JP2631304B2 - 珪酸カルシウム成形体の製造法 - Google Patents

珪酸カルシウム成形体の製造法

Info

Publication number
JP2631304B2
JP2631304B2 JP63129609A JP12960988A JP2631304B2 JP 2631304 B2 JP2631304 B2 JP 2631304B2 JP 63129609 A JP63129609 A JP 63129609A JP 12960988 A JP12960988 A JP 12960988A JP 2631304 B2 JP2631304 B2 JP 2631304B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
silicate
raw material
slurry
calcium silicate
lime
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP63129609A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH01298051A (ja
Inventor
克己 柿本
数雄 柴原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
NIPPON INSHUREESHON KK
Original Assignee
NIPPON INSHUREESHON KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by NIPPON INSHUREESHON KK filed Critical NIPPON INSHUREESHON KK
Priority to JP63129609A priority Critical patent/JP2631304B2/ja
Publication of JPH01298051A publication Critical patent/JPH01298051A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2631304B2 publication Critical patent/JP2631304B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/18Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing mixtures of the silica-lime type

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、珪酸カルシウム成形体の新規な製造法に関
する。
従来の技術及びその課題 珪酸カルシウム成形体は、軽量であること、強度が高
いこと、断熱性に優れていること、耐火性の大きいこ
と、その他数多くの特性を有するがために保温材、断熱
材、建材等の各種の分野において、広く利用されてい
る。
而して、珪酸カルシウム成形体の断熱性能等の向上の
ため、近年該成形体の更なる軽量化が図られるに伴っ
て、耐摩耗性や強度が低下したり、耐摩耗性の低下と共
に成形体表面が粉っぽくなるという欠点が生じている。
特に、この粉っぽくなる欠点は、撥水剤を使用した成形
体で著しい。
従来、これらの欠点を解消する方法として、フェロシ
リコンダスト等の珪酸原料と石灰原料の水性スラリーを
撹拌下に水熱合成反応して嵩高なゾノトライトスラリー
とし、これにセメントと珪酸ナトリウムを配合後、成
形、乾燥して成形体とする方法(特公昭56−16102号)
が知られている。しかしながら、この方法によれば、成
形体表面の粉っぽさは少なくなるものの、成形体の強度
が不充分で、また多量に含有するセメントのため1000℃
以上では収縮、変形して使用が困難となるという問題点
がある。
また、石灰原料、珪酸原料及び水を水熱合成反応する
に際し、リチウム化合物を存在させることにより珪酸カ
ルシウム成形体の強度を高くする方法(特開昭59−2695
7号)が知られている。しかしながら、この方法で得ら
れる成形体には、含有するリチウムに由来して各種金属
等に対する腐食性が大きいという問題点がある。
課題を解決するための手段 本発明者は、珪酸カルシウム成形体の軽量化に伴なう
前記欠点を解消でき、しかも前記公知方法における諸問
題点を生じない方法を開発するべく鋭意研究した。その
結果、特公昭45−25771号等で代表される珪酸原料、石
灰原料及び水を含有する原料スラリーを加圧下加熱撹拌
しながら水熱合成反応せしめて珪酸カルシウム結晶の水
性スラリーを調製し、次いでこれを成形、乾燥して珪酸
カルシウム成形体を製造する方法において、該反応を特
定の珪酸アルカリ物質の特定量の存在下に行なうときに
は、上記問題点を生ずることなく、軽量珪酸カルシウム
成形体の耐摩耗性や強度が向上すること、耐摩耗性の向
上により成形体表面の粉っぽさが改善されること、耐腐
食性が向上すること等を見い出し、本発明を完成するに
至った。
即ち本発明は、珪酸原料、石灰原料及び水を含有する
原料スラリーを加圧下加熱撹拌しながら水熱合成反応せ
しめて珪酸カルシウム結晶の水性スラリーを調製し、次
いてこれを成形、乾燥して珪酸カルシウム成形体を製造
する方法において、上記原料スラリーに珪酸ナトリウム
及び珪酸カリウムの少なくとも1種の珪酸アルカリ物質
を、珪酸アルカリ物質中のM2O(Mはナトリウム又はカ
リウムを示す)含有量に換算して珪酸原料と石灰原料の
合計重量に対して0.3〜3重量%となる量存在させ、該
物質の存在下に水熱合成反応を行なうことを特徴とする
珪酸カルシウム成形体の製造法に係る。
本発明に於て使用される珪酸原料は、従来から珪酸カ
ルシウム成形体の製造に使用されてきたものがいずれも
有効に使用でき、珪石、珪砂等、穀物の殻灰(例えば籾
殻灰)、シリカゲル、シリカフラワー(フェロシリコン
ダスト等)、ホワイトカーボン、珪藻土、湿式リン酸製
造プロセスで副生する珪フッ化水素酸と水酸化アルミニ
ウムとを反応させて得られるシリカ等を例示できる。
また、本発明において用いる石灰原料としては、従来
から使用されて来たものがいずれも使用でき、生石灰、
消石灰、カーバイト滓等を例示できる。軽量の珪酸カル
シウム成形体を製造する観点から、石灰原料は沈降容積
5ml以上の石灰乳として使用することが好ましい。特に
好ましいのは、沈降容積10ml以上のものである。
上記石灰乳の沈降容積とは、水対石灰の固形分の比が
120倍の石灰乳50mlを、内径が1.3cmで容積が50cm3のメ
スシリンダー中で20分間静置後に石灰の粒子が沈降した
容積をmlで示したものである。沈降容積が大きいという
ことは、石灰が良く水に分散して安定な状態にあり、反
応性が高いことを意味する。沈降容積が大きい石灰乳を
使用することにより、得られる珪酸カルシウム結晶の見
掛密度が低くなるので、例えば0.1g/cm3程度の低密度の
軽量体の製造が容易になる。
また、珪酸原料と石灰原料のCaO/SiO2モル比は、通常
0.70〜1.30程度であり、特にトベルモライト結晶を合成
しようとする場合は0.70〜0.90程度、ゾノトライト結晶
を合成しようとする場合は0.90〜1.15程度である。ま
た、本願で必須とする珪酸アルカリ物質中の珪酸分は、
石灰原料と反応するため、モル比の計算に含める。
本発明においては、通常、上記珪酸原料と石灰原料
に、更に珪酸ナトリウム及び珪酸カリウムの少なくとも
1種の珪酸アルカリ物質と水を加えて、原料スラリーが
調製される。尚、珪酸アルカリ物質の添加時期は、水熱
合成反応前である限り、いずれの時期に添加しても良
い。即ち、本発明においては該珪酸アルカリ物質を水熱
合成反応前に添加することを必須とし、これにより本願
所期の効果が発揮される。水熱合成反応後の珪酸カルシ
ウムの結晶スラリーに該珪酸アルカリ物質を添加する場
合には、得られる成形体の耐摩耗性及び強度は逆に低下
する。
本発明における珪酸ナトリウムとしては、例えばJIS
K 1408に規定される溶液珪酸ナトリウム1号、同2
号、同3号、メタ珪酸ナトリウム1種、同2種等、市販
の各種粉末珪酸ナトリウム等を、珪酸カリウムとしては
市販の各種溶液珪酸カリウム等をそれぞれ挙げることが
でき、これらの少なくとも1種の珪酸アルカリ物質を添
加、使用する。
上記珪酸アルカリ物質の添加量は、珪酸アルカリ物質
中のM2O(Mはナトリウム又はカリウムを示す)含有量
に換算して珪酸原料と石灰原料の合計重量に対して0.3
〜3重量%となる量とする必要がある。添加量が該換算
量で0.3重量%未満では耐摩耗性、強度の向上が充分に
は認められない傾向にあり、また3重量%を越えると成
形体の乾燥収縮が大きくなる傾向にあるので好ましくな
い。特に好ましい添加量は、該換算値で、0.5〜2.5重量
%程度となる量である。
原料スラリーには、必要に応じて、更に断熱性能を向
上させるべく、無機不活性物質を添加することができ
る。該不活性物質としては、本願人が先にW085/02839号
において開示した炭素物質、炭化物、窒化物、珪化物及
び金属酸化物の少なくとも1種を使用するのが好まし
い。具体的には、例えば活性炭、木炭、石炭、カーボン
ブラック、黒鉛等の炭素物質、炭化珪素、炭化硼素、炭
化チタン等の炭化物、窒化珪素、窒化硼素、窒化チタン
等の窒化物、珪化カルシウム等の珪化物、酸化鉄(ヘマ
タイト、マグネタイト等)、酸化チタン(ルチル等)、
酸化錫、酸化マンガン、酸化ジルコニウム、イルメナイ
ト、ジルコン、クロマイト等の金属酸化物を挙げること
ができ、これらは1種又は2種以上混合して用いること
ができる。また、該不活性物質の添加量は、成形体強度
の観点から成形体中の含有量が70重量%以下とするのが
良い。
更に、原料スラリーには、従来公知の添加材を添加し
ても良く、この際の添加材として無機質繊維例えば石綿
等を挙げることができる。
原料スラリーを調製する際の水の量は、原料スラリー
の固形分に対し5重量倍以上、好ましくは10〜50重量倍
であり、密度0.1g/cm3程度の軽量体を製造する場合には
15〜50重量倍好ましくは20〜40重量倍とするのが適当で
ある。
かくして調製された原料スラリーは次いで撹拌下に水
熱合成反応に供される。この反応は、通常4kg/cm2
上、好ましくは8〜50kg/cm2の飽和水蒸気圧下で行なわ
れる。この反応により、トベルモライト結晶又は(及
び)ゾノトライト結晶を主成分とする均一な珪酸カルシ
ウム結晶の水性スラリーが得られる。
本発明においては、上記珪酸カルシウム結晶の水性ス
ラリーを成形するに先立って、必要に応じて、各種の添
加材を更に混合しても良い。この際の添加材としては、
珪酸カルシウム成形体製造に用いられてきたものが広い
範囲で使用でき、繊維類、粘土類、セメント、各種バイ
ンダー等を例示できる。また、必要に応じて、成形体の
吸水性を低下させるために撥水性を付与する観点からシ
リコーン樹脂として例えばジメチルポリシロキサン、メ
チルハイドロジエンポリシロキサン等の樹脂や有機系、
無機系の各種撥水剤を添加混合しても良い。撥水剤を添
加すると成形体表面の粉っぽさが増大するが、本発明に
よればこの場合にも粉っぽさを顕著に改善できる。
本発明においては、次いで、珪酸カルシウム結晶を主
体とし、更に必要に応じその他の添加材よりなる水性ス
ラリーを常法例えばプレス脱水成形、遠心脱水成形等に
より成形し、乾燥して所期の珪酸カルシウム成形体を収
得することができる。
発明の効果 本発明によれば、特に、特定の珪酸アルカリ物質を特
定量原料スラリーに添加し、撹拌下の水熱合成反応を該
物質の存在下に行なったことにより、次の様な顕著な効
果が奏される。
(1)珪酸カルシウム成形体、特に軽量体において問題
となる、成形体の耐摩耗性や強度が著しく向上する。
(2)耐摩耗性の向上に伴ない成形体表面の粉っぽさが
改善される。この効果は、撥水剤を使用した場合にも充
分に発揮される。
(3)成形体の各種金属等に対する耐腐食性が向上す
る。この効果は、珪酸アルカリ物質として珪酸ナトリウ
ムを用いた場合に、特に顕著に発揮され、例えば保温
材、断熱材として使用した場合に問題となるオーステナ
イト系ステンレス鋼の応力腐食割れ抑制に好影響を与え
る。
実 施 例 以下に実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説
明する。但し下記例における部及び%はそれぞれ重量部
及び重量%を示し、又各種物性はそれぞれ次のような方
法で測定したものである。
(イ)曲げ強さ……JIS A 9510の方法に準じて測定
した。
(ロ)耐摩耗性……ASTM−C421−77の方法に準じて、タ
ンブリング試験を行ない、被検成形体の重量減量率を測
定した。
実施例1 生石灰(CaO 95%)を80℃の温水中で消和し、ホモ
ミクサーにて水中で分散させて得た石灰乳の沈降容積は
16〜20mlであった。上記石灰乳に石灰原料と珪酸原料の
合計量に対して所定量となる量のJIS3号珪酸ナトリウム
溶液(SiO229%、Na2O 9.5%)を加え、更に平均粒子
径5.4μmの珪石粉(SiO2 98%)を加えて、CaO/SiO2
モル比を1.00とした。さらにこれに水を添加し、全体の
水量が固形分の24重量倍となるように調整して原料スラ
リーを得た。これを飽和水蒸気圧12kg/cm2、温度191℃
でオートクレーブ中で回転数154r.p.mで撹拌翼を回転し
ながら撹拌し、5時間水熱合成反応を行なって、ゾノト
ライト結晶を主成分とするスラリーを得た。
上記で得られたスラリー92部(固形分)に、ガラス繊
維4部、ポルトランドセメント4部を加えてプレス脱水
成形し、100℃で乾燥して、成形体を得た。得られた成
形体の物性は、第1表の通りであった。
第1表中、試料No.3〜No.5の成形体は、本発明の方法
によって製造されたものであり、試料No.1、2及び6は
比較のために示すものである。
実施例2 生石灰(CaO 95%)を80℃の温水中で消和し、ホモ
ミクサーにて水中で分散させて得た石灰乳の沈降容積は
16〜17mlであった。上記石灰乳に平均粒子径5.4μmの
珪石粉(SiO2 98%)を加え、さらに各種珪酸アルカリ
物質を石灰原料と珪酸原料の合計量に対してM2O(Mは
前記に同じ)換算で1%となる所定量添加混合し、CaO/
SiO2モル比を1.00とした。さらに水を添加し、全体の水
量が固形分の24重量倍となるように調整して原料スラリ
ーを得た。これを実施例1と同様に水熱合成反応させ
て、ゾノトライト結晶を主成分とするスラリーを得た。
次いで上記で得たスラリーに実施例1と同様に、ガラス
繊維、ポルトランドセメントを加え、プレス脱水成形し
て成形体を得た。得られた成形体の物性は第2表の通り
であった。
上記で用いた珪酸アルカリ物質の組成は次の通りであ
った。
JIS1号珪酸ナトリウム溶液: SiO2 36.5%、Na2O 18.0%。
3号珪酸ナトリウム粉末 (日本化学工業(株)製): SiO2 58.5%、Na2O 18.5%。
無水メタ珪酸ナトリウム粉末 (米山薬品工業(株)製): SiO249.0%、Na2O 50.0%。
珪酸カリウム溶液 (米山薬品工業(株)製): SiO229.0%、K2O 17.5%。
実施例3 生石灰(CaO 95%)を80℃の温水中で消和し、ホモ
ミクサーにて水中で分散させて得た石灰乳の沈降容積は
17〜18mlであった。上記石灰乳に平均粒子径5.4μmの
珪石粉(SiO2 98%)とさらに石灰原料と珪酸原料の合
計量に対して所定量の実施例1と同様のJIS3号珪酸ナト
リウム溶液を加えて、CaO/SiO2モル比を1.00とした。さ
らにこれに水を加えて全体の水量が固形分の24重量倍と
なるように調整して原料スラリーを得た。これを実施例
1と同様に水熱合成反応させてゾノトライト結晶を主成
分とするスラリーを得た。
次いで上記で得たスラリー90部(固形分)にジメチル
ポリシロキサン(商品名「SH200オイル」、トーレシリ
コーン(株)製)3部、ガラス繊維4部、パルプ3部を
添加混合し、実施例1と同様にして成形体を得た。得ら
れた成形体の物性は第3表の通りであった。
第3表中、化学分析はASTM−C871の方法に準じて、
(Na++SiO3 --)の可溶性イオン濃度(ppm)を測定した
ものである。この分析において、一般的に、該イオン濃
度が高いほど、オーステナイト系ステンレス鋼の応力腐
食割れに対してより安全であるとされる。
また、第3表中、吸水率は24時間水中浸漬後(水頭40
mm)の重量増加率を示す。
第3表中、試料No.2は本発明の方法によって製造され
たものであり、試料No.1は比較のために示す。尚、試料
No.1,2共ASTM−C692の応力腐食割れ試験結果は合格であ
った。
比較例1 実施例1の試料No.1を製造したときと同様の方法で得
られたゾノトライト結晶を主成分とするスラリーに、ス
ラリー固形分に対して、所定量の実施例1と同様のJIS3
号珪酸ナトリウム溶液を加え、これにガラス繊維4部、
ポルトランドセメント4部を添加混合し、実施例1と同
様にして成形体を得た。得られた成形体の物性は第4表
の通りであった。
第4表より、珪酸ナトリウムを水熱合成反応後の珪酸
カルシウム結晶のスラリーに添加混合するときには、成
形体の曲げ強さ、耐摩耗性が低下することが判る。

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】珪酸原料、石灰原料及び水を含有する原料
    スラリーを加圧下加熱攪拌しながら水熱合成反応せしめ
    て珪酸カルシウム結晶の水性スラリーを調製し、次いで
    これを成形、乾燥して珪酸カルシウム成形体を製造する
    方法において、上記原料スラリーに珪酸ナトリウム及び
    珪酸カリウムの少なくとも1種の珪酸アルカリ物質を、
    珪酸アルカリ物質中のM2O(Mはナトリウム又はカリウ
    ムを示す)含有量に換算して珪酸原料と石灰原料の合計
    重量に対して0.3〜3重量%となる量存在させ、該物質
    の存在下に水熱合成反応を行なうことを特徴とする珪酸
    カルシウム成形体の製造法。
JP63129609A 1988-05-26 1988-05-26 珪酸カルシウム成形体の製造法 Expired - Fee Related JP2631304B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63129609A JP2631304B2 (ja) 1988-05-26 1988-05-26 珪酸カルシウム成形体の製造法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63129609A JP2631304B2 (ja) 1988-05-26 1988-05-26 珪酸カルシウム成形体の製造法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH01298051A JPH01298051A (ja) 1989-12-01
JP2631304B2 true JP2631304B2 (ja) 1997-07-16

Family

ID=15013693

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP63129609A Expired - Fee Related JP2631304B2 (ja) 1988-05-26 1988-05-26 珪酸カルシウム成形体の製造法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2631304B2 (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10235866B4 (de) * 2002-08-05 2005-02-24 Technische Universität München Verfahren zur thermischen Behandlung von Kieselgur, thermisch behandelte Kieselgur und Verwendung einer derartigen Kieselgur
US6869475B1 (en) 2003-10-28 2005-03-22 Bnz Materials, Inc. Calcium silicate insulating material containing blast furnace slag cement

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS51111824A (en) * 1975-02-28 1976-10-02 Mitsubishi Mining & Cement Co Manufacturing of light calcium silicate plate
JPS5842129B2 (ja) * 1976-05-04 1983-09-17 三菱化学株式会社 珪酸カルシウム水和物結晶の製造方法
JPS54148018A (en) * 1978-05-12 1979-11-19 Nippon Asbestos Co Ltd Production of calcium silicate formed body

Also Published As

Publication number Publication date
JPH01298051A (ja) 1989-12-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1565406A1 (en) Method and apparatus for producing calcium silicate hydrate
WO1985002839A1 (en) Formed article of calcium silicate and method of the preparation thereof
WO1987001370A1 (en) Silica molding and process for its production
JP2631304B2 (ja) 珪酸カルシウム成形体の製造法
JPS5926957A (ja) 珪酸カルシウム水和物硬化体の製造方法
JP2681203B2 (ja) 珪酸カルシウム成形体
JPH0747504B2 (ja) 珪酸カルシウム系成形体の製造法
JP2782198B2 (ja) 珪酸カルシウム成形体
JPH0215511B2 (ja)
JPS61219751A (ja) 珪酸カルシウム成形体の製造法
JPS62113745A (ja) 珪酸カルシウム成形体の製造法
JPH0522664B2 (ja)
JPS6213299B2 (ja)
JPH0616463A (ja) 珪酸カルシウム成形体及びその製造法
JPH0512296B2 (ja)
JPH0158147B2 (ja)
JPS6213301B2 (ja)
JPH0524101B2 (ja)
JPS6317788B2 (ja)
JPS6213298B2 (ja)
JPH0543655B2 (ja)
JPS58190852A (ja) 珪酸カルシウム成形体及びその製法
JPS61183160A (ja) 珪酸カルシウム系成形体
JPS62113747A (ja) 珪酸カルシウム成形体の製造法
JPH06102533B2 (ja) シリカゲル成形体の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees