JP2599589C - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、ポリオレフインに対する密着性及び透明性に優れた新規な水性粘着
剤組成物に関する。 従来の技術及びその問題点 粘着剤は、通常、紙、プラスチツクフイルム等に塗布され、テープ、シート、
ラベル等に適用されるものである。水性エマルジヨン型粘着剤は、有機溶剤型粘
着剤に比べて、大気汚染がないこと、安全衛生に優れていること及び省資源に適
すること等の種々の利点を有するため、近年急速に有機溶剤型から水性エマルジ
ヨン型に転換される傾向にある。こうして、水性エマルジヨン型粘着剤の用途が
拡大するにつれて、求められる性能もより高度になり、かかる要求性能の一つに
ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフイン基材特にその曲面に対する密
着性、即ち耐フラツギング性が重視されている。ここで耐フラツギング性とはテ
ープ又はラベル等の経日的な剥離が起きないことをいう。このような性能が要求
される用途としては、たとえば食品、化粧品等の高級美麗ラベル、電気機器等の
品質表示ラベル、スーパーマーケツトのプライスラベル、事務用コンピユーター
ラベル、粘着シート、粘着テープ等があげられる。さらに、透明フイルムに使用
する場合には耐フラツギング性の問題に加えて粘着シートの透明性が求められる
。 従来、アクリル系重合体エマルジヨンに不均化ロジンのグリセリンエステル等
の粘着付与剤樹脂のエマルジヨンを配合することによりポリオレフイン基材に対
する密着性を改善することが行なわれているが、この場合密着性をいくぶんかは
改良できるもののフラツギング性の問題に関しては未だ改良されていない。また
、ある程度フラツギング性の問題を改良できたものでも、粘着シートが濁るため
透明フイルム等の透明性が必要な用途には使用できない場合がある。すなわち、
水性エマルジヨン粘着剤で該要求性能を満足させるものは未だ得られていない。 問題点を解決するための手段 本発明者らは、既存のアクリル系エマルジヨンに粘着付与剤樹脂エマルジヨン
を配合してなる水性粘着剤組成物の有する上記問題点に鑑み、水性粘着剤組成物
のポリオレフイン基材特にその曲面に対する密着性即ち耐フラツギング性の問題
及び粘着シートの透明性を改良すべく鋭意研究を重ねた結果、粘着付与剤樹脂と
して特定の高軟化点粘着付与剤樹脂エマルジヨンを使用した場合にはポリオレフ
イン平面に対する接着性はもとよりポリオレフイン曲面に対する密着性及び粘着
シートの透明性を同時に付与できることを見出し、本発明を完成するに至った。 即ち本発明は、(1)アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルを主
成分とするアクリル系重合体エマルジヨンと (2)ロジン変性フエノール樹脂である粘着付与剤樹脂で、かつその軟化点が１１
０〜１５０℃である樹脂エマルジヨン とからなることを特徴とする水性粘着剤組成物に係る。 本発明において用いるアクリル系重合体エマルジヨンとは、一般に各種のアク
リル系粘着剤に用いられているエマルジヨンが使用できる。該アクリル系重合体
エマルジヨンは、通常アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルを乳
化重合の方法として行なわれる一括仕込み重合法、モノマー逐次添加重合法、乳
化モノマー逐次添加重合法、シード重合法等に付すことにより容易に製造するこ
とができる。 ここで、使用されるアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル（以下、（メ
タ）アクリル酸エステルとする）モノマーとしては（メタ）アクリル酸メチルエ
ステル、（メタ）アクリル酸エチルエステル、（メタ）アクリル酸ブチルエステ ル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルエステル、（メタ）アクリル酸グリ
シジルエステル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルエステル等を挙げる
ことができ、これらを単独あるいは二種以上を混合して用いる。また、得られる
樹脂エマルジヨンの安定性を付与するため前記（メタ）アクリル酸エステルの一
部に換えて（メタ）アクリル酸を少量使用するのがよい。さらに所望により（メ
タ）アクリル酸エステル重合体の接着特性を損なわない程度において共重合可能
なモノマー、たとえば、酢酸ビニル、スチレン等を併用できる。これらアクリル
酸エステル、メタクリル酸エステルを主成分とする重合体のガラス転移温度は−
７０〜０℃、好ましくは−６０〜−１０℃である。０℃を越える場合にはタツク
が著しく低下し好ましくない。アクリル系エマルジヨンに用いられる乳化剤には
アニオン系乳化剤、部分ケン化ポリビニルアルコール等が使用でき、その使用量
は重合体１００重量部に対して０．１〜５重量部程度、好ましくは０．５〜３重
量部である。 他方、本発明組成物中の一成分たる高軟化点粘着付与剤樹脂エマルジヨンに用
いる高軟化点粘着付与剤樹脂としては、ロジン変性フエノール樹脂でなければな
らない。すなわち上記粘着付与剤樹脂を用いることにより本発明の目的が達成さ
れるのである。 ロジン変性フエノール樹脂は、プロトン酸、ルイス酸等の酸性触媒の存在下に
トール油ロジン、ウツドロジン及びガムロジンのいずれか少くとも一種１００重
量部に対してフエノール７５〜１５０重量部を付加反応させた後、水酸化カルシ
ウム等のアルカリにより中和、ろ過し、さらに２５０〜３００℃の条件下に熱重
合させることにより得られる。このようにして得られた粘着付与剤樹脂の軟化点
は１１０〜１５０℃であるのが好ましく、特に１１０〜１３０℃が好ましい。軟
化点が１１０℃に満たない場合には、耐フラツギング性が劣る。１５０℃を越え
る場合にはタツクが著しく低下し、また相溶性が悪く濁りが生じる。 上記樹脂をエマルジヨン化するのに使用する乳化剤としてはα−オレフインス
ルホン化物、アルキルサルフエート、アルキルフエニルサルフエート、ポリオキ
シエチレンアルキルフエニルエーテルサルフエート、ポリオキシエチレンアラル
キルフエニルエーテルのスルホコハク酸のハーフエステル塩、ロジン石鹸等のア ニオン系乳化剤、ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル等のノニオン系
乳化剤を例示できる。また、乳化剤量は特に限定されないが樹脂１００重量部に
対し、通常は固形分換算で１〜１０重量部程度、好ましくは１〜５重量部である
。１０重量部を越える場合には得られる粘着剤の耐水性が低下する。１重量部に
満たない場合には乳化時の樹脂エマルジヨンの安定性が悪くなる。 高軟化点粘着付与剤樹脂エマルジヨンは前記高軟化点粘着付与剤樹脂をベンゼ
ン、トルエン等の溶剤に溶解したのち前記乳化剤と軟水を添加し、高圧乳化機を
用いてエマルジヨン化した後減圧下に溶剤を除去する方法、または、樹脂の軟化
点が約９０℃以下となるよう少量のベンゼン、トルエン等の溶剤を混合し、つづ
いて乳化剤を練り込み、さらに熱水を徐々に添加してゆき転相乳化させてエマル
ジヨンを得た後溶剤を減圧下に除去またはそのまま使用する方法、あるいはオー
トクレーブ中にて樹脂の軟化点以上に昇温して乳化剤を練り込み熱水を徐々に添
加してゆき転相乳化させてエマルジヨン化する方法等により得ることができ、い
ずれの方法によってもよい。 本発明の水性粘着剤組成物はアクリル系エマルジヨンの固形分換算量１００重
量部に対して高軟化点粘着付与剤樹脂エマルジヨンの固形分換算量が５〜３０重
量部程度の範囲で配合使用するのが好ましい。特に好ましいのは７〜１５重量部
である。高軟化点粘着付与剤樹脂エマルジヨンの添加量が５重量部に満たない場
合には十分な密着性を付与することが困難となり、３０重量部を越える場合には
密着性の低下のみならず粘着剤が固くなりタツクも低下するため好ましくない。 本発明の水性粘着剤組成物は必要に応じて消泡剤、増粘剤、充填剤、酸化防止
剤、耐水化剤、造膜助剤等を若干使用してもよい。 発明の効果 本発明の水性粘着剤組成物は、従来のアクリル系粘着剤の使用されていた種々
の用途に極めて好適に使用できる。殊にポリオレフイン基材特にその曲面に対す
る密着性が要求される分野において卓効を生じ、従来問題とされていたフラツギ
ングの現象が生ぜず、さらに透明性にも優れるため商品価値は高いものとなる。 実施例 以下、製造例、実施例及び比較例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明 はこれら各例に限定されるものではない。尚、各例中、部及び％は特記しない限
りすべて重量基準である。 製造例 (1) 水 44.46 部 (2) アニオン系乳化剤（「ハイテノールＳ」、 0.90 部 固形分５０％、第一工業製薬（株）製） (3) ブチルアクリレート 43.90 部 アクリル酸 1.36 部 (4) 触媒（過硫酸カリウム） 0.23 部 ｐＨ調整剤（重ソウ） 0.11 部 水 9.04 部 攪拌装置、冷却管、滴下ロート及び窒素導入管を備えた四つ口フラスコ中、７
０℃の窒素ガス気流下で上記(1)、(2)を溶解した後、攪拌下に(3)、(4)の1/10量
を添加し７０℃で窒素ガス気流下にて３０分間予備反応を行い、その後、(3)、(
4)の9/10量を２時間かけて滴下し、滴下重合を行なった。(3)、(4)の全量を滴下
し終わった後、１時間完結反応を７０℃で行ない室温に冷却後１００メツシユ金
網ろ過を行ないながら取出し、固形分４５．７％のアクリルエマルジヨンを得た
。 実施例 １ 軟化点１４７℃のロジン変性フエノール樹脂１００部をトルエン６０部に１０
０℃にて約１時間溶解した後、８０℃まで冷却してアニオン系乳化剤（ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム）を固形分換算で３部及び水１６０部を添加し７
５℃にて１時間強攪拌し予備乳化を行なった、得られた予備乳化物を高圧乳化機
（マントンガウリン社製）により３００kg／cm²の圧力で高圧乳化して乳化物を
得た。次いで、減圧蒸留装置に前記乳化物２００部を仕込み５０℃、１００mmHg
の条件下に６時間減圧蒸留を行ない固形分５０％のロジン変性フエノール樹脂エ
マルジヨンを得た。このようにして得たロジン変性フエノール樹脂エマルジヨン
１０部（固形分換算）と前記製造例で得られたアクリルエマルジヨン９０部（固
形分換算）を混合し、さらに、アクリル系の増粘剤として「プライマルＡＳＥ−
６０」（日本アクリル社製）０．５部（固形分換算）を添加しアンモニア水にて
増 粘させて水性粘着剤組成物を得た。 比 較例 １ 実施例１において、ロジン変性フエノール樹脂に換えて脂肪族系石油樹脂（軟
化点１００℃、「クイントンＡ−１００」、日本ゼオン（株）製）を用いた他は
実施例１と全く同様の操作を行ないエマルジヨンを得た。また、同様の配合によ
り水性粘着剤組成物を得た。 比較例 ２ 実施例１において、ロジン変性フエノール樹脂に換えて芳香族系石油樹脂（軟
化点１２０℃、「ペトロジン１２０」、三井石油化学（株）製）を用いた他は実
施例１と全く同様の操作を行ないエマルジヨンを得た。また、同様の配合により
水性粘着剤組成物を得た。 比較例 ３ 実施例１において、ロジン変性フエノール樹脂に換えて不均化ロジンのグリセ
リンエステル（軟化点１００℃、「スーパーエステルＡ−１００」、荒川化学工
業（株）製）を用いた他は実施例１と全く同様の操作を行ないエマルジヨンを得
た。また、同様の配合により水性粘着剤組成物を得た。 比較例 ４ 実施例１において、ロジン変性フエノール樹脂に換えてマレイン化ロジンのグ
リセリンエステル（軟化点１５０℃、「マルキードNo.５」、荒川化学工業（株
）製）を用いた他は実施例１と全く同様の操作を行ないエマルジヨンを得た。ま
た、同様の配合により水性粘着剤組成物を得た。 比較例 ５ 実施例１において、ロジン変性フエノール樹脂に換えてポリテルペン樹脂（軟
化点１１５℃、「ＹＸ−レジンＰｘ＃１１５０」安原油脂化学工業（株）製）を
用いた他は実施例１と全く同様の操作を行ないエマルジヨンを得た。また、同様
の配合により水性粘着剤組成物を得た。 各実施例及び比較例にて調製した水性粘着剤組成物を乾燥後の糊厚が３０μｍ
となるように厚さ４０μｍのポリエステルフイルムに塗布し、１０５℃の循風乾
燥器中にて３分間乾燥し、粘着シートを作成して各種試験を行なった結果を第１ 表に示す。 各種試験は以下の方法による。 １．接着力：測定温度２０℃、引張速度３００mm／minで、１８０°剥離により
、接着力（ｇ／cm）を測定した。被着体は、ステンレス板（ＳＳ）、ポリエチレ
ン板（ＰＥ）及びポリプロピレン板（ＰＰ）である。 ２．タツク：ＪＩＳ Ｚ ０２３７に記載されたＪ．Dow法により、傾斜度３０
°、測定温度２０℃で測定した。第１表中の数値はBall No.を示す。 ３．凝集力：ＪＩＳ Ｃ ２１０７により、貼付面積２５×２５mm²、荷重１kg
で、ステンレス板に対する４０℃での１時間後のずれ（mm）を測定した。 ４．フラツギング性：φ１６mmのＰＰ曲面に２０×２０mm²の粘着シートを貼り
付け３０日後の耐フラツギング性を保持率（（フラツギングを起こしていない個
数／全個数）×１００％）で示す。 ５．シートの濁り：乾燥後の粘着シートを目視で判定した。濁りのあるものは×
、濁りのないものは○で表示した。 Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel aqueous pressure-sensitive adhesive composition having excellent adhesion to polyolefin and excellent transparency. Conventional technology and its problems Adhesives are usually applied to paper, plastic film, etc., and tapes, sheets,
This is applied to labels and the like. Aqueous emulsion-type pressure-sensitive adhesives have various advantages compared to organic solvent-type pressure-sensitive adhesives, such as no air pollution, excellent safety and health, and suitability for resource saving. From water to an aqueous emulsion type. Thus, as the application of the aqueous emulsion type adhesive expands, the required performance also becomes higher, and one of such required performances is adhesion to polyolefin base materials such as polypropylene and polyethylene, particularly to the curved surface, that is, anti-flagging properties. It is valued. Here, the anti-flagging property means that a tape or a label does not peel off over time. Applications requiring such performance include, for example, high-quality beautiful labels for foods and cosmetics, quality indication labels for electric appliances, etc., supermarket price labels, office computer labels, adhesive sheets, adhesive tapes, and the like. . Further, when used for a transparent film, transparency of the pressure-sensitive adhesive sheet is required in addition to the problem of anti-flagging. Conventionally, it has been carried out to improve the adhesion to a polyolefin substrate by blending an emulsion of a tackifier resin such as a glycerin ester of disproportionated rosin into an acrylic polymer emulsion, but in this case, the adhesion is improved. Some improvements can be made, but the flagging problem has not yet been improved. Further, even if the problem of the flagging property can be improved to some extent, the adhesive sheet may become turbid and cannot be used for applications requiring transparency such as a transparent film. That is,
Aqueous emulsion adhesives satisfying the required performance have not yet been obtained. Means for Solving the Problems In view of the above problems of the aqueous pressure-sensitive adhesive composition obtained by blending the tackifier resin emulsion with the existing acrylic emulsion, the present inventors have proposed a water-based pressure-sensitive adhesive polyolefin. In the case of using a specific high softening point tackifier resin emulsion as a tackifier resin, as a result of intensive studies to improve the adhesiveness of the substrate, particularly its curved surface, that is, the problem of flagging resistance, and to improve the transparency of the pressure-sensitive adhesive sheet. It has been found that not only adhesiveness to a polyolefin plane but also adhesiveness to a polyolefin curved surface and transparency of a pressure-sensitive adhesive sheet can be imparted at the same time, and the present invention has been completed. That is, the present invention relates to (1) an acrylic polymer emulsion containing acrylic acid ester and / or methacrylic acid ester as a main component and (2) a tackifier resin which is a rosin-modified phenol resin , and has a softening point of 11
A water-based pressure-sensitive adhesive composition comprising a resin emulsion at 0 to 150 ° C. As the acrylic polymer emulsion used in the present invention, emulsions generally used for various acrylic pressure-sensitive adhesives can be used. The acrylic polymer emulsion is usually subjected to a batch charge polymerization method, a monomer sequential addition polymerization method, an emulsion monomer sequential addition polymerization method, a seed polymerization method, etc., which are usually performed as an emulsion polymerization method of an acrylic ester and / or a methacrylic ester. Thus, it can be easily manufactured. Here, the acrylic acid ester and methacrylic acid ester (hereinafter, referred to as (meth) acrylic acid ester) monomers used are (meth) acrylic acid methyl ester, (meth) acrylic acid ethyl ester, and (meth) acrylic acid butyl ester. Examples thereof include esters, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and these may be used alone or in combination of two or more. Further, it is preferable to use a small amount of (meth) acrylic acid instead of a part of the (meth) acrylic ester in order to impart stability to the obtained resin emulsion. If desired, a copolymerizable monomer such as vinyl acetate or styrene can be used in combination to the extent that the adhesive properties of the (meth) acrylate polymer are not impaired. The glass transition temperature of these acrylic acid and methacrylic acid ester-based polymers is −
The temperature is 70 to 0C, preferably -60 to -10C. If the temperature exceeds 0 ° C., the tack is remarkably reduced, which is not preferable. As the emulsifier used for the acrylic emulsion, an anionic emulsifier, partially saponified polyvinyl alcohol, or the like can be used, and the amount of the emulsifier is about 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of the polymer. 3 parts by weight. On the other hand, as the high softening point tackifier resin used in the one component serving high softening point tackifier resin Emarujiyon in the composition of the present invention must be a rosin-modified phenolic resins. That is, the object of the present invention is achieved by using the above tackifier resin. The rosin-modified phenolic resin is obtained by adding 75 to 150 parts by weight of phenol to at least 100 parts by weight of at least one of tall oil rosin, utsdrozine and gum rosin in the presence of an acidic catalyst such as protonic acid and Lewis acid. , neutralized with an alkali such as calcium hydroxide, filtered, it can be obtained by further thermal polymerization under the conditions of 250 to 300 ° C.. The softening point of the tackifier resin obtained as this is preferably a 110 to 150 ° C., in particular 110-130 ° C. are preferred. When the softening point is less than 110 ° C., the anti-flagging property is poor. When the temperature exceeds 150 ° C., the tack is remarkably reduced, and the compatibility is poor and turbidity occurs. Examples of the emulsifier used for emulsifying the above resin include α-olefin sulfonate, alkyl sulfate, alkyl phenyl sulfate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, and polyoxyethylene aralkyl phenyl ether sulfosuccinic acid. Examples include anionic emulsifiers such as half ester salts and rosin soaps, and nonionic emulsifiers such as polyoxyethylene alkyl phenyl ether. The amount of the emulsifier is not particularly limited, but is usually about 1 to 10 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin. When the amount exceeds 10 parts by weight, the water resistance of the obtained pressure-sensitive adhesive decreases. If the amount is less than 1 part by weight, the stability of the resin emulsion at the time of emulsification becomes poor. The high softening point tackifier resin emulsion is obtained by dissolving the high softening point tackifier resin in a solvent such as benzene and toluene, adding the emulsifier and soft water, emulsifying the mixture using a high-pressure emulsifier, and then removing the solvent under reduced pressure. Alternatively, a small amount of a solvent such as benzene or toluene is mixed so that the softening point of the resin is about 90 ° C. or less, then the emulsifier is kneaded, and hot water is gradually added, and phase inversion is continued. After emulsifying to obtain an emulsion, the solvent is removed under reduced pressure or used as it is, or in an autoclave, the temperature is raised above the softening point of the resin, the emulsifier is kneaded, and hot water is gradually added, followed by phase inversion. It can be obtained by a method of emulsifying and emulsifying, or any other method. The aqueous pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is blended and used in a range of about 5 to 30 parts by weight of a high softening point tackifier resin emulsion based on 100 parts by weight of the solid content of the acrylic emulsion. Is preferred. Particularly preferred is 7 to 15 parts by weight. When the amount of the high softening point tackifier resin emulsion is less than 5 parts by weight, it is difficult to impart sufficient adhesiveness. Is not preferred because the hardness becomes high and the tack decreases. The aqueous pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may optionally contain a small amount of an antifoaming agent, a thickener, a filler, an antioxidant, a water-proofing agent, a film-forming aid, and the like. Effect of the Invention The water-based pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be used very suitably for various uses in which conventional acrylic pressure-sensitive adhesives have been used. Particularly, a polyolefin base material, particularly in the field where its adhesiveness to a curved surface is required, has an excellent effect, does not cause the phenomenon of flagging, which has been conventionally regarded as a problem, and is excellent in transparency, so that its commercial value is high. EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Production Examples, Examples, and Comparative Examples, but the present invention is not limited to each of these examples. In each example, all parts and percentages are by weight unless otherwise specified. Production Example (1) 44.46 parts of water (2) Anionic emulsifier (“HITENOL S”, 0.90 part, solid content 50%, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) (3) Butyl acrylate 43.90 parts Acrylic acid 1.36 parts (4 ) Catalyst (potassium persulfate) 0.23 parts pH adjuster (heavy sodium) 0.11 parts Water 9.04 parts In a four-necked flask equipped with a stirrer, cooling tube, dropping funnel and nitrogen inlet tube, 7 parts
After dissolving the above (1) and (2) under a nitrogen gas stream at 0 ° C., add 1/10 amount of (3) and (4) under stirring, and at 70 ° C. under a nitrogen gas stream for 30 minutes Preliminary reaction was performed, and then (3), (
9/10 amount of 4) was added dropwise over 2 hours to carry out dropwise polymerization. After the dropwise addition of all of (3) and (4), the reaction was completed at 70 ° C. for 1 hour, cooled to room temperature, and then taken out while performing 100 mesh wire mesh filtration to obtain an acrylic emulsion having a solid content of 45.7%. Was. Example 1 100 parts of a rosin-modified phenol resin having a softening point of 147 ° C. was added to 60 parts of toluene by 10 parts.
After dissolving at 0 ° C. for about 1 hour, the mixture was cooled to 80 ° C., and 3 parts of an anionic emulsifier (sodium dodecylbenzenesulfonate) in terms of solid content and 160 parts of water were added.
Preliminary emulsification was carried out by vigorous stirring at 5 ° C. for 1 hour. The resulting preliminarily emulsified product was emulsified at a pressure of 300 kg / cm ² by a high pressure emulsifier (manufactured by Manton Gaulin) to obtain an emulsified product. Next, 200 parts of the emulsion was charged into a vacuum distillation apparatus at 50 ° C. and 100 mmHg.
The mixture was distilled under reduced pressure for 6 hours to obtain a rosin-modified phenol resin emulsion having a solid content of 50%. 10 parts (in terms of solid content) of the rosin-modified phenolic resin emulsion thus obtained and 90 parts (in terms of solid content) of the acrylic emulsion obtained in the above Production Example were mixed, and further, as an acrylic thickener, Primal ASE-
60 "(manufactured by Nippon Acrylic Co., Ltd.) in an amount of 0.5 part (in terms of solid content), and the mixture was thickened with aqueous ammonia to obtain an aqueous pressure-sensitive adhesive composition . In the specific Comparative Examples 1 Example 1, instead of the rosin-modified phenolic resin aliphatic petroleum resin (softening point 100 ° C., "Quinton A-100", Nippon Zeon Co., Ltd.) was used in Example 1 The same operation was performed to obtain an emulsion. Further, an aqueous pressure-sensitive adhesive composition was obtained by the same blending. Comparative Example 2 The same as Example 1 except that an aromatic petroleum resin (softening point: 120 ° C., “Petrogin 120”, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) was used instead of the rosin-modified phenol resin. Was carried out to obtain an emulsion. Further, an aqueous pressure-sensitive adhesive composition was obtained by the same blending. Comparative Example 3 In Example 1, glycerin ester of disproportionated rosin (softening point: 100 ° C., “Superester A-100”, manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) was used in place of the rosin-modified phenol resin. The same operation as in Example 1 was performed to obtain an emulsion. Further, an aqueous pressure-sensitive adhesive composition was obtained by the same blending. Comparative Example 4 The procedure of Example 1 was repeated, except that the rosin-modified phenolic resin was replaced with a glycerin ester of maleated rosin (softening point 150 ° C., “Marquid No. 5”, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.). The same operation was performed to obtain an emulsion. Further, an aqueous pressure-sensitive adhesive composition was obtained by the same blending. Comparative Example 5 In Example 1, a polyterpene resin (softening point 115 ° C., “YX-Resin Px # 1150” manufactured by Yasuhara Yushi Kagaku Kogyo Co., Ltd.) was used in place of the rosin-modified phenol resin. The same operation was performed to obtain an emulsion. Further, an aqueous pressure-sensitive adhesive composition was obtained by the same blending. The adhesive thickness after drying of the aqueous pressure-sensitive adhesive composition prepared in each of Examples and Comparative Examples is 30 μm
It was applied to a polyester film having a thickness of 40 μm so as to obtain an adhesive sheet and dried in a circulating drier at 105 ° C. for 3 minutes to prepare a pressure-sensitive adhesive sheet and subjected to various tests. Various tests are performed according to the following methods. 1. Adhesive force: Adhesive force (g / cm) was measured by 180 ° peeling at a measuring temperature of 20 ° C. and a tensile speed of 300 mm / min. The adherend is a stainless steel plate (SS), a polyethylene plate (PE) and a polypropylene plate (PP). 2. Tack: J. described in JIS Z 0237. According to the Dow method, the inclination is 30
° and a measurement temperature of 20 ° C. The numerical values in Table 1 indicate Ball No. 3. Cohesive force: According to JIS C 2107, application area 25 × 25 mm ² , load 1 kg
Then, the deviation (mm) after 1 hour at 40 ° C. with respect to the stainless steel plate was measured. 4. Flanging property: Fragging resistance after 30 days after sticking a 20 × 20 mm ² pressure-sensitive adhesive sheet to a φ16 mm PP curved surface is indicated by a retention rate ((number of non-flagging / total number) × 100%). 5. Sheet turbidity: The dried adhesive sheet was visually judged. Those with cloudiness are ×
And those without cloudiness were indicated by ○.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 (1) アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルを主成分とするアク
リル系重合体エマルジヨンと (2) ロジン変性フエノール樹脂である粘着付与剤樹脂で、かつその軟化点が１
１０〜１５０℃である樹脂エマルジヨン とからなることを特徴とする水性粘着剤組成物。 アクリル系重合体エマルジヨン１００重量部（固形分換算）に対して粘着付
与剤樹脂の樹脂エマルジヨンを５〜３０重量部（固形分換算）配合してなる特許
請求の範囲第１項記載の水性粘着剤組成物。Claims: (1) An acrylic polymer emulsion mainly composed of an acrylate ester and / or a methacrylate ester, and (2) a tackifier resin which is a rosin-modified phenol resin having a softening point of 1
An aqueous pressure-sensitive adhesive composition comprising: a resin emulsion having a temperature of 10 to 150 ° C. 2. The aqueous pressure-sensitive adhesive according to claim 1, wherein the resin emulsion of the tackifier resin is blended in an amount of 5 to 30 parts by weight (solid content) with respect to 100 parts by weight (solid content) of the acrylic polymer emulsion. Composition.