JP2640004B2 - OA, molded products of home appliances - Google Patents
OA, molded products of home appliancesInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、OA,家電機器のシャーシー成形物に関し、
さらに詳しくは、耐薬品性,耐熱性,寸法安定法,耐衝
撃性,塗装性等に優れた、OA,家電機器のシャーシー成
形物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial application field) The present invention relates to a molded article of a chassis for OA and home electric appliances,
More specifically, the present invention relates to a chassis molded article of OA and home electric appliances, which is excellent in chemical resistance, heat resistance, dimensional stability method, impact resistance, paintability, and the like.
(従来の技術) 近年、プリンターやファクシミリ等OA機器のシャーシ
ーは、組立て加工費も含めた大幅なコストダウンと軽量
化を主な目的として金属からプラスチック化へと進んで
いる。現在、ガラス繊維(以下G.F.と記す。)強化PC樹
脂やG.F.強化変性PPO樹脂等がシャーシー用プラスチッ
クとして用いられている。(Prior Art) In recent years, chassis for OA equipment such as printers and facsimile machines have been transitioning from metal to plastic for the purpose of largely reducing costs and weight including assembly processing costs. At present, glass fiber (hereinafter referred to as GF) reinforced PC resin, GF reinforced modified PPO resin and the like are used as plastics for chassis.
シャーシーのプラ化の際、プラスチックの強度不足を
補うべくプラスチックのシャーシーには多数のリブによ
る補強が成されている。また製品の高機能化に伴い、シ
ャーシー自体の形状もさらに複雑になってきている。こ
の為、シャーシーの形状は複雑でかつ薄肉部が多くなっ
てきており、ガラス繊維(G.F.)強化PC樹脂やG.F.強化
変性PPO樹脂では、流動性が悪く成形性に問題があっ
た。また、G.F.強化ABS樹脂については、流動性に於て
はG.F.強化PC樹脂やG.F.強化変性PPO樹脂より、優れて
いるが、薄肉部強度やスナップフィット用つめ部の強度
が弱く、耐熱温度もPC樹脂や変性PPO樹脂に比べると低
い(シャーシーも場所によっては、かなり高温になる部
分がある。)という問題があった。また、種々のグリー
スやオイルに対する耐油性については、PC樹脂や変性PP
O樹脂やABS樹脂のいづれも不十分であった。When the chassis is made into plastic, the plastic chassis is reinforced with a number of ribs to compensate for the lack of strength of the plastic. The shape of the chassis itself has become more complicated as the functionality of products has increased. For this reason, the shape of the chassis is complicated and the number of thin portions is increasing. The glass fiber (GF) reinforced PC resin and the GF reinforced modified PPO resin have poor fluidity and have a problem in moldability. In addition, GF reinforced ABS resin is superior to GF reinforced PC resin and GF reinforced modified PPO resin in fluidity, but the strength of the thin part and the snap fitting nail part is weak, and the heat resistance temperature is PC There is a problem that the temperature is lower than that of the resin or the modified PPO resin (the temperature of the chassis also becomes considerably high in some places). For oil resistance to various greases and oils, use PC resin or modified PP.
Neither O resin nor ABS resin was sufficient.
(発明が解決しようとする課題) シャーシー成形物に対する要求特性は、前項にも述べ
た、成形性,耐薬品(油)性,耐熱性,薄肉部強度やそ
の外には、寸法安定性,剛性,耐衝撃性等が挙げられ
る。成形性、特に流動性については、PC樹脂や変性PPO
樹脂はABS樹脂に比べるとガラス転移温度が高い為、ABS
樹脂などよりかなり高温で成形しないと流動性がよくな
らない。また、ABS樹脂は、PC樹脂等よりも流動性は優
れているが、耐熱温度が低い(ガラス転移温度が低い)
というように、非晶性樹脂においては、耐熱性と流動性
とは互いに相反するものである。(Problems to be Solved by the Invention) The required characteristics of the molded chassis are the moldability, chemical resistance (oil) resistance, heat resistance, strength of the thin portion as described in the preceding section, and dimensional stability and rigidity. , Impact resistance and the like. For moldability, especially fluidity, PC resin and modified PPO
Since resin has a higher glass transition temperature than ABS resin, ABS
Unless it is molded at a considerably higher temperature than resin, the fluidity will not be improved. ABS resin has better fluidity than PC resin, but has low heat resistance temperature (low glass transition temperature)
As described above, in an amorphous resin, heat resistance and fluidity are opposite to each other.
