JP2599750B2 - rope - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、ロープに関し、さらに詳しくは、各種電気
コード、通信ケーブル、テンションメンバー等に用いら
れる機械的特性、柔軟性ならびに耐久性にすぐれたロー
プに関する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a rope, and more particularly, to a rope having excellent mechanical properties, flexibility and durability used for various electric cords, communication cables, tension members and the like.

発明の技術的背景ならびにその問題点 従来、ロープの機械的特性を向上させるために、材質
ならびに構造の面から種々の提案がなされている。たと
えば、繊維に樹脂を含浸し、これを所定の金型内で硬化
させてなるプルトルージョン繊維がロープの基材繊維と
して用いられており、この方法で得られたロープは、伸
びを大幅に低減することができる点ですぐれている。ま
た、引き揃えて編組した芯部材の外周をさらに編組した
ロープで包囲することにより二重構造とした、いわゆる
ダブルブレードロープも知られている。TECHNICAL BACKGROUND OF THE INVENTION AND PROBLEMS THEREOF Various proposals have conventionally been made in terms of material and structure in order to improve the mechanical properties of ropes. For example, a pultrusion fiber obtained by impregnating a fiber with a resin and curing the resin in a predetermined mold is used as a base fiber of the rope, and the rope obtained by this method greatly reduces the elongation. They are good at being able to do it. A so-called double braided rope is also known, in which the outer periphery of a core member that is braided in a uniform manner is surrounded by a braided rope to form a double structure.

しかしながら、前記のプルトルージョン法で得られた
ロープは、ロープ全体を樹脂で含浸し硬化しているた
め、ロープが硬く柔軟性に欠けるという問題点があっ
た。一方、上記のダブルブレードロープは、柔軟性にす
ぐれる反面、引張強度、伸度の点で劣るという欠点を有
している。However, the rope obtained by the above-described pultrusion method has a problem that the rope is hard and lacks flexibility because the entire rope is impregnated with a resin and hardened. On the other hand, the above-mentioned double braided rope has excellent flexibility, but has a drawback that it is inferior in tensile strength and elongation.

また超高分子量ポリエチレン繊維からなるロープは、
ケブラー繊維からなるロープと同様に、高弾性率である
ため伸度が小さく、耐衝撃性に劣り、しかも耐クリープ
性に劣るため常時負荷がかかる用途には用いることがで
きないという大きな問題点があった。Rope made of ultra high molecular weight polyethylene fiber
Like a rope made of Kevlar fiber, it has a large problem that it cannot be used in applications where a constant load is applied due to its low elasticity and low elongation due to its high elastic modulus, poor impact resistance, and poor creep resistance. Was.

なお、超高分子量ポリエチレンを繊維、テープ等に成
形し、これを延伸することにより、高弾性率、高引張強
度を有する分子配向成形体が得られることは既に知られ
ている。たとえば、特開昭56−15408号公報には、超高
分子量ポリエチレンの稀薄溶液を紡糸し、得られるフィ
ラメントを延伸することが記載されている。また、特開
昭59−130313号公報には、超高分子量ポリエチレンとワ
ックスとを溶融混練し、この混練物を押出し、冷却固化
後延伸することが記載され、さらに特開昭59−187614号
公報には、上記溶融混練物を押出し、ドラフトをかけた
後冷却固化し、次いで延伸することが記載されている。It is already known that by molding ultrahigh molecular weight polyethylene into fibers, tapes and the like and stretching them, a molecularly oriented molded article having a high elastic modulus and a high tensile strength can be obtained. For example, JP-A-56-15408 describes spinning a dilute solution of ultra-high molecular weight polyethylene and stretching the resulting filament. Further, JP-A-59-130313 discloses that ultra-high molecular weight polyethylene and wax are melt-kneaded, and the kneaded product is extruded, cooled, solidified and then stretched, and further disclosed in JP-A-59-187614. Describes that the above-mentioned melt-kneaded material is extruded, drafted, cooled and solidified, and then stretched.

発明の目的 本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決
しようとするものであって、優れた強度、耐摩耗性、耐
候性、耐水性を有し、しかも耐クリープ性、耐衝撃性に
も優れ、かつ適当な伸度を有し、広範な編組手段が採用
でき、その上ロープ化の際に強度利用率が大きいような
ロープを提供することを目的としている。Object of the Invention The present invention is intended to solve the problems associated with the prior art as described above, and has excellent strength, abrasion resistance, weather resistance, water resistance, and creep resistance, An object of the present invention is to provide a rope which has excellent impact resistance, has an appropriate elongation, can employ a wide variety of braid means, and has a high strength utilization factor when converted into a rope.

発明の概要 本発明に係るロープは、芯部材の外周を鞘部材で被覆
した二層構造を有するロープであって、前記芯部材は、
炭素数が３以上のα−オレフィンの含有量が炭素数1000
個当り0.1〜20個である超高分子量エチレン・α−オレ
フィン共重合体の分子配向成形体であって、示差走査熱
量計で測定したときに超高分子量エチレン・α−オレフ
ィン共重合体本来の結晶融解温度（Tm）よりも少なくと
も20℃高い温度に少なくとも１個の結晶融解ピーク（T
p）を有し、かつこの結晶融解ピーク（Tp）に基づく結
晶融解熱量が全結晶融解熱量に対して15％以上である分
子配向成形体からなり、前記鞘部材は、樹脂を含浸した
編成物からなることを特徴としている。The rope according to the present invention is a rope having a two-layer structure in which the outer periphery of a core member is covered with a sheath member, wherein the core member is
The content of α-olefin having 3 or more carbon atoms is 1000 carbon atoms.
It is a molecular orientation molded product of an ultra-high molecular weight ethylene / α-olefin copolymer having 0.1 to 20 particles per unit, and the ultra-high molecular weight ethylene / α-olefin copolymer has an original molecular shape when measured by a differential scanning calorimeter. At least one crystal melting peak (Tm) at least 20 ° C higher than the crystal melting temperature (Tm)
p) and has a crystal melting heat based on the crystal melting peak (Tp) of 15% or more of the total crystal melting heat, and is composed of a molecularly oriented molded article, and the sheath member is a knitted article impregnated with a resin. It is characterized by consisting of.

本発明に係るロープは、芯部材と鞘部材とからなる二
重構造を有し、しかも芯部材は、強度、弾力性にすぐれ
た超高分子量エチレン・α−オレフィン共重合体の分子
配向成形体で構成され、鞘部材は編成物で構成されてい
るので、水に浮き取扱いやすいと同時に、人体に対する
安全性および耐候性にも優れている。The rope according to the present invention has a double structure consisting of a core member and a sheath member, and the core member is a molecularly oriented molded article of an ultra-high molecular weight ethylene / α-olefin copolymer having excellent strength and elasticity. Since the sheath member is made of a knitted fabric, the sheath member floats on water and is easy to handle, and also has excellent safety and weather resistance to the human body.

発明の具体的説明 以下、本発明に係る超高分子量エチレン・α−オレフ
ィン共重合体の分子配向成形体およびそれにより構成さ
れるロープについて具体的に説明する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Hereinafter, the molecularly oriented molded article of the ultrahigh molecular weight ethylene / α-olefin copolymer according to the present invention and a rope constituted by the molded article will be specifically described.

本発明で用いられる超高分子量エチレン・α−オレフ
ィン共重合体の分子配向体は、エチレンと炭素数３以上
のα−オレフィンとの超高分子量共重合体の分子配向体
である。The molecular orientation of the ultrahigh molecular weight ethylene / α-olefin copolymer used in the present invention is a molecular orientation of an ultrahigh molecular weight copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 or more carbon atoms.

本発明で用いる分子配向成形体のベースとなる超高分
子量エチレン・α−オレフィン共重合体では、炭素数３
以上のα−オレフィンは、該重合体の炭素数1000個当り
0.1〜20個好ましくは0.5〜10個さらに好ましくは１〜７
個の量で含有されている。The ultra-high molecular weight ethylene / α-olefin copolymer serving as the base of the molecular orientation molded product used in the present invention has 3 carbon atoms.
The above α-olefin is used per 1000 carbon atoms of the polymer.
0.1-20, preferably 0.5-10, more preferably 1-7
It is contained in individual quantities.

このような超高分子量エチレン・α−オレフィン共重
合体から得られる分子配向成形体は、超高分子量ポリエ
チレンから得られる分子配向成形体と比較して特に耐衝
撃性および耐クリープ性に優れている。このα−オレフ
ィンが上記量で含有されることも極めて重要であり、こ
の含有量が上記範囲よりも少ない場合には、分子配向に
よる結晶融解温度の上昇効果がほとんど認められず、ま
た上記範囲よりも大きいと、エチレン・α−オレフィン
共重合体そのものの融点が低下する傾向が大きくなると
ともに、分子配向による結晶融解温度の上昇効果、弾性
率も小さくなる傾向がある。A molecularly oriented molded article obtained from such an ultrahigh molecular weight ethylene / α-olefin copolymer is particularly excellent in impact resistance and creep resistance as compared with a molecularly oriented molded article obtained from ultrahigh molecular weight polyethylene. . It is also very important that the α-olefin is contained in the above amount, and when the content is less than the above range, the effect of increasing the crystal melting temperature due to molecular orientation is hardly recognized, When the ratio is too large, the melting point of the ethylene / α-olefin copolymer itself tends to decrease, and the effect of increasing the crystal melting temperature due to molecular orientation and the elastic modulus also tend to decrease.

また、この超高分子量エチレン・α−オレフィン共重
合体は、その極限粘度［η］が5dl/g以上好ましくは７
〜30dl/gの範囲にあり、この共重合体から得られる分子
配向成形体の無機的特性あるいは耐熱性が優れている。
すなわち、分子端末は繊維強度に寄与しなく、分子端末
の数は分子量（粘度）の逆数であることから、極限粘度
［η］の大きいものが高強度を与える。The ultrahigh molecular weight ethylene / α-olefin copolymer has an intrinsic viscosity [η] of 5 dl / g or more, preferably 7 dl / g or more.
-30 dl / g, and the molecular orientation molded product obtained from this copolymer is excellent in inorganic properties or heat resistance.
That is, the molecular terminals do not contribute to the fiber strength, and the number of molecular terminals is the reciprocal of the molecular weight (viscosity). Therefore, those having a large intrinsic viscosity [η] give high strength.

本発明の超高分子量エチレン・α−オレフィン共重合
体の分子配向成形体における分子配向の程度は、Ｘ線回
析法、複屈折法、螢光偏光法等で知ることができる。本
発明の超高分子量エチレン共重合体が延伸フィラメント
の場合、たとえば呉祐吉、久保輝一郎：工業化学雑誌第
39巻、992頁（1939）に詳しく伸べられている半価巾に
よる配向度、すなわち式 （式中、Ｈ゜は赤道線上最強のパラトロープ面のデバイ
環に沿っての強度分布曲線の半価幅（゜）である。） で定義される配向度（Ｆ）が0.90以上、特に0.95以上と
なるように分子配向されていることが、機械的性質の点
で望ましい。The degree of molecular orientation in the molecular orientation molded product of the ultrahigh molecular weight ethylene / α-olefin copolymer of the present invention can be known by an X-ray diffraction method, a birefringence method, a fluorescence polarization method or the like. When the ultrahigh molecular weight ethylene copolymer of the present invention is a drawn filament, for example, Yukichi Kure and Teruichiro Kubo:
Vol. 39, p. 992 (1939) (Where H ゜ is the half width (゜) of the intensity distribution curve along the Debye ring of the strongest paratropic plane on the equator line). The orientation degree (F) defined by the formula is 0.90 or more, particularly 0.95 or more. It is desirable that the molecules are oriented so that

本発明の超高分子量エチレン・α−オレフィン共重合
体の分子配向成形体延伸倍率は５〜80倍、好ましくは10
〜50倍である。The stretch ratio of the molecularly oriented molded product of the ultra-high molecular weight ethylene / α-olefin copolymer of the present invention is 5 to 80 times, preferably 10 to 80 times.
~ 50 times.

また、この延伸フィラメントは常温クリープ性の促進
条件に相当する高温下での耐クリープ特性に際立って優
れており、荷重を30％破断荷重として、雰囲気温度を70
℃とし、90秒後の伸び（％）として求めたクリープが７
％以下、特に５％以下であり、さらに90秒から180秒後
のクリープ速度（ε,sec^-1）が４×10^-4sec^-1以下、特
に５×10^-5sec^-1以下である。Further, this drawn filament is remarkably excellent in creep resistance at high temperatures corresponding to the condition for promoting normal temperature creep properties.
° C and elongation (%) after 90 seconds is 7
%, Particularly 5% or less, and the creep rate (ε, sec ^-1 ) after 90 seconds to 180 seconds is 4 × 10 ^-4 sec ^-1 or less, especially 5 × 10 ^-5 sec ^-1 or less. .

さらに、本発明の超高分子量エチレン・α−オレフィ
ン共重合体の分子配向成形体は、機械的特性にも優れて
おり、たとえば延伸フィラメントの形状で20GPa以上、
特に30GPa以上の弾性率と、1.2GPa以上、特に1.5GPa以
上の引張強度とを有している。Furthermore, the molecularly oriented molded article of the ultra-high molecular weight ethylene / α-olefin copolymer of the present invention has excellent mechanical properties, for example, 20 GPa or more in the form of a drawn filament,
In particular, it has an elastic modulus of 30 GPa or more and a tensile strength of 1.2 GPa or more, especially 1.5 GPa or more.

本発明に用いる分子配向成形体の破断エネルギーは8k
g・m/g以上、好ましくは10kg・m/g以上である。The breaking energy of the molecular orientation molded product used in the present invention is 8 k.
It is at least g · m / g, preferably at least 10 kg · m / g.

本発明の超高分子量エチレン・α−オレフィン共重合
体の分子配向成形体の密度は0.940ないし0.990g/cm³、
好ましくは0.960ないし0.985g/cm³である。The density of the molecularly oriented molded article of the ultrahigh molecular weight ethylene / α-olefin copolymer of the present invention is 0.940 to 0.990 g / cm ³ ,
Preferably it is 0.960 to 0.985 g / cm ³ .

ここで密度は常法（ASTM D1505）に従い、密度勾配
管法にて測定した。このときの密度勾配管は四塩化炭素
とトルエンを用いることにより調製し、測定は常温（23
℃）で行なった。Here, the density was measured by a density gradient tube method according to a conventional method (ASTM D1505). At this time, the density gradient tube was prepared by using carbon tetrachloride and toluene.
C).

本発明の超高分子量エチレン・α−オレフィン共重合
体の分子配向成形体の誘電率（1KHz、23℃）は1.4ない
し3.0、好ましくは1.8ないし2.4であり、誘電正接（1KH
z、80℃）は0.050ないし0.008％、好ましくは0.040ない
し0.010％である。ここで誘電率および誘電正接は、繊
維およびテープ状の分子配向体を一方向に緻密に引き揃
え、フィルム状にした試料を用い、ASTM D150によって
測定した。The dielectric constant (1 KHz, 23 ° C.) of the molecular orientation molded product of the ultrahigh molecular weight ethylene / α-olefin copolymer of the present invention is 1.4 to 3.0, preferably 1.8 to 2.4, and the dielectric loss tangent (1 KH
(z, 80 ° C.) is 0.050 to 0.008%, preferably 0.040 to 0.010%. Here, the dielectric constant and the dielectric loss tangent were measured by ASTM D150 using a film-shaped sample in which fibers and a tape-shaped molecular alignment material were densely aligned in one direction.

本発明の超高分子量エチレン・α−オレフィン共重合
体の分子配向成形体のインパルス電圧破壊値は110〜250
KV/mm、好ましくは150〜220KV/mmである。インパルス電
圧破壊値は誘電率の場合と同様な試料を用い、銅板上で
黄銅（25mmφ）のJIS型電極により、負極性インパルス
を2KV/3回ステップで加えながら昇圧し、測定した。The impulse voltage breakdown value of the molecular orientation molded product of the ultrahigh molecular weight ethylene / α-olefin copolymer of the present invention is 110 to 250.
KV / mm, preferably 150 to 220 KV / mm. The impulse voltage breakdown value was measured by using a sample similar to that for the dielectric constant, and increasing the pressure while applying a negative impulse in 2 KV / 3 times steps using a brass (25 mmφ) JIS type electrode on a copper plate.

本発明の超高分子量エチレン・α−オレフィン共重合
体の分子配向成形体は、前述の常温物性を有している
が、さらにこれらの常温物性に加えて次の熱的性質を兼
備していると、前述の常温物性がさらに向上し、耐熱性
にも優れているので好ましい。The molecular orientation molded product of the ultra-high molecular weight ethylene / α-olefin copolymer of the present invention has the above-mentioned ordinary temperature properties, but also has the following thermal properties in addition to these ordinary temperature properties. It is preferable because the above-mentioned ordinary temperature properties are further improved and the heat resistance is also excellent.

本発明で用いられる超高分子量エチレン・α−オレフ
ィン共重合体の分子配向成形体は、示差走査熱量計で測
定したときに該共重合体本来の結晶融解温度（Tm）より
も少なくとも20℃高い温度に少なくとも１個の結晶融解
ピーク（Tp）を有し、かつこの結晶融解ピーク（Tp）に
基づく結晶融解熱量が全結晶融解熱量に対して15％以上
好ましくは20％以上、特に30％以上である。The molecular orientation molded product of the ultrahigh molecular weight ethylene / α-olefin copolymer used in the present invention is at least 20 ° C. higher than the intrinsic crystal melting temperature (Tm) of the copolymer as measured by a differential scanning calorimeter. It has at least one crystal melting peak (Tp) at a temperature, and the heat of crystal fusion based on this crystal melting peak (Tp) is at least 15%, preferably at least 20%, especially at least 30% of the total crystal melting heat. It is.

超高分子量エチレン共重合体本来の結晶融解温度（T
m）は、この成形体を一度完全に融解した後冷却して、
成形体における分子配向を緩和させた後、再度昇温させ
る方法、いわゆる示差走査型熱量計におけるセカンド・
ランで求めることができる。Ultra-high molecular weight ethylene copolymer intrinsic crystal melting temperature (T
m) This molded body is completely melted once and then cooled,
A method of relaxing the molecular orientation in the molded body and then raising the temperature again, the second method in a so-called differential scanning calorimeter
You can ask by run.

さらに説明すると、本発明の分子配向成形体では、前
述した共重合体本来の結晶融解温度域には結晶融解ピー
クは全く存在しないか、存在するとしても極くわずかに
テーリングとして存在するにすぎない。結晶融解ピーク
（Tp）は一般に、温度範囲Tm＋20℃〜Tm＋50℃、特にTm
＋20℃〜Tm＋100℃の領域に表わされるのが普通であ
り、このピーク（Tp）は上記温度範囲内に複数個のピー
クとして表われることが多い。すなわち、この結晶融解
ピーク（Tp）は、温度範囲Tm＋35℃〜Tm＋100℃におけ
る高温側融解ピーク（Tp₁）と、温度範囲Tm＋20℃〜Tm
＋35℃における低温側融解ピーク（Tp₂）との２つに分
離して表われることが多く、分子配向成形体の製造条件
によっては、Tp₁やTp₂がさらに複数個のピークから成る
こともある。More specifically, in the molecularly oriented molded article of the present invention, no crystal melting peak exists at all in the crystal melting temperature range of the above-mentioned copolymer, or if present, it exists only as a slight tailing. . The crystal melting peak (Tp) is generally in the temperature range Tm + 20 ° C to Tm + 50 ° C, especially Tm
It is usually expressed in the range of + 20 ° C. to Tm + 100 ° C., and this peak (Tp) often appears as a plurality of peaks within the above temperature range. In other words, the crystal melting peak (Tp) is defined as a high-temperature side melting peak (Tp ₁ ) in the temperature range Tm + 35 ° C. to Tm + 100 ° C.
Often appearing to separate into two low temperature side melting peak (Tp ₂₎ at + 35 ° C., depending on the production conditions of molecular orientation moldings, also Tp ₁ and Tp ₂ consists further plurality of peaks is there.

これらの高い結晶融解ピーク（Tp₁,Tp₂）は、超高分
子量エチレン・α−オレフィン共重合体の分子配向成形
体の耐熱性を著しく向上させ、かつ高温の熱履歴後での
強度保持率あるいは弾性率保持率に寄与するものである
と思われる。These high crystal melting peaks (Tp ₁ , Tp ₂ ) significantly improve the heat resistance of the molecularly oriented molded product of ultra-high molecular weight ethylene / α-olefin copolymer, and maintain the strength after a high-temperature heat history. Alternatively, it seems to contribute to the elastic modulus retention.

また温度範囲Tm＋35℃〜Tm＋100℃の高温側融解ピー
ク（Tp₁）に基づく融解熱量の総和は、全融解熱量当
り、1.5％以上、特に3.0％以上にあることが望ましい。The total heat of fusion based on the high-temperature side melting peak (Tp ₁ ) in the temperature range Tm + 35 ° C. to Tm + 100 ° C. is desirably 1.5% or more, particularly 3.0% or more, based on the total heat of fusion.

また高温側融解ピーク（Tp₁）に基づく融解熱量の総
和が上述の値を満している限りにおいては、高温側融解
ピーク（Tp₁）が主たるピークとして突出して現われな
い場合、つまり小ピークの集合体もしくはブロードなピ
ークになったとしても、耐熱性は若干失われる場合もあ
るが、耐クリープ特性については優れている。In addition, as long as the sum of the heats of fusion based on the high-temperature side melting peak (Tp ₁ ) satisfies the above-mentioned value, when the high-temperature side melting peak (Tp ₁ ) does not protrude as a main peak, Even if an aggregate or a broad peak occurs, the heat resistance may be slightly lost, but the creep resistance is excellent.

本発明における融点および結晶融解熱量は以下の方法
により測定した。The melting point and the heat of crystal fusion in the present invention were measured by the following methods.

融点は示差走査熱量計で以下のように行なった。示差
走査熱量計はDSC II型（パーキンエルマー社製）を用い
た。試料は約3mgを4mm×4mm、厚さ0.2mmのアルミ板に巻
きつけることにより配向方向に拘束した。次いでアルミ
板に巻きつけた試料をアルミパンの中に封入し、測定用
試料とした。また、リファレンスホルダーに入れる通
常、空のアルミパンには、試料に用いたと同じアルミ板
を封入し、熱バランスを取った。まず試料を30℃で約１
分間保持し、その後10℃／分の昇温速度で250℃まで昇
温し、第１回目昇温時の融点測定を完了した。引き続き
250℃の状態で10分間保持し、次いで20℃／分の降温速
度で降温し、さらに30℃で10分間試料を保持した。次い
で二回目の昇温を10℃／分の昇温速度で250℃まで昇温
し、この際２回目昇温時（セカンドラン）の融点測定を
完了した。このとき融解ピークの最大値をもって融点と
した。ショルダーとして現われる場合は、ショルダーの
すぐ低温側の変曲点とすぐ高温側の変曲点で接線を引き
交点を融点とした。The melting point was determined by a differential scanning calorimeter as follows. As a differential scanning calorimeter, DSC II type (manufactured by PerkinElmer) was used. Approximately 3 mg of the sample was wrapped around a 4 mm x 4 mm, 0.2 mm thick aluminum plate to restrain it in the orientation direction. Next, the sample wound around the aluminum plate was sealed in an aluminum pan to obtain a sample for measurement. Normally, the same aluminum plate as that used for the sample was sealed in an empty aluminum pan to be placed in the reference holder, and the heat balance was maintained. First, place the sample at 30 ° C for about 1
Then, the temperature was raised to 250 ° C. at a rate of 10 ° C./min, and the melting point measurement at the first temperature rise was completed. Continue
The sample was kept at 250 ° C. for 10 minutes, then cooled at a rate of 20 ° C./min, and further kept at 30 ° C. for 10 minutes. Next, the second heating was performed at a heating rate of 10 ° C./min to 250 ° C., and at this time, the melting point measurement at the second heating (second run) was completed. At this time, the maximum value of the melting peak was defined as the melting point. When it appeared as a shoulder, a tangent was drawn at the inflection point immediately on the low temperature side and the inflection point immediately on the high temperature side of the shoulder, and the intersection point was taken as the melting point.

また吸熱曲線の60℃と240℃との点を結び該直線（ベ
ースライン）と二回目昇温時の主融解ピークとして求め
られる超高分子量エチレン共重合体本来の結晶融解温度
（Tm）より20℃高い点に垂線を引き、これらによって囲
まれた低温側の部分を超高分子量エチレン共重合体本来
の結晶融解（Tm）に基づくものとし、また高温側の部分
を本発明成形体の機能を発現する結晶融解（Tp）に基づ
くものとし、それぞれの結晶融解熱量は、これらの面積
より算出した。また、Tp₁およびTp₂の融解に基づく融解
熱量も上述の方法に従い、Tm＋20℃からの垂線とTm＋35
℃からの垂線に囲まれた部分をTp₂の融解に基づく融解
熱量のものとし、高温側部分をTp₁の融解に基づく融解
熱量のものとして同様に算出した。Further, connecting the point between 60 ° C. and 240 ° C. of the endothermic curve with the straight line (base line) and the original crystal melting temperature (Tm) of the ultra-high molecular weight ethylene copolymer obtained as the main melting peak at the second heating, Draw a perpendicular line to the point higher by ℃, and the lower part surrounded by these is based on the original crystal melting (Tm) of ultra high molecular weight ethylene copolymer, and the higher part is the function of the molded article of the present invention. Based on the crystal melting (Tp) that appeared, the heat of crystal melting was calculated from these areas. In addition, the heat of fusion based on the melting of Tp ₁ and Tp ₂ was also determined according to the method described above, with the perpendicular from Tm + 20 ° C. and Tm + 35.
A portion surrounded by a vertical line from ° C. was determined to have the heat of fusion based on the melting of Tp ₂ , and the portion on the high temperature side was determined to have the heat of fusion based on the melting of Tp ₁ .

本発明の超高分子量エチレン・α−オレフィン共重合
体の延伸フィラメントは、170℃で５分間の熱履歴を与
えた後での強度保持率が95％以上で、弾性率保持率が90
％以上、特に95％以上であり、従来のポリエチレンの延
伸フィラメントには全く認られない優れた耐熱性を有し
ている。The drawn filament of the ultrahigh molecular weight ethylene / α-olefin copolymer of the present invention has a strength retention of 95% or more and an elastic modulus retention of 90% after giving a heat history at 170 ° C. for 5 minutes.
% Or more, particularly 95% or more, and has excellent heat resistance which is not recognized at all in conventional drawn filaments of polyethylene.

次に本発明を、その理解が容易なように、原料、製造
方法および目的の順に以下に説明する。Next, the present invention will be described below in the order of the raw materials, the production method, and the objects for easy understanding.

原料 本発明に用いる超高分子量エチレン・α−オレフィン
共重合体は、エチレンと炭素数３以上のα−オレフィン
とを、チーグラー系触媒を使用し、たとえば有機溶媒中
でスラリー重合させることにより得られる。Raw Materials The ultrahigh molecular weight ethylene / α-olefin copolymer used in the present invention is obtained by slurry polymerizing ethylene and an α-olefin having 3 or more carbon atoms using a Ziegler-based catalyst, for example, in an organic solvent. .

炭素数３以上のα−オレフィンとしては、プロピレ
ン、ブテン−１、ペンテン−1,4−メチルペンテン−
１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１などが
用いられるが、このうち特にブテン−１、４−メチルペ
ンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１などが好まし
い。このようなα−オレフィンは、得られる共重合体の
炭素数1000個当り前述の量で存在するようにエチレンと
共重合される。また、本発明で分子配向体を製造する際
にベースとして用いられる超高分子量エチレン・α−オ
レフィン共重合体は、前述した極限粘度［η］に対応す
る分子量を有するべきである。Examples of the α-olefin having 3 or more carbon atoms include propylene, butene-1, pentene-1,4-methylpentene-
1, hexene-1, heptene-1, octene-1 and the like are used, and among them, butene-1, 4-methylpentene-1, hexene-1, octene-1 and the like are particularly preferable. Such α-olefins are copolymerized with ethylene such that they are present in the amounts described above per 1000 carbon atoms in the resulting copolymer. Further, the ultrahigh molecular weight ethylene / α-olefin copolymer used as a base when producing a molecular alignment body in the present invention should have a molecular weight corresponding to the intrinsic viscosity [η] described above.

本発明で用いられる超高分子量エチレン・α−オレフ
ィン共重合体中のα−オレフィン成分の定量は、赤外分
光光度計（日本分光工業製）によって行なわれる。具体
的には、エチレン鎖の中に取り込まれたα−オレフィン
のメチル基の変角振動を表わす1378cm^-1の吸光度を、赤
外分光光度計により測定し、この値を、あらかじめ¹³C
核磁気共鳴装置にて、モデル化合物を用いて作成した検
量線にて1000炭素原子当りのメチル分枝数に換算するこ
とにより、超高分子量エチレン・α−オレフィン共重合
体中のα−オレフィン量を定量する。The quantification of the α-olefin component in the ultrahigh molecular weight ethylene / α-olefin copolymer used in the present invention is performed by an infrared spectrophotometer (manufactured by JASCO Corporation). Specifically, the absorbance at 1378 cm ^-1 representing the bending vibration of the methyl group of the α-olefin incorporated in the ethylene chain was measured by an infrared spectrophotometer, and this value was previously measured at ¹³ C.
In a nuclear magnetic resonance apparatus, the amount of α-olefins in the ultrahigh molecular weight ethylene / α-olefin copolymer was calculated by converting the number of methyl branches per 1,000 carbon atoms into a calibration curve prepared using a model compound using a calibration curve. Is quantified.

製造方法 本発明では、上記超高分子量エチレン・α−オレフィ
ン共重合体から分子配向体を製造するに際して、該共重
合体に希釈剤を配合する。このような希釈剤としては、
超高分子量エチレン共重合体に対する溶剤あるいは超高
分子量エチレン共重合体に対して相溶性を有する各種ワ
ックス状物が用いられる。Production Method In the present invention, a diluent is blended with the copolymer when producing a molecular orientation body from the ultrahigh molecular weight ethylene / α-olefin copolymer. Such diluents include:
A solvent for the ultrahigh molecular weight ethylene copolymer or various wax-like substances having compatibility with the ultrahigh molecular weight ethylene copolymer is used.

このような溶剤としては、前記共重合体の融点以上の
沸点、さらに好ましくは前記共重合体の融点よりも20℃
以上高い沸点を有する溶剤が用いられる。As such a solvent, a boiling point higher than the melting point of the copolymer, more preferably 20 ° C. than the melting point of the copolymer
A solvent having a higher boiling point is used.

このような溶剤としては、具体的には、ｎ−ノナン、
ｎ−デカン、ｎ−ウンデカン、ｎ−ドデカン、ｎ−テト
ラデカン、ｎ−オクタデカンあるいは流動パラフィン、
灯油等の脂肪族炭化水素系溶媒、キシレン、ナフタリ
ン、テトラリン、ブチルベンゼン、ｐ−シメン、シクロ
ヘキシルベンゼン、ジエチルベンゼン、ベンチルベンゼ
ン、ドデシルベンゼン、ビシクロヘキシル、デカリン、
メチルナフタリン、エチルナフタリン等の芳香族炭化水
素系溶媒あるいはその水素化誘導体、1,1,2,2−テトラ
クロロエタン、ペンタクロロエタン、ヘキサクロロエタ
ン、1,2,3−トリクロロプロパン、ジクロロベンゼン、
1,2,4−トリクロロベンゼン、ブロモベンゼン等のハロ
ゲン化炭化水素溶媒、パラフィン系プロセスオイル、ナ
フテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル等の
鉱油が挙げられる。As such a solvent, specifically, n-nonane,
n-decane, n-undecane, n-dodecane, n-tetradecane, n-octadecane or liquid paraffin,
Aliphatic hydrocarbon solvents such as kerosene, xylene, naphthalene, tetralin, butylbenzene, p-cymene, cyclohexylbenzene, diethylbenzene, benchylbenzene, dodecylbenzene, bicyclohexyl, decalin,
Aromatic hydrocarbon solvents such as methylnaphthalene and ethylnaphthalene or hydrogenated derivatives thereof, 1,1,2,2-tetrachloroethane, pentachloroethane, hexachloroethane, 1,2,3-trichloropropane, dichlorobenzene,
Halogenated hydrocarbon solvents such as 1,2,4-trichlorobenzene and bromobenzene; and mineral oils such as paraffin-based process oils, naphthene-based process oils, and aromatic-based process oils.

また希釈剤としてのワックス類としては、具体的には
脂肪族炭化水素化合物あるいはその誘導体が用いられ
る。As the wax as the diluent, specifically, an aliphatic hydrocarbon compound or a derivative thereof is used.

このような脂肪族炭化水素化合物としては、飽和脂肪
族炭化水素化合物を主体とし、通常、分子量が2000以下
好ましくは1000以下さらに好ましくは800以下のパラフ
ィン系ワックスと呼ばれる化合物が用いられる。As such an aliphatic hydrocarbon compound, a compound called a paraffin-based wax mainly containing a saturated aliphatic hydrocarbon compound and having a molecular weight of 2,000 or less, preferably 1,000 or less, more preferably 800 or less is used.

このような脂肪族炭化水素化合物としては、具体的に
は、ドコサン、トリコサン、テトラコサン、トリアコン
タン等の炭素数22以上のｎ−アルカンあるいはこれらを
主成分とした低級ｎ−アルカンとの混合物、石油から分
離精製されたいわゆるパラフィンワックス、エチレンあ
るいはエチレンと他のα−オレフィンとを共重合して得
られる低分子量重合体である中・低圧法ポリエチレンワ
ックス、高圧法ポリエチレンワックス、エチレン共重合
ワックスあるいは中・低圧法ポリエチレン、高圧法ポリ
エチレン等のポリエチレンを熱減成等により分子量を低
下させたワックス、それらのワックスの酸化物あるいは
マレイン酸変性等の酸化ワックス、マレイン酸変性ワッ
クス等が用いられる。Specific examples of such an aliphatic hydrocarbon compound include n-alkanes having 22 or more carbon atoms, such as docosane, tricosan, tetracosane, and triacontan, and mixtures thereof with lower n-alkanes containing these as a main component, and petroleum. So-called paraffin wax separated and purified from ethylene, medium or low pressure polyethylene wax, which is a low molecular weight polymer obtained by copolymerizing ethylene or ethylene and other α-olefin, high pressure polyethylene wax, ethylene copolymer wax or medium Waxes obtained by reducing the molecular weight of polyethylene such as low-pressure polyethylene and high-pressure polyethylene by thermal degradation or the like; oxides of these waxes; oxidized waxes such as maleic acid-modified wax; maleic acid-modified wax;

また脂肪族炭化水素化合物誘導体としては、たとえば
脂肪族炭化水素基（アルキル基、アルケニル基）の末端
もしくは内部に１個またはそれ以上、好ましくは１〜２
個、特に好ましくは１個のカルボキシル基、水酸基、カ
ルバモイル基、エステル基、メルカプト基、カルボニル
基等の官能基を有する化合物である炭素数８以上、好ま
しくは炭素数12〜50または分子量130〜2000好ましくは2
00〜800の脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪酸アミド、
脂肪酸エステル、脂肪族メルカプタン、脂肪族アルデヒ
ド、脂肪族ケトン等が用いられる。As the aliphatic hydrocarbon compound derivative, for example, one or more, preferably 1 to 2, terminal or internal terminal of an aliphatic hydrocarbon group (alkyl group, alkenyl group)
, More preferably one compound having a functional group such as a carboxyl group, a hydroxyl group, a carbamoyl group, an ester group, a mercapto group, a carbonyl group, etc., having 8 or more carbon atoms, preferably 12 to 50 carbon atoms or 130 to 2000 molecular weight. Preferably 2
00-800 fatty acids, fatty alcohols, fatty acid amides,
Fatty acid esters, aliphatic mercaptans, aliphatic aldehydes, aliphatic ketones and the like are used.

このような脂肪族炭化水素化合物誘導体としては、具
体的には、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸などの脂肪酸、
ラウリンアルコール、ミリスチルアルコール、セチルア
ルコール、ステアリルアルコールなどの脂肪族アルコー
ル、カプリンアミド、ラウリンアミド、パルミチンアミ
ド、ステアリルアミドなどの脂肪酸アミド、ステアリル
酢酸エステルなどの脂肪酸エステル等が用いられる。As such aliphatic hydrocarbon compound derivatives, specifically, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, fatty acids such as oleic acid,
Fatty alcohols such as lauric alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, and stearyl alcohol, fatty acid amides such as caprinamide, laurinamide, palmitamide, and stearylamide, and fatty acid esters such as stearyl acetate are used.

超高分子量エチレン・α−オレフィン共重合体と希釈
剤とは、これらの種類によっても相違するが、一般的に
3:97〜80:20、特に15:85〜60:40の重量比で用いられ
る。希釈剤の量が上記範囲よりも低い場合には、溶融粘
度が高くなり過ぎ、溶融混練や溶融成形が困難となると
ともに、得られる成形体の肌荒れが著しく、延伸切れ等
を生じ易い、一方、希釈剤の量が上記範囲よりも多い
と、やはり溶融混練が困難となり、また得られる成形体
の延伸性が劣るようになる。The ultra-high molecular weight ethylene / α-olefin copolymer and the diluent differ depending on these types, but generally,
It is used in a weight ratio of 3:97 to 80:20, particularly 15:85 to 60:40. When the amount of the diluent is lower than the above range, the melt viscosity becomes too high, and melt kneading and melt molding become difficult. If the amount of the diluent is larger than the above range, melt kneading becomes difficult, and the stretchability of the obtained molded product becomes poor.

溶融混練は、一般に150〜300℃、特に170〜270℃の温
度で行なわれる。上記範囲よりも低い温度では、溶融粘
度が高すぎて、溶融成形が困難となり、また上記範囲よ
りも高い場合には、熱減成により超高分子量エチレン・
α−オレフィン共重合体の分子量が低下し、優れた高弾
性率および高強度を有する成形体を得ることが困難とな
る。なお、配合はヘンシェルミキサー、Ｖ型ブレンダー
等による乾式ブレンドで行なってもよいし、あるいは単
軸押出機または多軸押出機を用いて行なってもよい。Melt kneading is generally performed at a temperature of 150 to 300 ° C, especially 170 to 270 ° C. At a temperature lower than the above range, the melt viscosity is too high and melt molding becomes difficult. When the temperature is higher than the above range, ultra-high molecular weight ethylene
The molecular weight of the α-olefin copolymer decreases, and it becomes difficult to obtain a molded article having excellent high elastic modulus and high strength. The compounding may be performed by dry blending using a Henschel mixer, a V-type blender, or the like, or may be performed using a single-screw extruder or a multi-screw extruder.

超高分子量エチレン・α−オレフィン共重合体と希釈
剤とからなるドープ（紡糸原液）の溶融成形は、一般に
溶融押出成形により行なわれる。具体的には、ドープを
紡糸口金を通して溶融押出することにより、延伸用フィ
ラメントが得られる。この際、紡糸口金より押出された
溶融物にドラフト、すなわち溶融状態での引き伸しを加
えることもできる。溶融樹脂のダイ・オリフィス内での
押出速度V₀と冷却固化した未延伸物の巻き取り速度Ｖと
の比をドラフト比として次式で定義することができる。Melt molding of a dope (stock spinning solution) comprising an ultrahigh molecular weight ethylene / α-olefin copolymer and a diluent is generally performed by melt extrusion molding. Specifically, the dope is melt-extruded through a spinneret to obtain a drawing filament. At this time, the melt extruded from the spinneret may be drafted, that is, stretched in a molten state. The ratio of the extrusion speed V ₀ of the molten resin in the die orifice to the winding speed V of the unstretched material that has been cooled and solidified can be defined as a draft ratio by the following formula.

ドラフト比＝V/V₀ …（２） このようなドラフト比は、混合物の温度および超高分
子量エチレン共重合体の分子量等により変化するが、通
常は３以上好ましくは６以上とすることができる。Draft ratio = V / V ₀ (2) Such a draft ratio varies depending on the temperature of the mixture, the molecular weight of the ultrahigh molecular weight ethylene copolymer, and the like, but can be usually 3 or more, preferably 6 or more. .

次に、このようにして得られた超高分子量エチレン・
α−オレフィン共重合体の未延伸成形体を、延伸処理す
る。延伸は、超高分子量エチレン・α−オレフィン共重
合体から得られた未延伸成形体に少なくとも一軸方向の
分子配向が有効に付与されるように行なわれる。Next, the ultra-high molecular weight ethylene
The unstretched molded article of the α-olefin copolymer is stretched. Stretching is performed so that at least a uniaxial molecular orientation is effectively imparted to the unstretched molded product obtained from the ultrahigh molecular weight ethylene / α-olefin copolymer.

超高分子量エチレン・α−オレフィン共重合体から得
られる未延伸成形体の延伸は、一般に40〜160℃、特に8
0〜145℃の温度で行なわれる。未延伸成形体を上記温度
に加熱保持するための熱媒体としては、空気、水蒸気、
液体媒体の何れをも用いることができる。しかしなが
ら、熱媒体として、前述した希釈剤を溶出除去すること
ができる溶媒で、しかもその沸点が成形体組成物の融点
よりも高い液体媒体、具体的には、デカリン、デカン、
灯油等を使用して、延伸操作を行なうと、前述した希釈
剤の除去が可能となるとともに、延伸時の延伸むらが生
ぜずしかも高延伸倍率の達成が可能となるので好まし
い。Stretching of an unstretched molded article obtained from an ultra-high molecular weight ethylene / α-olefin copolymer is generally performed at 40 to 160 ° C., particularly 8 ° C.
The reaction is performed at a temperature of 0 to 145 ° C. As a heat medium for heating and holding the unstretched molded body at the above temperature, air, steam,
Any of the liquid media can be used. However, as a heat medium, a solvent capable of eluting and removing the diluent described above, and a liquid medium having a boiling point higher than the melting point of the molded product composition, specifically, decalin, decane,
It is preferable to perform the stretching operation using kerosene or the like, since the above-mentioned diluent can be removed, stretching unevenness does not occur during stretching, and a high stretching ratio can be achieved.

超高分子量エチレン・α−オレフィン共重合体から希
釈剤を除去する手段は、前記方法に限らず、未延伸物を
ヘキサン、ヘプタン、熱エタノール、クロロホルム、ベ
ンゼン等の溶剤で処理後延伸する方法、延伸物をヘキサ
ン、ヘプタン、熱エタノール、クロロホルム、ベンゼン
等の溶剤で処理する方法によっても、成形物中の希釈剤
を除去することによって、高弾性率、高強度の延伸物を
得ることができる。Means for removing the diluent from the ultra-high molecular weight ethylene / α-olefin copolymer is not limited to the above-described method, and a method of stretching an unstretched material after treatment with a solvent such as hexane, heptane, hot ethanol, chloroform, or benzene, By removing the diluent in the molded product, a stretched product having a high elastic modulus and a high strength can be obtained by a method of treating the stretched product with a solvent such as hexane, heptane, hot ethanol, chloroform, and benzene.

延伸操作は、一段あるいは二段以上の多段で行なうこ
とができる。延伸倍率は、所望とする分子配向およびこ
れに伴う融解温度向上の効果にも依存するが、一般に５
〜80倍好ましくは10〜50倍である。The stretching operation can be performed in one stage or in two or more stages. The stretching ratio depends on the desired molecular orientation and the effect of improving the melting temperature associated therewith.
8080 times, preferably 10 to 50 times.

一般には、二段以上の多段延伸により延伸操作を行な
うことが好ましく、一段目では80〜120℃の比較的低い
温度で押出成形体中の希釈剤を抽出しながら延伸操作を
行ない、二段目以降では120〜160℃の温度でしかも一段
目延伸温度よりも高い温度で成形体の延伸操作を行なう
ことが好ましい。In general, the stretching operation is preferably performed by two or more stages of multi-stage stretching.In the first stage, the stretching operation is performed while extracting the diluent in the extruded product at a relatively low temperature of 80 to 120 ° C. Thereafter, it is preferable to perform the stretching operation of the molded body at a temperature of 120 to 160 ° C. and higher than the first-stage stretching temperature.

一軸延伸操作の場合には、周速の異なるローラ間で引
張延伸を行なえばよい。In the case of a uniaxial stretching operation, the stretching may be performed between rollers having different peripheral speeds.

このようにして得られた分子配向成形体は、所望によ
り拘束条件下に熱処理することができる。この熱処理
は、一般に140〜180℃好ましくは150〜175℃の温度で、
１〜20分間好ましくは３〜10分間行なうことができる。
熱処理により、配向結晶部の結晶化が一層進行し、結晶
融解温度の高温側への移行、強度および弾性率の向上、
さらには高温での耐クリープ性の向上がもたらされる。The thus obtained molecularly oriented molded article can be subjected to a heat treatment under constrained conditions, if desired. This heat treatment is generally at a temperature of 140-180 ° C, preferably 150-175 ° C,
It can be carried out for 1 to 20 minutes, preferably 3 to 10 minutes.
By the heat treatment, the crystallization of the oriented crystal part further progresses, the crystal melting temperature shifts to a high temperature side, the strength and the elastic modulus improve,
Furthermore, an improvement in creep resistance at high temperatures is provided.

次に、本発明のロープの製造方法について説明する。 Next, a method for manufacturing the rope of the present invention will be described.

まず、常法に従って芯部材と鞘部材（編成物）からな
るダブルブレードロープを作成する。このようなダブル
ブレードロープ自体の製造は、たとえば超高分子量エチ
レン・α−オレフィン共重合体フィラメントを引き揃え
または編組して芯部材を形成しつつ、あるいは予め引き
揃えまたは編組した芯部材、の外周に多数のヤーンもし
くはストランドを互に交叉させながら螺旋状に巻回して
筒状に編組する方法を例示することができる。First, a double-blade rope including a core member and a sheath member (knitted material) is prepared according to a conventional method. The production of such a double braided rope itself is performed, for example, by forming or braiding ultra-high-molecular-weight ethylene / α-olefin copolymer filaments to form a core member, or the outer periphery of a pre-aligned or braided core member. A method in which a number of yarns or strands are spirally wound while being crossed with each other and braided in a cylindrical shape can be exemplified.

次に、ダブルブレードロープの鞘部のみに樹脂を含浸
する。樹脂の含浸法としては、たとえば、ロープを樹脂
中に一定時間浸漬する方法やあるいは、押出コーティン
グなどの方法が採用される。Next, only the sheath of the double braided rope is impregnated with resin. As a method of impregnating the resin, for example, a method of dipping the rope in the resin for a certain time, or a method such as extrusion coating is employed.

このようにして鞘部の編成物に樹脂を含浸したロープ
を、加熱ダイスに通して含浸樹脂を乾燥、硬化する。こ
の硬化工程においては、ロープに一定の張力をかけてお
くことが特に好ましい。このように張力を加えた状態で
ヒートセットすることによって、ロープの初期伸びを小
さくすることができる。この場合ロールに加える張力
は、もちろんロープの破断強度以下の張力でなければな
らない。The rope in which the resin is impregnated into the knitted material of the sheath portion is passed through a heating die, and the impregnated resin is dried and cured. In this curing step, it is particularly preferable to apply a constant tension to the rope. By performing heat setting in a state in which tension is applied in this manner, the initial elongation of the rope can be reduced. In this case, the tension applied to the roll must of course be lower than the breaking strength of the rope.

このようにして樹脂含浸を経たロープは、冷却等の所
望の後処理を施した後に引取ってロープの製造工程が完
了する。The rope that has been impregnated with the resin in this manner is subjected to a desired post-treatment such as cooling, and then taken off to complete the rope manufacturing process.

上記のような方法によれば、従来の押出コーティング
に比べて低温下で含浸処理を行なうことができるので、
芯部材の溶断等の問題を防止することができる。According to the method as described above, the impregnation treatment can be performed at a lower temperature compared to the conventional extrusion coating,
Problems such as fusing of the core member can be prevented.

上記のような構造を有し、上記のような方法で得られ
る本発明に係るロープは、ロープの長さ方向の初期伸び
が非常に小さいという優れた特性を有している。また鞘
部材だけに樹脂が含浸されており、芯部材には樹脂が含
浸されていないので、芯部材間では摩擦抵抗が小さくま
た繊維間の滑りがあり、ロープの長さ方向に直角な方向
には柔軟性があり、曲げやすい。しかも鞘部材には樹脂
が含浸されているため、ロープ表面は、強度および耐久
性に優れ、表面にけば立ちが生ずることがほとんどな
い。The rope according to the present invention having the structure as described above and obtained by the method as described above has an excellent property that the initial elongation in the length direction of the rope is very small. Also, since only the sheath member is impregnated with resin and the core member is not impregnated with resin, there is little frictional resistance between the core members and there is slippage between the fibers, and in a direction perpendicular to the length direction of the rope. Is flexible and bendable. Moreover, since the sheath member is impregnated with the resin, the rope surface is excellent in strength and durability, and the surface is hardly fuzzy.

また編組してロープ化した本発明のロープの破断エネ
ルギーは3kg・m/g以上、好ましくは4kg・m/g以上であ
る。また、編組したときの強度利用率の低下（より減
り）が少ないことも本発明に用いる分子配向成形体の特
徴である。Further, the breaking energy of the rope of the present invention braided into a rope is 3 kg · m / g or more, preferably 4 kg · m / g or more. Further, a small decrease (decrease) in the strength utilization rate when braided is also a feature of the molecularly oriented molded article used in the present invention.

本発明に係るロープの用途は、特に制限されるもので
はないが、その優れた特徴を生かして、各種浮子綱、養
殖用ロープ、もやい綱、錨綱等の漁業用ロープ；ホーサ
ー、タグロープ、作業用標識ロープ、ヨット用ロープ、
係船用ロープ等の船舶用ロープ；農作業用ロープ、トラ
ック用荷掛綱、シート縁綱、テント縁用ロープ、道路用
ロープ（ガードレール代替）敷設用メッセンジャーロー
プ等の陸上ロープ；電気器具用紐、たとえば各種電気ケ
ーブル、電気コード、通信ケーブル、テンションメン
バ：自動車、オートバイ等のブレーキ、空調、トランク
開閉用コード、釣糸、パラシュート、海底石油堀削リブ
固定ロープ及び同ロープペンダントロープ；カーテン、
ブラインド等インテリア用紐等に広い用途が考えられ
る。The use of the rope according to the present invention is not particularly limited. However, taking advantage of its excellent characteristics, fishing ropes such as various floats, aquaculture ropes, moyers, anchors, etc .; hawsers, tag ropes, work Sign rope, yacht rope,
Marine ropes such as mooring ropes; land ropes such as agricultural work ropes, truck luggage lines, sheet ropes, tent edge ropes, road ropes (alternative to guardrails), messenger ropes for laying, electric equipment strings, for example Various electric cables, electric cords, communication cables, tension members: brakes for cars and motorcycles, air conditioning, trunk opening / closing cords, fishing lines, parachutes, subsea oil drilling rib fixing ropes and rope pendant ropes; curtains,
A wide range of applications can be considered for interior cords such as blinds.

以下、本発明を実施例について説明するが、本発明は
これら実施例に限定されるものではない。Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

実施例１ ＜超高分子量エチレン・ブテン−１共重合体の重合＞ チーグラー系触媒を用い、ｎ−デカン１を重合溶媒
として、超高分子量エチレン・ブテン−１共重合体のス
ラリー重合を行なった。エチレンとブテン−１との組成
がモル比で97.2:2.35の比率の混合モノマーガスを圧力
が5kg/cm²の一定圧力を保つ様に反応器に連続供給し
た。重合は反応温度70℃で２時間で終了した。得られた
超高分子量エチレン・ブテン−１共重合体粉末の収量は
160gで極限粘度（デカリン:135℃）は8.2dl/g、赤外分
光光度計によるブテン−１含量は1000炭素原子あたり1.
5個であった。Example 1 <Polymerization of ultrahigh molecular weight ethylene / butene-1 copolymer> Slurry polymerization of ultrahigh molecular weight ethylene / butene-1 copolymer was carried out using a Ziegler catalyst and n-decane 1 as a polymerization solvent. . A mixed monomer gas having a molar ratio of ethylene and butene-1 of 97.2: 2.35 was continuously supplied to the reactor so that the pressure was maintained at a constant pressure of 5 kg / cm ² . The polymerization was completed at a reaction temperature of 70 ° C. in 2 hours. The yield of the obtained ultra high molecular weight ethylene / butene-1 copolymer powder is
At 160 g, the intrinsic viscosity (decalin: 135 ° C.) is 8.2 dl / g, and the butene-1 content as determined by infrared spectrophotometry is 1.000 per 1000 carbon atoms.
There were five.

＜超高分子量エチレン・ブテン−１共重合体延伸配向物
の調製＞ 上述の重合により得られた超高分子量エチレン・ブテ
ン−１共重合体粉末20重量部とパラフィンワックス（融
点＝69℃、分子量＝490）80重量部との混合物を次の条
件で溶融紡糸した。<Preparation of stretched oriented product of ultrahigh molecular weight ethylene / butene-1 copolymer> 20 parts by weight of ultrahigh molecular weight ethylene / butene-1 copolymer powder obtained by the above polymerization and paraffin wax (melting point = 69 ° C., molecular weight) = 490) The mixture with 80 parts by weight was melt spun under the following conditions.

該混合物100重量部にプロセス安定剤として3,5−ジ−
tert−ブチル−４−ハイドロキシトルエンを0.1重量部
配合した。次いで該混合物をスクリュー式押出機（スク
リュー径＝25mm,L/D＝25,サーモプラスチックス社製）
を用いて、設定温度190℃で溶融混練を行なった。引き
続き、該混合溶融物を押出機に付属するオリフィス径2m
mの紡糸ダイより溶融紡糸した。押出溶融物は180cmのエ
アーギャップで36倍のドラフト比で引き取られ、空気中
にて冷却、固化し、未延伸繊維を得た。さらに該未延伸
繊維を次の条件で延伸した。3,5-di- as a process stabilizer was added to 100 parts by weight of the mixture.
0.1 parts by weight of tert-butyl-4-hydroxytoluene was blended. Next, the mixture is fed into a screw type extruder (screw diameter = 25 mm, L / D = 25, manufactured by Thermoplastics).
And melt kneading was performed at a set temperature of 190 ° C. Subsequently, the orifice diameter 2 m attached to the extruder was added to the mixed melt.
It was melt spun from a spinning die of m. The extruded melt was drawn at a draft ratio of 36 times with an air gap of 180 cm, cooled and solidified in air to obtain an undrawn fiber. Further, the undrawn fiber was drawn under the following conditions.

三台のゴデットロールを用いて二段延伸を行なった。
このとき第一延伸槽の熱媒はｎ−デカンであり、温度は
110℃、第２延伸槽の熱媒はトリエチレングリコールで
あり、温度は145℃であった。槽の有効長はそれぞれ50c
mであった。延伸に際しては、第１ゴデットロールの回
転速度を0.5m/分として第３ゴデットロールの回転速度
を変更することにより、所望の延伸比の配向繊維を得
た。第２ゴデットロールの回転速度は安定延伸可能な範
囲で適宜選択した。初期に混合された、パラフィンワッ
クスは、ほぼ全量が延伸時ｎ−デカン中に抽出された。
このあと配向繊維は水洗し、減圧下室温にて一昼夜乾燥
し、諸物性の測定に供した。なお延伸比は、第１ゴデッ
トロールと第３ゴデットロールとの回転速度比から計算
で求めた。Two-stage stretching was performed using three godet rolls.
At this time, the heat medium of the first stretching tank is n-decane, and the temperature is
110 ° C., the heat medium of the second stretching tank was triethylene glycol, and the temperature was 145 ° C. The effective length of the tank is 50c each
m. At the time of drawing, the rotation speed of the first godet roll was set to 0.5 m / min and the rotation speed of the third godet roll was changed to obtain oriented fibers having a desired drawing ratio. The rotation speed of the second godet roll was appropriately selected within a range where stable stretching was possible. Almost all of the paraffin wax initially mixed was extracted into n-decane during stretching.
Thereafter, the oriented fibers were washed with water, dried at room temperature under reduced pressure for a day and night, and subjected to measurement of various physical properties. The stretching ratio was calculated from the rotation speed ratio between the first godet roll and the third godet roll.

＜引張特性の測定＞ 弾性率および引張強度は島津製作所製DCS−50M型引張
試験機を用い、室温（23℃）にて測定した。<Measurement of Tensile Properties> The elastic modulus and tensile strength were measured at room temperature (23 ° C.) using a DCS-50M tensile tester manufactured by Shimadzu Corporation.

このときクランプ間の試料長は100mmであり、引張速
度100mm/分（100％／分歪速度）であった。弾性率は初
期弾性率で接線の傾きを用いて計算した。計算に必要な
繊維断面積は密度を0.960g/ccとして重量から計算で求
めた。At this time, the sample length between the clamps was 100 mm, and the tensile speed was 100 mm / min (100% / min strain rate). The elastic modulus was calculated using the tangent slope at the initial elastic modulus. The fiber cross-sectional area required for the calculation was calculated from the weight with the density set to 0.960 g / cc.

＜熱履歴後の引張弾性率、強度保持率＞ 熱履歴試験はギャーオーブン（パーフェクトオーブ
ン：田葉井製作所製）内に放置することによって行っ
た。<Tensile Elastic Modulus and Strength Retention after Heat History> The heat history test was performed by leaving the device in a gear oven (Perfect Oven: manufactured by Tabai Seisakusho).

試料は約3mの長さでステンレス枠の両端に複数個の滑
車を装置したものに折り返しかけて試料両端を固定し
た。この際試料両端は試料がたるまない程度に固定し、
積極的に試料張力はかけなかった。熱履歴後の引張特性
は前述の引張特性の測定の記載に基づいて測定した。The sample was about 3 m in length, and was folded over a stainless steel frame having a plurality of pulleys mounted at both ends to fix both ends of the sample. At this time, fix both ends of the sample so that the sample does not sag.
No sample tension was actively applied. The tensile properties after the heat history were measured based on the description of the measurement of the tensile properties described above.

＜耐クリープ特性の測定＞ 耐クリープ性の測定は熱応力歪測定装置TMA/SS10（セ
イコー電子工業社製）を用いて、試料長1cm、雰囲気温
度70℃、荷重は室温での破断荷重の30％に相当する重量
の促進条件下で行なった。クリープ量を定量的に評価す
るため以下の二つの値を求めた。すなわち、試料に荷重
を加えて90秒経過時のクリープ伸び（％）CR₉₀の値と、
この90秒経過時から180秒経過時の間の平均クリープ速
度（sec^-1）εの値である。<Measurement of creep resistance> The creep resistance was measured using a TMA / SS10 thermal stress / strain measuring device (manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd.) at a sample length of 1 cm, an ambient temperature of 70 ° C, and a load of 30 at room temperature. %, Under accelerated conditions corresponding to the weight. The following two values were obtained to quantitatively evaluate the amount of creep. That is, the creep elongation (%) CR ₉₀ at the time of 90 seconds after applying a load to the sample,
This is the value of the average creep speed (sec ⁻¹ ) ε from the lapse of 90 seconds to the lapse of 180 seconds.

得られた延伸配向繊維を複数本束ねたマルチフィラメ
ントの引張特性を表１に示す。Table 1 shows the tensile properties of a multifilament obtained by bundling a plurality of obtained oriented fibers.

超高分子量エチレン・ブテン−１共重合体延伸フィラ
メント（試料−１）の本来の結晶融解ピークは126.7
℃、全結晶融解ピーク面積に対するTpの割合は33.8％で
あった。また耐クリープ性はCR₉₀＝3.1％、ε＝3.03×1
0^-5sec^-1であった。さらに170℃、５分間の熱履歴後の
弾性率保持率は102.2％、強度保持率は102.5％で熱履歴
による性能の低下は見られなかった。 The original crystal melting peak of the ultrahigh molecular weight ethylene / butene-1 copolymer drawn filament (sample-1) was 126.7
° C, the ratio of Tp to the total crystal melting peak area was 33.8%. The creep resistance is CR ₉₀ = 3.1%, ε = 3.03 × 1
It was 0 ^-5 sec ^-1 . Further, the modulus of elasticity retention after thermal history at 170 ° C. for 5 minutes was 102.2%, and the strength retention was 102.5%. No deterioration in performance due to thermal history was observed.

また、延伸フィラメントの破断に要する仕事量は10.3
kg・m/gであり、密度は0.973g/cm³であり、誘電率は、
2.2であり、誘電正接は0.024％であり、インパルス電圧
破壊値は180KV/mmであった。The work required to break the drawn filament is 10.3
a kg · m / g, density of 0.973 g / cm ^3, dielectric constant,
2.2, the dielectric loss tangent was 0.024%, and the impulse voltage breakdown value was 180 KV / mm.

上述の延伸フィラメントを用いて、下記の芯部材、鞘
部材からなるダブルブレードロープを作成した。Using the above-mentioned drawn filament, a double braid rope comprising the following core member and sheath member was prepared.

芯部材； 超高分子量エチレン・ブテン−１共重合体フィラメン
ト（試料−１）を12,000デニール、打込数８の条件で編
組したもの。Core member: An ultra-high molecular weight ethylene / butene-1 copolymer filament (sample-1) braided under the conditions of 12,000 denier and 8 shots.

鞘部材； ポリエステルスパン糸を1,000デニール、打込数16の
条件で編組したもの。Sheath member: Polyester spun yarn braided under the conditions of 1,000 denier and 16 shots.

次に上記ダブルブレードロープの鞘部材のみにビニル
エステル樹脂（昭和高分子（株）製）を含浸させ、次い
で約50kgの張力下において、100℃で10分間加熱するこ
とよりヒートセットし、本発明のロープを得た。Next, only the sheath member of the above-mentioned double braided rope was impregnated with a vinyl ester resin (manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.), and then heat-set by heating at 100 ° C. for 10 minutes under a tension of about 50 kg. Got a rope.

ロープの形態および物性を表２に示す。 Table 2 shows the form and physical properties of the rope.

実施例２ 実施例１において、編組しダブルブレードロープ化し
た鞘部材のみに樹脂を含浸させ、次いで約50kgの張力下
において100℃で10分間加熱することにより、ヒートセ
ットし、本発明のロープを得た。 Example 2 In Example 1, only the sheath member braided into a double braided rope was impregnated with a resin, and then heated at 100 ° C. for 10 minutes under a tension of about 50 kg to heat set the rope of the present invention. Obtained.

ロープの形態および物性を表３に示す。 Table 3 shows the form and physical properties of the rope.

実施例３ ＜超高分子量エチレン・オクテン−１共重合体の重合＞ チーグラー系触媒を用いて、ｎ−デカン１を重合溶
媒としてエチレンのスラリー重合を行なった。このとき
共単量体としてオクテン−１を125mlと分子量調整のた
めの水素40Nmlを重合開始前に一括添加し、重合を開始
した。エチレンガスを反応器の圧力が5kg/cm²の一定圧
力を保つように連続供給し重合は70℃、２時間で終了し
た。得られた超高分子量エチレン・オクテン−１共重合
体粉末の収量は178gでその極限粘度［η］（デカリン、
135℃）は10.66dl/g、赤外分光光度計によるオクテン−
１共単量体含量は1000炭素原子当り0.5個であった。 Example 3 <Polymerization of ultra-high molecular weight ethylene-octene-1 copolymer> Slurry polymerization of ethylene was performed using n-decane 1 as a polymerization solvent using a Ziegler-based catalyst. At this time, 125 ml of octene-1 as a comonomer and 40 Nml of hydrogen for adjusting the molecular weight were added all at once before the start of the polymerization to start the polymerization. Ethylene gas was continuously supplied so that the reactor pressure was maintained at a constant pressure of 5 kg / cm ² , and the polymerization was completed at 70 ° C. for 2 hours. The yield of the obtained ultrahigh molecular weight ethylene / octene-1 copolymer powder was 178 g, and its intrinsic viscosity [η] (decalin,
135 ° C) is 10.66 dl / g, octene by infrared spectrophotometer
One comonomer content was 0.5 per 1000 carbon atoms.

＜超高分子量エチレン・オクテン−１共重合体延伸配向
物の調製とその物性＞ 実施例１に記載した方法により延伸配向繊維の調製を
行なった。得られた延伸配向繊維を複数本束ねたマルチ
フィラメントの引張特性を表４に示す。<Preparation of stretched oriented product of ultrahigh molecular weight ethylene / octene-1 copolymer and its physical properties> A stretched oriented fiber was prepared by the method described in Example 1. Table 4 shows the tensile properties of a multifilament obtained by bundling a plurality of obtained oriented fibers.

超高分子量エチレン・オクテン−１共重合体延伸フィ
ラメント（試料−２）の本来の結晶融解ピークは132.1
℃で全結晶融解ピーク面積に対するTpおよびTp₁の割合
はそれぞれ97.7％および5.0％であった。試料−２の耐
クリープ性は、CR₉₀＝2.0％、ε＝9.50×10^-6sec^-1であ
った。また170℃、５分間の熱履歴の後の弾性率保持率
は108.2％、強度保持率は102.1％であった。さらに試料
−２の破断に要する仕事量は10.1kg・m/gであり、密度
は0.971g/cm³であり、誘電率は2.2であり、誘電正接は
0.031％であり、インパルス電圧破壊値は185KV/mmであ
った。 The original crystal melting peak of the ultrahigh molecular weight ethylene / octene-1 copolymer drawn filament (sample-2) is 132.1
℃ total crystal fusion ratio of Tp and Tp ₁ to the peak area in 97.7% and 5.0%. The creep resistance of Sample-2 was CR ₉₀ = 2.0% and ε = 9.50 × 10 ⁻⁶ sec ⁻¹ . The elastic modulus retention after a heat history at 170 ° C. for 5 minutes was 108.2%, and the strength retention was 102.1%. Further work load required to break the sample -2 was 10.1 kg · m / g, density of 0.971 g / cm ^3, a dielectric constant is 2.2, the dielectric loss tangent
0.031%, and the impulse voltage breakdown value was 185 KV / mm.

試料−２を用いて、実施例１に記載した方法により本
発明のロープを得た。ロープの形態および物性を表５に
示す。Using the sample-2, a rope of the present invention was obtained by the method described in Example 1. Table 5 shows the form and physical properties of the rope.

比較例１ 超高分子量ポリエレレン（ホモポリマー）粉末（極限
粘度［η］＝7.42dl/g、デカリン、135℃）:20重量部
と、パラフィンワックス（融点＝69℃、分子量＝490）:
80重量部との混合物を実施例１の方法で溶融紡糸、延伸
し、延伸配向繊維を得た。得られた延伸配向繊維を複数
本束ねたマルチフィラメントの引張特性を表６に示す。 Comparative Example 1 Ultra-high molecular weight polyelelen (homopolymer) powder (intrinsic viscosity [η] = 7.42 dl / g, decalin, 135 ° C): 20 parts by weight and paraffin wax (melting point = 69 ° C, molecular weight = 490):
The mixture with 80 parts by weight was melt-spun and drawn by the method of Example 1 to obtain a drawn oriented fiber. Table 6 shows the tensile properties of a multifilament obtained by bundling a plurality of obtained oriented fibers.

超高分子量ポリエチレン延伸フィラメント（試料−
３）本来の結晶融解ピークは135.1℃、全結晶融解ピー
ク面積に対するピークTpの割合は8.8％であった。また
同様に全結晶融解ピーク面積に対する高温側ピークTp₁
の割合は１％以下であった。耐クリープ性は、CR₉₀＝1
1.9％、ε＝1.07×10^-3sec^-1であった。また170℃、５
分間の熱履歴後の弾性率保持率は80.4％、強度保持率は
78.2％であった。さらに試料−３の破断に要する仕事量
は6.8kg・m/gであり、密度は0.985g/cm²であり、誘電率
は2.3であり、誘電正接は0.030％であり、インパルス電
圧破壊値は182KV/mmであった。試料−３を用いて、実施
例１に記載した方法により本発明のロープを得た。ロー
プの形態および物性を表７に示す。 Ultra-high molecular weight polyethylene drawn filament (sample-
3) The original crystal melting peak was 135.1 ° C., and the ratio of the peak Tp to the total crystal melting peak area was 8.8%. Similarly, the high temperature side peak Tp _{1 with} respect to the total crystal melting peak area
Was 1% or less. Creep resistance is CR ₉₀ = 1
1.9% and ε = 1.07 × 10 ⁻³ sec ⁻¹ . 170 ℃, 5
The elasticity retention after 8 minutes of heat history is 80.4%, and the strength retention is
78.2%. Further, the work required for breaking sample-3 is 6.8 kg · m / g, the density is 0.985 g / cm ² , the dielectric constant is 2.3, the dielectric loss tangent is 0.030%, and the impulse voltage breakdown value is It was 182 KV / mm. The rope of the present invention was obtained by the method described in Example 1 using Sample-3. Table 7 shows the form and physical properties of the rope.

以上、測定結果より明らかなように本発明に係る実施
例１〜３で製造されるロープは従来の超高分子量ポリエ
チレンを用いたロープと比較して優れた強度も有すると
ともに、伸びを著しく小さくすることができるという特
性を有している。 As described above, as is clear from the measurement results, the ropes manufactured in Examples 1 to 3 according to the present invention also have excellent strength as compared with the rope using the conventional ultrahigh molecular weight polyethylene, and significantly reduce the elongation. Has the property of being able to

また、上記実施例の芯部材に用いた超高分子量エチレ
ン・α−オレフィン共重合体延伸物は、摩擦抵抗が小さ
く繊維間のすべりが比較的大きいため、ロープは柔軟性
にも優れていた。The stretched ultrahigh molecular weight ethylene / α-olefin copolymer used for the core member of the above example had low frictional resistance and relatively large slip between fibers, so that the rope was also excellent in flexibility.

さらに、本発明に係るロープは、従来のダブルブレー
ドロープに比べて表面層の強度、耐久性が格段に向上し
ており、また、外表面のけば立ち等の問題も解消されて
いた。Further, the strength and durability of the surface layer of the rope according to the present invention are remarkably improved as compared with the conventional double-blade rope, and problems such as fuzz on the outer surface have been solved.

発明の効果 上記実施例からも理解されるように、本発明に係るロ
ープは、特定の延伸物からなる芯部材の外周が、樹脂含
浸された鞘部材によって被覆されてなる二重構造を有し
ているので、従来のロープに比べて伸びを小さくするこ
とができるとともに、機械的強度、柔軟性ならびに耐久
性にも優れている。しかも、本発明に係るロープは、軽
量で水に浮き取り扱いやすいと同時に、人体に対する安
全性および耐候性にも優れている。Effects of the Invention As can be understood from the above embodiments, the rope according to the present invention has a double structure in which the outer periphery of a core member made of a specific stretched material is covered with a resin-impregnated sheath member. Therefore, the elongation can be reduced as compared with the conventional rope, and the mechanical strength, flexibility and durability are excellent. In addition, the rope according to the present invention is lightweight, floats on water and is easy to handle, and also has excellent safety and weather resistance to the human body.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第１図は本発明に係るロープの斜視図であり、第２図は
ロープの伸び率の測定結果を示すグラフである。 １……ロープ ２……芯部材 ３……鞘部材FIG. 1 is a perspective view of a rope according to the present invention, and FIG. 2 is a graph showing measurement results of the elongation percentage of the rope. 1 ... rope 2 ... core member 3 ... sheath member

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】芯部材の外周を鞘部材で被覆した二層構造
を有するロープであって、 前記芯部材は、炭素数が３以上のα−オレフィンの含有
量が炭素数1000個当り0.1〜20個である超高分子量エチ
レン・α−オレフィン共重合体の分子配向成形体であっ
て、示差走査熱量計で測定したときに超高分子量エチレ
ン・α−オレフィン共重合体本来の結晶融解温度（Tm）
よりも少なくとも20℃高い温度に少なくとも１個の結晶
融解ピーク（Tp）を有し、かつこの結晶融解ピーク（T
p）に基づく結晶融解熱量が全結晶融解熱量に対して15
％以上である分子配向成形体からなり、 前記鞘部材は、樹脂を含浸した編成物からなる ことを特徴とするロープ。1. A rope having a two-layer structure in which the outer periphery of a core member is covered with a sheath member, wherein the core member has a content of α-olefin having 3 or more carbon atoms of 0.1 to 1000 carbon atoms. A molecular orientation molded product of 20 ultra-high molecular weight ethylene / α-olefin copolymers, and the original crystal melting temperature of the ultra-high molecular weight ethylene / α-olefin copolymer as measured by a differential scanning calorimeter ( Tm)
At least one crystal melting peak (Tp) at a temperature at least 20 ° C. higher than
The heat of crystal fusion based on p) is 15
% Or more, and the sheath member is made of a knitted material impregnated with a resin. 【請求項２】前記芯部材を構成する分子配向成形体が、
延伸フィラメントを引き揃えた結束物からなる、請求項
第１項に記載のロープ。2. The molded article according to claim 1, wherein
The rope according to claim 1, wherein the rope is made of a bundle of drawn filaments. 【請求項３】前記芯部材を構成する分子配向成形体が、
延伸フィラメントを編組してなる編成物からなる、請求
項第１項に記載のロープ。3. The molecularly oriented molded body constituting the core member,
The rope according to claim 1, comprising a knitted fabric formed by braiding drawn filaments. 【請求項４】前記鞘部材が、紡績糸を編組してなる編成
物からなる、請求項第１項に記載のロープ。4. The rope according to claim 1, wherein the sheath member is formed of a knitted structure formed by braiding a spun yarn.