JP2628371B2 - 塗料組成物 - Google Patents
塗料組成物Info
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- JP2628371B2 JP2628371B2 JP10758389A JP10758389A JP2628371B2 JP 2628371 B2 JP2628371 B2 JP 2628371B2 JP 10758389 A JP10758389 A JP 10758389A JP 10758389 A JP10758389 A JP 10758389A JP 2628371 B2 JP2628371 B2 JP 2628371B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は塗料組成物に関し、更に詳しくは常温硬化可
能で、表面特性に優れた塗膜を形成する塗料組成物、特
に含弗素樹脂系塗料組成物に関する。
能で、表面特性に優れた塗膜を形成する塗料組成物、特
に含弗素樹脂系塗料組成物に関する。
（従来の技術及びその問題点） 従来、塗料は各種構造物、建築物、物品等の表面に塗
膜を付与し、これら被塗装物の腐蝕や劣化を防止すると
ともに、これら構造物や物品に優れた外観を付与する目
的で広汎に使用されている。
膜を付与し、これら被塗装物の腐蝕や劣化を防止すると
ともに、これら構造物や物品に優れた外観を付与する目
的で広汎に使用されている。
この様な保護及び美粧用塗料として各種の塗料が知ら
れているが、近年、特に耐候性や防汚性等の各種耐久性
に優れた塗料として、含弗素樹脂系塗料が広く使用され
る様になっている。
れているが、近年、特に耐候性や防汚性等の各種耐久性
に優れた塗料として、含弗素樹脂系塗料が広く使用され
る様になっている。
しかしながら、含弗素樹脂は本来優れた耐候性、耐熱
性、撥水性、耐薬品性、電気特性等を有するが、一般的
な塗料溶剤には溶解性がなく、従って極めて特殊な用途
にのみ使用されてきた。
性、撥水性、耐薬品性、電気特性等を有するが、一般的
な塗料溶剤には溶解性がなく、従って極めて特殊な用途
にのみ使用されてきた。
これらの欠点を解決する為に、最近では含弗素モノマ
ーに一般のモノマーを共重合させることによって、一般
の塗料用溶剤に可溶性である含弗素重合体が開発され、
一部塗料用として使用されているが、これらの樹脂は一
般の非含弗素モノマー部を有する結果、含弗素樹脂が本
来有する優れた耐汚染性、耐摩耗性、非粘着性、滑性等
の特性の低下はまぬがれ得なかった。
ーに一般のモノマーを共重合させることによって、一般
の塗料用溶剤に可溶性である含弗素重合体が開発され、
一部塗料用として使用されているが、これらの樹脂は一
般の非含弗素モノマー部を有する結果、含弗素樹脂が本
来有する優れた耐汚染性、耐摩耗性、非粘着性、滑性等
の特性の低下はまぬがれ得なかった。
従って本発明の目的は、含弗素モノマーと非含弗素モ
ノマーとの共重合体であり、従って一般塗料用溶剤に良
好な溶解性を有するにも拘らず、含弗素樹脂の本来有す
る優れた各種性能を有する被膜を与える塗料組成物を提
供することである。
ノマーとの共重合体であり、従って一般塗料用溶剤に良
好な溶解性を有するにも拘らず、含弗素樹脂の本来有す
る優れた各種性能を有する被膜を与える塗料組成物を提
供することである。
（問題点を解決する為の手段） 上記目的は以下の本発明によって達成される。
即ち、本発明は、反応性有機官能基を有する弗素化合
物及びポリシロキサン化合物と有機ポリイソシアネート
との反応生成物であって、少なくとも１個の遊離のイソ
シアネート基を有する変性剤によって、イソシアネート
基と反応し得る基を有する含弗素樹脂が変性されてなる
含弗素樹脂を被膜形成成分として含有することを特徴と
する塗料組成物である。
物及びポリシロキサン化合物と有機ポリイソシアネート
との反応生成物であって、少なくとも１個の遊離のイソ
シアネート基を有する変性剤によって、イソシアネート
基と反応し得る基を有する含弗素樹脂が変性されてなる
含弗素樹脂を被膜形成成分として含有することを特徴と
する塗料組成物である。
（作用） 被膜形成性含弗素樹脂を、反応性有機官能基を有する
弗素化合物及びポリシロキサン化合物と有機ポリイソシ
アネートとの反応生成物であって、少なくとも１個の遊
離のイソシアネート基を有する変性剤で変性することに
よって、一般塗料用溶剤に良好な溶解性を有するにも拘
らず、含弗素樹脂の本来有する優れた各種性能を有する
被膜を与える塗料組成物を提供することが出来る。
弗素化合物及びポリシロキサン化合物と有機ポリイソシ
アネートとの反応生成物であって、少なくとも１個の遊
離のイソシアネート基を有する変性剤で変性することに
よって、一般塗料用溶剤に良好な溶解性を有するにも拘
らず、含弗素樹脂の本来有する優れた各種性能を有する
被膜を与える塗料組成物を提供することが出来る。
（好ましい実施態様） 次に本発明を好ましい実施態様を挙げて更に詳しく説
明する。
明する。
本発明で使用し、主として本発明を特徴づける変性剤
は、反応性有機官能基を有する弗素化合物及びポリシロ
キサン化合物と有機ポリイソシアネートとの反応生成物
であって、少なくとも１個の遊離のイソシアネート基を
有している。
は、反応性有機官能基を有する弗素化合物及びポリシロ
キサン化合物と有機ポリイソシアネートとの反応生成物
であって、少なくとも１個の遊離のイソシアネート基を
有している。
本発明で使用する反応性有機官能基を有する弗素化合
物の好ましい例としては、例えば、下記の如き化合物が
挙げられる。
物の好ましい例としては、例えば、下記の如き化合物が
挙げられる。
以上の構造式において、ＲはＦ又はCF3を表す。
又、本発明で使用する反応性有機官能基を有するシロ
キサン化合物の好ましい例としては、例えば、下記の如
き化合物が挙げられる。
キサン化合物の好ましい例としては、例えば、下記の如
き化合物が挙げられる。
（１）アミノ変性シロキサンオイル （ｍ＝１乃至10、ｎ＝２乃至10、Ｒ＝CH3又はOCH3） （ｍ＝１乃至10、ｎ＝２乃至10、Ｒ＝CH3又はOCH3） （ｍ＝０乃至200） （ｎ＝２乃至10） （分岐点＝２乃至３、Ｒ＝低級アルキル基、１＝２乃至
200、ｍ＝２乃至200、ｎ＝２乃至200） （ｎ＝１乃至200、Ｒ＝低級アルキル基） （２）エポキシ変性シロキサンオイル （ｎ＝１乃至200） （ｍ＝１乃至10、ｎ＝２乃至10） （ｎ＝１乃至200） （分岐点＝２乃至３、Ｒ＝低級アルキル基、１＝２乃至
200、ｍ＝２乃至200、ｎ＝２乃至200） （ｎ＝１乃至10） （ｍ＝１乃至10、ｎ＝２乃至10） 上記のエポキシ化合物はポリオール、ポリアミン、ポ
リカルボン酸等と反応させ末端に活性水素を有する様に
して使用出来る。
200、ｍ＝２乃至200、ｎ＝２乃至200） （ｎ＝１乃至200、Ｒ＝低級アルキル基） （２）エポキシ変性シロキサンオイル （ｎ＝１乃至200） （ｍ＝１乃至10、ｎ＝２乃至10） （ｎ＝１乃至200） （分岐点＝２乃至３、Ｒ＝低級アルキル基、１＝２乃至
200、ｍ＝２乃至200、ｎ＝２乃至200） （ｎ＝１乃至10） （ｍ＝１乃至10、ｎ＝２乃至10） 上記のエポキシ化合物はポリオール、ポリアミン、ポ
リカルボン酸等と反応させ末端に活性水素を有する様に
して使用出来る。
（３）アルコール変性シロキサンオイル （ｎ＝１乃至200） （ｍ＝１乃至10、ｎ＝２乃至10） （ｎ＝０乃至200） （１＝１乃至10、ｍ＝10乃至200、ｎ＝１乃至５） （ｎ＝１乃至200、Ｒ＝低級アルキル） （Ｒ＝低級アルキル基、Ｒ′＝水素原子、アルキル基、
Ｋ＝１乃至250、１＝０乃至５、ｍ＝０乃至50、ｎ＝１
乃至３） （Ｒ＝低級アルキル基、Ｒ′＝水素原子、アルキル基、
ｋ＝１乃至250、１＝０乃至５、ｍ＝０乃至50、ｎ＝２
乃至３） （４）メルカプト変性シロキサンオイル （ｍ＝１乃至10、ｎ＝２乃至10） （ｎ＝２乃至10） （分岐点＝２乃至３、Ｒ＝低級アルキル基、１＝２乃至
200、ｍ＝２乃至200、ｎ＝２乃至200） （ｎ＝１乃至200、Ｒ＝低級アルキル基） （５）カルボキシル変性シロキサンオイル （ｍ＝１乃至10、ｎ＝２乃至10） （ｎ＝１乃至200） （分岐点＝２乃至３、Ｒ＝低級アルキル基、１＝２乃至
200、ｍ＝２乃至200、ｎ＝２乃至200） （ｎ＝１乃至200、Ｒ＝低級アルキル基） 以上の如き反応性有機官能基を有する２種の化合物
は、本発明において好ましい化合物の例示であって、本
発明はこれらの例示に限定されるものではなく、上述の
例示の化合物及びその他の化合物は、現在市販されてお
り、市場から容易に入手し得るものであり、いずれも本
発明において使用出来るものである。
Ｋ＝１乃至250、１＝０乃至５、ｍ＝０乃至50、ｎ＝１
乃至３） （Ｒ＝低級アルキル基、Ｒ′＝水素原子、アルキル基、
ｋ＝１乃至250、１＝０乃至５、ｍ＝０乃至50、ｎ＝２
乃至３） （４）メルカプト変性シロキサンオイル （ｍ＝１乃至10、ｎ＝２乃至10） （ｎ＝２乃至10） （分岐点＝２乃至３、Ｒ＝低級アルキル基、１＝２乃至
200、ｍ＝２乃至200、ｎ＝２乃至200） （ｎ＝１乃至200、Ｒ＝低級アルキル基） （５）カルボキシル変性シロキサンオイル （ｍ＝１乃至10、ｎ＝２乃至10） （ｎ＝１乃至200） （分岐点＝２乃至３、Ｒ＝低級アルキル基、１＝２乃至
200、ｍ＝２乃至200、ｎ＝２乃至200） （ｎ＝１乃至200、Ｒ＝低級アルキル基） 以上の如き反応性有機官能基を有する２種の化合物
は、本発明において好ましい化合物の例示であって、本
発明はこれらの例示に限定されるものではなく、上述の
例示の化合物及びその他の化合物は、現在市販されてお
り、市場から容易に入手し得るものであり、いずれも本
発明において使用出来るものである。
上記弗素化合物及びポリシロキサン化合物と反応させ
る有機ポリイソシアネートとしては、従来公知のいずれ
のものも使用出来るが、例えば、好ましいものとして、 トルエン−2,4−ジイソシアネート、 ４−メトキシ−1,3−フェニレンジイソシアネート、 ４−イソプロピル−1,3−フェニレンジイソシアネー
ト、 ４−クロル−1,3−フェニレンジイソシアネート、 ４−ブトキシ−1,3−フェニレンジイソシアネート、 2,4−ジイソシアネート−ジフェニルエーテル、 メチレンジイソシアネート、 4,4−メチレンビス（フェニルイソシアネート）、 ジュリレンジイソシアネート、 1,5−ナフタレンジイソシアネート、 ベンジジンジイソシアネート、 ｏ−ニトロベンジジンジイソシアネート、 4,4−ジイソシアネートジベンジル、 1,4−テトラメチレンジイソシアネート、 1,6−テトラメチレンジイソシアネート、 1,10−デカメチレンジイソシアネート、 1,4−シクロヘキシレンジイソシアネートキシリレンジ
イソシアネート 4,4−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネー
ト）、 1,5−テトラヒドロナフタレンジイソシアネート等が挙
げられる。
る有機ポリイソシアネートとしては、従来公知のいずれ
のものも使用出来るが、例えば、好ましいものとして、 トルエン−2,4−ジイソシアネート、 ４−メトキシ−1,3−フェニレンジイソシアネート、 ４−イソプロピル−1,3−フェニレンジイソシアネー
ト、 ４−クロル−1,3−フェニレンジイソシアネート、 ４−ブトキシ−1,3−フェニレンジイソシアネート、 2,4−ジイソシアネート−ジフェニルエーテル、 メチレンジイソシアネート、 4,4−メチレンビス（フェニルイソシアネート）、 ジュリレンジイソシアネート、 1,5−ナフタレンジイソシアネート、 ベンジジンジイソシアネート、 ｏ−ニトロベンジジンジイソシアネート、 4,4−ジイソシアネートジベンジル、 1,4−テトラメチレンジイソシアネート、 1,6−テトラメチレンジイソシアネート、 1,10−デカメチレンジイソシアネート、 1,4−シクロヘキシレンジイソシアネートキシリレンジ
イソシアネート 4,4−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネー
ト）、 1,5−テトラヒドロナフタレンジイソシアネート等が挙
げられる。
更にこれらの有機ポリイソシアネートと他の化合物と
の付加体、例えば、下記構造式のものが挙げられるが、
これらに限定されない。
の付加体、例えば、下記構造式のものが挙げられるが、
これらに限定されない。
或いはこれらの有機ポリイソシアネートと低分子量の
ポリオールやポリアミンとを末端イソシアネートとなる
様に反応させて得られるウレタンプレポリマー等も当然
使用することが出来る。
ポリオールやポリアミンとを末端イソシアネートとなる
様に反応させて得られるウレタンプレポリマー等も当然
使用することが出来る。
本発明で使用する変性剤は、前記の如き反応性有機官
能等を有する弗素化合物及びポリシロキサン化合物と、
上記の如き有機ポリイソシアネートとを、そのれらの有
機官能基とイソシアネート基とが、１分子中でイソシア
ネート基が１個以上、好ましくは１乃至２個過剰になる
官能基比で、有機溶剤及び触媒の存在下又は不存在下
で、約０乃至150℃、好ましくは20乃至80℃の温度で約1
0分間乃至３時間反応させることによって容易に得るこ
とが出来る。
能等を有する弗素化合物及びポリシロキサン化合物と、
上記の如き有機ポリイソシアネートとを、そのれらの有
機官能基とイソシアネート基とが、１分子中でイソシア
ネート基が１個以上、好ましくは１乃至２個過剰になる
官能基比で、有機溶剤及び触媒の存在下又は不存在下
で、約０乃至150℃、好ましくは20乃至80℃の温度で約1
0分間乃至３時間反応させることによって容易に得るこ
とが出来る。
反応は、弗素化合物とポリイシシアネートとの反応
と、ポリシロキサン化合物とポリイソシアネートとの反
応とを別々に行って、夫々得られる変性剤を塗料の調製
の前後に混合して使用してもよいし、弗素化合物とポリ
シロキサン化合物とを同時にポリイソシアネートと反応
させて変性剤を調製して使用してもよく特に限定されな
い。
と、ポリシロキサン化合物とポリイソシアネートとの反
応とを別々に行って、夫々得られる変性剤を塗料の調製
の前後に混合して使用してもよいし、弗素化合物とポリ
シロキサン化合物とを同時にポリイソシアネートと反応
させて変性剤を調製して使用してもよく特に限定されな
い。
変性剤は溶剤中で調製してもよいし、無溶剤で調製し
てもよいが、工程的には、有機溶剤中で調製することに
より、得られる溶液がそのまま含弗素樹脂の変性に利用
出来るので有利である。
てもよいが、工程的には、有機溶剤中で調製することに
より、得られる溶液がそのまま含弗素樹脂の変性に利用
出来るので有利である。
この様な変性剤の製造において使用してもよい有機溶
剤は、夫々の反応原料及び生成物に対して不活性な有機
溶剤であればいずれも使用することが出来る。
剤は、夫々の反応原料及び生成物に対して不活性な有機
溶剤であればいずれも使用することが出来る。
この様な有機溶剤として好ましいものは、メチルエチ
ルケトン、メチル−ｎ−プロピルケトン、メチルイソブ
チルケトン、ジエチルケトン、ギ酸メチル、ギ酸エチ
ル、ギ酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル等であり、又、アセトン、シクロヘキサン、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イ
ソプロピルアルコール、ブタノール、トルエン、キシレ
ン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、パ
ークロルエチレン、トリクロルエチレン、メチルセロソ
ルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート等も使
用出来る。
ルケトン、メチル−ｎ−プロピルケトン、メチルイソブ
チルケトン、ジエチルケトン、ギ酸メチル、ギ酸エチ
ル、ギ酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル等であり、又、アセトン、シクロヘキサン、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イ
ソプロピルアルコール、ブタノール、トルエン、キシレ
ン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、パ
ークロルエチレン、トリクロルエチレン、メチルセロソ
ルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート等も使
用出来る。
本発明で被膜形成樹脂として使用し、且つ上記変性剤
で変性される含弗素樹脂とは、イシアネート基と反応す
る基を有し、且つ溶剤可溶性のものであり、これらの含
有弗素樹脂は種々のものが市販されており、本発明では
これら市販の含弗素樹脂はいずれも使用することが出来
る。
で変性される含弗素樹脂とは、イシアネート基と反応す
る基を有し、且つ溶剤可溶性のものであり、これらの含
有弗素樹脂は種々のものが市販されており、本発明では
これら市販の含弗素樹脂はいずれも使用することが出来
る。
好適な含弗素樹脂の１例はとしては、テトラフルオエ
オエチレン、トリフルオロクロロエチレン等の含弗素オ
レフィンモノマーと水酸基、カルボキシル基、アミノ
基、酸無水物基、エポキシ基、チオアルコール基等の対
イソシアネート基反応性官能基を有するモノマーとの共
重合体であり、又、共重合後にこれらの反応性基を賦与
したものであってもよい。これらの共重合性モノマーの
代表例としては、酢酸ビニル、ビニルエステル、（メ
タ）アクリル酸又はこれらの各種エステルが挙げられ
る。勿論共重合に際しては反応性基を有さない第三のモ
ノマーを共重合させてもよい。含弗素モノマーと他のモ
ノマーとの共重合比は得られる共重合体が一般的な塗料
溶剤に可溶性になる程度であり、例えば、共重合体の中
の含弗素モノマーのモル比は30乃至90％の範囲が好まし
い。
オエチレン、トリフルオロクロロエチレン等の含弗素オ
レフィンモノマーと水酸基、カルボキシル基、アミノ
基、酸無水物基、エポキシ基、チオアルコール基等の対
イソシアネート基反応性官能基を有するモノマーとの共
重合体であり、又、共重合後にこれらの反応性基を賦与
したものであってもよい。これらの共重合性モノマーの
代表例としては、酢酸ビニル、ビニルエステル、（メ
タ）アクリル酸又はこれらの各種エステルが挙げられ
る。勿論共重合に際しては反応性基を有さない第三のモ
ノマーを共重合させてもよい。含弗素モノマーと他のモ
ノマーとの共重合比は得られる共重合体が一般的な塗料
溶剤に可溶性になる程度であり、例えば、共重合体の中
の含弗素モノマーのモル比は30乃至90％の範囲が好まし
い。
本発明において使用する塗料用溶剤としては、通常の
塗料に使用されている溶剤であり、例えば、前記例示の
如き溶剤が挙げられる。
塗料に使用されている溶剤であり、例えば、前記例示の
如き溶剤が挙げられる。
本発明の塗料組成物は以上の成分を必須成分とし、そ
れらの配合割合は、溶剤がその全固形分が５乃至50重量
％になる範囲であり、被膜形成性含弗素樹脂は塗料100
重量部中で約５乃至30重量％を占める範囲であり、前記
変性剤は、含弗素樹脂100重量部当り１乃至100重量部の
範囲が好ましい。尚、変性剤と含弗素樹脂との反応は塗
料の調製前であっても、調製後であってもよく特に限定
されない。
れらの配合割合は、溶剤がその全固形分が５乃至50重量
％になる範囲であり、被膜形成性含弗素樹脂は塗料100
重量部中で約５乃至30重量％を占める範囲であり、前記
変性剤は、含弗素樹脂100重量部当り１乃至100重量部の
範囲が好ましい。尚、変性剤と含弗素樹脂との反応は塗
料の調製前であっても、調製後であってもよく特に限定
されない。
更に本発明の塗料組成物は、他の一般的塗料と同様
に、体質顔料、有機顔料、無機顔料、他の被膜形成性樹
脂、可塑剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、レベリング
剤、硬化剤、触媒等を夫々必要に応じて包含させること
が出来る。
に、体質顔料、有機顔料、無機顔料、他の被膜形成性樹
脂、可塑剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、レベリング
剤、硬化剤、触媒等を夫々必要に応じて包含させること
が出来る。
併用してもよい他の一般的被膜形成樹脂としては、例
えば、従来公知の各種の被膜形成樹脂であり、これらの
ものはいずれも使用出来、例えば、塩化ビニル系樹脂、
塩化ビニリデン系樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニ
ルアルコール共重合系樹脂、アルキッド系樹脂、エポキ
シ系樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン系樹脂、ポリ
ウレタン系樹脂、ポリウレア系樹脂、ニトロセルロース
系樹脂、ポリブチラール系樹脂、ポリエステル系樹脂、
メラミン系樹脂、尿素系樹脂、アクリル系樹脂、ポリア
ミド系樹脂等が挙げられ、特にその構造中に、イソシア
ネート基と反応し得る反応性基を有する樹脂が好ましく
使用される。これらの樹脂は、いずれも単独でも混合物
としても使用出来、且つ有機溶剤中の溶液でも分散液で
もよい。
えば、従来公知の各種の被膜形成樹脂であり、これらの
ものはいずれも使用出来、例えば、塩化ビニル系樹脂、
塩化ビニリデン系樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニ
ルアルコール共重合系樹脂、アルキッド系樹脂、エポキ
シ系樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン系樹脂、ポリ
ウレタン系樹脂、ポリウレア系樹脂、ニトロセルロース
系樹脂、ポリブチラール系樹脂、ポリエステル系樹脂、
メラミン系樹脂、尿素系樹脂、アクリル系樹脂、ポリア
ミド系樹脂等が挙げられ、特にその構造中に、イソシア
ネート基と反応し得る反応性基を有する樹脂が好ましく
使用される。これらの樹脂は、いずれも単独でも混合物
としても使用出来、且つ有機溶剤中の溶液でも分散液で
もよい。
又、架橋剤又は硬化剤として、種々の物が使用出来る
が、好ましいものは前記の如きポリイソシアネート化合
物であり、特にヘキサメチレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート等の無黄色変色ジイソシアネー
ト並びにそれらの付加体が有用である。
が、好ましいものは前記の如きポリイソシアネート化合
物であり、特にヘキサメチレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート等の無黄色変色ジイソシアネー
ト並びにそれらの付加体が有用である。
これらのポリイソシアネートを硬化剤として添加し、
本発明の塗料組成物を常温硬化型とする場合には、例え
ば、アミン系や有機金属系等の触媒を塗料100重量部当
り約0.0001乃至１重量部の割合で添加混合するのが好ま
しい。
本発明の塗料組成物を常温硬化型とする場合には、例え
ば、アミン系や有機金属系等の触媒を塗料100重量部当
り約0.0001乃至１重量部の割合で添加混合するのが好ま
しい。
本発明の塗料組成物の製造方法自体は従来技術と全く
同様でよく、特に限定されない。
同様でよく、特に限定されない。
（効果） 以上の如き本発明の塗料は、鋼板、アルミニウム板、
アルミサッシ等に金属構造体、ガラス、セメント、コン
クリート等の無機構造体、木材、FRP、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ナイロン、ポリエステル、塩化ビニル
樹脂、エチレン酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂等のプラ
スチック構造体等の保護及び美粧塗装に有用であり、表
面硬度、光沢、耐溶剤性、耐汚染性、耐光性、非粘着性
等に優れた塗膜を与えることが出来る。
アルミサッシ等に金属構造体、ガラス、セメント、コン
クリート等の無機構造体、木材、FRP、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ナイロン、ポリエステル、塩化ビニル
樹脂、エチレン酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂等のプラ
スチック構造体等の保護及び美粧塗装に有用であり、表
面硬度、光沢、耐溶剤性、耐汚染性、耐光性、非粘着性
等に優れた塗膜を与えることが出来る。
この様な効果は、他のモノマーの共重合による含弗素
樹脂の各種特性低下を、弗素及び／又はシロキサン含有
変性剤によって変性することによって補償されることに
よる。
樹脂の各種特性低下を、弗素及び／又はシロキサン含有
変性剤によって変性することによって補償されることに
よる。
（実施例） 次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。尚、文中部又は％とあるのは特に断りの無い
限り重量基準である。
説明する。尚、文中部又は％とあるのは特に断りの無い
限り重量基準である。
参考例１（変性剤の製造） ヘキサメチレンジイソシアネート32.3部とジブチルチ
ンジラウレート0.01部を酢酸エチル155部に加え80℃で
よく攪拌しながら、この中に下記構造を有する末端アミ
ノプロピルポリジメチルシロキサン（分子量1,560）300
部を徐々に滴下して反応させた。
ンジラウレート0.01部を酢酸エチル155部に加え80℃で
よく攪拌しながら、この中に下記構造を有する末端アミ
ノプロピルポリジメチルシロキサン（分子量1,560）300
部を徐々に滴下して反応させた。
（ｎは分子量が1,560になる値） 反応終了後、酢酸エチルを蒸発除去し透明で液状の変
性剤（Ｉ）328部が得られた。
性剤（Ｉ）328部が得られた。
上記変性剤は、赤外吸収スペクトルによれば、2,270c
m-1に遊離のイソシアネート基による吸収が認められ、
又、1,090cm-1に−Si−Ｏ−基に基づく吸収帯を示して
いた。又、この変性剤中のフリーのイソシアネート基を
定量したところ、理論値が2.43％であるに対して実測値
は2.30％であった。
m-1に遊離のイソシアネート基による吸収が認められ、
又、1,090cm-1に−Si−Ｏ−基に基づく吸収帯を示して
いた。又、この変性剤中のフリーのイソシアネート基を
定量したところ、理論値が2.43％であるに対して実測値
は2.30％であった。
従って上記の変性剤の主たる構造は下記式と推定され
る。
る。
参考例２（変性剤の製造） イソホロンジイソシアネート15.1部とジブチルチンジ
ラウレート0.005部を酢酸エチル70部に加え80℃でよく
攪拌しながら、この中に下記構造を有する末端水酸基の
ポリジメチルシロキサン（分子量2,200）150部を徐々に
滴下して反応させた。
ラウレート0.005部を酢酸エチル70部に加え80℃でよく
攪拌しながら、この中に下記構造を有する末端水酸基の
ポリジメチルシロキサン（分子量2,200）150部を徐々に
滴下して反応させた。
（ｎは分子量が2,200になる値） 反応終了後、酢酸エチルを蒸発除去し透明で液状の変
性剤（II）162部が得られた。
性剤（II）162部が得られた。
上記変性剤は、赤外吸収スペクトルによれば、2,270c
m-1に遊離のイソシアネート基による吸収が認められ、
又、1,090cm-1に−Si−Ｏ−基に基づく吸収帯を示して
いた。又、この変性剤中のフリーのイソシアネート基を
定量したところ、理論値が1.73％であるに対して実測値
は1.61％であった。
m-1に遊離のイソシアネート基による吸収が認められ、
又、1,090cm-1に−Si−Ｏ−基に基づく吸収帯を示して
いた。又、この変性剤中のフリーのイソシアネート基を
定量したところ、理論値が1.73％であるに対して実測値
は1.61％であった。
従って上記の変性剤の主たる構造は下記式と推定され
る。
る。
参考例３（変性剤の製造） 水添加MDI21.4部とジブチルチンジラウレート0.006部
を酢酸エチル86部に加え80℃でよく攪拌しながら、この
中に実施例２と同一の末端水酸基のポリジメチルシロキ
サン（分子量2,200）180部を徐々に滴下して反応させ
た。
を酢酸エチル86部に加え80℃でよく攪拌しながら、この
中に実施例２と同一の末端水酸基のポリジメチルシロキ
サン（分子量2,200）180部を徐々に滴下して反応させ
た。
反応終了後、酢酸エチルを蒸発除去し透明で液状の変
性剤（III）194部が得られた。
性剤（III）194部が得られた。
上記変性剤は、赤外吸収スペクトルによれば、2,270c
m-1に遊離のイソシアネート基による吸収が認められ、
又、1,090cm-1に−Si−Ｏ−基に基づく吸収帯を示して
いた。又、この変性剤中のフリーのイソシアネート基を
定量したところ、理論値が1.70％であるに対して実測値
は1.58％であった。
m-1に遊離のイソシアネート基による吸収が認められ、
又、1,090cm-1に−Si−Ｏ−基に基づく吸収帯を示して
いた。又、この変性剤中のフリーのイソシアネート基を
定量したところ、理論値が1.70％であるに対して実測値
は1.58％であった。
従って上記の変性剤の主たる構造は下記式と推定され
る。
る。
参考例４（変性剤の製造） ヘキサメチレンジイソシアネート62部とジブチルチン
ジラウレート0.008部を酢酸エチル272部に加えよく80℃
で攪拌しながら、この中に下記構造を有する弗素アルコ
ール210部を徐々に滴下して反応させた。
ジラウレート0.008部を酢酸エチル272部に加えよく80℃
で攪拌しながら、この中に下記構造を有する弗素アルコ
ール210部を徐々に滴下して反応させた。
反応終了後、酢酸エチルを蒸発除去し乳白色ワックス
状の変性剤（IV）264部が得られた。上記変性剤は、赤
外吸収スペクトルによれば、2,270cm-1に遊離のイソシ
アネート基による吸収が認められ、又、1,190cm-1に−C
F2−基に基づく吸収帯を示した。又、この変性剤中のフ
リーのイソシアネート基を定量したところ、理論値が5.
73％であるに対して実測値は5.21％であった。
状の変性剤（IV）264部が得られた。上記変性剤は、赤
外吸収スペクトルによれば、2,270cm-1に遊離のイソシ
アネート基による吸収が認められ、又、1,190cm-1に−C
F2−基に基づく吸収帯を示した。又、この変性剤中のフ
リーのイソシアネート基を定量したところ、理論値が5.
73％であるに対して実測値は5.21％であった。
従って上記の変性剤の主たる構造は下記式と推定され
る。
る。
参考例５（変性剤の製造） イソホロンジイソシアネート71部とジブチルチンジラ
ウレート0.006部を酢酸エチル221部に加え80℃でよく攪
拌しながら、この中に下記構造を有する弗素アルコール
150部を徐々に滴下して反応させた。
ウレート0.006部を酢酸エチル221部に加え80℃でよく攪
拌しながら、この中に下記構造を有する弗素アルコール
150部を徐々に滴下して反応させた。
CF3(CF2)7CH2CH2OH 反応終了後、酢酸エチルを蒸発除去し乳白色ワックス
状の変性剤（Ｖ）214部が得られた。上記変性剤は、赤
外吸収スペクトルによれば、2,270cm-1に遊離のイソシ
アネート基による吸収が認められ、又、1,190cm-1に−C
F2−基に基づく吸収帯を示した。又、この変性剤中のフ
リーのイソシアネート基を定量したところ、理論値が6.
12％であるに対して実測値は5.80％であった。
状の変性剤（Ｖ）214部が得られた。上記変性剤は、赤
外吸収スペクトルによれば、2,270cm-1に遊離のイソシ
アネート基による吸収が認められ、又、1,190cm-1に−C
F2−基に基づく吸収帯を示した。又、この変性剤中のフ
リーのイソシアネート基を定量したところ、理論値が6.
12％であるに対して実測値は5.80％であった。
従って上記の変性剤の主たる構造は下記式と推定され
る。
る。
参考例６（変性剤の製造） 水添加MDI98部とジブチルチンジラウレート0.009部を
酢酸エチル318部に加え80℃でよく攪拌しながら、この
中に下記構造式の弗素アルコール220部を徐々に滴下し
て反応させた。
酢酸エチル318部に加え80℃でよく攪拌しながら、この
中に下記構造式の弗素アルコール220部を徐々に滴下し
て反応させた。
反応終了後、酢酸エチルを蒸発除去し乳白色ワックス
状の変性剤（VI）308部が得られた。
状の変性剤（VI）308部が得られた。
上記変性剤は、赤外吸収スペクトルによれば、2,270c
m-1に遊離のイソシアネート基による吸収が認められ、
又、1,190cm-1に−CF2−基に基づく吸収帯を示した。
又、この変性剤中のフリーのイソシアネート基を定量し
たところ、理論値が4.95％であるに対して実測値は4.52
％であった。
m-1に遊離のイソシアネート基による吸収が認められ、
又、1,190cm-1に−CF2−基に基づく吸収帯を示した。
又、この変性剤中のフリーのイソシアネート基を定量し
たところ、理論値が4.95％であるに対して実測値は4.52
％であった。
従って上記の変性剤の主たる構造は下記式と推定され
る。
る。
参考例７（変性剤の製造） ヘキサメチレンジイソシアネートと水との付加体（ジ
ュラコネート24A−100、旭化成製、NC0％＝23.5％）40
部とジブチルチンジラウレート0.007部を酢酸エチル246
部に加え80℃でよく攪拌しながら、この中に参考例２で
使用したポリシロキサン164部を徐々に滴下して反応さ
せ、続いて同温度で参考例４で使用した弗素アルコール
42部を徐々に滴下して反応させた。
ュラコネート24A−100、旭化成製、NC0％＝23.5％）40
部とジブチルチンジラウレート0.007部を酢酸エチル246
部に加え80℃でよく攪拌しながら、この中に参考例２で
使用したポリシロキサン164部を徐々に滴下して反応さ
せ、続いて同温度で参考例４で使用した弗素アルコール
42部を徐々に滴下して反応させた。
反応終了後、酢酸エチルを蒸発除去し乳白色ワックス
状の変性剤（VII）237部が得られた。
状の変性剤（VII）237部が得られた。
上記変性剤は、赤外吸収スペクトルによれば、2,270c
m-1に遊離のイソシアネート基による吸収が認められ、
又、1,190cm-1及び1,090cm-1に−CF2−基及び−Si−Ｏ
−基に基づく吸収帯を示していた。又、この変性剤中の
フリーのイソシアネート基を定量したところ、理論値が
1.30％であるに対して実測値は1.21％であった。
m-1に遊離のイソシアネート基による吸収が認められ、
又、1,190cm-1及び1,090cm-1に−CF2−基及び−Si−Ｏ
−基に基づく吸収帯を示していた。又、この変性剤中の
フリーのイソシアネート基を定量したところ、理論値が
1.30％であるに対して実測値は1.21％であった。
従って上記の変性剤の主たる構造は下記式と推定され
る。
る。
参考例８（樹脂の変性） フルオロオレフィン−ビニルエーテル共重合樹脂溶液
（固形分50％、水酸基価24mgKOH/g、旭硝子製）300部に
変性剤（Ｉ）４部及び変性剤（IV）３部を加え、80℃で
７時間反応させ、変性剤で変性された含弗素樹脂溶液を
得た。
（固形分50％、水酸基価24mgKOH/g、旭硝子製）300部に
変性剤（Ｉ）４部及び変性剤（IV）３部を加え、80℃で
７時間反応させ、変性剤で変性された含弗素樹脂溶液を
得た。
この変性樹脂は、赤外吸収スペクトルによりイソシア
ネート基は認められなかった。これは変性剤が樹脂にグ
ラフト結合したものと推定される。
ネート基は認められなかった。これは変性剤が樹脂にグ
ラフト結合したものと推定される。
参考例９（樹脂の変性） フルオロオレフィン−ビニルエーテル共重合樹脂溶液
（固形分60％、水酸基価32mgKOH/g、旭硝子製）300部に
変性剤（II）５部及び変性剤（Ｖ）３部を加え、80℃で
７時間反応させ、変性剤で変性された含弗素樹脂溶液を
得た。
（固形分60％、水酸基価32mgKOH/g、旭硝子製）300部に
変性剤（II）５部及び変性剤（Ｖ）３部を加え、80℃で
７時間反応させ、変性剤で変性された含弗素樹脂溶液を
得た。
この変性樹脂は、赤外吸収スペクトルによりイソシア
ネート基は認められなかった。これは変性剤が樹脂にグ
ラフト結合したものと推定される。
ネート基は認められなかった。これは変性剤が樹脂にグ
ラフト結合したものと推定される。
参考例10（樹脂の変性） フルオロオレフィン−ビニルエーテル共重合樹脂溶液
（固形分50％、水酸基価26mgKOH/g、旭硝子製）300部に
変性剤（III）５部及び変性剤（VI）３部を加え、80℃
で７時間反応させ、変性剤で変性された含弗素樹脂溶液
を得た。
（固形分50％、水酸基価26mgKOH/g、旭硝子製）300部に
変性剤（III）５部及び変性剤（VI）３部を加え、80℃
で７時間反応させ、変性剤で変性された含弗素樹脂溶液
を得た。
この変性樹脂は、赤外吸収スペクトルによりイソシア
ネート基は認められなかった。これは変性剤が樹脂にグ
ラフト結合したものと推定される。
ネート基は認められなかった。これは変性剤が樹脂にグ
ラフト結合したものと推定される。
参考例11（樹脂の変性） 参考例10のフルオロオレフィン−ビニルエーテル共重
合樹脂溶液300部に変性剤（VII）８部を加え、80℃で５
時間反応させ、変性剤で変性された含弗素樹脂溶液を得
た。
合樹脂溶液300部に変性剤（VII）８部を加え、80℃で５
時間反応させ、変性剤で変性された含弗素樹脂溶液を得
た。
この変性樹脂は、赤外吸収スペクトルによりイソシア
ネート基は認められなかった。これは変性剤が樹脂にグ
ラフト結合したものと推定される。
ネート基は認められなかった。これは変性剤が樹脂にグ
ラフト結合したものと推定される。
実施例１乃至４及び比較例１乃至３ 参考例８乃至11の変性樹脂溶液を慣用の塗料化法に基
づき下記第１表の配合で塗料化し、亜鉛鋼板（リン酸処
理）に乾燥時厚み25μｍの割合で塗布し、130℃/1min.
及び25℃/1日放置の条件で乾燥して夫々の被膜を形成
し、夫々の被膜の諸物性を測定して下記第２表の結果を
得た。
づき下記第１表の配合で塗料化し、亜鉛鋼板（リン酸処
理）に乾燥時厚み25μｍの割合で塗布し、130℃/1min.
及び25℃/1日放置の条件で乾燥して夫々の被膜を形成
し、夫々の被膜の諸物性を測定して下記第２表の結果を
得た。
尚、比較例１乃至３は参考例８乃至10で使用した変性
前の含弗素樹脂溶液をそのまま塗料化した場合である。
前の含弗素樹脂溶液をそのまま塗料化した場合である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭64−43520（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−252414（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−616（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−252220（ＪＰ，Ａ)
Claims (2)
- 【請求項１】反応性有機官能基を有する弗素化合物及び
ポリシロキサン化合物と有機ポリイソシアネートとの反
応生成物であって、少なくとも１個の遊離のイソシアネ
ート基を有する変性剤によって、イソシアネート基と反
応し得る基を有する含弗素樹脂が変性されてなる含弗素
樹脂を被膜形成成分として含有することを特徴とする塗
料組成物。 - 【請求項２】更に硬化剤を含有する請求項１に記載の塗
料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10758389A JP2628371B2 (ja) | 1989-04-28 | 1989-04-28 | 塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10758389A JP2628371B2 (ja) | 1989-04-28 | 1989-04-28 | 塗料組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02286759A JPH02286759A (ja) | 1990-11-26 |
| JP2628371B2 true JP2628371B2 (ja) | 1997-07-09 |
Family
ID=14462844
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10758389A Expired - Fee Related JP2628371B2 (ja) | 1989-04-28 | 1989-04-28 | 塗料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2628371B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4242445A1 (de) * | 1992-12-16 | 1994-06-23 | Wacker Chemie Gmbh | Zusammensetzungen zur Imprägnierung von mineralischen Baustoffen |
| CN100537688C (zh) * | 2003-01-27 | 2009-09-09 | 大金工业株式会社 | 涂料组合物 |
-
1989
- 1989-04-28 JP JP10758389A patent/JP2628371B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02286759A (ja) | 1990-11-26 |
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