JP2570796B2 - ４−ヒドロキシ−２−シクロペンテノン誘導体の製造法 - Google Patents
４−ヒドロキシ−２−シクロペンテノン誘導体の製造法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は、一般式（Ｉ） （式中、ＸはCH2OHまたはCOORを示し、Ｒは水素原子
または炭素数１〜６のアルキル基を示す。ｎは４〜８の
整数である） で示される４−ヒドロキシ−２−シクロペンテノン誘導
体の製造法に関する。
または炭素数１〜６のアルキル基を示す。ｎは４〜８の
整数である） で示される４−ヒドロキシ−２−シクロペンテノン誘導
体の製造法に関する。
＜従来の技術＞ 上記一般式（Ｉ）で示される４−ヒドロキシ−２−シ
クロペンテノン誘導体は医、農薬等の中間体として重要
な化合物であり時にプロスタグランディンの中間体とし
て極めて重要である。
クロペンテノン誘導体は医、農薬等の中間体として重要
な化合物であり時にプロスタグランディンの中間体とし
て極めて重要である。
従来、かかる４−ヒドロキシ−２−シクロペンテノン
誘導体の製造法としては、たとえば３−ヒドロキシ−４
−シクロペンテノン化合物を、 硫酸または過塩素酸のような強酸の存在下、水と混和
し得る不活性非ヒドロキシル性有機溶媒と水との混合物
中で処理する方法（特開昭53−127462号公報） 塩基性アルミナで処理する方法〔Tetrahedron Letter
s,13 1131〜1134（1977）〕などが知られている。
誘導体の製造法としては、たとえば３−ヒドロキシ−４
−シクロペンテノン化合物を、 硫酸または過塩素酸のような強酸の存在下、水と混和
し得る不活性非ヒドロキシル性有機溶媒と水との混合物
中で処理する方法（特開昭53−127462号公報） 塩基性アルミナで処理する方法〔Tetrahedron Letter
s,13 1131〜1134（1977）〕などが知られている。
＜発明が解決しようとする課題＞ しかし、これらの公知方法はいずれも反応試剤を反応
基質に対して大量に必要とし、また反応処理の点からも
必ずしも工業的に有利な方法とは言えなかった。
基質に対して大量に必要とし、また反応処理の点からも
必ずしも工業的に有利な方法とは言えなかった。
このようなことから、本発明者らは工業的容易に、有
利に、好収率で一般式（Ｉ）で示される４−ヒドロキシ
−２−シクロペンテノン誘導体を製造すべく検討の結
果、３−ヒドロキシ−４−シクロペンテノン誘導体を特
定の触媒の存在下に異性化処理することにより前記目的
が達成されることを見出し、本発明に至った。
利に、好収率で一般式（Ｉ）で示される４−ヒドロキシ
−２−シクロペンテノン誘導体を製造すべく検討の結
果、３−ヒドロキシ−４−シクロペンテノン誘導体を特
定の触媒の存在下に異性化処理することにより前記目的
が達成されることを見出し、本発明に至った。
＜課題を解決するための手段＞ 本発明は、一般式（II） （式中、Ｘおよびｎは前記と同じ意味を有する） で示される３−ヒドロキシ−４−シクロペンテノン誘導
体を、クロラールおよび有機アミンの存在下に異性化処
理することを特徴とする前記一般式（Ｉ）で示される４
−ヒドロキシ−２−シクロペンテノン誘導体の製造法を
提供するものである。
体を、クロラールおよび有機アミンの存在下に異性化処
理することを特徴とする前記一般式（Ｉ）で示される４
−ヒドロキシ−２−シクロペンテノン誘導体の製造法を
提供するものである。
本発明において、原料である３−ヒドロキシ−４−シ
クロペンテノン誘導体は必ずしも単独である必要はな
く、反応に悪影響を与えない他の化合物を含んでいても
何ら差支えなく、たとえば原料の製造法等によって本発
明の目的化合物が原料中に含まれていてもよい。
クロペンテノン誘導体は必ずしも単独である必要はな
く、反応に悪影響を与えない他の化合物を含んでいても
何ら差支えなく、たとえば原料の製造法等によって本発
明の目的化合物が原料中に含まれていてもよい。
かかる３−ヒドロキシ−４−シクロペンテノン誘導体
は、たとえば一般式（III） （式中、Ｘおよびｎは前記と同じ意味を有する） で示されるフルフリルアルコール誘導体を、水を主溶媒
とする溶媒中、pHを3.5〜６の範囲に維持しながら触媒
の存在もしくは非存在下に転位させることにより、通常
一般式（Ｉ）で示される４−ヒドロキシ−２−シクロペ
ンテノン誘導体を一部伴いながら得ることができる。
は、たとえば一般式（III） （式中、Ｘおよびｎは前記と同じ意味を有する） で示されるフルフリルアルコール誘導体を、水を主溶媒
とする溶媒中、pHを3.5〜６の範囲に維持しながら触媒
の存在もしくは非存在下に転位させることにより、通常
一般式（Ｉ）で示される４−ヒドロキシ−２−シクロペ
ンテノン誘導体を一部伴いながら得ることができる。
本発明において、原料として用いられる上記一般式
（III）で示されるフルフリルアルコール誘導体は、た
とえば以下に示す方法によりフランから容易に製造する
ことができる。
（III）で示されるフルフリルアルコール誘導体は、た
とえば以下に示す方法によりフランから容易に製造する
ことができる。
一般式（III）で示されるフルフリルアルコール誘導
体の転位反応において用いられる溶媒は、水を主溶媒と
するものであって、水単独あるいは水に他の有機溶媒が
小量混入した水を主成分とする混合溶媒である。ここで
他の有機溶媒としては、たとえばエチレングリコール、
1,3−プロパンジオール、メタノール、エタノール、ジ
オキサン、テトラヒドロフラン、DMF、DMSO、酢酸エチ
ル、酢酸、ジクロルメタン、トルエン、ジメチルエーテ
ル等の脂肪族もしくは芳香族炭化水素、アルコール、脂
肪酸、エーテル、エステル、ハロゲン化炭化水素等の反
応に不活性な溶媒があげられる。しかしながら、一般に
は水にこれらの有機溶媒を共存させる有利さは特にみら
れない。
体の転位反応において用いられる溶媒は、水を主溶媒と
するものであって、水単独あるいは水に他の有機溶媒が
小量混入した水を主成分とする混合溶媒である。ここで
他の有機溶媒としては、たとえばエチレングリコール、
1,3−プロパンジオール、メタノール、エタノール、ジ
オキサン、テトラヒドロフラン、DMF、DMSO、酢酸エチ
ル、酢酸、ジクロルメタン、トルエン、ジメチルエーテ
ル等の脂肪族もしくは芳香族炭化水素、アルコール、脂
肪酸、エーテル、エステル、ハロゲン化炭化水素等の反
応に不活性な溶媒があげられる。しかしながら、一般に
は水にこれらの有機溶媒を共存させる有利さは特にみら
れない。
この反応は触媒を必ずしも必要としないが、触媒を添
加することにより反応速度が向上し、反応率が増大する
のでその使用は有効である。
加することにより反応速度が向上し、反応率が増大する
のでその使用は有効である。
この反応で触媒を用いる場合、その触媒としては例え
ば各種金属塩、有機第４級アンモニウム塩、界面活性
剤、アルコール等があげられる。
ば各種金属塩、有機第４級アンモニウム塩、界面活性
剤、アルコール等があげられる。
各種金属塩としては、例えばナトリウム、カリウム、
マグネシウム、亜鉛、鉄、カルシウム、マンガン、コバ
ルト、アルミニウム等のリン酸塩、硫酸塩、塩化物、臭
化部、酸化塩、有機脂肪酸塩、有機スルホン酸塩等があ
げられ、有機第４級アンモニウム塩の例としては、テト
ラブチルアンモニウムブロミド、ベンジルトリメチルア
ンモニウムクロリド、トリカプリルメチルアンモニウム
クロリド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、
カプリルベンジルジメチルアンモニウムクロリド等があ
げられ、界面活性剤としては、高級脂肪酸塩、ポリオキ
シエチレンアルキルフェノールエーテル、高級脂肪族ア
ルコール等があげられ、アルコールとしては先に溶媒と
して例示したメタノール、エタノール、エチレングリコ
ールなどが触媒としても使用され、これらは単独または
混合物として使用される。
マグネシウム、亜鉛、鉄、カルシウム、マンガン、コバ
ルト、アルミニウム等のリン酸塩、硫酸塩、塩化物、臭
化部、酸化塩、有機脂肪酸塩、有機スルホン酸塩等があ
げられ、有機第４級アンモニウム塩の例としては、テト
ラブチルアンモニウムブロミド、ベンジルトリメチルア
ンモニウムクロリド、トリカプリルメチルアンモニウム
クロリド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、
カプリルベンジルジメチルアンモニウムクロリド等があ
げられ、界面活性剤としては、高級脂肪酸塩、ポリオキ
シエチレンアルキルフェノールエーテル、高級脂肪族ア
ルコール等があげられ、アルコールとしては先に溶媒と
して例示したメタノール、エタノール、エチレングリコ
ールなどが触媒としても使用され、これらは単独または
混合物として使用される。
触媒を用いる場合、その使用量は通常一般式（III）
で示されるフルフリルアルコール誘導体に対して1/200
〜５倍重量の範囲であるが、この範囲外での適用も可能
である。
で示されるフルフリルアルコール誘導体に対して1/200
〜５倍重量の範囲であるが、この範囲外での適用も可能
である。
ここで用いた触媒は、反応終了後回収して再使用する
ことができる。
ことができる。
反応pHは3.5〜６の範囲が好ましいが、更に好ましく
は3.5〜５の範囲である。
は3.5〜５の範囲である。
かかるpHを維持するために使用される酸としては、た
とえば塩酸、硫酸、リン酸、ホウ酸、酢酸、プロピオン
酸、トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸等の通常の
無機酸、有機酸があげられ、アルカリとしてはたとえば
苛性ソーダ、炭酸カリ、炭酸水素ナトリウム、リン酸１
水素カリ、有機アミン類等の通常の無機塩基、有機塩基
があげられる。
とえば塩酸、硫酸、リン酸、ホウ酸、酢酸、プロピオン
酸、トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸等の通常の
無機酸、有機酸があげられ、アルカリとしてはたとえば
苛性ソーダ、炭酸カリ、炭酸水素ナトリウム、リン酸１
水素カリ、有機アミン類等の通常の無機塩基、有機塩基
があげられる。
あるいはまた、上記酸−塩基の組合せによる緩衝溶液
があげられ、たとえばリン酸１水素カリーリン酸、酢酸
ソーダ−酢酸、酢酸ソーダ−リン酸、フタル酸−炭酸カ
リ、リン酸１水素カリ−塩酸、リン酸２水素カリ−炭酸
水素カリ、コハク酸−炭酸水素ナトリウム等が例示され
る。
があげられ、たとえばリン酸１水素カリーリン酸、酢酸
ソーダ−酢酸、酢酸ソーダ−リン酸、フタル酸−炭酸カ
リ、リン酸１水素カリ−塩酸、リン酸２水素カリ−炭酸
水素カリ、コハク酸−炭酸水素ナトリウム等が例示され
る。
一般には、pH調整用に使用する酸あるいはアルカリは
塩酸、臭化水素酸等の強酸や苛性ソーダ、苛性カリ等の
強アルカリを避けるほうがより好ましい。
塩酸、臭化水素酸等の強酸や苛性ソーダ、苛性カリ等の
強アルカリを避けるほうがより好ましい。
反応温度は０〜200℃で任意であるが、好ましくは20
〜160℃である。
〜160℃である。
この転位反応の反応方法としては反応原料を一括して
反応容器を仕込んだのち加熱する方法、水を主溶媒とす
