JP2591168B2 - 電子写真用感光体 - Google Patents

電子写真用感光体

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JP2591168B2 JP18428389A JP18428389A JP2591168B2 JP 2591168 B2 JP2591168 B2 JP 2591168B2 JP 18428389 A JP18428389 A JP 18428389A JP 18428389 A JP18428389 A JP 18428389A JP 2591168 B2 JP2591168 B2 JP 2591168B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は電子写真用感光体に係り、特に新規な電荷
発生物質を利用する電子写真用感光体に関する。
〔従来の技術〕
従来より電子写真用感光体(以下感光体とも称する)
の感光材料としてはセレンまたはセレン合金などの無機
光導電性物質、酸化亜鉛あるいは硫化カドミウムなどの
無機光導電性物質を樹脂結着剤中に分散させたもの、ポ
リ−N−ビニルカルバゾールまたはポリビニルアントラ
センなどの有機光導電性物質、フタロシアニン化合物あ
るいはビスアゾ化合物などの有機光導電性物質を樹脂結
着剤中に分散させたものや真空蒸着させたものなどが利
用されている。
また感光体には暗所で表面電荷を保持する機能、光を
受容して電荷を発生する機能、同じく光を受容して電荷
を輸送する機能とが必要であるが、一つの層でこれらの
機能をあわせもったいわゆる単層型感光体と、主として
電荷発生に寄与する層と暗所での表面電荷の保持と光受
容時の電荷輸送に寄与する層とに機能分離した層を積層
したいわゆる積層型感光体がある。これらの感光体を用
いた電子写真法による画像形成には、例えばカールソン
方式が適用される。この方式での画像形成は暗所での感
光体へのコロナ放電による帯電、帯電された感光体表面
上への原稿の文字や絵などの静電潜像の形成、形成され
た静電潜像のトナーによる現像、現像されたトナー像の
紙などの支持体への定着により行われ、トナー像転写後
の感光体は除電,残留トナーの除去,光除電などを行っ
た後、再使用に供される。
近年、可とう性,熱安定性,膜形成性などの利点によ
り、有機材料を用いた電子写真用感光体が実用化されて
きている。例えば、ポリ−N−ビニルカルバゾールと2,
4,7−トリニトロフルオレン−9−オンとからなる感光
体(米国特許第3484237号明細書に記載)、有機顔料を
主成分とする感光体(特開昭47−37543号公報に記
載)、染料と樹脂とからなる共晶錯体を主成分とする感
光体(特開昭47−10785号公報に記載)などである。さ
らに、新規ヒドラゾン化合物,ビスアゾ化合物など数多
く実用化されている。
〔発明が解決しようとする課題〕
上述のように、有機材料は無機材料にない多くの長所
を持つが、また同時に電子写真用感光体に要求されるす
べての特性を充分に満足するものがまだ得られていない
のが現状であり、特に光感度および繰り返し連続使用時
の特性に問題があった。
本発明は、上述の点に鑑みてなされたものであって、
感光層に電荷発生物質として今まで用いられたことのな
い新しい有機材料を用いことにより、高感度で繰り返し
特性に優れた複写機用およびプリンタ用の電子写真用感
光体を提供することを目的とする。
〔課題を解決するための手段〕
上述の目的はこの発明によれば、下記一般式(I)で
示されるアゾ化合物のうちの少なくとも一種を含む感光
層20,21,22を有すること、 〔式(I)中Aは、一般式(II)〜(VII)で表される
カップラー残基、R1およびR6は水素原子,ハロゲン原
子,ニトロ基またはそれぞれ置換されてもよいアルキル
基もしくはアルコキシ基、R2およびR5は水素原子,ハロ
ゲン原子,またはそれぞれ置換されてもよいアルキル基
もしくはアルコキシ基、R3およびR4は水素原子またはそ
れぞれ置換されてもよいアルキル基もしくはアリール基
である。
式(II)〜(VII)において、Zはベンゼン環と縮合
して芳香族多環あるいは複素環を形成する残基、X1は水
素原子またはCOOR7もしくはCONR8R9(R7,R8およびR
9は、それぞれ水素原子,置換されてもよいアルキル基
もしくはアリール基または複素環基を表す)、X2および
X5はそれぞれ置換されてもよいアルキル基,アリール基
または複素環基を表し、X3およびX6は水素原子,シアノ
基,カルバモイル基,カルボキシル基,エステル基また
はアシル基を表し、X4およびX11は水素原子,置換され
てもよいアルキル基,シクロアルキル基,アルケニル
基,アラルキル基,アリール基または複素環基を表し、
X7およびX8はそれぞれ水素原子,ハロゲン原子,ニトロ
基または置換されてもよいアルキル基もしくはアルコキ
シ基を表し、X9は置換されてもよいアルキル基,アリー
ル基,カルボキシル基,エステル基を表し、X10は置換
されてもよいアリール基または複素環基を表し、Yは芳
香族複素環を形成する残基を表す。〕により達成され
る。
前記一般式(I)で示される化合物は、下記一般式
(VIII)で示されるアミノ化合物を常法によりジアゾ化
し、それぞれ対応するカップラーと、アルカリ存在下適
当な溶媒(例えばN,Nジメチルホルムアミド,ジメチル
スルホキシド等)中でカップリング反応させることによ
り、容易に合成することができる。
〔式(VIII)中、R1およびR6は水素原子,ハロゲン原
子,ニトロ基またはそれぞれ置換されてもよいアルキル
基もしくはアルコキシ基、R2およびR5は水素原子,ハロ
ゲン原子またはそれぞれ置換されてもよいアルキル基も
しくはアルコキシ基、R3およびR4は水素原子またはそれ
ぞれ置換されてもよいアルキル基もしくはアリール基を
表す。〕 一般式(I)で示される化合物は次の通りである。
〔作用〕 前記一般式(I)で示されるアゾ化合物を感光層に用
いた例は知られていない。本発明者らは、前記目的を達
成するために各種有機材料について鋭意検討を進める中
で、これらアゾ化合物について数多くの実験を行った結
果、その技術的解明はまだ充分なされていないが、この
ような前記一般式(I)で示される特定のアゾ化合物を
電荷発生物質として使用することが、電子写真特性の向
上に極めて有効であることを見出し、高感度で繰り返し
特性の優れた感光体を得るに至ったのである。
〔実施例〕
次にこの発明の実施例を図面に基づいて説明する。
本発明の感光体は前記一般式(I)で示される化合物
を感光層中に含有させたものであるが、これらの化合物
の応用の仕方によって、第1図,第2図,あるいは第3
図に示したごとくに用いることができる。
第1図〜第3図は本発明の感光体の概念的断面図で、
1は導電性基体、20,21,22は感光層、3は電荷発生物
質、4は電荷発生層、5は電荷輸送物質、6は電荷輸送
層、7は被覆層である。
第1図は、導電性基体1上に電荷発生物質3である前
記一般式(I)の化合物と電荷輸送物質5を樹脂バイン
ダー中に分散した感光層20(通常単層型感光体と称せら
れる構成)が設けられたものである。
第2図は、導電性基体1上に電荷発生物質3である前
記一般式(I)の化合物を含有する電荷発生層4と、電
荷輸送物質5を主体とする電荷輸送層6との積層からな
る感光層21(通常積層型感光体と称せられる)が設けら
れたものである。
第3図は、第2図の逆の層構成のものである。この場
合には、電荷発生層4を保護するためさらに被覆層7を
設けるのが一般的である。
第2図および第3図に示す2種類の層構成とする理由
は、負帯電方式として通常用いられる第2図の層構成で
正帯電方式で用いようとしても、これに適合する電荷輸
送物質が見つかっておらず、したがって、正帯電方式の
感光体として現段階では第3図に示す層構成が必要なた
めである。
第1図の感光体は、電荷発生物質を電荷輸送物質およ
び樹脂バインダーを溶解した溶液中に分散せしめ、この
分散液を導電性基体上に塗布することによって作製でき
る。
第2図の感光体は、導電性基体上に電荷発生物質の粒
子を溶剤または樹脂バインダー中に分散して得た分散液
を塗布,乾燥し、その上に電荷輸送物質および樹脂バイ
ンダーを溶解した溶液を塗布,乾燥することにより作製
できる。
第3図の感光体は、電荷輸送物質および樹脂バインダ
ーを溶解した溶液を導電性基体上に塗布,乾燥し、その
上に電荷発生物質の粒子を溶剤または樹脂バインダー中
に分散して得た分散液を塗布,乾燥し、さらに被覆層を
形成することにより作製できる。
導電性基体1は感光体の電極としての役目と同時に他
の各層の支持体となっており、円筒状,板状,フィルム
状のいずれでも良く、材質的にはアルミニウム,ステン
レス鋼,ニッケルなどの金属、あるいはガラス,樹脂な
どの上に導電処理をほどこしたものでも良い。
電荷発生層4は、一般式(I)で示される化合物であ
らわされる電荷発生物質3の粒子を樹脂バインダー中に
分散させた材料を塗布して形成され、光を受容して電荷
を発生する。また、その電荷発生効率が高いことと同時
に発生した電荷の電荷輸送層6および被覆層7への注入
性が重要で、電場依存性が少なく低電場でも注入の良い
ことが望ましい。電荷発生量は電荷発生物質を主体とし
てこれに電荷輸送物質などを添加して使用することも可
能である。樹脂バインダーとしては、ポリカーボネー
ト,ポリエステル,ポリアミド,ポリウレタン,塩化ビ
ニル,エポキシ,シリコン樹脂,ジアリルフタレート樹
脂,ブチラール樹脂,メタクリル酸エステルの重合体お
よび共重合体などを適宜組み合わせて使用することが可
能である。
電荷輸送層6は樹脂バインダー中に有機電荷輸送物質
として、ヒドラゾン化合物,ピラゾリン化合物,スチル
ベン化合物,トリフェニルアミン化合物,オキサゾール
化合物,オキサジアゾール化合物などを溶解・分散させ
た材料を塗布して形成され、暗所では絶縁体層として感
光体の電荷を保持し、光受容時には電荷発生層から注入
される電荷を輸送する機能を発揮する。樹脂バインダー
としては、ポリカーボネート,ポリエステル,ポリアミ
ド,ポリウレタン,エポキシ,シリコン樹脂,メタクリ
ル酸エステルの重合体および共重合体などを用いること
ができる。
被覆層7は暗所ではコロナ放電の電荷を受容して保持
する機能を有しており、かつ電荷発生層が感応する光を
透過する性能を有し、露光時に光を透過し、電荷発生層
に到達させ、発生した電荷の注入を受けて表面電荷を中
和消滅されることが必要である。被覆材料としては、ポ
リエステル,ポリアミドなどの有機絶縁性皮膜形成材料
が適用できる。また、これら有機材料とガラス樹脂,SiO
2などの無機材料、膜形成能を有する金属アルコキシ化
合物やさらには金属,金属酸化物などの電気抵抗を低減
せしめる材料とを混合して用いることもできる。被覆材
料としては有機絶縁性皮膜形成材料に限定されることは
なくSiO2などの無機材料さらには金属,金属酸化物など
を蒸着,スパッタリングなどの方法により形成すること
も可能である。被覆材料は前述の通り電荷発生物質の光
の吸収極大の波長領域においてできるだけ透明であるこ
とが望ましい。
被覆層自体の膜厚は被覆層の配合組成にも依存する
が、繰り返し連続使用したとき残留電位が増大するなど
の悪影響が出ない範囲で任意に設定できる。
以下、本発明の実施例について説明する。
実施例1 前記化合物No.1で示される化合物50重量部をポリエス
テル樹脂(商品名バイロン200:東洋紡製)100重量部と
1−フェニル−3−(p−ジエチルアミノスチリル)−
5−(p−ジエチルアミノフェニル)−2−ピラゾリン
(ASPP)100重量部とテトラヒドロフラン(THF)溶剤と
ともに3時間混合機により混練して塗布液を調製し、導
電性基体であるアルミ蒸着ポリエステルフィルム(Al−
PET)上に、ワイヤーバー法にて塗布して、乾燥後の膜
厚が15μmになるように感光体を作製した。
実施例2 まず、p−ジエチルアミノベンズアルデヒド−ジフェ
ニルヒドラゾン(ABPH)100重量部とポリカーボネート
樹脂(商品名パンライトL−1250:帝人製)100重量部を
塩化メチレンで溶解してできた塗液をアルミ蒸着ポリエ
ステルフィルム基体上にワイヤーバー法にて塗布し、乾
燥後の膜厚が15μmになるように電荷輸送層を形成し
た。このようにして得られた電荷輸送層上に前記化合物
No.2で示される化合物50重量部、ポリエステル樹脂(商
品名バイロン200:東洋紡製)50重量部とTHF溶剤ととも
に3時間混合機により混練して塗布液を調製しワイヤー
バー法にて塗布し、乾燥後の膜厚が0.5μmになるよう
に電荷発生層を形成した。
実施例3 実施例2において、電荷輸送物質を、ABPHに変えて、
スチルベン化合物である、α−フェニル−4′−N,N−
ジメチルアミノスチルベンを用い実施例2と同様に電荷
輸送層を形成し、さらに電荷発生層を形成し感光体を作
製した。
実施例4 実施例2において、電荷輸送物質を、ABPHに変えて、
トリフェニルアミン化合物である、トリ(p−トリル)
アミンを用い実施例2と同様に電荷輸送層を形成し、さ
らに電荷発生層を形成し感光体を作製した。
実施例5 実施例2において、電荷輸送物質を、ABPHに変えて、
オキサジアゾール化合物である、2,5−ビス(p−ジエ
チルアミノフェニル)−1,3,4−オキサジアゾールを用
い実施例2と同様に電荷輸送層を形成し、さらに電荷発
生層を形成し感光体を作製した。
このようにして得られた感光体の電子写真特性を川口
電機製静電記録紙試験装置「SP−428」を用いて測定し
た。
感光体の表面電位VS(ボルト)は暗所で+6.0kVのコ
ロナ放電を10秒間行って感光体表面を正帯電せしめたと
きの初期の表面電位であり、続いてコロナ放電を中止し
た状態で2秒間暗所保持したときの表面電位Vd(ボル
ト)を測定し、さらに続いて感光体表面に照度2ルック
スの白色光を照射してVdが半分になるまでの時間(秒)
を求め半減衰露光量E1/2(ルックス・秒)とした。ま
た、照度2ルックスの白色光を10秒間照射したときの表
面電位を残留電位Vr(ボルト)とした。
第1表に見られるように、実施例1,2,3,4,5は半減衰
露光量,残留電位ともに良好であった。
実施例6 前記化合物No.3からNo.49で示される化合物100重量部
をそれぞれポリエステル樹脂(商品名バイロン200:東洋
紡製)100重量部とTHF溶剤とともに3時間混合機により
混練して塗布液を調製し、アルミニウム支持体上に約0.
5μmになるように塗布し電荷発生層をそれぞれ形成し
た。この上に、実施例2で作製したのと同じ方法で得ら
れたABPHの塗布液を約15μmになるように塗布し感光体
を作製した。
このようにして得られた感光体の電子写真特性を川口
電機製静電記録紙試験装置「SP−428」を用いて測定し
た。この結果を第2表に示す。
感光体の表面電位VS(ボルト)は暗所で−6.0kVのコ
ロナ放電を10秒間行って感光体表面を負帯電せしめたと
きの初期の表面電位であり、続いてコロナ放電を中止し
た状態で2秒間暗所保持したときの表面電位Vd(ボル
ト)を測定し、さらに続いて感光体表面に照度2ルック
スの白色光を照射してVdが半分になるまでの時間(秒)
を求め半減衰露光量E1/2(ルックス・秒)とした。
第2表に見られるように、前記アゾ化合物No.3〜49を
電荷発生物質として用いた感光体についても半減衰露光
量E1/2は良好であった。
〔発明の効果〕
本発明によれば、導電性基体上に電荷発生物質として
前記一般式(I)で示される化合物を用いることとした
ため、正帯電および負帯電においても高感度でしかも繰
り返し特性の優れた感光体を得ることができる。さら
に、必要に応じて表面に被覆層を設置して耐久性を向上
することが可能である。
【図面の簡単な説明】
第1図,第2図および第3図は本発明の感光体のそれぞ
れ異なる実施例を示す概念的断面図である。 1……導電性基体、3……電荷発生物質、4……電荷発
生層、5……電荷輸送物質、6……電荷輸送層、7……
被覆層、20,21,22……感光層。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平1−230573(JP,A) 特開 平1−159661(JP,A) 特開 昭64−72166(JP,A) 特開 昭61−254948(JP,A) 特開 昭64−96658(JP,A)

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】一般式(I)で示されるアゾ化合物のうち
    の少なくとも一種を含む感光層を有することを特徴とす
    る電子写真用感光体。 〔式(I)中Aは、一般式(II)〜(VII)で表される
    カップラー残基、R1およびR6は水素原子,ハロゲン原
    子,ニトロ基またはそれぞれ置換されてもよいアルキル
    基もしくはアルコキシ基、R2およびR5は水素原子,ハロ
    ゲン原子,またはそれぞれ置換されてもよいアルキル基
    もしくはアルコキシ基、R3およびR4は水素原子またはそ
    れぞれ置換されてもよいアルキル基もしくはアリール基
    である。 式(II)〜(VII)において、Zはベンゼン環と縮合し
    て芳香族多環あるいは複素環を形成する残基、X1は水素
    原子またはCOOR7もしくはCONR8R9(R7,R8およびR9は、
    それぞれ水素原子,置換されてもよいアルキル基もしく
    はアリール基または複素環基を表す)、X2およびX5はそ
    れぞれ置換されてもよいアルキル基,アリール基または
    複素環基を表し、X3およびX6は水素原子,シアノ基,カ
    ルバモイル基,カルボキシル基,エステル基またはアシ
    ル基を表し、X4およびX11は水素原子,置換されてもよ
    いアルキル基,シクロアルキル基,アルケニル基,アラ
    ルキル基,アリール基または複素環基を表し、X7および
    X8はそれぞれ水素原子,ハロゲン原子,ニトロ基または
    置換されてもよいアルキル基もしくはアルコキシ基を表
    し、X9は置換されてもよいアルキル基,アリール基,カ
    ルボキシル基,エステル基を表し、X10は置換されても
    よいアリール基または複素環基を表し、Yは芳香族複素
    環を形成する残基を表す。〕
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