JP2650216B2 - Swimsuit - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、審美性および耐塩素性、耐光性に優れた水
着に関する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a swimsuit having excellent aesthetics, chlorine resistance, and light resistance.

［従来技術］ 従来高伸縮性の要求される水着は、ポリウレタン弾性
糸とポリアミド繊維（主としてナイロン６）との交編編
地、しかも経編地がほとんどである。[Prior Art] Conventionally, swimsuits that require high elasticity are mostly knitted and knitted fabrics of polyurethane elastic yarns and polyamide fibers (mainly nylon 6).

これら編地は、酸性染料を使用し100℃以下の染浴中
で染色されるため、ポリウレタン弾性糸の機械的劣化や
損傷が少なく、優れた伸縮性が保持される。Since these knitted fabrics are dyed in a dye bath at a temperature of 100 ° C. or lower using an acid dye, the polyurethane elastic yarn is hardly deteriorated or damaged, and excellent elasticity is maintained.

また特開昭59−150142号公報は耐塩素性に優れるポリ
エステル系ポリウレタン弾性糸と常圧カチオン染料可染
型ポリエステル繊維糸とにより交編された水着用編地を
提案している。Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 59-150142 proposes a water-weaving knitted fabric which is knitted with a polyester-based polyurethane elastic yarn having excellent chlorine resistance and a normal pressure cationic dye dyeable polyester fiber yarn.

［発明が解決しようとする課題］ 高伸縮糸であるポリウレタン弾性糸は、エーテル系と
エステル系に大別できるがエーテル系ポリウレタン弾性
糸は、耐塩素性や耐光性が水着用伸縮糸として使用した
場合、塩素を含むプール等での使用や強烈な太陽下での
使用で著しく強度低下をおこす致命的欠点を有してい
る。この点特開昭59−150142号公報に指摘の如くエステ
ル系ウレタン弾性糸は、耐光性および耐塩素性に優れて
いる。[Problems to be Solved by the Invention] Polyurethane elastic yarns, which are high stretch yarns, can be broadly classified into ether-based and ester-based yarns. In this case, there is a fatal defect that the strength is significantly reduced when used in a pool or the like containing chlorine or when used in the strong sun. In this regard, as pointed out in JP-A-59-150142, the ester-based urethane elastic yarn is excellent in light resistance and chlorine resistance.

一方、従来水着の主成分糸であるポリアミド繊維（主
としてナイロン６）も、上述のエーテル系ポリウレタン
弾性糸ほど致命的ではないが耐光性や耐塩素性に劣る。
例えば光により黄変したり、耐光ケンロー性が悪い。さ
らには親水性繊維であり、湿潤時に緊迫力が低下し緩ん
だり、ダブツク性質を有することからこれらの点で優れ
ているポリエステル繊維の方が水着用としてはより最適
であると考えられる。しかしながら今日まで、易染化し
ないポリエステル繊維を染色する120℃以上の高温高圧
染色に耐え得るポリウレタン弾性糸は皆無であつた。こ
れは、従来のポリウレタン弾性糸を例えば130℃染液中
で染色した場合、収縮あるいは加水分解が大きく強烈な
風合硬化を生じたり、著しく強度や伸度が低下するため
である。従つてポリエステル繊維と、ポリウレタン弾性
糸からなる水着は、特開昭59−150412号公報に記載の如
く常圧可染型ポリエステルとする必要があつた。この場
合ポリエステル繊維が持つ本来の機械的特性（例えば強
度）を大きく犠牲にすることになる。以上は、水着とし
ての機能に関わる性質であるが、フアツシヨン性が高く
審美性が問われる水着においては、目面がキレイである
ことはもちろんのこと、華やかな発色性−光沢と深度が
不可決である。On the other hand, polyamide fibers (mainly nylon 6), which are the main component yarns of conventional swimwear, are not as fatal as the ether-based polyurethane elastic yarns described above, but are inferior in light resistance and chlorine resistance.
For example, it is yellowed by light or has poor light resistance. Further, since it is a hydrophilic fiber, the tension force of the fiber is reduced and loosened when wet, and it has a sticky property, it is considered that a polyester fiber which is excellent in these respects is more optimal for water wear. However, to date, there has been no polyurethane elastic yarn capable of withstanding high-temperature and high-pressure dyeing of 120 ° C. or higher for dyeing polyester fibers which are not easily dyed. This is because, when a conventional polyurethane elastic yarn is dyed in, for example, a 130 ° C. dyeing solution, shrinkage or hydrolysis is large, intense hand hardening occurs, and strength and elongation are significantly reduced. Therefore, a swimsuit made of polyester fiber and polyurethane elastic yarn has to be made a normal pressure dyeable polyester as described in JP-A-59-150412. In this case, the original mechanical properties (eg, strength) of the polyester fiber are greatly sacrificed. The above are properties related to the function as a swimsuit, but in swimsuits that have a high degree of fascination and aesthetics, not only the eyes are beautiful, but also the brilliant color development-gloss and depth are indeterminate It is.

審美性および耐塩素性、耐光性に優れた水着を供給す
ることが本発明の課題である。It is an object of the present invention to provide a swimsuit having excellent aesthetics, chlorine resistance and light resistance.

［課題を達成するための手段］ 本発明者らは、以上の課題に対し鋭意検討の結果本発
明に至つた。すなわち本発明は、ポリウレタン弾性繊維
を含む弾性糸と捲縮数（K₁）が５％以下のポリエステル
糸からなる編地により構成され、分散染料により染色さ
れた水着であって、前記ポリウレタン弾性繊維が高分子
ジオール、有機ジイソシアナートおよび鎖伸長剤を重合
したポリウレタンからなり、さらに該高分子ジオールが 一般式 （式中、R¹はメチル分岐を１つ有する炭素数６〜10のア
ルキレン基、R²は有機基である。） で表される基を有するポリエステルジオールあるいは 一般式 （式中、R¹はメチル分岐を１つ有する炭素数６〜10のア
ルキレン基である。） で表される基を有するポリカーボネートジオールであ
り、かつ分子量1000〜3500を有すると同時に下式
（Ｉ）、（II）を満足する高分子ジオールであることを
特徴とする水着に関する。[Means for Achieving the Object] The inventors of the present invention have conducted intensive studies on the above problems, and have reached the present invention. That is, the present invention relates to a swimsuit constituted by a knitted fabric comprising an elastic yarn containing a polyurethane elastic fiber and a polyester yarn having a crimp number (K ₁ ) of 5% or less, and dyed with a disperse dye, Is a polyurethane obtained by polymerizing a polymer diol, an organic diisocyanate and a chain extender, and the polymer diol has a general formula (In the formula, R ¹ is an alkylene group having 6 to 10 carbon atoms having one methyl branch, and R ² is an organic group.) A polyester diol having a group represented by the following general formula: (Wherein, R ¹ is an alkylene group having 6 to 10 carbon atoms having one methyl branch.) A polycarbonate diol having a group represented by the following formula (I) and having a molecular weight of 1,000 to 3,500 and the following formula (I) ) And a swimsuit characterized by being a high molecular weight diol satisfying (II).