一方、ポリアミド樹脂やPBT樹脂等の結晶性樹脂はガ
ラス転移温度は低いが融点が高いため、ガラス繊維強化
した場合は、優れた流動性と高い熱変形温度とを兼ね備
えた樹脂となる。また、これら結晶性樹脂は耐薬品
(油)性や薄肉部強度やスナップフィット用つめ部強
度、特に、曲げ強度も優れている。特に、耐薬品(油)
性については、非晶性樹脂であるABS樹脂やPC樹脂や変
性PPO樹脂に比べて非常に優れている。しかしながら、
結晶性樹脂は成形収縮率が大きい為、ガラス繊維強化し
た場合は、成形収縮率の異方性が大きくなりソリが生じ
やすく寸法安定性も悪い。また、ポリアミド樹脂やPBT
樹脂は結晶性樹脂であるため、融点以下の温度では成形
できず融点以上になると急激に粘度が下がり、成形時に
バリが出易いというように、成形温度範囲が狭いという
意味では決して成形性は良くない。その外、ポリアミド
樹脂やPBT樹脂は、ABS樹脂やPC樹脂あるいは変性PPO樹
脂に比べて耐衝撃性や塗装性についても劣っている。剛
性については、樹脂自身の特性よりむしろガラス繊維含
有量で決まるが、流動性の悪いPC樹脂や変性PPO樹脂は
ガラス繊維含有量が30%を越えると流動性が非常に悪く
り、ほとんど成形ができない。そのため、非常に大きな
剛性(例えば10万以上)が要求される場合には、PC樹脂
や変性PPO樹脂では対応できない。以上記したように、
シャーシー成形物として要求特性を満たすためには、従
来用いられているABS樹脂やPC樹脂や変性PPO樹脂、ある
いはポリアミド樹脂やPBT樹脂等の結晶性樹脂では十分
ではなかった。On the other hand, a crystalline resin such as a polyamide resin or a PBT resin has a low glass transition temperature but a high melting point. Therefore, when reinforced with glass fiber, the resin has both excellent fluidity and a high heat deformation temperature. In addition, these crystalline resins are excellent in chemical (oil) resistance, strength of a thin portion, strength of a claw portion for snap fitting, particularly, bending strength. Especially chemical resistant (oil)
In terms of properties, it is much better than the non-crystalline resins ABS resin, PC resin and modified PPO resin. However,
Since the crystalline resin has a large molding shrinkage, when glass fiber is reinforced, the anisotropy of the molding shrinkage becomes large, and warpage tends to occur, resulting in poor dimensional stability. In addition, polyamide resin or PBT
Since the resin is a crystalline resin, it can not be molded at a temperature below the melting point and sharply decreases in viscosity above the melting point, and burrs are easily formed during molding, so moldability is never good in the sense that the molding temperature range is narrow. Absent. In addition, polyamide resins and PBT resins are inferior in impact resistance and paintability as compared with ABS resins, PC resins or modified PPO resins. Rigidity is determined not by the properties of the resin itself, but by the glass fiber content. However, PC resins and modified PPO resins with poor fluidity have very poor fluidity when the glass fiber content exceeds 30%, and molding is almost impossible. Can not. Therefore, when very high rigidity (for example, 100,000 or more) is required, PC resin and modified PPO resin cannot cope. As noted above,
Conventionally, crystalline resins such as ABS resin, PC resin, modified PPO resin, or polyamide resin or PBT resin were not enough to satisfy the required characteristics as a chassis molded product.
(課題を解決するための手段) 即ち本発明は (A)ゴム状重合体5〜70重量部に芳香族ビニル単量体
40〜80重量%、シアン化ビニル単量体20〜40重量%およ
びこれらと共重合可能なビニル単量体0〜40重量%から
なる単量体混合物30〜95重量部をグラフトさせたグラフ
ト共重合体 20〜80重量部 (B)ポリアミド樹脂 20〜80重量部 (C)不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフトさ
せる事により変性されたビニル芳香族化合物と共役ジエ
ンとのブロック共重合体の水素添加物 5〜30重量部 から成る(但し、(A)+(B)+(C)=100重量部
である)樹脂組成物で成形されてなることを特徴とする
OA,家電機器のシャーシー成形物である。(Means for Solving the Problems) That is, the present invention relates to (A) 5 to 70 parts by weight of a rubbery polymer and an aromatic vinyl monomer
A graft copolymer obtained by grafting 30 to 95 parts by weight of a monomer mixture consisting of 40 to 80% by weight, 20 to 40% by weight of a vinyl cyanide monomer and 0 to 40% by weight of a vinyl monomer copolymerizable therewith. Polymer 20 to 80 parts by weight (B) Polyamide resin 20 to 80 parts by weight (C) Block copolymer of vinyl aromatic compound modified by grafting unsaturated carboxylic acid or its anhydride with conjugated diene It is characterized by being formed from a resin composition comprising 5 to 30 parts by weight of a hydrogenated product (however, (A) + (B) + (C) = 100 parts by weight).
It is a molded chassis for OA and home appliances.
