JP2585476B2 - ポリエチレン２，６−ナフタレートフイルム - Google Patents
ポリエチレン２，６−ナフタレートフイルムInfo
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリエチレン２，６−ナ
フタレートフイルムに関し、更に詳しくは長時間記録が
可能でかつ高品質の磁気記録テープのベースフイルムと
して有用なポリエチレン２，６−ナフタレートフイルム
に関する。
フタレートフイルムに関し、更に詳しくは長時間記録が
可能でかつ高品質の磁気記録テープのベースフイルムと
して有用なポリエチレン２，６−ナフタレートフイルム
に関する。
【０００２】
【従来の技術】磁気記録テープは、最近長時間記録化の
要求が強く、この記録時間を長くするためにはテープの
全厚を薄くして供給リールに、より長く収納する必要が
ある。しかしテープの全厚を薄くするためにはベースフ
イルムを薄くする必要があるものの、実際にはテープの
スティフネスが低下してローディング時及びアンローデ
ィング時にテープのエッジに傷がつき易くなったり、ま
た瞬時的に高引張力が加わったときテープが変形して記
録に歪が生じる場合があった。
要求が強く、この記録時間を長くするためにはテープの
全厚を薄くして供給リールに、より長く収納する必要が
ある。しかしテープの全厚を薄くするためにはベースフ
イルムを薄くする必要があるものの、実際にはテープの
スティフネスが低下してローディング時及びアンローデ
ィング時にテープのエッジに傷がつき易くなったり、ま
た瞬時的に高引張力が加わったときテープが変形して記
録に歪が生じる場合があった。
【０００３】従って、長時間記録用磁気テープのベース
となるフイルムには高ヤング率が要求される。
となるフイルムには高ヤング率が要求される。
【０００４】更に、最近のカメラ一体型ＶＴＲの普及に
伴ない、戸外への持ち出し、自動車内への持ち込み等の
過酷な温度条件にテープが曝される場合が多く、スキュ
ー歪を生じないようなテープの寸法安定性ひいてはベー
スフイルムの寸法安定性の要求が強くなっている。
伴ない、戸外への持ち出し、自動車内への持ち込み等の
過酷な温度条件にテープが曝される場合が多く、スキュ
ー歪を生じないようなテープの寸法安定性ひいてはベー
スフイルムの寸法安定性の要求が強くなっている。
【０００５】磁気記録テープのベースフイルムなどに、
従来から二軸配向ポリエチレンテレフタレートフイルム
が使用されてきていて、特に長時間記録用として縦方向
のヤング率を高めたいわゆるスーパーテンシライズフイ
ルムが使用されている。しかしポリエチレンテレフタレ
ートフイルムにあっては、縦方向のヤング率は高々８５
０kg／mm2 、その場合横方向ヤング率は高々４５０kg／
mm2 が限度である。一方、縦方向ヤング率を高めようと
すると横方向のヤング率が必然的に低下するため、テー
プは走行中にエッジ部の損傷を受けやすくなる。他方、
フイルムの製造において幅（横）方向ヤング率を高めよ
うとすると、この場合も必然的に充分な縦方向ヤング率
が得られず、磁気ヘッドとのタッチが悪くなり出力変動
を生じる。
従来から二軸配向ポリエチレンテレフタレートフイルム
が使用されてきていて、特に長時間記録用として縦方向
のヤング率を高めたいわゆるスーパーテンシライズフイ
ルムが使用されている。しかしポリエチレンテレフタレ
ートフイルムにあっては、縦方向のヤング率は高々８５
０kg／mm2 、その場合横方向ヤング率は高々４５０kg／
mm2 が限度である。一方、縦方向ヤング率を高めようと
すると横方向のヤング率が必然的に低下するため、テー
プは走行中にエッジ部の損傷を受けやすくなる。他方、
フイルムの製造において幅（横）方向ヤング率を高めよ
うとすると、この場合も必然的に充分な縦方向ヤング率
が得られず、磁気ヘッドとのタッチが悪くなり出力変動
を生じる。
【０００６】更に高倍率延伸を施して、ヤング率を高く
したベースフイルムには成形時に生じた歪が残存し、寸
法安定性が低い問題がある。また高倍率の延伸加工は製
品歩留が低下するという別な問題点もある。
したベースフイルムには成形時に生じた歪が残存し、寸
法安定性が低い問題がある。また高倍率の延伸加工は製
品歩留が低下するという別な問題点もある。
【０００７】従来技術では、ベースフイルム製膜工程ま
たはテープ加工工程にて弛緩熱処理とかエージング処理
などの残存歪を取り除く工程が不可欠であり、製造条件
の選択、組合せが煩雑であった。
たはテープ加工工程にて弛緩熱処理とかエージング処理
などの残存歪を取り除く工程が不可欠であり、製造条件
の選択、組合せが煩雑であった。
【０００８】また、長時間記録化の要求とともに高密度
記録化、高品質化の要求も高まり、これに伴ってベース
となるポリエステルフイルムには表面が平坦でしかも滑
り性に優れ、かつ耐久走行性、耐削れ性に優れているこ
との要求がますます強くなっている。
記録化、高品質化の要求も高まり、これに伴ってベース
となるポリエステルフイルムには表面が平坦でしかも滑
り性に優れ、かつ耐久走行性、耐削れ性に優れているこ
との要求がますます強くなっている。
【０００９】従来、易滑性を向上させる方法としてポリ
エステルに無機微粒子を添加する方法、又はポリエステ
ルの合成時に重合系内で微粒子を析出せしめる方法が提
案されている。いずれの方法もポリエステルを製膜した
際に微粒子に由来してフイルム表面に突起を形成し、フ
イルムの易滑性を向上させるものである。
エステルに無機微粒子を添加する方法、又はポリエステ
ルの合成時に重合系内で微粒子を析出せしめる方法が提
案されている。いずれの方法もポリエステルを製膜した
際に微粒子に由来してフイルム表面に突起を形成し、フ
イルムの易滑性を向上させるものである。
【００１０】しかしながら、上記の如き微粒子による突
起によってフイルムの滑り性を改善する方法では、通
常、フイルム表面を粗面化する程滑り性は向上するが、
一方ではこの粗面化に起因して磁気塗料を塗布した表面
が粗れ、電磁変換特性が悪化する傾向がある。
起によってフイルムの滑り性を改善する方法では、通
常、フイルム表面を粗面化する程滑り性は向上するが、
一方ではこの粗面化に起因して磁気塗料を塗布した表面
が粗れ、電磁変換特性が悪化する傾向がある。
【００１１】これら相反する平坦性と易滑性を解決する
方策の一つとして大粒径の粒子と小粒径の粒子とを併存
させる複合系無機粒子を利用する手段も数多く提案され
ている。しかしながら、これらの手段にも問題があり、
そのままでは磁気記録テープの高級グレード化例えば高
密度化、高品質化等の要求に応じることが難しい。この
理由は、複合系無機粒子に用いられる大粒径粒子のサイ
ズが高級グレード化の要求品質に対して粗大であるこ
と、大粒子になればなる程フイルム表面の突起は高くな
るとともに粒子の囲りのボイドも大きくなり、カレンダ
ー加工工程において高い突起部が削り落とされ、ドロッ
プアウトの原因をひきおこすこと、更に添加粒子の分布
が制御し難いことよりフイルム表面の突起が設計通りに
調整し難いことにある。
方策の一つとして大粒径の粒子と小粒径の粒子とを併存
させる複合系無機粒子を利用する手段も数多く提案され
ている。しかしながら、これらの手段にも問題があり、
そのままでは磁気記録テープの高級グレード化例えば高
密度化、高品質化等の要求に応じることが難しい。この
理由は、複合系無機粒子に用いられる大粒径粒子のサイ
ズが高級グレード化の要求品質に対して粗大であるこ
と、大粒子になればなる程フイルム表面の突起は高くな
るとともに粒子の囲りのボイドも大きくなり、カレンダ
ー加工工程において高い突起部が削り落とされ、ドロッ
プアウトの原因をひきおこすこと、更に添加粒子の分布
が制御し難いことよりフイルム表面の突起が設計通りに
調整し難いことにある。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は、上述の問
題点を解決し、高品質の磁気記録用途分野に適用可能な
平坦性と易滑性と耐久性とを兼備したフイルムの開発に
成功した。
題点を解決し、高品質の磁気記録用途分野に適用可能な
平坦性と易滑性と耐久性とを兼備したフイルムの開発に
成功した。
【００１３】本発明の目的は、（１）表面に大きな突起
はなく、平坦であるがドロップアウト等のノイズの原因
とならない程度の微小な突起が存在しており、（２）繰
り返し走行時の摩擦係数が小さく、（３）磁気記録テー
プの加工工程及び磁気記録再生装置の部分との接触によ
るベースフイルムの削れ性が極めて少なく、連続的使用
における耐久性が良好なポリエチレン２，６−ナフタレ
ートフイルムを提供することにある。
はなく、平坦であるがドロップアウト等のノイズの原因
とならない程度の微小な突起が存在しており、（２）繰
り返し走行時の摩擦係数が小さく、（３）磁気記録テー
プの加工工程及び磁気記録再生装置の部分との接触によ
るベースフイルムの削れ性が極めて少なく、連続的使用
における耐久性が良好なポリエチレン２，６−ナフタレ
ートフイルムを提供することにある。
【００１４】本発明の他の目的は、磁気記録の長時間化
が可能で、かつ出力変動が少なく、スキューの改良され
た磁気記録テープ用ベースフイルムを提供することにあ
る。
が可能で、かつ出力変動が少なく、スキューの改良され
た磁気記録テープ用ベースフイルムを提供することにあ
る。
【００１５】
【課題を解決するための手段】本発明は、かかる目的を
達成するために、次の構成からなる。
達成するために、次の構成からなる。
【００１６】フイルムの縦方向のヤング率（ＥM ）が６
５０kg／mm2 以上であり、横方向のヤング率（ＥT ）が
９００kg／mm2 以上であり、かつこれらヤング率の差
（ＥT−ＥM ）が２００kg／mm2 以上であり、フイルム
を７０℃で１時間保持したときの縦方向の熱収縮率が
０．１０％以下であり、フイルム中に平均粒径０．２〜
２．５μｍ、体積形状係数０．２〜π／６及び相対標準
偏差０．５以下の微細粒子を０．００５〜２重量％含有
し、そして表面粗さＲａが０．００６〜０．００９μｍ
であるポリエチレン２，６−ナフタレートフイルム。
５０kg／mm2 以上であり、横方向のヤング率（ＥT ）が
９００kg／mm2 以上であり、かつこれらヤング率の差
（ＥT−ＥM ）が２００kg／mm2 以上であり、フイルム
を７０℃で１時間保持したときの縦方向の熱収縮率が
０．１０％以下であり、フイルム中に平均粒径０．２〜
２．５μｍ、体積形状係数０．２〜π／６及び相対標準
偏差０．５以下の微細粒子を０．００５〜２重量％含有
し、そして表面粗さＲａが０．００６〜０．００９μｍ
であるポリエチレン２，６−ナフタレートフイルム。
