商品名） ……0.5部 １％ロドポール水（増粘剤：ローン・プーラン社商品
名） ……20 部 エチレングリコール（凍結防止剤） ……８ 部 水 ……28.5部 以上を均一に混合して、フロアブル剤とする。 配合例11 フロアブル剤 本発明化合物No.1302 ……35 部 アグリゾールＳ−711（非イオン性界面活性剤：花王
（株）商品名） ……８ 部 ルノックス1000C（アニオン性界面活性剤：東邦化学工
業（株）商品名） ……0.5部 １％ロドポール水（増粘剤：ローン・プーラン社商品
名） ……20 部 エチレングリコール（凍結防止剤） ……８ 部 水 ……28.5部 以上を均一に混合して、フロアブル剤とする。 配合例12 粒 剤 本発明化合物No.1074 ……0.1部 ベントナイト ……55.0部 タルク ……44.9部 以上を均一に混合粉砕した後、少量の水を加えて撹拌
混合捏和し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤にす
る。 配合例13 粒 剤 本発明化合物No.1302 ……0.1部 ベントナイト ……55.0部 タルク ……44.9部 以上を均一に混合粉砕した後、少量の水を加えて撹拌
混合捏和し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して造粒にす
る。 配合例14 水和剤 本発明化合物No.65 ……50部 ジークライトPFP（カオリン系クレー：ジークライト工
業（株）商品名） ……43部 ソルポール5050（アニオン性界面活性剤：東邦化学工業
（株）商品名） ……２部 ルノックス1000C（アニオン性界面活性剤：東邦化学工
業（株）商品名） ……３部 カープレックス♯80（固結防止剤）（ホワイトカーボ
ン：塩野義製薬（株）商品名） ……２部 以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。 配合例15 水和剤 本発明化合物No.68 ……50部 ジークライトPFP（カオリン系クレー：ジークライト工
業（株）商品名） ……43部 ソルポール5050（アニオン性界面活性剤：東邦化学工業
（株）商品名） ……２部 ルノックス1000C（アニオン性界面活性剤：東邦化学工
業（株）商品名） ……３部 カープレックス♯80（固結防止剤）（ホワイトカーボ
ン：塩野義製薬（株）商品名） ……２部 以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。 配合例16 水和剤 本発明化合物No.183 ……50部 ジークライトPFP（カオリン系クレー：ジークライト工
業（株）商品名） ……43部 ソルポール5050（アニオン性界面活性剤：東邦化学工業
（株）商品名） ……２部 ルノックス1000C（アニオン性界面活性剤：東邦化学工
業（株）商品名） ……３部 カープレックス♯80（固結防止剤）（ホワイトカーボ
ン：塩野義製薬（株）商品名） ……２部 以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。 配合例17 水和剤 本発明化合物No.184 ……50部 ジークライトPFP（カオリン系クレー：ジークライト工
業（株）商品名） ……43部 ソルポール5050（アニオン性界面活性剤：東邦化学工業
（株）商品名） ……２部 ルノックス1000C（アニオン性界面活性剤：東邦化学工
業（株）商品名） ……３部 カープレックス♯80（固結防止剤）（ホワイトカーボ
ン：塩野義製薬（株）商品名） ……２部 以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。 配合例18 水和剤 本発明化合物No.190 ……40部 ジークライトPFP（カオリン系クレー：ジークライト工
業（株）商品名） ……53部 ソルポール5050（アニオン性界面活性剤：東邦化学工業
（株）商品名） ……２部 ルノックス1000C（アニオン性界面活性剤：東邦化学工
業（株）商品名） ……３部 カープレックス♯80（固結防止剤）（ホワイトカーボ
ン：塩野義製薬（株）商品名） ……２部 以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。 配合例19 乳 剤 本発明化合物No.65 ……３部 キシレン ……76部 シクロヘキサノン ……15部 ソルポール3005X（非イオン性界面活性剤とアニオン性
界面活性剤との混合物：東邦化学工業（株）商品名） ……６部 以上を均一に混合して乳剤とする。 配合例20 乳 剤 本発明化合物No.183 ……３部 キシレン ……76部 シクロヘキサノン ……15部 ソルポール3005X（非イオン性界面活性剤とアニオン性
界面活性剤との混合物：東邦化学工業（株）商品名） ……６部 以上を均一に混合して乳剤とする。 配合例21 乳 剤 本発明化合物No.190 ……３部 キシレン ……76部 イソホロン ……15部 ソルポール3005X（非イオン性界面活性剤とアニオン性
界面活性剤との混合物：東邦化学工業（株）商品名） ……６部 以上を均一に混合して乳剤とする。 配合例22 乳 剤 本発明化合物No.68 ……３部 キシレン ……76部 イソホロン ……15部 ソルポール3005X（非イオン性界面活性剤とアニオン性
界面活性剤との混合物：東邦化学工業（株）商品名） ……６部 以上を均一に混合して乳剤とする。 配合例23 フロアブル剤 本発明化合物No.62 ……35部 アグリゾールＳ−711（非イオン性界面活性剤：花王
（株）商品名） ……８ 部 ルノックス1000C（アニオン性界面活性剤：東邦化学工
業（株）商品名） ……0.5部 １％ロドポール水（増粘剤：ローン・プーラン社商品
名） ……20 部 エチレングリコール（凍結防止剤） ……８ 部 水 ……28.5部 以上を均一に混合して、フロアブル剤とする。 配合例24 フロアブル剤 本発明化合物No.68 ……35部 アグリゾールＳ−711（非イオン性界面活性剤：花王
（株）商品名） ……８ 部 ルノックス1000C（アニオン性界面活性剤：東邦化学工
業（株）商品名） ……0.5部 １％ロドポール水（増粘剤：ローン・プーラン社商品
名） ……20 部 エチレングリコール（凍結防止剤） ……８ 部 水 ……28.5部 以上を均一に混合して、フロアブル剤とする。 配合例25 フロアブル剤 本発明化合物No.183 ……35部 アグリゾールＳ−711（非イオン性界面活性剤：花王
（株）商品名） ……８ 部 ルノックス1000C（アニオン性界面活性剤：東邦化学工
業（株）商品名） ……0.5部 １％ロドポール水（増粘剤：ローン・プーラン社商品
名） ……20 部 エチレングリコール（凍結防止剤） ……８ 部 水 ……28.5部 以上を均一に混合して、フロアブル剤とする。 配合例26 フロアブル剤 本発明化合物No.184 ……35部 アグリゾールＳ−711（非イオン性界面活性剤：花王
（株）商品名） ……８ 部 ルノックス1000C（アニオン性界面活性剤：東邦化学工
業（株）商品名） ……0.5部 １％ロドポール水（増粘剤：ローン・プーラン社商品
名） ……20 部 エチレングリコール（凍結防止剤） ……８ 部 水 ……28.5部 以上を均一に混合して、フロアブル剤とする。 配合例27 フロアブル剤 本発明化合物No.190 ……35部 アグリゾールＳ−711（非イオン性界面活性剤：花王
（株）商品名） ……８ 部 ルノックス1000C（アニオン性界面活性剤：東邦化学工
業（株）商品名） ……0.5部 １％ロドポール水（増粘剤：ローン・プーラン社商品
名） ……20 部 エチレングリコール（凍結防止剤） ……８ 部 水 ……28.5部 以上を均一に混合して、フロアブル剤とする。 配合例28 粒 剤 本発明化合物No.61 ……0.1部 ベントナイト ……55.0部 タルク ……44.9部 以上を均一に混合粉砕した後、少量の水を加えて撹拌
混合捏和し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤にす
る。 配合例29 粒 剤 本発明化合物No.190 ……0.1部 ベントナイト ……55.0部 タルク ……44.9部 以上を均一に混合粉砕した後、少量の水を加えて撹拌
混合捏和し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤にす
る。 配合例30 粒 剤 本発明化合物No.86 ……0.1部 ベントナイト ……55.0部 タルク ……44.9部 以上を均一に混合粉砕した後、少量の水を加えて撹拌
混合捏和し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤にす
る。 配合例31 水和剤 本発明化合物No.28 ……50部 ジークライトPFP（カオリン系クレー：ジークライト工
業（株）商品名） ……43部 ソルポール5050（アニオン性界面活性剤：東邦化学工業
（株）商品名） ……２部 ルノックス1000C（アニオン性界面活性剤：東邦化学工
業（株）商品名） ……３部 カープレックス♯80（固結防止剤）（ホワイトカーボ
ン：塩野義製薬（株）商品名） ……２部 以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。 配合例32 水和剤 本発明化合物No.86 ……50部 ジークライトPFP（カオリン系クレー：ジークライト工
業（株）商品名） ……43部 ソルポール5050（アニオン性界面活性剤：東邦化学工業
（株）商品名） ……２部 ルノックス1000C（アニオン性界面活性剤：東邦化学工
業（株）商品名） ……３部 カープレックス♯80（固結防止剤）（ホワイトカーボ
ン：塩野義製薬（株）商品名） ……２部 以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。 配合例33 水和剤 本発明化合物No.570 ……50部 ジークライトPFP（カオリン系クレー：ジークライト工
業（株）商品名） ……43部 ソルポール5050（アニオン性界面活性剤：東邦化学工業
（株）商品名） ……２部 ルノックス1000C（アニオン性界面活性剤：東邦化学工
業（株）商品名） ……３部 カープレックス♯80（固結防止剤）（ホワイトカーボ
ン：塩野義製薬（株）商品名） ……２部 以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。 配合例34 水和剤 本発明化合物No.644 ……50部 ジークライトPFP（カオリン系クレー：ジークライト工
業（株）商品名） ……43部 ソルポール5050（アニオン性界面活性剤：東邦化学工業
（株）商品名） ……２部 ルノックス1000C（アニオン性界面活性剤：東邦化学工
業（株）商品名） ……３部 カープレックス♯80（固結防止剤）（ホワイトカーボ
ン：塩野義製薬（株）商品名） ……２部 以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。 配合例35 水和剤 本発明化合物No.773 ……40部 ジークライトPFP（カオリン系クレー：ジークライト工
業（株）商品名） ……53部 ソルポール5050（アニオン性界面活性剤：東邦化学工業
（株）商品名） ……２部 ルノックス1000C（アニオン性界面活性剤：東邦化学工
業（株）商品名） ……３部 カープレックス♯80（固結防止剤）（ホワイトカーボ
ン：塩野義製薬（株）商品名） ……２部 以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。 配合例36 乳 剤 本発明化合物No.64 ……３部 キシレン ……76部 シクロヘキサノン ……15部 ソルポール3005X（非イオン性界面活性剤とアニオン性
界面活性剤との混合物：東邦化学工業（株）商品名） ……６部 以上を均一に混合して乳剤とする。 配合例37 乳 剤 本発明化合物No.201 ……３部 キシレン ……76部 シクロヘキサノン ……15部 ソルポール3005X（非イオン性界面活性剤とアニオン性
界面活性剤との混合物：東邦化学工業（株）商品名） ……６部 以上を均一に混合して乳剤とする。 配合例38 乳 剤 本発明化合物No.577 ……３部 キシレン ……76部 イソホロン ……15部 ソルポール3005X（非イオン性界面活性剤とアニオン性
界面活性剤との混合物：東邦化学工業（株）商品名） ……６部 以上を均一に混合して乳剤とする。 配合例39 乳 剤 本発明化合物No.640 ……３部 キシレン ……76部 イソホロン ……15部 ソルポール3005X（非イオン性界面活性剤とアニオン性
界面活性剤との混合物：東邦化学工業（株）商品名） ……６部 以上を均一に混合して乳剤とする。 配合例40 フロアブル剤 本発明化合物No.308 ……35 部 アグリゾールＳ−711（非イオン性界面活性剤：花王
（株）商品名） ……８ 部 ルノックス1000C（アニオン性界面活性剤：東邦化学工
業（株）商品名） ……0.5部 １％ロドポール水（増粘剤：ローン・プーラン社商品
名） ……20 部 エチレングリコール（凍結防止剤） ……８ 部 水 ……28.5部 以上を均一に混合して、フロアブル剤とする。 配合例41 フロアブル剤 本発明化合物No.613 ……35 部 アグリゾールＳ−711（非イオン性界面活性剤：花王
（株）商品名） ……８ 部 ルノックス1000C（アニオン性界面活性剤：東邦化学工
業（株）商品名） ……0.5部 １％ロドポール水（増粘剤：ローン・プーラン社商品
名） ……20 部 エチレングリコール（凍結防止剤） ……８ 部 水 ……28.5部 以上を均一に混合して、フロアブル剤とする。 配合例42 フロアブル剤 本発明化合物No.661 ……35 部 アグリゾールＳ−711（非イオン性界面活性剤：花王
（株）商品名） ……８ 部 ルノックス1000C（アニオン性界面活性剤：東邦化学工
業（株）商品名） ……0.5部 １％ロドポール水（増粘剤：ローン・プーラン社商品
名） ……20 部 エチレングリコール（凍結防止剤） ……８ 部 水 ……28.5部 以上を均一に混合して、フロアブル剤とする。 配合例43 フロアブル剤 本発明化合物No.686 ……35 部 アグリゾールＳ−711（非イオン性界面活性剤：花王
（株）商品名） ……８ 部 ルノックス1000C（アニオン性界面活性剤：東邦化学工
業（株）商品名） ……0.5部 １％ロドポール水（増粘剤：ローン・プーラン社商品
名） ……20 部 エチレングリコール（凍結防止剤） ……８ 部 水 ……28.5部 以上を均一に混合して、フロアブル剤とする。 配合例44 フロアブル剤 本発明化合物No.800 ……35 部 アグリゾールＳ−711（非イオン性界面活性剤：花王
（株）商品名） ……８ 部 ルノックス1000C（アニオン性界面活性剤：東邦化学工
業（株）商品名） ……0.5部 １％ロドポール水（増粘剤：ローン・プーラン社商品
名） ……20 部 エチレングリコール（凍結防止剤） ……８ 部 水 ……28.5部 以上を均一に混合して、フロアブル剤とする。 配合例45 粒 剤 本発明化合物No.308 ……0.1部 ベントナイト ……55.0部 タルク ……44.9部 以上を均一に混合粉砕した後、少量の水を加えて撹拌
混合捏和し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤にす
る。 配合例46 粒 剤 本発明化合物No.613 ……0.1部 ベントナイト ……55.0部 タルク ……44.9部 以上を均一に混合粉砕した後、少量の水を加えて撹拌
混合捏和し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤にす
る。 配合例47 粒状水和剤（ドライフロアブル剤） 本発明化合物No.61 ……75部 イソバンNo.1（アニオン性界面活性剤：クラレイソプレ
ンケミカル（株）商品名） ……10部 バニレックスＮ（アニオン性界面活性剤：山陽国策パル
プ（株）商品名） ……５部 カープレックス♯80（ホワイトカーボン：塩野義製薬
（株）商品名） ……10部 以上を均一に混合微粉砕してドライフロアブル剤とす
る。 配合例48 粒状水和剤（ドライフロアブル剤） 本発明化合物No.62 ……75部 イソバンNo.1（アニオン性界面活性剤：クラレイソプレ
ンケミカル（株）商品名） ……10部 バニレックスＮ（アニオン性界面活性剤：山陽国策パル
プ（株）商品名） ……５部 カープレックス♯80（ホワイトカーボン：塩野義製薬
（株）商品名） ……10部 以上を均一に混合微粉砕してドライフロアブル剤とす
る。 配合例49 粒状水和剤（ドライフロアブル剤） 本発明化合物No.183 ……75部 イソバンNo.1（アニオン性界面活性剤：クラレイソプレ