本発明において用いられるグラフト共重合体とは、通
常、共役ジエン系ゴム−芳香族ビニル−シアン化ビニル
グラフト共重合体単独またはこれに芳香族ビニル−シア
ン化ビニル共重合体を90重量%以下の量で配合してなる
ものであり、乳化・塊状懸濁あるいは連続塊状等どんな
重合方法で製造されたものでも良い。The graft copolymer used in the present invention generally means a conjugated diene rubber-aromatic vinyl-vinyl cyanide graft copolymer alone or an aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer of 90% by weight or less. It may be prepared by any polymerization method such as emulsification, bulk suspension or continuous bulk.
ここに共役ジエン系ゴム−芳香族ビニル−シアン化ビ
ニルグラフト共重合体とは、共役ジエンを必須成分とし
てなるゴム質重合体に芳香族ビニル化合物とシアン化ビ
ニルとを必須成分としてグラフト重合したグラフト重合
体である。グラフト重合体中のゴム状重合体とグラフト
重合用単量体混合物との組成比は、ゴム状重合体5〜70
重量%およびグラフト重合用単量体混合物30〜95重量%
である。ゴム状重合体成分含有量が5重量部未満になる
と最終ブレンド組成物の耐衝撃性が乏しくなり、また、
70重量部を越えると最終組成物の耐熱性が上がらない。
さらに、グラフト重合用単量体混合物は芳香族ビニル単
量体シアン化ビニル単量体の他にこれらと共重合可能な
ビニル単量体を含有していても良い。これらの単量体の
組成比は、芳香族ビニル単量体40〜80重量%およびシア
ン化ビニル単量体20〜40重量%、これらと共重合可能な
ビニル単量体0〜40重量%である。シアン化ビニル単量
体含有量が20重量%未満になると最終ブレンド組成物耐
衝撃性が乏しくなり、また、40重量%を越えるとグラフ
ト共重合体の熱安定性が低下する。Here, the conjugated diene rubber-aromatic vinyl-vinyl cyanide graft copolymer is a graft polymer obtained by graft-polymerizing a rubbery polymer containing a conjugated diene as an essential component and an aromatic vinyl compound and vinyl cyanide as essential components. It is a polymer. The composition ratio of the rubbery polymer in the graft polymer and the monomer mixture for graft polymerization is 5 to 70 in the rubbery polymer.
% By weight and 30 to 95% by weight of a monomer mixture for graft polymerization
It is. When the content of the rubbery polymer component is less than 5 parts by weight, the impact resistance of the final blend composition becomes poor, and
If it exceeds 70 parts by weight, the heat resistance of the final composition does not increase.
Further, the graft polymerization monomer mixture may contain a vinyl monomer copolymerizable therewith in addition to the aromatic vinyl monomer vinyl cyanide monomer. The composition ratio of these monomers is 40 to 80% by weight of an aromatic vinyl monomer and 20 to 40% by weight of a vinyl cyanide monomer, and 0 to 40% by weight of a vinyl monomer copolymerizable therewith. is there. If the content of the vinyl cyanide monomer is less than 20% by weight, the impact resistance of the final blend composition is poor, and if it exceeds 40% by weight, the thermal stability of the graft copolymer is reduced.
また、芳香族ビニル−シアン化ビニル共重合体の極限
粘度(メチルエチルケトン中、30℃で測定)も、0.20〜
0.75の範囲が好ましい。The limiting viscosity of the aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer (measured in methyl ethyl ketone at 30 ° C.) is also 0.20 to less.
A range of 0.75 is preferred.
上記のグラフト共重合体または共重合体中の共役ジエ
ン系ゴムとしては、ポリブタジエンやブタジエン−アク
リロニトリル共重合体,ブタジエン−アクリル酸エステ
ル共重合体などのブタジエン系ゴム状重合体を挙げるこ
とができる。また、芳香族ビニルとしては、スチレン,
ハロゲン化スチレン,ビニルトルエン,ビニルナフタレ
ンなどが示され、特にスチレンが良く、シアン化ビニル
としては、アクリロニトリル,メタクリロニトリル,α
−ハロゲン化アクリロニトリルなどが例示され、特に、
アクリロニトリルが良い。なお、芳香族ビニルやシアン
化ビニルと共重合可能なビニル単量体としては、例えば
(メタ)アクリル酸エステル類,酢酸ビニル,塩化ビニ
ル,アクリルアミドなどが挙げられ、特に(メタ)アク
リル酸エステル類などが好ましい。Examples of the graft copolymer or the conjugated diene rubber in the copolymer include butadiene rubber-like polymers such as polybutadiene, butadiene-acrylonitrile copolymer, and butadiene-acrylate copolymer. As aromatic vinyl, styrene,
Halogenated styrene, vinyltoluene, vinylnaphthalene, etc. are indicated, and styrene is particularly preferable. As vinyl cyanide, acrylonitrile, methacrylonitrile, α
-Halogenated acrylonitrile and the like, particularly,
Acrylonitrile is good. Examples of vinyl monomers copolymerizable with aromatic vinyl and vinyl cyanide include (meth) acrylic esters, vinyl acetate, vinyl chloride, and acrylamide, and particularly (meth) acrylic esters Are preferred.
本発明に使用するポリアミド樹脂はジアミンと二塩基
酸の重縮合物,ω−アミノカルボン酸の自己縮合物,環
状ラクタムの開環重合物等であり、具体的な例として
は、ナイロン−6,6,ナイロン−6,ナイロン−4,6,ナイロ
ン6,10,ナイロン−11,ナイロン−12等の脂肪族ポリアミ
ド、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド,ポリヘキサ
メチレンイソフタルアミド,ポリテトラメチレンイソフ
タルアミド等の脂肪族−芳香族ポリアミド,およびこれ
らの共重合体,混合物が使用できる。これらのうち、ナ
イロン−6,ナイロン−6,6が好適に用いられ、ナイロン
−6が更に好適に用いられる。The polyamide resin used in the present invention is a polycondensate of a diamine and a dibasic acid, a self-condensate of an ω-aminocarboxylic acid, a ring-opening polymer of a cyclic lactam, and the like. Specific examples include nylon-6, Fatty acids such as aliphatic polyamides such as 6, nylon-6, nylon-4,6, nylon 6,10, nylon-11, and nylon-12, polyhexamethylene terephthalamide, polyhexamethylene isophthalamide, and polytetramethylene isophthalamide Aromatic-aromatic polyamides and their copolymers and mixtures can be used. Of these, nylon-6, nylon-6,6 are preferably used, and nylon-6 is more preferably used.
使用するポリアミドの相対粘度(96%硫酸中、25℃で
測定)は、1.8〜6.8の範囲のものを使用するのが好まし
い。The relative viscosity of the polyamide used (measured in 96% sulfuric acid at 25 ° C.) is preferably in the range of 1.8 to 6.8.
上記のポリアミドは周知の製造法により製造されたも
のが使用される。通常、ジアミンとジカルボン酸の等モ
ル重縮合反応、アミノカルボン酸の自己縮合反応、また
はラクタムの開環重合によって製造できる。As the above-mentioned polyamide, those manufactured by a well-known manufacturing method are used. Usually, it can be produced by an equimolar polycondensation reaction of a diamine and a dicarboxylic acid, a self-condensation reaction of an aminocarboxylic acid, or a ring-opening polymerization of a lactam.
本発明で用いる不飽和カルボン酸またはその無水物を
グラフトさせる事により変性されたビニル芳香族化合物
と共役ジエンとのブロック共重合体の水素添加物は、ビ
ニル芳香族化合物重合体ブロックAとオレフィン化合物
重合体ブロックBとからなる共重合体であって不飽和度
20%を越えない水素化ブロック共重合体エラストマーで
あり、ラジカル開始剤の存在下、カルボン酸または酸無
水物基を有するα,β−不飽和カルボン酸化合物とグラ
フト反応させて得られる官能基を含有する水添ブロック
共重合体である。The hydrogenated product of the block copolymer of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene modified by grafting an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof used in the present invention is a vinyl aromatic compound polymer block A and an olefin compound. A copolymer comprising a polymer block B and an unsaturated degree
A hydrogenated block copolymer elastomer not exceeding 20%, which has a functional group obtained by a graft reaction with an α, β-unsaturated carboxylic acid compound having a carboxylic acid or an acid anhydride group in the presence of a radical initiator. It is a hydrogenated block copolymer contained.
不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフトさせる
事により変性された水添ブロック共重合体中の水添ブロ
ック共重合体成分は、ビニル芳香族化合物重合体ブロッ
クと共役ジエン系化合物重合体ブロックとより成るブロ
ック共重合体の共役ジエン部分を選択的に水素化するこ
とによって得られるものである。The hydrogenated block copolymer component in the hydrogenated block copolymer modified by grafting an unsaturated carboxylic acid or its anhydride is composed of a vinyl aromatic compound polymer block and a conjugated diene compound polymer block. Obtained by selectively hydrogenating the conjugated diene portion of the resulting block copolymer.
上記、ビニル芳香族化合物重合体ブロックと共役ジエ
ン系化合物重合体ブロックとより成るブロック共重合体
は、ビニル芳香族化合物重合体ブロック(X)と
(X‘)と、共役ジエン化合物重合体ブロック(Y)
(ただし、XとX'は同じであっても異なってもよい。)
より成るブロック共重合体で(X−Y)n,X−Y−X‘,
X−(Y−X−Y)n−X,X−(Y−X)n−Y,(式中n
は1ないし10の整数である。)で表される線状ブロック
共重合体、あるいは一般式 [(Y−X)n]m+2−Z,[(X−Y)n]m+2−Z,
[(Y−X)n−Y]m+2−Z, [(X−Y)n−X]m+2−Z,(式中mは、1ないし4
の整数であり、Zは例えば四塩化ケイ素、四塩化スズな
どのカップリング剤の残基または、多官能有機リチウム
化合物等の開始剤の残基を示す。)で表されるラジアル
ブロック共重合体が挙げられる。The block copolymer comprising the vinyl aromatic compound polymer block and the conjugated diene compound polymer block is a vinyl aromatic compound polymer block (X) and (X ′) and a conjugated diene compound polymer block ( Y)
(However, X and X 'may be the same or different.)
A block copolymer consisting of (XY) n , XYX ′,
X- (Y-XY) n- X, X- (YX) n- Y, where n
Is an integer of 1 to 10. ) Or a general formula [(YX) n ] m + 2- Z, [(XY) n ] m + 2- Z,
[(Y−X) n −Y] m + 2 −Z, [(XY) n −X] m + 2 −Z, where m is 1 to 4
And Z represents a residue of a coupling agent such as silicon tetrachloride or tin tetrachloride, or a residue of an initiator such as a polyfunctional organic lithium compound. )).
ここで用いられるビニル芳香族化合物として代表的な
化合物には、スチレン,α−メチルスチレン,ビニルキ
シレン,エチルビニルキシレン,ビニルナフタレンおよ
びこれらの混合物が例示され、また、共役ジエン系化合
物重合体には、ブタジエン,イソプレン,1,3−ペンタジ
エンまたは2,3−ジメチルブタジエンおよびこれらの混
合物が挙げられる。Typical examples of the vinyl aromatic compound used here include styrene, α-methylstyrene, vinylxylene, ethylvinylxylene, vinylnaphthalene and a mixture thereof, and a conjugated diene compound polymer includes , Butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene or 2,3-dimethylbutadiene and mixtures thereof.
これらのブロック共重合体の末端ブロックは同じであ
っても異なっていてもよい。The terminal blocks of these block copolymers may be the same or different.
これらのブロック共重合体の数平均分子量は10,000〜
800,000、好ましくは20,000〜500,000である。The number average molecular weight of these block copolymers is 10,000-
800,000, preferably 20,000-500,000.
また、ブロック共重合体中のビニル芳香族化合物の含
有量は10〜70重量%が好ましく、より好ましくは10〜55
重量%である。本発明で使用する水添ブロック共重合体
は、前記ブロック共重合体の共役ジエン部分を選択的に
水素化することによって得られるものであり、例えば、
特公昭42−8704号公報記載の方法で、前記ブロック共重
合体を水素化することによって、ビニル芳香族化合物ブ
ロックの芳香族二重結合の20%を越えない部分および共
役ジエン化合物重合体ブロックの脂肪族二重結合の少な
くとも80%が水素添加されている水添ブロック共重合体
が合成されている。The content of the vinyl aromatic compound in the block copolymer is preferably from 10 to 70% by weight, more preferably from 10 to 55% by weight.
% By weight. The hydrogenated block copolymer used in the present invention is obtained by selectively hydrogenating the conjugated diene portion of the block copolymer, for example,
By hydrogenating the block copolymer by the method described in JP-B-42-8704, a portion not exceeding 20% of the aromatic double bond of the vinyl aromatic compound block and the conjugated diene compound polymer block are obtained. Hydrogenated block copolymers in which at least 80% of the aliphatic double bonds have been hydrogenated have been synthesized.
本発明でいうブロック(Y)の不飽和度とは、ブロッ
ク(Y)に含まれる炭素−炭素二重結合の割合を意味
し、通常20%を越えない範囲である。これは、核磁気共
鳴スペクトル(NMR),赤外線吸収スペクトル(1R)等
の機器分析,ヨード滴定法等の化学分析により測定され
る。The degree of unsaturation of the block (Y) in the present invention means the ratio of carbon-carbon double bonds contained in the block (Y), and is usually within a range not exceeding 20%. This is measured by instrumental analysis such as nuclear magnetic resonance spectrum (NMR) and infrared absorption spectrum (1R), and chemical analysis such as iodine titration.
これらの水添ブロック共重合体は1種のみならず2種
以上を混合して用いることもできる。These hydrogenated block copolymers can be used alone or in combination of two or more.
水添ブロック共重合体とグラフト反応させるカルボン
酸または酸無水物基を有するα,β−不飽和カルボン酸
化合物の具体例としては、無水マレイン酸,マレイン
酸,無水イタコン酸,フマル酸,無水メチルナジック
酸,無水ジクロロマレイン酸,アクリル酸,メタクリル
酸等が挙げられる。Specific examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid compound having a carboxylic acid or acid anhydride group to be graft-reacted with the hydrogenated block copolymer include maleic anhydride, maleic acid, itaconic anhydride, fumaric acid, and methyl anhydride. Nadic acid, dichloromaleic anhydride, acrylic acid, methacrylic acid and the like.
そのクラフト反応に用いられるラジカル開始剤は、公
知の有機過酸化物,ジアゾ化合物類を表し、具体例とし
ては、ベンゾイルパーオキサイド,ジクミルパーオキサ
イド,t−ブチルハイドロパーオキサイド,クメンハイド
ロパーオキサイド,アゾビスイソブチロニトリルなどが
挙げられる。これらのラジカル開始剤は二種以上組み合
せて使用することもできる。The radical initiator used in the Kraft reaction represents a known organic peroxide or diazo compound, and specific examples include benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, Azobisisobutyronitrile and the like can be mentioned. These radical initiators can be used in combination of two or more.
本発明の不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフ
トさせる事により変性された水添ブロック共重合体の製
造法に関しては、本発明において特に制限しないが、得
られた共重合体の溶融粘度が著しく増大して加工性が悪
化したりする製造方法は好ましくない。好ましい方法
は、押出機中で、ラジカル開始剤の存在下で、水添ブロ
ック共重合体と不飽和カルボン酸またはその無水物とを
グラフト反応させる方法である。The method for producing the hydrogenated block copolymer modified by grafting the unsaturated carboxylic acid or anhydride thereof of the present invention is not particularly limited in the present invention, but the melt viscosity of the obtained copolymer is remarkable. A manufacturing method in which the workability increases and the workability deteriorates is not preferable. A preferred method is a method in which a hydrogenated block copolymer and an unsaturated carboxylic acid or its anhydride are subjected to a graft reaction in an extruder in the presence of a radical initiator.
カルボン酸または酸無水物基を有するα,β−不飽和
カルボン酸化合物の水添ブロック共重合体への付加量
は、水添ブロック共重合体100重量部あたり0.05〜10重
量部が好ましく、さらには0.1〜5重量部がより好まし
い。付加量が0.05重量部未満では、不飽和カルボン酸ま
たはその無水物をグラフトさせる事により変性された水
添ブロック共重合体として効果が少なく、組成物とした
場合、十分な耐衝撃性が得られない。また付加量が10重
量部を越えても、それ以下に比べて変性の効果の増加が
ほとんどみられない。The addition amount of the α, β-unsaturated carboxylic acid compound having a carboxylic acid or acid anhydride group to the hydrogenated block copolymer is preferably 0.05 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the hydrogenated block copolymer, and Is more preferably 0.1 to 5 parts by weight. When the addition amount is less than 0.05 part by weight, the effect is small as a hydrogenated block copolymer modified by grafting an unsaturated carboxylic acid or its anhydride, and when the composition is used, sufficient impact resistance is obtained. Absent. Further, even if the added amount exceeds 10 parts by weight, the effect of the modification is hardly increased as compared with the amount less than 10 parts by weight.
本発明の成形物は、主として次の組成物より成形され
たものである。The molded article of the present invention is mainly formed from the following composition.
(A)グラフト共重合体、(B)ポリアミドおよび
(C)不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフトさ
せる事により変性された水添ブロック共重合体とからな
る樹脂組成物である。これらの成分の混合割合は(A)
成分,(B)成分,(C)成分の合計100重量部に対し
て (A)グラフト共重合体 20〜80重量部 (B)ポリアミド樹脂 20〜80重量部 (C)変性された水添ブロック共重合体 5〜30重量部 である。A resin composition comprising (A) a graft copolymer, (B) a polyamide and (C) a hydrogenated block copolymer modified by grafting an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof. The mixing ratio of these components is (A)
(A) 20 to 80 parts by weight of graft copolymer (B) 20 to 80 parts by weight of polyamide resin (C) Modified hydrogenated block with respect to 100 parts by weight of total of component, component (B) and component (C) The copolymer is 5 to 30 parts by weight.
(A)グラフト共重合体が20重量部未満では、成形品
の耐衝撃性,寸法安定性や塗装性などが十分でなく、80
重量部を越えると成形品の耐薬品性や耐熱性に乏しい、
(B)ポリアミド樹脂が20重量部未満では成形品の耐薬
品性や耐熱性が十分でなく、一方80重量部を越えると成
形品の寸法安定性が悪い。(C)変性された水添ブロッ
ク共重合体が5重量部未満では成形品の耐衝撃性が低く
30重量部を越えると成形品の耐熱性が低く、またコスト
も高くなる。(A) If the amount of the graft copolymer is less than 20 parts by weight, the impact resistance, dimensional stability and paintability of the molded product are not sufficient, and the
Exceeding parts by weight, the chemical resistance and heat resistance of the molded product are poor,
(B) If the polyamide resin content is less than 20 parts by weight, the chemical resistance and heat resistance of the molded article are not sufficient, while if it exceeds 80 parts by weight, the dimensional stability of the molded article is poor. (C) If the modified hydrogenated block copolymer is less than 5 parts by weight, the impact resistance of the molded article is low.
If it exceeds 30 parts by weight, the heat resistance of the molded product is low and the cost is high.
本発明の成形物としては無機充填剤,核剤,難燃剤,
離型剤,滑剤,帯電防止剤,着色剤等をふくんでいても
良い。The molded articles of the present invention include inorganic fillers, nucleating agents, flame retardants,
A release agent, a lubricant, an antistatic agent, a coloring agent, and the like may be included.
これらの添加剤のうちで、特に無機充填剤としては、
ガラス繊維,ガラスフレーク,ガラスビーズ,タルク,
石英,雲母,珪酸カルシウム,二酸化チタンなどがある
が、特に好ましいものはガラス繊維である。添加量とし
ては、(A)成分,(B)成分,(C)成分の合計100
重量部に対して100重量部を越えては成形時の流動性が
低下して好ましくない。Among these additives, particularly as an inorganic filler,
Glass fiber, glass flake, glass beads, talc,
There are quartz, mica, calcium silicate, titanium dioxide and the like, and particularly preferred is glass fiber. The amount of the component added is a total of 100 components (A), (B) and (C).
If the amount exceeds 100 parts by weight with respect to the parts by weight, the fluidity at the time of molding is undesirably reduced.
本発明におけるOAとは、家電機器の代表的なものはプ
リンター,ファクシミリ,複写機,ラジカセ,ビデオテ
ープレコーダー,ビデオカメラ,ビデオディスクプレー
ヤー,コンパクトディスクプレーヤー,ワードプロセッ
サー,電卓,電話機、電磁調理機などであり、これらの
機器のシャーシー成形物である。The OA in the present invention is a typical home appliance such as a printer, a facsimile, a copier, a radio-cassette, a video tape recorder, a video camera, a video disc player, a compact disc player, a word processor, a calculator, a telephone, an electromagnetic cooker, and the like. Yes, these are chassis moldings of these devices.
(実施例) 以下に実施例を上げて本発明を説明する。(Examples) Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples.
実施例1,比較例1 グラフト共重合体(スチレン52.5重量%,アクリロニ
トリル17.5重量%,ポリブタジエン30重量%)、ポリア
ミド樹脂(ユニチカ(株)製ナイロン6,A1030BRL)、不
飽和カルボン酸またはその無水物をグラフトさせる事に
より変性された水添ブロック共重合体(スチレン28重量
%,ゴム72重量%,無水マレイン酸付加率2重量%)と
ガラス繊維を45:45:10:25の比率で混合し、40mmφ押出
機で混練押出してペレット状とした。このペレットを用
い、射出成形機で成形片(5″×1/2″×1/8″)を作成
し耐油性の評価をおこなった。その結果を表1に示す。
評価方法は、試験片に最大曲げ応力の30%に相当する歪
み量を与え、試験片の凸部に薬品を塗布し、70℃で7日
間放置後、強度保持率及び外観を評価する。比較例とし
て変性PPO樹脂(G.F.20%)の結果も伴せてしめした。
本発明の成形物が優れた耐油性を有していることがわか
る。Example 1, Comparative Example 1 Graft copolymer (52.5% by weight of styrene, 17.5% by weight of acrylonitrile, 30% by weight of polybutadiene), polyamide resin (Nylon 6, A1030BRL manufactured by Unitika Ltd.), unsaturated carboxylic acid or anhydride thereof A hydrogenated block copolymer modified by grafting (styrene 28% by weight, rubber 72% by weight, maleic anhydride addition rate 2% by weight) and glass fiber were mixed at a ratio of 45: 45: 10: 25. And kneaded and extruded with a 40 mmφ extruder to form pellets. Using the pellets, molded pieces (5 ″ × 1/2 ″ × 1/8 ″) were prepared by an injection molding machine and evaluated for oil resistance, and the results are shown in Table 1.
The evaluation method is such that a test piece is given a strain amount corresponding to 30% of the maximum bending stress, a chemical is applied to the convex part of the test piece, left at 70 ° C. for 7 days, and the strength retention and appearance are evaluated. As a comparative example, the results of a modified PPO resin (GF 20%) are also shown.
It can be seen that the molded article of the present invention has excellent oil resistance.
実施例2,比較例2 実施例1で作成したペレットを用い図1に示すような
形状のプリンターシャーシーを成形した。比較例2とし
てポリアミド(G.F.20%入り)樹脂で図1のプリンター
シャーシーを成形し同様に成形収縮率を表2に示した。
本発明品は、ポリアミド樹脂成形品に比べ成形収縮率の
バラッキが大幅に軽減されている。Example 2, Comparative Example 2 Using the pellets produced in Example 1, a printer chassis having a shape as shown in FIG. 1 was molded. As Comparative Example 2, the printer chassis of FIG. 1 was molded from a polyamide (containing 20% GF) resin, and the molding shrinkage was similarly shown in Table 2.
In the product of the present invention, the variation in the molding shrinkage is significantly reduced as compared with the polyamide resin molded product.
実施例3,比較例3 実施例1で作成したペレットを用い射出成形して試験
片を作成し塗装性の評価を行った。塗装条件を表3に、
評価方法を表4に示す。用いた塗料は、プラネットSVと
プラネットPX−8(どちらもオリジン電気株式会社製)
である。評価結果を表5に示す。Example 3 and Comparative Example 3 A test piece was prepared by injection molding using the pellets prepared in Example 1, and the coating property was evaluated. Table 3 shows the coating conditions.
Table 4 shows the evaluation method. The paint used was Planet SV and Planet PX-8 (both made by Origin Electric Co., Ltd.)
It is. Table 5 shows the evaluation results.
又比較例3としてポリアミド(G.F.20%入り)樹脂成
形品も同様に評価した結果を表5に示す。As Comparative Example 3, a polyamide (containing 20% GF) resin molded product was similarly evaluated, and the results are shown in Table 5.
(発明の効果) 本発明の成形物は、耐オイル、耐グリース、耐溶剤な
どの耐薬品(油)性が非晶性樹脂からなる成形物に比較
してはるかに優れ、耐熱性、塗装性、耐衝撃性にも優
れ、又結晶性樹脂の欠点であるソリなども大幅に改善さ
れ、優れた寸法安定性を示す。 (Effects of the Invention) The molded article of the present invention has much better chemical resistance (oil) resistance such as oil resistance, grease resistance and solvent resistance than molded articles made of amorphous resin, and has heat resistance and paintability. Also, it has excellent impact resistance and has greatly improved warpage, which is a disadvantage of crystalline resins, and exhibits excellent dimensional stability.
【図面の簡単な説明】 図1は、実施例2に使用したプリンターシャーシー成形
品の斜視図である。 図2の(イ)は、プリンターシャーシーの上面図であ
る。 図2の(ロ)は、プリンターシャーシーの側面図であ
る。 金型寸法は、A=250mm、 B=C=D=110mm、E=70mmBRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a perspective view of a molded product of a printer chassis used in Example 2. FIG. 2A is a top view of the printer chassis. FIG. 2B is a side view of the printer chassis. The mold dimensions are A = 250mm, B = C = D = 110mm, E = 70mm
Claims (1)
ビニル単量体40〜80重量%、シアン化ビニル単量体20〜
40重量%およびこれらと共重合可能なビニル単量体0〜
40重量%からなる単量体混合物30〜95重量部をグラフト
させたグラフト共重合体 20〜80重量部 (B)ポリアミド樹脂 20〜80重量部 (C)不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフトさ
せる事により変性されたビニル芳香族化合物と共役ジエ
ンとのブロック共重合体の水素添加物 5〜30重量部 から成る(但し、(A)+(B)+(C)=100重量部
である)樹脂組成物で成形されてなることを特徴とする
OA,家電機器のシャーシー成形物。1. A rubber-based polymer (A) comprising 5-70 parts by weight of an aromatic vinyl monomer at 40-80% by weight and a vinyl cyanide monomer at 20-80% by weight.
40% by weight and a vinyl monomer copolymerizable therewith
Graft copolymer obtained by grafting 30 to 95 parts by weight of a monomer mixture consisting of 40% by weight 20 to 80 parts by weight (B) Polyamide resin 20 to 80 parts by weight (C) Unsaturated carboxylic acid or its anhydride is grafted 5 to 30 parts by weight of a hydrogenated product of a block copolymer of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene modified by the above method (provided that (A) + (B) + (C) = 100 parts by weight) ) Characterized by being molded with a resin composition
OA, molded products for home appliances.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20518589A JP2640004B2 (en) | 1989-08-08 | 1989-08-08 | OA, molded products of home appliances |
Applications Claiming Priority (1)
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---|---|---|---|
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Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0368653A JPH0368653A (en) | 1991-03-25 |
JP2640004B2 true JP2640004B2 (en) | 1997-08-13 |
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ID=16502820
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JP20518589A Expired - Lifetime JP2640004B2 (en) | 1989-08-08 | 1989-08-08 | OA, molded products of home appliances |
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---|---|---|---|---|
JP4733413B2 (en) * | 2005-02-25 | 2011-07-27 | フランスベッド株式会社 | Snoring pillow |
-
1989
- 1989-08-08 JP JP20518589A patent/JP2640004B2/en not_active Expired - Lifetime
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Publication number | Publication date |
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JPH0368653A (en) | 1991-03-25 |
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