【００１７】
【数１】
【００１８】本発明にいうポリエチレン２，６−ナフタ
レートは、その繰返し構造単位が実質的にエチレン２，
６−ナフタレンジカルボキシレート単位から構成されて
いるものであればよく、共重合されていないポリエチレ
ン２，６−ナフタレンジカルボキシレートのみならず繰
返し構造単位の数の１０％以下、好ましくは５％以下が
他の成分で変性されたような共重合体、及び他のポリマ
ーとの混合物、組成物をも含むものである。
レートは、その繰返し構造単位が実質的にエチレン２，
６−ナフタレンジカルボキシレート単位から構成されて
いるものであればよく、共重合されていないポリエチレ
ン２，６−ナフタレンジカルボキシレートのみならず繰
返し構造単位の数の１０％以下、好ましくは５％以下が
他の成分で変性されたような共重合体、及び他のポリマ
ーとの混合物、組成物をも含むものである。
【００１９】上記ポリエチレン２，６−ナフタレート
は、それ自体公知であり、かつそれ自体公知の方法で製
造することができる。
は、それ自体公知であり、かつそれ自体公知の方法で製
造することができる。
【００２０】上記ポリエチレン２，６−ナフタレートと
しては、フェノール６０％、１，１，２，２−テトラク
ロロエタン４０％の混合溶液を用い、３５℃で測定して
求めた固有粘度が約０．４〜約０．９のものが好まし
い。
しては、フェノール６０％、１，１，２，２−テトラク
ロロエタン４０％の混合溶液を用い、３５℃で測定して
求めた固有粘度が約０．４〜約０．９のものが好まし
い。
【００２１】本発明におけるポリエチレン２，６−ナフ
タレートフイルムの縦方向のヤング率（ＥM ）は、６５
０kg／mm2 以上、好ましくは６８０kg／mm2 以上、更に
好ましくは７２０kg／mm2 以上である。ＥM が６５０kg
／mm2 未満の場合、長時間記録再生用の薄物テープでは
繰り返して使用する際にテープが縦方向に伸びて画面や
音に歪が生じる。
タレートフイルムの縦方向のヤング率（ＥM ）は、６５
０kg／mm2 以上、好ましくは６８０kg／mm2 以上、更に
好ましくは７２０kg／mm2 以上である。ＥM が６５０kg
／mm2 未満の場合、長時間記録再生用の薄物テープでは
繰り返して使用する際にテープが縦方向に伸びて画面や
音に歪が生じる。
【００２２】また、前記フイルムの横方向のヤング率
（ＥT ）は、９００kg／mm2 以上、好ましくは９５０kg
／mm2 以上である。このようにするとテープ走行時にお
けるテープの端面の損傷を防止できる。
（ＥT ）は、９００kg／mm2 以上、好ましくは９５０kg
／mm2 以上である。このようにするとテープ走行時にお
けるテープの端面の損傷を防止できる。
【００２３】また、横方向のヤング率（ＥT ）と縦方向
のヤング率（ＥM ）の差（ＥT −ＥM ）は２００kg／mm
2 以上であることが必要である。（ＥT −ＥM ）が２０
０kg／mm2 未満であると、テープと磁気テープレコーダ
ーのヘッドとのなじみ（ヘッドタッチ）が悪く、記録信
号の再生時に出力が十分に出ないという問題が生じて好
ましくない。
のヤング率（ＥM ）の差（ＥT −ＥM ）は２００kg／mm
2 以上であることが必要である。（ＥT −ＥM ）が２０
０kg／mm2 未満であると、テープと磁気テープレコーダ
ーのヘッドとのなじみ（ヘッドタッチ）が悪く、記録信
号の再生時に出力が十分に出ないという問題が生じて好
ましくない。
【００２４】本発明におけるポリエチレン２，６−ナフ
タレートフイルムは、さらに、７０℃で１時間無荷重下
で熱処理したときのベースフイルムの縦方向の熱収縮率
が０．１０％以下、好ましくは０．０８％以下、更に好
ましくは０．０５％以下である。この熱収縮率が０．１
０％より大きいとき、磁気テープのスキューも大きくな
り、受像機によっては画面に歪が現れ、貴重な記録が台
なしになる場合すらあるため好ましくない。
タレートフイルムは、さらに、７０℃で１時間無荷重下
で熱処理したときのベースフイルムの縦方向の熱収縮率
が０．１０％以下、好ましくは０．０８％以下、更に好
ましくは０．０５％以下である。この熱収縮率が０．１
０％より大きいとき、磁気テープのスキューも大きくな
り、受像機によっては画面に歪が現れ、貴重な記録が台
なしになる場合すらあるため好ましくない。
【００２５】本発明におけるポリエチレン２，６−ナフ
タレートフイルムは、さらに、平均粒径０．２〜２．５
μｍ、体積形状係数（ｆ）０．２〜π／６及び相対標準
偏差０．５以下の微細粒子を０．００５〜２重量％含有
し、かつ表面粗さＲａが０．００６〜０．００９μｍで
ある。従って、このフイルムは微細粒子に由来する多数
の微細突起を有している。
タレートフイルムは、さらに、平均粒径０．２〜２．５
μｍ、体積形状係数（ｆ）０．２〜π／６及び相対標準
偏差０．５以下の微細粒子を０．００５〜２重量％含有
し、かつ表面粗さＲａが０．００６〜０．００９μｍで
ある。従って、このフイルムは微細粒子に由来する多数
の微細突起を有している。
【００２６】かかる微細粒子を分散含有するポリエチレ
ン２，６−ナフタレートは、通常ポリエステルを形成す
るための反応時、例えばエステル交換法による場合のエ
ステル交換反応中あるいは重縮合反応中の任意の時期、
又は直接重合法による場合の任意の時期に、微細粒子を
反応系中に添加することにより製造することができる。
好ましくは、重縮合反応の初期例えば固有粘度が約０．
３に至るまでの間に、該微細粒子を反応系中に添加する
のが好ましい。
ン２，６−ナフタレートは、通常ポリエステルを形成す
るための反応時、例えばエステル交換法による場合のエ
ステル交換反応中あるいは重縮合反応中の任意の時期、
又は直接重合法による場合の任意の時期に、微細粒子を
反応系中に添加することにより製造することができる。
好ましくは、重縮合反応の初期例えば固有粘度が約０．
３に至るまでの間に、該微細粒子を反応系中に添加する
のが好ましい。
【００２７】また、本発明に使用できる微細粒子は、下
記式 ｆ＝Ｖ／Ｄ3 ［ここで、Ｖは粒子１ケ当りの平均体積（μｍ3 ）であ
り、そしてＤは粒子の平均最大粒径（μｍ）である。］ で定義される体積形状係数（ｆ）が０．２より大きくそ
してπ／６以下であるものである。
記式 ｆ＝Ｖ／Ｄ3 ［ここで、Ｖは粒子１ケ当りの平均体積（μｍ3 ）であ
り、そしてＤは粒子の平均最大粒径（μｍ）である。］ で定義される体積形状係数（ｆ）が０．２より大きくそ
してπ／６以下であるものである。
【００２８】上記定義において、Ｄの粒子の平均最大粒
径は粒子を横切る任意の直線が粒子の周囲と交叉する２
点間の距離のうち最大の長さを持つ距離をいうものと理
解すべきである。
径は粒子を横切る任意の直線が粒子の周囲と交叉する２
点間の距離のうち最大の長さを持つ距離をいうものと理
解すべきである。
【００２９】本発明における微粒子の好ましいｆの値は
０．３〜π／６であり、より好ましいｆの値は０．４〜
π／６である。ｆの値がπ／６である粒子は真球であ
る。下限よりも小さいｆ値を持つ微粒子の使用ではフイ
ルム表面諸特性の制御が極めて困難となる。
０．３〜π／６であり、より好ましいｆの値は０．４〜
π／６である。ｆの値がπ／６である粒子は真球であ
る。下限よりも小さいｆ値を持つ微粒子の使用ではフイ
ルム表面諸特性の制御が極めて困難となる。
【００３０】本発明においてポリエチレン２，６−ナフ
タレート中に分散含有させる微細粒子は粒径比（長径／
短径）が１．０〜１．２、好ましくは１．０〜１．１
５、更に好ましくは１．０〜１．１であり、個々の形状
が極めて真球に近いものである。
タレート中に分散含有させる微細粒子は粒径比（長径／
短径）が１．０〜１．２、好ましくは１．０〜１．１
５、更に好ましくは１．０〜１．１であり、個々の形状
が極めて真球に近いものである。
【００３１】そして、この微細粒子は平均粒径が０．２
〜２．５μｍ、好ましくは０．３〜１．０μｍ、更に好
ましくは０．４〜０．８μｍである。この平均粒径が
０．２μｍ未満では、フイルムの充分な滑り性が得られ
ず好ましくない。また平均粒径が２．５μｍを超える
と、フイルム表面の突起が高くなり充分な電磁変換特性
が得られず好ましくない。
〜２．５μｍ、好ましくは０．３〜１．０μｍ、更に好
ましくは０．４〜０．８μｍである。この平均粒径が
０．２μｍ未満では、フイルムの充分な滑り性が得られ
ず好ましくない。また平均粒径が２．５μｍを超える
と、フイルム表面の突起が高くなり充分な電磁変換特性
が得られず好ましくない。
【００３２】ここで、微細粒子の長径、短径、面積円相
当径は粒子表面に金属を蒸着してのち電子顕微鏡にて例
えば１万〜３万倍に拡大した像から求め、平均粒径、粒
径比を次式で求める。 平均粒径＝測定粒子の面積円相当径の総和／測定粒子の
数 粒径比＝測定粒子の平均長径／該粒子の平均短径。
当径は粒子表面に金属を蒸着してのち電子顕微鏡にて例
えば１万〜３万倍に拡大した像から求め、平均粒径、粒
径比を次式で求める。 平均粒径＝測定粒子の面積円相当径の総和／測定粒子の
数 粒径比＝測定粒子の平均長径／該粒子の平均短径。
【００３３】また、これら微細粒子は粒径分布がシャー
プであることが好ましく、分布の急峻度を表わす相対標
準偏差が０．５以下、更には０．４以下、特に０．３以
下、就中０．１２以下であることが好ましい。
プであることが好ましく、分布の急峻度を表わす相対標
準偏差が０．５以下、更には０．４以下、特に０．３以
下、就中０．１２以下であることが好ましい。
【００３４】この相対標準偏差は次式（数２）で表わさ
れる。
れる。
【００３５】
【数２】
【００３６】相対標準偏差が０．５以下の微細粒子を用
いると、該粒子が真球状でかつ粒度分布が極めて急峻で
あることから、フイルムの表面に形成される突起の分布
は極めて均一性が高く、突起高さのそろった滑り性の優
れたポリエチレン２，６−ナフタレートフイルムが得ら
れる。
いると、該粒子が真球状でかつ粒度分布が極めて急峻で
あることから、フイルムの表面に形成される突起の分布
は極めて均一性が高く、突起高さのそろった滑り性の優
れたポリエチレン２，６−ナフタレートフイルムが得ら
れる。
【００３７】微細粒子は、上述の条件を満たせばその種
類、製法その他に何ら限定されるものでないが、例えば
球状シリカ粒子、球状シリコーン樹脂粒子、球状架橋ポ
リスチレン粒子等が好ましく挙げられる。
類、製法その他に何ら限定されるものでないが、例えば
球状シリカ粒子、球状シリコーン樹脂粒子、球状架橋ポ
リスチレン粒子等が好ましく挙げられる。
【００３８】上記球状シリカ粒子は、従来から滑剤とし
て知られているコロイダルシリカ粒子が１０nm程度の超
微細な塊状粒子か、これらが凝集して０．５μｍ程度の
