JP2664761B2 - アミノベンザントロン類の製造方法 - Google Patents
アミノベンザントロン類の製造方法Info
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はアミノベンザントロン類を製造方法に関す
る。アミノベンザントロン類はバット染料、有機光電材
料等の中間体として、工業的に重要な化合物である。
る。アミノベンザントロン類はバット染料、有機光電材
料等の中間体として、工業的に重要な化合物である。
従来、アミノベンザントロン類の合成法として ベンザントロンをニトロ化して得られたニトロベンザ
ントロンを還元して得る方法、 ハロゲノベンザントロンをｐ−トルエンスルホン酸ア
ミドで置換後、加水分解して得る方法、 等が知られている。
ントロンを還元して得る方法、 ハロゲノベンザントロンをｐ−トルエンスルホン酸ア
ミドで置換後、加水分解して得る方法、 等が知られている。
しかしながら、の方法はニトロ化反応で副生物が多
く、純度の良いアミノベンザントロンを得るにはニトロ
ベンザントロンの精製が必要になり収率も低く、又多量
の廃酸が発生して、工業的には極めて魅力に乏しい方法
である。更に、このニトロベンザントロンは、皮膚感作
性が強く、人体に悪影響を及ぼすことがある。
く、純度の良いアミノベンザントロンを得るにはニトロ
ベンザントロンの精製が必要になり収率も低く、又多量
の廃酸が発生して、工業的には極めて魅力に乏しい方法
である。更に、このニトロベンザントロンは、皮膚感作
性が強く、人体に悪影響を及ぼすことがある。
の方法はアミノ置換であるが、工程も長く副生物が
多い。又反応に有機溶媒を使用するため、有機溶媒の回
収が必要であり、さらに加水分解後に高COD廃水が発生
することで、工程がかなり煩雑になり、工業的に実施す
る場合困難である。
多い。又反応に有機溶媒を使用するため、有機溶媒の回
収が必要であり、さらに加水分解後に高COD廃水が発生
することで、工程がかなり煩雑になり、工業的に実施す
る場合困難である。
本発明は、これら従来の技術の欠点、すなわち副生物
の生成、多量の廃酸、廃水の処理等の諸問題を解決し、
しかも従来にない高品位のアミノベンザントロン類を高
収率で得る方法を提供するものである。
の生成、多量の廃酸、廃水の処理等の諸問題を解決し、
しかも従来にない高品位のアミノベンザントロン類を高
収率で得る方法を提供するものである。
本発明者らは従来法に代わるアミノベンザントロン類
の新しい製法について、鋭意検討した結果ハロゲノベン
ザントロンを銅触媒の存在下、加圧下、アンモニアを添
加して、アミノ置換させることにより、工業的に極めて
有利に収率良く、高品位のアミノベンザントロンが得ら
れることを見出し本発明を完成させた。
の新しい製法について、鋭意検討した結果ハロゲノベン
ザントロンを銅触媒の存在下、加圧下、アンモニアを添
加して、アミノ置換させることにより、工業的に極めて
有利に収率良く、高品位のアミノベンザントロンが得ら
れることを見出し本発明を完成させた。
即ち、本発明はハロゲノベンザントロンを銅触媒の存
在下、アンモニアを添加し、アミノ置換させることを特
徴とするアミノベンザントロン類の製造方法である。
在下、アンモニアを添加し、アミノ置換させることを特
徴とするアミノベンザントロン類の製造方法である。
以下に本発明を具体的に詳述する。
本発明のハロゲノベンザントロン類とは具体的には３
−クロロベンザントロン、３−ブロムベンザントロン、
3,9−ジクロロベンザントロン、3,9−ジブロムベンザン
トロン等であり、特に３−ブロムベンザントロン、3,9
−ジブロムベンザントロンが好ましい。
−クロロベンザントロン、３−ブロムベンザントロン、
3,9−ジクロロベンザントロン、3,9−ジブロムベンザン
トロン等であり、特に３−ブロムベンザントロン、3,9
−ジブロムベンザントロンが好ましい。
本発明で使用する銅触媒としては、電解銅、酸化第１
銅、酸化第２銅、塩化銅、酢酸銅、ブチルフタレート銅
等が挙げられる。
銅、酸化第２銅、塩化銅、酢酸銅、ブチルフタレート銅
等が挙げられる。
銅触媒の量は、ハロゲノベンザントロン類１重量部に
対して通常0.05〜0.5重量部である。
対して通常0.05〜0.5重量部である。
反応温度は150〜250℃で、好ましくは200〜210℃であ
る。反応圧力は、アンモニア水の濃度と、反応温度によ
って決定されるが通常５〜約70kg/cm2の間である。
る。反応圧力は、アンモニア水の濃度と、反応温度によ
って決定されるが通常５〜約70kg/cm2の間である。
アンモニアの使用量は、ハロゲノベンザントロン類１
モルに対し、通常４倍モル量以上でである。
モルに対し、通常４倍モル量以上でである。
反応に用いるアンモニアはアンモニア水溶液で良く、
その濃度は５重量％以上であれば良いが、好ましくは15
重量％以上で用いられる。
その濃度は５重量％以上であれば良いが、好ましくは15
重量％以上で用いられる。
アンモニア水は反応溶媒でもあり、更に溶媒として反
応に不活性な有機溶媒、例えばトルエン、キシレン等を
混合して使用しても良い。その量はアンモニア水に対し
て通常、多くとも50重量％までである。
応に不活性な有機溶媒、例えばトルエン、キシレン等を
混合して使用しても良い。その量はアンモニア水に対し
て通常、多くとも50重量％までである。
又、アンモニア水のみ使用する場合は、該ベンザント
ロンの分散を良くするためアンモニア及び該ベンザント
ロン類に不活性な界面活性剤、例えば、テトラエチルア
ンモニウムクロライド、オクチルトリメチルアンモニウ
ムクロライド等を混合して使用しても良い。その量はア
ンモニア水に対して通常10重量％以下である。
ロンの分散を良くするためアンモニア及び該ベンザント
ロン類に不活性な界面活性剤、例えば、テトラエチルア
ンモニウムクロライド、オクチルトリメチルアンモニウ
ムクロライド等を混合して使用しても良い。その量はア
ンモニア水に対して通常10重量％以下である。
これらの操作で得られたアミノベンザントロンは濾過
後、結晶として分離し、触媒銅は硫酸に溶解する通常の
方法で脱銅処理することによって、収率良く高純度のア
ミノベンザントロンを収得できる。有機光電材料等の中
間体に使用するために、更に純度を高めるためには、有
機溶媒による再結晶を行えば良い。有機溶媒としては例
えば、ジメチルホルムアミド、モノクロロベンゼン、1,
3−ジメチル−２−イミダゾリジノン、トルエン、キシ
レン等が挙げられる。
後、結晶として分離し、触媒銅は硫酸に溶解する通常の
方法で脱銅処理することによって、収率良く高純度のア
ミノベンザントロンを収得できる。有機光電材料等の中
間体に使用するために、更に純度を高めるためには、有
機溶媒による再結晶を行えば良い。有機溶媒としては例
えば、ジメチルホルムアミド、モノクロロベンゼン、1,
3−ジメチル−２−イミダゾリジノン、トルエン、キシ
レン等が挙げられる。
アミノベンザントロン類を得る従来の方法は副生物が
多く、収率も低く、廃酸の発生、工程の煩雑さ、更には
ニトロベンザントロンのような皮膚感作性の強い化合物
を生成する等、工業的には種々問題の多い方法であっ
た。
多く、収率も低く、廃酸の発生、工程の煩雑さ、更には
ニトロベンザントロンのような皮膚感作性の強い化合物
を生成する等、工業的には種々問題の多い方法であっ
た。
しかし本発明の方法は、上記のような問題点がなく、
高純度品を得ることのできる実用的に優れた方法であ
る。
高純度品を得ることのできる実用的に優れた方法であ
る。
次に実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。
が、本発明はこれに限定されるものではない。
実施例１ 撹拌機付SUS製500mlのオートクレーブに25重量％アン
モニア水300g、３−ブロムベンザントロン50g、触媒と
して酸化銅3gを仕込み、昇温し200〜210℃に保温し、同
温度で15時間反応させアミノ置換反応を行った。反応圧
力は55kg/cm2であった。その後、100℃まで冷却し、水
に排出し、得られた結晶を濾別、水洗浄、乾燥させた。
モニア水300g、３−ブロムベンザントロン50g、触媒と
して酸化銅3gを仕込み、昇温し200〜210℃に保温し、同
温度で15時間反応させアミノ置換反応を行った。反応圧
力は55kg/cm2であった。その後、100℃まで冷却し、水
に排出し、得られた結晶を濾別、水洗浄、乾燥させた。
次に濃硫酸600gに40℃以下で溶解させ、水に排出し、
濾過、水洗浄、乾燥させ、脱銅処理を行つて３−アミノ
ベンザントロン38.3gを得た。高速液体クロマトグラフ
ィーによる分析で純度93％、収率89.8％であった。
濾過、水洗浄、乾燥させ、脱銅処理を行つて３−アミノ
ベンザントロン38.3gを得た。高速液体クロマトグラフ
ィーによる分析で純度93％、収率89.8％であった。
実施例２ 実施例１のオートクレーブに25重量％アンモニア水30
