JP2615057B2

JP2615057B2 - 高温還元性ガスの精製法

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Publication number: JP2615057B2
Application number: JP62167815A
Authority: JP
Inventors: 隆田中; 稔夫中山; 裕光松田; 裕三白井; 俊邦世良; 井上　　健治; 貢末弘
Original assignee: Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Current assignee: Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Priority date: 1987-07-07
Filing date: 1987-07-07
Publication date: 1997-05-28
Anticipated expiration: 2012-05-28
Also published as: JPS6415117A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、高温還元性ガスの精製法に関し、例えば石
炭ガス化プロセスの生成ガスのような高温の還元性ガス
に含まれる硫化水素，硫化カルボリル等の硫黄化合物を
合理的に除去する方法に関する。

〔従来の技術〕

近年、石油資源の枯渇、価格の高騰から燃料（又は原
料）の多様化が叫ばれ、石炭や重質油（タールサンド
油，オイルシエール油，大慶原油，マヤ原油，あるいは
減圧残油など）の利用技術の開発が進められている。石
炭や重質油をガス化して発電や燃料及び合成原料とする
技術は、その代表的な一例である。

しかし、このガス化生成ガスには原料の石炭や重質油
によつて異なるが、数100〜数1000ppmの硫化水素，硫化
カルボニル等の含硫黄化合物を含み、公害防止上あるい
は後流機器の腐食防止のため、除去する必要がある。

この除去方法としては、乾式法が熱経済的にも有利
で、プロセス構成も簡素なことから、金属酸化物を主成
分とする吸収剤を高温で硫化物として吸収除去する方法
が一般的になつている。吸収剤としてはFe,Zn,Mn,Cu,M
o,Wなどの金属酸化物が使用され、250〜500℃で硫化水
素（H₂S）や硫化カルボニル（COS）と反応させるが、H₂
SとFe₂O₃の場合を例に説明すると、吸収反応は（１）〜
（４）式に示すように進むとされている。

3Fe₂O₃＋H₂→2Fe₃O₄＋H₂O ……（１） 3Fe₂O₃＋CO→2Fe₃O₄＋CO₂ ……（２） Fe₃O₄＋H₂＋3H₂S→3FeS＋4H₂O ……（３） Fe₃O₄＋CO＋3H₂S→3FeS＋3H₂O＋CO₂ ……（４）次いで、吸収反応後の吸収剤は酸素含有ガスで（５）
式に示すように元の金属酸化物に再生され、この吸収，
再生反応の繰返して高温還元性ガス中の硫黄化合物はSO
₂ガスとして回収除去される。

4FeS＋7O₂→2Fe₂O₃＋4SO₂ ……（５）このプロセスで使用される吸収剤は、前述の金属酸化
物を単独あるいは耐熱性の多孔質物質に担持したもの
を、移動床方式の場合は球状や円柱状に成形したもの
が、固定床方式の場合はハニカム状に成形したものが通
常使用される。

石炭ガス化ガスのような還元性ガスから硫黄化合物を
除去して精製されたガスは、エネルギー源として利用さ
れるので、CO,H₂濃度を安定して製造するプロセスが好
ましく、（１）式，（２）式の反応を極力抑制しなけれ
ばならない。流動床，移動床方式では、吸収工程と再生
工程が連続的に繰返されるので、この技術的課題は克服
しやすいが、固定床方式では、吸収工程と再生工程を断
続的に繰返すので、再生後の吸収反応開始時に精製ガス
中のCO,H₂濃度が一時的に低下し、高温還元性ガスの精
製方法としては実用上好ましくない。

そこで本発明者らは、固定床反応器を三塔順次切替え
て、高温還元性ガス中に含まれる硫黄化合物を吸収除去
する工程、次いで該硫黄化合物を吸収した吸収剤を酸素
含有ガスで再生する工程、次いで再生された吸収剤を高
温還元性ガスで該吸収剤前後の精製対象となる還元性ガ
ス濃度が同一になるまで還元する工程を連続的に繰返す
ことにより、精製ガス中の還元性ガス濃度を安定化させ
る高温還元性ガスの精製法を提案した（特願昭60−8541
2号）。

また、本発明者らは、本発明と同日付にて硫酸塩の生
成を抑制し、吸収剤の再生反応を十分に行わせるため
に、再生工程の処理ガス温度を吸収工程のそれより高く
する場合の、固定床反応器の工程切替をスムーズに行う
方法として、吸収剤を充填した反応器を少くとも三塔使
用し、吸収，予備再生，再生および還元の四工程で構成
する高温還元性ガスの精製方法を提案した。即ちこの方
法では、吸収工程と再生工程間に予備再生工程を設ける
ことにより、再生反応の対象となる吸収剤は、再生反応
に必要な温度に到達後に再生反応が行われるので、硫酸
塩の生成が防止され、かつ吸収工程と再生工程切替時の
ガス流れの連続性維持が可能となる利点を有している。

一方、石炭ガス化複合発電は、原子力発電のピークロ
ード対策として運用するのに適しているといわれてお
り、高温還元性ガスの精製も運転負荷許容範囲が広い
程、好ましいといえる。例えば、高温還元性ガス中の硫
黄化合物含有量と処理ガス流量が減少するような低負荷
時にも安定した再生運転を維持することが好ましい。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、石炭ガス化複合発電のように、前流のガス
化炉の運転負荷の如何にかかわらず、あらゆる運転条件
下において、ガス化ガス中の硫黄化合物の吸収除去（ガ
ス精製）を、通常と変らず安定して維持できる方法を提
供するものである。

一般に、石炭ガス化複合発電では、幅広い炭種に適合
できるようにシステム全体が設計されている。その結
果、ガス化炉からのガス化ガスに含まれる硫黄化合物
（H₂O,COS等）濃度は、200〜2000ppmと幅広く変化す
る。また、ピークロード対策用の場合、吸収工程に導入
されるガス流量変化が頻繁になる。従つて、このガス化
ガス中の硫黄化合物の吸収除去は、低硫黄化合物量の場
合でも安定した運転が可能となるようにしなければ実用
性は低いと言える。

本発明は、このような問題に対応できる高温還元性ガ
スの精製法を提供するものである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、高温還元性ガスに含まれる硫化水素，硫化
カルボニル等の硫黄化合物を除去する方法において、該
硫黄化合物を吸収剤で吸収除去する工程、該硫黄化合物
を吸収した該吸収剤を再生反応に必要な温度に達するま
で昇温させる予備再生工程、再生反応温度に到達した該
吸収剤を酸素含有ガスで再生する工程、再生された該吸
収剤を高温還元性ガスで該吸収剤前後の還元性ガス濃度
が同一になるまで還元する工程の四工程で構成すると共
に、上記の再生工程に循環させるガス量を調節するか、
又はこの再生循環ガス量の調節と再生工程に供給される
高温還元性ガスの燃焼熱の利用とにより、低負荷時の吸
収，再生の性能を安定化させることを特徴とする高温還
元性ガスの精製法である。

〔作用〕

吸収反応後の吸収剤を再生して硫黄化合物を吸収でき
る状態にする場合、再生反応温度が低い程、（６）〜
（９）式のような硫酸塩生成反応が起りやすくなる。こ
れらの硫酸塩が吸収剤内部に残留し、細孔を閉塞させる
と、高温で再生させても完全に脱離させることができ
ず、吸収剤の性能低下をきたす。

FeS＋2O₂→FeSO₄ ……（６） 2FeS＋SO₂＋5O₂→Fe₂（SO₄）_３ ……（７） 2Fe₂O₃＋4SO₂＋O₂→4FeSO₄ ……（８） 2Fe₂O₃＋6SO₂＋3O₂→2Fe₂（SO₄）_３ ……（９）従つて、上記硫酸塩を副生させないようにするため
に、再生反応温度は吸収剤の耐熱性が許す限り高く設定
され、吸収工程の処理ガス温度300〜500℃とは100〜600
℃の温度差となる。従つて、固定床方式において、吸収
反応から再生反応に移行させる時に、切替当初から再生
反応温度に到達させる手段として予備再生工程を設ける
のは安定した再生運転を達成する上で必要である。

しかし、石炭ガス化複合発電ではビークロード対策と
して負荷変動運転が行われ、また原料石炭の硫黄含有量
が0.3％〜3.0％と幅広く、ガス化ガス中の硫黄化合物濃
度は200〜2000ppmと幅広く変化する。従つて、ガス化ガ
ス中の高硫黄化合物の除去のみならず、低硫黄化合物に
ついても連続的に安定した除去ができるようにしておく
必要がある。そして、ガス化炉で低硫黄炭を使用する場
合には、再生反応熱の発生が少なく、その反応熱だけで
は再生反応系内の熱バランスがとれなくなることが予想
される。このような場合に、本発明では、再生系の循環
ガス流量を減少させる調節、又はこの調節と再生反応器
にガス化ガスの一部を供給して該反応器内で燃焼させる
ことによる燃焼熱で再生系の補熱を行うことを併用し
て、安定した再生運転を維持する作用をなす。

〔実施例〕

第１図は、本発明方法の一実施態様を示す図である。

第１図では、吸収剤20が充填された同一構造の反応器
17,18,19を（１）式，（２）式による還元工程、（３）
式，（４）式による吸収工程、（５）式による再生工程
と順次切替えていく実施態様を示しているが、本発明は
固定床式に限定されるものではなく、還元ガス中のH₂S,
COS等の硫黄化合物を吸収剤で吸収除去後、（５）式に
よる再生を繰返すプロセスなら流動床式，移動床式を問
わず適用できる。また、三塔以上の固定床式にも適用で
きるのはいうまでもない。さらに、吸収剤の組成，形状
に何ら限定されるものではないが、ここではFe₂O₃を吸
収剤とする場合につき説明する。

H₂S,COS等の硫黄化合物を含有する高温還元性ガス１
は、例えば石炭のガス化ガスを集塵装置でダスト濃度10
mg/Nm³程度まで脱塵したものであり、石炭の種類やガス
化条件で異なるがダスト以外に数10〜数1000ppmのH₂S,C
OS,NH₃及びハロゲン等が含まれており、ガス温度はガス
化炉出口部での熱回収により250〜500℃、圧力はガス化
炉の形式により異なるが常圧〜25kg/cm²Gである。

第１図は反応器17で吸収工程を、反応器18で予備再生
工程を、反応器19で再生工程を行つている状態を示して
いる。

脱塵ガス化ガス１は流路切替バルブ２を介して反応器
17に供給され、該ガス中の硫黄化合物が通常300〜500℃
で（３）式，（４）式によつて吸収剤20に吸収除去さ
れ、流路切替バルブ30を介して精製ガス33となり、後流
のガスタービンに供給される。

予備再生工程は吸収工程終了後の系内ガス温度を再生
反応に必要な温度まで昇温するための工程であり、第１
図では再生工程の生成ガス（硫黄回収後）を予備再生工
程に循環させるフローを示している。吸収工程から予備
再生工程に切替えられた直後の吸収剤20の温度は通常30
0〜500℃と再生反応必要温度500〜900℃より低く、
（６）〜（９）式に示すような硫酸塩の生成を引起す。
そして吸収剤に蓄積された硫酸塩は、還元工程で還元さ
せることにより、あるいはより高温で再生反応させるこ
とにより、大部分が分解して酸化鉄（Fe₂O₃）となる
が、吸収剤の微小細孔に入つた硫酸塩は完全に分解しな
いので、固定床式のように運転中の吸収剤交換が自由に
行えない場合は、吸収剤の性能低下につながる。従つ
て、反応器18の温度が低い時は、極力再生反応を生起さ
せないのが好ましい。再生工程と予備再生工程間に硫黄
回収工程を設けて循環系を形成すると、再生反応で酸素
が消費されるので、予備再生工程には酸素を含有せず、
SO₂濃度が低下した高温ガスが導入されることになり、
予備再生構成の反応器内部温度は、再生反応を伴なわな
くても上昇する。

即ち、再生反応中の反応器19を出たガス37は、流路切
替バルブ29、熱交換器39、SO₂還元及び硫黄回収装置4
2、硫黄コンデンサー60、ブロワ45、流路切替バルブ47,
15を経て、反応器18に通気される。熱交換器39で加熱さ
れたガス50の温度は、通常の再生入力ガス温度と同じで
あるから、吸収工程から予備再生工程に切替えると直ち
に反応器18の昇温が開始される。そして反応器18を通過
したガス36（流路切替バルブ56経由）は、空気又は酸素
含有ガス52（流路切替バルブ54経由）と共に再生循環ガ
ス51となり、流路切替バルブ13を介して、再生工程の反
応器19に導入され、再生反応を促進する。

再生反応で生成するSO₂ガスの除去には各種方法があ
るが、ここでは（10）〜（13）式のSO₂還元反応、（1
4）式のクラウス反応と（15）式の加水分解反応との組
合せによる単量硫黄としての回収除去法で説明する。

SO₂＋3H₂→H₂S＋2H₂O ……（10） SO₂＋3CO→COS＋2CO₂ ……（11） 2SO₂＋4H₂→S₂＋4H₂O ……（12） 2SO₂＋4CO→S₂＋4H₂O ……（13） 2H₂O＋SO₂→3/xSx＋2H₂O（ｘ＝２〜８） ……（14） COS＋H₂O→H₂S＋CO₂ ……（15） SO₂還元反応に必要な還元ガス35は、流路切替バルブ3
4を介して、吸収工程後の精製ガス33の一部がSO₂還元及
び硫黄回収装置42に供給され、再生工程後のガス41に含
まれるSO₂ガスは、（10）〜（13）式によりH₂S,COS,単
量硫黄となる。次いで、（14），（15）式の反応後に、
130〜250℃に冷却し、単量硫黄43を系外に回収除去する
ことによつて、再生反応で生成するSO₂ガスの大部分を
除去した処理ガス44となる。なお、ここで使用する還元
ガス35は、未精製のガス化ガス１でも差支えないのは当
然である。

熱交換器39で再生反応の必要温度まで昇温されたガス
50の一部49は、還元ガス35の量、再生反応の酸素源とし
て供給される空気又は酸素含有ガス52の供給量と、系外
に回収除去される単量硫黄43の量などを考慮に入れて、
吸収工程中の反応器17に供給される。また、吸収工程に
供給されるガス49は、通常、吸収反応必要温度より高い
ので、熱交換器39で加熱される前のSO₂回収除去ガス44
（流路切替バルブ48経由）を混合調節することで対処す
る。そして、SO₂還元及び硫黄回収工程でSO₂回収除去し
たガス44（＝49）は、未反応のSO₂,H₂S,COS並びにガス
状硫黄を若干含有しているので、流路切替バルブ８を介
して、吸収工程を行つている反応器17に導入して、吸収
反応させて、系内のバランスとガス精製を両立させる。

このようにして予備再生工程の反応器18が再生反応必
要温度に到達したら、再生工程の反応器19との流量バラ
ンスを考慮の上、流路切替バルブ46、57を開に、56を閉
にすると共に、空気又は酸素含有ガス52を流路切替バル
ブ53を介して、循環ガス50ラインに供給し、反応器18の
再生を行う。そして、反応器18の出口ガス36（流路切替
バルブ25経由）はSO₂還元及び硫黄回収装置42で処理さ
れる。

一方、再生工程が終了した反応器19を還元工程に切替
えるために、流路切替バルブ13,29を閉に、7,21を開に
して、脱塵ガス化ガス１の一部を通気させる。なお、還
元工程開始時は、反応器19内に残存する微量のSO₂ガス
をSO₂還元及び硫黄回収装置42で処理するために、流路
切替バルブ21を開にする前に、短時間流路切替バルブ26
を開にして、SO₂ガスが無くなつたことを確認後、流路
切替バルブ21を開に、26を閉にして、反応器19の出口ガ
スを吸収工程の反応器17の中間に導入する。ここで、還
元反応後のガスを、そのまま流路切替バルブ32を介し
て、精製ガス33に混合させないのは、以下の理由によ
る。

即ち、再生工程での運転管理ミス等による反応器19内
部の温度低下で再生が不十分であつたり、あるいは経時
的な性能低下現象で吸収剤20に硫酸塩が蓄積すると、該
硫酸塩が還元ガス中のH₂,COと（16）〜（22）式のよう
な反応を起し、SO₂,H₂S等の硫黄化合物が発生する。

FeSO₄＋2/3H₂→1/3Fe₃O₄＋SO₂＋2/3H₂O ……（16） Fe₂（SO₄）_３＋10/3H₂→2/3Fe₃O₄＋3SO₂＋10/3H₂O ……（17） Fe₂（SO₄）_３＋10H₂→2FeS＋SO₂＋10H₂O ……（18） FeSO₄＋2/3CO→1/3Fe₃O₄＋SO₂＋2/3CO₂ ……（19） Fe₂（SO₄）_３＋10/3CO→2/3Fe₃O₄＋3SO₂＋10/3CO₂ ……（20） Fe₂（SO₄）_３＋10CO→2FeS＋SO₂＋2H₂O ……（21） SO₂＋3H₂→H₂S＋2H₂O ……（22）この硫黄化合物のかなりの部分は、還元工程で吸収除
去されるが、一部は還元処理後のガスに含有され、その
硫黄化合物濃度は吸収剤20に蓄積している硫酸塩の量に
よつては無視できない程高い場合もあるので、還元処理
後のガスを吸収工程出口の精製ガス33に混合させるのは
好ましくないからである。

上記のようにして反応器19再生工程から還元工程に切
替えると同時に、反応器18を予備再生工程から再生工程
に切替え、吸収剤20に吸収されている硫黄分をSO₂ガス
とし、SO₂還元及び硫黄回収装置42を経由して、系外に
排出する。

このように吸収工程，予備再生工程，再生工程，還元
工程を順次切替えていくことで、吸収反応温度より再生
反応温度が高い場合でも、吸収剤の吸収性能，再生性能
は安定化する。

一方、ガス化炉の負荷変動，炭種変更などにより精製
の対象となる処理ガス量、硫黄化合物の含有量が変動し
ても、吸収性能と再生性能を安定化させることが実用上
強く要求される。

例えば、H₂S,COS等の硫黄化合物を含有する高温還元
性ガス１の流量が減少したり、あるいは低硫黄炭を使用
する場合には、（３）式、（４）式の吸収反応で生成す
る吸収剤中のFeS量が通常より少なくなり、再生工程の
負荷が低減される。従つて、再生反応を通常の負荷と同
じ循環ガス流量で行うと、短時間で反応が終了し、再生
工程の時間経過に伴ない再生反応熱量が減少する。その
ため、再生工程の反応器19内部温度及び出口ガス温度
が、通常負荷時より相対的に低くなるので、安定した再
生運転を維持するには補熱が必要となる。

この補熱方法としては、系外からCO,H₂などの可燃性
ガスを含有するガス化ガス１を供給し、該ガス１と酸素
との燃焼反応による燃焼熱の利用が考えられる。しか
し、ガス化ガス１のこのような使用は、ガス精製の後流
側で使用すべきCO,H₂などを消費することになり、ガス
精製システムの経済性を高める観点からは極力避けるべ
きである。

従つて、低負荷時も安定した連続運転を維持するため
に、本発明では、再生ガス循環量を減少させて、再生反
応時間を延長させることで対処する。低負荷時の再生ガ
ス循環ラインは、前述の通常負荷時と同じであるが、ブ
ロワ45の保護のために次の手段を講じる。すなわち、通
常、ブロワは吸引ガス量が減少すると冷却不足となり過
昇温の状態になるので、ブロワの吸引ガス量は一定にす
ることが好ましい。従つて、再生ガス循環流量の減少に
伴い、流路切替バルブ58を介して、SO₂回収除去ガス44
の一部59をクラウス反応後の最終硫黄コンデンサー60の
前に戻して、ブロワ45では通常負荷時と同一のガス量を
確保するようにする。

上記の再生循環ガス量の調節だけで再生反応系内の補
熱ができない場合には、本発明ではさらに再生工程の反
応器19に流路切替バルブ７を介して高温還元性ガス１を
供給してH₂,CO可燃性ガスの燃焼反応による燃焼熱の利
用による補熱を行う。

なお、第１図では、反応器で吸収と再生操作を並流に
して行うフローの例を示しているが、その操作を向流
（逆流）にして行うこともできる。

今、100％負荷時のガス化ガス１のガス量が800,000Nm
³/H（発電量500MW相当）で、ガス組成がH₂S 1500ppm、C
O 25.1％、H₂ 9.1％、CO₂ 5.0％、H₂O 5.0％、N₂残と
し、以下の条件を与えて本実施態様の負荷変化に対する
ガス化ガス１及び再生空気52使用量についての計算を行
つた。この結果は第２図に示す通りである。

計算条件：（１）精製ガス化ガス33のH₂S濃度は、全負荷に対し3
0ppmと一定とする。

（２） 100％負荷時の再生循環ガス量は、再生反応器1
9入口で120,000Nm³/Hとする。

（３）再生反応器19で生成するSO₂ガスの還元反応に
はガス化ガス１を使用する。

（４）再生反応器19入口温度（T₁）は全負荷に対し60
0℃とする。

（５）再生反応器19出口ガス温度（T₂）は、再生循環
系の熱放散を考慮して、再生循環ガス量（Vg）100％の
場合750〜800℃、100％未満の場合750℃とする。

（６）再生系内の熱バランスが再生反応熱のみで維持
できない程の低負荷の場合は、再生循環ガス量を50％に
調節することと、再生反応器19へのガス化ガス１の供給
による燃焼反応とで系内の補熱を行う。

第２図の横軸は負荷で表示しているが、100％負荷は
ガス量800,000Nm³/H、H₂S 1500ppmの時であり、50％負
荷はガス量400,000Nm³/H、H₂S 1500ppm又はガス量800,0
00Nm³/H、H₂S750ppmのいずれの場合でも適用できる。

第２図から以下のことがわかる。

75〜100％負荷の場合特に大きな運転条件の変更をすることなく、通常の安
定した運転が可能となる。

42〜75％負荷の場合負荷変化に応じて、再生循環ガス量を50〜100％に調
節することによつて、安定した運転が可能となる。

42％以下の負荷の場合再生循環ガス量を50％に調節すると共に、再生反応器
内に、相当分のガス化ガスを供給し、そのガスの燃焼熱
で再生系内を補熱することによつて、安定した運転が可
能となる。

〔発明の効果〕

本発明によれば、石炭ガス化複合発電のように負荷変
動，炭種変更（硫黄含有量変更）がある場合の硫黄化合
物（H₂S,COSなど）の精製を安定して行うことができ
る。即ち本発明では、低負荷時には再生循環ガス量を最
大半量まで減少させると共に、ガス化ガス（CO,H₂など
の可燃分を含む還元ガス）の燃焼反応熱により系内を補
熱することで、吸収剤の再生が安定して十分に行うこと
ができるので、高温還元性ガス中の硫黄化合物を吸収除
去するガス精製運転が、広負荷範囲で安定して連続的に
行うことができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の一実施態様を説明するためのフローを
示す図、第２図は本発明実施時の負荷変化に対する再生
循環ガス量（Vg）、再生反応用空気量（Va）、SO₂還元
用ガス化ガス量（Vr）、再生反応器内燃焼用ガス化ガス
量（Vc）の関係を示す図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ１０Ｋ 1/34 Ｂ０１Ｄ 53/34 １２６ (72)発明者世良俊邦広島県広島市西区観音新町４丁目６番22 号三菱重工業株式会社広島研究所内 (72)発明者井上健治広島県広島市西区観音新町４丁目６番22 号三菱重工業株式会社広島研究所内 (72)発明者末弘貢東京都千代田区丸の内２丁目５番１号三菱重工業株式会社内 (56)参考文献特開昭61−245819（ＪＰ，Ａ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】高温還元性ガスに含まれる硫化水素，硫化
カルボニル等の硫黄化合物を吸収除去する方法におい
て、該硫黄化合物を吸収剤で吸収除去する工程、該硫黄
化合物を吸収した該吸収剤を再生反応に必要な温度に達
するまで昇温させる予備再生工程、再生反応温度に到達
した該吸収剤を酸素含有ガスで再生する工程、再生され
た該吸収剤を高温還元性ガスで該吸収剤前後の還元性ガ
ス濃度が同一になるまで還元する工程の四工程で構成す
ると共に、前記再生工程に循環させるガス量を調節する
か、又はこの再生循環ガス量の調節と再生工程に供給さ
れる高温還元性ガスの燃焼熱の利用とにより、低負荷時
の吸収，再生の性能を安定化させることを特徴とする高
温還元性ガスの精製法。