JP2631995B2 - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
- Publication number
- JP2631995B2 JP2631995B2 JP63064119A JP6411988A JP2631995B2 JP 2631995 B2 JP2631995 B2 JP 2631995B2 JP 63064119 A JP63064119 A JP 63064119A JP 6411988 A JP6411988 A JP 6411988A JP 2631995 B2 JP2631995 B2 JP 2631995B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silver halide
- silver
- core
- group
- mol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/08—Sensitivity-increasing substances
- G03C1/10—Organic substances
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/035—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein characterised by the crystal form or composition, e.g. mixed grain
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/035—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein characterised by the crystal form or composition, e.g. mixed grain
- G03C2001/03535—Core-shell grains
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/035—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein characterised by the crystal form or composition, e.g. mixed grain
- G03C2001/03558—Iodide content
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳し
くは高照度短時間露光において、高感度かつ耐圧力性に
優れ、さらに迅速処理適性に優れたハロゲン化銀写真感
光材料に関するものである。
くは高照度短時間露光において、高感度かつ耐圧力性に
優れ、さらに迅速処理適性に優れたハロゲン化銀写真感
光材料に関するものである。
近年印刷製版分野ではスキャナー方式が広く用いられ
ている。スキャナー方式による画像形成方法を実用した
記録装置は種々のものがあり、これらのスキャナー方式
記録装置の記録用光源には、グローランプ、キセノンラ
ンプ、タングステンランプ、LED、あるいはHe−Neレー
ザー、アルゴンレーザー半導体レーザーなどがある。
ている。スキャナー方式による画像形成方法を実用した
記録装置は種々のものがあり、これらのスキャナー方式
記録装置の記録用光源には、グローランプ、キセノンラ
ンプ、タングステンランプ、LED、あるいはHe−Neレー
ザー、アルゴンレーザー半導体レーザーなどがある。
これらのスキャナーに使用される感光材料には種々の
特性が要求されるが、特に10-3〜10-7秒という短時間露
光で露光されるためこのような条件下でも、高感度かつ
高コントラストであることが必須条件となる。特にファ
クシミリ分野においては、速報性重視のために、迅速処
理適性に優れていることが重要であり、また将来におい
てはスキャニングの高速化および高画質のために線数増
加や、光ビームのしぼりこみが望まれており、高感度へ
かつ高コントラストを有する感光材料の開発が強く望ま
れていた。
特性が要求されるが、特に10-3〜10-7秒という短時間露
光で露光されるためこのような条件下でも、高感度かつ
高コントラストであることが必須条件となる。特にファ
クシミリ分野においては、速報性重視のために、迅速処
理適性に優れていることが重要であり、また将来におい
てはスキャニングの高速化および高画質のために線数増
加や、光ビームのしぼりこみが望まれており、高感度へ
かつ高コントラストを有する感光材料の開発が強く望ま
れていた。
コア/シエル構造を有したハロゲン化銀粒子の開発は
高感化や沃素イオンによる現像抑制効果による画質改良
を意図して従来より行なわれており、それらの技術は例
えば特開昭59−188639号、同59−177535号、同59−1813
37号、同59−192,241号、同60−11838号、同60−138538
号、同60−254032号等に記述されている。しかしなが
ら、これらのコア/シエル構造粒子を有したハロゲン化
銀乳剤は、粒子料内部に沃化銀含有率の高い部分を有す
るために高感化は達成されるものの定着速度が遅くな
り、印刷分野等迅速処理を要求される感光材料に適用す
ると定着不良故障を起こすという欠点を有していた。本
発明者等は検討を重ねた結果、この定着不良は、平均沃
化銀含有率と関係しており、平均沃化銀含有率2.5mol%
以下にすることで良好な定着速度を有することを見い出
した。一方、平均沃化銀含有率を2.5mol%以下にするた
めには、コアの沃化銀含有率を小さくするか、シエルに
対するコアの相対的な体積を小さくすることで達成され
るが、このようなコア/シエル構造のハロゲン化銀粒子
は耐圧力性が悪化し、特に圧力によりカブリが生じやす
いという欠点が生じた。
高感化や沃素イオンによる現像抑制効果による画質改良
を意図して従来より行なわれており、それらの技術は例
えば特開昭59−188639号、同59−177535号、同59−1813
37号、同59−192,241号、同60−11838号、同60−138538
号、同60−254032号等に記述されている。しかしなが
ら、これらのコア/シエル構造粒子を有したハロゲン化
銀乳剤は、粒子料内部に沃化銀含有率の高い部分を有す
るために高感化は達成されるものの定着速度が遅くな
り、印刷分野等迅速処理を要求される感光材料に適用す
ると定着不良故障を起こすという欠点を有していた。本
発明者等は検討を重ねた結果、この定着不良は、平均沃
化銀含有率と関係しており、平均沃化銀含有率2.5mol%
以下にすることで良好な定着速度を有することを見い出
した。一方、平均沃化銀含有率を2.5mol%以下にするた
めには、コアの沃化銀含有率を小さくするか、シエルに
対するコアの相対的な体積を小さくすることで達成され
るが、このようなコア/シエル構造のハロゲン化銀粒子
は耐圧力性が悪化し、特に圧力によりカブリが生じやす
いという欠点が生じた。
感光材料は、その製造加工過程において、搬送時や裁
断時に圧力がかかる。また、取り扱う上においても、露
光時及び現像時に、人的にあるいは機械的に圧力を受け
ることが避けられない。
断時に圧力がかかる。また、取り扱う上においても、露
光時及び現像時に、人的にあるいは機械的に圧力を受け
ることが避けられない。
このように感材に圧力が加わると、ハロゲン化銀粒子
のバインダーであるゼラチンや、高分子物質を媒体とし
て、ハロゲン化粒子に圧力がかかる。ハロゲン化銀粒子
に圧力が加わると露光量と対応しない黒化や減感が生ず
ることがある。たとえば、K.B.Mather、J.Opt.soc.Am.,
38,1054(1948)やP.Faelens,J.Phot.Sci.,2,105(195
4)等に報告されている。このような圧力による濃度変
化を改良する手段としてポリマーや乳化物などの可塑剤
を含有させる方法や、ハロゲン化銀乳剤層や、感材中の
ハロゲン化銀/ゼラチン化を小さくすることによる方法
等で圧力が粒子に届く前に緩和する方法が知られてい
る。
のバインダーであるゼラチンや、高分子物質を媒体とし
て、ハロゲン化粒子に圧力がかかる。ハロゲン化銀粒子
に圧力が加わると露光量と対応しない黒化や減感が生ず
ることがある。たとえば、K.B.Mather、J.Opt.soc.Am.,
38,1054(1948)やP.Faelens,J.Phot.Sci.,2,105(195
4)等に報告されている。このような圧力による濃度変
化を改良する手段としてポリマーや乳化物などの可塑剤
を含有させる方法や、ハロゲン化銀乳剤層や、感材中の
ハロゲン化銀/ゼラチン化を小さくすることによる方法
等で圧力が粒子に届く前に緩和する方法が知られてい
る。
英国特許第738,618号には異節環状化合物を同738,637
号にはアルキルフタレートを、同738,639号にはアルキ
ルエステルを、米国特許第2,960,404号には多価アルコ
ールを、同3,121,060号にはカルボキシアルキルセルロ
ースを、特開昭49−5017号にはパラフィンとカルボン酸
塩を、特公昭53−28086号にはアルキルアクリレートと