６≦（全炭素数／エステル結合数あるいはカーボネート結合数）≦11 （Ｉ） 0.015≦（メチン基数／全炭素数）≦0.13 ・・・（II） （ここで全炭素数とは高分子ジオール中のエステル結
合、カーボネート結合に含まれる炭素を除いた残りの炭
素を除いた残りの炭素の合計数） 本発明で主素材として使用するマルチフイラメント糸
は、形態安定性の点で、まず熱セツト性を有することす
なわち熱可塑性であることが必要である。熱セツト性が
無いと、長さ管理、巾管理等デイメンジヨンの管理が極
めて困難であり、工業的に安定生産が不可能となる。熱
可塑性マルチフイラメント糸としては、ポリアミド、ポ
リエステルが好ましい。また光沢があつて目面のキレイ
な編地を得るには、使用する熱可塑性マルチフイラメン
ト糸は実質的に捲縮がないことすなわち捲縮地K₁が５％
以下であることが必要である。6 ≦ (total carbon number / ester bond number or carbonate bond number) ≦ 11 (I) 0.015 ≦ (methine group number / total carbon number) ≦ 0.13 (II) (where the total carbon number is defined as (Total number of carbons remaining after removing carbons other than carbons contained in ester bonds and carbonate bonds.) The multifilament yarn used as the main material in the present invention is firstly heat-set in terms of form stability. That is, it must be thermoplastic. Without heat setting, it is extremely difficult to manage dimensions such as length control and width control, and industrially, stable production becomes impossible. As the thermoplastic multifilament yarn, polyamide and polyester are preferable. Also in order to obtain a beautiful knitted fabric of thick glossy eye surface, the thermoplastic multifilament yarn used is substantially no crimp i.e. Mekuchijimichi K ₁ 5%
It must be:

捲縮地K₁が高くなればなるほど、編地の伸度は大きく
なるが生地目面が荒れたり厚くなつて野暮つたくなる。
また光沢も著しく損なわれるため華やかな発色性が得ら
れない。これらはフアツシヨン性を高度に要求される水
着世界においては致命傷となる。第１図はポリエステル
マルチフイラメント糸50d−36f（ブライト丸断面）の延
伸糸および延伸糸からの仮撚加工糸について、捲縮値K₁
と光沢（肉眼判定）および目荒（肉眼判定）との関係を
示す図であるが（編成条件、染色仕上加工条件は実施例
18に同じ）、K₁が５％以下では光沢も大きく、目荒れも
小さく水着用編地として良好な外観であるが、５％を越
えると急激に光沢が消失し、目荒れも大きく水着用編地
としては適していない。（判定は肉眼で実施、光沢、目
面共に大を５、中を３、小を１として10人が各々を判定
し平均値をとつた。） さらに、光沢と同時に深度を得るためには、フイラメ
ント糸表面にミクロクレーターを有することが極めて有
効である。ポリエステルマルチフイラメント糸の場合光
沢を損わないためには、特開昭55−107512号公報に開示
されている如くその大きさは0.2〜0.7ミクロンでありか
つその内部に50〜200ミリミクロンの極微な凹凸を有し
ている構造において効果が著しい。これらのミクロクレ
ーターは、同特開昭に開示の如く、例えば粒径10〜20ミ
リミクロンの水系シリカゾルを含有するポリエステルフ
イラメント糸をアルカリ減量することによつて得られ
る。The higher the Mekuchijimichi K _1, the elongation of the knitted fabric, but increases will want one rustic Te summer thick or rough cloth eye surface.
Also, the gloss is significantly impaired, so that brilliant color development cannot be obtained. These are fatal in the world of swimwear that requires a high degree of fashionability. FIG. 1 shows a crimp value K _{1 of} a drawn yarn of polyester multifilament yarn 50d-36f (bright round section) and a false twisted yarn from the drawn yarn.
FIG. 3 is a diagram showing the relationship between the image quality and the gloss (visual judgment) and coarseness (visual judgment) (the knitting conditions and the dyeing and finishing conditions are examples).
18 the same), K ₁ is greater luster is 5% or less, is a good appearance as eyes Some small swimwear knitted rapidly gloss disappears exceeds 5%, the eye roughness is large swimsuits It is not suitable as a knitted fabric. (The judgment was carried out with the naked eye, and 10 persons judged each as 5 for the large, 3 for the medium, and 1 for the small, and took the average value.) To obtain the depth simultaneously with the gloss, It is extremely effective to have a micro crater on the surface of the filament yarn. In the case of a polyester multifilament yarn, in order not to impair the gloss, as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-107512, the size is 0.2 to 0.7 micron and 50 to 200 millimicron is contained therein. The effect is remarkable in a structure having various irregularities. These microcraters can be obtained, for example, by reducing the alkali content of a polyester filament yarn containing an aqueous silica sol having a particle size of 10 to 20 millimicrons, as disclosed in Japanese Patent Laid-Open Publication No. Sho.

また、鋭角的な光沢を得るためには、異型断面（特に
Ｔ型やＹ型）であることやローカウント（単繊維drが太
デニール）であることが有効であるが、風合が硬くなる
等の影響がある。Further, in order to obtain an acute gloss, it is effective to have an irregular cross section (particularly T type or Y type) or a low count (the single fiber dr is thick denier), but the feeling becomes hard. And so on.

また通常の延伸糸ではないが、糸軸方向の物理的変形
が少なく、断面変形の無い異収縮混繊糸や同種ポリマー
によるコンジユゲート糸も本発明のいう実質的に捲縮の
無いマルチフイラメント糸に属する。In addition, it is not a normal drawn yarn, but also has a low physical deformation in the yarn axis direction, a non-shrinkage mixed fiber yarn having no cross-sectional deformation and a conjugate yarn made of the same polymer as the multifilament yarn having substantially no crimp according to the present invention. Belong.

本発明において使用される弾性糸とはポリウレタン弾
性繊維のフイラメント糸である。The elastic yarn used in the present invention is a filament yarn of polyurethane elastic fiber.

ポリウレタン弾性繊維を構成するポリウレタンは高分
子ジオール、有機ジイソシアナート、鎖伸長剤を重合し
て得られる。The polyurethane constituting the polyurethane elastic fiber is obtained by polymerizing a polymer diol, an organic diisocyanate, and a chain extender.

本発明に用いられる高分子ジオールは分子量1000〜35
00の 一般式 （式中、R¹はメチル分岐を１つ有する炭素数６〜10のア
ルキレン基、R²は有機基である。） で表される構造単位を必須とするポリエステルジオール
あるいは、 一般式 （式中、R¹はメチル分岐を１つ有する炭素数６〜10のア
ルキレン基である。） で表される構造単位を必須とするポリカーボネートジオ
ールでありさらに該高分子ジオールは下記（Ｉ）、（I
I）式を満足する必要がある。The polymer diol used in the present invention has a molecular weight of 1,000 to 35.
General formula of 00 (Wherein, R ¹ is an alkylene group having 6 to 10 carbon atoms having one methyl branch, and R ² is an organic group.) A polyester diol having a structural unit represented by the following formula: (In the formula, R ¹ is an alkylene group having 6 to 10 carbon atoms having one methyl branch.) A polycarbonate diol having a structural unit represented by the following formula (I): (I
I) It is necessary to satisfy the formula.

