JP2597090B2 - Pile knitted fabric containing foamed fibers - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は発泡繊維を含有するパイル編織物に関し、更
に詳しくは獣毛様の優れた風合いおよび外観、すなわち
パイル部の軽量感、嵩性、ソフト感、弾力性、発色性、
毛サバキ性を有するパイル編織物に関するものである。Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a pile knitted woven fabric containing foamed fibers, and more particularly, to an excellent texture and appearance of animal hair, that is, lightness, bulkiness of a pile portion, Soft feeling, elasticity, coloring,
The present invention relates to a pile knitted woven fabric having napping properties.

「従来技術と問題点」 従来、獣毛様の外観及び風合いを有するパイル編織物
を得るために、パイル部に使用する原綿あるいは仕上げ
加工法に検討が加えられてきたが、未だその目標との間
には隔たりがあり、工業的規模になると、その隔たりは
更に大きくなるのが実情である。例えば、獣毛様の風合
いを有する原綿の代表例として、特公昭56−44163、特
公昭56−44164における繊維基材の改良に観点を置い
て、無機物およびセルロース誘導体を添加した繊維から
なるパイル編織物が提案されている。“Prior art and problems” Conventionally, in order to obtain a pile knitted fabric having an animal hair-like appearance and texture, studies have been made on raw cotton or a finishing method used for the pile portion, but this is still the target. There are gaps between them, and the fact is that the gaps become even larger on an industrial scale. For example, as a typical example of raw cotton having animal hair-like texture, a pile knitting made of fibers to which an inorganic substance and a cellulose derivative are added, from the viewpoint of improving the fiber base material in JP-B-56-44163 and JP-B-56-44164. Textiles have been proposed.

しかし乍ら、得られたパイル編織物は従来の繊維に比
し光沢、色合、特にソフト感を有するパイル編織に仕上
げるが、嵩性、弾力性、立毛性、発色性の面では獣毛に
比して見劣りする。又特公昭43−16896、実公昭48−158
16、特公昭52−47053等は繊維軸方向の形状改良に観点
を置いて、単繊維の形状にテーパーを設けることで獣毛
に近ずけることを試みているが、立毛部の先端部が細く
なっているためその部分の触感は改良されているもの
の、パイル部全体の軽量感、嵩性、弾力性、発色性等に
おいて未だ不十分である。更に、繊維断面を改良した偏
平断面繊維のパイル編織物も市中に出回っているが、そ
の品質は超ソフト感を示し、嵩性、弾力性、発色性の面
で劣る。一方、風合い面、特にヌメリ感を重点的に改良
した例としては特願昭57−28373、特願昭59−60083が有
り、繊維表面に風合い改良剤を固着皮膜成形してヌメリ
感を付与しており、ヌメリ感ではかなりの改良が見られ
るものの、嵩性、弾力性、ソフト感、発色性、毛サバキ
性の面で獣毛に比し劣っている。However, the obtained pile knitted fabric is finished to a pile knitted fabric having gloss and color, especially softness, as compared with conventional fibers, but has a bulk, elasticity, napping property and coloring property which are lower than those of animal hair. And inferior. Also, JP-B-43-16896, JUN-48-158
16, Japanese Patent Publication No. 52-47053, etc. have tried to get closer to animal hair by providing a taper in the shape of single fiber from the viewpoint of improving the shape in the fiber axis direction, but the tip of the nap portion is Although the tactile sensation at that portion is improved due to the thinness, the lightness, bulkiness, elasticity, color development and the like of the entire pile portion are still insufficient. Further, pile knitted woven fabrics of flat cross-section fibers having improved fiber cross-sections are also available in the market, but their quality is very soft, and they are inferior in terms of bulkiness, elasticity and coloring. On the other hand, there are Japanese Patent Application Nos. 57-28373 and 59-60083 as examples in which the texture surface, especially the slimy feeling, is emphasized. Although the slimy feeling shows a considerable improvement, it is inferior to animal hair in terms of bulkiness, elasticity, softness, coloring and hair saliva.

「問題点を解決するための手段」 本発明者らはかかる実情に鑑み、これら問題点の原因
究明及びその知見と獣毛の特性について検討した結果、
最も大きい理由と考えられる繊維の断面構造に着眼をお
き、その問題解決に成功したものである。具体的には、
繊維断面内部に多数の空孔部を存在せしめることにより
獣毛様の風合い及び外観、すなわちパイル部の軽量感、
嵩性、ソフト感、弾力性、発色性、および毛サバキ性等
に特徴が見事に発揮され、上記問題点が解決されること
を見出したものである。更に詳しく述べると、繊維断面
内部に多数の空孔部を存在させることにより、繊維断面
積が大きくなるため、空孔部を有しない同一の組成繊維
に比し嵩性が増加すると共に、同一重量目付におけるパ
イル編織物でも軽量感を与え、また同一嵩性にする場合
は目付の減少を図ることができる。更に発色性において
は、繊維断面内部の空孔部により透過光が散乱され獣毛
様発色効果を示し、パイル部の毛サバキ性については、
理由は不明であるが非集束性が更に強調されて良好とな
り、獣毛様の仕上がりとなるのである。"Means for solving the problems" In view of such circumstances, the present inventors have investigated the causes of these problems and examined the findings and characteristics of animal hair,
Focusing on the cross-sectional structure of the fiber, which is considered to be the biggest reason, it succeeded in solving the problem. In particular,
Animal hair-like texture and appearance by allowing a large number of pores to exist inside the fiber cross-section, that is, the lightweight feeling of the pile,
It has been found that characteristics such as bulkiness, softness, elasticity, coloring, and hair rubbing are excellently exhibited, and the above-mentioned problems can be solved. More specifically, the presence of a large number of pores in the fiber cross section increases the fiber cross-sectional area, so that the bulkiness is increased as compared to the same composition fiber having no pores, and the weight is the same. Even a pile knitted fabric in the basis weight gives a light weight feeling, and when the same bulk is used, the basis weight can be reduced. Further, in the color developing property, the transmitted light is scattered by the pores inside the fiber cross section to show an animal hair-like coloring effect.
Although the reason is unknown, the non-convergent property is further emphasized and becomes favorable, resulting in an animal hair-like finish.

すなわち、本発明は発泡倍率が３％以上の多孔質状発
泡繊維を、パイル部を構成する繊維として２重量％以上
含有してなる獣毛様外観及び風合を有するパイル編織物
を内容とするものである。That is, the present invention includes a pile knitted woven fabric having animal hair-like appearance and feeling, comprising 2% by weight or more of a porous foamed fiber having an expansion ratio of 3% or more as a fiber constituting a pile portion. Things.

尚、本発明における獣毛様外観及び風合には、豚のブ
リッスルのような剛毛は含まれない。The animal hair-like appearance and hand in the present invention do not include bristle such as pig bristle.

本発明に使用する発泡繊維としては、発泡倍率が３％
以上であることが重要であり、好ましくは５％以上であ
る。その理由として発泡倍率が３％に満たない繊維を組
成としたパイル編織物は、その繊維の不充分な発泡性の
ため従来の繊維と比較して目立った特徴がなく、すなわ
ちパイル部の軽量感、嵩性、ソフト感、弾力性等で表現
されている風合い面、および発色性、パイル部繊維の非
集束性等で表現される毛サバキ性の面で大差なくなる。
その効果は繊維の発泡倍率が高くなるにつれ顕著にな
る。発泡倍率の上限としては単繊維物性、例えば強伸
度、ヤング率等がパイル編織加工に耐え得る程度であれ
ばよく、特に限定されないが、強いて記せば100％以下
に抑制した方が実用的である。The expanded fiber used in the present invention has an expansion ratio of 3%.
It is important that it is at least, and preferably at least 5%. The reason is that a pile knitted fabric comprising a fiber having an expansion ratio of less than 3% has no outstanding characteristics as compared with conventional fibers due to the insufficient foamability of the fiber. There is no significant difference in terms of texture, expressed in terms of bulkiness, softness, elasticity, and the like, and in terms of color development, hair sacking, expressed in terms of the non-converging properties of pile fibers.
The effect becomes remarkable as the expansion ratio of the fiber increases. The upper limit of the expansion ratio is not particularly limited as long as the physical properties of a single fiber, for example, the strength and elongation, the Young's modulus, etc., can withstand pile knitting and weaving, but it is more practical to suppress the expansion ratio to 100% or less. is there.

ここで云う発泡倍率は次式により算出される； 発泡倍率（％）＝ ｛〔（Ｂ）／（Ｓ）〕−１｝×100 但し、 （Ｓ）：発泡繊維の比重 （Ｂ）：発泡繊維の原料組成から発泡剤のみを除いた残
りの組成物より作成してなる非発泡繊維（ブランク）の
比重 本発明で云う多孔質状発泡繊維とは繊維断面内部に多
数の空孔部を有する繊維であるが、特公昭58−18444や
特公昭58−43483の代表例に見られるような異種高分子
混合物の層分離効果を利用したと推定される多孔質繊維
や、特開昭52−103526の代表例に見られる繊維の製造過
程で予め繊維内部に抽出可能な物質を添加しておき、し
かる後に抽出した多孔質繊維、および繊維中心部に連続
空洞を有するような中空繊維等は含まず、繊維の製造工
程中気体により多孔質化した発泡繊維であって、上記の
２方法により得られる多孔質繊維あるいは中空繊維の製
造法を１法又は２法以上組み合わせて得た発泡繊維であ
ってもよい。The expansion ratio referred to here is calculated by the following equation: Expansion ratio (%) = {[(B) / (S)]-1} × 100 (S): Specific gravity of expanded fiber (B): Expanded fiber Specific gravity of non-foamed fibers (blanks) prepared from the remaining composition except for the foaming agent only from the raw material composition of the present invention. The porous foamed fibers referred to in the present invention are fibers having a large number of pores inside the fiber cross section. However, porous fibers presumed to utilize the layer separation effect of a heterogeneous polymer mixture as shown in the representative examples of JP-B-58-18444 and JP-B-58-43483, and JP-A-52-103526. In the manufacturing process of the fiber seen in the representative example, a substance that can be extracted in advance is added to the inside of the fiber, and thereafter, the extracted porous fiber, and a hollow fiber having a continuous cavity in the center of the fiber are not included. A foamed fiber which has been made porous by gas during the fiber production process, Porous fiber or a hollow fiber producing method may be a foamed fiber obtained by combining more than one method or methods obtained by.

また本発明に使用する発泡繊維の繊維断面は、パイル
編織物の効果の面から特に限定されない。一般に、発泡
繊維の断面は、発泡剤を含まない同組成の繊維断面と比
較した場合、同一紡糸条件下で製造すると丸味を帯び
る。ここで獣毛様パイル編織物として更に特に強調した
い場合は、繊維断面の長軸／短軸比が２以上を有する発
泡繊維を使用すると、その効果は顕著となる。扁平比の
上限は特に限定されないが、パイル編織物の外観および
風合いから判断すると15以下が好ましい。繊維断面が扁
平である発泡繊維を使用することにより、繊維自体が太
く見え、従来の空孔部を有しない扁平繊維に見られなか
った弾力性やソフト感がパイル編織物に現れるため、よ
り一層獣毛調に仕上がる。また、発泡繊維の断面が、多
数の空孔部とそれを仕切る壁面によりスポンジ状に配置
された芯部、およびその芯部と区別できる構造を有する
鞘部とからなる発泡繊維（以下、二重構造発泡繊維と記
す）をパイル部繊維として使用することにより、パイル
編織物の発色性が更に改善される。The fiber cross section of the foamed fiber used in the present invention is not particularly limited in view of the effect of the pile knitted fabric. In general, the cross-section of a foamed fiber becomes rounder when manufactured under the same spinning conditions as compared to a fiber cross-section of the same composition without a foaming agent. Here, when it is desired to further emphasize the animal hair-like pile knitted fabric, the effect becomes remarkable when a foamed fiber having a major axis / minor axis ratio of 2 or more is used. The upper limit of the aspect ratio is not particularly limited, but is preferably 15 or less when judged from the appearance and texture of the pile knitted fabric. By using foamed fibers with a flat fiber cross section, the fibers themselves look thicker, and the elasticity and softness that were not seen in conventional flat fibers without pores appear in pile knitted fabrics. Finished with animal hair. Further, the cross-section of the foamed fiber is a foamed fiber (hereinafter referred to as a double-walled fiber) comprising a core portion arranged in a sponge shape by a large number of holes and a wall partitioning the same, and a sheath having a structure distinguishable from the core portion. By using the structural foamed fiber) as the pile fiber, the color development of the pile knitted fabric is further improved.

すなわち、獣毛に見られるような発色性は、ほぼ同一
の繊度であっても淡色と濃色との違いでその太さ感や繊
維表面の光沢が全く異なって見え、従来の合成繊維とは
異なる。例えば、アイボリー、ベージュ、グレー等の淡
色で太く且つ不透明さが強調されて見えたものが、ブラ
ウン、ブラツク等の濃色になるにつれ透明感および繊維
表面の光沢も加わって細く見える。これらの現象に就い
て、獣毛を光学顕微鏡および走査電子顕微鏡を通して観
察した結果、獣毛繊維断面に存在する芯部の影響が大で
あるとの考えに至った。その理由として、獣毛繊維断面
の中で均質構造を有する鞘部とスポンジ構造を有する多
孔質状芯部により、獣毛に当たって肉眼に入る入射光に
獣毛の発色性の複雑さを与えるのである。つまり、淡色
では着色効果が少なく繊維の透明度も高いために、入射
光は鞘部分をほぼ直線的に透過し、芯部に到達する。こ
こでほとんど乱反射し、見掛け無機物等を添加した時に
見られるような不透明感を呈する。反対に濃色の場合、
着色効果が大きいため入射光の大部分が吸収されて芯部
における乱反射量が小さくなり、不透明感が見た目に弱
くなる。以上の理由により、パイル組成物として獣毛繊
維横断面様構造、すなわち二重構造発泡繊維を有するパ
イル編織物は特に発色性において獣毛様となる。In other words, the color developing property seen in animal hair, even with almost the same fineness, looks completely different in thickness and fiber surface gloss due to the difference between light and dark colors, and it differs from conventional synthetic fibers different. For example, a light color such as ivory, beige, or gray, which is thick and opaque appears to be emphasized, and as the color becomes darker, such as brown, black, etc., it becomes thin due to the addition of transparency and the gloss of the fiber surface. Regarding these phenomena, the animal hair was observed through an optical microscope and a scanning electron microscope, and as a result, it was concluded that the influence of the core existing in the animal hair fiber cross section was large. The reason is that the sheath part having a homogeneous structure and the porous core part having a sponge structure in the animal hair fiber cross section add complexity of animal hair coloring to the incident light that hits the animal hair and enters the naked eye. . That is, since the light color has a small coloring effect and the transparency of the fiber is high, the incident light passes through the sheath almost linearly and reaches the core. Here, it is almost irregularly reflected, and exhibits an opaque feeling as seen when an apparent inorganic substance or the like is added. Conversely, if the color is dark,
Since the coloring effect is large, most of the incident light is absorbed, the amount of irregular reflection at the core is reduced, and the opacity is visually reduced. For the above reasons, a pile knitted fabric having animal hair fiber cross-section-like structure, that is, a double structure foamed fiber as a pile composition becomes animal hair-like particularly in color development.

なお、ここで云う本発明の二重構造発泡繊維におい
て、多数の空孔部とそれを仕切る壁面によりスポンジ状
に配置された芯部とは、独立した空孔部あるいは相互に
連通した空孔部、またはこれらの混在した多数の空孔部
が、該繊維組成物である重合体構造物中にランダム分散
あるいはフィルム状の膜でブロックされた形状や製パン
の酵母発泡状の構造、更には海島状構造等を意味する。
また、その芯部と区別できる構造を有する鞘部とは、必
ずしも空孔部を含まないことを意味しない。すなわち芯
部との対比において差別化し得る程度の緻密性を有した
構造であれば充分である。In the double-foamed fiber of the present invention referred to herein, a large number of pores and a core portion arranged in a sponge shape by a wall partitioning the pores are independent pores or pores communicating with each other. Or a large number of pores in which these are mixed are randomly dispersed in the polymer structure of the fiber composition or blocked by a film-like film, or a yeast-like structure of bread making, and furthermore, a sea island. Shape-like structure and the like.
Further, the sheath having a structure that can be distinguished from the core does not necessarily mean that the core does not include a hole. That is, a structure having such a denseness that it can be differentiated from the core portion is sufficient.

本発明に用いられる多孔質状の発泡繊維は、例えばア
クリロニトリル系重合体の有機系溶剤溶液に可溶且つ該
重合体の湿式紡糸における凝固浴に対して難溶性又は不
溶性であり、常用圧力下で液体で且つ120℃以下の沸点
を有する化合物を繊維の発泡剤としてアクリロニトリル
系重合体に対し３〜100重量％添加してなる紡糸原液
を、水系の凝固浴に紡出、水洗を行い、次いで発泡剤の
沸点以上且つ100℃以上の乾燥温度雰囲気下で繊維成形
させることにより得ることができる。The porous foamed fiber used in the present invention is, for example, soluble in an organic solvent solution of an acrylonitrile-based polymer and hardly soluble or insoluble in a coagulation bath in wet spinning of the polymer, and under ordinary pressure. A spinning solution obtained by adding a liquid compound having a boiling point of 120 ° C. or less to an acrylonitrile-based polymer as a fiber foaming agent in an amount of 3 to 100% by weight is spun into an aqueous coagulation bath, washed with water, and then foamed. It can be obtained by forming fibers under an atmosphere at a drying temperature of not less than the boiling point of the agent and not less than 100 ° C.

本発明に使用するアクリロニトリル系重合体として
は、アクリロニトリルを共重合してなる重合体を主成分
とするが、重合体の組成としてはアクリロニトリル25重
量％以上の共重合体が好ましく、より好ましくはアクリ
ロニトリル35〜85重量％、更に好ましくはアクリロニト
リル40〜60重量％である。アクリロニトリルが25重量％
に満たない共重合体からなる繊維は一般に市中に出回っ
ていないために、仕上加工の面でいろいろな特殊条件が
加わって制約を受け取扱いが難しく好ましくない。The acrylonitrile-based polymer used in the present invention is mainly composed of a polymer obtained by copolymerizing acrylonitrile, and the composition of the polymer is preferably a copolymer of acrylonitrile of 25% by weight or more, more preferably acrylonitrile. 35 to 85% by weight, more preferably 40 to 60% by weight of acrylonitrile. Acrylonitrile 25% by weight
In general, fibers made of a copolymer less than the above are not available in the market, so that various special conditions are added in terms of finish processing, and handling is difficult and unfavorable.

アクリロニトリルと共重合できるモノマーとしては、
塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニル、塩化ビニリデ
ン、臭化ビニリデン等のハロゲン化ビニル及びハロゲン
化ビニリデン類；アクリル酸、メタクリル酸、マイレン
酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸およびこれらの塩
類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸メトキシエチ
ル、アクリル酸フエニル、アクリル酸シクロヘキシル等
のアクリル酸エステル類；メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オク
チル、メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸フェ
ニル、メタクリル酸シクロヘキシル等のメタクリル酸エ
ステル類；メチルビニルケトン類；蟻酸ビニル、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニ
ル等のビニルエステル類；メチルビニルエーテル、エチ
ルビニルエーテル等のビニルエーテル類；アクリル酸ア
ミド、メタクリル酸アミド及びこれらのアルキル置換
体；スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリル
スルホン酸等の不飽和スルホン酸およびそれらの塩類；
スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン等のス
チレン及びそれらのアルキルまたはハロゲン置換体；ア
リルアルコールおよびそのエステルまたはエーテル
類；、ビニルピリジン、ビニルピロリドンおよびそれら
のアルカリ置換；グリシジルアクリレート、グリシジル
メタクリレート等のグリシジル化合物；シアン化ビニリ
デン、アクロレイン、メタクリロニトリル等のビニル化
合物等があり、これらの１種あるいは２種以上が使用で
きる。Monomers that can be copolymerized with acrylonitrile include:
Vinyl halides and vinylidene halides such as vinyl chloride, vinyl bromide, vinyl fluoride, vinylidene chloride and vinylidene bromide; unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid and itaconic acid and salts thereof; Acrylic esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, octyl acrylate, methoxyethyl acrylate, phenyl acrylate, cyclohexyl acrylate; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, octyl methacrylate Methacrylates such as methacrylate, methoxyethyl methacrylate, phenyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate; methyl vinyl ketones; vinyl esters such as vinyl formate, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate and vinyl benzoate S; vinyl ethers such as methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, acrylic acid amide, methacrylic acid amide and their alkyl substitution products; styrene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, unsaturated sulfonic acids and their salts such as methallyl sulfonate;
Styrene such as styrene, α-methylstyrene and chlorostyrene and their alkyl or halogen-substituted products; allyl alcohol and its esters or ethers; vinylpyridine, vinylpyrrolidone and their alkali-substituted products; glycidyl such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate Compounds: vinyl compounds such as vinylidene cyanide, acrolein, and methacrylonitrile; and one or more of these can be used.

上記アクリロニトリル系重合体は重合開始剤として既
知の化合物、例えばパーオキシド系化合物、アゾ系化合
物、または各種のレドックス系化合物を用い、通常のビ
ニル重合方法により得ることができる。The acrylonitrile-based polymer can be obtained by a usual vinyl polymerization method using a compound known as a polymerization initiator, for example, a peroxide compound, an azo compound, or various redox compounds.

このアクリロニトリル系重合体を溶解でき、紡糸原液
として一般に使用できる有機系溶剤としてジメチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシ
ド、アセトニトリル、アセトン等が挙げられ、中でも本
発明の目的に最も好ましい溶剤はアセトンである。アク
リロニトリル系重合体の有機系溶剤溶液の濃度としては
15〜35重量％が好ましい。Examples of organic solvents which can dissolve the acrylonitrile polymer and can be generally used as a spinning solution include dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethylsulfoxide, acetonitrile, acetone and the like. Among them, acetone is the most preferred solvent for the purpose of the present invention. The concentration of acrylonitrile polymer in organic solvent
15-35% by weight is preferred.

紡糸原液に添加する発泡剤としては、該重合体の有機
系溶剤に可溶でかつ凝固浴に対して難溶性又は不溶性で
あり、常用圧力下で液体で且つ沸点が120℃以下である
化合物であるが、使用するアクリロニトリル系重合体や
該重合体の有機系溶剤に安定であることが好ましい。か
かる化合物としては、例えばブタン、ペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタンまたはそれらの不飽和化合物である低級脂
肪族化合物類；シクロペンタン、シクロヘキサンまたは
それらの不飽和化合物である低級脂環式化合物類；臭化
エチル、塩化プロピル、臭化プロピル、塩化ブチル、臭
化ブチル、塩化アリル、臭化アリル、ジクロロエチレ
ン、ジクロロエタン、トリクロロエチレン、トリクロロ
エタン等の低級ハロゲン化炭化水素類、ギ酸ブチル、酢
酸ブチル、プロピオン酸メチル等の低級カルボン酸エス
テル類；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ト
リクロロモノフルオロメタン、トリクロロトリフルオロ
エタン、テトラクロロジフルオロエタン、ジブロモテト
ラフルオロエタン等のフロン類があり、これらの１種あ
るいは２種以上が使用できる。中でも低級脂肪族化合物
類や脂環式化合物類、フロン類が好ましく、とりわけペ
ンタン、ヘキサンあるいは石油エーテル、シクロペンタ
ン、トリクロロトリフルオロエタンの効果は特に優れて
いる。これらの発泡剤の添加量は、発泡剤の種類及びア
クリロニトリル系重合体溶液に対する添加量全量の溶解
性にもよるが、該重量体に対し３〜100重量％であり、
好ましくは５〜50重量％である。添加量の設定に当たっ
ては上記の発泡剤の種類および発泡剤混合後の紡糸原液
状態以外の条件として、紡糸後の繊維形成状態や繊維横
断面状態により任意に選定できる。発泡剤の添加方法と
しては、発泡剤単独或いは該重合体の有機系溶剤との混
合液を紡糸原液タンクに直接混合するか、紡糸ノズル直
前で混合するシステムを採用しても良い。As a foaming agent to be added to the spinning dope, a compound that is soluble in an organic solvent of the polymer and hardly soluble or insoluble in a coagulation bath, is a liquid under ordinary pressure, and has a boiling point of 120 ° C. or lower. However, it is preferably stable to the acrylonitrile polymer used and the organic solvent of the polymer. Such compounds include, for example, lower aliphatic compounds such as butane, pentane, hexane, heptane or unsaturated compounds thereof; lower alicyclic compounds such as cyclopentane, cyclohexane or unsaturated compounds thereof; ethyl bromide; Lower halogenated hydrocarbons such as propyl chloride, propyl bromide, butyl chloride, butyl bromide, allyl chloride, allyl bromide, dichloroethylene, dichloroethane, trichloroethylene, trichloroethane, and lower carboxyls such as butyl formate, butyl acetate, and methyl propionate Acid esters: aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene, and fluorocarbons such as trichloromonofluoromethane, trichlorotrifluoroethane, tetrachlorodifluoroethane, and dibromotetrafluoroethane. One or more of these are used. You can use. Among them, lower aliphatic compounds, alicyclic compounds, and fluorocarbons are preferable, and pentane, hexane or petroleum ether, cyclopentane, and trichlorotrifluoroethane are particularly excellent. The addition amount of these blowing agents depends on the type of the blowing agent and the solubility of the total amount added to the acrylonitrile-based polymer solution, but is 3 to 100% by weight based on the weight.
Preferably it is 5 to 50% by weight. In setting the amount of addition, conditions other than the type of the foaming agent and the spinning dope state after mixing the foaming agent can be arbitrarily selected according to the fiber formation state and the fiber cross-sectional state after spinning. As a method for adding the foaming agent, a system in which the foaming agent alone or a mixed solution of the polymer with an organic solvent is directly mixed into the spinning dope tank, or mixed immediately before the spinning nozzle may be employed.

発泡繊維の発泡状態及び製造上の理由から、必要に応
じて造核剤を紡糸原液に添加しても差支えない。造核剤
としては、平均粒径10μｍ以下、好ましくは５μｍ以
下、更に好ましくは２μｍ以下の無機粉体であり、かか
る物質としては、例えばホウ素酸化物、ケイ素酸化物等
の非金属酸化物；アルミニウム酸化物、アンチモン酸化
物、ジルコニウム酸化物、チタン酸化物、亜鉛酸化物、
スズ酸化物等の金属酸化物；水難溶性又は不溶性の金属
水酸化物や金属塩化合物、カオリン、タルク、ベントナ
イト等のケイ素化合物等があるが、これらに限られるも
のではなく、また１種或いは２種以上の混合使用も可能
である。更に有機化合物の造核剤も使用でき、例えば酢
酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロー
ス等のセルロースエステルがあり、無機物粒子との併用
も可能である。これら造核剤の使用量も特に限定される
ものではない。A nucleating agent may be added to the spinning dope as needed, depending on the foaming state of the foamed fiber and the production reason. The nucleating agent is an inorganic powder having an average particle diameter of 10 μm or less, preferably 5 μm or less, more preferably 2 μm or less. Examples of such a substance include non-metal oxides such as boron oxide and silicon oxide; Oxides, antimony oxides, zirconium oxides, titanium oxides, zinc oxides,
Metal oxides such as tin oxide; hardly water-soluble or insoluble metal hydroxides and metal salt compounds; and silicon compounds such as kaolin, talc, bentonite and the like, but are not limited thereto. Mixed use of more than one species is also possible. Further, a nucleating agent of an organic compound can be used, and examples thereof include cellulose esters such as cellulose acetate, cellulose propionate and cellulose butyrate, and they can be used in combination with inorganic particles. The use amount of these nucleating agents is not particularly limited.

これら造核剤の効果としては、発泡繊維形成時の局所
発泡を抑制し、製造工程の安定化、特に乾燥工程以降の
局所発泡による単糸切れの減少に役立つ。またセルロー
スエステルは上記の効果以外に、発泡繊維をパイル編織
物に利用した場合、パイル部の繊維の毛サバキを改良す
る効果もある。The effect of these nucleating agents is to suppress local foaming during the formation of foamed fibers and to stabilize the manufacturing process, and particularly to reduce single yarn breakage due to local foaming after the drying process. In addition to the above effects, the cellulose ester also has an effect of improving the hair sag of fibers in the pile portion when foamed fibers are used for the pile knitted fabric.

かくして調整した紡糸原液を半乾式又は湿式紡糸法で
凝固浴に吐出して発泡繊維を作成するが、繊維に他の目
的を付与するための必要な添加剤、例えば安定剤、有機
・無機の着色剤、増白剤、艶消し剤、難燃剤も、本発明
を阻害しない範囲であれば使用可能である。The spinning solution thus prepared is discharged into a coagulation bath by a semi-dry or wet spinning method to produce foamed fibers, but additives necessary for imparting other purposes to the fibers, such as stabilizers, organic and inorganic colorings Agents, brighteners, matting agents, and flame retardants can also be used as long as they do not impair the present invention.

次に紡糸方法であるが、上記の如く調整した紡糸原液
はノズルを通して水系凝固浴へ吐出されるが、ノズルの
スリツト形状としては円形、長方形、その他異形があ
り、目的に合ったものを使用することができる。凝固浴
条件としては繊維形成のための該重合体有機系溶剤の水
溶液の使用が好ましく、繊維形成のための凝固及び使用
する発泡剤の凝固浴への溶解性並びに繊維断面の形状を
考慮して、発泡剤の沸点以下の範囲で任意に温度及び濃
度を設定できる。但し、ここで発泡剤の凝固浴への溶解
性を考慮するとは、該発泡剤の有機系溶剤の水溶液への
溶解性が難溶又は不溶である条件にすることを意味す
る。具体的には発泡剤の凝固浴への溶解度は10重量％以
下、好ましくは５重量％以下である。凝固浴への発泡剤
の溶解度が10重量％を超えると、凝固した該重合体糸条
中における発泡剤の含有量が激減し、後の発泡工程で不
充分な発泡構造となり好ましくない。また凝固浴温度が
発泡剤の沸点を超えると該重合体の糸条は発泡しはじめ
るが、発泡した繊維は後の繊維形成工程で発泡部が潰れ
または融着し満足な発泡繊維は得にくい。Next, in the spinning method, the spinning stock solution adjusted as described above is discharged through a nozzle into an aqueous coagulation bath, and the slit shape of the nozzle is circular, rectangular, or any other irregular shape, and the one suitable for the purpose is used. be able to. As the coagulation bath conditions, it is preferable to use an aqueous solution of the polymer organic solvent for fiber formation, taking into consideration the coagulation for fiber formation, the solubility of the foaming agent used in the coagulation bath, and the shape of the fiber cross section. The temperature and concentration can be arbitrarily set within the range of the boiling point of the blowing agent or lower. Here, considering the solubility of the foaming agent in the coagulation bath means that the condition is such that the solubility of the foaming agent in the aqueous solution of the organic solvent is hardly soluble or insoluble. Specifically, the solubility of the foaming agent in the coagulation bath is 10% by weight or less, preferably 5% by weight or less. If the solubility of the foaming agent in the coagulation bath exceeds 10% by weight, the content of the foaming agent in the coagulated polymer yarn is drastically reduced, and an unsatisfactory foaming structure is not obtained in the subsequent foaming step, which is not preferable. When the temperature of the coagulation bath exceeds the boiling point of the foaming agent, the polymer yarn starts to foam, but the foamed fiber is crushed or fused in the subsequent fiber forming step, and it is difficult to obtain a satisfactory foamed fiber.

凝固した該重合体の糸条は必要により再度該重合体の
有機系溶剤水溶液中又は空中で延伸することができ、次
の水洗工程を経る。ここで水洗工程の温度は発泡剤の沸
点に関係なく任意に設定できるが、繊維形成上、発泡剤
を繊維内部に残した状態で繊維からの該重合体の溶剤を
脱溶媒することが好ましく、脱溶媒を促進するため水洗
温度は高くした方がよい。また必要により水洗工程で延
伸してもよい。この水洗工程でもあまり急激な発泡は繊
維形成上問題が多いため、使用する発泡剤の種類と繊維
からの脱溶媒を考慮して水洗温度は適宣設定した方が良
い。The coagulated polymer yarn can be drawn again in an aqueous solution of an organic solvent for the polymer or in the air, if necessary, and undergoes the next washing step. Here, the temperature of the water washing step can be arbitrarily set regardless of the boiling point of the foaming agent, but it is preferable to remove the solvent of the polymer from the fiber while leaving the foaming agent inside the fiber in view of forming the fiber, It is better to raise the washing temperature to promote the removal of the solvent. Moreover, you may extend | stretch in a washing process as needed. In this washing step, too rapid foaming has many problems in fiber formation. Therefore, it is better to set the washing temperature appropriately in consideration of the type of the foaming agent to be used and the solvent removal from the fibers.

かくして得られた糸条に油剤付着を行って乾燥させ、
繊維形成を更に促進させる。又この時、乾燥工程に入る
水洗糸に該重合体の溶剤がある程度以上存在すると単繊
維間の融着が生じて開繊性が低下するため、更に工程で
発生する静電気障害を減少させるため静電防止効果のあ
る油剤を付着させた方がよい。特に発泡剤の添加量が多
い場合は紡糸上がり水洗糸内の溶剤の含有量が高くな
り、乾燥工程での単繊維間の融着が多くなる。これを解
消するには離型作用の大きい油剤を併用することが好ま
しく、中でもシリコン系油剤の効果は良好である。シリ
コン系油剤としては通常ジメチルポリシロキサン、メチ
ルハイドロジェンポリシロキサンやアルコキシポリシロ
キサンの他にエポキシ基含有ポリシロキサンやアミノ基
含有ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等があり、
一般に乳化して使用される。特にエポキシ基変性やアミ
ノ基変性のシリコン系油剤は発泡繊維の風合改良の面か
らも好ましい。The yarn thus obtained is dried by applying an oil agent thereto,
Further promotes fiber formation. At this time, if a certain amount of the solvent of the polymer is present in the water-washed yarn entering the drying step, fusion between the single fibers occurs and the fiber-opening property is reduced, and static electricity generated in the step is further reduced to reduce static electricity. It is better to attach an oil agent having an antistatic effect. In particular, when the added amount of the foaming agent is large, the content of the solvent in the washed yarn after spinning becomes high, and the fusion between the single fibers in the drying step increases. In order to solve this problem, it is preferable to use an oil agent having a large releasing effect in combination, and the effect of the silicone oil agent is particularly good. Examples of the silicone oil include dimethyl polysiloxane, modified polysiloxane such as epoxy group-containing polysiloxane and amino group-containing polysiloxane in addition to dimethyl polysiloxane and alkoxy polysiloxane, and the like.
Generally used after emulsification. Particularly, an epoxy group-modified or amino group-modified silicone oil agent is preferable from the viewpoint of improving the feeling of foamed fibers.

乾燥工程は発泡剤の沸点以上で且つ100℃以上の乾燥
温度雰囲気下にする必要がある。乾燥温度が100℃に達
しない場合は繊維は内部に水分を残し、繊維物性の低下
や後の繊維加工工程で支障を来たす。又、水洗或いは乾
燥の工程間に発泡剤の沸点以上に繊維の温度が達しなけ
れば、発泡不充分な繊維となり好ましくない。次いで必
要に応じ、延伸、熱処理を行ったことにより、繊維物性
に優れた発泡繊維にすることができる。The drying step needs to be performed at a drying temperature of 100 ° C. or higher, which is higher than the boiling point of the foaming agent. If the drying temperature does not reach 100 ° C., the fibers will leave moisture inside, which will lower the physical properties of the fibers and hinder the subsequent fiber processing steps. If the temperature of the fibers does not reach the boiling point of the foaming agent or higher during the washing or drying step, the fibers are insufficiently foamed, which is not preferable. Next, if necessary, by performing drawing and heat treatment, a foamed fiber having excellent fiber properties can be obtained.

又、後の繊維加工を行う上にも繊維にクリンプを付与
する必要があり、所定長のカット後梱包されてユーザー
に渡る。この間発泡繊維に種々の形で外力を受けるが、
その大きさによっては発泡構造部は潰れを来すことがあ
る。そのため外力を受ける工程では特に注意を払う必要
がある。In addition, it is necessary to impart crimp to the fibers in order to perform the subsequent fiber processing. During this time, the foamed fiber receives external force in various forms,
Depending on its size, the foam structure may be crushed. Therefore, it is necessary to pay particular attention in the process of receiving an external force.

得られた発泡繊維は繊維横断面が多孔質状の発泡構造
を有する。発泡倍率は３％以上が好ましく、更に好まし
くは５％以上である。その理由として、発泡倍率が３％
に満たない繊維では、不充分な発泡構造により非発泡繊
維と比較して何ら目立った特徴がなく、即ち発泡構造に
よる軽量感、嵩高性、発色性、剛性、保温性等の効果が
期待できないからである。The obtained foamed fiber has a foamed structure in which the fiber cross section is porous. The expansion ratio is preferably 3% or more, more preferably 5% or more. The reason is that the expansion ratio is 3%
In the case of fibers less than, the foamed structure does not have any noticeable characteristics due to the insufficient foamed structure, that is, the effects of the foamed structure such as lightness, bulkiness, coloring, rigidity, heat retention, etc. cannot be expected. It is.

本発明のパイル編織物は天然獣毛のミンク、セーブ
ル、フォックス、ウルフ、チンチラ、ビーバー、ラビッ
ト等を参考に発泡繊維を選択できる。すなわち目的の商
品企画に応じて繊度、カット長、繊維断面形状、着色、
パイル密度、パイル高さ等選定し、また他のパイル用繊
維例えば非発泡繊維や収縮性繊維と組合わせることもで
きる。発泡繊維と他素材繊維の組合せによる発泡繊維の
使用割合は、発泡繊維の効果に認められる程度に任意に
調節でき、特に限定されない。効果の傾向として、軽量
感を特に強調したい時は使用割合も増加するが、発色性
を含めたパイル外観を強調する場合は少量でもよい。こ
れを数値的に述べるなら、発泡繊維のパイルに占める割
合は２重量％以上である。For the pile knitted fabric of the present invention, foamed fibers can be selected with reference to natural animal hair such as mink, sable, fox, wolf, chinchilla, beaver, and rabbit. In other words, fineness, cut length, fiber cross-sectional shape, coloring,
The pile density, pile height and the like can be selected, and it can be combined with other pile fibers such as non-foamed fibers and shrinkable fibers. The usage ratio of the foamed fiber by the combination of the foamed fiber and the other material fiber can be arbitrarily adjusted to the extent that the effect of the foamed fiber is recognized, and is not particularly limited. As a tendency of the effect, the use ratio increases when it is desired to particularly emphasize the lightness, but a small amount may be used when the pile appearance including the coloring property is emphasized. Stated numerically, the proportion of foamed fibers in the pile is at least 2% by weight.

発泡繊維のパイル編織物としての展開方法は、上記に
記した如くパイル編織物の商品企画により任意である
が、ガードヘア部に扁平比の大きい太デニールの発泡繊
維をパイル部繊維として使用すると、より一層獣毛調の
仕上がりを与える。ガードヘア部に対する発泡繊維の割
合も、少ない使い方では発泡繊維がまばらに目立って見
え、いわゆる視覚効果として有効であり、多い使い方で
は風合いに係る要素が高まり、より獣毛調に仕上がる。
ダウンヘア部は細デニールの繊維、場合により収縮性繊
維を一般に使用する事が多く、本発明も特に限定しな
い。尚、発泡繊維をダウンヘア部に多く使用すると軽量
感や嵩性が向上し、風合いも獣毛様となる。ダウンヘア
部の発泡繊維としては、非収縮タイプや収縮タイプ、各
種断面タイプの使用があるが、目的に合った繊維を選べ
ばよい。The method of expanding the foamed fiber as a pile knitted fabric is optional depending on the product planning of the pile knitted fabric as described above.However, when a thick denier foamed fiber having a high aspect ratio is used as the pile portion fiber for the guard hair portion, Gives more animal hair finish. When the usage of the foam fiber to the guard hair portion is small, the foam fiber is sparsely seen in a small usage, which is effective as a so-called visual effect. In a large usage, the element related to the texture is increased, and the animal hair is finished more.
The down hair portion generally uses fine denier fiber, and in some cases, shrinkable fiber, and the present invention is not particularly limited. In addition, when a large amount of foamed fiber is used in the down hair portion, the lightness and bulkiness are improved, and the texture becomes animal hair. There are non-shrink type, shrink type, and various cross-sectional types as the foamed fibers of the down hair portion, and a fiber suitable for the purpose may be selected.

「作用・効果」 かくして、発泡繊維をパイルを構成する繊維として２
重量％以上含有するパイル編織物は、発泡繊維を含有し
ない物に比し、外観すなわち発色性、パイル部繊維の毛
サバキ性の面で優れ、また軽量感、嵩性、ソフト感、弾
力性も向上し、獣毛様効果を示すのである。“Function / Effect” Thus, the foamed fiber is used as the fiber constituting the pile 2
A pile knitted woven fabric containing not less than 100% by weight is superior in appearance, that is, in terms of color development and hair fluffiness of the pile fiber, and also has a light feeling, bulkiness, softness, and elasticity as compared with those containing no foamed fiber. It improves and shows animal hair-like effects.

尚、本発明における繊維の特性及びハイパイル特性は
下記の方法によって測定または評価した。The properties and high pile properties of the fibers in the present invention were measured or evaluated by the following methods.

（ｉ）繊維比重 試料（開繊糸）約0.3gを取り、自動比重計（東洋精機
製作所）を使用して見掛け繊維比重を求めた。なお、比
重測定時に使用した水は蒸留水にフッ素系界面活性剤を
少量添加し、試料の浸漬に際しては、浸漬速度を試料の
毛管現象による濡れ速度より遅くして、気泡が繊維間に
残存しないように注意して測定を行った。(I) Specific gravity of fiber A sample (spun yarn) of about 0.3 g was taken, and the apparent fiber specific gravity was determined using an automatic hydrometer (Toyo Seiki Seisakusho). In addition, the water used at the time of the specific gravity measurement added a small amount of a fluorinated surfactant to distilled water, and when immersing the sample, the immersion speed was made slower than the wetting speed due to the capillary phenomenon of the sample, so that bubbles did not remain between the fibers. The measurement was performed with care.

（ii）発泡倍率 発泡繊維の原料組成から発泡剤のみを除いた残りの組
成より作成してなる非発泡繊維（ブランク）の比重
（Ｂ）、及び発泡繊維の比重（Ｓ）を上記（ｉ）の方法
により測定し、（１）式により発泡倍率を求めた。(Ii) Foaming Ratio The specific gravity (B) of the non-foamed fiber (blank) and the specific gravity (S) of the foamed fiber prepared from the remaining composition excluding the foaming agent alone from the raw material composition of the foamed fiber are defined in the above (i). The expansion ratio was determined by the formula (1).

発泡倍率（％） ＝｛〔（Ｂ）／（Ｓ）〕−１｝×100 （１） （iii）扁平比 走査電子顕微鏡（日立製作所Ｓ−510型）を用いて、
単繊維横断面の垂直上方より一定倍率で写真撮影して、
ランダムに試料25本選び横断面の長軸長さ及び短軸長さ
を測定してそれぞれ平均値を出し、（２）式により扁平
比を求めた。Foaming ratio (%) = {[(B) / (S)]-1} × 100 (1) (iii) Aspect ratio Using a scanning electron microscope (Hitachi, Model S-510),
Take a photograph at a fixed magnification from above the vertical section of the single fiber cross section,
Twenty-five samples were randomly selected, the major axis length and the minor axis length of the cross section were measured, averaged, and the average value was obtained, and the aspect ratio was determined by equation (2).

（iv）ハイパイル評価 視感的及び感触的な観点から、作成したパイル品を10
名の有識判定者による表面光沢、発色性、毛サバキ性に
係る外観、及び嵩性、弾力性、ソフト感に係わる風合い
の判定を４点法で評価した。 (Iv) High pile evaluation From the visual and tactile viewpoints, 10
A four-point method was used to evaluate the appearance of the surface gloss, color development, and hair rubbing, and the texture related to bulkiness, elasticity, and softness, by a person who was a well-known expert.

評価基準は下記の通りである； ４点：非常に良好,3点：良好 ２点：やや不良,1点：不良 上記基準により評価した得点を集計し、下記により総
合評価を示した； ◎： 36〜40点（非常に良好） ○： 26〜35点（良好） △： 16〜25点（やや不良） ×： 10〜15点（不良） 「実施例」 以下、実施例を記すが、実施例中の部および％は特記
しない限り重量部及び重量％を意味する。The evaluation criteria are as follows: 4 points: very good, 3 points: good 2 points: slightly poor, 1 point: poor The scores evaluated according to the above criteria were totaled, and the overall evaluation was shown below; 36 to 40 points (very good) ○: 26 to 35 points (good) △: 16 to 25 points (slightly poor) ×: 10 to 15 points (bad) “Examples” Parts and% in the examples mean parts by weight and% by weight unless otherwise specified.

実施例１ アクリロニトリル48.5部、塩化ビニル50.5部、スチレ
ンスルホン酸ナトリウム1.0倍よりなる共重合体をアセ
トンで溶解し、共重合体に対し40％の1,1,2−トリクロ
ロ−1,2,2−トリフルオロエタンおよび0.2％の二酸化チ
タンを加えて最終重合体濃度が25％となる様に調整して
40℃で撹拌し紡糸原液とした。次いで、0.10mmφ、1000
孔の口金を通して25℃、20％アセトン水溶液中に吐出
し、巻き取り速度4.5m/minで９秒間浸漬した後、30℃、
25％のアセトン水溶液中で1.8倍の延伸をかけながら６
秒間浸漬後、75℃の熱水洗浴を通過させて発泡を行い、
ポリエーテル型非イオン界面活性剤0.5％およびアミノ
変性ポリシロキサン0.1％を付着させた。この糸条を120
℃で乾燥後、同温度で2.75倍に延伸、更に145℃、５分
間の熱処理を行い、次いでクリンプを付与した。この発
泡繊維は繊度3.2d、発泡倍率９％、代表繊維の横断面形
状は第１図の如く芯部と鞘部が区別できる構造であっ
た。次いで、この繊維を32mmにカットし、オーバーマイ
ヤー染色機でグレー（カチオン染料0.2％使用）に染色
して乾燥後、カード、スライバーニッティングマシンを
経てパイル編物とし、パイル裏面にアクリル酸エステル
系の接着剤を塗布して125℃で乾燥させ、エレクトロポ
リッシャー、剪毛機を経てパイル長16mmとし、仕上がり
目付670g/m²のハイパイルを仕上げた。Example 1 A copolymer consisting of 48.5 parts of acrylonitrile, 50.5 parts of vinyl chloride and 1.0 times of sodium styrenesulfonate was dissolved in acetone, and 40% of the copolymer was 1,1,2-trichloro-1,2,2. -Adjusting the final polymer concentration to 25% by adding trifluoroethane and 0.2% titanium dioxide;
The mixture was stirred at 40 ° C. to obtain a spinning dope. Then, 0.10mmφ, 1000
After discharging into a 20% acetone aqueous solution at 25 ° C through a hole cap, immersing at a winding speed of 4.5 m / min for 9 seconds,
6 while stretching 1.8 times in 25% acetone aqueous solution
After immersion for 2 seconds, it is foamed by passing through a hot water washing bath at 75 ° C,
0.5% of a polyether type nonionic surfactant and 0.1% of an amino-modified polysiloxane were deposited. 120 this thread
After drying at ℃, the film was stretched 2.75 times at the same temperature, further heat-treated at 145 ° C for 5 minutes, and then crimped. The expanded fiber had a fineness of 3.2 d, an expansion ratio of 9%, and the cross section of the representative fiber had a structure in which the core portion and the sheath portion could be distinguished as shown in FIG. Next, this fiber is cut into 32 mm, dyed in gray (using 0.2% cationic dye) with an Overmeyer dyeing machine, dried, and then made into a pile knit through a card and a sliver knitting machine. The adhesive was applied, dried at 125 ° C., passed through an electro polisher and a shearing machine to a pile length of 16 mm, and a high pile having a finished basis weight of 670 g / m ² was finished.

得られたハイパイルの評価は第１表に示した如く、ソ
フト感及び嵩性に優れた触感を有し、パイル部の繊維は
毛サバキ性良好で、色採はダル調の獣毛様色調を有し、
外観、風合い共に従来パイルに比し獣毛調が顕著であっ
た。The evaluation of the obtained high pile was as shown in Table 1. As shown in Table 1, the fiber had a soft feel and an excellent tactile sensation. Have
Both animal appearance and texture were remarkable in animal hair compared to conventional piles.

実施例２ 実施例１で使用した共重合体をアセトンで溶解し、共
重合体に対し25％の1,1,2−トリクロロ−1,2,2−トリフ
ルオロエタン、および0.2％の二酸化チタンを加えて最
終重合体濃度が25％となる様に調整して40℃で撹拌し紡
糸原液とした。次いで長方形スリットの長軸幅0.60mm、
短軸幅0.08mm、スリット数100個の紡糸口金を通して、2
5℃、30％のアセトン水溶液中に吐出し、巻取り速度4.5
mm/minで９秒間浸漬した後、30℃、25％のアセトン水溶
液中で1.8倍の延伸をかけながら６秒間浸漬後、75℃の
熱水洗浴を通過させて発泡を行い、ポリエーテル型非イ
オン界面活性剤0.3％およびアミノ変性ポリシロキサン
0.05％を付着させた。この糸条を120℃で乾燥後、同温
度で2.75倍に延伸、更に145℃５分間の熱処理を行い、
次いでクリンプを付与した。この発泡繊維は繊度20.8
d、発泡倍率15％、扁平比4.2、代表繊維の横断面形状は
第２図の写真の如くであった。次いで、この繊維を51mm
にカットしてオーバーマイヤー染色機でブラック（カチ
オン染料3.5％使用）に染色して乾燥後、該染色発泡繊
維40％および非発泡繊維であるアクリル系繊維「カネカ
ロン（登録商標、以下同じ）」AHD（10）4d,32mm（鐘淵
化学工業製、以下同じ））60％を混綿してカード以降の
工程を実施例１に従ってハイパイルを作成した。但しス
ライバーニッティングマシンで編立て後のパイル編物を
17mmのパイル長に剪毛し、エレクトロポリッシャー工程
後に20mmに剪毛して仕上り目付600g/m²のハイパイルに
仕上げた。Example 2 The copolymer used in Example 1 was dissolved in acetone, and 25% of 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroethane and 0.2% of titanium dioxide were added to the copolymer. Was added to adjust the final polymer concentration to 25%, followed by stirring at 40 ° C. to obtain a spinning stock solution. Next, the long axis width of the rectangular slit is 0.60 mm,
Through a spinneret with a short axis width of 0.08 mm and 100 slits, 2
Discharge into acetone solution of 5%, 30%, take-up speed 4.5
After dipping at 9 mm / min for 9 seconds, the film was dipped in a 25% acetone aqueous solution at 30 ° C. for 6 seconds while being stretched 1.8 times, then passed through a hot water washing bath at 75 ° C., and foamed to obtain a polyether type non-woven fabric. 0.3% ionic surfactant and amino-modified polysiloxane
0.05% was deposited. After drying this yarn at 120 ° C., it is stretched 2.75 times at the same temperature, and further heat-treated at 145 ° C. for 5 minutes.
The crimp was then applied. This foam fiber has a fineness of 20.8
d, the expansion ratio was 15%, the aspect ratio was 4.2, and the cross-sectional shape of the representative fiber was as shown in the photograph of FIG. Then, this fiber is 51mm
Dyed black with an Overmeyer dyeing machine (using 3.5% of cationic dye), dried and then dyed foamed fiber 40% and non-foamed fiber Acrylic fiber "Kanecaron (registered trademark, same hereafter)" AHD (10) 4d, 32 mm (Kanebuchi Chemical Industry Co., Ltd., same hereafter)) was mixed with 60%, and the steps after the card were made into a high pile according to Example 1. However, pile knitting after knitting with a sliver knitting machine
The pile was shaved to a pile length of 17 mm, and after the electro-polishing step, was shaved to 20 mm to obtain a high pile with a finished basis weight of 600 g / m ² .

得られたハイパイルの評価は第１表に示した如く、ソ
フト感及び嵩性に優れた触感を有し、パイル部の繊維は
毛サバキ性良好で、発色性はダル調の獣毛様色調を有
し、外観、風合い共に従来パイルに比し格段に獣毛調で
あった。The evaluation of the obtained high pile was as shown in Table 1. As shown in Table 1, the high pile had a soft touch and an excellent tactile sensation. It had a much better animal hair appearance and texture than conventional piles.

実施例３ 実施例１で使用した共重合体をアセトンで溶解し、共
重合体に対し10％のｎ−ペンタンおよび２％の炭酸カル
シウムを加えて最終重合体濃度が25％となる様に調整し
て33℃で撹拌し紡糸原液とした。次いで0.2mmφ、150孔
の口金を通して25℃、20％のアセトン水溶液中に吐出
し、巻取り速度4.5m/minで９秒間浸漬した後、25℃、20
％のアセトン水溶液中で1.8倍の延伸をかけながら６秒
間浸漬後、75℃の熱水洗浴を通過させて発泡を行い、ポ
リエーテル型非イオン界面活性剤0.3％およびアミノ変
性ポリシロキサン0.03％を付着させた。この糸条を120
℃で乾燥後、同温度で2.75倍に延伸、更に145℃５分間
の熱処理を行った。得られた発泡繊維は繊度20.6d、発
泡倍率32％、代表繊維の横断面形状は第３図の写真の如
くであった。次いで、この繊維を51mmにカットし、該発
泡繊維60％および実施例１に使用した発泡繊維40％を混
綿してカード以降の工程を実施例１に従ってハイパイル
を作成した。但し、剪毛機によるパイル部の長さは25mm
とし、仕上り目付けは570g/m²であった。Example 3 The copolymer used in Example 1 was dissolved in acetone, and 10% n-pentane and 2% calcium carbonate were added to the copolymer to adjust the final polymer concentration to 25%. Then, the mixture was stirred at 33 ° C. to obtain a spinning dope. Subsequently, the mixture was discharged through a 0.2 mmφ, 150-hole die into a 20% acetone aqueous solution at 25 ° C. and immersed at a winding speed of 4.5 m / min for 9 seconds.
After dipping for 6 seconds in a 1.8% aqueous acetone solution while stretching 1.8 times, the foam was passed through a hot water washing bath at 75 ° C and foamed, and 0.3% of a polyether-type nonionic surfactant and 0.03% of an amino-modified polysiloxane were added. Attached. 120 this thread
After drying at ℃, the film was stretched 2.75 times at the same temperature, and further heat-treated at 145 ° C for 5 minutes. The resulting foamed fiber had a fineness of 20.6 d, an expansion ratio of 32%, and the cross-sectional shape of the representative fiber was as shown in the photograph of FIG. Next, the fiber was cut into 51 mm, and 60% of the foamed fiber and 40% of the foamed fiber used in Example 1 were mixed to produce a high pile according to Example 1 after the card. However, the length of the pile part by the shaving machine is 25mm
And the weight per unit area was 570 g / m ² .

得われたハイパイル第１表に示した如く、ソフト感は
やや劣るが、嵩性、毛サバキが良好で非常に軽い印象を
与え、パイル部はダル調であるが獣毛様白髪光沢を呈
し、獣毛風合い、外観を有していた。As shown in Table 1 of the obtained high pile, the soft feeling is slightly inferior, but the bulkiness and hair sabbaki are good and give a very light impression, and the pile part is dull but presents animal hair-like gray hair gloss. It had animal hair texture and appearance.

比較例１ 実施例１で作成した紡糸原液状態から1,1,2−トリク
ロロ−1,2,2−トリフルオロエタンを含まない系での紡
糸原液を作成し、実施例１に従って繊維を作成した。得
られた繊維は繊度3.23d、繊維比重1.29代表繊維の横断
面は第６図に示した。更にこの繊維を実施例１に従って
ハイパイル迄仕上げた。Comparative Example 1 A spinning dope containing no 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroethane was prepared from the spinning dope prepared in Example 1, and fibers were prepared according to Example 1. . The resulting fiber has a fineness of 3.23d and a specific gravity of 1.29. The cross section of the representative fiber is shown in FIG. The fiber was further finished to high pile according to Example 1.

得られたハイパイルは嵩性および弾力性に欠け、また
集合性を生じ、色調もやや合成繊維様の表面光沢を呈
し、ヌメリ感は有するものの、およそ獣毛調らしからぬ
風合い、外観であった。The resulting high pile lacked bulkiness and elasticity, and had collective properties. The color tone had a somewhat synthetic fiber-like surface gloss, and although it had a slimy feeling, it had a texture and appearance that were almost not like animal hair.

比較例２ 非発泡繊維であるアクリル系繊維「カネカロン」RCL
20d,51mmを実施例２と同様にブラックに染色して乾燥
後、該染色繊維40％および非発泡繊維であるアクリル系
繊維「カネカロン」AHD（10）4d,32mm60％を混綿して、
実施例２と同様にしてパイルに仕上げた。Comparative Example 2 Acrylic fiber "Kanecaron" RCL which is a non-foamed fiber
20d, 51mm was dyed black in the same manner as in Example 2, dried and then mixed with 40% of the dyed fiber and acrylic fiber "Kanecaron" AHD (10) 4d, 32mm60%, which is a non-foamed fiber,
The pile was finished in the same manner as in Example 2.

得られたハイパイルは第１表に示した如く、ソフト感
は有するものの嵩性は劣り、パイル部の繊維はパステル
調の光沢、色彩を有し獣毛調と云えるものではなかっ
た。As shown in Table 1, the obtained high pile had a soft feeling but was inferior in bulkiness, and the fibers in the pile portion had pastel gloss and color and could not be called animal hair.

実施例４ 比較例２で使用したブラックの染色綿「カネカロン」
RCL20d,51mmを35％、実施例２で使用したブラックの発
泡繊維５％及び「カネカロン」AHD（10）4d,32mmを60％
を混綿して、実施例２と同様にしてパイルに仕上げた。Example 4 Black dyed cotton "Kanecaron" used in Comparative Example 2
35% of RCL 20d, 51mm, 5% of black foam fiber used in Example 2, and 60% of "Kanecaron" AHD (10) 4d, 32mm
Was mixed to obtain a pile in the same manner as in Example 2.

得られたハイパイルは第１表に示した如く、比較例２
と比較してソフト感、嵩性、毛サバキでは大差ないが、
視感的に発泡繊維に色彩があたかも獣毛ミックスした如
き効果を示し、発色効果が顕著であった。As shown in Table 1, the obtained high pile was prepared as in Comparative Example 2.
There is not much difference in soft feeling, bulkiness, hair haircut compared to
Visually, the color of the foamed fiber was as if it had been mixed with animal hair, and the coloring effect was remarkable.

比較例３ 非発泡繊維であるアクリル系繊維「カネカロン」SL24
d、51mmを60％、同「カネカロン」SL3d,32mmを40％を混
綿して、実施例３と同様にしてパイルに仕上げた。Comparative Example 3 Acrylic fiber "Kanecaron" SL24 which is a non-foamed fiber
d, 60% of 51 mm, and 40% of Kanekalon SL3d, 32 mm, were mixed to obtain a pile in the same manner as in Example 3.

得られたハイパイルは第１表に示した如く、ソフト
感、嵩性、毛サバキ性のいずれにおいても実施例３によ
り劣っていた。As shown in Table 1, the obtained high pile was inferior to Example 3 in all of soft feeling, bulkiness, and hair saliva.

実施例５ 実施例１で使用した共重合体をアセトンで溶解し、共
重合体に対し12.5％の1,1,2−トリクロロ−1,2,2−トリ
フルオロエタン、４％の酢酸セルロース（酢化度55
％）、0.5％の二酸化チタン、および５％の水酸化アル
ミニウムを加えて最終重合体濃度が24.5％となる様に調
整して40℃で撹拌し紡糸原液とした。次いで紡糸口金Ａ
（長方形スリットの長軸幅0.60mm、矩軸幅0.08mm、スリ
ット数400個）、および紡糸口金Ｂ（孔径0.11mmφ、孔
数3000）をそれぞれ使用して実施例１の紡糸条件に準じ
て紡糸、乾燥、延伸、熱処理、クリンプ付与を行い、繊
度20d、発泡倍率12％、カット長51mmの発泡範囲（繊維
断面は第４図に示す）、及び、繊度3d、発泡倍率12％、
カット長38mmの発泡繊維（繊維断面は第５図に示す）を
それぞれ得た。得られた20dの発泡繊維60％及び3dの発
泡繊維40％を混綿し、カード以降の工程を実施例３に従
って作成し、仕上がり目付け610g/m²なるハイパイルを
得た。Example 5 The copolymer used in Example 1 was dissolved in acetone, and 12.5% of 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroethane and 4% of cellulose acetate (based on the copolymer) were dissolved. Acetification degree 55
%), 0.5% of titanium dioxide, and 5% of aluminum hydroxide were added to adjust the final polymer concentration to 24.5%, followed by stirring at 40 ° C. to obtain a spinning dope. Next, spinneret A
(Long axis width: 0.60 mm, rectangular axis width: 0.08 mm, number of slits: 400), and spinneret B (hole diameter: 0.11 mmφ, number of holes: 3000), and spinning according to the spinning conditions of Example 1. Drying, stretching, heat treatment, crimping, fineness 20d, expansion ratio 12%, foaming range of cut length 51mm (fiber cross section is shown in Fig. 4), and fineness 3d, expansion ratio 12%,
Foam fibers having a cut length of 38 mm (fiber cross sections are shown in FIG. 5) were obtained. The obtained 20d foamed fiber 60% and 3d foamed fiber 40% were mixed, and the steps after the card were made according to Example 3 to obtain a high pile having a finish weight of 610 g / m ² .

得られたハイパイルは第１表に示した如く、ソフト感
及び嵩性に優れた触感を有し、パイル部の繊維は毛サバ
キ性良好で、獣毛様白髪光沢を呈し、獣毛様風合い、外
観を有していた。As shown in Table 1, the obtained high pile has a soft feel and an excellent tactile sensation in bulk, and the fibers in the pile portion have good hair sabaki properties, exhibit animal hair-like white hair gloss, and have animal hair-like texture. Had the appearance.

実施例６ 実施例１で使用した発泡剤1,1,2−トリクロロ−1,2,2
−トリフルオロエタンをｎ−ペンタンに変更した以外
は、全て実施例１と同一条件で発泡繊維を作成し、次い
でハイパイルを作成した。 Example 6 The blowing agent used in Example 1 1,1,2-trichloro-1,2,2
A foamed fiber was prepared under the same conditions as in Example 1 except that trifluoroethane was changed to n-pentane, and then a high pile was prepared.

得られたハイパイルの評価は第２表の如く、比較例１
に比し嵩性、毛サバキ性が改善されていた。The evaluation of the obtained high pile was as shown in Table 2 and Comparative Example 1 was obtained.
The bulkiness and hair saliva were improved as compared to

（４），（５）の評価基準は第１表の嵩性、毛サバキ
性と同じ。 The evaluation criteria of (4) and (5) are the same as the bulkiness and hair saliva properties in Table 1.

実施例7,比較例４〜５ 実施例３に準じて、ｎ−ペンタン20％を添加して得た
発泡繊維（Ａ）、及び発泡剤を添加せず作成した繊維
（Ｂ）及び（Ｃ）を使用し、51mmにカットしガードヘア
用繊維とした。Example 7, Comparative Examples 4 and 5 According to Example 3, foamed fiber (A) obtained by adding 20% of n-pentane, and fibers (B) and (C) prepared without adding a foaming agent And cut into 51 mm to obtain a fiber for guard hair.

得られた繊維（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）の各80％及び
「カネカロン」AHP4d、カット長38mmの20％の混合綿を
使用し、実施例３のハイパイル作成に準じてハイパイル
を作成した。但し、パイル部の長さは27mmに仕上げた。Using 80% of each of the obtained fibers (A), (B), and (C) and 20% of "Kanecaron" AHP4d, a cut length of 38 mm, a high pile is prepared according to the high pile preparation of Example 3. did. However, the length of the pile was finished to 27 mm.

評価結果は第３表に示した如く、発泡繊維（Ａ）を含
有したハイパイルは軽量感、毛サバキ性に優れ、適度な
嵩性を有していた。As shown in the evaluation results in Table 3, the high pile containing the foamed fiber (A) was excellent in lightness, hair stiffness and moderate bulkiness.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第１図乃至第６図はいずれも繊維の形状を示すもので、
繊維横断面の走査電子顕微鏡写真である。第１図は実施
例１、第２図は実施例２、第３図は実施例３、第４、５
図は実施例５、第６図は比較例１で得られた繊維の電子
顕微鏡写真である。1 to 6 all show the shape of the fiber,
It is a scanning electron microscope photograph of a fiber cross section. FIG. 1 is Embodiment 1, FIG. 2 is Embodiment 2, FIG. 3 is Embodiment 3, and FIGS.
FIG. 6 is an electron micrograph of the fiber obtained in Example 5, and FIG. 6 is an electron micrograph of the fiber obtained in Comparative Example 1.

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】発泡倍率が３％以上の多孔質状発泡繊維
を、パイル部を構成する繊維として２重量％以上含有し
てなる獣毛様外観及び風合を有するパイル編織物。1. A pile knitted woven fabric having animal hair-like appearance and feeling, comprising 2% by weight or more of a porous foamed fiber having an expansion ratio of 3% or more as a fiber constituting a pile portion. 【請求項２】発泡繊維の断面の長軸／短軸比が２以上で
ある特許請求の範囲第１項記載のパイル編織物。2. The pile knitted fabric according to claim 1, wherein the ratio of the major axis / minor axis of the cross section of the foamed fiber is 2 or more. 【請求項３】発泡繊維の断面が、多数の空孔部とそれを
仕切る壁面によりスポンジ状に配置された芯部、および
その芯部と区別できる構造を有する鞘部とからなる特許
請求の範囲第１項又は第２項記載のパイル編織物。3. The cross section of the foamed fiber comprises a plurality of voids, a core portion arranged in a sponge shape by walls partitioning the void portion, and a sheath portion having a structure distinguishable from the core portion. The pile knitted fabric according to claim 1 or 2. 【請求項４】発泡繊維がアクリロニトリル系重合体を主
成分とする特許請求の範囲第１項記載のパイル編織物。4. The pile knitted fabric according to claim 1, wherein the foamed fibers are mainly composed of an acrylonitrile-based polymer. 【請求項５】発泡繊維がアクリロニトリル系重合体の有
機系溶剤溶液に可溶且つ該重合体の湿式紡糸における凝
固浴に対して難溶性又は不溶性であり、常用圧力下で液
体で且つ120℃以下の沸点を有する化合物を繊維の発泡
剤としてアクリロニトリル系重合体に対し３〜100重量
％添加してなる紡糸原液を、水系の凝固浴に紡出、水洗
を行い、次いで発泡剤の沸点以上且つ100℃以上の乾燥
温度雰囲気下で繊維成形させて得られる特許請求の範囲
第１項又は第２項記載のパイル編織物。5. The foamed fiber is soluble in an organic solvent solution of an acrylonitrile-based polymer and is hardly soluble or insoluble in a coagulation bath in wet spinning of the polymer, and is liquid at ordinary pressure and 120 ° C. or lower. A spinning solution obtained by adding a compound having a boiling point of 3 to 100% by weight to an acrylonitrile-based polymer as a fiber foaming agent is spun into an aqueous coagulation bath, washed with water, and then heated to a temperature above the boiling point of the foaming agent. The pile knitted fabric according to claim 1 or 2, which is obtained by forming a fiber under an atmosphere of a drying temperature of at least 0 ° C.