る溶媒中にフルフリルアルコール誘導体を反応に要する
時間をかけて極めてゆっくりと滴下する方法など任意の
方法が採られるが、後者の方法による場合には収率面で
有利となる。
反応容器を仕込んだのち加熱する方法、水を主溶媒とす
る溶媒中にフルフリルアルコール誘導体を反応に要する
時間をかけて極めてゆっくりと滴下する方法など任意の
方法が採られるが、後者の方法による場合には収率面で
有利となる。
このようにして得られる反応混合物から、抽出、分
液、濃縮、クロマトグラフィー等の操作により、通常一
般式（Ｉ）で示される４−ヒドロキシ−２−シクロペン
テノン誘導体を一部含む一般式（II）で示される３−ヒ
ドロキシ−４−シクロペンテノン誘導体が得られるが、
この混合物はこれらを特に分離することなく、このまま
次工程の異性化処理に用いることができる。
液、濃縮、クロマトグラフィー等の操作により、通常一
般式（Ｉ）で示される４−ヒドロキシ−２−シクロペン
テノン誘導体を一部含む一般式（II）で示される３−ヒ
ドロキシ−４−シクロペンテノン誘導体が得られるが、
この混合物はこれらを特に分離することなく、このまま
次工程の異性化処理に用いることができる。
３−ヒドロキシ−４−シクロペンテノン誘導体の異性
化処理は、クロラールおよび有機アミンの存在下、通常
溶媒中で行われる。
化処理は、クロラールおよび有機アミンの存在下、通常
溶媒中で行われる。
クロラールの使用量は、原料である３−ヒドロキシ−
４−シクロペンテノンに対して通常0.005〜１倍モルで
あるが、好ましくは0.01〜0.3倍モルの範囲である。
４−シクロペンテノンに対して通常0.005〜１倍モルで
あるが、好ましくは0.01〜0.3倍モルの範囲である。
有機アミン類としては、たとえばトリエチルアミン、
Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−メチルピペリジン、N,N′
−ジメチルピペラジン、ピリジン、ルチジンなどの有機
第３級アミンなどが好適であり、これらは単独または２
種以上で用いられる。
Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−メチルピペリジン、N,N′
−ジメチルピペラジン、ピリジン、ルチジンなどの有機
第３級アミンなどが好適であり、これらは単独または２
種以上で用いられる。
かかる有機アミン類の使用量は特に制限されないが、
通常は３−ヒドロキシ−４−シクロペンテノン誘導体に
対して0.005〜0.5倍モルの範囲である。
通常は３−ヒドロキシ−４−シクロペンテノン誘導体に
対して0.005〜0.5倍モルの範囲である。
この異性化反応で使用される溶媒としては、たとえば
テトラヒドロフラン、ジオキサン、アセトン、ベンゼ
ン、トルエン、酢酸エチル、クロルベンゼン、ヘプタ
ン、ジクロルメタン、ジクロルエタン、ジエチルエーテ
ル、シクロヘキサン等の脂肪族もしくは芳香族炭化水
素、エーテル、ケトン、エステル、ハロゲン化炭化水素
のごとき反応に不活性な溶媒が例示され、これらは単独
または混合物として使用される。
テトラヒドロフラン、ジオキサン、アセトン、ベンゼ
ン、トルエン、酢酸エチル、クロルベンゼン、ヘプタ
ン、ジクロルメタン、ジクロルエタン、ジエチルエーテ
ル、シクロヘキサン等の脂肪族もしくは芳香族炭化水
素、エーテル、ケトン、エステル、ハロゲン化炭化水素
のごとき反応に不活性な溶媒が例示され、これらは単独
または混合物として使用される。
反応温度は−10〜100℃、好ましくは０〜90℃の範囲
である。
である。
反応時間については特に制限されない。
このようにして得られた反応混合物から、抽出、分
液、濃縮、蒸留等の一般的な操作によって目的とする一
般式（Ｉ）で示される４−ヒドロキシ−２−シクロペン
テノン誘導体を得ることができる。
液、濃縮、蒸留等の一般的な操作によって目的とする一
般式（Ｉ）で示される４−ヒドロキシ−２−シクロペン
テノン誘導体を得ることができる。
＜発明の効果＞ かくして、本発明の方法によれば一般式（Ｉ）で示さ
れる４−ヒドロキシ−２−シクロペンテノン誘導体を好
収率で、容易に得ることができ、その工業的価値は非常
に高い。
れる４−ヒドロキシ−２−シクロペンテノン誘導体を好
収率で、容易に得ることができ、その工業的価値は非常
に高い。
＜実施例＞ 以下、実施例により本発明を説明する。
実施例１ フラスコに水1,000mlおよびリン酸２水素カリウム0.2
gを仕込み、５％リン酸にてpHを4.4に調整する。
gを仕込み、５％リン酸にてpHを4.4に調整する。
これにα−（ω−ヒドロキシヘプチル）フルフリルア
ルコール21.2gを加え、12時間加熱撹拌する。
ルコール21.2gを加え、12時間加熱撹拌する。
反応終了後、トルエン200mlにて２回抽出処理する。
有機層を減圧下に濃縮して、３−ヒドロキシ−２−（７
−ビドロキシヘプチル）−４−シクロペンテノンと４−
ヒドロキシ−２−（７−ヒドロキシヘプチル）−２−シ
クロペンテノンの混合物（重量混合比4;1）を20.3g得
た。
有機層を減圧下に濃縮して、３−ヒドロキシ−２−（７
−ビドロキシヘプチル）−４−シクロペンテノンと４−
ヒドロキシ−２−（７−ヒドロキシヘプチル）−２−シ
クロペンテノンの混合物（重量混合比4;1）を20.3g得
た。
この混合物4.8gをクロラール0.5g、トリエチルアミン
0.4gおよびジクロルメタン100mlとともに30〜40℃にて
５時間撹拌する。
0.4gおよびジクロルメタン100mlとともに30〜40℃にて
５時間撹拌する。
反応終了後、反応液を水、１％塩酸水、１％重ソウ
水、水にて順次洗浄する。有機層を濃縮し、４−ヒドロ
キシ−２−（７−ヒドロキシヘプチル）−２−シクロペ
ンテノン4.3gを得た。
水、水にて順次洗浄する。有機層を濃縮し、４−ヒドロ
キシ−２−（７−ヒドロキシヘプチル）−２−シクロペ
ンテノン4.3gを得た。
実施例２ α−（ω−ヒドロキシヘプチル）フルフリルアルコー
ルに代えてα−（ω−メトキシカルボニルヘキシル）フ
ルフリルアルコール21.2gを用いる以外は実施例１と同
様に処理して３−ヒドロキシ−２−（６−メトキシカル
ボニルヘキシル）−４−シクロペンテノンと４−ヒドロ
キシ−２−（６−メトキシカルボニルヘキシル）−２−
シクロペンテノンの混合物（重量混合比3:1）を19.1g得
た。
ルに代えてα−（ω−メトキシカルボニルヘキシル）フ
ルフリルアルコール21.2gを用いる以外は実施例１と同
様に処理して３−ヒドロキシ−２−（６−メトキシカル
ボニルヘキシル）−４−シクロペンテノンと４−ヒドロ
キシ−２−（６−メトキシカルボニルヘキシル）−２−
シクロペンテノンの混合物（重量混合比3:1）を19.1g得
た。
この混合物5.0gをクロラール0.46g、ピリジン0.29gお
よびトルエン20mlとともに30〜40℃にて６時間撹拌す
る。
よびトルエン20mlとともに30〜40℃にて６時間撹拌す
る。
反応終了後、反応液を水、１％塩酸水、１％重ソウ
水、水にて順次洗浄する。
水、水にて順次洗浄する。
有機層を濃縮し、４−ヒドロキシ−２−（６−メトキ
シカルボニルヘキシル）−２−シクロペンテノン4.9gを
得た。
シカルボニルヘキシル）−２−シクロペンテノン4.9gを
得た。
実施例３ ４つ口フラスコにα−（５−ヒドロキシペンチル）フ
ルフリルアルコール50.0g、2,500gの水および2.5gの酢
酸と1N水酸化ナトリウム水溶液にてpH4.3に調整した緩
衝水溶液を仕込み、窒素雰囲気下に100℃にて原料が消
失するまで撹拌を続ける。
ルフリルアルコール50.0g、2,500gの水および2.5gの酢
酸と1N水酸化ナトリウム水溶液にてpH4.3に調整した緩
衝水溶液を仕込み、窒素雰囲気下に100℃にて原料が消
失するまで撹拌を続ける。
反応終了後、反応混合物を冷却し、トルエン200gにて
２回抽出、分液処理して３−ヒドロキシ−２−（５−メ
トキシペンチル）−４−シクロペンテノンと４−ヒドロ
キシ−２−（５−メトキシペンチル）−２−シクロペン
テノンとの混合物40gを含むトルエン溶液を得た。
２回抽出、分液処理して３−ヒドロキシ−２−（５−メ
トキシペンチル）−４−シクロペンテノンと４−ヒドロ
キシ−２−（５−メトキシペンチル）−２−シクロペン
テノンとの混合物40gを含むトルエン溶液を得た。
このトルエン溶液にクロラール0.64gおよびトリエチ
ルアミン0.34gを加え、30℃にて６時間撹拌する。
ルアミン0.34gを加え、30℃にて６時間撹拌する。
反応終了後、反応液を水、１％塩酸水、１％重ソウ
水、水にて順次洗浄する。
水、水にて順次洗浄する。
有機層を濃縮し、４−ヒドロキシ−２−（５−ヒドロ
キシペンチル）−２−シクロペンテノン36.8g（収率73.
6％）を得た。
キシペンチル）−２−シクロペンテノン36.8g（収率73.
6％）を得た。
実施例４ フラスコに水１、酢酸ナトリウム0.4gおよびα−
（ω−ヘキシルオキシカルボニルヘキシル）フルフリル
アルコール20gを仕込み、酢酸にてpH4.3に調整する。反
応系をpH4.3〜4.5に保持しながら100℃にて12時間撹拌
する。反応終了後、トルエン200mlにて２回抽出処理す
る。有機層を減圧下に濃縮して３−ヒドロキシ−２−
（ω−ヘキシルオキシカルボニルヘキシル）−４−シク
ロペンテノンと４−ヒドロキシ−２−（ω−ヘキシルオ
キシカルボニルヘキシル）−２−シクロペンテノンの混
合物（重量混合物比4;1）を19.3g得た。
（ω−ヘキシルオキシカルボニルヘキシル）フルフリル
アルコール20gを仕込み、酢酸にてpH4.3に調整する。反
応系をpH4.3〜4.5に保持しながら100℃にて12時間撹拌
する。反応終了後、トルエン200mlにて２回抽出処理す
る。有機層を減圧下に濃縮して３−ヒドロキシ−２−
（ω−ヘキシルオキシカルボニルヘキシル）−４−シク
ロペンテノンと４−ヒドロキシ−２−（ω−ヘキシルオ
キシカルボニルヘキシル）−２−シクロペンテノンの混
合物（重量混合物比4;1）を19.3g得た。
この混合物5.0gをクロラール0.5g、トリエチルアミン
0.4gおよびジクロルメタン100mlとともに30〜40℃にて
５時間撹拌する。
0.4gおよびジクロルメタン100mlとともに30〜40℃にて
５時間撹拌する。
反応終了後、反応液を水、１％塩酸水、１％重ソウ
水、水にて順次洗浄する。有機層を濃縮し、４−ヒドロ
キシ−２−（ω−ヘキシルオキシカルボニルヘキシル）
−２−シクロペンテノン4.5gを得た。
水、水にて順次洗浄する。有機層を濃縮し、４−ヒドロ
キシ−２−（ω−ヘキシルオキシカルボニルヘキシル）
−２−シクロペンテノン4.5gを得た。
実施例５ フラスコに水１および８−ヒドロキシ−８−（２−
フリル）オクタン酸22.6gを仕込み、５％水酸化ナトリ
ウムおよび酢酸にてpH4.3に調整する。反応系をpH4.3〜
4.5に保持しながら100℃にて12時間撹拌する。反応終了
後、室温まで冷却し、塩酸でpH2とし、食塩100gを加え
たのち、エチルエーテル200mlにて３回抽出処理する。
有機層を飽和食塩水100mlで洗浄したのち減圧下に濃縮
して、７−（２−オキソ−５−ヒドロキシ−３−シクロ
ペンテニル）ヘプタン酸および７−（５−オキソ−３−
ヒドロキシシクロペンテニル）ヘプタン酸を混合物とし
て15.1gを得た。
フリル）オクタン酸22.6gを仕込み、５％水酸化ナトリ
ウムおよび酢酸にてpH4.3に調整する。反応系をpH4.3〜
4.5に保持しながら100℃にて12時間撹拌する。反応終了
後、室温まで冷却し、塩酸でpH2とし、食塩100gを加え
たのち、エチルエーテル200mlにて３回抽出処理する。
有機層を飽和食塩水100mlで洗浄したのち減圧下に濃縮
して、７−（２−オキソ−５−ヒドロキシ−３−シクロ
ペンテニル）ヘプタン酸および７−（５−オキソ−３−
ヒドロキシシクロペンテニル）ヘプタン酸を混合物とし
て15.1gを得た。
この混合物3.0gをクロラール0.6g、トリエチルアミン
2.0gおよびジクロルメタン100mlとともに30℃〜40℃に
て５時間撹拌する。
2.0gおよびジクロルメタン100mlとともに30℃〜40℃に
て５時間撹拌する。
反応終了後、反応液に水50mlを加え、塩酸でpH2とし
たのち分液し、有機層を飽和食塩水20mlにて洗浄する。
有機層を減圧下に濃縮して７−（５−オキソ−３−ヒド
ロキシシクロペンテニル）ヘプタン酸2.1gを得た。
たのち分液し、有機層を飽和食塩水20mlにて洗浄する。
有機層を減圧下に濃縮して７−（５−オキソ−３−ヒド
ロキシシクロペンテニル）ヘプタン酸2.1gを得た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 69/738 9546−4Ｈ Ｃ０７Ｃ 69/738 Ａ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 甲斐 静一 大阪府大阪市此花区春日出中３丁目１番 98号 住友化学工業株式会社内 (72)発明者 南井 正好 大阪府大阪市此花区春日出中３丁目１番 98号 住友化学工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭63−112533（ＪＰ，Ａ)
Claims (2)
- 【請求項１】一般式（II） （式中、Ｘは,CH2OHまたはCOORを示し、Ｒは、水素原子
または炭素数１〜６のアルキル基を示し、ｎは４〜８の
整数を示す。） で示される３−ヒドロキシ−４−シクロペンテノン誘導
体を、該誘導体に対して0.01〜0.3倍モルのクロラール
および該誘導体に対して0.005〜0.5倍モルの有機アミン
の存在下に異性化処理することを特徴とする一般式
（Ｉ） （式中、Ｘおよびｎは前記と同じ意味を有する。） で示される４−ヒドロキシ−２−シクロペンテノン誘導
体の製造法。 - 【請求項２】一般式（III） （式中、Ｘおよびｎは前記と同じ意味を有する。） で示されるフルフリルアルコール誘導体を、水を主溶媒
とする溶媒中、pHを3.5〜６の範囲に維持しながら転移
させて、一般式（II）で示される３−ヒドロキシ−４−
シクロペンテノン誘導体を得て、ついで該誘導体に対し
て0.01〜0.3倍モルのクロラールおよび該誘導体に対し
て0.005〜0.5倍モルの有機アミンの存在下に異性化処理
することを特徴とする一般式（Ｉ）で示される４−ヒド
ロキシ−２−シクロペンテノン誘導体の製造法。
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| JPS6446A JPS6446A (en) | 1989-01-05 |
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1988
- 1988-03-14 JP JP63061215A patent/JP2570796B2/ja not_active Expired - Fee Related
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