６≦全炭素数／（エステル結合数あるいはカーボネート結合数）≦11 ・・・
（Ｉ） 0.015≦メチン基数／全炭素数≦0.13 ・・・（II） （ここで、全炭素数とは高分子ジオール中のエステル結
合、カーボネトー結合に含まれる炭素を除いた残りの炭
素の合計数） 高分子ジオールの分子量は1000〜3500の範囲が好まし
い。とくに好ましくは、1500〜3000である。1000より小
さいと、弾性回復性、耐熱性、耐熱水性が不良となり、
3500より大きいと、弾性回復性、紡糸安定性、強度が低
下する。メチル分岐を１つ有する炭素数６〜10のアルキ
レン基を与える化合物としては、例えば３−メチル−1,
5−ペンタンジオールおよび２−メチル−1,8−オクタン
ジオールが挙げられそれらと併用して使用できる他のア
ルキレン基を与える好適なジオールとして1,6−ヘキサ
ンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオ
ール、1,10−デカンジオールなどがあげられるが、なん
らこれに限定されるものではない。6 ≦ total carbon number / (number of ester bonds or number of carbonate bonds) ≦ 11
(I) 0.015 ≦ the number of methine groups / the total number of carbons ≦ 0.13 (II) (here, the total number of carbons is the total of the remaining carbons excluding the carbons contained in the ester bond and the carbonate bond in the polymer diol) Number) The molecular weight of the high molecular diol is preferably in the range of 1,000 to 3,500. Especially preferably, it is 1500-3000. If it is smaller than 1000, the elastic recovery, heat resistance and hot water resistance become poor,
If it is larger than 3500, the elastic recovery, spinning stability and strength will be reduced. Examples of the compound having an alkylene group having 6 to 10 carbon atoms having one methyl branch include 3-methyl-1,
Suitable diols which provide other alkylene groups which can be used in combination with 5-pentanediol and 2-methyl-1,8-octanediol include 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1 , 9-nonanediol, 1,10-decanediol and the like, but are not limited thereto.

メチル分岐を１つ有するジオールの使用により弾性回
復性、耐熱性とも良好となる。メチル分岐が２つ以上つ
いたり、エチル基、プロピル基、ブチル基などの長い側
鎖のついたジオールを使用すると、耐熱性、弾性回復性
などの総合性能が不良となる。ジオールの炭素数が５よ
り小さいと弾性回復性、耐熱水性、耐熱性などが不良と
なる。10より大きいと、弾性回復性、透明性が低下す
る。By using a diol having one methyl branch, both elastic recovery and heat resistance are improved. When a diol having two or more methyl branches or a long side chain such as an ethyl group, a propyl group or a butyl group is used, the overall performance such as heat resistance and elastic recovery becomes poor. If the carbon number of the diol is less than 5, the elastic recovery property, hot water resistance, heat resistance, etc. will be poor. If it is larger than 10, elastic recovery and transparency will be reduced.

本発明で用いられる高分子ジオールの有機基（R²）を
与える化合物としてジカルボン酸が挙げられ、中でも炭
素数が６〜12の脂肪族または芳香族ジカルボン酸が好ま
しい。なかでも脂肪族ジカルボン酸が好ましい。脂肪族
ジカルボン酸の例としては、アジピン酸、ピメリン酸、
スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等が挙げられ
る。また芳香族ジカルボン酸の例としてはフタル酸、テ
レフタル酸、イソフタル酸等が挙げられる。特にアジピ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸の使用が好ましい。Examples of the compound that gives the organic group (R ² ) of the polymer diol used in the present invention include dicarboxylic acids, and among them, aliphatic or aromatic dicarboxylic acids having 6 to 12 carbon atoms are preferable. Of these, aliphatic dicarboxylic acids are preferred. Examples of aliphatic dicarboxylic acids include adipic acid, pimelic acid,
Suberic acid, azelaic acid, sebacic acid and the like can be mentioned. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include phthalic acid, terephthalic acid, and isophthalic acid. Particularly, use of adipic acid, azelaic acid, and sebacic acid is preferred.

さらに、本発明の高分子ジオールは前述の（Ｉ）、
（II）式で表されるような規制を満足させる必要があ
る。（Ｉ）式で全炭素数／（エステル結合数あるいはカ
ーボネート結合数）が６より小さいと耐熱水性の低下が
大きく、11より大きいと弾性回復性の低下が大きい。好
ましくは６〜10である。（II）式でメチン基数／全炭素
数が0.015より小さいと弾性回復性が極端に低下し、0.1
3より大きいと耐熱性、弾性回復性が不良となる。より
好ましい範囲は、0.03〜0.10である。なお、側鎖にメチ
ル分岐を１つ有するジオールは一級のジオールである事
が耐熱性、弾性回復性の点からも好ましい。Further, the polymer diol of the present invention is the above-mentioned (I),
It is necessary to satisfy regulations as expressed by equation (II). When the total number of carbon atoms / (the number of ester bonds or the number of carbonate bonds) in the formula (I) is smaller than 6, the reduction in hot water resistance is large. Preferably it is 6-10. When the number of methine groups / the total number of carbon atoms in the formula (II) is smaller than 0.015, the elastic recovery is extremely reduced, and
If it is greater than 3, heat resistance and elastic recovery will be poor. A more preferred range is from 0.03 to 0.10. The diol having one methyl branch in the side chain is preferably a primary diol from the viewpoint of heat resistance and elastic recovery.

本発明にいうメチン基とは水素原子以外の３つの異な
る原子（同じ元素であつても良い）と結合した である。The methine group referred to in the present invention is bonded to three different atoms other than the hydrogen atom (the same element may be used) It is.

本発明で使用されるポリエステルジオールはいかなる
製造法によつたものでもよい。例えばポリエチレンテレ
フタレートまたはポリブチレンテレフタレートの製造に
おいて用いられる公知の方法と同様の方法、すなわちエ
ステル交換または直接エステル化とそれに続く溶融重縮
合反応にて製造可能である。The polyester diol used in the present invention may be obtained by any production method. For example, it can be produced by a method similar to a known method used in the production of polyethylene terephthalate or polybutylene terephthalate, that is, transesterification or direct esterification followed by a melt polycondensation reaction.

本発明で使用されるポリカーボネートジオールを製造
する際に使用されるカーボネート化合物としては、ジア
ルキルカーボネート、アルキレンカーボネート、または
ジアリールカーボネート等が好ましく用いられるが、本
発明で使用されるポリカーボネートジオールの製造法は
特に限定されるものではない。As the carbonate compound used in producing the polycarbonate diol used in the present invention, dialkyl carbonate, alkylene carbonate, or diaryl carbonate is preferably used.However, the method for producing the polycarbonate diol used in the present invention is particularly preferred. It is not limited.

本発明に用いられるポリウレタン弾性繊維は前述の条
件を満足する高分子ジオール（Ａ）と有機ジイソシアナ
ート（Ｂ）および鎖伸長剤（Ｃ）を重合して得られたポ
リウレタンで構成されている。The polyurethane elastic fiber used in the present invention is composed of a polyurethane obtained by polymerizing a polymer diol (A), an organic diisocyanate (B) and a chain extender (C) satisfying the above-mentioned conditions.

本発明において使用される適当な有機ジイソシアネー
トとしては、当業界で公知の脂肪族、脂環族もしくは芳
香族の有機ジイソシアナートが挙げられ、具体的には4,
4′−ジフエニルメタンジイソシアナート、ｐ−フエニ
レンジイソシアナート、トルイレンジイソシアナート、
1,5−ナフチレンジイソシアナート、キシリレンジイソ
シアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、イソホ
ロンジイソシアナート、4,4′−ジクロヘキシルメタン
ジイソシアナート等のジイソシアナートが例示される。
好ましくは4,4′−ジフエニルメタンジイソシアナート
である。Suitable organic diisocyanates for use in the present invention include aliphatic, cycloaliphatic or aromatic organic diisocyanates known in the art, and specifically include 4,4
4'-diphenylmethane diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, toluylene diisocyanate,
Examples thereof include diisocyanates such as 1,5-naphthylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and 4,4'-diclohexyl methane diisocyanate.
Preferred is 4,4'-diphenylmethane diisocyanate.

また本発明において使用される鎖伸長剤としてはポリ
ウレタン業界における常用の連鎖成長剤、すなわちイソ
シアナートと反応し得る水素原子を少なくとも２個含有
する分子量400以下の低分子化合物、例えばエチレング
リコール、1,4−ブタンジオール、プロピレングリコー
ル、1,6−ヘキサンジオール、３−メチル−1,5−ペンタ
ンジオール、1,4−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベ
ンゼン、1,4−シクロヘキサンジオール、ビス（β−ヒ
ドロキシエチル）テレフタレート、キシレングリコール
等のジオール類が挙げられる。これらの化合物は単独で
または、２種以上を混合して使用してもよい。最も好ま
しい鎖伸長剤は1,4−ブタンジオールまたは1,4−ビス
（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンである。As the chain extender used in the present invention, a chain extender commonly used in the polyurethane industry, that is, a low molecular weight compound having a molecular weight of 400 or less containing at least two hydrogen atoms capable of reacting with isocyanate, for example, ethylene glycol, 1,1 4-butanediol, propylene glycol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,4-bis (2-hydroxyethoxy) benzene, 1,4-cyclohexanediol, bis (β- And diols such as (hydroxyethyl) terephthalate and xylene glycol. These compounds may be used alone or in combination of two or more. Most preferred chain extenders are 1,4-butanediol or 1,4-bis (2-hydroxyethoxy) benzene.

特に熱可塑性ポリウレタンから溶融紡糸法により弾性
繊維を製造する場合、熱可塑性ポリウレタンの合成に使
用される有機ジイソシアナートに4,4′−ジフエニルメ
タンジイソシアナート、鎖伸長剤が1,4−ブタンジオー
ルおよび／または1,4−ビス（２−ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼンを選択する事により、耐熱性、弾性回復
性、伸度に優れた性能が得られる。In particular, when an elastic fiber is produced from a thermoplastic polyurethane by a melt spinning method, the organic diisocyanate used for the synthesis of the thermoplastic polyurethane contains 4,4′-diphenylmethane diisocyanate and a 1,4- By selecting butanediol and / or 1,4-bis (2-hydroxyethoxy) benzene, excellent performance in heat resistance, elastic recovery, and elongation can be obtained.

ポリウレタンを製造する方法に関しては、公知のウレ
タン化反応の技術を採用することができる。本発明者ら
の研究によればなかでも実質的に不活性溶媒の不存在下
で溶融重合することが好ましく、特に多軸スクリユー型
押出機を用いる連続溶融重合が好ましいことが判明し
た。As for the method for producing a polyurethane, a known technique of a urethane reaction can be employed. According to the study of the present inventors, it has been found that it is preferable to carry out melt polymerization substantially in the absence of an inert solvent, and particularly preferable to use continuous melt polymerization using a multi-screw extruder.

高分子ジオール（Ａ）に対する有機ジイソシアナート
（Ｂ）の割合（Ｂ）／（Ａ）は、モル比で1.5〜4.5が弾
性回復性、耐熱性、耐寒性などの総合性能の点から優れ
ている。The ratio (B) / (A) of the organic diisocyanate (B) to the polymer diol (A) is 1.5 to 4.5 in a molar ratio of 1.5 to 4.5 in terms of overall performance such as elastic recovery, heat resistance, and cold resistance. I have.

さらに高分子ジオール（Ａ）、有機ジイソシアナート
（Ｂ）、鎖伸長剤（Ｃ）の組成比において、（Ｂ）／
［（Ａ）＋（Ｃ）］のモル比は0.9〜1.2の範囲、特に0.
95〜1.15の範囲が好ましい。この範囲とすると耐熱性、
弾性回復性、伸度に優れたポリウレタン弾性繊維が得ら
れる。Further, in the composition ratio of the polymer diol (A), the organic diisocyanate (B), and the chain extender (C), (B) /
The molar ratio of [(A) + (C)] is in the range of 0.9 to 1.2, especially 0.1.
A range from 95 to 1.15 is preferred. Within this range, heat resistance,
A polyurethane elastic fiber having excellent elastic recovery and elongation can be obtained.

なお、（Ｂ）／［（Ａ）＋（Ｃ）］のモル比について
は、ポリウレタン重合時、あるいは紡糸時に制御でき
る。溶融重合の場合温度は特に制限されないが200℃以
上260℃以下が好ましい。The molar ratio of (B) / [(A) + (C)] can be controlled during polyurethane polymerization or spinning. In the case of melt polymerization, the temperature is not particularly limited, but is preferably from 200 ° C to 260 ° C.

本発明のポリウレタンは実質的に （ａ）高分子ジオール分子の両末端の水酸基から２個の
水素原子が除かれた形の２価の基； （ｂ）有機ジイソシアナートに由来する一般式 （式中R³は２価の有機基を表す）で示される基； （ｃ）低分子化合物（鎖伸長剤）分子のイソシアナート
と反応しうる２個の水素原子が除かれた形の２価の基； の構造単位よりなると考えられる。The polyurethane of the present invention substantially comprises (a) a divalent group obtained by removing two hydrogen atoms from hydroxyl groups at both ends of a polymer diol molecule; and (b) a general formula derived from an organic diisocyanate. (R ³ represents a divalent organic group); (c) a low-molecular-weight compound (chain extender) having a form in which two hydrogen atoms capable of reacting with isocyanate of a molecule are removed. Valence group;

この様にして得られるポリウレタンからポリウレタン
弾性繊維を製造する方法としては、溶融紡糸法、乾式紡
糸法などがあげられる。溶融紡糸法の場合、紡糸に際し
ては、以下の条件を用いる事が実質的である。第一に紡
糸速度が重要であり、少なくとも900m/min以下さらには
600m/min以下とする事が好ましい。また紡糸を巻取機に
よりボビンに巻き取る際の紡糸テンシヨンは0.1g/d以
下、より好ましくは0.05g/d以下とし、ゴデツトローラ
ーから巻取機の給糸速度差は５％のアンダーフイードを
越えない事が必要であり、等速に近づける事が好まし
い。Methods for producing polyurethane elastic fibers from the polyurethane obtained in this manner include a melt spinning method and a dry spinning method. In the case of the melt spinning method, it is practical to use the following conditions when spinning. First, the spinning speed is important, at least below 900 m / min.
It is preferable to be 600 m / min or less. The spinning tension when the yarn is wound on a bobbin by a winder is 0.1 g / d or less, more preferably 0.05 g / d or less, and the yarn feeding speed difference between the godet roller and the winder is 5% underfeed. It is necessary that they do not exceed, and it is preferable to make them close to constant velocity.

また、巻き取られた糸条の低湿下において、ハードセ
グメントのガラス転移温度（Tg）に対し、＋20〜−50℃
の範囲において熱処理し、ハードおよびソフトセグメン
トの相分離を十分に実施することが好ましい。Further, under low humidity of the wound yarn, the glass transition temperature (Tg) of the hard segment is +20 to -50 ° C.
It is preferable that the heat treatment is performed in the range described above and the phase separation of the hard and soft segments is sufficiently performed.

以上本発明に使用するポリウレタン弾性糸は、耐塩素
性、耐光性にも優れ、しかもポリエステル繊維との共用
を可能とした。As described above, the polyurethane elastic yarn used in the present invention has excellent chlorine resistance and light resistance, and can be shared with polyester fibers.

ポリエステル繊維との共用が可能とは、ポリエステル
繊維を染色する常法である120℃以上の染浴中での染色
後においてポリウレタン弾性糸の強度、伸縮性が十分で
あることをさす。"Possible to share with polyester fiber" means that the polyurethane elastic yarn has sufficient strength and elasticity after dyeing in a dyeing bath at 120 ° C. or higher, which is a conventional method for dyeing polyester fiber.

さてこの様に紡糸したポリウレタン弾性糸（裸糸）は
伸縮糸として、実質的に捲縮のない熱可塑性マルチフイ
ラメント糸と共に常法により製編し生機となる。この場
合2wayストレツチ性、ラン発生がないことを考慮すると
経編がもつとも適している。ポリウレタン弾性糸のドラ
フト率（伸長率）は、水着の要求伸度により決定するが
1.5倍以上好ましくは２倍以上で編成する。またポリウ
レタン弾性糸は、生地表面に出ない裏糸や中糸として製
編するが審美性の点で透明性のある裸糸で70dr以下であ
ることが好ましい。また水着用編地としての伸縮性のた
めには、ポリウレタン弾性糸の含有量は５重量％以上必
要であり、５重量％未満では緊迫力に欠ける。The polyurethane elastic yarn (bare yarn) thus spun is knitted as a stretch yarn together with a thermoplastic multifilament yarn having substantially no crimping by a conventional method to form a greige machine. In this case, the warp knitting is also suitable in consideration of the 2-way stretching property and the absence of run. The draft rate (elongation rate) of polyurethane elastic yarn is determined by the required elongation of the swimsuit.
Knitting is 1.5 times or more, preferably 2 times or more. The polyurethane elastic yarn is knitted as a back yarn or a middle yarn that does not appear on the surface of the fabric, but is preferably a transparent bare yarn of 70 dr or less in terms of aesthetics. In addition, the content of the polyurethane elastic yarn is required to be 5% by weight or more for the stretchability of the water-weaving knitted fabric.

該生機は使用する主成分の熱可塑性マルチフイラメン
ト糸の染色条件で染色する。例えば、通常のポリエステ
ルマルチフイラメント糸を使用する場合は、精練・リラ
ツクス→乾燥ヒートセツト→染色から仕上げ工程におい
て、精練リラツクスの温度条件は80〜100℃であり、ヒ
ートセツト温度は150〜190℃であり、染色温度は120〜1
35℃である。また捺染においても通常の捺染条件で良
い。The greige dyes under the dyeing conditions for the thermoplastic multifilament yarn used as the main component. For example, when using a normal polyester multifilament yarn, in the scouring / relax → dry heat set → dyeing to finishing step, the temperature condition of the scour relax is 80 to 100 ° C., and the heat set temperature is 150 to 190 ° C. Dyeing temperature is 120-1
35 ° C. In printing, ordinary printing conditions may be used.

なおこの様にして染色された水着用編地の伸度はフリ
ーサイズ性、着心地の点で高い方が良く、実用的には経
方向、緯方向に50％以上必要である。50％未満では窮屈
で圧迫感が強すぎる。また瞬間弾性回復率は低すぎると
フイツト性が損なわれ不安感を生じるため実用的には経
方向、緯方向共に90％以上（50％伸長時）必要である。The elongation of the water-weaving knitted fabric dyed in this manner is preferably higher in terms of free size and comfort, and practically 50% or more is required in the warp and weft directions. If it is less than 50%, it is too tight and too tight. On the other hand, if the instantaneous elastic recovery rate is too low, the fitness is impaired and a sense of anxiety is caused.

［本発明の作用効果］ 本発明の水着は、実質的に捲縮のない熱可塑性マルチ
フイラメント糸と耐熱水性、耐塩素性および耐光性に優
れたポリウレタン弾性糸とからなり、 1.審美性（目面および光沢・発色性）に優れている。[Function and Effect of the Present Invention] The swimsuit of the present invention is composed of a thermoplastic multifilament yarn having substantially no crimp and a polyurethane elastic yarn having excellent hot water resistance, chlorine resistance and light resistance. (Eye surface and gloss / color developability).

2.耐塩素強度保持率90％以上、耐光強度保持率60％以上
とした水着となる。2. A swimsuit with a chlorine resistance retention of 90% or more and a light resistance retention of 60% or more.

3.常圧可染化されていないポリエステル糸による水着を
可能にした。3. Enabled swimwear with polyester yarn that was not dyed under normal pressure.

といつた作用効果を有し、きわめて画期的な水着であ
る。This is a very revolutionary swimsuit with a functioning effect.

以下実施例にて説明する。 Hereinafter, an embodiment will be described.

尚本発明で採用した測定方法は次の通りである。 The measuring method employed in the present invention is as follows.

＜高分子ジオールの分子量の測定＞ 高分子ジオールの水酸基価、酸価を測定し、常法に従
つて求める。<Measurement of molecular weight of polymer diol> The hydroxyl value and acid value of the polymer diol are measured and determined according to a conventional method.

＜弾性糸の強伸度、弾性回復率の測定＞ JIS L−1013に従い強伸度および弾性回復率を求め
た。ただし後者は200％伸長時の弾性回復率を測定し
た。<Measurement of strong elongation and elastic recovery of elastic yarn> The strong elongation and elastic recovery were obtained in accordance with JIS L-1013. However, the latter measured the elastic recovery rate at the time of 200% elongation.

＜水着の編地の伸度、50％伸長時の瞬間弾性回復率の測
定＞ JIS L−1013に準じ、20℃、60％RHで次の方法を求め
た。<Measurement of elongation of knitted fabric of swimsuit and instantaneous elastic recovery at 50% elongation> The following method was determined at 20 ° C and 60% RH according to JIS L-1013.

巾7cm×長さ10cmの生地試料をインストロン（スピー
ド1cm/分）にて測定。伸度は2kg荷重時、瞬間弾性回復
率は50％伸長後（２分間保持）同スピードで元に戻し、
応力が０となつた長さから求める。A cloth sample with a width of 7 cm and a length of 10 cm was measured with an Instron (speed 1 cm / min). The elongation is 2kg load, the instantaneous elastic recovery is 50% elongation (hold for 2 minutes)
It is determined from the length at which the stress becomes zero.

＜耐光強度保持率＞ JIS L−0824 '71に準拠し、水着の編地を経方向に50
％伸長した状態でブラツクパネル温度63±３℃で20時間
照射後、水着の編地を解舒し弾性糸の強度を測定 TD＝水着の編地から解舒した弾性糸の強度 T_Li＝照射後の編地から解舒した弾性糸の強度 ＜耐塩素強度保持率＞ JIS L−0856 '83に準拠し、水着の編地を経方向に50
％伸長した状態で有効塩素335ppm、pH7、温度20℃、浴
比:300、４日間浸漬後解舒した弾性糸の強度を測定。<Light resistance strength retention rate> In accordance with JIS L-0824 '71, the knitted fabric
After irradiating at a black panel temperature of 63 ± 3 ° C for 20 hours in a stretched condition of 20%, the knitted fabric of the swimsuit is unwound and the strength of elastic yarn is measured TD = Strength of elastic yarn unwound from knitted fabric of swimsuit T _Li = Strength of elastic yarn unwound from knitted fabric after irradiation <Chlorine resistant strength retention rate> Based on JIS L-0856 '83, knitting of swimsuit 50 through the earth
335 ppm effective chlorine, pH7, temperature 20 ° C, bath ratio: 300, stretched in 4%, and measured the strength of the unwound elastic yarn after dipping for 4 days.

TD＝水着の編地から解舒した弾性糸の強度 T_cl＝塩素処理後の編地から解舒した弾性糸の強度 ＜捲縮値K₁＞ （１）枠周1.125mにて0.05g/dr張力下で10000デニール
の小綛を作る。 TD = strength of elastic yarn unwound from knitted fabric of swimsuit T _cl = strength of elastic yarn unwound from knitted fabric after chlorination <Crimp value K ₁ > (1) 0.05 g / at 1.125 m around frame Make 10,000 denier small skeins under dr tension.

（２）小綛に10gの初荷重をかけて５分後長さを計る・
・・l₀ （３）10gr荷重をかけたまま90℃×30分リラツクス処理
し、初荷重を除去して風乾する。(2) Apply a 10g initial load to the small skein and measure the length after 5 minutes.
· · L ₀ (3) Relaxation treatment at 90 ° C for 30 minutes while applying a load of 10 gr, remove the initial load, and air dry.

（４）小綛に10grの荷重をかけ、５分後に綛長さを読む
・・・l₁ （５）1kgの荷重をかけて、30秒後に綛長を読む・・・ l₂ K₁＝（l₂−l₁/l₂）×100（％） 用いた化合物は略号を用いて示したが、略号と化合物
の関係は、表１の通りである。(4) Apply a load of 10 gr to the small skein and read the skein length after 5 minutes ... l ₁ (5) Apply a load of 1 kg and read the skein length after 30 seconds ... l ₂ K ₁ = (L ₂ −l ₁ / l ₂ ) × 100 (%) The compounds used are indicated by abbreviations, and the relation between the abbreviations and the compounds is as shown in Table 1.

参考例１ （ポリエステルジオールの製造） ２−メチル−1,8−オクタンジオールと1,9−ノナンジ
オールの混合物（モル比:50/50）1600g及びアジピン酸1
460g（ジオール／アジピン酸のモル比:1.3/1）を常圧下
に窒素ガスを通じつつ約220℃の温度で縮合水を留去し
ながらエステル化を行なつた。ポリエステルの酸価が0.
3以下になつたとき真空ポンプにより徐々に真空度を上
げ反応を完結させた。こうして水酸基価56、酸価0.12の
ポリエステルジオール（以下、ポリエステルａと記す）
を得た。このポリエステルａの分子量は2000であつた。 Reference Example 1 (Production of polyester diol) 1600 g of a mixture of 2-methyl-1,8-octanediol and 1,9-nonanediol (molar ratio: 50/50) and adipic acid 1
Esterification of 460 g (molar ratio of diol / adipic acid: 1.3 / 1) was carried out under normal pressure while passing nitrogen gas at a temperature of about 220 ° C. while distilling off water of condensation. The acid value of the polyester is 0.
When the pressure became 3 or less, the degree of vacuum was gradually increased by a vacuum pump to complete the reaction. Thus, a polyester diol having a hydroxyl value of 56 and an acid value of 0.12 (hereinafter referred to as polyester a)
I got The molecular weight of this polyester a was 2,000.

参考例２〜16 酸成分及びジオール成分とを各々表２に示したものを
用いること以外は参考例１と同様にして各々表２に示し
たポリエステル（ポリエステルｂ〜ｐ）を得た。REFERENCE EXAMPLES 2-16 Polyesters (polyesters bp) shown in Table 2 were obtained in the same manner as in Reference Example 1 except that the acid component and the diol component were respectively those shown in Table 2.

参考例17 （ポリカーボネートジオールの製造） 窒素気流下、２−メチル−1,8−オクタンジオール（M
OD）と1,9−ノナンジオール（ND）の混合物（MOD/NDの
モル比:50/50）1730gおよびジフエニルカーボネート214
0gよりなる混合物を加熱し、200℃で反応系よりフエノ
ールを留去した。温度を徐々に210〜220℃に上げ、フエ
ノールをほとんど留去させたあと真空にし、６〜10mmHg
の真空下210〜220℃で残りのフエノールを完全に留去し
た。その結果水酸基価56、分子量2000のポリカーボネー
トジオール（ポリカーボネートａ）を得た。Reference Example 17 (Production of polycarbonate diol) Under a nitrogen stream, 2-methyl-1,8-octanediol (M
1730 g of a mixture of OD) and 1,9-nonanediol (ND) (MOD / ND molar ratio: 50/50) and diphenyl carbonate 214
A mixture consisting of 0 g was heated, and phenol was distilled off from the reaction system at 200 ° C. Gradually raise the temperature to 210-220 ° C, remove most of the phenol and evacuate, 6-10mmHg
The remaining phenol was completely distilled off at 210 DEG-220 DEG C. under a vacuum. As a result, a polycarbonate diol (polycarbonate a) having a hydroxyl value of 56 and a molecular weight of 2,000 was obtained.

参考例18〜24 ジオール成分、カーボネート化合物を各々表３に示し
たものを用いる以外は参考例17と同様にして、表３に示
したポリカーボネート（ポリカーボネートｂ〜ｈ）を得
た。Reference Examples 18 to 24 Polycarbonates (polycarbonates b to h) shown in Table 3 were obtained in the same manner as in Reference Example 17, except that the diol component and the carbonate compound were respectively those shown in Table 3.

実施例１ ポリエステルａとBDとからなり30℃に加熱された混合
物と50℃に加熱溶融したMDIとをポリエステル/MDI/BDの
使用モル比が1/3.24/2となる量で定量ポンプにより同方
向に回転する二軸スクリユー押出機に連続的に仕込み、
連続溶融重合をおこなつた。このとき前記押出機の中を
前部、中間部および後部の三つの帯域に分け中間部の温
度（重合温度）を230℃とした。生成したポリウレタン
（PU）をストランド状で水中へ連続的に押し出し、次い
でペレタイザーでペレツトに成形した。 Example 1 A mixture composed of polyester a and BD and heated to 30 ° C. and MDI heated and melted to 50 ° C. were mixed by a metering pump in such an amount that the molar ratio of polyester / MDI / BD became 1 / 3.24 / 2. Continuously in a twin-screw extruder that rotates in the
Continuous melt polymerization was performed. At this time, the inside of the extruder was divided into three zones of a front portion, an intermediate portion and a rear portion, and the temperature (polymerization temperature) of the intermediate portion was set to 230 ° C. The resulting polyurethane (PU) was continuously extruded into water in the form of a strand, and then formed into a pellet with a pelletizer.

このペレツトを80℃10時間真空乾燥し、単軸押出機付
の紡糸機により、紡糸温度230℃、紡糸速度500m/min
で、紡糸テンシヨン約0.05g/dで、給糸速度差は約３％
のアンダーフイードとして紡糸し、40デニール/2フイラ
メントのポリウレタン繊維を得た。この繊維を80℃20時
間熱処理し、物性を測定したところ、表−４に示す様に
好ましい結果が得られた。This pellet was vacuum dried at 80 ° C for 10 hours, and the spinning temperature was 230 ° C and the spinning speed was 500m / min by a spinning machine equipped with a single screw extruder.
The spinning tension is about 0.05g / d, and the yarn feeding speed difference is about 3%
Was spun as an underfeed to obtain a polyurethane fiber of 40 denier / 2 filament. The fiber was heat-treated at 80 ° C. for 20 hours, and the physical properties were measured. As a result, preferable results were obtained as shown in Table-4.

この糸をポリエステル延伸糸50dr/48f（ブライト、Ｔ
型断面糸、捲縮値K₁＝０）と共にトリコツト機で製編
し、ついで染色仕上加工を施した。この時の編成、染色
条件は下記の通りであつた。This yarn is drawn into polyester drawn yarn 50dr / 48f (Bright, T
The yarn was knitted with a tricot machine together with a mold cross section yarn and a crimp value K ₁ = 0), and then subjected to a dyeing finish. The knitting and dyeing conditions at this time were as follows.

編成条件 ・製経ドラフト:2倍 ・編機：カールマイヤー社製 28ゲージトリコツト ・組織：ハーフ 糸使い フロントポリエステル バツクポリウレタン ・編込長：ポリエステル160cm/480コース ポリウレタン75cm/480コース ・機上コース数:60コース 染色条件 ・精練リラツクス:80℃×１分（連続リラクサー） ・プレセツト:180℃×40秒（ピンテンター） ・染色 Resolin Blue FBL（バイエル社製）2.5％owf 助剤：デイスパーTL 1g/（明成化学工業） 浴比:1:30 温度条件:40℃から40分かけ130℃に昇温し、130℃でさ
らに30分維持した。Knitting conditions ・ Draft: 2 times ・ Knitting machine: 28 gauge tricot made by KARL MAYER ・ Organization: Half thread use Front polyester back polyurethane ・ Knitting length: Polyester 160cm / 480 course Polyurethane 75cm / 480 course ・ Onboard course Number: 60 courses Dyeing conditions-Refining relax: 80 ° C x 1 minute (continuous relaxer)-Preset: 180 ° C x 40 seconds (pin tenter)-Dyeing Resolin Blue FBL (manufactured by Bayer) 2.5% owf Auxiliary agent: Dispar TL 1g / (Meisei Chemical Co., Ltd.) Bath ratio: 1:30 Temperature condition: The temperature was raised from 40 ° C. to 130 ° C. over 40 minutes, and maintained at 130 ° C. for another 30 minutes.

還元洗浄： 仕上げセツト 170℃×45秒（ピンテンター） 仕上げ密度:100コース/in 染色仕上げ後の編地の伸度は経130％、緯120％であ
り、50％伸長時の瞬間弾性回復率は経92％、緯93％であ
つた。この編地を裁断し、裁縫して水着とした。Reduction cleaning: Finishing set 170 ° C x 45 seconds (pin tenter) Finishing density: 100 courses / in The elongation of the knitted fabric after dyeing is 130% warp and 120% weft, and the instantaneous elastic recovery at 50% elongation is 92% warp. , 93% latitude. This knitted fabric was cut and sewn to obtain a swimsuit.

この水着の耐光堅牢度（JIS 0842カーボンアーク第３
露光法）は５級であり、耐塩素堅牢度（JIS 0844強試験
法）変退色５級であり、良好な染色堅牢性を示した。ま
た耐光強度保持率は70％であり耐塩素強度保持率は100
％であり良好な耐光、耐塩素性を示した。The light fastness of this swimsuit (JIS 0842 Carbon Arc No. 3
Exposure method) was class 5, and the fastness to chlorine (JIS 0844 strong test method) was discoloration class 5, indicating good dyeing fastness. The light-resistant strength retention rate is 70%, and the chlorine-resistant strength retention rate is 100.
%, Indicating good light and chlorine resistance.

実施例２〜13および比較例１〜12 実施例１と同様にして、表２に示す組成のポリエステ
ルから第４表に示す組成のポリウレタンを合成しペレツ
ト化せずにそのまま紡糸頭に供給し、紡糸温度230℃、
紡糸速度500m/minで紡糸して、40デニール/2フイラメン
トのポリウレタン弾性糸を得た。この繊維を80℃×20時
間熱処理し物性を評価した。さらに実施例１と同様に製
編、染色した縫製した水着について、実施例１と同様の
評価を行つた結果を表４に示す。Examples 2 to 13 and Comparative Examples 1 to 12 In the same manner as in Example 1, a polyurethane having a composition shown in Table 4 was synthesized from a polyester having a composition shown in Table 2, and supplied directly to the spinning head without pelletizing. Spinning temperature 230 ° C,
The yarn was spun at a spinning speed of 500 m / min to obtain a polyurethane elastic yarn of 40 denier / 2 filament. The fiber was heat-treated at 80 ° C. for 20 hours to evaluate physical properties. Table 4 shows the results of performing the same evaluation as in Example 1 on the sewn swimsuit knitted and dyed in the same manner as in Example 1.

実施例２〜13はポリウレタン弾性糸の伸度、弾性回復
率及び水着の編地の50％伸長時の瞬間弾性回復率、耐光
強度保持率、耐塩素強度保持率が良好である。一方比較
例１〜12は上述の糸物性及び水着の編地物性のすべてに
おいて良好なものは得られず、総合性能に劣る。In Examples 2 to 13, the elongation and elastic recovery of the polyurethane elastic yarn, the instantaneous elastic recovery when the knitted fabric of the swimsuit was stretched by 50%, the light-proof strength retention, and the chlorine-proof strength retention were good. On the other hand, in Comparative Examples 1 to 12, good properties were not obtained in all of the above-mentioned yarn properties and physical properties of the knitted fabric of the swimsuit, and the overall performance was poor.

実施例14、比較例13 実施例１で得られたポリウレタン弾性糸40d−2fをバ
ツク糸とし、フロント糸として次の２種類のポリエステ
ルマルチフイラメント糸を使用し、実施例１と同様に製
編し次の条件で染色仕上げした。 Example 14 and Comparative Example 13 The polyurethane elastic yarn 40d-2f obtained in Example 1 was used as the backing yarn, and the following two types of polyester multifilament yarns were used as the front yarn, and knitting was performed in the same manner as in Example 1. It was dyed and finished under the following conditions.

通常延伸糸（丸断面、ブライト）50d−36f K₁＝０％ の仮撚加工糸 K₁＝25％ 染色仕上げ条件 ・精練リラツクス:80℃×１分（連続リラクサー） ・プレセツト:180℃×40秒（ピンテンター） ・染色 Dianix Black HG−SE（三菱化成製）12％owf 分散均染剤：トーホー、ソルトTD（東邦化学製） 0.5g/
PH調整剤:Ultra MT−N₂（ミテシア化学製） 0.7g/ 浴比:1:30 温度条件:40℃から40分かけ130℃に昇温し、130℃でさ
らに30分維持した。Usually drawn yarn (round cross-section, _{Bright) 50d-36f K 1 = 0} % of the false twisted yarn K ₁ = 25% Dyeing finishing conditions ・ Scouring relax: 80 ° C × 1 minute (continuous relaxer) ・ Preset: 180 ° C × 40 seconds (pin tenter) ・ Dyeing Dianix Black HG-SE (Mitsubishi Chemical) 12% owf Dispersing leveling agent: Toho, Salt TD (Toho Chemical) 0.5g /
PH adjuster: Ultra MT-N ₂ (manufactured by Mitesia Chemical) 0.7 g / bath ratio: 1:30 Temperature condition: The temperature was raised from 40 ° C. to 130 ° C. over 40 minutes, and maintained at 130 ° C. for another 30 minutes.

還元洗浄： 仕上げセツト:170℃×45秒（ピンテンター） これらの発色性、光沢及び生地外観についての評価結
果は次表の如くであつた。Reduction cleaning: Finishing set: 170 ° C. × 45 seconds (pin tenter) The evaluation results of these color development, gloss and fabric appearance are as shown in the following table.

実施例14で得られた編地を裁製して水着とすると、非
常に光沢、外観に優れたものとなつた。 When the knitted fabric obtained in Example 14 was cut and made into a swimsuit, it became very glossy and excellent in appearance.

実施例15 実施例６で得られたポリウレタン弾性糸40d−2fをバ
ツク糸とし、フロント糸としてシリカゾル（粒子経分布
範囲10〜20ミリミクロン）1.0wt％含有のポリエステル
フイラメントの延伸糸50d−36f（丸断面、K₁＝０）を使
用し、実施例１と同様に製編し、40g/の苛性ソーダー
溶液95℃にて5wt％のアルカリ減量を行つた。減量後実
施例18と同様に染色仕上げした。この仕上げ編地を裁断
し、裁縫して水着とした。Example 15 The polyurethane elastic yarn 40d-2f obtained in Example 6 was used as a backing yarn, and as a front yarn, a drawn yarn 50d-36f of a polyester filament containing 1.0 wt% of silica sol (particle distribution range of 10 to 20 mm) was used. Using a round cross section, K ₁ = 0), knitting was carried out in the same manner as in Example 1, and the alkali weight was reduced by 5 wt% at a 40 g / caustic soda solution at 95 ° C. After the weight reduction, dyeing and finishing were performed in the same manner as in Example 18. This finished knitted fabric was cut and sewn to obtain a swimsuit.

この水着の編地よりポリエステルフイラメントを解舒
し表面にミクロクレーターを確認した（走査型電子顕微
鏡5000倍、24000倍）その凹凸の大きさは0.2〜0.7ミク
ロンでありその内壁に50〜200ミリミクロンの極微凹凸
を有していた。この編地の瞬間弾性回復率（50％伸長
時）および発色性、光沢は次表の如くであつた。The polyester filament was unwound from the knitted fabric of this swimsuit, and microcraters were confirmed on the surface (5000 ×, 24000 × scanning electron microscope). The size of the irregularities was 0.2-0.7 micron and the inner wall was 50-200 millimicron. Of ultra fine irregularities. The instantaneous elastic recovery (at 50% elongation), color development and gloss of the knitted fabric were as shown in the following table.

アルカリ減量を実施しているにも関らず、50％伸長時
の瞬間弾性回復率は経方向、緯方向共に良好な値を示
し、発色性が良好（色の深み有り）でしかも光沢を有し
ており、べとつきのないサラッとした風合を有する水着
を得た。 Despite the alkali weight loss, the instantaneous elastic recovery at 50% elongation shows good values in the longitudinal and weft directions, and has good color developability (color depth) and gloss. A swimsuit having a smooth feeling without stickiness was obtained.

実施例16、比較例14 実施例１および比較例12で得られたポリウレタン弾性
糸40dr/2fとナイロン延伸糸50d/30f（ブライト、丸断
面、K₁＝０）を用い編成条件は実施例１と同様にして生
機を得た。次いで、ナイロンの染色条件すなわち、 リラツクス:60℃×１分（連続リラクサー） プレセツト:180℃×40分（ピンテンター） 染色 住友Brilliant Sky Blue−SE 1.5％溶液を用いpH6.5で行つた。Example 16 and Comparative Example 14 Using the polyurethane elastic yarn 40dr / 2f and the drawn nylon yarn 50d / 30f (bright, round section, K ₁ = 0) obtained in Example 1 and Comparative Example 12, the knitting conditions were the same as those in Example 1. A greige was obtained in the same manner as described above. Next, nylon dyeing conditions, that is, relax: 60 ° C. × 1 minute (continuous relaxer), preset: 180 ° C. × 40 minutes (pin tenter) dyeing The pH was adjusted to 6.5 using a 1.5% Sumitomo Brilliant Sky Blue-SE solution.

温度条件は40℃から25分かけ95℃に昇温し、95℃でさ
らに30分維持した。The temperature condition was raised from 40 ° C. to 95 ° C. over 25 minutes and maintained at 95 ° C. for another 30 minutes.

仕上げセツト:170℃×45秒（ピンテンター） で仕上げた。仕上げた生地について、耐光強度保持率を
測定した結果は次の通りであつた。Finishing set: Finished at 170 ° C x 45 seconds (pin tenter). The light resistance strength retention of the finished fabric was measured as follows.

実施例16で得られた編地を裁製して水着とすると非常
に光沢、外観に優れたものとなつた。 When the knitted fabric obtained in Example 16 was cut into a swimsuit, it became very glossy and excellent in appearance.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第１図は、本発明に用いる熱可塑性マルチフイラメント
糸の捲縮値K₁と得られた水着の光沢（●で示す）および
目荒（○で示す）との関係を表わした図である。FIG. 1 is a diagram showing the relationship between the present invention the thermoplastic multifilament yarn crimp values K ₁ and obtained swimsuit gloss used in (indicated by ●) and MeAra (indicated by ○).

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山下 節生 岡山県倉敷市酒津1621番地 株式会社ク ラレ内 合議体 審判長 宮本 晴視 審判官 船越 巧子 審判官 菅野 芳男 (56)参考文献 特開 昭59−150142（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−49022（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−33827（ＪＰ，Ａ) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Setsuo Yamashita 1621 Sazu, Kurashiki-shi, Okayama Prefecture Kuraray Co., Ltd.Councilor Referee Harumi Miyamoto Referee Takumi Funakoshi Referee Yoshio Sugano (56) References JP 59-150142 (JP, A) JP-A-2-49022 (JP, A) JP-A-62-233827 (JP, A)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】ポリウレタン弾性繊維を含む弾性糸と捲縮
数（K₁）が５％以下のポリエステル糸からなる編地によ
り構成され、分散染料により染色された水着であって、
前記ポリウレタン弾性繊維が高分子ジオール、有機ジイ
ソシアナートおよび鎖伸長剤を重合したポリウレタンか
らなり、さらに該高分子ジオールが 一般式 （式中、R¹はメチル分岐を１つ有する炭素数６〜10のア
ルキレン基、R²は有機基である。） で表される基を有するポリエステルジオールあるいは、 一般式 （式中、R¹はメチル分岐を１つ有する炭素数６〜10のア
ルキレン基である。） で表される基を有するポリカーボネートジオールであ
り、かつ分子量1000〜3500を有すると同時に下式
（Ｉ）、（II）を満足する高分子ジオールであることを
特徴とする水着。 ６≦全炭素数／（エステル結合数あるいはカーボネート結合数）≦11 （Ｉ） 0.015≦（メチン基数／全炭素数）≦0.13 ・・・（II） （ここで全炭素数とは高分子ジオール中のエステル結
合、カーボネート結合に含まれる炭素を除いた残りの炭
素の合計数）1. A swimsuit made of a knitted fabric comprising an elastic yarn containing polyurethane elastic fibers and a polyester yarn having a crimp number (K ₁ ) of 5% or less, and dyed with a disperse dye,
The polyurethane elastic fiber is composed of a polyurethane obtained by polymerizing a polymer diol, an organic diisocyanate and a chain extender, and the polymer diol has a general formula (In the formula, R ¹ is an alkylene group having 6 to 10 carbon atoms having one methyl branch, and R ² is an organic group.) A polyester diol having a group represented by the following general formula: (Wherein, R ¹ is an alkylene group having 6 to 10 carbon atoms having one methyl branch.) A polycarbonate diol having a group represented by the following formula (I) and having a molecular weight of 1,000 to 3,500 and the following formula (I) A swimsuit characterized by being a polymer diol satisfying (II) and (II). 6 ≦ total number of carbons / (number of ester bonds or carbonate bonds) ≦ 11 (I) 0.015 ≦ (number of methine groups / total number of carbons) ≦ 0.13 (II) (where the total number of carbons is defined as The total number of carbons remaining, excluding the carbons in the ester and carbonate linkages)