JP2601946B2 - ラクタム含有溶液の精製方法 - Google Patents
ラクタム含有溶液の精製方法Info
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- JP2601946B2 JP2601946B2 JP2314206A JP31420690A JP2601946B2 JP 2601946 B2 JP2601946 B2 JP 2601946B2 JP 2314206 A JP2314206 A JP 2314206A JP 31420690 A JP31420690 A JP 31420690A JP 2601946 B2 JP2601946 B2 JP 2601946B2
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- Japan
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- lactam
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- caprolactam
- laurolactam
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ラクタム含有溶液の精製方法に関する。詳
しくは、シクロヘキサノンオキシムとシクロドデカノン
オキシムとの混合物をベックマン転位反応させてカプロ
ラクタムとラウロラクタムを製造する方法において、転
位反応で生成したラクタム含有溶液の効果的な精製方法
に関する。
しくは、シクロヘキサノンオキシムとシクロドデカノン
オキシムとの混合物をベックマン転位反応させてカプロ
ラクタムとラウロラクタムを製造する方法において、転
位反応で生成したラクタム含有溶液の効果的な精製方法
に関する。
（従来の技術） カプロラクタムとラウロラクタムとを製造する方法
は、シクロヘキサノンとシクロドデカノンとの混合物を
オキシム化し、生成したシクロヘキサノンオキシム又は
その塩とシクロドデカノンオキシム又はその塩との混合
物を硫酸又は発煙硫酸の存在下にベックマン転位させ、
続いて、アンモニアガス又はアンモニア水で中和してラ
クタム混合物を取得し、そのラクタム混合物を、水と混
和しない有機溶剤で逆抽出するか又はそのラクタム混合
物の層分離によって、硫安水（以下、水層又は重液とい
う）から分離されたラクタム油層（以下、ラクタム油と
いう）を水と混和しない有機溶剤で抽出して、ラクタム
成分を含む抽出液を得、更に、この抽出液を水で逆抽出
処理してカプロラクタムを水層に移行させ、ラウロラク
タムを有機溶剤層に残存させる方法（以下、コラクタム
化法という）が知られている（例えば、特公昭46−7254
号及び同46−10168号各広報）。
は、シクロヘキサノンとシクロドデカノンとの混合物を
オキシム化し、生成したシクロヘキサノンオキシム又は
その塩とシクロドデカノンオキシム又はその塩との混合
物を硫酸又は発煙硫酸の存在下にベックマン転位させ、
続いて、アンモニアガス又はアンモニア水で中和してラ
クタム混合物を取得し、そのラクタム混合物を、水と混
和しない有機溶剤で逆抽出するか又はそのラクタム混合
物の層分離によって、硫安水（以下、水層又は重液とい
う）から分離されたラクタム油層（以下、ラクタム油と
いう）を水と混和しない有機溶剤で抽出して、ラクタム
成分を含む抽出液を得、更に、この抽出液を水で逆抽出
処理してカプロラクタムを水層に移行させ、ラウロラク
タムを有機溶剤層に残存させる方法（以下、コラクタム
化法という）が知られている（例えば、特公昭46−7254
号及び同46−10168号各広報）。
このコラクタム化法によるカプロラクタムとラウロラ
クタムとの同時製造方法においては、従来、前記有機溶
剤で抽出したラクタム成分を含む溶液をそのまま水抽出
処理していたが、この有機溶剤抽出液中には、原料のシ
クロドデカノン中に含まれる直鎖状又は分岐状のドデシ
ルアルコールなどの高級アルキルアルコールなどに起因
するアルキル硫酸塩など、コラクタム化法特有の陰イオ
ン界面活性物質が存在している。そのために、前記水抽
出に際して、エマルジョンを形成し、有機溶剤層と水層
との分離不良等が起こり易く、塔径の大きな抽出塔が必
要となると共に、水層中に有機物が同伴して白濁し、カ
プロラクタムの品質に悪影響を及ぼしたり、また、有機
溶剤層へ水溶性の不純物が同伴してラウロラクタムの品
質にも悪影響を及ぼしていた。
クタムとの同時製造方法においては、従来、前記有機溶
剤で抽出したラクタム成分を含む溶液をそのまま水抽出
処理していたが、この有機溶剤抽出液中には、原料のシ
クロドデカノン中に含まれる直鎖状又は分岐状のドデシ
ルアルコールなどの高級アルキルアルコールなどに起因
するアルキル硫酸塩など、コラクタム化法特有の陰イオ
ン界面活性物質が存在している。そのために、前記水抽
出に際して、エマルジョンを形成し、有機溶剤層と水層
との分離不良等が起こり易く、塔径の大きな抽出塔が必
要となると共に、水層中に有機物が同伴して白濁し、カ
プロラクタムの品質に悪影響を及ぼしたり、また、有機
溶剤層へ水溶性の不純物が同伴してラウロラクタムの品
質にも悪影響を及ぼしていた。
（発明が解決しようとする課題） 本発明は、上記の問題を解決し、水抽出の際、エマル
ジョンの形成がなく、短時間で容易に静置分離できるラ
クタム含有溶液の精製方法を提供することを目的とす
る。
ジョンの形成がなく、短時間で容易に静置分離できるラ
クタム含有溶液の精製方法を提供することを目的とす
る。
（課題を解決するための手段） 本発明者らは、このため鋭意検討を重ねた結果、有機
溶媒で抽出したラクタム含有溶液を、少量の水で処理す
ることによって、上記目的が達成できることを見出し、
本発明を完成するに至った。
溶媒で抽出したラクタム含有溶液を、少量の水で処理す
ることによって、上記目的が達成できることを見出し、
本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、シクロヘキサノンオキシムとシ
クロドデカノンオキシムとの混合物を、硫酸及び発煙硫
酸の存在下に、ベックマン転位させて、カプロラクタム
とラウロラクタムを製造する方法において、転位反応で
生成したラクタム油を有機溶剤で抽出処理したラクタム
含有溶液に、少量の水を添加して、不純物を抽出除去し
（以下、水洗浄という）、次いで該溶液を水で逆抽出処
理するラクタム含有溶液の精製方法である。
クロドデカノンオキシムとの混合物を、硫酸及び発煙硫
酸の存在下に、ベックマン転位させて、カプロラクタム
とラウロラクタムを製造する方法において、転位反応で
生成したラクタム油を有機溶剤で抽出処理したラクタム
含有溶液に、少量の水を添加して、不純物を抽出除去し
（以下、水洗浄という）、次いで該溶液を水で逆抽出処
理するラクタム含有溶液の精製方法である。
以下に、本発明を詳しく説明する。
本発明で、ラクタム油の抽出処理に使用する有機溶剤
としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、イソプロピ
ルベンゼンなどの芳香族炭化水素；シクロヘキサン、シ
クロオクタンなどの脂環式炭化水素;n−ヘキサン、ｎ−
ヘプタン、ｎ−オクタンなどの炭素数６〜８の脂肪族炭
化水素；トリクロルエチレン、四塩化炭素、クロロホル
ムなどのハロゲン原子で置換した炭化水素などの抽出温
度で液体であり、水と混和しない溶剤が挙げられるが、
中でも、ベンゼン及びトルエンを最も好適に挙げること
ができる。もちろん、上記の溶剤の２種以上の混合物の
使用が可能であることは言うまでもない。
としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、イソプロピ
ルベンゼンなどの芳香族炭化水素；シクロヘキサン、シ
クロオクタンなどの脂環式炭化水素;n−ヘキサン、ｎ−
ヘプタン、ｎ−オクタンなどの炭素数６〜８の脂肪族炭
化水素；トリクロルエチレン、四塩化炭素、クロロホル
ムなどのハロゲン原子で置換した炭化水素などの抽出温
度で液体であり、水と混和しない溶剤が挙げられるが、
中でも、ベンゼン及びトルエンを最も好適に挙げること
ができる。もちろん、上記の溶剤の２種以上の混合物の
使用が可能であることは言うまでもない。
水洗浄に使用する水の量は、ラクタム油の有機溶剤抽
出の際分離除去される重液の0.3〜3.0重量倍が好まし
く、0.6〜1.5重量倍が特に好ましい。少なければ、水洗
浄の効果が出ないし、多ければ水洗浄によって重液側へ
抽出されるカプロラクタムの量が多くなり、カプロラク
タムの損失が増える。ただし、これは有機溶剤で抽出処
理し回収することはできる。
出の際分離除去される重液の0.3〜3.0重量倍が好まし
く、0.6〜1.5重量倍が特に好ましい。少なければ、水洗
浄の効果が出ないし、多ければ水洗浄によって重液側へ
抽出されるカプロラクタムの量が多くなり、カプロラク
タムの損失が増える。ただし、これは有機溶剤で抽出処
理し回収することはできる。
水洗浄時の温度は40〜80℃が好ましいが50〜80℃がよ
り好ましい。低い方が不純物の抽出除去には有利である
が、低く過ぎるとラウロラクタムが析出する。
り好ましい。低い方が不純物の抽出除去には有利である
が、低く過ぎるとラウロラクタムが析出する。
（実施例） 以下、実施例を挙げ、本発明を更に詳しく説明する
が、本発明は、これによりその範囲が限定されるもので
ない。
が、本発明は、これによりその範囲が限定されるもので
ない。
実施例１ カプロラクタムを40重量％、ラウロラクタムを44重量
％及び水を12重量％含む有機物（以下、ラクタム油とい
う）524gを攪拌機を備えたガラス容器（容量５）に仕
込み、次いで、1883gのトルエンを加え、温度68℃で攪
拌混合した後静置分離すると、8.6重量％のカプロラク
タムと9.9重量％のラウロラクタムとを含むトルエン抽
出液2348gと、17.2重量部のカプロラクタムと1.3重量％
のラウロラクタムとを含む分離重液52gが得られた。
％及び水を12重量％含む有機物（以下、ラクタム油とい
う）524gを攪拌機を備えたガラス容器（容量５）に仕
込み、次いで、1883gのトルエンを加え、温度68℃で攪
拌混合した後静置分離すると、8.6重量％のカプロラク
タムと9.9重量％のラウロラクタムとを含むトルエン抽
出液2348gと、17.2重量部のカプロラクタムと1.3重量％
のラウロラクタムとを含む分離重液52gが得られた。
この重液を分離したトルエン抽出液に、更に50gの水
を加え、温度66〜67℃で攪拌混合した後静置分離する
と、8.0重量％のカプロラクタムと10.0重量％のラウロ
ラクタムとを含むトルエン抽出液が2320gと、18.2重量
％のカプロラクタムと0.6重量％のラウロラクタムとを
含む分離重液62gが得られた。
を加え、温度66〜67℃で攪拌混合した後静置分離する
と、8.0重量％のカプロラクタムと10.0重量％のラウロ
ラクタムとを含むトルエン抽出液が2320gと、18.2重量
％のカプロラクタムと0.6重量％のラウロラクタムとを
含む分離重液62gが得られた。
得られたトルエン抽出液に、更に2172gの水を加えて5
8〜63℃で攪拌混合し、カプロラクタムを水層側へ逆抽
出したところ、エマルジョンの生成もなく、短時間の静
置で容易に分離し、10.7重量％のラウロラクタムを含む
有機層（トルエン層）2011gと、6.3重量％のカプロラク
タムを含む水層2126gとが得られた。
8〜63℃で攪拌混合し、カプロラクタムを水層側へ逆抽
出したところ、エマルジョンの生成もなく、短時間の静
置で容易に分離し、10.7重量％のラウロラクタムを含む
有機層（トルエン層）2011gと、6.3重量％のカプロラク
タムを含む水層2126gとが得られた。
実施例２ ラクタム油の抽出に使用するトルエンとして、実施例
１で得た17.8重量％のカプロラクタムと0.9重量％のラ
ウロラクタムを含む120gの分離重液を、1880gのトルエ
ンで抽出して得た、0.9重量％のカプロラクタムを含む
トルエン溶液を使用する以外は、実施例１と同様に行っ
た。
１で得た17.8重量％のカプロラクタムと0.9重量％のラ
ウロラクタムを含む120gの分離重液を、1880gのトルエ
ンで抽出して得た、0.9重量％のカプロラクタムを含む
トルエン溶液を使用する以外は、実施例１と同様に行っ
た。
その結果、逆抽出においてエマルジョンの生成もな
く、短時間の静置で容易にトルエン層と水層に分離する
ことができた。
く、短時間の静置で容易にトルエン層と水層に分離する
ことができた。
比較例１ ラクタム抽出液を水抽出する前に、更に水を加えて攪
拌、静置、分離を行う操作を行わなかった他は、実施例
１と同様にしてトルエン抽出液の水による逆抽出を行っ
たところ、エマルジョンが生成し、攪拌停止後30分間静
置しても、有機層と水層との分離ができなかった。
拌、静置、分離を行う操作を行わなかった他は、実施例
１と同様にしてトルエン抽出液の水による逆抽出を行っ
たところ、エマルジョンが生成し、攪拌停止後30分間静
置しても、有機層と水層との分離ができなかった。
実施例３ カプロラクタムを40重量％、ラウロラクタムを44重量
％及び水を12重量％含むラクタム油520gを攪拌機を備え
たガラス容器（容量５）に仕込み、次いで、1870gの
トルエンを加え、温度68℃で攪拌混合した後、45℃に冷
却し、静置分離すると、8.6重量％のカプロラクタムと
9.9重量％のラウロラクタムとを含むトルエン抽出液230
9gと、17.3重量％のカプロラクタムと1.5重量％のラウ
ロラクタムとを含む分離重液59gが得られた。
％及び水を12重量％含むラクタム油520gを攪拌機を備え
たガラス容器（容量５）に仕込み、次いで、1870gの
トルエンを加え、温度68℃で攪拌混合した後、45℃に冷
却し、静置分離すると、8.6重量％のカプロラクタムと
9.9重量％のラウロラクタムとを含むトルエン抽出液230
9gと、17.3重量％のカプロラクタムと1.5重量％のラウ
ロラクタムとを含む分離重液59gが得られた。
この重液を分離したトルエン抽出液に更に60gの水を
加え、温度45〜47℃で攪拌混合した後静置分離すると、
8.0重量％のカプロラクタムと10.0重量％のラウロラク
タムとを含むトルエン抽出液が2272gと、18.3重量％の
カプロラクタムと0.6重量％のラウロラクタムとを含む
分離重液85gが得られた。
加え、温度45〜47℃で攪拌混合した後静置分離すると、
8.0重量％のカプロラクタムと10.0重量％のラウロラク
タムとを含むトルエン抽出液が2272gと、18.3重量％の
カプロラクタムと0.6重量％のラウロラクタムとを含む
分離重液85gが得られた。
得られたトルエン抽出液に、更に2172gの水を加え
て、58〜63℃で攪拌混合し、カプロラクタムを水層側へ
逆抽出したところ、エマルジョンの生成もなく、短時間
の静置で容易に分離した。
て、58〜63℃で攪拌混合し、カプロラクタムを水層側へ
逆抽出したところ、エマルジョンの生成もなく、短時間
の静置で容易に分離した。
（発明の効果） 以上のように、本発明の方法によれば、ラクタム油の
精製における水抽出の際、エマルジョンを形成すること
なく、極めて効果的に抽出液を分離することができる。
精製における水抽出の際、エマルジョンを形成すること
なく、極めて効果的に抽出液を分離することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 境 一恵 山口県宇部市大字小串1978番地の10 宇 部興産株式会社宇部ケミカル工場内 (72)発明者 田中 紘一 山口県宇部市大字小串1978番地の10 宇 部興産株式会社宇部ケミカル工場内 (56)参考文献 特開 昭52−62289（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−147085（ＪＰ，Ａ) 特開 昭48−52785（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−87384（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−33118（ＪＰ，Ａ) 特公 昭46−10168（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭46−7254（ＪＰ，Ｂ１)
Claims (1)
- 【請求項１】シクロヘキサノンオキシムとシクロドデカ
ノンオキシムとの混合物を硫酸及び発煙硫酸の存在下
に、ベックマン転位させて、カプロラクタムとラウロラ
クタムを製造する方法において、転位反応で生成したラ
クタム油を有機溶剤で抽出処理したラクタム含有溶液
に、少量の水を添加して、不純物を抽出除去し、次いで
該溶液を水で逆抽出処理することを特徴とするラクタム
含有溶液の精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2314206A JP2601946B2 (ja) | 1990-11-21 | 1990-11-21 | ラクタム含有溶液の精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2314206A JP2601946B2 (ja) | 1990-11-21 | 1990-11-21 | ラクタム含有溶液の精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04187672A JPH04187672A (ja) | 1992-07-06 |
| JP2601946B2 true JP2601946B2 (ja) | 1997-04-23 |
Family
ID=18050554
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2314206A Expired - Lifetime JP2601946B2 (ja) | 1990-11-21 | 1990-11-21 | ラクタム含有溶液の精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2601946B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101155354B1 (ko) * | 1998-04-28 | 2012-06-19 | 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 | ε-카프롤락탐의 제조방법 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE790692A (fr) * | 1971-10-29 | 1973-04-27 | Stamicarbon | Procede d'obtention de lactames purs |
| JPS5233118A (en) * | 1975-09-10 | 1977-03-14 | Hitachi Ltd | Flow regulator with water level corrective device |
| DE2550934C3 (de) * | 1975-11-13 | 1980-06-12 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Reinigung von Caprolactam |
| JPS5387843A (en) * | 1977-01-12 | 1978-08-02 | Matsushita Electric Works Ltd | Electric haircutter provided with fan |
| DE2724361A1 (de) * | 1977-05-28 | 1978-11-30 | Bayer Ag | Reinigung von caprolactam |
-
1990
- 1990-11-21 JP JP2314206A patent/JP2601946B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04187672A (ja) | 1992-07-06 |
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Legal Events
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