ンケミカル（株）商品名） ……10部 バニレックスＮ（アニオン性界面活性剤：山陽国策パル
プ（株）商品名） ……５部 カープレックス♯80（ホワイトカーボン：塩野義製薬
（株）商品名） ……10部 以上を均一に混合微粉砕してドライフロアブル剤とす
る。 配合例50 粒状水和剤（ドライフロアブル剤） 本発明化合物No.201 ……75部 イソバンNo.1（アニオン性界面活性剤：クラレイソプレ
ンケミカル（株）商品名） ……10部 バニレックスＮ（アニオン性界面活性剤：山陽国策パル
プ（株）商品名） ……５部 カープレックス♯80（ホワイトカーボン：塩野義製薬
（株）商品名） ……10部 以上を均一に混合微粉砕してドライフロアブル剤とす
る。 配合例51 粒状水和剤（ドライフロアブル剤） 本発明化合物No.308 ……75部 イソバンNo.1（アニオン性界面活性剤：クラレイソプレ
ンケミカル（株）商品名） ……10部 バニレックスＮ（アニオン性界面活性剤：山陽国策パル
プ（株）商品名） ……５部 カープレックス♯80（ホワイトカーボン：塩野義製薬
（株）商品名） ……10部 以上を均一に混合微粉砕してドライフロアブル剤とす
る。 配合例52 粒状水和剤（ドライフロアブル剤） 本発明化合物No.612 ……75部 イソバンNo.1（アニオン性界面活性剤：クラレイソプレ
ンケミカル（株）商品名） ……10部 バニレックスＮ（アニオン性界面活性剤：山陽国策パル
プ（株）商品名） ……５部 カープレックス♯80（ホワイトカーボン：塩野義製薬
（株）商品名） ……10部 以上を均一に混合微粉砕してドライフロアブル剤とす
る。 配合例53 粒状水和剤（ドライフロアブル剤） 本発明化合物No.620 ……75部 イソバンNo.1（アニオン性界面活性剤：クラレイソプレ
ンケミカル（株）商品名） ……10部 バニレックスＮ（アニオン性界面活性剤：山陽国策パル
プ（株）商品名） ……５部 カープレックス♯80（ホワイトカーボン：塩野義製薬
（株）商品名） ……10部 以上を均一に混合微粉砕してドライフロアブル剤とす
る。 配合例54 粒状水和剤（ドライフロアブル剤） 本発明化合物No.640 ……75部 イソバンNo.1（アニオン性界面活性剤：クラレイソプレ
ンケミカル（株）商品名） ……10部 バニレックスＮ（アニオン性界面活性剤：山陽国策パル
プ（株）商品名） ……５部 カープレックス♯80（ホワイトカーボン：塩野義製薬
（株）商品名） ……10部 以上を均一に混合微粉砕してドライフロアブル剤とす
る。 配合例55 粒状水和剤（ドライフロアブル剤） 本発明化合物No.686 ……75部 イソバンNo.1（アニオン性界面活性剤：クラレイソプレ
ンケミカル（株）商品名） ……10部 バニレックスＮ（アニオン性界面活性剤：山陽国策パル
プ（株）商品名） ……５部 カープレックス♯80（ホワイトカーボン：塩野義製薬
（株）商品名） ……10部 以上を均一に混合微粉砕してドライフロアブル剤とす
る。 配合例56 粒状水和剤（ドライフロアブル剤） 本発明化合物No.731 ……75部 イソバンNo.1（アニオン性界面活性剤：クラレイソプレ
ンケミカル（株）商品名） ……10部 バニレックスＮ（アニオン性界面活性剤：山陽国策パル
プ（株）商品名） ……５部 カープレックス♯80（ホワイトカーボン：塩野義製薬
（株）商品名） ……10部 以上を均一に混合微粉砕してドライフロアブル剤とす
る。 配合例57 粒状水和剤（ドライフロアブル剤） 本発明化合物No.822 ……75部 イソバンNo.1（アニオン性界面活性剤：クラレイソプレ
ンケミカル（株）商品名） ……10部 バニレックスＮ（アニオン性界面活性剤：山陽国策パル
プ（株）商品名） ……５部 カープレックス♯80（ホワイトカーボン：塩野義製薬
（株）商品名） ……10部 以上を均一に混合微粉砕してドライフロアブル剤とす
る。 配合例58 粒状水和剤（ドライフロアブル剤） 本発明化合物No.1074 ……75部 イソバンNo.1（アニオン性界面活性剤：クラレイソプレ
ンケミカル（株）商品名） ……10部 バニレックスＮ（アニオン性界面活性剤：山陽国策パル
プ（株）商品名） ……５部 カープレックス♯80（ホワイトカーボン：塩野義製薬
（株）商品名） ……10部 以上を均一に混合微粉砕してドライフロアブル剤とす
る。 使用に際しては、上記水和剤、ドライフロアブル剤、
乳剤、フロアブル剤は水で50〜1000倍に希釈して、有効
成分が１ヘクタール（ha）当たり0.001〜5kgになるよう
に散布する。 尚、本発明化合物は、畑地、水田、果樹園等の農園芸
以外に、運動場、空地、線路端等非農耕地又は牧草地、
芝生地における各種雑草の防除にも適用することがで
き、その施用薬量は適用場面、施用時期、対象草種、栽
培作物等により差異はあるが、一般には１ヘクタール
（ha）当たり0.01〜5kg程度の割合が適当である。 次に、本発明化合物の除草剤としての有用性を以下の
試験例において具体的に説明する。 試験例−１ 土壌処理による除草効果試験 縦15cm、横22cm、深さ6cmのプラスチック製箱に殺菌
した洪積土壌を入れ、ノビエ、メヒシバ、カヤツリグ
サ、イヌホーズキ、ハキダメギク、イヌガラシ、トウモ
ロコシ、ダイズを混播し、約1cm覆土した後有効成分量
が所定の割合となるように土壌表面へ均一に散布した。
薬液は、前記配合例の水和剤、乳剤、ドライフロアブル
剤またはフロアブル剤を水で希釈して小型スプレーで全
面に散布した。 薬液散布３週間後にトウモロコシ、ダイズ及び各種雑
草に対する除草効果を下記の判定基準に従い調査した。 結果を第３表に示す。 本発明化合物のいくつかは、ある種の作物に対して選
択性を有する。 判定基準 ５…殺草率 90％以上（ほとんど完全枯死） ４…殺草率 70〜90％ ３…殺草率 40〜70％ ２…殺草率 20〜40％ １…殺草率 ５〜20％ ０…殺草率 ５％以下（ほとんど効力なし） 但し、上記の殺草率は、薬剤処理区の地上部生草重及
び無処理区の地上部生草重を判定して下記の式により求
めたものである。 試験例−２ 茎葉処理による除草効果試験 縦15cm、横22cm、深さ6cmのプラスチック製箱に殺菌
した洪積土壌を入れ、ノビエ、メヒシバ、カヤツリグ
サ、イヌホーズキ、ハキダメギク、イヌガラシの種子を
それぞれスポット状に播種し、約1cm覆土した。各種植
物が２〜３葉期に達したとき、有効成分量が所定の割合
となるように茎葉部へ均一に散布した。 散布の際の薬液は、前記配合例の水和剤、乳剤、ドラ
イフロアブル剤又はフロアブル剤を水で希釈して小型ス
プレーで各種雑草及び作物の茎葉部の全面に散布した。
薬液散布４週間後に各種雑草に対する除草効果を試験例
−１の判定基準に従い調査した。結果を第４表に示す。 試験例−３ 湛水条件における除草効果試験 1/5000アールのワグネルポット中に沖積土壌を入れた
後、水を入れて混和し水深2cmの淡水条件とする。タイ
ヌビエ、コナギ、キカシグサ、ホタルイのそれぞれの種
子を、上記のポットに混播し、又、ウリカワの塊茎を置
床した後、2.5葉期のイネ苗を移植した。ポットを25〜3
0℃の温室内に置いて植物を育成し、播種後３日目に水
面へ所定の薬量となるように、薬剤希釈液をメスピペッ
トで滴下処理した。薬液滴下後３週目にイネおよび各種
雑草に対する除草効果を試験例−１の判定基準に従って
調査した。結果を第５表に示す。 試験例−４ 土壌処理による除草効果試験 縦15cm、横22cm、深さ6cmのプラスチック製箱に殺菌
した洪積土壌を入れ、ノビエ、メヒシバ、カヤツリグ
サ、イヌホーズキ、ハキダメギク、イヌガラシ、イネ、
トウモロコシ、コムギ、ダイズ、ワタを混播し、約1cm
覆土した後有効成分量が所定の割合となるように土壌表
面へ均一に散布した。薬液は、前記配合例の水和剤、乳
剤、ドライフロアブル剤又はフロアブル剤を水で希釈し
て小型スプレーで全面に散布した。薬液散布３週間後に
イネ、トウモロコシ、コムギ、ダイズ、ワタおよび各種
雑草に対する除草効果を試験例１の判定基準に従い調査
した。結果を第６表に示す。 試験例−５ 茎葉処理による除草効果試験 縦15cm、横22cm、深さ6cmのプラスチック製箱に殺菌
した洪積土壌を入れ、ノビエ、メヒシバ、カヤツリグ
サ、イヌホーズキ、ハキダメギク、イヌガラシ、イネ、
トウモロコシ、コムギ、ダイズの種子をそれぞれスポッ
ト状に播種し、約1cm覆土した。各種植物が２〜３葉期
に達したとき、有効成分量が所定の割合となるように茎
葉部へ均一に散布した。 散布の際の薬液は、前記配合例の水和剤、乳剤、ドラ
イフロアブル剤又はフロアブル剤を水で希釈して小型ス
プレーで各種雑草および作物の茎葉部の全面に散布し
た。薬液散布４週間後に各種雑草に対する除草効果及び
各種作物に対する薬害を試験例−１の判定基準に従い調
査した。結果を第７表に示す。 試験例−６ ダイズ栽培時の適用試験（茎葉処理） 縦30cm、横28cm、深さ12cmのプラスチック製箱に殺菌
した洪積土壌を入れ、ダイズ、オナモミ、チョウセンア
サガオ、マルバアサガオ、イチビ、キンゴジカ、アオビ
ユ、シロザの種子をそろえぞれ播種し、約1.5cm覆土し
た。各種植物が２〜３葉期に達したとき、有効成分量が
所定の割合となるように茎葉部へ均一に散布した。散布
の際の薬液は、前記配合例の水和剤、乳剤、ドライフロ
アブル剤またはフロアブル剤を水で希釈して小型スプレ
ーで各種雑草および作物の茎葉部の全面に散布した。薬
液散布３週間後に各種雑草に対する除草効果及び各種作
物に対する薬害を試験例−１の判定基準に従い調査し
た。結果を第８表に示す。 尚、比較対照化合物Ｂは を示す。 一般名：アシルフルオルフェン（acifluorfen−sodiu
m） 又、表中で使われている植物の略号，和名に対応する
英名，学名を以下に示す。 In the formula, X represents an oxygen atom or a sulfur atom, and Z represents[Wherein, G represents a hydrogen atom or a halogen atom, and A represents
Logen atom or NOTwoAnd E is a hydrogen atom, a halogen atom
Child, C≡N, NOTwo, NHTwo, OH, SH, OR1[R1Is C1−CFiveAl
Kill, CThree−C6Cycloalkyl, CThree−C6Cycloalkyl
(C1−CTwo) Alkyl, CTwo−CFourAlkenyl, CThree−CFourArchi
Nil,[Qa, QbEach independently represents an oxygen atom or a sulfur atom
Then R1aIs a hydrogen atom, C1−CThreeRepresents alkyl, R1bIs hydrogen
Atom, C1−CFiveAlkyl, CTwo−CFiveAlkenyl, CThree−CFiveAl
Quinyl, CTwo−CThreeHaloalkyl, C1−CTwoAlkoxy (C1−
CTwo) Alkyl, CThree−C6Cycloalkyl (C1−CTwo) Archi
, CThree−C6Cycloalkyl, CHTwoCOTwo− (C1−CThreeArchi
), CH (CHThree) -COTwo− (C1−CTwoAlkyl) or R1a
And R1bAnd a 4- to 6-membered ring composed of methylene chains
Indicate couton. ],[R1a, QaHas the same meaning as described above, and R1cAnd R1dEach
Independently, hydrogen atom, C1−CFiveAlkyl, CTwo−CFiveArche
Nil, CThree−CFiveAlkynyl, CTwo−CFiveHaloalkyl, CThree−6
Cycloalkyl, CThree−6Cycloalkyl (C1−CTwo) Al
Kill or R1dAnd R1cAnd composed of methylene chains including
Shows a 7-membered ring. ], CHTwo≡N, tetrahydropyranyl,
Tetrahydrothiopyranyl, CHTwoCOR1e,(R1eIs C1−CThreeRepresents alkyl, R1fIs a hydrogen atom, C1−CThree
Alkyl, CHTwoCOTwo− (C1−CThreeAlkyl) or COCHThreeShows
You. ) Or C1−CTwoAlkoxy (C1−CTwo) Represents alkyl
You. ], SRThree(RThreeIs R1Has the same meaning as ), COTwoRFive
[RFiveIs a hydrogen atom, C1−CFiveAlkyl, CThree−6Cycloalkyl
Or CThree−6Cycloalkyl (C1−CTwo) Represents alkyl
You. ], NHR6[R6Is C1−CFiveAlkyl, CThree−6Cycloal
Kill, CThree−6Cycloalkyl (C1−CTwo) Alkyl, CTwo−
CFourAlkenyl or CThree−CFourRepresents alkynyl. ] Or CH
= NOR7[R7Is a hydrogen atom, C1−CFiveAlkyl, CThree−6Cyclo
Alkyl, CThree−6Cycloalkyl (C1−CTwo) Alkyl,
CTwo−CFourAlkenyl or CThree−CFourRepresents alkynyl. ]
L represents a hydrogen atom or a halogen atom, and Y represents an oxygen atom
N represents an integer of 0 or 1;
Is a hydrogen atom, a halogen atom, C1−CFiveAlkyl, CThree−6Shi
Chloroalkyl, CThree−6Cycloalkyl (C1−CTwo) Archi
, CTwo−CFourAlkenyl, CThree−CFourAlkynyl, C1−CFiveHalo
Alkyl, CThree−CFourHaloalkenyl, CThree−CFourHalo alkini
, C1−CTwoAlkoxy (C1−CTwo) Alkyl, CHTwoC≡N,
CHTwoCOTwoR8[R8Is a hydrogen atom, C1−CFiveAlkyl, CThree−6Shiku
Loalkyl or CThree−6Cycloalkyl (C1−CTwo) Archi
Show ] Or CHTwoCHTwoCOTwoR9[R9Is a hydrogen atom, C1−C
FiveAlkyl, CThree−6Cycloalkyl or CThree−6Cycloa
Lequil (C1−CTwo) Represents alkyl. ]
You. A fused heterocyclic derivative represented by the following formula (hereinafter referred to as the compound of the present invention)
Name. ) Is a soil treatment, foliage treatment as an upland herbicide
In any of the treatment methods described above, dogwood (Solanum nigrum), Korean Asaga
Solanaceae (Solan) represented by o (Datura stramonium)
aceae) weed, strawberry (Abutilon theophrasti), American maggot
Malvaceae (Malvacea) represented by mosquitoes (Sida spinosa)
e) Weeds, morning glory such as alba morning glory (Ipomoea purpurea)
(Ipomoea spps.) And convolvulus (Calystegia spps.)
Convolvulaceae weeds, such as Amaranthus lividus, and Amaran (Amaran)
Amaranthac (Amaranthac) represented by such retroflexus
eae) weeds, fir (Xanthium pensylvanicum), ragweed (Am
brosia artemisiaefolia, sunflower (Helianthus ann)
uus), cornflowers (Galinsoga ciliata), Atlantic
Bark Thistle (Cirsium arvense), Noborogiku (Senecio)
 vulgaris), Himejon (Erigeron annus), etc.
Asteraceae (Compositae) Weeds, Pods (Rorippa indica), Wild Hare (Sina)
pis arvensis), Nazuna (Capsella Bursapastoris), etc.
Brassicaceae (Cruciferae) weed, Polygonum Blumei, Polygonum spp. (Polygo)
Polygonacea (Polygonacea) represented by num convolvulus
e) Weeds, sedges such as purslane (Portulaca oleracea)
Portulacaceae Weeds, Shiroza (Chenopodium album), Kookaza (Chenopodi)
um ficifolium), broomwood (Kochia scoparia), etc.
Nadesico typified by Chenopodiaceae weeds and chickweeds (Stellaria media)
Family (Caryophyllaceae) weeds, typhus (Veronica persica), etc.
Scrophulariaceae (Scrophulariaceae) weeds and communis communis
Weeaceae (Commelinaceae) Weeds, Photonosa (Lamium amplexicaule), Himeodoriko
Labiaceae (Labi) represented by Saw (Lamium purpureum)
atae) Weeds, Euonymus (Euphorbia supina), Anubis
Euphorbiaceae represented by Euphorbia maculata
(Euphorbiaceae) Weed, Yaemugra (Galiumu spuriuum), Rakane (Rubia ak)
ane) and other Rubiaceae weeds, and violets (Viola mandshurica) and other violets
Family (Violaceae), weed, Sesbania exaltata, shrimp
Legumes such as Sorghum (Cassia obtusifolia)
(Leguminosae) Weeds, etc. Broad-leaved weeds Wild sorghum (Sorgham bicolor)
anicum dichotomiflorum), Johnsongrass (Sorghu)
m halepense, dog millet (Echinochloa crus-gall)
i), crabgrass (Digitaria adscendens), cedar
(Avena fatua), Ohishiba (Eleusine indica), Eno
Korogusa (Setaria viridis)
Graminaceous weeds (Gramin) represented by pecurus aegualis
aceous weeds), daylily (Cyperus rotundus, Cyperus esculentus)
Cyperaceous weed (Cyperaceous weed)
s), etc. for various upland weeds (Cropland weeds)
It has strong herbicidal power. In addition, as a herbicide for paddy fields, soil treatment under flooding and foliage treatment
In any of the treatment methods, Alamoda cana (Alisma canaliculatum), Omodaka
(Sagittaria trifolia), Urikawa (Sagittaria pygm)
aea) and others (Alismataceae) miscellaneous
Grass, Cyperus difformis, Cyperus
(Cyperus serotinus), firefly (Scirpus juncoide)
s), Kuroguwai (Eleocharis kuroguwai, etc.)
Cyanoaceae (Cyperaceae) weed, sesame (Lindemia pyxidaria)
Earthworms such as Scrothulariaceae weeds and Monochoria vaginalis
Represented by the Malvaceae (Potenderiaceae) weed, Hirumshiro (Potamogeton distinctus), etc.
Beetle family (Potamogetonaceae) weed, stag beetle
(Lythrac) represented by (Rotala indica)
eae) Weeds, represented by Echinochloa crus-galli, etc.
Various rice paddy weeds (Pad
dy weeds) have high herbicidal activity at low dose. And important crops such as rice, wheat, barley,
For rugo, peanuts, corn, soy, cotton, beet, etc.
The present invention has been found to have high security against
Done. In particular, among the compounds of the present invention, foliage for crops and weeds
In the treatment, soybeans and peanuts and miscellaneous
Wide selection between grasses, high safety for these crops
A major feature is that it contains a compound that exhibits properties. Also, some of these compounds are found in corn.
It shows high safety against
Shows high security. On the other hand, the compounds of the present invention are extremely low compared to conventional herbicides.
It is because it shows a high herbicidal effect quickly at the dosage
Is a herbicide for orchards, meadows, turf or non-cultivated land
It is also useful. The compound of the present invention represented by the formula (I) has been known
Not a new compound. Conventionally, synthesis, page 81, 1972 (Hans Kiefer, Synt
hesis, 81, (1972)), N-acyl lactamWhen acylation is performed in the presence of a base when synthesizing
There is a statement that the code is obtained. Also, Tetrahedron Letters, page 981, 1979 (Wolfg
ang Oppolzer, et.al., Tetrahedron Letters, 981, (197
9)), the imine derivative is acylated to give dienamideAlthough the method for synthesizing
Thus, a thiosemicarbazone derivative represented by the formula (II)
Acylation of the new compound
The method of synthesizing the amide structure is a novel method
You. Next, the method for producing the compound of the present invention will be described in detail. The compound of the present invention represented by the formula (I) is represented by the formula (II)And a thiosemicarbazone derivative represented by
1.0 to 2.0 equivalents of formula (III)At 0 ° C. in a solvent in the presence of 2.0 to 4.0 equivalents of a base.
To 200 ° C, for example at 20 ° C or reflux temperature for 30 minutes to 48
Can be easily manufactured by reacting for hours
You. Hexane, heptane, ligroin, petroleum as solvent
Aliphatic hydrocarbons such as ethers, benzene, toluene,
Aromatic hydrocarbons such as xylene, chloroform, methyl chloride
Halogenated hydrocarbons such as
Ethyl ether, dioxane, ethylene glycol dime
Ethers such as tyl ether and THF, acetone, methyl
Ketones such as ethyl ketone, acetonitrile, isobutyrate
Nitriles such as lonitrile, pyridine, N, N-diethyl
Tertiary amines such as aniline, formamide, N, N-di
Acid amides such as methylformamide, dimethyl sulfoxide
Sulfur compounds such as sides and sulfolane, etc., or a mixture thereof
Things. As the base, pyridine, triethylamine, 1,4-
Diazabicyclo [2.2.2] octane, N, N-diethylani
Organic bases such as phosphorus, sodium hydroxide, potassium hydroxide
, Sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydroxide
And the like. In the formula (III), when X is an oxygen atom (that is,
Phosgene itself can be used in the reaction
But ClCO, a so-called phosgene dimerTwoCClThree(bird
Chloromethyl chloroformate) in the system
You can also react as After completion of the reaction, the reaction solution
To obtain crude crystals, or add water and add
After extraction, if necessary, dilute alkaline aqueous solution, dilute acid
After washing with an aqueous solution or water, the extract is dried, concentrated, etc.
Post-treatment is performed to obtain a crude product. Recrystallization and column chromatography as needed
-, Preparative liquid chromatography, preparative thin-layer chromatography
The desired compound of the present invention was obtained by a purification operation such as laffy.
Can be In addition, the synthesis shown in the scheme (1), including the above method
The compound of the present invention can be obtained by a route (scheme
Z and X in (1) have the same meaning as described above. R 'is general
Typical leaving groups such as lower alkyl groups, substituted benzyl
Group, CHTwoCOTwoH and so on. ). Starting material compound 1,4,5,6-tetrahydropyrida
gin(a) Is Hemisches Berichte, Vol. 109, 3
P. 707 (Heyns Kurt, et.al., Chem. Ber.,109(11), 3707,
(1976)), Tetrahedron Letters, Vol. 52, 5025
Page (N. Viswanathan, A.R.Sidhaye, Tetrahedron Lett.,Five
Two, 5025, (1979)), Journal of Organic
Chemistry Vol. 45, p. 1665 (David L. Klopotek, et.a
l., J.Org.Chem.,45(9), 1665, (1980))
Method or similar method Can be synthesized by a completely new method. these
These are shown in schemes (2) to (4). The scheme (2)g→a, Of scheme (3)k→
l,l→aOf scheme (4)m→aIs a new manufacturing method
You. (R ″ in scheme (2) represents lower alkyl.)  Starting materials and reagents used in the above-described method are known.
Or in a manner similar to that described above or known in the art
Manufactured. Hereinafter, Examples of the synthesis of the compounds of the present invention and intermediates,
The present invention is limited to these examples, which will be specifically described as reference examples.
It is not something to be done. Example 1 9- (7-Fluoro-3-oxo-4-propargyl-
2H-1,4-benzoxazin-6-ylimino) -8-
Thia-1,6-diazabicyclo [4.3.0] 4-nonene-7-
Synthesis of ON (Compound No. 1074 of the present invention) 1- (7-fluoro-3-oxo-4-propargyl
-2H-1,4-benzoxazin-6-ylthiocarbamo
Yl) -1,4,5,6-tetrahydropyridazine 1.00 g, pyri
Cool a mixture of 0.50 g of gin and 10 ml of dichloromethane to 0 ° C
And add 0.21 ml of trichloromethyl chloroformate
Was. 12 hours later, add ice water to separate the organic layer, wash with water, and saturate
Washing with brine, drying over anhydrous sodium sulfate, solvent distillation
After that, a crude product was obtained. This crude product is
Column chromatography (developing solvent chloroform)
Purification gave 0.30 g of the desired compound as white crystals. Example 2 9- (7-Fluoro-3-oxo-4-propargyl-
2H-1,4-benzoxazin-6-ylimino) -8-
Thia-1,6-diazabicyclo [4.3.0] 4-nonene-7-
Synthesis of ON (Compound No. 1302) 1- (7-fluoro-3-oxo-4-propargyl
-2H-benzoxazin-6-ylthiocarbamoyl)
-1,4,5,6-tetrahydropyridazine 0.38 g, pyridine 0.2
A mixture of 4 g and 5 ml of dichloromethane was cooled to 0 ° C.
0.10 ml of phosgene was added. 12 hours later, add ice water and organic
Separate the layers, wash with water, wash with saturated saline, anhydrous sodium sulfate
After drying with urea and distilling off the solvent, a crude product was obtained. this
The crude product is subjected to silica gel column chromatography (development
The solvent was purified by chloroform) to give 0.10 g of the target compound in white
Obtained as crystals. Example 3 9- (4-Chloro-2-fluoro-5-isopropoxy)
Phenylimino) -8-thia-1,6-diazabicyclo
[4.3.0] 4-Nonen-7-one (Compound No. 15 of the present invention)
Synthesis of 1- (4-Chloro-2-fluoro) was obtained in the same manner as in Example 1.
B-5-Isopropoxyphenylthiocarbamoyl)-
Tea compound of interest from 1,4,5,6-tetrahydropyridazine
Obtained as a color oil. Example 4 9- (4-Chloro-2-fluoro-5-isopropoxy)
Phenylimino) -8-thia-1,6-diazabicyclo
[4.3.0] 4-nonene-7-thione (Compound No. 13 of the present invention)
7) Synthesis In the same manner as in Example 2, 1- (4-chloro-2-fluoro)
B-5-Isopropoxyphenylthiocarbamoyl)-
Tea compound of interest from 1,4,5,6-tetrahydropyridazine
Obtained as a color oil. Example 5 9- (4-Chloro-2-fluoro-5-methoxycarbo
Nylmethylthiophenylimino) -8-thia-1,6-di
Azabicyclo [4.3.0] 4-nonen-7-one (the present invention
Synthesis of compound No.61) 1- (4-Chloro-2-fluoro) was obtained in the same manner as in Example 1.
B-5-methoxycarbonylmethylthiophenylthioca
Lubamoyl) from 1,4,5,6-tetrahydropyridazine
The target compound was obtained as a yellow oil. Example 6 9- (4-Chloro-2-fluoro-5-methoxycarbo
Nylmethylthiophenylimino) -8-thia-1,6-di
Azabicyclo [4.3.0] 4-nonene-7-thione
No.183) 1- (4-Chloro-2-fluoro) was obtained in the same manner as in Example 2.
B-5-methoxycarbonylmethylthiophenylthioca
Lubamoyl) from 1,4,5,6-tetrahydropyridazine
The target compound was obtained as a red oil. Example 7 9- (4-chloro-3-methoxycarbonylmethylthio
Phenylimino) -8-thia-1,6-diazabicyclo
[4.3.0] 4-Nonen-7-thione (Compound No. 30 of the present invention)
8) Synthesis In the same manner as in Example 2, 1- (4-chloro-3-methoxy)
(Cicarbonylmethylthiophenylthiocarbamoyl)-
Yellowish target compound from 1,4,5,6-tetrahydropyridazine
Obtained as colored crystals. Example 8 9- [4-Chloro-2-fluoro-5- (2-tetrahi
[Dropranylthio) phenylimino] -8-thia-1,6
-Diazabicyclo [4.3.0] 4-nonen-7-one (this
Synthesis of Invention Compound No. 607) In the same manner as in Example 1, 1- [4-chloro-2-fluoro
B-5- (2-Tetrahydropyranyl) thiophenylthio
Ocarbamoyl) -1,4,5,6-tetrahydropyridazine
To obtain the target compound as a yellow oil. Example 9 9- (4-Chloro-2-fluoro-5-mercaptofe
Nilimino) -8-thia-1,6-diazabicyclo [4.3.
0] Synthesis of 4-nonen-7-one (Compound No. 11 of the present invention) 9- [4-chloro-2-fluoro-5- (2-tetra
Hydropyranyl) thiophenylimino] -8-thia-1,
6-diazabicyclo [4.3.0] 4-nonen-7-one 0.53
g was dissolved in trifluoroacetic acid and heated at 50 ° C. for 5 hours.
After distillation of trifluoroacetic acid, preparative chromatography (exhibition
Purify with open solvent hexane: ethyl acetate = 2: 1)
0.12 g of the compound was obtained as a yellow oil. Example 10 9- (4-Chloro-2-fluoro-5-methoxycarbo
Nylmethylthiophenylimino) -8-thia-1,6-di
Azabicyclo [4.3.0] 4-nonen-7-one (the present invention
Synthesis of compound No.61) 9- (4-chloro-2-fluoro-5-mercaptov
Enylimino) -8-thia-1,6-diazabicyclo [4.
3.0] 4-Nonen-7-one 0.50 g and anhydrous potassium carbonate 0.
21 g of acetonitrile 5 ml solution was added at room temperature to methyl chloroacetate.
0.16 g was added dropwise. After 2 hours, acetonitrile is distilled off,
Dissolved in chloroform, washed with water and saturated saline, sulfuric anhydride
After drying over sodium citrate and distilling off chloroform, crude
A product was obtained. This crude product is subjected to silica gel column chromatography.
Purification by chromatography (developing solvent: chloroform)
0.42 g of the compound was obtained as a yellow oil. Example 11 9- [4-Chloro-2-fluoro-5- (tetrahydro
-2-oxo-3-furanyl) thiophenylimino-8
-Thia-1,6-diazabicyclo [4.3.0] 4-nonene-7
Synthesis of -one (Compound No. 686 of the present invention) In the same manner as in Example 1, 1- [4-chloro-2-fluoro
B-5- (Tetrahydro-2-oxo-3-furanyl)
Thiophenylthiocarbamoyl) -1,4,5,6-tetrahi
The target compound was obtained as white crystals from dropyridazine. Example 12 9- [4-Chloro-2-fluoro-5- (2-acetoxy)
Shiminopropoxy) phenylimino] -8-thia-1,
6-diazabicyclo [4.3.0] 4-nonen-7-one (this
Synthesis of Invention Compound No. 582) 9- [4-Chloro-2-fluoro-5- (2-oxo
Propoxy) phenylimino] 8-thia-1,6-diaza
Bicyclo [4.3.0] 4-nonen-7-one 1.09 g, pyridi
Hydroxylamine in a solution of 0.35 g of ethanol and 10 ml of ethanol
0.31 g of hydrochloride was added. After 3 hours, distill off ethanol, vinegar
Ethyl acid extraction, washing with water and saturated saline, anhydrous sodium sulfate
Oxime was obtained by drying the solvent and distilling off ethyl acetate. Next
This was dissolved in 7 ml of pyridine, and 0.21 g of acetic anhydride was added.
Was. After standing overnight, pyridine is distilled off and dissolved in ethyl acetate
Water, washing with saturated saline, drying over anhydrous sodium sulfate, vinegar
Ethyl acid was distilled off to obtain a crude product. This is preparative chroma
Purify by chromatography to obtain 0.61 g of the target compound as white crystals
As obtained. Example 13 9- [4-Chloro-2-fluoro-5- (1,3-dithiophene)
Ran-2-methyl-2-ylmethoxy) phenylimi
No) -8-thia-1,6-diazabicyclo [4.3.0] 4-no
Synthesis of Nen-7-one (Compound No. 584 of the present invention) 9- [4-Chloro-2-fluoro-5- (2-oxo
Propoxy) phenylimino] 8-thia-1,6-diaza
Bicyclo [4.3.0] 4-nonen-7-one 0.50 g, ethane
Trifluoride was added to a solution of 0.17 ml of dithiol and 5 ml of dichloromethane.
Add 0.03 ml of boron fluoride ether complex and stir at room temperature for 3 hours
did. After adding ice water, the dichloromethane layer is separated,
Brine washing, drying over anhydrous sodium sulfate, dichloromethane distillation
After that, a crude product was obtained. This is preparative chromatography
0.47 g of the target compound as a yellow oil
Obtained. Example 14 9- (4-Chloro-2-fluoro-5-ethoxycarbo
Nylphenylimino) -8-thia-1,6-diazavicic
B [4.3.0] 4-nonen-7-one (Compound No. 8 of the present invention)
0) Synthesis 1- (4-Chloro-2-fluoro) was obtained in the same manner as in Example 1.
B-5-ethoxycarbonylphenylthiocarbamoy
L) 1,4,5,6-tetrahydropyridazine
Was obtained as white crystals. Next, the compounds synthesized according to the above Examples 1 to 14
The properties are shown in Table A including the compounds of Examples 1 to 14. Reference Example 1 1- (7-fluoro-3-oxo-4-propargyl-
2H-benzoxazin-6-ylthiocarbamoyl)-
Synthesis of 1,4,5,6-tetrahydropyridazine 0.34 g of 1,4,5,6-tetrahydropyridazine in benzene 20
dissolved in 7-fluoro-4-propargyl-2H-be
Oxoxazin-3 (4H) -one-6-ylisothiosi
1.00 g of anat was added and stirred at room temperature for 3 hours. After the reaction
The benzene was distilled off to obtain a crude product, which was silica gel
Column chromatography (developing solvent chloroform)
And 0.38 g of the desired compound was obtained as yellow crystals. 151-155 ° C1 H-NMR (CDClThree) Δ: 1.94 (2H, brt, J = 6Hz), 2.1 ~
2.4 (2H, m), 2.28 (1H, t, J = 2Hz), 4.30 (2H, brt, J = 6
Hz), 4.61 (2H, d, J = 2 Hz), 4.62 (2H, s), 6.69 (1H, d, J
= 10Hz), 6.93 (1H, t, J = 1Hz), 8.02 (1H, d, J = 8Hz),
9.49 (1H, brs) Reference Example 2 1- (4-chloro-2-fluoro-5-isopropoxy)
Phenylthiocarbamoyl) -1,4,5,6-tetrahydro
Synthesis of pyridazine 1,4,5,6-tetrahydropyrida in the same manner as in Reference Example 1.
Gin and 4-chloro-2-fluoro-5-isopropoxy
Form the target compound from cyphenylisothiothianate in white
Obtained as crystals. Melting point 82 ~ 83.5 ℃1 H-NMR (CDClThree) Δ: 1.35 (6H, d, J = 6Hz), 1.90 (2H,
br t, J = 6Hz), 2.0 ~ 2.4 (2H, m), 3.31 (2H, br t, J = 6H)
z), 4.54 (1H, h, J = 6 Hz), 6.85 (1H, brt, J = 2 Hz), 7.0
8 (1H, d, J = 10Hz), 8.11 (1H, d, J = 8Hz), 8.75 (1H, br
s) Reference Example 3 1- (2-fluoro-5-methoxycarbonylmethylthio)
O-4-nitrophenylthiocarbamoyl) -1,4,5,6
-Synthesis of tetrahydropyridazine 1,4,5,6-tetrahydropyrida in the same manner as in Reference Example 1.
Gin and 2-fluoro-4-methoxycarbonylmethyl
Purpose from thio-4-nitrophenyl isothiocyanate
The compound was obtained as yellow crystals. 184-186 ° C Reference Example 4 1- (4-Bromo-2-fluoro-5-cyclopentyl)
Oxycarbonylmethylthiophenylthiocarbamoy
L) Synthesis of 1,4,5,6-tetrahydropyridazine 1,4,5,6-tetrahydropyrida in the same manner as in Reference Example 1.
Gin and 4-bromo-2-fluoro-5-cyclopentene
Ruoxycarbonylmethylthiophenylisothiocyana
The target compound was obtained as a brown oil from the product.1 H-NMR (CDClThree) Δ: 1.38 ~ 2.53 (12H, m), 3.63 (2H,
s), 4.38 (2H, t, J = 5.5 Hz), 5.08-5.38 (1H, m), 7.01
-7.55 (3H, m), 8.08 (1H, brs) Reference Example 5 1- [4-Chloro-2-fluoro-5- (2-tetrahi
Dropranyl) thiophenylthiocarbamoyl] -1,4,
Synthesis of 5,6-tetrahydropyritazine 1,4,5,6-tetrahydropyrida in the same manner as in Reference Example 1.
Gin and 4-chloro-2-fluoro-5- (2-tetra
From hydropyranyl) thiophenylisothiocyanate
The target compound was obtained as white crystals. Melting point 101-104 ° C1 H-NMR (CDClThree) Δ: 1.36 to 2.56 (10H, m), 4.20 to 4.5
3. (2H, m), 4.36 (2H, t, J = 6Hz) 5.20 ~ 5.52 (1H, m), 7.
06 (1H, t, J = 2Hz), 7.22 (1H, d, J = 10Hz), 8.81 (1H, d,
J = 8 Hz), 9.87 (1H, brs) Reference Example 6 4-chloro-2-fluoro-5- (2-terolahydropi
Synthesis of (Ranyl) thiophenylisothiocyanate 4-chloro-2-fluoro-5-mercaptophenyl
Dissolve 200 g of isothiocyanate in 20 ml of dichloromethane
Then, 0.77 g of dihydropyran was added. After 2 hours dichloro
The methane is distilled off, yielding 2.77 g of the target compound as a yellow oil
Obtained. Reference Example 7 4-chloro-2-fluoro-5-mercaptophenyli
Synthesis of sothiocyanate 4-chloro-2-fluoro-5-mercaptoaniline
2.00 g was dissolved in chloroform and thiophosgene 1.1
2 ml was added dropwise. After dropping, the temperature was raised to room temperature, and then refluxed.
Was. After 6 hours at reflux, chloroform was distilled off to give the desired compound 2.
47 g were obtained as a brown oil. Reference Example 8 4-chloro-2-fluoro-5- (2-terolahydropi
Synthesis of (Ranyl) oxyphenylisothiocyanate 4-chloro-2-fluoro-5-hydroxyphenyl
0.10 g of isothiocyanate, 0.04 g of 2,3-dihydropyran
Was stirred at room temperature for 5 hours. Dicro
After distilling off dichloromethane, wash with diisopropyl ether
0.11 g of the target compound were obtained as white crystals.1 H-NMR (CDClThree) Δ: 1.30 ~ 2.23 (8H, m), 3.27 ~ 4.13
(2H, m), 5.34 (1H, brs), 7.00 (1H, d, J = 8Hz), 7.16
(1H, d, J = 10 Hz) Reference Example 9 4-chloro-2-fluoro-5-hydroxyphenyli
Synthesis of sothiocyanate 4-chloro-2-fluoro-5-hydroxyaniline
1.00 g was dissolved in ethyl acetate (10 ml), and thiophosgene was added at 0 ° C.
0.61 ml was added dropwise. After dropping, the temperature was raised to room temperature, and then refluxed.
Was. After 6 hours of refluxing, ethyl acetate was distilled off to obtain a crude product.
To obtain crystals, which are washed with hexane and
0.70 g of the compound was obtained as gray crystals.1 H-NMR (d6−DMSO) δ: 6.79 (1H, d, J = 7Hz), 7.10
(1H, d, J = 9 Hz), 9.32 (1H, brs) Reference Example 10 1- (4-chloro-2-fluoro-5-cyclopentyl)
Oxycarbonylphenylthiocarbamoyl) -1,4,5,
Synthesis of 6-tetrahydropyridazine 1,4,5,6-tetrahydropyrida in the same manner as in Reference Example 1.
Gin and 4-chloro-2-fluoro-5-cyclopentene
Eye from ruoxycarbonylphenyl isothiocyanate
Compound was obtained as pale yellow crystals. 117-120 ° C1 H-NMR (CDClThree) Δ: 1.40 to 2.61 (12H, m), 4.25 (2H,
t, J = 5.5Hz), 5.1 ~ 5.56 (1H, m), 6.88 (1H, br t, J = 3H
z), 7.05 (1H, d, J = 10Hz), 8.70 (1H, d, J = 8Hz), 9.54
(1H, brs) Reference Example 11 1- (4-chloro-3-methoxycarbonylmethylthio)
Phenylthiocarbamoyl) -1,4,5,6-tetrahydro
Synthesis of pyridazine 1,4,5,6-tetrahydropyrida in the same manner as in Reference Example 1.
Gin and 4-chloro-3-methoxycarbonylmethylthio
Ophenyl isothiocyanate forms the target compound in white
Obtained as crystals. 77-80 ° C1 H-NMR (CDClThree) Δ: 1.60 ~ 2.48 (4H, m), 3.73 (2H,
s), 3.73 (3H, s), 4.33 (2H, t, J = 6 Hz), 7.05 (1H, t, J
= 2Hz), 7.40 (2H, br s), 7.93 (1H, br s), 9.90 (1H, b
rs) Reference Example 12 2-fluoro-5-methoxycarbonylmethylthio-4
-Synthesis of nitroaniline 2-fluoro-5-methoxycarbonylmethylthio-
6.09 g of 4-nitroacetanilide, 17 ml of concentrated hydrochloric acid, methano
84 ml of solution were refluxed for 5 hours. Methanol is distilled off
Then, the mixture was diluted with water and neutralized with a 5% aqueous NaOH solution. Precipitated
The crystals obtained were filtered and washed with methanol to obtain 5.52 g of the desired compound.
Obtained as yellow crystals. Melting point 199-202 ℃1 H-NMR (CDClThree) Δ: 3.80 (3H, s), 3.88 (2H, s), 6.5
8 (2H, brs), 6.8 (1H, d, J = 10Hz), 8.02 (1H, d, J = 12H
z) Reference Example 13 2-fluoro-5-methoxycarbonylmethylthio-4
-Synthesis of nitroacetanilide 5.00 g of 2,5-difluoro-4-nitroacetanilide,
3.20 g of anhydrous potassium carbonate 50 ml of dimethylformamide
2.45 g of methyl thioglycolate was added dropwise to the solution at room temperature.
Was. After 3 hours, N, N-dimethylformamide is distilled off,
The residue was dissolved in ethyl acetate. Washed with water and saturated saline
After that, it was dried over anhydrous sodium sulfate and ethyl acetate was distilled off.
To give a crude product. Wash with diisopropyl ether
Purification gave 6.50 g of the desired compound as white crystals. Reference Example 14 Synthesis of 2,5-difluoro-4-nitroacetanilide Dissolve 20.5 g of 2,5-difluoroaniline in 68 ml of benzene
Then, 17.8 g of acetic anhydride was added dropwise. After 15 hours, benzene is distilled off
And washed with ether to give 2,5-difluoroacetaniline.
25.6 g of the compound were obtained as white crystals. The compound is then
% Sulfuric acid, and 60% nitric acid was added dropwise at 0 ° C. or lower. Dripping
After stirring for 3 hours at room temperature, the mixture was poured on ice. Deposited
The crystals were filtered and dried to give 25.9 g of the desired compound as yellow crystals.
I got it. Melting point 182-185 ° C1 H-NMR (CDClThree) Δ: 2.21 (3H, s), 7.78 (1H, dd, J = 1
1,8Hz), 8.29 (1H, dd, J = 13.7 Hz), 10.07 (1H, brs) Reference Example 15 Synthesis of 1,4,5,6-tetrahydropyridazine Diethylhexahydropyridazine-1,2-dicarboxy
84.5 g of sylate, 96.9 g of potassium hydroxide, 857 m of methanol
The mixture of l was refluxed for 24 hours. After the reaction, filter the white solid
Then, methanol was distilled off to obtain a crude product. this
By distilling the crude product (57-60 ° C / 22mmHg)
20.0 g of the target compound was obtained as a colorless transparent oil.1 H-NMR (CDClThree) Δ: 1.8 ~ 2.3 (4H, m), 3.04 (2H, br
t, J = 5 Hz), 3.2 to 3.7 (1 H, m), 6.68 (1 H, brt, J = 2 Hz) Reference Example 16 Synthesis of 1,4,5,6-tetrahydropyridazine A solution of 100 g of 1,4-diaminobutane and 600 ml of water was added to 70 ° C.
Heat and maintain 1700 g of NaOCl aqueous solution (10%) while maintaining the temperature.
It was added dropwise over 5 hours. After dropping, stir at 70 ° C for 2 hours.
Was. After cooling to room temperature, CHClThreeExtract with anhydrous sodium sulfate
After drying with CHClThreeWas distilled off to obtain a crude product. This coarse
By distilling the product (57-60 ° C / 20mmHg)
Compound 10.0g was obtained as a colorless transparent oil. Reference Example 17 Synthesis of 1,4,5,6-tetrahydropyridazine Dissolve 5.00 g of N-aminopyrrolidine in 15 ml of chloroform
Thawed and stirred at room temperature for 2 weeks. Chloroform distillation and
3.50 g of the target compound is colorless by distillation (57-60 ° C / 20 mmHg)
Obtained as oil. Reference Example 18 Synthesis of 1-aminopyrrolidine 146 g of 1-nitrosopyrrolidine, 340 g of zinc powder, 1565 ml of water
To this mixture, 1522 ml of 85% acetic acid was added dropwise. 2 hours later, insoluble
The substance is filtered and neutralized with 40% aqueous sodium hydroxide solution.
Extracted with chloroform. Combine 5 extracts and saturate
Wash with brine, dry over anhydrous sodium sulfate,
Lum distillation gave 124 g of the desired compound as a colorless oil.
Was.1 H-NMR (CDClThree) Δ: 1.52 to 2.17 (4H, m), 2.43 to 2.94
(4H, m), 3.52 (1H, brs)
Compound [thiosemicarbazone derivative represented by formula (II)
Table B shows the physical properties of the compound (including the reference example). Incidentally, the Z part of the general formula in Table B corresponds to the present invention shown in Table 1.
Corresponds to the Z moiety of the compound (see formula (I))
Therefore, the Z portion of Table B is represented by the compound No. of the present invention.  Next, examples of compounds included in the present invention will be described in the above Examples.
Table 1 (when Z = Z1)
As shown in Table 2 (Z = Z2), the compound of the present invention
Is not limited to this.  When applying the compound of the present invention as a herbicide,
Generally a suitable carrier such as clay, talc, bentona
Lite, diatomaceous earth, solid carrier such as white carbon or water,
Alcohols (isopropanol, butanol, benzyl
Alcohol, furfuryl alcohol, etc.), aromatic carbonization
Hydrogens (toluene, xylene, etc., ethers (aniso
), Ketones (cyclohexanone, isophorone)
), Esters (butyl acetate, etc.), acid amides (N-
Methylpyrrolidone, etc.) or halogenated hydrocarbons (k
Mixed with liquid carrier such as lorbenzene etc.
If desired, surfactants, emulsifiers, dispersants, penetration
Agents, spreading agents, thickeners, antifreezing agents, anti-caking agents, stabilizers
Liquids, emulsions, wettable powders, flowables, granules
Wettable powder (dry flowable), powder, granules, etc.
It can be practically used in a dosage form. In addition, the compound of the present invention may be added to the preparation or sprayed as necessary.
Seed herbicides, various insecticides, fungicides, plant growth regulators,
You may mix and apply with a power agent, an antidote, etc. In particular, by applying a mixture with other herbicides,
Cost reduction due to reduced amount, synergistic effect of mixed drug
Expectations for expanding weed killing spectrum and higher weed killing effect
Wear. At this time, a combination with a plurality of known herbicides simultaneously
Is also possible. Preferred for use in combination with the compound of the present invention.
Bentazone (bentazone: 3-isopropyl
-1H-2,1,3-benzothiadiazin-4 (3H) -one2,2-di
oxide), acifluorfen-sodium (acifluorfen-
sodium: Sodium 5-[2-chloro-4- (trifluoromethy
l) phenoxy] -2-nitrobenzoate), fomesafen
(Fomesafen: 5- [2-chloro-4- (trifluoromethy
l) phenoxy] -N-methylsulfony1-2-nitrobenzami
de), lactofen (lactofen: 1 '-(carboethoxy) e
thyl-5- [2-chloro-4- (trifluoromethyl) phe
noxy] -2-nitrobenzoate), metribuzin (metribu
zin: 4-amino-6-tert-butyl-3-methylthio-1,
2,4-triazin-5 (4H) one), imazaquin (imazaqui
n: 2- (4-isopropyl-4-methy-5-oxo-2-imid
azolin-2-yl) quinoline-3-carboxylic acid),
Sethoxydim: 2- (1-ethoxy-iminobut
yl) -5- [2- (ethylthio) propyl] -3-hydroxy
 cyclohex-2-enone), imazethapyr (imazethapyr:
5-ethy-2- (4-isopropyl-4-methyl-5-oxo
-2-imidazolin-2-yl) nicotinic acid), cycling
Roxydim (cycloxydim: 2- [1- (ethoxyimino) but
yl] -3-hydroxy-5-thian-3-ylcyclohex-2-
enone), linuron (linuron: 3- (3,4-dichlorophe
nyl) -1-methoxy-1-methyl-urea)
Quizalofop-ethyl: ethyl-2- [4- (6
-Chloro-2-quinoxanyloxy) phenoxy] propionat
e), diclofopmethyl: methy1-
2- [4- (2,4-dichlorophenoxy) phenoxy] propion
ate), fluazifop-butyl: buty
l-2- [4- (5-trifluoromethyl-2-pyridylox
y) phenoxy] propionate), phenoxaprop-eth
(Fenoxaprop-ethyl: ethyl-2- [4- (6-chlor
o-2-benzoxazolyloxy) phenoxy] propionate), c
Haloxyfop-methyl: methyl-2
-[4- (3-chloro-5-trifluoromethyl-2-pyr
idyloxy) phenoxy] propionate), toxaphen (toxa
phene: a reaction mixture of chlorinated camphene c
ontaining 67-69% chlorine, alachlor (alachlo
r: 2-chloro-2 ', 6'-diethyl-N-methoxymethyla
cetanilide), metolachlor (2-chlor)
o-N- (2-ethyl-6-methyl-phenyl) -N- (2
-Methoxy-1-methylethyl) acetamide), naphthala
(Naptalam: N-1-naphtylphthalamic acid), 2,4
−D-B (2,4-DB: 4- (2,4-dichlorophenox
y) butyric acid), MCPB (MCPB: 4
-(4-chloro-2-methylphenoxy) butyric aci
d), chlorimuron-ethyl: ethyl
-2- [3- (4-chloro-6-methoxy pyrimidin-
2-yl) ureidosulfonyl] benzoate), dimethasone (di
methazone: 2- (2-chlorophenyl) methyl-4,4-dime
herbicides such as thyl-3-isoxazolidinone)
However, other types of herbicides include, for example,
・ Farm Chemicals Handboo
k) Compounds and the like described in the 1987 edition. The amount of applied medicine depends on the application scene, application time, application method, cultivation
Although there are differences depending on crops, etc.
About 0.001 to 5 kg per quantal (ha) is appropriate. Next, the formulation distribution when the compound of the present invention is specifically used is described.
Here is an example. However, the formulation examples of the present invention are limited to only these.
is not. In the following formulation examples, "parts" refers to parts by weight.
means. Wetting agent Compound of the present invention: 5 to 80 parts Solid carrier: 10 to 85 parts Surfactant: 1 to 10 parts Others: 1 to 5 parts Others include, for example, an anti-caking agent. Emulsifier Compound of the present invention 1 to 30 parts Liquid carrier 30 to 95 parts Surfactant 5 to 15 parts Flowable compound Compound of the present invention 5 to 70 parts Liquid carrier 15 to 65 parts Surfactant ... 5 to 12 parts Others ... 5 to 30 parts Others include, for example, an antifreezing agent and a thickener.
It is. Granules Compound of the present invention: 0.1 to 10 parts Solid carrier: 90 to 99.99 parts Other: 1 to 5 parts Granular wettable powder (dry flowable) Compound of the present invention: 20 to 90 parts Solid carrier: 10 to 10 parts 60 parts Surfactant 1-20 parts Formulation Example 1 wettable powder Compound of the present invention No. 15 50 parts Siegrite PFP (kaolin-based clay: Sikhlite
Industry Co., Ltd.) 43 parts Solpol 5050 (anionic surfactant: Toho Chemical Industry)
(Trade name) ... 2 parts Lunox 1000C (anionic surfactant: Toho Chemical Co., Ltd.)
Sangyo Co., Ltd.) 3 parts Carplex No. 80 (anti-caking agent) (white carbohydrate
(Trade name of Shionogi & Co., Ltd.) 2 parts The above mixture is uniformly mixed and pulverized to obtain a wettable powder. Formulation Example 2 Water-dispersible compound of the present invention No. 137 ... 50 parts Sieglite PFP (kaolin-based clay: Sikhlite
Industry Co., Ltd.) 43 parts Solpol 5050 (anionic surfactant: Toho Chemical Industry)
(Trade name) ... 2 parts Lunox 1000C (anionic surfactant: Toho Chemical Co., Ltd.)
Sangyo Co., Ltd.) 3 parts Carplex No. 80 (anti-caking agent) (white carbohydrate
(Trade name of Shionogi & Co., Ltd.) 2 parts The above mixture is uniformly mixed and pulverized to obtain a wettable powder. Formulation Example 3 Water-dispersible compound of the present invention No. 1074 ... 50 parts Siegrite PFP (kaolin-based clay: Sigleite)
Industry Co., Ltd.) 43 parts Solpol 5050 (anionic surfactant: Toho Chemical Industry)
(Trade name) ... 2 parts Lunox 1000C (anionic surfactant: Toho Chemical Co., Ltd.)
Sangyo Co., Ltd.) 3 parts Carplex No. 80 (anti-caking agent) (white carbohydrate
(Trade name of Shionogi & Co., Ltd.) 2 parts The above mixture is uniformly mixed and pulverized to obtain a wettable powder. Formulation Example 4 Water-dispersible compound of the present invention No. 1302 50 parts Sieglite PFP (kaolin-based clay: Sikhlite Co., Ltd.)
Industry Co., Ltd.) 43 parts Solpol 5050 (anionic surfactant: Toho Chemical Industry)
(Trade name) ... 2 parts Lunox 1000C (anionic surfactant: Toho Chemical Co., Ltd.)
Sangyo Co., Ltd.) 3 parts Carplex No. 80 (anti-caking agent) (white carbohydrate
(Trade name of Shionogi & Co., Ltd.) 2 parts The above mixture is uniformly mixed and pulverized to obtain a wettable powder. Formulation Example 5 wettable powder Compound of the present invention No. 1074 40 parts Siegrite PFP (kaolin-based clay: Sikhlite
Sangyo Co., Ltd.) 53 parts Solpol 5050 (anionic surfactant: Toho Chemical Industry)
(Trade name) ... 2 parts Lunox 1000C (anionic surfactant: Toho Chemical Co., Ltd.)
Sangyo Co., Ltd.) 3 parts Carplex No. 80 (anti-caking agent) (white carbohydrate
(Trade name of Shionogi & Co., Ltd.) 2 parts The above mixture is uniformly mixed and pulverized to obtain a wettable powder. Formulation Example 6 Emulsion Compound of the present invention No.15 3 parts Xylene 76 parts Isophorone 15 parts Solpol 3005X (nonionic surfactant and anionic
Mixture with surfactant: trade name of Toho Chemical Industry Co., Ltd.)
... 6 parts The above are uniformly mixed to form an emulsion. Formulation Example 7 Milk Compound of the present invention No. 1074 3 parts Xylene 76 parts Isophorone 15 parts Sorpol 3005X (nonionic surfactant and anionic
Mixture with surfactant: trade name of Toho Chemical Industry Co., Ltd. ... 6 parts The above are uniformly mixed to form an emulsion. Formulation Example 8 Lactate Compound of the present invention No. 1302 3 parts Xylene 76 parts Isophorone 15 parts Sorpol 3005X (nonionic surfactant and anionic
Mixture with surfactant: trade name of Toho Chemical Industry Co., Ltd. ... 6 parts The above are uniformly mixed to form an emulsion. Formulation Example 9 Flowable agent Compound of the present invention No. 15 35 parts Agrisol S-711 (nonionic surfactant: Kao)
8 parts Lunox 1000C (anionic surfactant: Toho Chemical Co., Ltd.)
Sangyo Co., Ltd.) 0.5 part 1% Rhodopol water (thickener: Lone Poulin product)
Name) 20 parts Ethylene glycol (antifreeze) 8 parts Water 28.5 parts Formulation Example 10 Flowable agent Compound of the present invention No. 1074 35 parts Agrisol S-711 (nonionic surfactant: Kao
8 parts Lunox 1000C (anionic surfactant: Toho Chemical Co., Ltd.)
Sangyo Co., Ltd.) 0.5 part 1% Rhodopol water (thickener: Lone Poulin product)
Name) 20 parts Ethylene glycol (antifreeze) 8 parts Water 28.5 parts Formulation Example 11 Flowable agent Compound of the present invention No. 1302 35 parts Agrisol S-711 (nonionic surfactant: Kao)
8 parts Lunox 1000C (anionic surfactant: Toho Chemical Co., Ltd.)
Sangyo Co., Ltd.) 0.5 part 1% Rhodopol water (thickener: Lone Poulin product)
Name) 20 parts Ethylene glycol (antifreeze) 8 parts Water 28.5 parts Formulation Example 12 Granules Compound of the present invention No. 1074 0.1 part Bentonite 55.0 parts Talc 44.9 parts After uniformly mixing and grinding the above, a small amount of water was added and stirred.
Mix and knead, granulate with an extrusion granulator, dry and granulate
You. Formulation Example 13 Granules Compound of the present invention No. 1302 0.1 part Bentonite 55.0 parts Talc 44.9 parts After uniformly mixing and pulverizing the above, a small amount of water was added and stirred.
Mix and knead, granulate with extrusion granulator, dry and granulate
You. Formulation Example 14 wettable powder Compound of the present invention No. 65 50 parts Siegrite PFP (kaolin-based clay: Sikhlite
Industry Co., Ltd.) 43 parts Solpol 5050 (anionic surfactant: Toho Chemical Industry)
(Trade name) ... 2 parts Lunox 1000C (anionic surfactant: Toho Chemical Co., Ltd.)
Sangyo Co., Ltd.) 3 parts Carplex No. 80 (anti-caking agent) (white carbohydrate
(Trade name of Shionogi & Co., Ltd.) 2 parts The above mixture is uniformly mixed and pulverized to obtain a wettable powder. Formulation Example 15 wettable powder Compound of the present invention No. 68 ... 50 parts Siglite PFP (kaolin-based clay: Siglite Co., Ltd.)
Industry Co., Ltd.) 43 parts Solpol 5050 (anionic surfactant: Toho Chemical Industry)
(Trade name) ... 2 parts Lunox 1000C (anionic surfactant: Toho Chemical Co., Ltd.)
Sangyo Co., Ltd.) 3 parts Carplex No. 80 (anti-caking agent) (white carbohydrate
(Trade name of Shionogi & Co., Ltd.) 2 parts The above mixture is uniformly mixed and pulverized to obtain a wettable powder. Formulation Example 16 wettable powder Compound of the present invention No. 183 ... 50 parts Siegrite PFP (kaolin-based clay: Siegrite)
Industry Co., Ltd.) 43 parts Solpol 5050 (anionic surfactant: Toho Chemical Industry)
(Trade name) ... 2 parts Lunox 1000C (anionic surfactant: Toho Chemical Co., Ltd.)
Sangyo Co., Ltd.) 3 parts Carplex No. 80 (anti-caking agent) (white carbohydrate
(Trade name of Shionogi & Co., Ltd.) 2 parts The above mixture is uniformly mixed and pulverized to obtain a wettable powder. Formulation Example 17 wettable powder Compound of the present invention No. 184 ... 50 parts Siegrite PFP (kaolin-based clay: Sikhlite
Industry Co., Ltd.) 43 parts Solpol 5050 (anionic surfactant: Toho Chemical Industry)
(Trade name) ... 2 parts Lunox 1000C (anionic surfactant: Toho Chemical Co., Ltd.)
Sangyo Co., Ltd.) 3 parts Carplex No. 80 (anti-caking agent) (white carbohydrate
(Trade name of Shionogi & Co., Ltd.) 2 parts The above mixture is uniformly mixed and pulverized to obtain a wettable powder. Formulation Example 18 Water dispersant Compound of the present invention No. 190 ... 40 parts Siglite PFP (kaolin-based clay: Siglite Co., Ltd.)
Sangyo Co., Ltd.) 53 parts Solpol 5050 (anionic surfactant: Toho Chemical Industry)
(Trade name) ... 2 parts Lunox 1000C (anionic surfactant: Toho Chemical Co., Ltd.)
Sangyo Co., Ltd.) 3 parts Carplex No. 80 (anti-caking agent) (white carbohydrate
(Trade name of Shionogi & Co., Ltd.) 2 parts The above mixture is uniformly mixed and pulverized to obtain a wettable powder. Formulation Example 19 Emulsion Compound of the present invention No. 65 ...... 3 parts Xylene ...... 76 parts Cyclohexanone ...... 15 parts Sorpol 3005X (Nonionic surfactant and anionic
Mixture with surfactant: trade name of Toho Chemical Industry Co., Ltd. ... 6 parts The above are uniformly mixed to form an emulsion. Formulation Example 20 Emulsion Compound of the present invention No. 183 ... 3 parts Xylene ... 76 parts Cyclohexanone ... 15 parts Sorpol 3005X (Nonionic surfactant and anionic
Mixture with surfactant: trade name of Toho Chemical Industry Co., Ltd. ... 6 parts The above are uniformly mixed to form an emulsion. Formulation Example 21 Milk Compound of the present invention No. 190 3 parts Xylene 76 parts Isophorone 15 parts Solpol 3005X (nonionic surfactant and anionic
Mixture with surfactant: trade name of Toho Chemical Industry Co., Ltd. ... 6 parts The above are uniformly mixed to form an emulsion. Formulation Example 22 Milk Compound of the present invention No. 68 3 parts Xylene 76 parts Isophorone 15 parts Solpol 3005X (nonionic surfactant and anionic
Mixture with surfactant: trade name of Toho Chemical Industry Co., Ltd. ... 6 parts The above are uniformly mixed to form an emulsion. Formulation Example 23 Flowable compound Compound of the present invention No. 62 35 parts Agrizole S-711 (nonionic surfactant: Kao
8 parts Lunox 1000C (anionic surfactant: Toho Chemical Co., Ltd.)
Sangyo Co., Ltd.) 0.5 part 1% Rhodopol water (thickener: Lone Poulin product)
Name) 20 parts Ethylene glycol (antifreeze) 8 parts Water 28.5 parts Formulation Example 24 Flowable agent Compound of the present invention No. 68 35 parts Agrizole S-711 (nonionic surfactant: Kao
8 parts Lunox 1000C (anionic surfactant: Toho Chemical Co., Ltd.)
Sangyo Co., Ltd.) 0.5 part 1% Rhodopol water (thickener: Lone Poulin product)
Name) 20 parts Ethylene glycol (antifreeze) 8 parts Water 28.5 parts Formulation Example 25 Flowable compound Compound of the present invention No. 183 ... 35 parts Agrizole S-711 (nonionic surfactant: Kao)
8 parts Lunox 1000C (anionic surfactant: Toho Chemical Co., Ltd.)
Sangyo Co., Ltd.) 0.5 part 1% Rhodopol water (thickener: Lone Poulin product)
Name) 20 parts Ethylene glycol (antifreeze) 8 parts Water 28.5 parts Formulation Example 26 Flowable agent Compound of the present invention No. 184 35 parts Agrizole S-711 (nonionic surfactant: Kao
8 parts Lunox 1000C (anionic surfactant: Toho Chemical Co., Ltd.)
Sangyo Co., Ltd.) 0.5 part 1% Rhodopol water (thickener: Lone Poulin product)
Name) 20 parts Ethylene glycol (antifreeze) 8 parts Water 28.5 parts Formulation 27 Flowable agent Compound of the present invention No. 190 35 parts Agrisol S-711 (nonionic surfactant: Kao
8 parts Lunox 1000C (anionic surfactant: Toho Chemical Co., Ltd.)
Sangyo Co., Ltd.) 0.5 part 1% Rhodopol water (thickener: Lone Poulin product)
Name) 20 parts Ethylene glycol (antifreeze) 8 parts Water 28.5 parts Formulation Example 28 Granules Compound of the present invention No. 61 0.1 part Bentonite 55.0 parts Talc 44.9 parts After uniformly mixing and pulverizing the above, a small amount of water was added and stirred.
Mix and knead, granulate with an extrusion granulator, dry and granulate
You. Formulation Example 29 Granules Compound of the present invention No. 190 0.1 part Bentonite 55.0 parts Talc 44.9 parts After uniformly mixing and pulverizing the above, a small amount of water was added and stirred.
Mix and knead, granulate with an extrusion granulator, dry and granulate
You. Formulation Example 30 granules Compound of the present invention No. 86 0.1 part Bentonite 55.0 parts Talc 44.9 parts After uniformly mixing and pulverizing the above, a small amount of water was added and stirred.
Mix and knead, granulate with an extrusion granulator, dry and granulate
You. Formulation Example 31 wettable powder Compound of the present invention No. 28 ... 50 parts Siegrite PFP (kaolin-based clay: Sigleite
Industry Co., Ltd.) 43 parts Solpol 5050 (anionic surfactant: Toho Chemical Industry)
(Trade name) ... 2 parts Lunox 1000C (anionic surfactant: Toho Chemical Co., Ltd.)
Sangyo Co., Ltd.) 3 parts Carplex No. 80 (anti-caking agent) (white carbohydrate
(Trade name of Shionogi & Co., Ltd.) 2 parts The above mixture is uniformly mixed and pulverized to obtain a wettable powder. Formulation Example 32 Water dispersant Compound of the present invention No. 86 50 parts Sieglite PFP (kaolin-based clay: Sikhlite Co., Ltd.)
Industry Co., Ltd.) 43 parts Solpol 5050 (anionic surfactant: Toho Chemical Industry)
(Trade name) ... 2 parts Lunox 1000C (anionic surfactant: Toho Chemical Co., Ltd.)
Sangyo Co., Ltd.) 3 parts Carplex No. 80 (anti-caking agent) (white carbohydrate
(Trade name of Shionogi & Co., Ltd.) 2 parts The above mixture is uniformly mixed and pulverized to obtain a wettable powder. Formulation Example 33 wettable powder Compound of the present invention No. 570 ... 50 parts Siegrite PFP (kaolin-based clay: Sigleite
Industry Co., Ltd.) 43 parts Solpol 5050 (anionic surfactant: Toho Chemical Industry)
(Trade name) ... 2 parts Lunox 1000C (anionic surfactant: Toho Chemical Co., Ltd.)
Sangyo Co., Ltd.) 3 parts Carplex No. 80 (anti-caking agent) (white carbohydrate
(Trade name of Shionogi & Co., Ltd.) 2 parts The above mixture is uniformly mixed and pulverized to obtain a wettable powder. Formulation Example 34 Water dispersant Compound of the present invention No. 644 ... 50 parts Siegrite PFP (kaolin-based clay: Sikhlite Co., Ltd.)
Industry Co., Ltd.) 43 parts Solpol 5050 (anionic surfactant: Toho Chemical Industry)
(Trade name) ... 2 parts Lunox 1000C (anionic surfactant: Toho Chemical Co., Ltd.)
Sangyo Co., Ltd.) 3 parts Carplex No. 80 (anti-caking agent) (white carbohydrate
(Trade name of Shionogi & Co., Ltd.) 2 parts The above mixture is uniformly mixed and pulverized to obtain a wettable powder. Formulation Example 35 Water dispersant Compound of the present invention No. 773 ... 40 parts Siegrite PFP (kaolin-based clay: Siegrite)
Sangyo Co., Ltd.) 53 parts Solpol 5050 (anionic surfactant: Toho Chemical Industry)
(Trade name) ... 2 parts Lunox 1000C (anionic surfactant: Toho Chemical Co., Ltd.)
Sangyo Co., Ltd.) 3 parts Carplex No. 80 (anti-caking agent) (white carbohydrate
(Trade name of Shionogi & Co., Ltd.) 2 parts The above mixture is uniformly mixed and pulverized to obtain a wettable powder. Formulation Example 36 Emulsion Compound of the present invention No. 64 ... 3 parts Xylene ... 76 parts Cyclohexanone ... 15 parts Sorpol 3005X (Nonionic surfactant and anionic
Mixture with surfactant: trade name of Toho Chemical Industry Co., Ltd. ... 6 parts The above are uniformly mixed to form an emulsion. Formulation Example 37 Emulsion Compound of the present invention No. 201 ... 3 parts Xylene ... 76 parts Cyclohexanone ... 15 parts Sorpol 3005X (Nonionic surfactant and anionic
Mixture with surfactant: trade name of Toho Chemical Industry Co., Ltd. ... 6 parts The above are uniformly mixed to form an emulsion. Formulation Example 38 Milk Compound of the present invention No. 577 3 parts Xylene 76 parts Isophorone 15 parts Sorpol 3005X (nonionic surfactant and anionic
Mixture with surfactant: trade name of Toho Chemical Industry Co., Ltd. ... 6 parts The above are uniformly mixed to form an emulsion. Formulation Example 39 Milk Compound of the present invention No. 640: 3 parts Xylene: 76 parts Isophorone: 15 parts Solpol 3005X (nonionic surfactant and anionic
Mixture with surfactant: trade name of Toho Chemical Industry Co., Ltd. ... 6 parts The above are uniformly mixed to form an emulsion. Formulation Example 40 Flowable compound Compound of the present invention No. 308 35 parts Agrizole S-711 (nonionic surfactant: Kao)
8 parts Lunox 1000C (anionic surfactant: Toho Chemical Co., Ltd.)
Sangyo Co., Ltd.) 0.5 part 1% Rhodopol water (thickener: Lone Poulin product)
Name) 20 parts Ethylene glycol (antifreeze) 8 parts Water 28.5 parts Formulation Example 41 Flowable agent Compound of the present invention No. 613 ... 35 parts Agrisol S-711 (nonionic surfactant: Kao)
8 parts Lunox 1000C (anionic surfactant: Toho Chemical Co., Ltd.)
Sangyo Co., Ltd.) 0.5 part 1% Rhodopol water (thickener: Lone Poulin product)
Name) 20 parts Ethylene glycol (antifreeze) 8 parts Water 28.5 parts Formulation Example 42 Flowable agent Compound of the present invention No. 661 ... 35 parts Agrisol S-711 (nonionic surfactant: Kao)
8 parts Lunox 1000C (anionic surfactant: Toho Chemical Co., Ltd.)
Sangyo Co., Ltd.) 0.5 part 1% Rhodopol water (thickener: Lone Poulin product)
Name) 20 parts Ethylene glycol (antifreeze) 8 parts Water 28.5 parts Formulation Example 43 Flowable compound Compound of the present invention No.686 35 parts Agrizole S-711 (nonionic surfactant: Kao)
8 parts Lunox 1000C (anionic surfactant: Toho Chemical Co., Ltd.)
Sangyo Co., Ltd.) 0.5 part 1% Rhodopol water (thickener: Lone Poulin product)
Name) 20 parts Ethylene glycol (antifreeze) 8 parts Water 28.5 parts Formulation Example 44 Flowable compound Compound No. 800 of the present invention 35 parts Agrisol S-711 (nonionic surfactant: Kao)
8 parts Lunox 1000C (anionic surfactant: Toho Chemical Co., Ltd.)
Sangyo Co., Ltd.) 0.5 part 1% Rhodopol water (thickener: Lone Poulin product)
Name) 20 parts Ethylene glycol (antifreeze) 8 parts Water 28.5 parts Formulation Example 45 Granules Compound of the present invention No.308 0.1 part Bentonite 55.0 parts Talc 44.9 parts After uniformly mixing and grinding the above, a small amount of water was added and stirred.
Mix and knead, granulate with an extrusion granulator, dry and granulate
You. Formulation Example 46 Granules Compound of the present invention No. 613: 0.1 part Bentonite: 55.0 parts Talc: 44.9 parts After uniformly mixing and pulverizing the above, a small amount of water was added and stirred.
Mix and knead, granulate with an extrusion granulator, dry and granulate
You. Formulation Example 47 Granular wettable powder (dry-flowable agent) Compound of the present invention No. 61 ... 75 parts Isoban No. 1 (anionic surfactant: Kuraray Isopre)
10 Chemicals Vanirex N (anionic surfactant: Sanyo Kokusaku Pal)
5) Carplex No. 80 (white carbon: Shionogi & Co., Ltd.)
(Trade name) ... 10 parts uniformly mixed and pulverized to form a dry flowable agent
You. Formulation Example 48 Granular wettable powder (dry flowable agent) Compound of the present invention No. 62 ... 75 parts Isoban No. 1 (anionic surfactant: Kuraray Isopre)
10 Chemicals Vanirex N (anionic surfactant: Sanyo Kokusaku Pal)
5) Carplex No. 80 (white carbon: Shionogi & Co., Ltd.)
(Trade name) ... 10 parts uniformly mixed and pulverized to form a dry flowable agent
You. Formulation Example 49 Granular wettable powder (dry flowable agent) Compound of the present invention No. 183 ... 75 parts Isoban No. 1 (anionic surfactant: Kuraray Isopre)
10 Chemicals Vanirex N (anionic surfactant: Sanyo Kokusaku Pal)
5) Carplex No. 80 (white carbon: Shionogi & Co., Ltd.)
(Trade name) ... 10 parts uniformly mixed and pulverized to form a dry flowable agent
You. Formulation Example 50 Granular wettable powder (dry-flowable agent) Compound of the present invention No. 201 ... 75 parts Isoban No. 1 (anionic surfactant: Kuraray Isopre)
10 Chemicals Vanirex N (anionic surfactant: Sanyo Kokusaku Pal)
5) Carplex No. 80 (white carbon: Shionogi & Co., Ltd.)
(Trade name) ... 10 parts uniformly mixed and pulverized to form a dry flowable agent
You. Formulation Example 51 Granular wettable powder (dry-flowable agent) Compound of the present invention No. 308 ... 75 parts Isoban No. 1 (anionic surfactant: Kuraray Isopre)
10 Chemicals Vanirex N (anionic surfactant: Sanyo Kokusaku Pal)
5) Carplex No. 80 (white carbon: Shionogi & Co., Ltd.)
(Trade name) ... 10 parts uniformly mixed and pulverized to form a dry flowable agent
You. Formulation Example 52 Granular wettable powder (dry flowable agent) Compound of the present invention No. 612 ... 75 parts Isoban No. 1 (anionic surfactant: Kuraray Isopre)
10 Chemicals Vanirex N (anionic surfactant: Sanyo Kokusaku Pal)
5) Carplex No. 80 (white carbon: Shionogi & Co., Ltd.)
(Trade name) ... 10 parts uniformly mixed and pulverized to form a dry flowable agent
You. Formulation Example 53 Granular wettable powder (dry-flowable agent) Compound of the present invention No. 620 ... 75 parts Isoban No. 1 (anionic surfactant: Kuraray Isopre)
10 Chemicals Vanirex N (anionic surfactant: Sanyo Kokusaku Pal)
5) Carplex No. 80 (white carbon: Shionogi & Co., Ltd.)
(Trade name) ... 10 parts uniformly mixed and pulverized to form a dry flowable agent
You. Formulation Example 54 Granular wettable powder (dry flowable agent) Compound of the present invention No. 640 ... 75 parts Isoban No. 1 (anionic surfactant: Kuraray Isopre)
10 Chemicals Vanirex N (anionic surfactant: Sanyo Kokusaku Pal)
5) Carplex No. 80 (white carbon: Shionogi & Co., Ltd.)
(Trade name) ... 10 parts uniformly mixed and pulverized to form a dry flowable agent
You. Formulation Example 55 Granular wettable powder (dry-flowable agent) Compound of the present invention No. 686 ... 75 parts Isoban No. 1 (anionic surfactant: Kuraray Isopre)
10 Chemicals Vanirex N (anionic surfactant: Sanyo Kokusaku Pal)
5) Carplex No. 80 (white carbon: Shionogi & Co., Ltd.)
(Trade name) ... 10 parts uniformly mixed and pulverized to form a dry flowable agent
You. Formulation Example 56 Granular wettable powder (dry flowable agent) Compound of the present invention No. 731 ... 75 parts Isoban No. 1 (anionic surfactant: Kuraray Isopre
10 Chemicals Vanirex N (anionic surfactant: Sanyo Kokusaku Pal)
5) Carplex No. 80 (white carbon: Shionogi & Co., Ltd.)
(Trade name) ... 10 parts uniformly mixed and pulverized to form a dry flowable agent
You. Formulation Example 57 Granular wettable powder (dry-flowable agent) Compound of the present invention No. 822 ... 75 parts Isoban No. 1 (anionic surfactant: Kuraray Isopre)
10 Chemicals Vanirex N (anionic surfactant: Sanyo Kokusaku Pal)
5) Carplex No. 80 (white carbon: Shionogi & Co., Ltd.)
(Trade name) ... 10 parts uniformly mixed and pulverized to form a dry flowable agent
You. Formulation Example 58 Granular wettable powder (dry flowable agent) Compound of the present invention No. 1074 ... 75 parts Isoban No. 1 (anionic surfactant: Kuraray Isopre
10 Chemicals Vanirex N (anionic surfactant: Sanyo Kokusaku Pal)
5) Carplex No. 80 (white carbon: Shionogi & Co., Ltd.)
(Trade name) ... 10 parts uniformly mixed and pulverized to form a dry flowable agent
You. When used, the above wettable powder, dry flowable,
Emulsions and flowables are diluted 50-1000 times with water to be effective
Ingredients should be 0.001-5kg per hectare (ha)
Spray. In addition, the compound of the present invention can be used in agricultural and horticultural fields such as fields, paddy fields, and orchards.
In addition, non-agricultural land or meadow such as playground, open space, track edge,
It can be applied to the control of various weeds in turf fabric.
The amount of applied medicine depends on the application scene, application time, target grass species,
Although there is a difference depending on the cultivated crop, etc., generally 1 hectare
A ratio of about 0.01 to 5 kg per (ha) is appropriate. Next, the usefulness of the compound of the present invention as a herbicide is described below.
This will be specifically described in a test example. Test Example-1 Herbicidal effect test by soil treatment Sterilized in a plastic box of 15cm long, 22cm wide and 6cm deep
Pile of flooded soil, nobies, crabgrass, kayak rig
Sa, dogwood, cornflower, dogpea, corn
Mixed sorghum and soybeans
Was uniformly spread on the soil surface so as to have a predetermined ratio.
The chemicals are the wettable powder, emulsion, and dry flowable
Diluted with water and sprayed with a small spray.
Sprayed on the surface. Corn, soybeans and various miscellaneous products 3 weeks after spraying the chemical
The herbicidal effect on grass was examined according to the following criteria. The results are shown in Table 3. Some of the compounds of the present invention are selected for certain crops.
It has selectivity. Judgment criteria 5: Herbicidal rate 90% or more (almost completely dead) 4: Herbicidal rate 70 to 90% 3: Herbicidal rate 40 to 70% 2: Herbicidal rate 20 to 40% 1: Herbicidal rate 5 to 20% 5% or less (almost no effect) However, the above herbicidal rate is based on the overgrowth of aboveground grass in the chemical treatment area.
And the weight of the above-ground fresh grass in the untreated area is determined using the following formula.
It is something.Test Example-2 Herbicidal effect test by foliage treatment Sterilized in a plastic box 15cm long, 22cm wide and 6cm deep
Pile of flooded soil, nobies, crabgrass, kayak rig
Seeds of sausage, dogwood, cornflower, and dog pepper
Each was sown in spots and covered about 1 cm. Various plants
When the product reaches the 2-3 leaf stage, the amount of the active ingredient is a predetermined ratio
And sprayed evenly on the foliage. When spraying, use the wettable powder, emulsion,
Dilute the flowable or flowable with water
It was sprayed on the entire foliage of various weeds and crops during play.
Test example of herbicidal effect on various weeds 4 weeks after spraying chemicals
Investigation was conducted according to the criteria of -1. The results are shown in Table 4. Test Example-3 Herbicidal effect test under flooded condition Alluvial soil was put in a 1/5000 arel Wagner pot
Then, add water and mix to obtain freshwater conditions with a depth of 2 cm. Thailand
Nubie, konagi, kikasigusa and firefly species
The seedlings are mixed and seeded in the above pot, and the tuber of Urikawa is placed.
After planting, the rice seedlings at the 2.5 leaf stage were transplanted. Pots 25-3
Grow plants in a greenhouse at 0 ° C, and on the third day after sowing,
Apply the drug diluent to the surface of the
G. Rice and various products 3 weeks after drug drop
The herbicidal effect on weeds was determined according to the criteria in Test Example 1.
investigated. The results are shown in Table 5. Test Example-4 Herbicidal effect test by soil treatment Sterilized in a plastic box of 15cm long, 22cm wide and 6cm deep
Pile of flooded soil, nobies, crabgrass, kayak rig
Sa, dogwood, cornflower, dogwood, rice,
Mixed corn, wheat, soybean, cotton, about 1cm
After covering the soil, adjust the soil surface so that the
Sprayed evenly over the surface. The chemical solution is the wettable powder of the above-mentioned formulation example, milk
Agent, dry flowable or flowable
And sprayed all over with a small spray. 3 weeks after spraying
Rice, corn, wheat, soybean, cotton and various
Investigating the herbicidal effect on weeds according to the criteria of Test Example 1
did. The results are shown in Table 6. Test Example-5 Test of herbicidal effect by foliage treatment Sterilized in a plastic box 15cm long, 22cm wide and 6cm deep
Pile of flooded soil, nobies, crabgrass, kayak rig
Sa, dogwood, cornflower, dogwood, rice,
Spot corn, wheat, and soybean seeds
The seeds were sown and covered with a soil of about 1 cm. Various plants at 2-3 leaf stage
When the amount of the active ingredient reaches
Sprayed evenly on the leaves. When spraying, use the wettable powder, emulsion,
Dilute the flowable or flowable with water
Spray over the entire foliage of various weeds and crops in play
Was. Herbicidal effect on various weeds 4 weeks after spraying the chemical solution and
The chemical damage to various crops was adjusted according to the criteria in Test Example 1.
Inspected. The results are shown in Table 7. Test Example-6 Application test during soybean cultivation (foliage treatment) Sterilized in a plastic box 30 cm long, 28 cm wide and 12 cm deep
Soaked soybeans, firgrass, datura
Sagao, Malva morning glory, ibis, sika deer, blue obi
Yu and Shiroza seeds are all sown and covered with 1.5 cm of soil.
Was. When various plants reach the 2-3 leaf stage, the amount of active ingredients
It was evenly sprayed on the foliage at a predetermined ratio. Scatter
In this case, the chemicals were the wettable powder, emulsion, and dry flow
Dilute a tablet or flowable with water to make a small spray
And sprayed over the entire foliage of various weeds and crops. medicine
3 weeks after spraying, weeding effect on various weeds and various crops
Investigate the phytotoxicity of the substance according to the criteria of Test Example 1.
Was. The results are shown in Table 8.  In addition, the comparative control compound BIs shown. Generic name: acylfluorfen-sodiu
m) Also, correspond to the abbreviations and Japanese names of the plants used in the table.
The English names and scientific names are shown below.

フロントページの続き (72)発明者 鈴木 宏一 埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470 日 産化学工業株式会社生物化学研究所内 (72)発明者 縄巻 勤 埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470 日 産化学工業株式会社生物化学研究所内 (72)発明者 渡辺 重臣 埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470 日 産化学工業株式会社生物化学研究所内 審査官 横尾 俊一 (56)参考文献 特開 昭62−61（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−264489（ＪＰ，Ａ)Continuing on the front page (72) Inventor Koichi Suzuki 1470 Shirooka, Shirooka-cho, Shiraoka-cho, Minami-Saitama-gun, Saitama Nissan Chemical Industry Co., Ltd. (72) Inventor Shigeomi Watanabe 1470, Shirooka, Shirooka-cho, Minami-Saitama-gun, Saitama Prefecture Nissan Chemical Industry Co., Ltd. Biochemical Research Laboratory Inspector Shunichi Yokoo (56) References , A) JP-A-63-264489 (JP, A)

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】式（Ｉ） 【式中、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を示し、Ｚは 〔式中、Ｇは水素原子又はハロゲン原子を示し、Ａはハ
ロゲン原子又はNO2を示し、Ｅは水素原子、ハロゲン原
子、Ｃ≡Ｎ、NO2、NH2、OH、SH、OR1〔R1はC1−C5アル
キル、C3−C6シクロアルキル、C3−C6シクロアルキル
（C1−C2）アルキル、C2−C4アルケニル、C3−C4アルキ
ニル、 〔Qa、Qbはそれぞれ独立して酸素原子又は硫黄原子を示
し、R1aは水素原子、C1−C3アルキルを示し、R1bは水素
原子、C1−C5アルキル、C2−C5アルケニル、C3−C5アル
キニル、C2−C3ハロアルキル、C1−C2アルコキシ（C1−
C2）アルキル、C3−C6シクロアルキル（C1−C2）アルキ
ル、C3−C6シクロアルキル、CH2CO2−（C1−C3アルキ
ル）、CH（CH3）−CO2−（C1−C2アルキル）、又はR1a
とR1bを含んでメチレン鎖で構成される４〜６員環のラ
クトンを示す。〕、 〔R1a、Qaは前記と同じ意味を示し、R1cとR1dはそれぞ
れ独立して、水素原子、C1−C5アルキル、C2−C5アルケ
ニル、C3−C5アルキニル、C2−C5ハロアルキル、C3−６
シクロアルキル、C3−６シクロアルキル（C1−C2）アル
キル又はR1dとR1cを含んでメチレン鎖で構成される５〜
７員環を示す。〕、CH2≡Ｎ、テトラヒドロピラニル、
テトラヒドロチオピラニル、CH2COR1e、 （R1eはC1−C3アルキルを示し、R1fは水素原子、C1−C3
アルキル、CH2CO2−（C1−C3アルキル）又はCOCH3を示
す。）、又はC1−C2アルコキシ（C1−C2）アルキルを示
す。〕、SR3（R3は前記R1と同じ意味を示す。）、CO2R5
〔R5は水素原子、C1−C5アルキル、C3−６シクロアルキ
ル又はC3−６シクロアルキル（C1−C2）アルキルを示
す。〕、NHR6〔R6はC1−C5アルキル、C3−６シクロアル
キル、C3−６シクロアルキル（C1−C2）アルキル、C2−
C4アルケニル又はC3−C4アルキニルを示す。］、又はCH
＝NOR7〔R7は水素原子、C1−C5アルキル、C3−６シクロ
アルキル、C3−６シクロアルキル（C1−C2）アルキル、
C2−C4アルケニル又はC3−C4アルキニルを示す。〕を示
し、Ｌは水素原子又はハロゲン原子を示し、Ｙは酸素原
子又は硫黄原子を示し、ｎは０又は１の整数を示し、Ｊ
は水素原子、ハロゲン原子、C1−C5アルキル、C3−６シ
クロアルキル、C3−６シクロアルキル（C1−C2）アルキ
ル、C2−C4アルケニル、C3−C4アルキニル、C1−C5ハロ
アルキル、C3−C4ハロアルケニル、C3−C4ハロアルキニ
ル、C1−C2アルコキシ（C1−C2）アルキル、CH2C≡Ｎ、
CH2CO2R8〔R8は水素原子、C1−C5アルキル、C3−C6シク
ロアルキル又はC3−６シクロアルキル（C1−C2）アルキ
ルを示す。〕、又はCH2CH2CO2R9〔R9は水素原子、C1−C
5アルキル、C3−６シクロアルキル又はC3−６シクロア
ルキル（C1−C2）アルキルを示す。〕を示す〕を示
す。】 で表される縮合ヘテロ環誘導体。(1) Formula (I) In the formula, X represents an oxygen atom or a sulfur atom, and Z represents [In the formula, G represents a hydrogen atom or a halogen atom, A represents a halogen atom or NO 2 , E represents a hydrogen atom, a halogen atom, C≡N, NO 2 , NH 2 , OH, SH, OR 1 [R 1 is C 1 -C 5 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl (C 1 -C 2 ) alkyl, C 2 -C 4 alkenyl, C 3 -C 4 alkynyl, (Q a and Q b each independently represent an oxygen atom or a sulfur atom, R 1a represents a hydrogen atom, C 1 -C 3 alkyl, R 1b is a hydrogen atom, C 1 -C 5 alkyl, C 2- C 5 alkenyl, C 3 -C 5 alkynyl, C 2 -C 3 haloalkyl, C 1 -C 2 alkoxy (C 1-
C 2 ) alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl (C 1 -C 2 ) alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, CH 2 CO 2- (C 1 -C 3 alkyl), CH (CH 3 ) -CO 2- (C 1 -C 2 alkyl) or R 1a
And a 4- to 6-membered lactone composed of a methylene chain containing R 1b and R 1b . ], (R 1a , Q a has the same meaning as described above, and R 1c and R 1d are each independently a hydrogen atom, C 1 -C 5 alkyl, C 2 -C 5 alkenyl, C 3 -C 5 alkynyl, C 1 2 -C 5 haloalkyl, C 3 - 6
Cycloalkyl, C 3 - 6 cycloalkyl (C 1 -C 2) 5~ composed of methylene chains include alkyl or R 1d and R 1c
Shows a 7-membered ring. ], CH 2 ≡N, tetrahydropyranyl,
Tetrahydrothiopyranyl, CH 2 COR 1e , (R 1e represents C 1 -C 3 alkyl, R 1f is a hydrogen atom, C 1 -C 3
Represents alkyl, CH 2 CO 2 — (C 1 -C 3 alkyl) or COCH 3 . ) Or C 1 -C 2 alkoxy (C 1 -C 2 ) alkyl. ], SR 3 (R 3 has the same meaning as R 1 above), CO 2 R 5
[R 5 is a hydrogen atom, C 1 -C 5 alkyl, C 3 - 6 cycloalkyl or C 3 - 6 cycloalkyl (C 1 -C 2) represents an alkyl. ], NHR 6 [R 6 is C 1 -C 5 alkyl, C 3 - 6 cycloalkyl, C 3 - 6 cycloalkyl (C 1 -C 2) alkyl, C 2 -
Represents C 4 alkenyl or C 3 -C 4 alkynyl. ] Or CH
= NOR 7 [R 7 represents a hydrogen atom, C 1 -C 5 alkyl, C 3 - 6 cycloalkyl, C 3 - 6 cycloalkyl (C 1 -C 2) alkyl,
Represents C 2 -C 4 alkenyl or C 3 -C 4 alkynyl. L represents a hydrogen atom or a halogen atom; Y represents an oxygen atom or a sulfur atom; n represents an integer of 0 or 1;
6 cycloalkyl, C 3 - - 6 cycloalkyl (C 1 -C 2) alkyl, C 2 -C 4 alkenyl, C 3 -C 4 alkynyl, hydrogen atom, halogen atom, C 1 -C 5 alkyl, C 3 is C 1 -C 5 haloalkyl, C 3 -C 4 haloalkenyl, C 3 -C 4 haloalkynyl, C 1 -C 2 alkoxy (C 1 -C 2 ) alkyl, CH 2 C≡N,
CH 2 CO 2 R 8 [R 8 is hydrogen, C 1 -C 5 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl or C 3 - shows the 6 cycloalkyl (C 1 -C 2) alkyl. Or CH 2 CH 2 CO 2 R 9 (R 9 is a hydrogen atom, C 1 -C
5 alkyl, C 3 - 6 cycloalkyl or C 3 - 6 cycloalkyl (C 1 -C 2) represents an alkyl. ] Is shown. A fused heterocyclic derivative represented by the formula: 【請求項２】式（II） で表されるチオセミカルバゾン誘導体と 式（III） で表される化合物とを反応させることを特徴とする請求
項（１）記載の縮合ヘテロ環誘導体の製造法。2. Formula (II) A thiosemicarbazone derivative represented by the formula (III) The method for producing a fused heterocyclic derivative according to claim 1, wherein the compound is reacted with a compound represented by the formula: 【請求項３】請求項（１）記載の縮合ヘテロ環誘導体を
有効成分として含有することを特徴とする除草剤。3. A herbicide comprising the fused heterocyclic derivative according to claim 1 as an active ingredient.
JP63154328A 1987-08-28 1988-06-22 Condensed heterocyclic derivative, production method and herbicide Expired - Fee Related JP2666380B2 (en)

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