有機酸を用いる方法等が開示されている。
号にはアルキルフタレートを、同738,639号にはアルキ
ルエステルを、米国特許第2,960,404号には多価アルコ
ールを、同3,121,060号にはカルボキシアルキルセルロ
ースを、特開昭49−5017号にはパラフィンとカルボン酸
塩を、特公昭53−28086号にはアルキルアクリレートと
有機酸を用いる方法等が開示されている。
しかし可塑剤を添加する方法は乳剤層の機械的強度を
低下させるのでその使用量には限界があり、ハロゲン化
銀/ゼラチン比を大きくすると、現像進行が遅れ、迅速
処理適性を促なうなどの欠点を有する。
低下させるのでその使用量には限界があり、ハロゲン化
銀/ゼラチン比を大きくすると、現像進行が遅れ、迅速
処理適性を促なうなどの欠点を有する。
一方、ポリヒドロキシベンゼン化合物を感材中に添加
する技術は、特開昭54−40629号、特開昭56−1936号、
特開昭62−21143号、特開昭62−269137号等に開示され
ている。特に特開昭62−21143号には銀1モルあたり5
×10-2モル未満の濃度に、ポリヒドロキシベンゼンを存
在させることで、圧力による感度上昇を低下しうること
が示されている。しかし、この特許は、アリールヒドラ
ジドを使用した高コントラストネガ型現像系で、2.5mol
の沃化銀を含む沃臭化銀粒子を使用した系である。
する技術は、特開昭54−40629号、特開昭56−1936号、
特開昭62−21143号、特開昭62−269137号等に開示され
ている。特に特開昭62−21143号には銀1モルあたり5
×10-2モル未満の濃度に、ポリヒドロキシベンゼンを存
在させることで、圧力による感度上昇を低下しうること
が示されている。しかし、この特許は、アリールヒドラ
ジドを使用した高コントラストネガ型現像系で、2.5mol
の沃化銀を含む沃臭化銀粒子を使用した系である。
さらに、感度の点で不足であり、十分満足できる性能
までには至らない。
までには至らない。
したがって、本発明の目的は第1に、高照度露光時に
高感な感光材料を提供することにあり、第2に定着速度
および現像速度の速い優れた迅速処理適性を有する感光
材料を提供することにあり、第3に、第1、第2の目的
を達成ししかも耐圧力性に優れた感光材料を提供するこ
とにある。
高感な感光材料を提供することにあり、第2に定着速度
および現像速度の速い優れた迅速処理適性を有する感光
材料を提供することにあり、第3に、第1、第2の目的
を達成ししかも耐圧力性に優れた感光材料を提供するこ
とにある。
本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも一層のハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料に
おいて、該ハロゲン化銀乳剤が、シェルに於いてコアよ
りも少量の沃化銀含有率を有し、コアの沃化銀含有率が
1〜15mol%であり、粒子全体の平均沃化銀含有率が2.5
mol%未満であり、かつハロゲン化銀粒子形成又は物理
熟成の過程でイリジウム塩を共存させて得られた実質的
にコア/シェル構造を有するハロ沃化銀粒子から成り、
更に少なくとも一種のポリヒドロキシベンゼン類を有す
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって
達成された。
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料に
おいて、該ハロゲン化銀乳剤が、シェルに於いてコアよ
りも少量の沃化銀含有率を有し、コアの沃化銀含有率が
1〜15mol%であり、粒子全体の平均沃化銀含有率が2.5
mol%未満であり、かつハロゲン化銀粒子形成又は物理
熟成の過程でイリジウム塩を共存させて得られた実質的
にコア/シェル構造を有するハロ沃化銀粒子から成り、
更に少なくとも一種のポリヒドロキシベンゼン類を有す
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって
達成された。
(発明の具体的構成) 本発明の具体的構成については詳細に説明する。
本発明に係わるコア/シエル型ハロゲン化銀粒子は、
沃化銀を含むハロゲン化銀から成るコア部とそれを被覆
する沃化銀含有率が上記コア部よりも低いハロゲン化銀
からなるシエル部とからなるもので、シエル部の厚さは
0.01〜0.3μmが好ましく、さらには0.05〜0.2μmであ
ることが好ましい。上記コア部の沃化銀含有率は1〜15
mol%さらには3〜12mol%が好ましくシエル部の沃化銀
含有率は0〜2mol%さらには0〜1mol%の沃化銀含有率
であることが好ましい。ハロゲン化銀組成は主として沃
臭化銀が好ましいが、本発明の効果を損わない限りにお
いて塩化銀を含有することができる。ハロゲン化銀粒子
トータルとしての平均沃化銀含有率は2.5mol%未満であ
るが、さらに好ましくは0〜2mol%である。本発明にお
ける「実質的なコア/シエル構造を有する」粒子とはコ
ア部分が2層以上の層状構造を有していてもよいことを
意味する。コア部分が2層以上の層状構造を有する場合
は、その内少なくとも1層がシエル(最外層)よりも沃
化銀含有率の大きなハロ沃化銀からなる。
沃化銀を含むハロゲン化銀から成るコア部とそれを被覆
する沃化銀含有率が上記コア部よりも低いハロゲン化銀
からなるシエル部とからなるもので、シエル部の厚さは
0.01〜0.3μmが好ましく、さらには0.05〜0.2μmであ
ることが好ましい。上記コア部の沃化銀含有率は1〜15
mol%さらには3〜12mol%が好ましくシエル部の沃化銀
含有率は0〜2mol%さらには0〜1mol%の沃化銀含有率
であることが好ましい。ハロゲン化銀組成は主として沃
臭化銀が好ましいが、本発明の効果を損わない限りにお
いて塩化銀を含有することができる。ハロゲン化銀粒子
トータルとしての平均沃化銀含有率は2.5mol%未満であ
るが、さらに好ましくは0〜2mol%である。本発明にお
ける「実質的なコア/シエル構造を有する」粒子とはコ
ア部分が2層以上の層状構造を有していてもよいことを
意味する。コア部分が2層以上の層状構造を有する場合
は、その内少なくとも1層がシエル(最外層)よりも沃
化銀含有率の大きなハロ沃化銀からなる。
好ましくは、コア部分の平均ヨウ化銀含有率がシエル
部の沃化銀含有率より大である。
部の沃化銀含有率より大である。
コア部とシエル部の沃化銀含有率の差は3モル%以
上、特に3〜5モル%であることが好ましい。
上、特に3〜5モル%であることが好ましい。
コア部とシエル部の銀量の比率(モル比)はコア1に
対してシエルが1〜9、特に3〜5であることが好まし
い。
対してシエルが1〜9、特に3〜5であることが好まし
い。
本発明に係わるハロゲン化銀粒子の形状は、例えば立
方体八面体、十四面体、板状体、球状体の何れでもよい
が、立方体、十四面体から成る単分散粒子が好ましい。
方体八面体、十四面体、板状体、球状体の何れでもよい
が、立方体、十四面体から成る単分散粒子が好ましい。
ここでいう単分散粒子とは、下記で定義される変動係
数が20%以下、特に好ましくは15%以下である粒子サイ
ズ分布を有するハロゲン化銀乳剤を意味する。
数が20%以下、特に好ましくは15%以下である粒子サイ
ズ分布を有するハロゲン化銀乳剤を意味する。
ここで変動係数は として定義される。
本発明に用いられる写真乳剤はP.Glafkides著Chimie
et Physlque Photographique(Paul Montel社刊、1967
年)、G.F.Duffin著Photographic Emulsion Chemistry
(The Focal Press刊、1966年)、V.L.Zelikman et al
著Making and Coating Phoographic Emulsion(The Foc
al Press刊、1964年)などに記載された方法を用いて調
製することができる。
et Physlque Photographique(Paul Montel社刊、1967
年)、G.F.Duffin著Photographic Emulsion Chemistry
(The Focal Press刊、1966年)、V.L.Zelikman et al
著Making and Coating Phoographic Emulsion(The Foc
al Press刊、1964年)などに記載された方法を用いて調
製することができる。
即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでも
よく、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形
成としては、片側混合法、同時混合法、それらの組合せ
などのいずれを用いてもよい。
よく、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形
成としては、片側混合法、同時混合法、それらの組合せ
などのいずれを用いてもよい。
粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法(い
わゆる逆混合法)を用いることもできる。同時混合法の
一つの形式としてハロゲン化銀の生成される液相中のpA
gを一定に保つ方法、即ち、いわゆるコントロールド・
ダブルジエツト法を用いることもできる。
わゆる逆混合法)を用いることもできる。同時混合法の
一つの形式としてハロゲン化銀の生成される液相中のpA
gを一定に保つ方法、即ち、いわゆるコントロールド・
ダブルジエツト法を用いることもできる。
この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。
一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。
また、粒子サイズを均一にするためには、英国特許1,
535,016号、特公昭48−36890、同52−16364号に記載さ
れているように、硝酸銀やハロゲン化アルカリの添加速
度を粒子成長速度に応じて変化させる方法や、英国特許
4,242,445号、特開昭55−158124号に記載されているよ
うに水溶液の濃度を変化させる方法を用いて、臨界飽和
度を越えない範囲において早く成長させることが好まし
い。
535,016号、特公昭48−36890、同52−16364号に記載さ
れているように、硝酸銀やハロゲン化アルカリの添加速
度を粒子成長速度に応じて変化させる方法や、英国特許
4,242,445号、特開昭55−158124号に記載されているよ
うに水溶液の濃度を変化させる方法を用いて、臨界飽和
度を越えない範囲において早く成長させることが好まし
い。
また、平板状粒子の場合には、特公昭47−11,386号、
特願昭61−48950、特願昭61−299155号等に記載されて
いるような粒径および/あるいは厚みの均一な粒子を使
用することが好ましい。
特願昭61−48950、特願昭61−299155号等に記載されて
いるような粒径および/あるいは厚みの均一な粒子を使
用することが好ましい。
その他にコア/シエル型乳剤の製法に関しては公知の
方法を用いることができ、例えば特公昭49−21657号、
特開昭51−39027号、同54−118823号、同58−108528
号、同59−29243号、同59−52237号、同59−74548号、
同59−116645号、同59−149344号等の記載を参考にする
ことができる。
方法を用いることができ、例えば特公昭49−21657号、
特開昭51−39027号、同54−118823号、同58−108528
号、同59−29243号、同59−52237号、同59−74548号、
同59−116645号、同59−149344号等の記載を参考にする
ことができる。
本発明ではハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程
においてイリジウム塩(その錯塩を含む)を共存させる
ことにより、高感化、硬調化、現像進行改良に顕著な効
果をもたらすものである。好ましい範囲は1×10-8〜1
×10-6/銀molである。本発明においてはコアおよびシェ
ルのいずれかあるいは両方に添加することができる。
においてイリジウム塩(その錯塩を含む)を共存させる
ことにより、高感化、硬調化、現像進行改良に顕著な効
果をもたらすものである。好ましい範囲は1×10-8〜1
×10-6/銀molである。本発明においてはコアおよびシェ
ルのいずれかあるいは両方に添加することができる。
本発明に用いられるハロゲン化銀溶剤としては、米国
特許第3,271,157号、同第3,531,289号、同第3,574,628
号等に記載された(a)有機チオエーテル類、特開昭53
−82408号、同55−77737号に記載された(b)チオ尿素
誘導体、特開昭53−144319号に記載された(c)酸素ま
たはカルボニル基を有するハロゲン化銀溶剤、特開昭54
−100717号に記載されたd)イミダゾール類(e)亜硫
酸塩(f)チオシアネート類が挙げられる。中でも特に
好ましいのはチオエーテル類である。以下にこの具体的
化合物を示す。
特許第3,271,157号、同第3,531,289号、同第3,574,628
号等に記載された(a)有機チオエーテル類、特開昭53
−82408号、同55−77737号に記載された(b)チオ尿素
誘導体、特開昭53−144319号に記載された(c)酸素ま
たはカルボニル基を有するハロゲン化銀溶剤、特開昭54
−100717号に記載されたd)イミダゾール類(e)亜硫
酸塩(f)チオシアネート類が挙げられる。中でも特に
好ましいのはチオエーテル類である。以下にこの具体的
化合物を示す。
HO−(CH2)2−S−(CH2)2−S−(CH2)2−OH 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は通常は化学増
感される。化学増感の方法としては硫黄増感法、還元増
感法、貴金属増感法などの知られている方法を用いるこ
とができ、単独または組合せで用いられる。
感される。化学増感の方法としては硫黄増感法、還元増
感法、貴金属増感法などの知られている方法を用いるこ
とができ、単独または組合せで用いられる。
貴金属増感法のうち金増感法はその代表的なもので金
化合物、主として金錯塩を用いる。金以外の貴金属、た
とえば白金、パラジウム、イリジウム等の錯塩を含有し
ても差支えない。
化合物、主として金錯塩を用いる。金以外の貴金属、た
とえば白金、パラジウム、イリジウム等の錯塩を含有し
ても差支えない。
硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含まれる硫黄化合
物のほか、種々の硫黄化合物、たとえばチオ硫酸塩、チ
オ尿素類、チアゾール類、ローダニン類等を用いること
ができる。
物のほか、種々の硫黄化合物、たとえばチオ硫酸塩、チ
オ尿素類、チアゾール類、ローダニン類等を用いること
ができる。
還元増感剤としては第一すず塩、アミン類、ホルムア
ミジンスルフィン酸、シラン化合物などを用いることが
できる。
ミジンスルフィン酸、シラン化合物などを用いることが
できる。
本発明のポリヒドロキシベンゼン化合物は以下のいづ
れかの構造を持つ化合物であることが好ましい。
れかの構造を持つ化合物であることが好ましい。
XとYはそれぞれ−H、−OH、ハロゲン原子−OM(M
はアルカリ金属イオン)、−アルキル基、フェニル基、
アミノ基、カルボニル基、スルホン基、スルホン化フエ
ニル基、スルホン化アルキル基、スルホン化アミノ基、
スルホン化カルボニル基、カルボキシフエニル基、カル
ボキシアルキル基、カルボキシアミノ基、ヒドロキシフ
エニル基、ヒドロキシアルキル基、アルキルエーテル
基、アルキルフエニル基、アルキルチオエーテル基、又
はフエニルチオエーテル基である。
はアルカリ金属イオン)、−アルキル基、フェニル基、
アミノ基、カルボニル基、スルホン基、スルホン化フエ
ニル基、スルホン化アルキル基、スルホン化アミノ基、
スルホン化カルボニル基、カルボキシフエニル基、カル
ボキシアルキル基、カルボキシアミノ基、ヒドロキシフ
エニル基、ヒドロキシアルキル基、アルキルエーテル
基、アルキルフエニル基、アルキルチオエーテル基、又
はフエニルチオエーテル基である。
さらに好ましくは、−H、−OH、−Cl、−Br、−COO
H、−CH2CH2COOH、−CH3、−CH2CH3、−CH(CH3)2、
−C(CH3)3、−OCH3、−CHO、−SO3Na、−SO3H、−S
CH3、 などである。XとYは同じでも異なっていてもよい。
H、−CH2CH2COOH、−CH3、−CH2CH3、−CH(CH3)2、
−C(CH3)3、−OCH3、−CHO、−SO3Na、−SO3H、−S
CH3、 などである。XとYは同じでも異なっていてもよい。
特に好ましい代表的化合物例は、 本発明の置換基X、Y及び化合物は、上記に限られる
ものではない。
ものではない。
本発明のポリヒドロキシベンゼン化合物は、感材中の
乳剤層に添加しても、乳剤層以外の層中に添加しても良
い。添加量は1モルに対して10-5〜1モルの範囲が有効
であり、10-3モル〜10-1モルの範囲が特に有効である。
乳剤層に添加しても、乳剤層以外の層中に添加しても良
い。添加量は1モルに対して10-5〜1モルの範囲が有効
であり、10-3モル〜10-1モルの範囲が特に有効である。
本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤は、増感色素によっ
て比較的長波長の青色光、緑色光、赤色光または赤外光
に分光増感されてもよい。増感色素として、シアニン色
素、メロシアニン色素、コンプレックスシアニン色素、
コンプレックスメロシアニン色素、ホロホーラーシアニ
ン色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、オキソノー
ル色素、ヘミオキソノール色素等を用いることができ
る。
て比較的長波長の青色光、緑色光、赤色光または赤外光
に分光増感されてもよい。増感色素として、シアニン色
素、メロシアニン色素、コンプレックスシアニン色素、
コンプレックスメロシアニン色素、ホロホーラーシアニ
ン色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、オキソノー
ル色素、ヘミオキソノール色素等を用いることができ
る。
本発明に使用される有用な増感色素は例えばRESEARCH
DISCLOSURE Item17643 IV−A項(1978年12月P.23)、
同Item1831 X項(1979年8月P.437)に記載もしくは引
用された文献に記載されている。
DISCLOSURE Item17643 IV−A項(1978年12月P.23)、
同Item1831 X項(1979年8月P.437)に記載もしくは引
用された文献に記載されている。
特に各種スキャナー光源の分光特性に適した分光感度
を有する増感色素を有利に選択することができる。
を有する増感色素を有利に選択することができる。
例えば、B)ヘリウム−ネオンレザーに光源に対して
は、特開昭50−62425号、同54−18726号、同59−102229
号に示された三核シアニン色素類、C)LED光源に対し
ては特公昭48−42172号、同51−9609号、同55−39818号
へ特開昭62−284343に記載されたチアカルボシアニン
類。D)半導体レーザーに光源に対しては特開昭59−19
1032号、特開昭60−80841号に記載されたトリカオルボ
シアニン類、特開昭59−192242号に記載された4−キノ
リン核を含有するジカルボシアニン類などが有利に選択
される。
は、特開昭50−62425号、同54−18726号、同59−102229
号に示された三核シアニン色素類、C)LED光源に対し
ては特公昭48−42172号、同51−9609号、同55−39818号
へ特開昭62−284343に記載されたチアカルボシアニン
類。D)半導体レーザーに光源に対しては特開昭59−19
1032号、特開昭60−80841号に記載されたトリカオルボ
シアニン類、特開昭59−192242号に記載された4−キノ
リン核を含有するジカルボシアニン類などが有利に選択
される。
以下にそれらの増感色素の代表的化合物を示す。
B)の具体的化合物 C)の具体的化合物 一般式〔I〕 〔式中Y1及びY2は各々ベンゾチアゾール環、ベンゾセレ
ナゾール環、ナフトチアゾール環、ナフトセレナゾール
環、またはキノリン環のような複素環を形成するのに必
要な非金属原子群を表し、これらの複素環は低級アルキ
ル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アル
コキシカルボニ基、ハロゲン原子で置換されてもよい。
ナゾール環、ナフトチアゾール環、ナフトセレナゾール
環、またはキノリン環のような複素環を形成するのに必
要な非金属原子群を表し、これらの複素環は低級アルキ
ル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アル
コキシカルボニ基、ハロゲン原子で置換されてもよい。
R1、R2、それぞれ低級アルキル基、スルホ基またはカ
ルボキシ基を有するアルキル基を表す。
ルボキシ基を有するアルキル基を表す。
R3、低級アルキル基を表す。X1、アニオンを表す。
n1、n2は1または2を表す。
mは1または0を表し、分子内塩の時はm=0を表
す。〕 具体的には D)の具体的化合物 特に前記C)の増感色素との組み合せは、高感化が可
能となり好ましい。
す。〕 具体的には D)の具体的化合物 特に前記C)の増感色素との組み合せは、高感化が可
能となり好ましい。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの
組合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色
増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに、
それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは可視光を
実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物質
を乳剤中に含んでもよい。
組合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色
増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに、
それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは可視光を
実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物質
を乳剤中に含んでもよい。
有用な増感色素、強色増感を示す色素の組合せ及び強
色増感を示す物質はリサーチ・ディスクロージャ(Rese
arch Disclosure)176巻17643(1978年12月発行)第23
頁IVのJ項に記載されている。
色増感を示す物質はリサーチ・ディスクロージャ(Rese
arch Disclosure)176巻17643(1978年12月発行)第23
頁IVのJ項に記載されている。
本発明の感光材料には、感光材料の製造工程、保存中
あるいは写真処理中のカブリを防止しあるいは写真性能
を安定化させる目的で、種々の化合物を含有させること
ができる。すなわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリ
ウム塩、ニトロインダゾール類、クロロベンズイミダゾ
ール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチア
ゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプト
チアジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾチア
ゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類、など;メルカ
プトピリミジン類;メルカプトトリアジン類;たとえば
オキサゾリンチオンのようなチオケト化合物;アザイン
デン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザイン
デン類(特に4−ヒドロキシ置換(1,3,3a,7)テトラザ
インデン類)、ペンタアザインデン類など;ベンゼンチ
オスルフオン酸、ベンゼンスルフイン酸、ベンゼンスル
フオン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安定剤と
して知られた多くの化合物を加えることができる。
あるいは写真処理中のカブリを防止しあるいは写真性能
を安定化させる目的で、種々の化合物を含有させること
ができる。すなわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリ
ウム塩、ニトロインダゾール類、クロロベンズイミダゾ
ール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチア
ゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプト
チアジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾチア
ゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類、など;メルカ
プトピリミジン類;メルカプトトリアジン類;たとえば
オキサゾリンチオンのようなチオケト化合物;アザイン
デン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザイン
デン類(特に4−ヒドロキシ置換(1,3,3a,7)テトラザ
インデン類)、ペンタアザインデン類など;ベンゼンチ
オスルフオン酸、ベンゼンスルフイン酸、ベンゼンスル
フオン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安定剤と
して知られた多くの化合物を加えることができる。
本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイ
ド層にフイルター染料として、あるいはイラジエーショ
ン防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していても
よい。このような染料には、チキソノール染料、ヘミオ
キサノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シ
アニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソ
ノール染料;ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染
料が有用である。
ド層にフイルター染料として、あるいはイラジエーショ
ン防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していても
よい。このような染料には、チキソノール染料、ヘミオ
キサノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シ
アニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソ
ノール染料;ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染
料が有用である。
本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コ
ントラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポ
リアルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、
アミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフ
オリン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導
体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、3−ピラゾリド
ン類アミノフエノール類等の現像主薬を含んでも良い。
ントラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポ
リアルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、
アミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフ
オリン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導
体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、3−ピラゾリド
ン類アミノフエノール類等の現像主薬を含んでも良い。
なかでも3−ピラゾリドン類(1−フエニル−3−ピ
ラゾリドン、1−フエニル−4−メチル−4−ヒドロキ
シメチル−3−ピラゾリドンなど)が好ましく、通常5g
/m2以下で用いられ、0.01〜0.2g/m2がより好ましい。
ラゾリドン、1−フエニル−4−メチル−4−ヒドロキ
シメチル−3−ピラゾリドンなど)が好ましく、通常5g
/m2以下で用いられ、0.01〜0.2g/m2がより好ましい。
本発明の写真乳剤及び非感光性の親水性コロイドには
無機または有機の硬膜剤を含有してよい。例えば活性ビ
ニル化合物(1,3,5−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ
−s−トリアジン、ビス(ビニルスルホニル)メチルエ
ーテル、N,N−メチレンビス−〔β−(ビニルスルホニ
ル)プロピオンアミド〕など)、活性ハロゲン化合物
(2,4−ジクロル−6−ヒドロキシ−s−トリアジンな
ど)、ムコハロゲン酸類(ムコクロル酸など)、N−カ
ルバモイルピリジウム塩類((1−モルホリ)カルボニ
ル−3−ピリジニオ)メタンスルホナートなど)、ハロ
アミジニウム塩類(1−(1−クロロ−1−ピリジノメ
チレン)ピロリジニウム、2−ナフタレンスルホナート
など)を単独または組合せて用いることができる。なか
でも、特開昭53−41220、同53−57257、同59−162546、
同60−80846に記載の活性ビニル化合物および米国特許
3,325,287号に記載の活性ハロゲン化物が好ましい。
無機または有機の硬膜剤を含有してよい。例えば活性ビ
ニル化合物(1,3,5−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ
−s−トリアジン、ビス(ビニルスルホニル)メチルエ
ーテル、N,N−メチレンビス−〔β−(ビニルスルホニ
ル)プロピオンアミド〕など)、活性ハロゲン化合物
(2,4−ジクロル−6−ヒドロキシ−s−トリアジンな
ど)、ムコハロゲン酸類(ムコクロル酸など)、N−カ
ルバモイルピリジウム塩類((1−モルホリ)カルボニ
ル−3−ピリジニオ)メタンスルホナートなど)、ハロ
アミジニウム塩類(1−(1−クロロ−1−ピリジノメ
チレン)ピロリジニウム、2−ナフタレンスルホナート
など)を単独または組合せて用いることができる。なか
でも、特開昭53−41220、同53−57257、同59−162546、
同60−80846に記載の活性ビニル化合物および米国特許
3,325,287号に記載の活性ハロゲン化物が好ましい。
本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または
他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ
性改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良(例え
ば、現像促進、硬調化、増感)等種々の目的で、種々の
界面活性剤を含んでもよい。
他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ
性改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良(例え
ば、現像促進、硬調化、増感)等種々の目的で、種々の
界面活性剤を含んでもよい。
例えばサポニン(ステロイド系)、アルキレンオキサ
イド誘導体(例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール/ポリプロピレングリコール縮合物、ポ
リエチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチ
レングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチ
レングリコールエステル類、ポリエチレングリコールソ
ルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキ
ルアミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキ
サイド付加物類)、グリシドール誘導体(例えばアルケ
ニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフエノールポリ
グリセリド)、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖
のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤;ア
ルキルカルボン酸塩、アルキルスルフオン酸塩、アルキ
ルベンゼンスルフオン酸塩、アルキルナフタレンスルフ
オン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エ
ステル類、N−アシル−N−アルキルタウリン類、スル
ホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチ
レンアルキルフエニルエーテル類、ポリオキシエチレン
アルキルリン酸エステル類などのような、カルボキシ
基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エス
テル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤;アミノ酸
類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸
又はリン酸エステル類、アルキルベタイン酸、アミンオ
キシド類などの両性界面活性剤;アルキルアミン塩類、
脂肪族あるいは芳香族第4級アンモニウム塩類、ピリジ
ニウム、イミダゾリウムなどの複素環第4級アンモニウ
ム塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又は
スルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いるこ
とができる。
イド誘導体(例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール/ポリプロピレングリコール縮合物、ポ
リエチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチ
レングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチ
レングリコールエステル類、ポリエチレングリコールソ
ルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキ
ルアミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキ
サイド付加物類)、グリシドール誘導体(例えばアルケ
ニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフエノールポリ
グリセリド)、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖
のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤;ア
ルキルカルボン酸塩、アルキルスルフオン酸塩、アルキ
ルベンゼンスルフオン酸塩、アルキルナフタレンスルフ
オン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エ
ステル類、N−アシル−N−アルキルタウリン類、スル
ホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチ
レンアルキルフエニルエーテル類、ポリオキシエチレン
アルキルリン酸エステル類などのような、カルボキシ
基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エス
テル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤;アミノ酸
類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸
又はリン酸エステル類、アルキルベタイン酸、アミンオ
キシド類などの両性界面活性剤;アルキルアミン塩類、
脂肪族あるいは芳香族第4級アンモニウム塩類、ピリジ
ニウム、イミダゾリウムなどの複素環第4級アンモニウ
ム塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又は
スルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いるこ
とができる。
また、帯電防止のたるには特開昭60−80849号などに
記載された含フッ素系界面活性剤を用いることが好まし
い。
記載された含フッ素系界面活性剤を用いることが好まし
い。
本発明の写真感光材料には写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に接着防止の目的でシリカ、酸化マグネシウ
ム、ポリメチルメタクリレート等のマット剤を含むこと
ができる。
コロイド層に接着防止の目的でシリカ、酸化マグネシウ
ム、ポリメチルメタクリレート等のマット剤を含むこと
ができる。
本発明で用いられる感光材料には寸度安定性の目的で
水不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことが
できる。たとえばアルキル(メタ)アクリレート、アル
コキシアクリル(メタ)アクリレート、グリシジル(メ
タ)アクリレート、などの単独もしくは組合わせ、また
はこれらとアクリル酸、メタアクリル酸、などの組合せ
を単量体成分とするポリマーを用いることができる。
水不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことが
できる。たとえばアルキル(メタ)アクリレート、アル
コキシアクリル(メタ)アクリレート、グリシジル(メ
タ)アクリレート、などの単独もしくは組合わせ、また
はこれらとアクリル酸、メタアクリル酸、などの組合せ
を単量体成分とするポリマーを用いることができる。
写真乳剤の縮合剤または保護コロイドとしては、ゼラ
チンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロ
イドも用いることができる。たとえばゼラチン誘導体、
ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミ
ン、カゼイン等の蛋白質;ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エス
テル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、
澱粉誘導体などの糖誘導体、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルアルコール部分アセタール、ポリ−N−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニル
ピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成
親水性高分子物質を用いることができる。
チンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロ
イドも用いることができる。たとえばゼラチン誘導体、
ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミ
ン、カゼイン等の蛋白質;ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エス
テル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、
澱粉誘導体などの糖誘導体、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルアルコール部分アセタール、ポリ−N−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニル
ピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成
親水性高分子物質を用いることができる。
ゼラチンとしては石炭処理ゼラチンのほか、酸処理ゼ
ラチンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチン
酵素分解物も用いることができる。
ラチンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチン
酵素分解物も用いることができる。
本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤層には、アルキ
ルアクリレートの如きポリマーラテックスを含有せしめ
ることができる。
ルアクリレートの如きポリマーラテックスを含有せしめ
ることができる。
本発明の感光材料の支持体としてはセルローストリア
セテート、セルロースジアセテート、ニトロセルロー
ス、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート紙、バ
ライタ塗覆紙、ポリオレフィン被覆紙などを用いること
ができる。
セテート、セルロースジアセテート、ニトロセルロー
ス、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート紙、バ
ライタ塗覆紙、ポリオレフィン被覆紙などを用いること
ができる。
本発明の感光材料の写真処理には、公知の方法のいず
れも用いることができる。処理液には公知のものを用い
ることができる。処理温度は普通18℃から50℃の間に選
ばれるが、18℃より低い温度または50℃をこえる温度と
してもよい。
れも用いることができる。処理液には公知のものを用い
ることができる。処理温度は普通18℃から50℃の間に選
ばれるが、18℃より低い温度または50℃をこえる温度と
してもよい。
黒白写真処理する場合に用いる現像液は、知られてい
る現像主薬を含むことができる。現像主薬としては、ジ
ヒドロキシベンゼン類(たとえばハイドロキノン)、3
−ピラゾリドン類(たとえば1−フエニル−3−ピラゾ
リドン)、アミノフエノール類(たとえばN−メチル−
p−アミノフエノール)、1−フエニル−3−ピラゾリ
ン類、アスコルビン酸、及び米国特許第4,067,872号に
記載の1,2,3,4−テトラヒドロキノリン環とインドレン
環とが縮合したような複素環化合物類などを、単独もし
くは組合せて用いることができる。現像液には一般にこ
の他公知の保恒剤、アルカリ剤、pH緩衝剤、カブリ防止
剤などを含み、さらに必要に応じ溶解助剤、色調剤、現
像促進剤、界面活性剤、消飽剤、硬水軟化剤、硬膜剤、
粘性付与剤などを含んでもよい。
る現像主薬を含むことができる。現像主薬としては、ジ
ヒドロキシベンゼン類(たとえばハイドロキノン)、3
−ピラゾリドン類(たとえば1−フエニル−3−ピラゾ
リドン)、アミノフエノール類(たとえばN−メチル−
p−アミノフエノール)、1−フエニル−3−ピラゾリ
ン類、アスコルビン酸、及び米国特許第4,067,872号に
記載の1,2,3,4−テトラヒドロキノリン環とインドレン
環とが縮合したような複素環化合物類などを、単独もし
くは組合せて用いることができる。現像液には一般にこ
の他公知の保恒剤、アルカリ剤、pH緩衝剤、カブリ防止
剤などを含み、さらに必要に応じ溶解助剤、色調剤、現
像促進剤、界面活性剤、消飽剤、硬水軟化剤、硬膜剤、
粘性付与剤などを含んでもよい。
定着液としては一般に用いられる組成のものを用いる
ことができる。
ことができる。
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩のほか、
定着剤としての効果が知られている有機硫黄化合物を用
いることができる。
定着剤としての効果が知られている有機硫黄化合物を用
いることができる。
定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含ん
でもよい。
でもよい。
本発明の感光材料は、自動現像機を用いて処理するこ
とが好ましく、迅速処理などが可能となる。このとき現
像工程としては、30〜45℃、5〜60秒、定着工程として