凝集物（凝集粒子）を形成しているのとは著しく異なる
点に特徴がある。この粒状シリカ粒子は公知であり、そ
の製造法によって限定されるものでない。
て知られているコロイダルシリカ粒子が１０nm程度の超
微細な塊状粒子か、これらが凝集して０．５μｍ程度の
凝集物（凝集粒子）を形成しているのとは著しく異なる
点に特徴がある。この粒状シリカ粒子は公知であり、そ
の製造法によって限定されるものでない。
【００３９】また、上記球状シリコーン樹脂粒子は、下
記式（Ａ）（化１）
記式（Ａ）（化１）
【００４０】
【化１】
【００４１】［ここで、Ｒは炭素数１〜７の炭化水素基
であり、そしてｘは１〜１．２の数である。］ で表わされる組成を有する。
であり、そしてｘは１〜１．２の数である。］ で表わされる組成を有する。
【００４２】上記（Ａ）におけるＲは炭素数１〜７の炭
化水素基であり、例えば炭素数１〜７のアルキル基、フ
ェニル基あるいはトリル基が好ましい。炭素数１〜７の
アルキル基は直鎖状であっても分岐鎖状であってもよ
く、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プ
ロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチ
ル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘプチル等を挙げることができ
る。
化水素基であり、例えば炭素数１〜７のアルキル基、フ
ェニル基あるいはトリル基が好ましい。炭素数１〜７の
アルキル基は直鎖状であっても分岐鎖状であってもよ
く、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プ
ロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチ
ル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘプチル等を挙げることができ
る。
【００４３】これらのうち、Ｒとしてはメチル及びフェ
ニルが好ましく、就中メチルが特に好ましい。
ニルが好ましく、就中メチルが特に好ましい。
【００４４】上記式（Ａ）におけるｘは１〜１．２の数
である。上記式（Ａ）においてｘが１であるとき、上記
式（Ａ）は、下記式（Ａ）−１ ＲＳｉＯ1.5 …（Ａ）−１ ［ここで、Ｒの定義は上記に同じである。］ で表わすことができる。
である。上記式（Ａ）においてｘが１であるとき、上記
式（Ａ）は、下記式（Ａ）−１ ＲＳｉＯ1.5 …（Ａ）−１ ［ここで、Ｒの定義は上記に同じである。］ で表わすことができる。
【００４５】上記式（Ａ）−１の組成は、シリコーン樹
脂の三次元重合体鎖構造における下記構造部分；
脂の三次元重合体鎖構造における下記構造部分；
【００４６】
【化２】 に由来するものである。
【００４７】また、上記式（Ａ）においてｘが１．２で
あるとき、上記式（Ａ）は下記式（Ａ）−２ Ｒ1.2 ＳｉＯ1.4 …（Ａ）−２ ［ここで、Ｒの定義は上記に同じである。］ で表わすことができる。
あるとき、上記式（Ａ）は下記式（Ａ）−２ Ｒ1.2 ＳｉＯ1.4 …（Ａ）−２ ［ここで、Ｒの定義は上記に同じである。］ で表わすことができる。
【００４８】上記式（Ａ）−２の組成は、上記式（Ａ）
−１の構造０．８モルと下記式（Ａ）' Ｒ2 ＳｉＯ …（Ａ）' ［ここで、Ｒの定義は上記に同じである。］ で表わされる構造０．２モルとからなると理解すること
ができる。
−１の構造０．８モルと下記式（Ａ）' Ｒ2 ＳｉＯ …（Ａ）' ［ここで、Ｒの定義は上記に同じである。］ で表わされる構造０．２モルとからなると理解すること
ができる。
【００４９】上記式（Ａ）' は、シリコーン樹脂の三次
元重合体鎖における下記構造部分；
元重合体鎖における下記構造部分；
【００５０】
【化３】 に由来する。
【００５１】以上の説明から理解されるように、本発明
の上記式（Ａ）の組成は、例えば上記式（Ａ）−１の構
造のみから実質的になるか、あるいは上記式（Ａ）−１
の構造と上記式（Ａ）−２の構造が適当な割合でランダ
ムに結合した状態で共存する構造からなることがわか
る。
の上記式（Ａ）の組成は、例えば上記式（Ａ）−１の構
造のみから実質的になるか、あるいは上記式（Ａ）−１
の構造と上記式（Ａ）−２の構造が適当な割合でランダ
ムに結合した状態で共存する構造からなることがわか
る。
【００５２】球状のシリコン樹脂粒子は、好ましくは上
記式（Ａ）において、ｘが１〜１．１の間の値を有す
る。
記式（Ａ）において、ｘが１〜１．１の間の値を有す
る。
【００５３】このシリコーン樹脂粒子は、例えば、下記
式 ＲＳｉ（ＯＲ' ）3 ［ここで、Ｒは炭素数１〜７の炭化水素基であり、そし
てＲ' は低級アルキル基である。］ で表わされるトリアルコキシシラン又はこの部分加水分
解縮合物を、アンモニアあるいはメチルアミン、ジメチ
ルアミン、エチレンジアミン等の如きアミンの存在下、
攪拌下に、加水分解及び縮合せしめることによって製造
できる。上記出発原料を使用する上記方法によれば、上
記式（Ａ）−１で表わされる組成を持つシリコーン樹脂
微粒子を製造することができる。
式 ＲＳｉ（ＯＲ' ）3 ［ここで、Ｒは炭素数１〜７の炭化水素基であり、そし
てＲ' は低級アルキル基である。］ で表わされるトリアルコキシシラン又はこの部分加水分
解縮合物を、アンモニアあるいはメチルアミン、ジメチ
ルアミン、エチレンジアミン等の如きアミンの存在下、
攪拌下に、加水分解及び縮合せしめることによって製造
できる。上記出発原料を使用する上記方法によれば、上
記式（Ａ）−１で表わされる組成を持つシリコーン樹脂
微粒子を製造することができる。
【００５４】また、上記方法において、例えば下記式 Ｒ2 Ｓｉ（ＯＲ' ）2 ［ここで、Ｒ及びＲ' の定義は上記に同じである。］ で表わされるジアルコキシシランを上記トリアルコキシ
シランと一緒に併用し、上記方法に従えば、上記式
（Ａ）−２で表わされる組成を持つシリコーン樹脂微粒
子を製造することができる。
シランと一緒に併用し、上記方法に従えば、上記式
（Ａ）−２で表わされる組成を持つシリコーン樹脂微粒
子を製造することができる。
【００５５】更に球状シリカ粒子やシリコーン樹脂粒子
の代りに球状架橋ポリスチレン粒子を分散含有すること
により同様の効果を発現させることができる。
の代りに球状架橋ポリスチレン粒子を分散含有すること
により同様の効果を発現させることができる。
【００５６】かかる球状架橋ポリスチレン粒子は、例え
ばスチレンモノマー、メチルスチレンモノマー、α−メ
チルスチレンモノマー、ジクロルスチレンモノマー等の
スチレン誘導体モノマーの他に、ブタジエンのような共
役ジエンモノマー、アクリロニトリルのような不飽和ニ
トリルモノマー、メチルメタアクリレートのようなメタ
アクリル酸エステル等のようなモノマー、不飽和カルボ
ン酸のような官能性モノマー、ヒドロキシエチルメタク
リレートのようなヒドロキシルを有するモノマー、グリ
シジルメタクリレートのようなエポキシド基を有するモ
ノマー、不飽和スルホン酸等から選ばれる１種もしくは
２種以上のモノマーと、重合体粒子を三次元構造にする
ための架橋剤として、多官能ビニル化合物、例えばジビ
ニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、
トリメチロールプロパントリアクリレート、ジアリルフ
タレート等とを、水溶性高分子が保護コロイドとして溶
存した水性媒体中で乳化重合させて重合体粒子のエマル
ジョンを調整し、このエマルジョンから重合体粒子を回
収して乾燥し、しかる後これをジェットミルにて解砕
し、次いで分級することによって得られる。
ばスチレンモノマー、メチルスチレンモノマー、α−メ
チルスチレンモノマー、ジクロルスチレンモノマー等の
スチレン誘導体モノマーの他に、ブタジエンのような共
役ジエンモノマー、アクリロニトリルのような不飽和ニ
トリルモノマー、メチルメタアクリレートのようなメタ
アクリル酸エステル等のようなモノマー、不飽和カルボ
ン酸のような官能性モノマー、ヒドロキシエチルメタク
リレートのようなヒドロキシルを有するモノマー、グリ
シジルメタクリレートのようなエポキシド基を有するモ
ノマー、不飽和スルホン酸等から選ばれる１種もしくは
２種以上のモノマーと、重合体粒子を三次元構造にする
ための架橋剤として、多官能ビニル化合物、例えばジビ
ニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、
トリメチロールプロパントリアクリレート、ジアリルフ
タレート等とを、水溶性高分子が保護コロイドとして溶
存した水性媒体中で乳化重合させて重合体粒子のエマル
ジョンを調整し、このエマルジョンから重合体粒子を回
収して乾燥し、しかる後これをジェットミルにて解砕
し、次いで分級することによって得られる。
【００５７】球状架橋ポリスチレン粒子は、ポリエチレ
ン２，６−ナフタレートの重合時に溶解又は溶融するこ
とはなく、かつフイルム成形時のポリマーを溶融させる
際に溶融することはない。
ン２，６−ナフタレートの重合時に溶解又は溶融するこ
とはなく、かつフイルム成形時のポリマーを溶融させる
際に溶融することはない。
【００５８】球状微細粒子の添加量は、ポリエチレン
２，６−ナフタレートに対して０．００５〜２重量％で
あり、好ましくは０．０１〜０．６重量％、更に好まし
くは０．０５〜０．５重量％である。添加量が０．００
５重量％未満では、滑り性や耐削れ性の向上効果が不充
分となり、一方２重量％を超えると表面平坦性が低下し
好ましくない。
２，６−ナフタレートに対して０．００５〜２重量％で
あり、好ましくは０．０１〜０．６重量％、更に好まし
くは０．０５〜０．５重量％である。添加量が０．００
５重量％未満では、滑り性や耐削れ性の向上効果が不充
分となり、一方２重量％を超えると表面平坦性が低下し
好ましくない。
【００５９】本発明においては、上述した微細粒子とと
もに他の不活性添加粒子及び／又は内部析出粒子を併用
することが好ましい。
もに他の不活性添加粒子及び／又は内部析出粒子を併用
することが好ましい。
【００６０】かかる不活性添加粒子としては、例えば
（１）コロイダルシリカ；（２）アルミナ；（３）Ｓｉ
Ｏ2 を３０重量％以上含有するケイ酸塩（例えば非晶質
あるいは結晶質の粘土鉱物、アルミノシリケート（焼成
物や水和物を含む）、温石綿、ジルコン、フライアッシ
ュ等）；（４）Ｍｇ、Ｚｎ、Ｚｒ、及びＴｉの酸化物；
（５）Ｃａ、及びＢａの硫酸塩；（６）Ｌｉ、Ｂａ、及
びＣａのリン酸塩（１水素塩や２水素塩を含む）；
（７）Ｌｉ、Ｎａ、及びＫの安息香酸塩；（８）Ｃａ、
Ｂａ、Ｚｎ、及びＭｎのテレフタル酸塩；（９）Ｍｇ、
Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃ
ｏ、及びＮｉのチタン酸塩；（１０）Ｂａ、及びＰｂの
クロム酸塩；（１１）炭素（例えばカーボンブラック、
グラファイト等）；（１２）ガラス（例えばガラス粉、
ガラスビーズ等）；（１３）Ｃａ、及びＭｇの炭酸塩；
（１４）ホタル石；及び（１５）ＺｎＳが好ましく挙げ
られる。更に好ましくは、無水ケイ酸、含水ケイ酸、酸
化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム（焼成物、水和物
等を含む）、燐酸１リチウム、燐酸３リチウム、燐酸ナ
トリウム、燐酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタ
ン、安息香酸リチウム、これらの化合物の複塩（水和物
を含む）、ガラス粉、粘土（カオリン、ベントナイト、
白土等を含む）、タルク、ケイ藻土、炭酸カルシウム等
が例示される。特に好ましくは二酸化ケイ素、炭酸カル
シウムが挙げられる。
（１）コロイダルシリカ；（２）アルミナ；（３）Ｓｉ
Ｏ2 を３０重量％以上含有するケイ酸塩（例えば非晶質
あるいは結晶質の粘土鉱物、アルミノシリケート（焼成
物や水和物を含む）、温石綿、ジルコン、フライアッシ
ュ等）；（４）Ｍｇ、Ｚｎ、Ｚｒ、及びＴｉの酸化物；
（５）Ｃａ、及びＢａの硫酸塩；（６）Ｌｉ、Ｂａ、及
びＣａのリン酸塩（１水素塩や２水素塩を含む）；
（７）Ｌｉ、Ｎａ、及びＫの安息香酸塩；（８）Ｃａ、
Ｂａ、Ｚｎ、及びＭｎのテレフタル酸塩；（９）Ｍｇ、
Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃ
ｏ、及びＮｉのチタン酸塩；（１０）Ｂａ、及びＰｂの
クロム酸塩；（１１）炭素（例えばカーボンブラック、
グラファイト等）；（１２）ガラス（例えばガラス粉、
ガラスビーズ等）；（１３）Ｃａ、及びＭｇの炭酸塩；
（１４）ホタル石；及び（１５）ＺｎＳが好ましく挙げ
られる。更に好ましくは、無水ケイ酸、含水ケイ酸、酸
化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム（焼成物、水和物
等を含む）、燐酸１リチウム、燐酸３リチウム、燐酸ナ
トリウム、燐酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタ
ン、安息香酸リチウム、これらの化合物の複塩（水和物
を含む）、ガラス粉、粘土（カオリン、ベントナイト、
白土等を含む）、タルク、ケイ藻土、炭酸カルシウム等
が例示される。特に好ましくは二酸化ケイ素、炭酸カル
シウムが挙げられる。
【００６１】また、内部析出粒子は、ポリエチレン２，
６−ナフタレート製造中に触媒残渣等から生成析出さ
せ、ポリマー中に含有させるものであり、この分散含有
には従来から知られている内部析出粒子形成の方法を用
いることができる。例えば、特開昭４８−６１５５６号
公報、特開昭５１−１１２８６０号公報、特開昭５１−
１１５８０３号公報、特開昭５３−４１３５５号公報、
特開昭５４−９０３９７号公報等に開示されている方法
を用いることができる。内部析出粒子はモノマー生成反
応が実質的に終了した段階から重縮合反応の初期段階ま
での間に形成させるのが好ましい。モノマー生成反応に
用いる触媒やこの反応段階で添加する化合物としては、
カルシウム化合物、リチウム化合物等が好ましく例示さ
れる。更に、このカルシウム化合物やリチウム化合物を
形成する成分としては、例えば酢酸、プロピオン酸、酪
酸等の如き脂肪族カルボン酸；安息香酸、ｐ−メチル安
息香酸、ナフトエ酸等の如き芳香族カルボン酸；メチル
アルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、
ブチルアルコール等の如きアルコール；エチレングリコ
ール、プロピレングリコール等の如きグリコール；塩
素、水素等を挙げることができる。
６−ナフタレート製造中に触媒残渣等から生成析出さ
せ、ポリマー中に含有させるものであり、この分散含有
には従来から知られている内部析出粒子形成の方法を用
いることができる。例えば、特開昭４８−６１５５６号
公報、特開昭５１−１１２８６０号公報、特開昭５１−
１１５８０３号公報、特開昭５３−４１３５５号公報、
特開昭５４−９０３９７号公報等に開示されている方法
を用いることができる。内部析出粒子はモノマー生成反
応が実質的に終了した段階から重縮合反応の初期段階ま
での間に形成させるのが好ましい。モノマー生成反応に
用いる触媒やこの反応段階で添加する化合物としては、
カルシウム化合物、リチウム化合物等が好ましく例示さ
れる。更に、このカルシウム化合物やリチウム化合物を
形成する成分としては、例えば酢酸、プロピオン酸、酪
酸等の如き脂肪族カルボン酸；安息香酸、ｐ−メチル安
息香酸、ナフトエ酸等の如き芳香族カルボン酸；メチル
アルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、
ブチルアルコール等の如きアルコール；エチレングリコ
ール、プロピレングリコール等の如きグリコール；塩
素、水素等を挙げることができる。
【００６２】内部析出粒子の形成は、通常上述した化合
物の存在する系に燐化合物を添加することによって行
う。燐化合物としては例えば燐酸、亜燐酸、これらのエ
ステル（例えばアルキルエステル、アリールエステル
等）等を挙げることができる。また、内部析出粒子の生
成、粒径、安定化等のために他の添加物（例えば燐酸リ
チウム等）を用いることができる。内部析出粒子におい
て、カルシウム、リチウム及び燐を含むものは粒径が比
較的大きく、またリチウム及び燐を含むものは粒径が比
較的小さいから、所望粒径によってその組成を変更する
ことができる。内部析出粒子の好ましいものとして、リ
チウム元素０．０３〜５重量％、カルシウム元素０．０
３〜５重量％及び燐元素０．０３〜１０重量％を含む粒
子を挙げることができる。
物の存在する系に燐化合物を添加することによって行
う。燐化合物としては例えば燐酸、亜燐酸、これらのエ
ステル（例えばアルキルエステル、アリールエステル
等）等を挙げることができる。また、内部析出粒子の生
成、粒径、安定化等のために他の添加物（例えば燐酸リ
チウム等）を用いることができる。内部析出粒子におい
て、カルシウム、リチウム及び燐を含むものは粒径が比
較的大きく、またリチウム及び燐を含むものは粒径が比
較的小さいから、所望粒径によってその組成を変更する
ことができる。内部析出粒子の好ましいものとして、リ
チウム元素０．０３〜５重量％、カルシウム元素０．０
３〜５重量％及び燐元素０．０３〜１０重量％を含む粒
子を挙げることができる。
【００６３】本発明において不活性添加粒子及び／又は
内部析出粒子の平均粒径は０．０１〜２．５μｍ、好ま
しくは０．０５〜２．０μｍ、更に好ましくは０．１〜
１．５μｍ、特に好ましくは０．１〜１．０μｍのもの
である。平均粒径が０．０１μｍ未満のものでは滑り性
等を満足するに足る表面凹凸がフイルム表面に現れず、
かつ白粉の発生を防止できず、一方２．５μｍを超える
ものは白粉の発生が著しくなるので、好ましくない。
内部析出粒子の平均粒径は０．０１〜２．５μｍ、好ま
しくは０．０５〜２．０μｍ、更に好ましくは０．１〜
１．５μｍ、特に好ましくは０．１〜１．０μｍのもの
である。平均粒径が０．０１μｍ未満のものでは滑り性
等を満足するに足る表面凹凸がフイルム表面に現れず、
かつ白粉の発生を防止できず、一方２．５μｍを超える
ものは白粉の発生が著しくなるので、好ましくない。
【００６４】かかる不活性添加粒子及び／又は内部析出
粒子の含有量は０．００５〜０．２５重量％（ポリエチ
レン２，６−ナフタレートに対し）であることが好まし
い。更に好ましくは０．０１〜０．２０重量％（同）、
特に好ましくは０．０１〜０．１５重量％（同）、就中
０．０５〜０．１０重量％（同）である。
粒子の含有量は０．００５〜０．２５重量％（ポリエチ
レン２，６−ナフタレートに対し）であることが好まし
い。更に好ましくは０．０１〜０．２０重量％（同）、
特に好ましくは０．０１〜０．１５重量％（同）、就中
０．０５〜０．１０重量％（同）である。
【００６５】なお、本発明における内部析出粒子は、例
えば後述する方法でポリマーから分離し、その粒径、量
等を求めることができる。
えば後述する方法でポリマーから分離し、その粒径、量
等を求めることができる。
【００６６】［粒子分離法］ポリエチレン２，６−ナフ
タレート又はポリエチレン２，６−ナフタレートフイル
ムをメタノールで充分洗浄し、表面付着物を取り除き水
洗して乾燥する。これらからサンプル５００ｇを採取
し、これにｏ−クロルフェノール４．５kgを加えて攪拌
しつつ１００℃まで昇温させ、昇温後さらに１時間その
まま放置してポリマー部分を溶解させる。ただし高度に
結晶化している場合などでポリマー部分が溶解しない場
合には、一度溶解させて急冷した後に前期の溶解操作を
行う。
タレート又はポリエチレン２，６−ナフタレートフイル
ムをメタノールで充分洗浄し、表面付着物を取り除き水
洗して乾燥する。これらからサンプル５００ｇを採取
し、これにｏ−クロルフェノール４．５kgを加えて攪拌
しつつ１００℃まで昇温させ、昇温後さらに１時間その
まま放置してポリマー部分を溶解させる。ただし高度に
結晶化している場合などでポリマー部分が溶解しない場
合には、一度溶解させて急冷した後に前期の溶解操作を
行う。
【００６７】次いでポリマー中に含有されているゴミあ
るいは添加されている補強剤など内部粒子以外の粗大不
溶物除去のため、前期溶解溶液をＣ−１ガラスフィルタ
ーで濾別し、この重量は試料重量から差し引く。
るいは添加されている補強剤など内部粒子以外の粗大不
溶物除去のため、前期溶解溶液をＣ−１ガラスフィルタ
ーで濾別し、この重量は試料重量から差し引く。
【００６８】分離の完了はほぼ４０分後であるが、この
確認は必要あれば分離後の液の３７５ｍμにおける光線
透過率が分離前のそれに比し、高い値の一定値になるこ
とで行う。分離後、上澄液を傾斜法で除去し分離粒子を
得る。
確認は必要あれば分離後の液の３７５ｍμにおける光線
透過率が分離前のそれに比し、高い値の一定値になるこ
とで行う。分離後、上澄液を傾斜法で除去し分離粒子を
得る。
【００６９】分離粒子には分離が不充分なことに起因す
るポリマー分の混入があり得るので、採取した該粒子に
常温のｏ−クロルフェノールを加えほぼ均一懸濁後、ふ
たたび超遠心分離機処理を行う。この操作は後述の粒子
を乾燥後該粒子を走査型差動熱量分析を行って、ポリマ
ーに相当する融解ピークが検出できなくなるまで繰り返
す必要がある。最後に、このようにして得た分離粒子を
１２０℃、１６時間真空乾燥して秤量する。
るポリマー分の混入があり得るので、採取した該粒子に
常温のｏ−クロルフェノールを加えほぼ均一懸濁後、ふ
たたび超遠心分離機処理を行う。この操作は後述の粒子
を乾燥後該粒子を走査型差動熱量分析を行って、ポリマ
ーに相当する融解ピークが検出できなくなるまで繰り返
す必要がある。最後に、このようにして得た分離粒子を
１２０℃、１６時間真空乾燥して秤量する。
【００７０】なお前記操作で得られた分離粒子は内部析
出粒子と微細粒子（例えば球状シリカ粒子）の両者を含
んでいる。このため内部粒子量と微細粒子量を別個に求
める必要があり、まず前記分離粒子について金属分の定
量分析を行いＣａ、Ｌｉの含有量及びＣａ、Ｌｉ以外の
金属含有量を求めておく。次いで該分離粒子を３倍モル
のエチレングリコール中で６時間以上還流加熱したの
ち、２００℃以上になるようにエチレングリコールを留
去して解重合すると内部粒子だけが溶解する。残った粒
子を遠心分離して得られた分離粒子を乾燥秤量し添加粒
子量とし、最初の合計分離粒子量との差を内部析出量と
する。
出粒子と微細粒子（例えば球状シリカ粒子）の両者を含
んでいる。このため内部粒子量と微細粒子量を別個に求
める必要があり、まず前記分離粒子について金属分の定
量分析を行いＣａ、Ｌｉの含有量及びＣａ、Ｌｉ以外の
金属含有量を求めておく。次いで該分離粒子を３倍モル
のエチレングリコール中で６時間以上還流加熱したの
ち、２００℃以上になるようにエチレングリコールを留
去して解重合すると内部粒子だけが溶解する。残った粒
子を遠心分離して得られた分離粒子を乾燥秤量し添加粒
子量とし、最初の合計分離粒子量との差を内部析出量と
する。
【００７１】なお、内部析出粒子中には本発明の効果を
妨げない範囲で微量の他の金属成分、例えば亜鉛、マン
ガン、マグネシウム、コバルト、あるいはアンチモン、
ゲルマニウム、チタンなどが含まれていてもよい。
妨げない範囲で微量の他の金属成分、例えば亜鉛、マン
ガン、マグネシウム、コバルト、あるいはアンチモン、
ゲルマニウム、チタンなどが含まれていてもよい。
【００７２】本発明の二軸配向フイルムを製造する際
に、微細粒子、あるいはそれと不活性添加粒子又は内部
析出粒子をポリエチレン２，６−ナフタレートの重合前
又は重合中に重合釜中で、重合終了後ペレタイズすると
き、押出機中であるいはシート状に溶融押出しする際押
出機中でポリエチレン２，６−ナフタレートと充分に混
練すればよい。
に、微細粒子、あるいはそれと不活性添加粒子又は内部
析出粒子をポリエチレン２，６−ナフタレートの重合前
又は重合中に重合釜中で、重合終了後ペレタイズすると
き、押出機中であるいはシート状に溶融押出しする際押
出機中でポリエチレン２，６−ナフタレートと充分に混
練すればよい。
【００７３】本発明のポリエチレン２，６−ナフタレー
トフイルムは、例えば融点（Ｔｍ：℃）ないし（Ｔｍ＋
７０）℃の温度でポリエチレン２，６−ナフタレートを
溶融押出して固有粘度０．３５〜０．９dl／ｇの未延伸
フイルムを得、該未延伸フイルムを一軸方向（縦方向又
は横方向）に（Ｔｇ−１０）〜（Ｔｇ＋７０）℃の温度
（但し、Ｔｇ：ポリエチレン２，６−ナフタレートのガ
ラス転移温度）で４．０〜６．５倍の倍率で延伸し、次
いで上記延伸方向と直角方向（一段目延伸が縦方向の場
合には、二段目延伸は横方向となる）にＴｇ（℃）〜
（Ｔｇ＋７０）℃の温度で５．０〜７．０倍の倍率で延
伸することで製造できる。この場合、面積延伸倍率は２
０〜３５倍にするのが好ましい。
トフイルムは、例えば融点（Ｔｍ：℃）ないし（Ｔｍ＋
７０）℃の温度でポリエチレン２，６−ナフタレートを
溶融押出して固有粘度０．３５〜０．９dl／ｇの未延伸
フイルムを得、該未延伸フイルムを一軸方向（縦方向又
は横方向）に（Ｔｇ−１０）〜（Ｔｇ＋７０）℃の温度
（但し、Ｔｇ：ポリエチレン２，６−ナフタレートのガ
ラス転移温度）で４．０〜６．５倍の倍率で延伸し、次
いで上記延伸方向と直角方向（一段目延伸が縦方向の場
合には、二段目延伸は横方向となる）にＴｇ（℃）〜
（Ｔｇ＋７０）℃の温度で５．０〜７．０倍の倍率で延
伸することで製造できる。この場合、面積延伸倍率は２
０〜３５倍にするのが好ましい。
【００７４】更に、二軸配向フイルムは、（Ｔｇ＋７
０）℃〜Ｔｍ（℃）の温度で熱固定することができる。
例えば１９０〜２５０℃で熱固定することが好ましい。
熱固定時間は例えば１〜６０秒である。
０）℃〜Ｔｍ（℃）の温度で熱固定することができる。
例えば１９０〜２５０℃で熱固定することが好ましい。
熱固定時間は例えば１〜６０秒である。
【００７５】また機械特性をさらに上げたい場合には、
これらの二軸延伸フイルムについて、熱固定温度を（Ｔ
ｇ＋２０）℃〜（Ｔｇ＋７０）℃として熱固定し、更に
この熱固定温度より１０〜４０℃高い温度で縦又は横に
延伸し、続いて更にこの温度より２０〜５０℃高い温度
で更に横又は縦に延伸し、縦方向の総合延伸倍率を５．
０〜６．５倍、横方向の総合延伸倍率５．０〜７．０倍
とすることにより得られる。
これらの二軸延伸フイルムについて、熱固定温度を（Ｔ
ｇ＋２０）℃〜（Ｔｇ＋７０）℃として熱固定し、更に
この熱固定温度より１０〜４０℃高い温度で縦又は横に
延伸し、続いて更にこの温度より２０〜５０℃高い温度
で更に横又は縦に延伸し、縦方向の総合延伸倍率を５．
０〜６．５倍、横方向の総合延伸倍率５．０〜７．０倍
とすることにより得られる。
【００７６】延伸方法は逐次二軸延伸であっても同時二
軸延伸であってもよい。また縦方向、横方向の延伸回数
はこれに限られるものでなく縦−横延伸の数回の延伸に
より得られるものであり、その回数に限定されるもので
はない。
軸延伸であってもよい。また縦方向、横方向の延伸回数
はこれに限られるものでなく縦−横延伸の数回の延伸に
より得られるものであり、その回数に限定されるもので
はない。
【００７７】いずれの方法においても最終的に二軸配向
フイルムは（Ｔｇ＋７０）℃〜Ｔｍ℃の温度で熱固定す
ることができる。例えば１９０〜２４０℃で熱固定する
ことが好ましく、熱固定時間は例えば１〜６０秒であ
る。
フイルムは（Ｔｇ＋７０）℃〜Ｔｍ℃の温度で熱固定す
ることができる。例えば１９０〜２４０℃で熱固定する
ことが好ましく、熱固定時間は例えば１〜６０秒であ
る。
【００７８】高ヤング率フイルムの熱収縮率を低減せし
めるためには、さらに熱処理後のフイルムを低張力下で
加熱し、縦方向に弛緩することによって行うことが好ま
しい。縦方向に弛緩する方法としては、例えば空気力に
よる浮遊処理方式で加熱低張力下、非接触状態で弛緩す
る方式；夫々ニップロールを有する加熱ロールと冷却ロ
ール間で速度差を与えることによって弛緩する方式、ま
たはテンター内でフイルムを把持したクリップの進行速
度を逐次緩めることによって縦方向に弛緩する方法等が
あるが、縦方向に弛緩できる方式であればいずれの方式
も用いることができる。
めるためには、さらに熱処理後のフイルムを低張力下で
加熱し、縦方向に弛緩することによって行うことが好ま
しい。縦方向に弛緩する方法としては、例えば空気力に
よる浮遊処理方式で加熱低張力下、非接触状態で弛緩す
る方式；夫々ニップロールを有する加熱ロールと冷却ロ
ール間で速度差を与えることによって弛緩する方式、ま
たはテンター内でフイルムを把持したクリップの進行速
度を逐次緩めることによって縦方向に弛緩する方法等が
あるが、縦方向に弛緩できる方式であればいずれの方式
も用いることができる。
【００７９】ポリエチレン２，６−ナフタレートフイル
ムの厚みは、１〜１２μｍ、更には１〜１０μｍ、特に
１〜８μｍが好ましい。
ムの厚みは、１〜１２μｍ、更には１〜１０μｍ、特に
１〜８μｍが好ましい。
【００８０】本発明のポリエチレン２，６−ナフタレー
トフイルムは、走行時の摩擦係数が小さく、操作性が大
変良好である。またこのフイルムを磁気テープのベース
として用いると、磁気記録再生装置（ハードウエア）の
走行部分との接触摩擦によるベースフイルムの削れが極
めて少なく、耐久性が良好であり高電磁変換性が得られ
る。
トフイルムは、走行時の摩擦係数が小さく、操作性が大
変良好である。またこのフイルムを磁気テープのベース
として用いると、磁気記録再生装置（ハードウエア）の
走行部分との接触摩擦によるベースフイルムの削れが極
めて少なく、耐久性が良好であり高電磁変換性が得られ
る。
【００８１】更に、本発明の二軸配向ポリエチレン２，
６−ナフタレートフイルムはフイルム形成時において巻
き性が良好であり、かつ巻き皺が発生しにくく、その上
スリット段階において寸法安定的にシャープに切断され
るという長所がある。
６−ナフタレートフイルムはフイルム形成時において巻
き性が良好であり、かつ巻き皺が発生しにくく、その上
スリット段階において寸法安定的にシャープに切断され
るという長所がある。
【００８２】以上のフイルム製品としての長所と、フイ
ルム形成時の長所との組合せによって、本発明のフイル
ムは、特に、高級グレードの磁気用途分野のベースフイ
ルムとして極めて有用であり、またその製品も容易で安
定に生産できる利点を持つ。
ルム形成時の長所との組合せによって、本発明のフイル
ムは、特に、高級グレードの磁気用途分野のベースフイ
ルムとして極めて有用であり、またその製品も容易で安
定に生産できる利点を持つ。
【００８３】本発明のポリエチレン２，６−ナフタレー
トフイルムは高級グレードの磁気記録媒体、例えばオー
ディオ及びビデオ等の長時間録画用超薄物、高密度記録
磁気フイルム、高品質画像記録再生用の磁気記録フイル
ム、例えばメタルや蒸着磁気記録材として好適である。
トフイルムは高級グレードの磁気記録媒体、例えばオー
ディオ及びビデオ等の長時間録画用超薄物、高密度記録
磁気フイルム、高品質画像記録再生用の磁気記録フイル
ム、例えばメタルや蒸着磁気記録材として好適である。
【００８４】それ故、本発明によれば、上記本発明の二
軸配向ポリエチレン２，６−ナフタレートフイルムの片
側又は両面に磁性層を設けた磁気記録媒体が同様に提供
される。
軸配向ポリエチレン２，６−ナフタレートフイルムの片
側又は両面に磁性層を設けた磁気記録媒体が同様に提供
される。
【００８５】磁性層、及び磁性層をベースフイルム上に
設ける方法はそれ自体公知であり、本発明においても公
知の磁性層及びそれを設ける方法を採用することができ
る。
設ける方法はそれ自体公知であり、本発明においても公
知の磁性層及びそれを設ける方法を採用することができ
る。
【００８６】例えば磁性層をベースフイルム上に磁性塗
料を塗布する方法によって設ける場合には、磁性層に用
いられる強磁性粉体としてはγ−Ｆｅ2 Ｏ3 、Ｃｏ含有
のγ−Ｆｅ3 Ｏ4 、Ｃｏ含有のＦｅ3 Ｏ4 、ＣｒＯ2 、
バリウムフェライトなど、公知の強磁性体が使用でき
る。
料を塗布する方法によって設ける場合には、磁性層に用
いられる強磁性粉体としてはγ−Ｆｅ2 Ｏ3 、Ｃｏ含有
のγ−Ｆｅ3 Ｏ4 、Ｃｏ含有のＦｅ3 Ｏ4 、ＣｒＯ2 、
バリウムフェライトなど、公知の強磁性体が使用でき
る。
【００８７】磁性粉体とともに使用されるバインダーと
しては、公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹
脂又はこれらの混合物であることができる。これらの樹
脂としては、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、
ポリウレタンエラストマー等が挙げられる。 磁性塗料
は、更に研磨剤（例えばα−Ａｌ2 Ｏ3 等）、導電剤
（例えばカーボンブラック等）、分散剤（例えばレシチ
ン等）、潤滑剤（例えばｎ−ブチルステアレート、レシ
チン酸等）、硬化剤（例えばエポキシ樹脂等）及び溶媒
（例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、トルエン等）等を含有することができる。
しては、公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹
脂又はこれらの混合物であることができる。これらの樹
脂としては、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、
ポリウレタンエラストマー等が挙げられる。 磁性塗料
は、更に研磨剤（例えばα−Ａｌ2 Ｏ3 等）、導電剤
（例えばカーボンブラック等）、分散剤（例えばレシチ
ン等）、潤滑剤（例えばｎ−ブチルステアレート、レシ
チン酸等）、硬化剤（例えばエポキシ樹脂等）及び溶媒
（例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、トルエン等）等を含有することができる。
【００８８】
【発明の効果】本発明のフイルムは１２μｍ以下の厚み
でありながら、テープの走行性や耐久性が良好で、出力
変動が小さく、更にスキュー歪みも改良されている。こ
の結果家庭用ＶＴＲの長時間録画用カセットにおいて
も、磁気記録用テープの厚みを薄くすることができ、長
時間記録が可能となる。
でありながら、テープの走行性や耐久性が良好で、出力
変動が小さく、更にスキュー歪みも改良されている。こ
の結果家庭用ＶＴＲの長時間録画用カセットにおいて
も、磁気記録用テープの厚みを薄くすることができ、長
時間記録が可能となる。
【００８９】
【実施例】以下実施例により本発明を更に説明する。な
お、本発明における種々の物性値及び特性の測定法及び
定義は以下の如くである。
お、本発明における種々の物性値及び特性の測定法及び
定義は以下の如くである。
【００９０】（１）ヤング率 フイルムを試料巾１０mm、長さ１５cmに切り、チャック
間１００mmにして、引張速度１０mm／分、チャート速度
５００mm／分の条件でインストロンタイプの万能引張試
験装置にて引張った。得られた荷重−伸び曲線の立上り
部の接線よりヤング率を計算した。
間１００mmにして、引張速度１０mm／分、チャート速度
５００mm／分の条件でインストロンタイプの万能引張試
験装置にて引張った。得られた荷重−伸び曲線の立上り
部の接線よりヤング率を計算した。
【００９１】（２）熱収縮率 まず試料の長さを測定し、次にその試料を７０℃に保持
された空気恒温槽中に張力フリーの状態で１時間放置し
て熱処理を行い、冷却後の長さを室温において測定す
る。そして、その熱処理前後の各長さから熱収縮率を求
める。
された空気恒温槽中に張力フリーの状態で１時間放置し
て熱処理を行い、冷却後の長さを室温において測定す
る。そして、その熱処理前後の各長さから熱収縮率を求
める。
【００９２】（３）スキュー特性 スキュー特性は常温（２０℃）常湿下で録画したビデオ
テープを７０℃で１時間熱処理した後、再び常温常湿下
で再生し、ヘッド切換点におけるズレ量を読み取る。
テープを７０℃で１時間熱処理した後、再び常温常湿下
で再生し、ヘッド切換点におけるズレ量を読み取る。
【００９３】（４）微細粒子の粒径等 （４−１）球状シリカ粒子、球状シリコーン粒子、球状
架橋ポリスチレン粒子等について粒子粒径の測定には次
の状態がある。
架橋ポリスチレン粒子等について粒子粒径の測定には次
の状態がある。
【００９４】１）球状微粉体から、平均粒径、粒径比等
を求める場合 ２）フイルム中の微粉体粒子の平均粒径、粒径比等を求
める場合 １）球状粒子粉体からの場合：電顕試料台上に球状微粉
体を個々の粒子ができるだけ重ならないように散在せし
め、金スパッター装置によりこの表面に金薄膜蒸着層を
厚み２００〜３００オングストロームで形成せしめ、走
査型電子顕微鏡にて１００００〜３００００倍で観察
し、日本レギュレーター（株）製ルーゼックス５００に
て、少くとも１００個の粒子の最大径（Ｄｌｉ）、最小
径（Ｄｓｉ）及び面積円相当径（Ｄｉ）を求める。そし
て、これらの次式で表わされる数平均値をもって、球状
微粉体粒子の最大径（Ｄｌ）、最小径（Ｄｓ）、平均粒
径（Ｄ）を表わす。
を求める場合 ２）フイルム中の微粉体粒子の平均粒径、粒径比等を求
める場合 １）球状粒子粉体からの場合：電顕試料台上に球状微粉
体を個々の粒子ができるだけ重ならないように散在せし
め、金スパッター装置によりこの表面に金薄膜蒸着層を
厚み２００〜３００オングストロームで形成せしめ、走
査型電子顕微鏡にて１００００〜３００００倍で観察
し、日本レギュレーター（株）製ルーゼックス５００に
て、少くとも１００個の粒子の最大径（Ｄｌｉ）、最小
径（Ｄｓｉ）及び面積円相当径（Ｄｉ）を求める。そし
て、これらの次式で表わされる数平均値をもって、球状
微粉体粒子の最大径（Ｄｌ）、最小径（Ｄｓ）、平均粒
径（Ｄ）を表わす。
【００９５】
【数３】
【００９６】２）フイルム中の球状微粒子の場合：試料
フイルム小片を走査型電子顕微鏡用試料台に固定し、日
本電子（株）製スパッターリング装置（ＪＦＣ−１１０
０型イオンスパッターリング装置）を用いてフイルム表
面に下記条件にてイオンエッチング処理を施す。条件は
ベルジャー内に試料を設置し、約１０-3Torrの真空状態
まで真空度を上げ、電圧０．２５KV、電流１２．５mAに
て約１０分間イオンエッチングを実施する。更に同装置
にてフイルム表面に金スパッターを施し、走査型電子顕
微鏡にて１００００〜３００００倍で観察し、日本レギ
ュレーター（株）製ルーゼックス５００にて少くとも１
００個の粒子の最大径（Ｄｌｉ）、最小径（Ｄｓｉ）及
び面積円相当径（Ｄｉ）を求める。
フイルム小片を走査型電子顕微鏡用試料台に固定し、日
本電子（株）製スパッターリング装置（ＪＦＣ−１１０
０型イオンスパッターリング装置）を用いてフイルム表
面に下記条件にてイオンエッチング処理を施す。条件は
ベルジャー内に試料を設置し、約１０-3Torrの真空状態
まで真空度を上げ、電圧０．２５KV、電流１２．５mAに
て約１０分間イオンエッチングを実施する。更に同装置
にてフイルム表面に金スパッターを施し、走査型電子顕
微鏡にて１００００〜３００００倍で観察し、日本レギ
ュレーター（株）製ルーゼックス５００にて少くとも１
００個の粒子の最大径（Ｄｌｉ）、最小径（Ｄｓｉ）及
び面積円相当径（Ｄｉ）を求める。
【００９７】（４−２）相対標準偏差 上記（４−１）項で求めたＤｉ、Ｄ、ｎから、次式（数
４）に基づいて相対標準偏差を算出する。
４）に基づいて相対標準偏差を算出する。
【００９８】
【数４】
【００９９】（５）他の不活性粒子の粒径等 （５−１）粒子の平均粒径（ＤＰ） 島津製作所製ＣＰ−５０型セントリフュグル パーティ
クル サイズ アナライザー（Centrifugal Particle S
ize Analyser）を用いて測定する。得られた遠心沈降曲
線を基に算出した各粒径の粒子とその存在量との積算曲
線から、５０マスパーセントに相当する粒径を読み取
り、この値を上記平均粒径とする（Book「粒度測定技
術」日刊工業新聞社発行、１９７５年、頁２４２〜２４
７参照）。
クル サイズ アナライザー（Centrifugal Particle S
ize Analyser）を用いて測定する。得られた遠心沈降曲
線を基に算出した各粒径の粒子とその存在量との積算曲
線から、５０マスパーセントに相当する粒径を読み取
り、この値を上記平均粒径とする（Book「粒度測定技
術」日刊工業新聞社発行、１９７５年、頁２４２〜２４
７参照）。
【０１００】（５−２）相対標準偏差 上記（５−１）項の積算曲線より差分粒度分布を求め、
次の相対標準偏差の定義式（数５）に基づいて相対標準
偏差を算出する。
次の相対標準偏差の定義式（数５）に基づいて相対標準
偏差を算出する。
【０１０１】
【数５】
【０１０２】（６）フイルム表面粗さ（Ｒａ） 中心線平均粗さ（Ｒａ）としてＪＩＳ−Ｂ０６０１で定
義される値であり、本発明では（株）小坂研究所の触針
式表面粗さ計（SURFCORDER ＳＥ−３０Ｃ）を用いて測
定する。測定条件等は次の通りである： （ａ）触針先端半径：２μｍ （ｂ）測定圧力：３０mg （ｃ）カットオフ：０．２５mm （ｄ）測定長：０．５mm （ｅ）データーのまとめ方 同一試料について５回繰返し測定し、最も大きい値を１
つ除き、残り４つのデーターの平均値の小数点以下４桁
目を四捨五入し、小数点以下３桁目まで表示する。
義される値であり、本発明では（株）小坂研究所の触針
式表面粗さ計（SURFCORDER ＳＥ−３０Ｃ）を用いて測
定する。測定条件等は次の通りである： （ａ）触針先端半径：２μｍ （ｂ）測定圧力：３０mg （ｃ）カットオフ：０．２５mm （ｄ）測定長：０．５mm （ｅ）データーのまとめ方 同一試料について５回繰返し測定し、最も大きい値を１
つ除き、残り４つのデーターの平均値の小数点以下４桁
目を四捨五入し、小数点以下３桁目まで表示する。
【０１０３】（７）フイルムの摩擦係数（μｋ） 温度２０℃、湿度６０％の環境で、巾１／２インチに裁
断したフイルムをステンレス鋼（ＳＵＳ３０４）製の固
定棒（表面粗さ０．１〜１．０Ｓ相当；外径５mm）に角
度θ＝（１５２／１８０）πラジアン（１５２°）で接
触させて毎分２００cmの速さで移動（摩擦）させる。入
り口テンションＴ1 が３５ｇとなるようにテンションコ
ントローラーを調整した時の出口テンション（Ｔ2 ：
ｇ）をフイルムが９０ｍ走行したのちに出口テンション
検出機で検出し、次式（数６）で走行摩擦係数μｋを算
出する。
断したフイルムをステンレス鋼（ＳＵＳ３０４）製の固
定棒（表面粗さ０．１〜１．０Ｓ相当；外径５mm）に角
度θ＝（１５２／１８０）πラジアン（１５２°）で接
触させて毎分２００cmの速さで移動（摩擦）させる。入
り口テンションＴ1 が３５ｇとなるようにテンションコ
ントローラーを調整した時の出口テンション（Ｔ2 ：
ｇ）をフイルムが９０ｍ走行したのちに出口テンション
検出機で検出し、次式（数６）で走行摩擦係数μｋを算
出する。
【０１０４】
【数６】
【０１０５】（８）削れ性 フイルムの走行面の削れ性を５段のミニスーパーカレン
ダーを使用して評価する。カレンダーはナイロンロール
とスチールロールの５段カレンダーであり、処理温度は
８０℃、フイルムにかかる線圧は２００kg／cm、フイル
ムスピードは５０ｍ／分で走行させる。走行フイルムを
全長２０００ｍ走行させた時点でカレンダーのトップロ
ーラーに付着する汚れでベースフイルムの削れ性を評価
する： ＜４段階判定＞ ◎ ナイロンロールの汚れ全くなし ○ ナイロンロールの汚れほとんどなし × ナイロンロールが汚れる ×× ナイロンロールがひどく汚れる。
ダーを使用して評価する。カレンダーはナイロンロール
とスチールロールの５段カレンダーであり、処理温度は
８０℃、フイルムにかかる線圧は２００kg／cm、フイル
ムスピードは５０ｍ／分で走行させる。走行フイルムを
全長２０００ｍ走行させた時点でカレンダーのトップロ
ーラーに付着する汚れでベースフイルムの削れ性を評価
する： ＜４段階判定＞ ◎ ナイロンロールの汚れ全くなし ○ ナイロンロールの汚れほとんどなし × ナイロンロールが汚れる ×× ナイロンロールがひどく汚れる。
【０１０６】（９）テープの傷の発生頻度 市販のＶＨＳ方式ＶＴＲを用いテープをセットして１分
間走行させる。その後走行を停止してテープを取り出し
走行した部分、ローディング、アンローディングを３０
回繰り返す。使用された部分を目視にて検査し、テープ
表面に傷があるか否かを調査する。
間走行させる。その後走行を停止してテープを取り出し
走行した部分、ローディング、アンローディングを３０
回繰り返す。使用された部分を目視にて検査し、テープ
表面に傷があるか否かを調査する。
【０１０７】同様の手法にてテープ３０巻についてテス
トした。その結果、 ５巻以上に傷が発生したもの × ３〜４巻に傷が発生したもの △ ２巻以下に傷が発生のもの ○ とした。
トした。その結果、 ５巻以上に傷が発生したもの × ３〜４巻に傷が発生したもの △ ２巻以下に傷が発生のもの ○ とした。
【０１０８】（１０）電磁変換特性（クロマＳ／Ｎ） 市販の家庭用ＶＴＲを用いて５０％白レベル信号（１０
０％白レベル信号はピーク：ツー：ピークの電圧が０．
７１４ボルトである）に、１００％クロマレベル信号を
重畳した信号を記録し、その再生信号をシバソクノイズ
メーターType９２５Ｒを用いて測定を行う。クロマＳ／
Ｎの定義はシバソクの定義に従い次の通りである。
０％白レベル信号はピーク：ツー：ピークの電圧が０．
７１４ボルトである）に、１００％クロマレベル信号を
重畳した信号を記録し、その再生信号をシバソクノイズ
メーターType９２５Ｒを用いて測定を行う。クロマＳ／
Ｎの定義はシバソクの定義に従い次の通りである。
【０１０９】
【数７】
【０１１０】ここでＥＳ（ｐ−ｐ）は白レベル信号の再
生信号のピーク：ツー：ピークの電圧差（ｐ−ｐ）であ
る。
生信号のピーク：ツー：ピークの電圧差（ｐ−ｐ）であ
る。
【０１１１】ＥＳ（ｐ−ｐ）＝０．７１４Ｖ（ｐ−ｐ） また、ＥＮ（ｒｍｓ）はクロマレベル信号の再生信号の
ピークの電圧の平方根値である。
ピークの電圧の平方根値である。
【０１１２】 ＥＮ（ｒｍｓ）＝ＡＭノイズ実効値電圧（Ｖ）。
【０１１３】（１１）ドロップアウト 市販のドロップアウトカウンター（例えばシバソクＶＨ
０１ＢＺ型）にて５μｓｅｃ×１０ｄＢのドロップアウ
トをカウントし、１分間のカウント数を算出した。
０１ＢＺ型）にて５μｓｅｃ×１０ｄＢのドロップアウ
トをカウントし、１分間のカウント数を算出した。
【０１１４】
【実施例１】平均粒子径０．２７μｍの球状シリカ微粒
子を０．２０重量％含有してなる固有粘度０．６２のポ
リエチレン２，６−ナフタレート（ホモポリマー）のペ
レットを１７０℃で４時間乾燥した。
子を０．２０重量％含有してなる固有粘度０．６２のポ
リエチレン２，６−ナフタレート（ホモポリマー）のペ
レットを１７０℃で４時間乾燥した。
【０１１５】このポリエチレン２，６−ナフタレートを
通常の方法で溶融押出し、厚さ３５０μｍの未延伸フイ
ルムを得た。この未延伸フイルムを縦方向に１３０℃で
５．２倍、引き続いて横方向に１３５℃で５．０倍、逐
次二軸延伸を施し、更に２００℃で熱固定を行いつつ３
５％横方向に延伸した。次いでこの熱固定した二軸配向
ポリエチレン２，６−ナフタレートフイルムを加熱ロー
ルで１１０℃に加熱後冷却ロールとの間で張力を調整す
ることにより、縦方向の熱収縮率を約０．０３％と調整
した。得られたフイルム厚みは８．３μｍである。
通常の方法で溶融押出し、厚さ３５０μｍの未延伸フイ
ルムを得た。この未延伸フイルムを縦方向に１３０℃で
５．２倍、引き続いて横方向に１３５℃で５．０倍、逐
次二軸延伸を施し、更に２００℃で熱固定を行いつつ３
５％横方向に延伸した。次いでこの熱固定した二軸配向
ポリエチレン２，６−ナフタレートフイルムを加熱ロー
ルで１１０℃に加熱後冷却ロールとの間で張力を調整す
ることにより、縦方向の熱収縮率を約０．０３％と調整
した。得られたフイルム厚みは８．３μｍである。
【０１１６】更に、このフイルム上に、下記組成
【０１１７】
【表１】 を持つ磁性塗料をグラビアロールにより塗布し、ドクタ
ーナイフにより磁性塗料層をスムージングし、磁性塗料
の未だ乾かぬ間に常法により磁気配向させ、しかる後オ
ーブンに導いて乾燥キュアリングした。更にカレンダー
加工して塗布表面を均一にし、スリットして厚み約４μ
ｍの磁性層を形成した１／２インチ巾の磁気テープを作
成した。この磁気テープの特性を表１に示す。
ーナイフにより磁性塗料層をスムージングし、磁性塗料
の未だ乾かぬ間に常法により磁気配向させ、しかる後オ
ーブンに導いて乾燥キュアリングした。更にカレンダー
加工して塗布表面を均一にし、スリットして厚み約４μ
ｍの磁性層を形成した１／２インチ巾の磁気テープを作
成した。この磁気テープの特性を表１に示す。
【０１１８】この場合のテープ厚みが１２μｍと比較的
薄いにもかかわらず、テープ傷も少なく画面への影響も
少なく良好のものが得られた。
薄いにもかかわらず、テープ傷も少なく画面への影響も
少なく良好のものが得られた。
【０１１９】
【実施例２】実施例１に準じて、球状シリカ粒子含有の
ペレットを１７０℃で４時間乾燥した。
ペレットを１７０℃で４時間乾燥した。
【０１２０】このポリエチレン２，６−ナフタレートを
通常の方法で溶融押出し厚さ３４０μｍの未延伸フイル
ムを得た。この未延伸フイルムを縦方向に１２０℃で
２．３倍に、引き続いて横方向に１３５℃で３．９倍に
延伸、そのまま１６０℃で第１段目の熱固定処理を実施
した。このフイルムを更に数段の加熱ロールを通過させ
ることにより１７０℃に加熱し縦方向に更に２．２倍延
伸した。次いでこのフイルムをテンターオーブンに供給
し１９０〜２００℃雰囲気の中で徐々に１．７倍延伸
し、そのまま２００℃で熱処理を実施した。
通常の方法で溶融押出し厚さ３４０μｍの未延伸フイル
ムを得た。この未延伸フイルムを縦方向に１２０℃で
２．３倍に、引き続いて横方向に１３５℃で３．９倍に
延伸、そのまま１６０℃で第１段目の熱固定処理を実施
した。このフイルムを更に数段の加熱ロールを通過させ
ることにより１７０℃に加熱し縦方向に更に２．２倍延
伸した。次いでこのフイルムをテンターオーブンに供給
し１９０〜２００℃雰囲気の中で徐々に１．７倍延伸
し、そのまま２００℃で熱処理を実施した。
【０１２１】その後の処理は実施例１と全く同様に行い
テープ厚み１２μｍのものを得た。テープ特性は良好で
テープの損傷もなく電磁変換特性も良好のものを得た。
またスキュー特性も３μsec と極めて良好なものが得ら
れた。この磁気テープの特性を表１に示す。
テープ厚み１２μｍのものを得た。テープ特性は良好で
テープの損傷もなく電磁変換特性も良好のものを得た。
またスキュー特性も３μsec と極めて良好なものが得ら
れた。この磁気テープの特性を表１に示す。
【０１２２】
【実施例３〜４】実施例２に準じて実施したが添加微粉
体を実施例３ではシリコーン樹脂粒子を添加した。実施
例４では架橋ポリスチレン粒子を添加し実施例２に準ず
るフイルムを得た。
体を実施例３ではシリコーン樹脂粒子を添加した。実施
例４では架橋ポリスチレン粒子を添加し実施例２に準ず
るフイルムを得た。
【０１２３】このフイルムを実施例１に準じテープ化し
たテープ特性は良好でテープの負傷もなく電磁変換特
性、スキューも良好なものを得た。この磁気テープの特
性を表１に示す。
たテープ特性は良好でテープの負傷もなく電磁変換特
性、スキューも良好なものを得た。この磁気テープの特
性を表１に示す。
【０１２４】
【比較例１〜２】実施例２に準じ実施した。この際添加
粒子として粒径０．４μｍの炭酸カルシウム粒子を０．
２重量％添加したものと平均粒径０．５３μｍのカオリ
ン粒子を０．１２重量％添加したものである。
粒子として粒径０．４μｍの炭酸カルシウム粒子を０．
２重量％添加したものと平均粒径０．５３μｍのカオリ
ン粒子を０．１２重量％添加したものである。
【０１２５】このフイルムを実施例１に準じテープ化し
たが、そのテープ特性は走行性や削れ性で問題があり、
満足な電磁変換特性も得られなかった。この磁気テープ
の特性を表１に示す。
たが、そのテープ特性は走行性や削れ性で問題があり、
満足な電磁変換特性も得られなかった。この磁気テープ
の特性を表１に示す。
【０１２６】
【比較例３】実施例２に準じ実施したが、フイルムの縦
ヤング率ＥM ＝６００kg／mm2 、横ヤング率ＥT ＝１１
００kg／mm2 とした。このテープは電磁変換特性が低下
し、かつスキューが大きかった。この原因はテープの縦
強度が不充分なため、縦方向にテープが歪んで生じたも
のである。この磁気テープの特性を表１に示す。
ヤング率ＥM ＝６００kg／mm2 、横ヤング率ＥT ＝１１
００kg／mm2 とした。このテープは電磁変換特性が低下
し、かつスキューが大きかった。この原因はテープの縦
強度が不充分なため、縦方向にテープが歪んで生じたも
のである。この磁気テープの特性を表１に示す。
【０１２７】
【比較例４】実施例２に準じて実施したが、縦熱収低下
処理をしないフイルムを用いてテープを作成した。この
テープはスキューが著しく大きく不満足なものであっ
た。この磁気テープの特性を表１に示す。
処理をしないフイルムを用いてテープを作成した。この
テープはスキューが著しく大きく不満足なものであっ
た。この磁気テープの特性を表１に示す。
【０１２８】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｇ 63/189 Ｃ０８Ｋ 7:16） Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｃ０８Ｌ 67:03 (72)発明者 越中 正己 神奈川県相模原市小山３丁目37番19号 帝人株式会社 相模原研究センター内 (56)参考文献 特開 平２−202924（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−45877（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−202925（ＪＰ，Ａ)
Claims (3)
- 【請求項１】 フイルムの縦方向のヤング率（ＥM ）が
６５０kg／mm2 以上であり、横方向のヤング率（ＥT ）
が９００kg／mm2 以上であり、かつこれらヤング率の差
（ＥT −ＥM ）が２００kg／mm2 以上であり、フイルム
を７０℃で１時間保持したときの縦方向の熱収縮率が
０．１０％以下であり、フイルム中に平均粒径０．２〜
２．５μｍ、体積形状係数０．２〜π／６及び相対標準
偏差０．５以下の微細粒子を０．００５〜２重量％含有
し、そして表面粗さＲａが０．００６〜０．００９μｍ
であるポリエチレン２，６−ナフタレートフイルム。 - 【請求項２】 前記微細粒子がシリカ、シリコーン樹脂
粒子及び架橋ポリスチレン粒子よりなる群から選ばれた
少くとも一種である請求項１記載のポリエチレン２，６
−ナフタレートフイルム。 - 【請求項３】 前記微細粒子とともに他の不活性添加粒
子及び／又は内部析出粒子を含有する請求項１記載のポ
リエチレン２，６−ナフタレートフイルム。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3081103A JP2585476B2 (ja) | 1991-03-22 | 1991-03-22 | ポリエチレン２，６−ナフタレートフイルム |
| PCT/JP1992/000338 WO1992016356A1 (en) | 1991-03-22 | 1992-03-19 | Biaxially oriented polyethylene 2,6-naphthalate film strip and magnetic tape using the same |
| DE69221238T DE69221238T2 (de) | 1991-03-22 | 1992-03-19 | Biaxial-orientierte filmstreifen aus 2,6-naphthalat und damit hergestelltes magnetband |
| EP92907103A EP0535240B1 (en) | 1991-03-22 | 1992-03-19 | Biaxially oriented polyethylene 2,6-naphthalate film strip and magnetic tape using the same |
| KR1019920702914A KR0184605B1 (ko) | 1991-03-22 | 1992-03-19 | 2축 배향 폴리에틸렌-2,6-나프탈레이트 세로로 긴 필름 및 이를 사용한 자기 테이프 |
| US08/308,203 US5665454A (en) | 1991-03-22 | 1994-09-19 | Biaxially oriented polyethylene-2,6-naphthalate film and magnetic tape formed therefrom |
| US08/795,317 US5958553A (en) | 1991-03-22 | 1997-02-03 | Biaxially oriented, polyethylene-2, 6-naphthalate film and magnetic tape formed therefrom |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3081103A JP2585476B2 (ja) | 1991-03-22 | 1991-03-22 | ポリエチレン２，６−ナフタレートフイルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04292933A JPH04292933A (ja) | 1992-10-16 |
| JP2585476B2 true JP2585476B2 (ja) | 1997-02-26 |
Family
ID=13737052
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3081103A Expired - Fee Related JP2585476B2 (ja) | 1991-03-22 | 1991-03-22 | ポリエチレン２，６−ナフタレートフイルム |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0535240B1 (ja) |
| JP (1) | JP2585476B2 (ja) |
| KR (1) | KR0184605B1 (ja) |
| DE (1) | DE69221238T2 (ja) |
| WO (1) | WO1992016356A1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2732997B2 (ja) * | 1993-01-29 | 1998-03-30 | 帝人株式会社 | 二軸配向ポリエチレン―２，６―ナフタレートフィルム |
| DE69424518T2 (de) * | 1993-12-22 | 2001-02-08 | Teijin Ltd., Osaka | Biaxial-orientierte Folie aus Polyethylen-2,6-naphthalendicarboxylat |
| DE19540277B4 (de) * | 1994-11-02 | 2007-04-19 | Toyo Boseki K.K. | Folie mit feinen Hohlräumen und Verfahren zu deren Herstellung |
| JP3438352B2 (ja) * | 1994-11-08 | 2003-08-18 | 松下電器産業株式会社 | 磁気記録媒体の製造装置 |
| KR100253538B1 (ko) * | 1996-05-17 | 2000-04-15 | 야스이 쇼사꾸 | 이축 배향 폴리에스테르 필름 |
| JP5214903B2 (ja) * | 2007-04-09 | 2013-06-19 | 帝人株式会社 | 二軸配向ポリエステルフィルム |
| JP4934063B2 (ja) * | 2008-01-18 | 2012-05-16 | 帝人株式会社 | 二軸配向ポリエステルフィルム |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5045877A (ja) * | 1973-08-29 | 1975-04-24 | ||
| JPS5619012B2 (ja) * | 1973-08-29 | 1981-05-02 | ||
| JPS5081325A (ja) * | 1973-11-19 | 1975-07-02 | ||
| JPS59127730A (ja) * | 1983-01-07 | 1984-07-23 | Toray Ind Inc | ２軸配向ポリエチレンナフタレ−トフイルム |
| JPH0625267B2 (ja) * | 1985-12-17 | 1994-04-06 | ダイアホイルヘキスト株式会社 | 高密度磁気記録媒体用ポリエチレン−２，６−ナフタレ−トフイルム |
| US5051292A (en) * | 1989-02-01 | 1991-09-24 | Teijin Limited | Biaxially oriented film of polyethylene-2,6-naphthalate |
| JP2528959B2 (ja) * | 1989-02-01 | 1996-08-28 | 帝人株式会社 | ポリエチレン―２，６―ナフタレ―トフイルム |
| JP2528960B2 (ja) * | 1989-02-01 | 1996-08-28 | 帝人株式会社 | ポリエチレン―２，６―ナフタレ―トフイルム |
-
1991
- 1991-03-22 JP JP3081103A patent/JP2585476B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-03-19 DE DE69221238T patent/DE69221238T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-03-19 WO PCT/JP1992/000338 patent/WO1992016356A1/ja active IP Right Grant
- 1992-03-19 EP EP92907103A patent/EP0535240B1/en not_active Expired - Lifetime
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| DE69221238D1 (de) | 1997-09-04 |
| DE69221238T2 (de) | 1998-03-19 |
| EP0535240A4 (en) | 1993-09-01 |
| WO1992016356A1 (en) | 1992-10-01 |
| EP0535240B1 (en) | 1997-07-30 |
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| KR0184605B1 (ko) | 1999-05-15 |
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