0g、3,9−ジブロムベンザントロン50g、触媒として電解
銅粉3gを仕込み、昇温し200〜210℃に保温し、同温度で
20時間反応させアミノ置換反応を行った。反応圧力55kg
/cm2であった。その後冷却し、水に排出し得られた結晶
を濾別、水洗浄、乾燥させた。実施例１と同様な方法で
脱銅処理して3,9−ジアミノベンザントロン32.2gを得
た。高速液体クロマトグラフィーによる分析で純度94
％、収率96.3％であった。
0g、3,9−ジブロムベンザントロン50g、触媒として電解
銅粉3gを仕込み、昇温し200〜210℃に保温し、同温度で
20時間反応させアミノ置換反応を行った。反応圧力55kg
/cm2であった。その後冷却し、水に排出し得られた結晶
を濾別、水洗浄、乾燥させた。実施例１と同様な方法で
脱銅処理して3,9−ジアミノベンザントロン32.2gを得
た。高速液体クロマトグラフィーによる分析で純度94
％、収率96.3％であった。
実施例３ 実施例１のオートクレーブに20重量％アンモニア水25
0g、キシレン50g、３−ブロムベンザントロン50g、触媒
として酸化銅3gを仕込み昇温し、210〜220℃に保温し、
同温度で18時間反応させた。反応圧力は55kg/cm2であっ
た。冷却後、反応液を取り出し、水蒸気蒸留でキシレン
を留去させて得られた結晶を濾別、水洗浄、乾燥させ
た。実施例１と同様な方法で脱銅処理して、３−アミノ
ベンザントロン37.8gを得た。高速液体クロマトグラフ
ィーによる分析で純度94％、収率89.6％であった。
0g、キシレン50g、３−ブロムベンザントロン50g、触媒
として酸化銅3gを仕込み昇温し、210〜220℃に保温し、
同温度で18時間反応させた。反応圧力は55kg/cm2であっ
た。冷却後、反応液を取り出し、水蒸気蒸留でキシレン
を留去させて得られた結晶を濾別、水洗浄、乾燥させ
た。実施例１と同様な方法で脱銅処理して、３−アミノ
ベンザントロン37.8gを得た。高速液体クロマトグラフ
ィーによる分析で純度94％、収率89.6％であった。
Claims (1)
- 【請求項１】ハロゲノベンザントロンを銅触媒の存在
下、アンモニアを添加してアミノ置換させることを特徴
とするアミノベンザントロン類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1062203A JP2664761B2 (ja) | 1989-03-16 | 1989-03-16 | アミノベンザントロン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1062203A JP2664761B2 (ja) | 1989-03-16 | 1989-03-16 | アミノベンザントロン類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02243662A JPH02243662A (ja) | 1990-09-27 |
| JP2664761B2 true JP2664761B2 (ja) | 1997-10-22 |
Family
ID=13193356
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1062203A Expired - Fee Related JP2664761B2 (ja) | 1989-03-16 | 1989-03-16 | アミノベンザントロン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2664761B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998018764A1 (de) * | 1996-10-28 | 1998-05-07 | Merck Patent Gmbh | Dihydrobenzoanthracenone, -pyrimidinone oder dihydronaphthochinolinone |
-
1989
- 1989-03-16 JP JP1062203A patent/JP2664761B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02243662A (ja) | 1990-09-27 |
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |