JP2632689B2 - Method for manufacturing a light bulb having a multilayer optical interference film - Google Patents
Method for manufacturing a light bulb having a multilayer optical interference filmInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、多層光干渉膜を有する電球の製造方法に関
するものである。Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for manufacturing a light bulb having a multilayer optical interference film.
多層光干渉膜を有する電球は、一般に、光源あるいは
熱源として各種の分野に利用されている。Light bulbs having a multilayer light interference film are generally used as light sources or heat sources in various fields.
多層光干渉膜は、通常、特定の波長領域の放射効率を
増減させる等の目的で設けられ、ガラス製封体管の内面
もしくは外面に高屈折率層と低屈折率層とが交互に積層
されて構成される。The multilayer optical interference film is usually provided for the purpose of increasing or decreasing the radiation efficiency in a specific wavelength region, and a high refractive index layer and a low refractive index layer are alternately laminated on an inner surface or an outer surface of a glass envelope tube. It is composed.
斯かる多層光干渉膜の形成手段としては、従来、各種
の塗布法が知られているが、簡単に塗布膜を形成するこ
とができることから、ディッピング法が好ましい。この
ディッピング法は、塗布膜を形成するための塗布液中
に、封体管を浸漬し、次いで封体管を引上げることによ
り封体管の内面もしくは外面に塗布膜を形成する方法で
ある。As a method for forming such a multilayer optical interference film, various coating methods are conventionally known, but a dipping method is preferable because a coating film can be easily formed. This dipping method is a method in which a coating film is formed on the inner surface or the outer surface of the sealing tube by immersing the sealing tube in a coating solution for forming a coating film, and then pulling up the sealing tube.
しかし、斯かるディッピング法においては、高屈折率
層の塗布液の組成によっては、封体管を引上げたときの
雰囲気湿度が高い場合に塊状物が生じて膜厚が均一とな
ったり、剥離等に起因する白濁部分が生じ、性能十分な
多層光干渉膜が得られない問題点があった。However, in such a dipping method, depending on the composition of the coating liquid for the high refractive index layer, when the atmosphere humidity when pulling up the envelope tube is high, a lump is formed and the film thickness becomes uniform, or the film is peeled off. There is a problem that a white turbid portion is generated due to the above, and a multilayer optical interference film with sufficient performance cannot be obtained.
本発明は以上の如き事情に基づいてなされたものであ
って、性能の十分な多層光干渉膜を有する電球の製造方
法を提供することを目的とする。The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a method for manufacturing a light bulb having a multilayer optical interference film with sufficient performance.
上記目的を達成するため、本発明は、ガラス製封体管
の内面および外面の少なくとも一方の面に高屈折率層お
よび低屈折率層よりなる多層光干渉膜を有する電球の製
造方法において、前記高屈折率層を、チタン酸アルコー
ルと、エタノールと、酢酸エチルと、チタン酸アルコラ
ート１モルに対して0.05〜0.5モルの塩酸とを必須成分
とする塗布液を用いて、ディッピング法により形成する
ことを特徴とする。In order to achieve the above object, the present invention provides a method for manufacturing a light bulb having a multilayer optical interference film comprising a high refractive index layer and a low refractive index layer on at least one of an inner surface and an outer surface of a glass envelope tube. The high refractive index layer is formed by a dipping method using a coating solution containing essential components of titanic alcohol, ethanol, ethyl acetate, and 0.05 to 0.5 mol of hydrochloric acid per mol of titanate alcoholate. It is characterized by.
高屈折率層の塗布液において、酢酸エイルと、特定割
合の塩酸とが存在することにより、チタン酸アルコラー
トの加水分解の進行が適度に抑制されて塗布液の安定性
が格段に向上し、従ってディッピング法によりむらのな
い均一な厚さの塗布膜を形成することができ、しかも膜
の付着強度が向上して剥離等に起因する白濁部分の発生
が十分に防止される。In the coating solution of the high refractive index layer, the presence of ethyl acetate and hydrochloric acid in a specific ratio, the progress of hydrolysis of the alcoholate titanate is appropriately suppressed, and the stability of the coating solution is significantly improved. By the dipping method, a coating film having a uniform thickness can be formed without unevenness, and the adhesion strength of the film is improved, so that generation of cloudy portions due to peeling or the like is sufficiently prevented.
以下、本発明を具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described specifically.
本発明においては、高屈折率層の塗布液と、低屈折率
層の塗布液とを用意し、ディッピング法により、ガラス
製封体管の内面および外面の少なくとも一方の面に高屈
折率層と低屈折率層とを交互に積層して、多層光干渉膜
を有する電球を製造する。In the present invention, a coating solution for the high-refractive-index layer and a coating solution for the low-refractive-index layer are prepared, and a high-refractive-index layer is formed on at least one of the inner surface and the outer surface of the glass envelope tube by dipping. A light bulb having a multilayer optical interference film is manufactured by alternately stacking low refractive index layers.
高屈折率層の塗布液は、チタン酸アルコラートと、エ
タノールと、酢酸エチルと、チタン酸アルコラート１モ
ルに対して0.05〜0.5モルの塩酸とを必須成分とするも
のである。The coating solution for the high refractive index layer contains, as essential components, alcoholic titanate, ethanol, ethyl acetate, and 0.05 to 0.5 mol of hydrochloric acid with respect to 1 mol of alcoholic titanate.
チタン酸アルコラートは、高屈折率層を実質的に構成
する材料であり、具体的には、チタン酸テトライソプロ
ピル、チタン酸テトラｎ−ブチル等のチタン酸テトラア
ルキルを用いることができる。チタン酸アルコラートの
含有量は、溶媒全体を１モルとしたとき、0.03〜0.1モ
ルが好ましい。Alcohol titanate is a material that substantially constitutes the high refractive index layer, and specifically, tetraalkyl titanate such as tetraisopropyl titanate and tetra n-butyl titanate can be used. The content of the titanic acid alcoholate is preferably 0.03 to 0.1 mol, when the whole solvent is 1 mol.
このチタン酸アルコラートは、モノマーの形態で添加
されるが、塗布液中においては、ある程度縮合されて高
分子状に結合した状態とされる。The alcoholate titanate is added in the form of a monomer, but is condensed to a certain extent in the coating solution to form a polymer-bound state.
エタノールは、溶剤の主成分であり、その含有量は、
培養全体を１モルとしたとき、0.25〜0.9モルが好まし
い。Ethanol is the main component of the solvent, and its content is
When the whole culture is 1 mol, 0.25 to 0.9 mol is preferable.
酢酸エチルは、チタン酸アルコラートの加水分解を抑
制するために必要な成分である。酢酸エチルの含有量
は、溶媒全体を１モルとしたとき0.1〜0.6モル％が好ま
しい。酢酸エチルの含有量が過小のときには、チタン酸
アルコラートの加水分解を十分に抑制することができ
ず、そのため塗布液の粘度が高くなって膜厚分布が不均
一となり、また水酸化物の塊状物が生成し、膜に不良個
所が生ずる。一方、酢酸エチルの含有量が過大のときに
は、粘度が低くなりすぎ、そのため所定の膜厚に塗布す
ることが困難となる。Ethyl acetate is a component necessary to suppress hydrolysis of the titanate alcoholate. The content of ethyl acetate is preferably from 0.1 to 0.6 mol% when the whole solvent is 1 mol. When the content of ethyl acetate is too small, the hydrolysis of the alcoholate titanate cannot be sufficiently suppressed, so that the viscosity of the coating solution becomes high and the film thickness distribution becomes non-uniform, and the lumps of hydroxide are formed. Are generated, and defective portions are generated in the film. On the other hand, when the content of ethyl acetate is too large, the viscosity becomes too low, which makes it difficult to apply a predetermined film thickness.
塩酸は、塗布液の安定性を向上させるために必要な成
分である。塩酸の含有量は、チタン酸アルコラートの１
モルに対して0.05〜0.5モルであることが必要である。
塩酸の含有量が過小のときには、膜厚分布が不均一とな
り、また塊状物が生成し、あるいは膜の付着強度が低下
して白濁部分が発生し、膜に不良個所が生ずる。一方、
塩酸の含有量が過大のときには、塗布液の粘度が高くな
りすぎ、塗布膜の形成不良が生ずる。Hydrochloric acid is a component necessary for improving the stability of the coating solution. Hydrochloric acid content is 1 of alcoholic titanate.
It needs to be 0.05 to 0.5 mol per mol.
When the content of hydrochloric acid is too small, the film thickness distribution becomes non-uniform, lumps are formed, or the adhesion strength of the film is reduced, and a cloudy portion is generated, resulting in defective portions of the film. on the other hand,
When the content of hydrochloric acid is excessive, the viscosity of the coating solution becomes too high, and poor formation of a coating film occurs.
高屈折率層の塗布液の調製においては、以上の必須成
分のほか、必要に応じてその他の成分が添加されてもよ
い。かかるその他の成分としては、例えばアセチルアセ
トン、水、五酸化リン等を用いることができる。アセチ
ルアセトンは、塗布液の安定化のために有効な成分であ
る。水は、チタン酸アルコラートのモノマーをある程度
加水分解させ縮合反応を進行させて高分子状に転換させ
るために有用な成分である。五酸化リンは、膜の付着強
度を高めるうえで有効な成分である。In preparing the coating solution for the high refractive index layer, other components may be added as necessary in addition to the above essential components. As such other components, for example, acetylacetone, water, phosphorus pentoxide and the like can be used. Acetylacetone is an effective component for stabilizing the coating solution. Water is a component that is useful for hydrolyzing the monomer of the alcoholate of titanate to a certain extent to cause a condensation reaction to proceed to convert the monomer into a polymer. Phosphorus pentoxide is a component effective in increasing the adhesion strength of the film.
高屈折率層の塗布液は、具体的には次のようにして調
製することができる。The coating liquid for the high refractive index layer can be specifically prepared as follows.
まず、エタノールと、酢酸エチルと、例えば水とを混
合し、この混合液にチタン酸アルコラートを添加し、所
定時間放置する。放置することにより、チタン酸アルコ
ラートが徐々に高分子状化される。従って放置時間を適
宜調製することにより、チタン酸アルコラートの高分子
状化を制御することができる。First, ethanol, ethyl acetate, and, for example, water are mixed, and an alcoholate of titanate is added to the mixture, and the mixture is left for a predetermined time. By leaving it to stand, the alcoholate titanate is gradually polymerized. Therefore, by appropriately adjusting the standing time, it is possible to control the polymerization of the titanate alcoholate into a polymer.
以上のようにして放置された後の混合液に、例えばア
セチルアセトンを添加する。For example, acetylacetone is added to the mixed solution left as described above.
さらに、この混合液に、五酸化リンを添加し、その後
所定量の塩酸を添加し、塗布液の調製が完了する。Further, phosphorus pentoxide is added to this mixed solution, and then a predetermined amount of hydrochloric acid is added to complete the preparation of the coating solution.
かくして得られる塗布液の粘度（25℃）は、膜形成の
観点から0.8〜1.5Nsm-2程度が好ましい。The viscosity (25 ° C.) of the coating liquid thus obtained is preferably about 0.8 to 1.5 Nsm −2 from the viewpoint of film formation.
本発明においては、以上のような特定の塗布液を用い
て高屈折率層を形成するが、低屈折率層の塗布液は、特
に限定されない。具体的には、例えばテトラエチルオル
ソシリケート等のシリコン化合物、エタノール、酢酸、
塩酸、五酸化リン等から調製される。In the present invention, the high refractive index layer is formed using the above specific coating liquid, but the coating liquid for the low refractive index layer is not particularly limited. Specifically, for example, silicon compounds such as tetraethyl orthosilicate, ethanol, acetic acid,
It is prepared from hydrochloric acid, phosphorus pentoxide and the like.
本発明において、塗布液の塗布手段としてディッピン
グ法を用いて、ガラス性封体管の内面および外面の少な
くとも一面に塗布膜を形成する。In the present invention, a coating film is formed on at least one of the inner surface and the outer surface of the vitreous sealing tube by using a dipping method as a means for applying the coating solution.
具体的に説明すると、第１図に示すように、高屈折率
層の塗布液20中にガラス製封体管10をその管軸が塗布液
面にほぼ垂直となる姿勢で下方に移動させて浸漬した
後、当該封体管10を上記と同様の姿勢で一定速度で上方
に引上げることにより、当該封体管10の例えば外面11に
塗布膜40を形成する。次いでこの塗布膜40を、乾燥し、
焼成して高屈折率層を形成する。なお、第１図におい
て、12は封止部、13は気密封止用の金属箔、14は外部リ
ード、15は内部リード、16はフィラメントである。More specifically, as shown in FIG. 1, the glass envelope tube 10 is moved downward in the coating liquid 20 of the high refractive index layer in a posture in which the tube axis is substantially perpendicular to the coating liquid surface. After immersion, the envelope tube 10 is pulled up at a constant speed in the same posture as described above, thereby forming a coating film 40 on, for example, the outer surface 11 of the envelope tube 10. Next, this coating film 40 is dried,
Baking to form a high refractive index layer. In FIG. 1, reference numeral 12 denotes a sealing portion, 13 denotes a metal foil for hermetic sealing, 14 denotes an external lead, 15 denotes an internal lead, and 16 denotes a filament.
次いで、以上の封体管10を、低屈折率層の塗布液中に
浸漬し、その後当該封体管10を一定速度で引上げること
により、前記屈折率層の表面上に塗布膜を形成する。こ
の塗布膜を、乾燥し、焼成して低屈折率層を形成する。Next, the above-mentioned envelope tube 10 is immersed in the coating solution for the low refractive index layer, and then the envelope tube 10 is pulled up at a constant speed to form a coating film on the surface of the refractive index layer. . The coating film is dried and fired to form a low refractive index layer.
以上の高屈折率層の形成と、低屈折率層の形成とを必
要回数例えば８〜16回程度繰り返して行ない、第２図に
示すように、ガラス製封体管10の外面11に、高屈折率層
21と低屈折率層31とが交互に積層体された多層光干渉膜
50を形成する。The formation of the high-refractive-index layer and the formation of the low-refractive-index layer are repeated a required number of times, for example, about 8 to 16 times, and as shown in FIG. Refractive index layer
Multilayer optical interference film in which 21 and low refractive index layer 31 are alternately laminated
Form 50.
ディッピング法において、ガラス製封体管の引上げ速
度は、膜厚分布の均一性、生産性の観点から、３〜6mm/
sec程度が好ましい。In the dipping method, the pulling speed of the glass envelope tube is, from the viewpoint of uniformity of film thickness distribution and productivity, 3 to 6 mm /
About sec is preferable.
以下、本発明の実施例を具体的に説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。Hereinafter, examples of the present invention will be specifically described, but the present invention is not limited to these examples.
実施例１ ＜高屈折率層の塗布液の調製＞ エタノール（C2H5OH）1.6モルと、酢酸エチル（CH3CO
OC2H5）0.85モルと、水（H2O）0.078モルとを混合して
得られる混合液を、常温下で、チタン酸テトライソプロ
ピル（Ti（OC3H7）４）0.15モルに混合し、これを１時
間放置した。Example 1 <Preparation of coating liquid for high refractive index layer> 1.6 mol of ethanol (C 2 H 5 OH) and ethyl acetate (CH 3 CO 2)
A mixture obtained by mixing 0.85 mol of OC 2 H 5 ) and 0.078 mol of water (H 2 O) is mixed with 0.15 mol of tetraisopropyl titanate (Ti (OC 3 H 7 ) 4 ) at room temperature. This was left for 1 hour.
放置後の混合液に、常温下で、アセチルアセトン（OH
3COCH2COCH3）0.03モルを添加した。Acetyl acetone (OH
0.03 mol of 3 COCH 2 COCH 3 ) was added.
さらに、この混合液に、五酸化リン（P2O5）1.3×10
-3モルを添加し、次いで、塩酸（HCl）0.020モルを添加
し、もって高屈折率層の塗布液を調製した。Further, 1.3 × 10 5 phosphorus pentoxide (P 2 O 5 )
-3 mol was added, and then 0.020 mol of hydrochloric acid (HCl) was added to prepare a coating solution for the high refractive index layer.
当該高屈折率層の塗布液において、塩酸の含有割合
は、チタン酸テトライソプロピル１モルに対して約0.13
モルである。また、塗布液の粘度（25℃）は、1.037×1
0-3Nsm-2であった。In the coating solution for the high refractive index layer, the content of hydrochloric acid was about 0.13 to 1 mol of tetraisopropyl titanate.
Is a mole. The viscosity of the coating solution (25 ° C) is 1.037 × 1
It was 0 -3 Nsm -2 .
＜低屈折率層の塗布液の調製＞ 常温下で、テトラエチルオルソシリケート（Si（OC2H
5）４）1.1モルと、エタノール（C2H5OH）14モルと、酢
酸（CH3COOH）3.4モルと、塩酸（HCl）0.0082モルとを
混合し、次いでこれを温度78℃で45時間にわたり還流
し、その後自然冷却した。<Preparation of coating liquid for low refractive index layer> At room temperature, tetraethylorthosilicate (Si (OC 2 H
5 ) 4 ) 1.1 mol, 14 mol of ethanol (C 2 H 5 OH), 3.4 mol of acetic acid (CH 3 COOH) and 0.0082 mol of hydrochloric acid (HCl) are mixed, and then the mixture is heated at 78 ° C. for 45 hours. And then allowed to cool.
冷却して得られた組成物から165gを採取し、これに五
酸化リン（P2O5）7.0×10-3モルを添加し、もって低屈
折率層の塗布液を調製した。165 g was collected from the composition obtained by cooling, and 7.0 × 10 −3 mol of phosphorus pentoxide (P 2 O 5 ) was added thereto, thereby preparing a coating solution for the low refractive index layer.
なお、塗布液の粘度（25℃）は、1.087×10-3Nsm-2で
あった。The viscosity (25 ° C.) of the coating solution was 1.087 × 10 −3 Nsm −2 .
＜多層光干渉膜の形成＞ 上記高屈折率の塗布液中に、外径10mm、長さが40mmの
一端封止型で直管状の石英ガラス製封止体管を浸漬し、
次いで速度5mm/secで封体管を引上げることにより、封
体管の外面のほぼ全体に塗布膜を形成した。このときの
雰囲気の相対湿度は50％であった。次いで、この塗布膜
を乾燥し、温度600℃で焼成し、もって封体管の外面に
第１の高屈折率層を形成した。この第１の高屈折率層の
光学的厚さは250nmであった。<Formation of Multilayer Optical Interference Film> In the coating liquid having a high refractive index, a one-end sealed, straight tubular quartz glass sealed body tube having an outer diameter of 10 mm and a length of 40 mm was immersed.
Then, the coating film was formed on almost the entire outer surface of the sealing tube by pulling up the sealing tube at a speed of 5 mm / sec. At this time, the relative humidity of the atmosphere was 50%. Next, the coating film was dried and fired at a temperature of 600 ° C., thereby forming a first high refractive index layer on the outer surface of the envelope tube. The optical thickness of the first high refractive index layer was 250 nm.
第１の高屈折率層が形成された封体管を、上記低屈折
率層の塗布液中に、その一方の封止部から浸漬し、次い
で速度3mm/secで封体管を引上げることにより、上記第
１の高屈折率層の上に塗布膜を形成した。次いで、この
塗布膜を乾燥し、温度600℃で焼成し、もって高屈折率
層の上に第１の低屈折率層を形成した。この第１の低屈
折率層の光学的厚さは250nmであった。Dipping the sealed tube on which the first high refractive index layer is formed from one of the sealing portions in the coating solution for the low refractive index layer, and then pulling up the sealed tube at a speed of 3 mm / sec. Thus, a coating film was formed on the first high refractive index layer. Next, this coating film was dried and baked at a temperature of 600 ° C., thereby forming a first low refractive index layer on the high refractive index layer. The optical thickness of the first low refractive index layer was 250 nm.
以上の操作を繰り返して行ない、封体管の外面に、高
屈折率層と低屈折率層とが交互に積層（合計８層）され
た多層光干渉膜を形成した。By repeating the above operation, a multilayer optical interference film in which high refractive index layers and low refractive index layers were alternately laminated (total of eight layers) was formed on the outer surface of the envelope tube.
＜評価＞ 各高屈折率層の形成完了後において、当該高屈折率層
の状態を調べたところ、封体管を引上げたときの雰囲気
の相対湿度が50％と高くても塊状物が認められず、また
層の光学的厚さが250nm±2nmと均一性が高く、しかも白
濁部分が認められず、またクラック等の損傷も認められ
なかった。<Evaluation> After the formation of each high refractive index layer was completed, the state of the high refractive index layer was examined, and a lump was observed even when the relative humidity of the atmosphere when the envelope was pulled up was as high as 50%. In addition, the optical thickness of the layer was high and uniform at 250 nm ± 2 nm, and no cloudy portion was observed, and no damage such as cracks was observed.
実施例２ 実施例１の高屈折率層の塗布液の調製において、塩酸
の含有割合をチタン酸テトライソプロピル１モルに対し
て約0.06モルに変更したほかは同様にして高屈折率層の
塗布液を調製した。Example 2 A coating solution for a high refractive index layer was prepared in the same manner as in Example 1, except that the content of hydrochloric acid was changed to about 0.06 mol with respect to 1 mol of tetraisopropyl titanate. Was prepared.
実施例１の高屈折率層の塗布液の代わりに、上記高屈
折率層の塗布液を用いたほかは、実施例１と同様にして
多層光干渉膜を形成した。A multilayer optical interference film was formed in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for the high refractive index layer was used instead of the coating liquid for the high refractive index layer in Example 1.
＜評価＞ 各高屈折率層の形成完了後において、当該高屈折率層
の状態を調べたところ、封体管を引上げたときの雰囲気
の相対湿度が50％と高くとも塊状物が認められず、また
層の光学的厚さが250nm±4nmと均一性が高く、しかも白
濁部分が認められず、またクラック等の損傷も認められ
なかった。<Evaluation> After completion of the formation of each high refractive index layer, the state of the high refractive index layer was examined, and no lump was observed even when the relative humidity of the atmosphere when the envelope was pulled up was as high as 50%. In addition, the optical thickness of the layer was high and uniform at 250 nm ± 4 nm, and no opaque portions were observed, and no damage such as cracks was observed.
実施例３ 実施例１の高屈折率層の塗布液の調製において、塩酸
の含有割合をチタン酸テトライソプロピル１モルに対し
て約0.48モルに変更したほかは同様にして高屈折率層の
塗布液を調製した。Example 3 A coating solution for a high refractive index layer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the content of hydrochloric acid was changed to about 0.48 mol with respect to 1 mol of tetraisopropyl titanate. Was prepared.
実施例１の高屈折率層の塗布液の代わりに、上記高屈
折率層の塗布液を用いたほかは、実施例１と同様にして
多層光干渉膜を形成した。A multilayer optical interference film was formed in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for the high refractive index layer was used instead of the coating liquid for the high refractive index layer in Example 1.
＜評価＞ 各高屈折率層の形成完了後において、当該高屈折率層
の状態を調べたところ、封体管を引上げたときの雰囲気
の相対湿度が50％と高くとも塊状物が認められず、また
層の厚さが250nm±5nmと均一性が高く、しかも白濁部分
が認められず、またクラック等の損傷も認められなかっ
た。<Evaluation> After completion of the formation of each high refractive index layer, the state of the high refractive index layer was examined, and no lump was observed even when the relative humidity of the atmosphere when the envelope was pulled up was as high as 50%. In addition, the thickness of the layer was high uniformity of 250 nm ± 5 nm, and no white turbid portion was observed, and no damage such as cracks was observed.
比較例１ 実施例１の高屈折率層の塗布液の調製において、塩酸
の含有割合をチタン酸テトライソプロピル１モルに対し
て約0.04モルに変更したほかは同様にして高屈折率層の
塗布液を調製した。Comparative Example 1 The coating solution for the high refractive index layer was prepared in the same manner as in Example 1, except that the content of hydrochloric acid was changed to about 0.04 mol per 1 mol of tetraisopropyl titanate. Was prepared.
実施例１の高屈折率層の塗布液の代わりに、上記屈折
率層の塗布液を用いたほかは、実施例１と同様にして多
層光干渉膜を形成した。A multilayer optical interference film was formed in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for the refractive index layer was used instead of the coating liquid for the high refractive index layer in Example 1.
＜評価＞ 各高屈折率層の形成完了後において、当該高屈折率層
の状態を調べたところ、封体管を引上げたときの雰囲気
の相対湿度が50％と高いため、所々に塊状物が認めら
れ、しかも白濁部分が生じており、またクラックも一部
認められた。<Evaluation> After the formation of each high refractive index layer was completed, the state of the high refractive index layer was examined. The relative humidity of the atmosphere when the envelope was pulled up was as high as 50%. In addition, a cloudy portion was observed, and some cracks were also observed.
比較例２ 実施例１の高屈折率層の塗布液の調製において、塩酸
の含有割合をチタン酸テトライソプロピル１モルに対し
て約0.52モルに変更したほかは同様にして高屈折率層の
塗布液を調製した。Comparative Example 2 A coating solution for a high refractive index layer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the content of hydrochloric acid was changed to about 0.52 mol per 1 mol of tetraisopropyl titanate. Was prepared.
実施例１の高屈折率層の塗布液の代わりに、上記高屈
折率層の塗布液を用いたほかは、実施例１と同様にして
多層光干渉膜を形成した。A multilayer optical interference film was formed in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for the high refractive index layer was used instead of the coating liquid for the high refractive index layer in Example 1.
＜評価＞ 各高屈折率層の形成完了後において、当該高屈折率層
の状態を調べたところ、層の光学的厚さが250nm±10nm
と均一性が相当劣っていた。<Evaluation> After the formation of each high refractive index layer was completed, the state of the high refractive index layer was examined, and the optical thickness of the layer was 250 nm ± 10 nm.
And the uniformity was considerably inferior.
比較例３ 実施例１の高屈折率層の塗布液の調製において、酢酸
エチルを除いたほかは同様にして高屈折率層の塗布液を
調製した。Comparative Example 3 A coating solution for a high refractive index layer was prepared in the same manner as in Example 1, except that ethyl acetate was omitted.
実施例１の高屈折率層の塗布液の変わりに、上記高屈
折率層の塗布液を用いたほかは、実施例１と同様にして
多層光干渉膜を形成した。A multilayer optical interference film was formed in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for the high refractive index layer was used instead of the coating liquid for the high refractive index layer in Example 1.
＜評価＞ 各高屈折率層の形成完了後において、当該高屈折率層
の状態を調べたところ、封体管を引上げたときの雰囲気
と相対湿度が50％と高いため、塊状物が相当に認めら
れ、しかも、層の光学的厚さが250nm±12nmと均一性が
相当に劣っていた。<Evaluation> After the formation of each high-refractive-index layer was completed, the state of the high-refractive-index layer was examined. In addition, the optical thickness of the layer was 250 nm ± 12 nm, and the uniformity was considerably poor.
本発明によれば、高屈折率層を特定の組成の塗布液を
用いてディッピング法により形成するので、封体管を引
上げたときの雰囲気湿度が高い場合にも塊状物が生ぜず
均一な膜厚で白濁部分のない高屈折率層を形成すること
ができ、その結果性能の十分な多層光干渉膜を得ること
ができる。According to the present invention, since the high refractive index layer is formed by a dipping method using a coating liquid having a specific composition, a uniform film is formed without forming a lump even when the atmospheric humidity is high when the envelope tube is pulled up. A high-refractive-index layer having a thick and no cloudy portion can be formed, and as a result, a multilayer optical interference film having sufficient performance can be obtained.
具体的に説明すると、酢酸エチルと、特定割合の塩酸
とが存在することにより、チタン酸アルコラートの加水
分解の進行が適度に抑制されて塗布液の安定性が格段に
向上し、むらのない均一な厚さの塗布膜を形成すること
ができ、しかも膜の付着強度が向上して剥離等に起因す
る白濁部分の発生を十分に防止することができる。Specifically, due to the presence of ethyl acetate and a specific ratio of hydrochloric acid, the progress of hydrolysis of the alcoholate titanate is appropriately suppressed, and the stability of the coating solution is remarkably improved. A coating film having a large thickness can be formed, and the adhesion strength of the film can be improved, and the generation of cloudy portions due to peeling or the like can be sufficiently prevented.
従って、ディッピング法を繰り返して遂行することに
より、特性の十分な高屈折率層を安定に形成することが
でき、その結果性能の十分な多層光干渉膜を得ることが
できる。Therefore, by repeatedly performing the dipping method, a high-refractive-index layer having sufficient characteristics can be formed stably, and as a result, a multilayer optical interference film having sufficient performance can be obtained.
第１図は本発明の製造方法の要部を示す説明図、第２図
は多層光干渉膜の具体例を示す説明用断面図である。 10……ガラス製封体管、11……外面 12……封止部、13……金属箔 14……外部リード、15……内部リード 16……フィラメント、20……高屈折率層の塗布液 21……高屈折率層、31……低屈折率層 40……塗布膜、50……多層光干渉膜FIG. 1 is an explanatory view showing a main part of a manufacturing method of the present invention, and FIG. 2 is an explanatory sectional view showing a specific example of a multilayer optical interference film. 10 ... glass envelope tube, 11 ... outer surface 12 ... sealing part, 13 ... metal foil 14 ... outer lead, 15 ... inner lead 16 ... filament, 20 ... application of high refractive index layer Liquid 21: high refractive index layer, 31: low refractive index layer 40: coating film, 50: multilayer optical interference film
Claims (1)
とも一方の面に高屈折率層および低屈折率層よりなる多
層光干渉膜を有する電球の製造方法において、 前記高屈折率層を、チタン酸アルコラートと、エタノー
ルと、酢酸エチルと、チタン酸アルコラート１モルに対
して0.05〜0.5モルの塩酸とを必須成分とする塗布液を
用いて、ディッピング法により形成することを特徴とす
る多層光干渉膜を有する電球の製造方法。1. A method for manufacturing a bulb having a multilayer optical interference film comprising a high refractive index layer and a low refractive index layer on at least one of an inner surface and an outer surface of a glass envelope tube, wherein the high refractive index layer comprises A multilayer light beam formed by a dipping method using a coating solution containing essential components of alcoholic titanate, ethanol, ethyl acetate, and 0.05 to 0.5 mol of hydrochloric acid with respect to 1 mol of alcoholic titanate. A method for manufacturing a light bulb having an interference film.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP380588A JP2632689B2 (en) | 1988-01-13 | 1988-01-13 | Method for manufacturing a light bulb having a multilayer optical interference film |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
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Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01186549A JPH01186549A (en) | 1989-07-26 |
| JP2632689B2 true JP2632689B2 (en) | 1997-07-23 |
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1988
- 1988-01-13 JP JP380588A patent/JP2632689B2/en not_active Expired - Fee Related
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| JPH01186549A (en) | 1989-07-26 |
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