は、30〜45℃、5〜30秒、水洗工程としては、30〜45
℃、5〜30秒の条件で行なうことが好ましい。また、こ
の場合、定着浴としては多価金属を含む酸性硬膜定着浴
を用いることが好ましい。
とが好ましく、迅速処理などが可能となる。このとき現
像工程としては、30〜45℃、5〜60秒、定着工程として
は、30〜45℃、5〜30秒、水洗工程としては、30〜45
℃、5〜30秒の条件で行なうことが好ましい。また、こ
の場合、定着浴としては多価金属を含む酸性硬膜定着浴
を用いることが好ましい。
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、
本発明がこれらによって限定されるものではない。
本発明がこれらによって限定されるものではない。
実施例 1 乳剤A群の調製 (乳剤A−1):沃化カリウムと臭化カリウムの混合水
溶液と硝酸銀水溶液を1,8−ジヒドロキシ−3,6−ジチア
オクタンを含有するゼラチン水溶液中に、激しく撹拌
下、75℃で15分間、pAg=8.0になるようにコントロール
しながら添加し平均粒径0.25μ、ヨウ度含量6モル%の
単分散八面体沃臭化銀を得た。
溶液と硝酸銀水溶液を1,8−ジヒドロキシ−3,6−ジチア
オクタンを含有するゼラチン水溶液中に、激しく撹拌
下、75℃で15分間、pAg=8.0になるようにコントロール
しながら添加し平均粒径0.25μ、ヨウ度含量6モル%の
単分散八面体沃臭化銀を得た。
この沃臭化銀乳剤をコアとして、Ag1モルあたり10-7
モルのK3IrCl6を含む臭化カリウム水溶液と硝酸銀水溶
液をpAg=7.4になるように添加してコア/シエル沃臭化
銀乳剤乳剤を得た。
モルのK3IrCl6を含む臭化カリウム水溶液と硝酸銀水溶
液をpAg=7.4になるように添加してコア/シエル沃臭化
銀乳剤乳剤を得た。
この乳剤を単法に従って脱塩後、銀1モルあたり3mg
のチオ硫酸ナトリウムおよび4mg量の塩化金酸を加え、6
5℃で70分間にわたり、化学増感を施した。安定剤とし
て4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザイ
ンデンの1%落液を銀1モルあたり30ml加えた。
のチオ硫酸ナトリウムおよび4mg量の塩化金酸を加え、6
5℃で70分間にわたり、化学増感を施した。安定剤とし
て4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザイ
ンデンの1%落液を銀1モルあたり30ml加えた。
最終的に平均沃化銀含率1.5mol%の0.45μmの単分散
立方体乳剤を得た。(変動係数10%) (乳剤A−2〜A−7の調製) 乳剤A−1と同様の調製法であるが、コア粒子のヨー
ド含量およびシエルのヨード含量を変化させて表−1の
組成を持つ乳剤A−2〜A−8を調製した。
立方体乳剤を得た。(変動係数10%) (乳剤A−2〜A−7の調製) 乳剤A−1と同様の調製法であるが、コア粒子のヨー
ド含量およびシエルのヨード含量を変化させて表−1の
組成を持つ乳剤A−2〜A−8を調製した。
その際、1,8−ジヒドロキシ−3,6−ジチアオフタンの
添加量を調節し、最終の粒子サイズが0.45となるように
した。
添加量を調節し、最終の粒子サイズが0.45となるように
した。
塗布試料の作成 上記の乳剤に分光増感色素として、3,3′−ジ(3−
スルホプロピル)−5,5′−ジクロロ−9エチル−ナフ
ト〔1,2−d〕チアカルボシアニンナトリウム塩と3,3′
−ジ(3−スルホプロピル)−9エチル−ナフト〔1,2
−d〕チアカルボシアニンナトリウム塩とハロゲン化銀
1モルあたり各々50mg添加し、前記A−1の化合物を表
1のように添加した。さらにカブリ防止剤として1−フ
エニル−5−メルカプトテトラゾールを銀1モルあたり
50mg、可塑剤としてポリエチルアクリレートラテックス
をゼラチンバインダー比25%、硬膜剤として2−ビス
(ビニルスルホニルアセトアミド)エタンを120mg/m2加
え、ポリエステル支持体上に銀4.5g/m2になる様に塗布
した。ゼラチンは4.7g/m2であった。
スルホプロピル)−5,5′−ジクロロ−9エチル−ナフ
ト〔1,2−d〕チアカルボシアニンナトリウム塩と3,3′
−ジ(3−スルホプロピル)−9エチル−ナフト〔1,2
−d〕チアカルボシアニンナトリウム塩とハロゲン化銀
1モルあたり各々50mg添加し、前記A−1の化合物を表
1のように添加した。さらにカブリ防止剤として1−フ
エニル−5−メルカプトテトラゾールを銀1モルあたり
50mg、可塑剤としてポリエチルアクリレートラテックス
をゼラチンバインダー比25%、硬膜剤として2−ビス
(ビニルスルホニルアセトアミド)エタンを120mg/m2加
え、ポリエステル支持体上に銀4.5g/m2になる様に塗布
した。ゼラチンは4.7g/m2であった。
この上に保護層としてゼラチン1.5g/m2マット剤とし
て粒径3〜4μのポリメチルメタクリレート60mg/m2,
(粒径10〜20mμのコロイドルシリカ70mg/m2塗布助剤と
して、ドデシルベンゼンスルフオン酸シリコーンオイル
100mg/m2を添加し)ナトリウ塩、下記構造式の界面活
性剤を添加した層を同時に塗布し、試料NO.1〜16を作成
した。
て粒径3〜4μのポリメチルメタクリレート60mg/m2,
(粒径10〜20mμのコロイドルシリカ70mg/m2塗布助剤と
して、ドデシルベンゼンスルフオン酸シリコーンオイル
100mg/m2を添加し)ナトリウ塩、下記構造式の界面活
性剤を添加した層を同時に塗布し、試料NO.1〜16を作成
した。
感度の評価 得られた試料を670nmにピークをもつ干渉フイルター
と連続ウツツジを介し発光時間10−5″のキセノンフラ
ッシュ光で露光した。
と連続ウツツジを介し発光時間10−5″のキセノンフラ
ッシュ光で露光した。
現像液Aを用い、35℃30″で現像後、定着液Bを用い
25℃60″で定着し、さらに水洗乾燥しセンシトメトリー
を行なった。
25℃60″で定着し、さらに水洗乾燥しセンシトメトリー
を行なった。
濃度3.0を与える露光量の逆数を感度とし、相対感度
で表−1に示した。
で表−1に示した。
耐圧性の評価 0.1φのサフイア針に40g荷重をのせ、試料面を60cm/
分の速さで滑らせ、試力に圧力をかけた。試料を露光せ
ずに上記と同じ条件で現像・定着・水洗・乾燥した。ア
パーチャー50μmのミクロデンシトメーターによって圧
力部の濃度を測定し、圧力のかけていない部分との濃度
差をΔDとして表−1に示した。
分の速さで滑らせ、試力に圧力をかけた。試料を露光せ
ずに上記と同じ条件で現像・定着・水洗・乾燥した。ア
パーチャー50μmのミクロデンシトメーターによって圧
力部の濃度を測定し、圧力のかけていない部分との濃度
差をΔDとして表−1に示した。
定着性の評価 未露光の試料を上記と同じ条件で現像した後、定着液
Bを用い、25℃25″と25℃15″の二通りの条件で定着
し、水洗・乾燥した。(試料を目視し)完全に定着され
た場合○と評価し、わずかでも未定着部分の残った場合
を×として表−1に示した。
Bを用い、25℃25″と25℃15″の二通りの条件で定着
し、水洗・乾燥した。(試料を目視し)完全に定着され
た場合○と評価し、わずかでも未定着部分の残った場合
を×として表−1に示した。
現像液A 水 720 ml エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 4 g 水酸化ナトリウム 44 g 亜硫酸ソーダ 45 g 炭酸ソーダ 26.4g ホウ酸 1.6g 臭化カリウム 1 g ハイドロキノン 36 g ジエチレングリコール 39 g 5−メチル−ベンゼトリアゾール 0.2g ピラゾン 0.7g 水を加えて 1 定着液B チオ硫酸アンモニウム 170 g 亜硫酸ナトリウム(無水) 15 g 硼酸 7 g 氷酢酸 15 ml カリ明ばん 20 g エチレンジアミン四酢酸 0.1g 酒石酸 3.5g 水をわ加えて 1 本発明の態様である試料1,2,4,5は感度耐圧力性、定
着性の点全てに良好な性能であることが理解される。
着性の点全てに良好な性能であることが理解される。
実施例2 乳剤Aと同様に、ただし1,8−ジヒドロキシ−3,6−ジ
チアオクタンの添加量を調節して0.16μmのコアを有す
る最終的に0.3μmの表2のハロゲン組成を有する単分
散立方体コア/シエル沃臭化銀乳剤B−1〜B−8を得
た。
チアオクタンの添加量を調節して0.16μmのコアを有す
る最終的に0.3μmの表2のハロゲン組成を有する単分
散立方体コア/シエル沃臭化銀乳剤B−1〜B−8を得
た。
実施例1と同様に塗布し、評価した結果を表2に示
す。
す。
粒子サイズが0.3μmと微粒子の場合も本発明の態様
である試料17,18,20,21は良好な性能を示した。
である試料17,18,20,21は良好な性能を示した。
実施例−3 乳剤A−1を用いただし、化合物A−1の代わりに表
−3に示す化合物を銀1モルに対し3×10-2モル添加し
た以外は実施例1と全く同様に塗布および評価した結果
を表−3に示す。
−3に示す化合物を銀1モルに対し3×10-2モル添加し
た以外は実施例1と全く同様に塗布および評価した結果
を表−3に示す。
この場合にも本発明の態様である試料34〜43は良好な
性能を示した。
性能を示した。
実施例4 乳剤A群と同様に、ただしシエル形成のpAgを8.5にコ
ントロールしながら乳剤C−1〜C3を調製した。最終的
に0.5μmの単分散八面体粒子であった。実施例1と全
く同様に塗布および評価した場合の結果を表−4に示
す。
ントロールしながら乳剤C−1〜C3を調製した。最終的
に0.5μmの単分散八面体粒子であった。実施例1と全
く同様に塗布および評価した場合の結果を表−4に示
す。
実施例−1に比較すると感度の点で劣るが、八面体粒
子の場合も本発明の効果が認められた。
子の場合も本発明の効果が認められた。
本発明の好ましい実施態様は以下の如し。
1) コア/シエル構造を有するハロゲン化銀粒子の変
動係数が15%以下であることを特徴とする特許請求の範
囲の感光材料。
動係数が15%以下であることを特徴とする特許請求の範
囲の感光材料。
2) コアとシエルの沃化銀含有率の差が3〜15モル%
であることを特徴とする特許請求の範囲の感光材料。
であることを特徴とする特許請求の範囲の感光材料。
3) ハロゲン化粒子内にイリジウム塩を含有すること
を特徴とする特許請求の範囲の感光材料。
を特徴とする特許請求の範囲の感光材料。
4) ハロゲン化銀乳剤が本文記載の一般式(I)で表
わされる増感色素により分光増感されていることを特徴
とする特許請求の範囲の感光材料。
わされる増感色素により分光増感されていることを特徴
とする特許請求の範囲の感光材料。
5) ハロゲン化銀乳剤が三核シアニン色素により分光
増感されていることを特徴とする特許請求の範囲の感光
材料。
増感されていることを特徴とする特許請求の範囲の感光
材料。
6) ハロゲン化銀乳剤が立方体又は14面体単分散粒子
であることを特徴とする特許請求の範囲の感光材料。
であることを特徴とする特許請求の範囲の感光材料。
Claims (1)
- 【請求項1】支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀
乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該
ハロゲン化銀乳剤が、シェルに於いてコアよりも少量の
沃化銀含有率を有し、コアの沃化銀含有率が1〜15mol
%であり、粒子全体の平均沃化銀含有率が2.5mol%未満
であり、かつハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程
でイリジウム塩を共存させて得られた実質的にコア/シ
ェル構造を有するハロ沃化銀粒子から成り、更に少なく
とも一種のポリヒドロキシベンゼン類を有することを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63064119A JP2631995B2 (ja) | 1988-03-17 | 1988-03-17 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63064119A JP2631995B2 (ja) | 1988-03-17 | 1988-03-17 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01237537A JPH01237537A (ja) | 1989-09-22 |
JP2631995B2 true JP2631995B2 (ja) | 1997-07-16 |
Family
ID=13248859
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63064119A Expired - Fee Related JP2631995B2 (ja) | 1988-03-17 | 1988-03-17 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2631995B2 (ja) |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS57154232A (en) * | 1981-02-18 | 1982-09-24 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Photosensitive silver halide emulsion |
JPS59178447A (ja) * | 1983-03-29 | 1984-10-09 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真乳剤 |
JPS61132943A (ja) * | 1984-11-30 | 1986-06-20 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
EP0209010A3 (en) * | 1985-07-18 | 1988-08-24 | EASTMAN KODAK COMPANY (a New Jersey corporation) | High contrast photographic elements exhibiting reduced stress sensitivity |
JPS6275528A (ja) * | 1985-09-30 | 1987-04-07 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
-
1988
- 1988-03-17 JP JP63064119A patent/JP2631995B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH01237537A (ja) | 1989-09-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0457298B1 (en) | Silver halide photographic material and process for the development thereof | |
JP2955803B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
JPH0228855B2 (ja) | ||
US5051344A (en) | Silver halide photographic material | |
US4555482A (en) | Silver halide photographic emulsion | |
JP2670885B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料及びその現像処理方法 | |
JPS614040A (ja) | 銀塩拡散転写用写真材料 | |
JPH06208194A (ja) | ゼラチンを含有する記録材料の製造方法 | |
JPH0140969B2 (ja) | ||
JP2520600B2 (ja) | 保存安定性のよいハロゲン化銀写真感光材料の製造方法 | |
JP2631995B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
JP2639431B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
JPH0311454B2 (ja) | ||
JP2655211B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 | |
JP2670562B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
JPH0812387B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
JP2654690B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
JP3023484B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料及びその現像処理方法 | |
JP2914780B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 | |
JP2908595B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 | |
JP2873886B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 | |
JPH0769582B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
JP2597440B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
JPH06250324A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
JPH117099A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |