JP2566089B2 - Magnetic recording medium and manufacturing method thereof - Google Patents

Magnetic recording medium and manufacturing method thereof

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JP2566089B2
JP2566089B2 JP4018420A JP1842092A JP2566089B2 JP 2566089 B2 JP2566089 B2 JP 2566089B2 JP 4018420 A JP4018420 A JP 4018420A JP 1842092 A JP1842092 A JP 1842092A JP 2566089 B2 JP2566089 B2 JP 2566089B2
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【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、磁気記録媒体、特に
１．０μｍ以下の非常に薄い磁性層を有する磁気記録媒
体に関するものである。更に、詳しくは高密度記録用の
塗布型磁気記録媒体に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic recording medium, and more particularly to a magnetic recording medium having a very thin magnetic layer of 1.0 μm or less. More specifically, it relates to a coating type magnetic recording medium for high density recording.

【０００２】[0002]

【従来の技術】磁気記録媒体は、録音用テープ、ビデオ
テープ、コンピューターテープ、ディスクなどとして広
く用いられている。磁気記録媒体は年々高密度化され記
録波長が短くなっており、記録方式もアナログ方式か
ら、ディジタル方式まで検討されている。この高密度化
の要求に対して、磁性層に金属薄膜を用いた磁気記録媒
体が提案されているが、生産性、腐食等の実用信頼性の
点で強磁性粉末を結合剤中に分散して、支持体上に塗布
したいわゆる塗布型の磁気記録媒体が優れる。しかしな
がら、金属薄膜に対して塗布型媒体は磁性物の充填度が
低いために、電磁変換特性が劣る。塗布型磁気記録媒体
としては、強磁性酸化鉄、Ｃｏ変性強磁性酸化鉄、Ｃｒ
Ｏ2 、強磁性合金粉末等を結合剤中に分散した磁性層を
非磁性支持体に塗設したものが広く用いられる。2. Description of the Related Art Magnetic recording media are widely used as recording tapes, video tapes, computer tapes, disks and the like. Magnetic recording media are becoming denser year by year and the recording wavelength is becoming shorter, and the recording method is being studied from analog method to digital method. In order to meet this demand for higher density, magnetic recording media using a metal thin film for the magnetic layer have been proposed. Thus, a so-called coating type magnetic recording medium coated on a support is excellent. However, since the coating type medium has a low filling degree of the magnetic substance with respect to the metal thin film, the electromagnetic conversion characteristics are inferior. Coated magnetic recording media include ferromagnetic iron oxide, Co-modified ferromagnetic iron oxide, Cr
A magnetic layer in which O 2 , a ferromagnetic alloy powder or the like is dispersed in a binder, and which is coated on a non-magnetic support is widely used.

【０００３】塗布型磁気記録媒体の電磁変換特性の向上
には、強磁性粉末の磁気特性の改良、表面の平滑化など
があり、種々の方法が提案されているが、高密度化に対
しては充分なものではない。また、近年、高密度化と共
に記録波長が短くなる傾向にあり、磁性層の厚さが厚い
と出力が低下する記録時の自己減磁損失、再生時の厚味
損失の問題が大きくなっている。Various methods have been proposed for improving the electromagnetic conversion characteristics of a coating type magnetic recording medium, such as improving the magnetic characteristics of a ferromagnetic powder and smoothing the surface. Is not enough. Further, in recent years, the recording wavelength has tended to become shorter as the recording density becomes higher, and the problems of self-demagnetization loss during recording and thickness loss during reproduction, in which the output decreases when the thickness of the magnetic layer is large, are becoming more serious. .

【０００４】このため、磁性層を薄くすることが行われ
ているが、磁性層を約２μｍ以下に薄くすると磁性層の
表面に非磁性支持体の影響が現れやすくなり、電磁変換
特性やドロップアウトの悪化傾向が見られる。このた
め、特開昭５７−１９８５３６号公報の如く、支持体表
面の非磁性の厚い下塗層を設けてから磁性層を上層とし
て設けるようにすれば前記の支持体の表面粗さの影響は
解消することができるが、ヘッド磨耗や耐久性が改善さ
れないという問題があった。これは、従来、非磁性下層
として熱硬化系樹脂を結合剤として用いているので、下
層が硬化し、磁性層とヘッドとの摩擦や他の部材との接
触が無緩衝状態で行われることや、このような下層を有
する磁気記録媒体がやや可撓性に乏しい等のことに起因
していると考えられる。これを解消するために、下層に
非硬化系樹脂を結合剤として用いることが考えられる
が、従来の方法では、下層を塗布乾燥後磁性層を上層と
して塗布する場合、下層が上層の塗布液の有機溶剤によ
り膨潤し、上層の塗布液に乱流を起こさせる等の影響を
与え磁性層の表面性を悪くし、電磁変換特性を低下させ
る等の問題を生じる。また、磁性層を薄層化するために
は、塗布量を減らすこととか、もしくは磁性塗布液に溶
剤を多量に加えて濃度を薄くすることが考えられる。前
者を取る場合、塗布量を減らすと塗布後に十分なレベリ
ングの時間がなく、乾燥が始まるために、塗布欠陥、例
えば、スジや刻印のパターンが残るといった問題が発生
し、歩留りが非常に悪くなる。後者の方法を取った場
合、磁性塗布液の濃度が希薄であると、できあがった塗
膜に空隙が多く、十分な磁性体充填性が得られないこ
と、また、空隙が多いために塗膜の強度が不十分である
ことなど、種々の弊害をもたらす。特開昭６２−１５４
２２５号公報の発明ではこのように歩留りが悪いことが
大きな問題であった。For this reason, the magnetic layer is made thinner. However, if the magnetic layer is thinned to about 2 μm or less, the influence of the nonmagnetic support tends to appear on the surface of the magnetic layer, and the electromagnetic conversion characteristics and dropout Tend to worsen. For this reason, as described in JP-A-57-198536, if the nonmagnetic thick undercoat layer is provided on the support surface and then the magnetic layer is provided as the upper layer, the influence of the surface roughness of the support is reduced. However, there is a problem that the wear and durability of the head are not improved. Conventionally, since a thermosetting resin is used as a binder as the non-magnetic lower layer, the lower layer is cured, and friction between the magnetic layer and the head and contact with other members are performed in an unbuffered state. This is considered to be due to the fact that the magnetic recording medium having such a lower layer has a little poor flexibility. In order to solve this, it is conceivable to use an uncured resin as a binder for the lower layer.However, in the conventional method, when the lower layer is applied and dried and then the magnetic layer is applied as the upper layer, the lower layer is coated with the upper layer coating solution. It swells with an organic solvent and causes an effect such as causing a turbulent flow in the upper layer coating solution, thereby deteriorating the surface properties of the magnetic layer and deteriorating electromagnetic conversion characteristics. In order to reduce the thickness of the magnetic layer, it is conceivable to reduce the amount of coating or to add a large amount of a solvent to the magnetic coating solution to reduce the concentration. In the former case, if the amount of application is reduced, there is not enough time for leveling after application, and drying starts, so that application defects, for example, a problem such as streaks or engraved patterns remain, and the yield is extremely poor. . When the latter method is used, if the concentration of the magnetic coating solution is low, the resulting coating film has many voids, and sufficient magnetic substance filling properties cannot be obtained. Various adverse effects are caused, such as insufficient strength. JP-A-62-154
In the invention of Japanese Patent No. 225, such a poor yield was a major problem.

【０００５】本出願人は、これらの問題を解決する一つ
の手段として、特開昭６３−１９１３１５号、同６３−
１８７４１８号の各公報に記載されているような同時重
層塗布方式を用いて下層に非磁性の層を設け、この下層
が湿潤状態の間に強磁性粉末を含有する上層磁性層を設
ける方法を採用することにより、塗布欠陥のない、生産
性に優れ、しかも再生出力、Ｃ／Ｎ等の電磁変換特性、
走行耐久性を改善できる磁気記録媒体を提案した。[0005] The present applicant has disclosed one of the means for solving these problems as disclosed in JP-A-63-191315 and JP-A-63-191315.
A method of providing a non-magnetic layer as a lower layer using the simultaneous multilayer coating method as described in each publication of 187418, and providing an upper magnetic layer containing a ferromagnetic powder while the lower layer is in a wet state is adopted. By doing so, there are no coating defects, excellent productivity, and reproduction output, electromagnetic conversion characteristics such as C / N,
A magnetic recording medium that can improve running durability was proposed.

【０００６】しかしながら、このような方法を適用して
もなお、下記の問題点を解決することはできなかった。
上述のような同時重層塗布技術においては、磁性面を平
滑にするために下層に用いる粉体を微粒子化して下層非
磁性層の表面性を確保して磁性層の表面性を改善できる
のではないかと考えられる。しかしながら、このような
微粒子を使用した場合、この微粒子は凝集しやすく、か
えって下層の表面性を悪化させひいては磁性層の表面性
を不良にするという問題がある。この問題は、磁性層を
更に薄層化させて電磁変換特性を改善しようとしても下
層の粉体の分散性が悪いために磁性層と下層との界面の
制御が困難になり、その界面が乱れ、均一一様な磁性層
が得られないという問題もある。また、微粒子の表面積
が大きくなるので磁性層もしくは非磁性層に含まれる潤
滑剤を吸着もしくは吸収し、磁性層表面における潤滑剤
の量を著しく低減させる。従って、磁気記録媒体の摩擦
係数の上昇にともなうジッター、スチルライフの低下が
顕在化するという問題がある。However, even if such a method is applied, the following problems cannot be solved.
In the simultaneous multi-layer coating technique as described above, it is not possible to improve the surface properties of the magnetic layer by securing the surface properties of the lower non-magnetic layer by atomizing the powder used for the lower layer in order to smooth the magnetic surface. It is thought. However, when such fine particles are used, there is a problem that the fine particles are easily aggregated, and the surface properties of the lower layer are rather deteriorated and the surface properties of the magnetic layer are deteriorated. The problem is that even if the magnetic layer is further thinned to improve the electromagnetic conversion characteristics, it is difficult to control the interface between the magnetic layer and the lower layer due to poor dispersibility of the powder in the lower layer. There is also a problem that a uniform magnetic layer cannot be obtained. Further, since the surface area of the fine particles is large, the lubricant contained in the magnetic layer or the non-magnetic layer is adsorbed or absorbed, and the amount of the lubricant on the surface of the magnetic layer is significantly reduced. Accordingly, there is a problem that jitter and still life decrease due to an increase in the friction coefficient of the magnetic recording medium become apparent.

【０００７】非磁性粉末の分散性を改善するために、非
磁性粉末の表面を従来公知の処理剤、例えば、Ｔｉ
Ｏ2 、シリカ等の非磁性粉末に対し、ペンタエリトリ
ト、トリメチロールプロパンなどのポリオール、脂肪酸
などの有機酸、トリエタノールアミン、トリメチロール
アミンと言ったアルカノールアミン、シリコン樹脂、ア
ルキルクロロシランなどのシリコン系で処理する方法が
知られているが、これらの表面処理剤は、分散性は向上
するが、走行性の改善はみられないという問題がある。
また、走行性を改善するために潤滑剤を多量に使用する
と塗膜強度が低減するという問題がある。In order to improve the dispersibility of the non-magnetic powder, the surface of the non-magnetic powder is treated with a conventionally known treating agent such as Ti.
For non-magnetic powders such as O 2 and silica, pentaerythritol, polyols such as trimethylolpropane, organic acids such as fatty acids, alkanolamines such as triethanolamine and trimethylolamine, silicone resins, silicon such as alkylchlorosilanes. Although a method of treating with a system is known, these surface treatment agents have a problem that the dispersibility is improved but the running property is not improved.
Further, if a large amount of a lubricant is used to improve the running property, there is a problem that the coating film strength is reduced.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、電磁変換特
性が良好な磁気記録媒体を提供すること、及び走行性が
良好でかつ保存安定性が良好な磁気記録媒体及びその製
造方法を提供することを課題とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a magnetic recording medium having a good electromagnetic conversion characteristic, a magnetic recording medium having a good running property and a good storage stability, and a method for producing the same. This is an issue.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明は、下記に記載し
たとおりのものであり、これにより上記課題を解決する
ことができる。 （１）非磁性支持体上に無機質粉末を結合剤に分散した
下層非磁性層を設け、その上に強磁性粉末を結合剤に分
散した上層磁性層を設けた磁気記録媒体において、前記
強磁性粉末は粒子長軸長が０．３μｍであり、前記無機
質粉末はモース硬度３以上の非磁性粉末であって、前記
上層磁性層の乾燥厚みが１．０μｍ以下であり、且つ前
記下層非磁性層が脂肪酸と前記無機質粉末に吸着、また
は反応しうる脂肪酸以外の有機化合物とを含むことを特
徴とする磁気記録媒体。 （２）前記下層非磁性層に含まれる無機質粉末が金属酸
化物であり、前記有機化合物がｐＫａ３以下の有機酸、
分子量３０００以下のエポキシ基含有化合物、シランカ
ップリング剤、チタネート系カップリング剤から選ばれ
る少なくとも１種の表面処理剤であることを特徴とする
（１）項記載の磁気記録媒体。本発明において、粒子長
軸長は、平均粒子長軸長を意味する。 The present invention is as described below and can solve the above problems. (1) A magnetic recording medium comprising a non-magnetic support, a lower non-magnetic layer in which inorganic powder is dispersed in a binder, and an upper magnetic layer in which ferromagnetic powder is dispersed in the binder.
The ferromagnetic powder has a particle major axis length of 0.3 μm,
Quality powder is a non-magnetic powder having a Mohs hardness of 3 or more, a dry thickness of the upper magnetic layer is 1.0 μm or less, and the lower non-magnetic layer is a fatty acid that can be adsorbed or reacted with the fatty acid and the inorganic powder. A magnetic recording medium containing an organic compound other than. (2) The inorganic powder contained in the lower non-magnetic layer is a metal oxide, and the organic compound is an organic acid having a pKa of 3 or less,
The magnetic recording medium according to item (1), which is at least one surface treatment agent selected from an epoxy group-containing compound having a molecular weight of 3000 or less, a silane coupling agent, and a titanate coupling agent. In the present invention, the particle length
Axial length means the average particle major axis length.

【００１０】[0010]

【００１１】（３）無機質粉末に該無機質粉末に吸着ま
たは反応しうる有機化合物を結合剤添加以前あるいは同
時に添加し、混合分散した後に脂肪酸を加えて下層非磁
性層用塗料を調製し、得られた塗料を非磁性支持体上に
塗布して、下層非磁性層を設け、その上に該下層非磁性
層が湿潤状態の内に、強磁性粉末を結合剤に分散した上
層磁性層用塗料を塗布し、その後配向、乾燥、平滑化処
理を行うことを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。 (3) An organic compound capable of adsorbing or reacting with the inorganic powder is added to the inorganic powder before or at the same time as the binder, and after mixing and dispersing, a fatty acid is added to prepare a coating material for the lower non-magnetic layer. The above coating is applied to a non-magnetic support to form a lower non-magnetic layer, and the lower non-magnetic layer is wet with a coating for the upper magnetic layer in which ferromagnetic powder is dispersed in a binder. A method for manufacturing a magnetic recording medium, which comprises applying, and then subjecting to orientation, drying and smoothing.

【００１２】本発明は、下層非磁性層の無機質粉末の分
散性を改善して下層非磁性層と上層磁性層との界面の制
御を容易にして上層磁性層の表面性を確保すると共に下
層非磁性層に含まれる無機質粉末と脂肪酸との相互作用
を制御することにより、下層非磁性層及び上層磁性層中
の脂肪酸量を制御して、上層磁性層の走行耐久性を改善
すると共に特に短波長記録における電磁変換特性を改善
したものである。また、本発明の磁気記録媒体の製造方
法においては、乾燥膜厚が１μｍ以下の上層磁性層（以
下、単に磁性層または上層とも言う。）を下層非磁性層
（以下、単に非磁性層あるいは下層とも言う。）に塗布
欠陥がなく設けるために下層塗布液に無機質粉末を含ま
せたものを使用し、非磁性支持体上にまず該下層が湿潤
状態の内に該上層を塗設することを特徴とする。即ち、
本発明は、ピンホール、すじなどの塗布欠陥を抑えた大
量生産性に優れた磁性層の極めて薄い、強磁性金属薄膜
に匹敵する性能をも有する走行耐久性に優れた磁気記録
媒体を提供するものである。The present invention improves the dispersibility of the inorganic powder in the lower non-magnetic layer to facilitate the control of the interface between the lower non-magnetic layer and the upper magnetic layer to secure the surface property of the upper magnetic layer and to prevent the lower non-magnetic layer from forming. By controlling the interaction between the inorganic powder and the fatty acid contained in the magnetic layer, the amount of fatty acid in the lower non-magnetic layer and the upper magnetic layer is controlled to improve the running durability of the upper magnetic layer and to shorten the wavelength. The electromagnetic conversion characteristics in recording are improved. Further, a method of manufacturing the magnetic recording medium of the present invention
In the method, an upper magnetic layer (hereinafter, simply referred to as a magnetic layer or an upper layer) having a dry film thickness of 1 μm or less is provided in a lower non-magnetic layer (hereinafter, also simply referred to as a non-magnetic layer or a lower layer) without coating defects. For this purpose, a lower layer coating solution containing an inorganic powder is used, and the upper layer is first coated on the non-magnetic support while the lower layer is wet. That is,
The present invention provides a magnetic recording medium excellent in running durability, which has an extremely thin magnetic layer excellent in mass productivity, which suppresses coating defects such as pinholes and stripes, and has performance comparable to a ferromagnetic metal thin film. It is a thing.

【００１３】本発明の磁気記録媒体について説明する。
本発明の磁気記録媒体は、下層非磁性層に脂肪酸と脂肪
酸以外の無機質粉末に吸着、または反応しうる有機化合
物を含むことを特徴とする。そして、下層非磁性層に含
まれる無機質粉末は、該有機化合物と吸着または反応し
て無機質粉末表面に担持された状態が確保される。即
ち、本発明は、該有機化合物により無機質粉末と脂肪酸
との吸着状態の割合あるいは確率を相対的に低減せしめ
ようとするものである。言い換えれば、その結果、下層
に含まれる脂肪酸は、無機質粉末と吸着していない遊離
状態のものの割合が多くなり、該脂肪酸は上層磁性層表
面へ徐々に滲み出て、走行性を改善する機能を果たすも
のである。また、該遊離状態の脂肪酸量が従来より大き
くなったので磁気記録媒体中に含有される脂肪酸の絶対
量を従来より低減でき、その結果磁気記録媒体の可塑化
による弊害を防止する効果も有する。更に、有機化合物
を担持した無機質粉末は、下層の分散性を改善すると言
う効果を有する。 The magnetic recording medium of the present invention will be described.
The magnetic recording medium of the present invention is characterized in that the lower non-magnetic layer contains a fatty acid and an organic compound capable of adsorbing or reacting with an inorganic powder other than the fatty acid. Then, the inorganic powder contained in the lower non-magnetic layer is adsorbed or reacted with the organic compound to secure the state of being carried on the surface of the inorganic powder. That is, the present invention intends to relatively reduce the ratio or probability of the adsorption state of the inorganic powder and the fatty acid by the organic compound . In other words, as a result, the ratio of fatty acids contained in the lower layer in the free state not adsorbed to the inorganic powder increases, and the fatty acids gradually seep out to the surface of the upper magnetic layer to improve the running property. To fulfill. Further, since the amount of the fatty acid in the free state is larger than that in the conventional case, the absolute amount of the fatty acid contained in the magnetic recording medium can be reduced as compared with the conventional case, and as a result, the adverse effect due to the plasticization of the magnetic recording medium can be prevented. Furthermore, the inorganic powder carrying the organic compound has the effect of improving the dispersibility of the lower layer.

【００１４】該無機質粉末としては、特に金属酸化物が
好ましく、特にＴｉＯ2 （ルチル）、α−Ｆｅ2 Ｏ3 、
ＺｎＯ、ＣｅＯ2 等が好ましい。該脂肪酸としては、従
来潤滑剤として使用されている脂肪酸が使用され、例え
ばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリ
ン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸
エライジン酸等が挙げられる。該有機化合物としては、
上記機能を満足すれば、特に制限はないが、好ましく
は、無機質粉末の官能基、例えば、ＯＨ基等と反応して
化学結合を形成して無機質粉末に強固に担持され得る官
能基を有する有機化合物が好ましく、具体的には、ｐＫ
ａが３以下の有機酸、分子量３０００以下のエポキシ基
含有化合物、シランカップリング剤、チタネート系カッ
プリング剤等の表面処理剤が挙げられ、これらは、単独
もしくは組み合わせて使用できる。As the inorganic powder, a metal oxide is particularly preferable, and particularly TiO 2 (rutile), α-Fe 2 O 3 ,
ZnO, CeO 2 and the like are preferable. As the fatty acid,
The fatty acid that has been used as a lubricant has been used.
Lauric acid, myristic acid, palmitic acid, steari
Acid, behenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid
Elaidic acid and the like can be mentioned. As the organic compound,
There is no particular limitation as long as the above functions are satisfied, but preferably, an organic group having a functional group capable of being strongly supported on the inorganic powder by reacting with a functional group of the inorganic powder, for example, an OH group or the like to form a chemical bond. Compounds are preferred, specifically pK
Surface treatment agents such as an organic acid having a of 3 or less, an epoxy group-containing compound having a molecular weight of 3000 or less, a silane coupling agent, and a titanate coupling agent can be used, and these can be used alone or in combination.

【００１５】これら有機化合物を下層の無機質粉末に吸
着あるいは反応させる方法は特に制限なく、任意の手段
を採用できる。例えば、塗布液を調製する前に事前に有
機化合物と無機質粉末とを混合して無機質粉末表面に有
機化合物を吸着または反応させること、該塗布液を調製
する時、無機質粉末と結合剤を混練分散するに際し、適
当な時期に有機化合物を添加し、無機質粉末に吸着、反
応させる方法等が挙げられる。The method of adsorbing or reacting these organic compounds on the lower layer inorganic powder is not particularly limited, and any means can be adopted. For example, before preparing a coating liquid, mixing an organic compound and an inorganic powder in advance and adsorbing or reacting the organic compound on the surface of the inorganic powder.When preparing the coating liquid, kneading and dispersing the inorganic powder and the binder. At this time, a method of adding an organic compound at an appropriate time, adsorbing and reacting with an inorganic powder, and the like can be mentioned.

【００１６】本発明の磁気記録媒体を製造するのに好ま
しい方法は、特にこの有機化合物の下層非磁性層用塗布
液調製時における添加のタイミングを規定したものであ
る。即ち、有機化合物は、結合剤と無機質粉末が混合分
散される以前あるいは同時に添加されるのが重要であ
り、脂肪酸を該無機質粉末、有機化合物、結合剤が混合
分散された後に添加する方法である。即ち、本発明の磁
気記録媒体の製造方法は、下層用塗布液を調製する際、
該有機化合物、無機質粉末および結合剤が分散された後
に脂肪酸を添加すると、無機質粉末は該有機化合物と吸
着しており、かつ樹脂中に分散されているために脂肪酸
と無機質粉末との吸着が阻害されることを見出したもの
である。本発明においては、その効果は特に、有機化合
物としてその構造が脂肪酸に比べ特に立体的に複雑であ
る構造を有している有機化合物を選択した場合に顕著で
ある。 Preferred for manufacturing the magnetic recording medium of the present invention.
In the new method , the timing of addition is particularly specified when the coating liquid for the lower non-magnetic layer of the organic compound is prepared. That is, it is important that the organic compound is added before or at the same time as the binder and the inorganic powder are mixed and dispersed, and the fatty acid is added after the inorganic powder, the organic compound and the binder are mixed and dispersed. . That is, the magnet of the present invention
The method for producing a gas recording medium, when preparing the lower layer coating liquid,
When a fatty acid is added after the organic compound, the inorganic powder and the binder are dispersed, the inorganic powder is adsorbed with the organic compound and is dispersed in the resin, so that the adsorption of the fatty acid and the inorganic powder is inhibited. It was found that it will be done. In the present invention, the effect is particularly remarkable when an organic compound having a structure whose structure is particularly sterically complicated as compared with a fatty acid is selected as the organic compound.

【００１７】本発明の磁気記録媒体においては、磁気記
録媒体の上層及び下層における脂肪酸の全体量と無機質
粉末と吸着もしくは反応していない遊離の脂肪酸量（以
下、遊離の脂肪酸を遊離脂肪酸と言う）を特定の範囲に
設定することにより、良好な特性が得られる。該遊離脂
肪酸は、ｎ−ヘキサンで容易に抽出され得るが、遊離脂
肪酸でない無機質粉末に吸着した脂肪酸はほとんど抽出
されないという性質に基づいて前記の量を規定したもの
である。即ち、本発明では、脂肪酸が下層及び上層の総
重量に対し２．０重量％以下、好ましくは１．５重量％
以下になるよう含有させた磁気記録媒体が、ｎ−ヘキサ
ンで抽出される脂肪酸量（即ち遊離脂肪酸量）を５０重
量％以上、好ましくは６０重量％以上に制御したものが
よい。該遊離脂肪酸量が、５０重量％未満あるいは絶対
量が２．Ｏ重量％以上であると上層及び下層からなる塗
膜の可塑化が促進されたり、分散性が悪化したりして、
表面性、塗膜強度が低下し、かつ上層表面への脂肪酸の
供給が減少して走行性が悪化するので好ましくない。In the magnetic recording medium of the present invention , the total amount of fatty acids in the upper and lower layers of the magnetic recording medium and the amount of free fatty acids that have not been adsorbed or reacted with the inorganic powder (hereinafter, the free fatty acids are referred to as free fatty acids). To a specific range
By setting, good characteristics can be obtained. The free release fatty acids, but can be easily extracted with n- hexane, the fatty acid adsorbed on the inorganic powder is not a free fatty acid is obtained by defining the amount of the based on the property that is hardly extracted. That is, in the present invention , the fatty acid is 2.0% by weight or less, preferably 1.5% by weight, based on the total weight of the lower layer and the upper layer.
The magnetic recording medium which contains so as to be less, the amount of fatty acids extracted with n- hexane (i.e. the amount of free fatty acids) of 50 wt% or more, preferably one which is controlled above 60% by weight
Good . The amount of the free fatty acid is less than 50% by weight or the absolute amount is 2. When it is O% by weight or more, the plasticization of the coating film comprising the upper layer and the lower layer is promoted, or the dispersibility is deteriorated,
It is not preferable because the surface property and the coating film strength are lowered, and the supply of fatty acids to the upper layer surface is reduced to deteriorate the running property.

【００１８】ここで言う遊離脂肪酸量とは、（１００×
上層及び下層中の遊離脂肪酸量／上層及び下層中の脂肪
酸全量）で表され、以下のような定量法により測定され
た値より算出される。 （１）上層及び下層中の脂肪酸全量の測定法（仕込み量
測定） 磁気記録媒体の上層及び下層からなる塗膜をカッターの
刃等でけずり取り、その塗膜重量を測定し、強磁性粉
末、無機質粉末等の粉体を１２Ｎ塩酸で処理する。次い
で、ｎ−ヘキサンを塗膜重量１ｇ当たり２００ｃｃ使用
し、分液ロートにて油層を分離し、油層中の脂肪酸をガ
スクロマトグラフィーにて定量する。 （２）上層及び下層中の遊離脂肪酸量の測定法 磁気記録媒体の上層及び下層をカッターの刃等でけずり
取り、その塗膜重量を測定し、塗膜重量１ｇ当たり２０
０ｃｃのｎ−ヘキサンで抽出した後、脂肪酸をガスクロ
マトグラフィーにて定量する。The amount of free fatty acid referred to here is (100 ×
The amount of free fatty acid in the upper layer and the lower layer / total amount of fatty acid in the upper layer and the lower layer), and is calculated from the value measured by the following quantitative method. (1) Method for measuring the total amount of fatty acids in the upper and lower layers (measurement of charged amount) A coating film composed of the upper and lower layers of a magnetic recording medium is scraped off with a cutter blade or the like, and the weight of the coating film is measured. A powder such as an inorganic powder is treated with 12N hydrochloric acid. Next, 200 cc of n-hexane is used per 1 g of coating weight, the oil layer is separated by a separating funnel, and the fatty acid in the oil layer is quantified by gas chromatography. (2) Method of measuring the amount of free fatty acids in the upper and lower layers The upper and lower layers of the magnetic recording medium were scraped off with a cutter blade or the like, and the coating weight was measured.
After extraction with 0 cc of n-hexane, fatty acids are quantified by gas chromatography.

【００１９】ガスクロマトグラフィー条件：ソルベント
カット使用、カラム温度 １５０〜２８０℃、昇温速度
８℃／分 本発明において、遊離脂肪酸量を制御する手段は特に制
限はなく、任意の手段を適用できるが、無機質粉末を処
理するために用いる、無機質粉末に吸着又は反応する有
機化合物の種類あるいは量を選択することにより、遊離
脂肪酸量を制御することが望ましい。Gas chromatography conditions: use of solvent cut, column temperature 150 to 280 ° C., temperature rising rate 8 ° C./min In the present invention, the means for controlling the amount of free fatty acid is not particularly limited, and any means can be applied. , Process the inorganic powder
Used for processing, adsorbed or reacted with inorganic powder
It is desirable to control the amount of free fatty acid by selecting the type or amount of organic compound .

【００２０】本発明において使用される該有機化合物に
ついて更に詳述する。ｐＫａが３以上の有機酸として
は、α−ナフチルリン酸、フェニルリン酸、ジフェニル
リン酸、ｐ−エチルベンゼンホスホン酸、フェニルホス
ホン酸、フェニルホスフィン酸、メタンスルホン酸、ベ
ンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ナフタリ
ン−α−スルホン酸、ナフタリン−β−スルホン酸など
がある。Will be described in more detail organic compound used Oite with the invention. Examples of the organic acid having a pKa of 3 or more include α-naphthylphosphoric acid, phenylphosphoric acid, diphenylphosphoric acid, p-ethylbenzenephosphonic acid, phenylphosphonic acid, phenylphosphinic acid, methanesulfonic acid, benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid. , Naphthalene-α-sulfonic acid, naphthalene-β-sulfonic acid and the like.

【００２１】エポキシ基含有化合物としては、以下に挙
げる化１〜化８の一般構造のものが挙げられる。但し、
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は脂肪族及び芳香族の基、Ｘは、−Ｓ
Ｏ3 Ｍ、−ＯＳＯ3 Ｍ、−ＯＰＯ（ＯＭ）2 、−ＰＯ
（ＯＭ）2 、−ＣＯＯＭ（ここで、Ｍは、水素原子、ま
たはアルカリ金属）を表す。Examples of the epoxy group-containing compound include those having the general structures of the following chemical formulas 1 to 8. However,
R 1 , R 2 and R 3 are aliphatic and aromatic groups, X is —S
O 3 M, -OSO 3 M, -OPO (OM) 2, -PO
(OM) 2 represents —COOM (where M represents a hydrogen atom or an alkali metal).

【００２２】[0022]

【化１】 Embedded image

【００２３】[0023]

【化２】 Embedded image

【００２４】[0024]

【化３】 Embedded image

【００２５】[0025]

【化４】 [Chemical 4]

【００２６】[0026]

【化５】 Embedded image

【００２７】[0027]

【化６】 [Chemical 6]

【００２８】[0028]

【化７】 [Chemical 7]

【００２９】[0029]

【化８】 Embedded image

【００３０】シランカップリング剤の具体例としては以
下のものが挙げられる。ビニルエトキシシラン、ビニル
トリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エ
ポキシシクロヘキシル）エチルメトキシシラン、Ｎ−β
（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプト
プロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリ
メトキシシランなどがある。Specific examples of the silane coupling agent include the following. Vinylethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethylmethoxysilane, N-β
(Aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-
Aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-γ
-Aminopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane and the like.

【００３１】チタネート系カップリング剤の具体例とし
て、以下のものが挙げられる。イソプロピルトリイソス
テアロイルチタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノ
エチル−アミノエチル）チタネート、テトラオクチルビ
ス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、テトラ
（２，２−ジアリルオキシメチルトリブチル）ビス（ト
リデシル）ホスファイトチタネート、ビス（ジオクチル
バイロホスフェート）オキシアネートチタネート、ビス
（ジオクチルバイロホスフェート）エチレンチタネー
ト、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプ
ロピルジメタクリンイソステアロイルチタネート、イソ
プロピルトリデシルベンゼンスルホニルチタネート、イ
ソプロピルステアロイルジアクリルチタネート、イソプ
ロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタネート、イ
オプロピルトリアミルチタネート、テトライソプロピル
ビス（ジオクチルホスファイト）チタネートなどがあ
る。Specific examples of the titanate coupling agent include the following. Isopropyltriisostearoyl titanate, isopropyl tri (N-aminoethyl-aminoethyl) titanate, tetraoctyl bis (ditridecyl phosphite) titanate, tetra (2,2-diallyloxymethyl tributyl) bis (tridecyl) phosphite titanate, bis (Dioctylbairophosphate) oxyanate titanate, bis (dioctylbairophosphate) ethylene titanate, isopropyl trioctanoyl titanate, isopropyl dimethacryl isostearoyl titanate, isopropyl tridecylbenzene sulfonyl titanate, isopropyl stearoyl diacrylic titanate, isopropyl tri (dioctyl phosphate) Titanate, iopropyltriamyl titanate, tetraisopropyi It is bis (dioctyl phosphite) titanate.

【００３２】これら有機化合物の添加量としては、無機
質粉末のＢＥＴ法による比表面積に対して０．３〜３０
μｍｏｌ／ｍ2 が望まれ、更に好ましくは、１〜１０μ
ｍｏｌ／ｍ2 である。本発明は上層と下層の界面が平坦
で上層磁性層厚味ができるだけ一様であることが望まし
く、そのための手段として本発明は寄与し得る因子を含
むものであるが、更にこれを満足するためには他の制御
因子を選択することが好ましい。The amount of these organic compounds added is 0.3 to 30 relative to the specific surface area of the inorganic powder by the BET method.
μmol / m 2 is desired, and more preferably 1 to 10 μm
It is mol / m 2 . In the present invention, it is desirable that the interface between the upper layer and the lower layer is flat and the thickness of the upper magnetic layer is as uniform as possible. It is preferable to select other regulators.

【００３３】この界面の変動あるいは乱れを制御するた
めの具体的手段としては、以下の２つが例示される。第
１の手段は、磁性層の磁性塗料と下層非磁性層の各分散
液のチキソトロピー性を互いに近似するように制御する
ことであり、第２の手段は、下層非磁性層と磁性層に含
まれる粉体のサイズ、形状を規定して力学的に上層およ
び下層に混合領域が生じないように制御することであ
る。The following two are exemplified as specific means for controlling the fluctuation or disorder of the interface. The first means is to control the thixotropic properties of the magnetic paint of the magnetic layer and the respective dispersions of the lower non-magnetic layer so as to approximate each other. That is, the size and shape of the powder to be formed are regulated so as to control mechanically so that a mixed region is not formed in the upper layer and the lower layer.

【００３４】第１の手段の具体的方法としては、各塗布
液が、剪断速度１０4 ｓｅｃ- 1 での剪断応力Ａ１０4
と剪断速度１０ｓｅｃ- 1 での剪断応力 Ａ１０との比
Ａ１０4 ／Ａ１０を１００≧Ａ１０4 ／Ａ１０≧３に調
整することが挙げられる。第２の手段としては、下層非
磁性層と上層磁性層との界面において混合領域が生じな
いようにするため、下層非磁性層に針状非磁性粉末ある
いは鱗片状非磁性粉末を用いることが挙げられる。従来
の粒状の非磁性粉末に比べ、針状の非磁性粉末が整列し
て存在すると未乾燥状態でも強固な塗膜を形成し、上層
磁性層の強磁性粉末が回転しても、その界面で混合を生
じないように制御できる。又、混合領域が生じないよう
にするためのもう１つの手段は下層非磁性層に鱗片状の
非磁性粉末を用いて、いわばタイル状に敷きつめること
であり、上記と同様、上層磁性層の強磁性粉末が回転し
てもその界面で混合が生じないようにできる。As a concrete method of the first means, each coating solution has a shear stress A10 4 at a shear rate of 10 4 sec -1.
And the ratio of A10 4 / A10 to the shear stress A10 at a shear rate of 10 sec −1 is adjusted to 100 ≧ A10 4 / A10 ≧ 3. As a second means, in order to prevent a mixed region from being formed at the interface between the lower non-magnetic layer and the upper magnetic layer, a needle-shaped non-magnetic powder or scaly non-magnetic powder is used for the lower non-magnetic layer. Can be Compared to conventional granular non-magnetic powder, if the needle-shaped non-magnetic powder is aligned and present, it forms a strong coating even in the undried state, and even if the ferromagnetic powder in the upper magnetic layer rotates, the It can be controlled so as not to cause mixing. Another means for preventing the formation of the mixed region is to use scale-like non-magnetic powder for the lower non-magnetic layer and to lay the tile in a so-called tile-like manner. Even when the ferromagnetic powder rotates, mixing can be prevented from occurring at the interface.

【００３５】そしてこれらの調整に係わる因子には、例
えば、分散される無機質粉末あるいは磁性粉末に関して
は、（１）粒子サイズ（比表面積、平均一次粒子径
等）、（２）構造（吸油量、粒子形態等）、（３）粉体
表面の性質（ｐＨ、加熱減量等）、（４）粒子の吸引力
（σS 等) 等、結合剤に関しては、（１）分子量、
（２）官能基の種類等、溶剤に関しては（１）種類（極
性等）、（２）結合剤溶解性、（３）溶剤処方量等、含
水率等が挙げられる。Factors relating to these adjustments are, for example, (1) particle size (specific surface area, average primary particle size, etc.), (2) structure (oil absorption, For the binder, (1) molecular weight, (3) powder surface properties (pH, loss on heating, etc.), (4) particle suction force (σ S, etc.), etc.
(2) For the solvent such as the type of the functional group, (1) the type (polarity, etc.), (2) the solubility of the binder, (3) the formulation amount of the solvent, the water content, and the like.

【００３６】また、本発明の磁気記録媒体は、界面にお
ける厚味変動（即ち、該界面の厚み方向における変動
幅）の平均値Δｄが磁性層の乾燥厚味平均値ｄの１／２
以下であることが好ましく、また、磁性層厚味の標準偏
差３σは、０．６μｍ、好ましくはσが０．２μｍ以下
である。すなわち３σが０．６μｍ以下は各セグメント
の９７％のものが０．６μｍ以下に入っていればよいこ
とを意味する。又、３σ≦６ｄ／１０であることが好ま
しい。In the magnetic recording medium of the present invention, the average value Δd of the thickness variation at the interface (that is, the variation width in the thickness direction of the interface) is １ ／ of the dry thickness average value d of the magnetic layer.
The standard deviation 3σ of the thickness of the magnetic layer is 0.6 μm, preferably σ is 0.2 μm or less. That is, 3σ of 0.6 μm or less means that 97% of each segment should be within 0.6 μm or less. Further, it is preferable that 3σ ≦ 6d / 10.

【００３７】これらｄ、Δｄ、σは以下のように求めら
れる。磁気記録媒体を長手方向にわたってダイヤモンド
カッターで約０．１μｍの厚味に切り出し、透過型電子
顕微鏡で倍率１００００〜１０００００倍、好ましくは
２００００〜５００００倍で観察し、その写真撮影を行
う（写真のプリントサイズはＡ４〜Ａ５である）。その
後、上層磁性層、下層非磁性層の強磁性粉末や無機質粉
末の形状差に注目して界面を目視判断して、黒く縁取
り、かつ磁性層表面も同様に黒く縁取りする。まず、Δ
ｄの求め方について述べる。前述の縁取りをした上層磁
性層と下層非磁性層の界面の山又は谷との距離をΔｄと
する。又、標準偏差σの求め方は、前述の如く縁取り
し、その後Ｚｅｉｓｓ社製画像処理装置ＩＢＡＳ２にて
縁取りした線の間隔の長さを測定する。磁性層厚の測定
は長さ２１ｃｍの間隔を１００〜３００のセグメント化
してその数だけ行い、ｄを求めた。These d, Δd, and σ are obtained as follows. The magnetic recording medium is cut out to a thickness of about 0.1 μm with a diamond cutter in the longitudinal direction, observed with a transmission electron microscope at a magnification of 10,000 to 100,000, preferably 20,000 to 50,000, and photographed (photograph printing). The size is A4-A5). After that, the interface is visually judged by paying attention to the shape difference between the ferromagnetic powder and the inorganic powder in the upper magnetic layer and the lower non-magnetic layer, and the edges of the magnetic layer are also blacked. First, Δ
The method of obtaining d will be described. Let Δd be the distance between the ridges or valleys at the interface between the upper magnetic layer and the lower non-magnetic layer that are edged as described above. The standard deviation σ is obtained by edging as described above, and then measuring the length of the interval between the edged lines using the image processing apparatus IBAS2 manufactured by Zeiss. The measurement of the thickness of the magnetic layer was performed by dividing the interval of 21 cm into 100 to 300 segments, and d was determined.

【００３８】標準偏差σは、各セグメントでの厚味をｘ
i とすると下記数１で表される。The standard deviation σ is the thickness of each segment x
If i , it is expressed by the following equation 1.

【００３９】[0039]

【数１】 [Equation 1]

【００４０】前述のΔｄは界面での変動にのみ着目した
ものであるが、平均厚味ｄの標準偏差σは上層磁性層の
表面粗さの要素と界面での変動の両者を含んだ上層磁性
層の厚味の変動を意味する。この界面の変動は３σが
０．６μｍ以下であることが好ましい。これにより、磁
性層厚みの一様性を確保すると共に表面粗さＲａをＲａ
≦λ／５０、即ちλ／Ｒａを５０以上、好ましくは７５
以上、更に好ましくは１００以上に規制することができ
る。ここで、Ｒａは、光干渉粗さ計を用いて測定した中
心線平均粗さを測定した値をさす。The above-mentioned Δd focuses only on the fluctuation at the interface, but the standard deviation σ of the average thickness d is the upper magnetic layer including both the surface roughness factor of the upper magnetic layer and the fluctuation at the interface. It means a variation in the thickness of the layer. It is preferable that the fluctuation of the interface is such that 3σ is 0.6 μm or less. Thereby, the uniformity of the magnetic layer thickness is ensured and the surface roughness Ra is set to Ra.
≦ λ / 50, that is, λ / Ra of 50 or more, preferably 75
As described above, it is possible to regulate to 100 or more. Here, Ra represents a value obtained by measuring the center line average roughness measured using an optical interference roughness meter.

【００４１】更に、最短記録波長λに対してλ／４≦ｄ
≦３λ、好ましくは、λ／４≦ｄ≦２λ（即ち、０．２
５≦ｄ／λ≦２）かつ磁性層の表面粗さＲａがＲａ≦λ
／５０の関係にあることが好ましい。これにより再生出
力変動、振幅変調ノイズを防止し、高再生出力、高Ｃ／
Ｎを実現することができる。Further, for the shortest recording wavelength λ, λ / 4 ≦ d
≦ 3λ, preferably λ / 4 ≦ d ≦ 2λ (ie 0.2
5 ≦ d / λ ≦ 2) and the surface roughness Ra of the magnetic layer is Ra ≦ λ
The relationship of / 50 is preferable. This prevents fluctuations in reproduction output and amplitude modulation noise, and achieves high reproduction output and high C /
N can be realized.

【００４２】本発明において、最短記録波長λは、磁気
記録媒体の種類により種々異なるが、例えば、８ｍｍメ
タルビデオでは０．７μｍ、デジタルビデオでは、Ｏ．
５μｍ、デジタルオーディオでは０．６７μｍが挙げら
れる。該磁性層厚みは、前記の通り実測して求められる
が、蛍光Ｘ線で磁性層中に特有に含まれる元素につい
て、既知厚みの磁性層サンプルを測定し、検量線を作成
し、次いで、未知資料のサンプルの厚みを蛍光Ｘ線の強
度から求めることもできる。In the present invention, the shortest recording wavelength λ varies depending on the type of magnetic recording medium.
5 μm and 0.67 μm for digital audio. The thickness of the magnetic layer is determined by actual measurement as described above. For elements specifically contained in the magnetic layer by X-ray fluorescence, a magnetic layer sample having a known thickness is measured, and a calibration curve is prepared. The thickness of the material sample can also be determined from the intensity of the fluorescent X-ray.

【００４３】又、本発明は、磁性層表面の走査型トンネ
ル顕微鏡（ＳＴＭ）法による２乗平均粗さ Ｒrms が前
記磁性層の乾燥厚味平均値ｄとの間に３０≦ｄ／Ｒrms
の関係があることが好ましい。磁性層厚味が薄くなる
と、自己減磁損失が低減して出力向上が図れるはずであ
るが、磁性層厚味低減により押されしろが少なくなるた
めにカレンダー成形性が悪くなり、表面粗さが大きくな
る。自己減磁損失低減による出力向上を図るためには上
式の関係を満たすＳＴＭによる表面粗さが好ましい。Further, according to the present invention, the mean square roughness R rms of the surface of the magnetic layer by a scanning tunneling microscope (STM) method is 30 ≦ d / R rms between the dry thickness average value d of the magnetic layer.
It is preferable that the relationship If the thickness of the magnetic layer becomes thinner, the self-demagnetization loss should be reduced and the output should be improved. growing. In order to improve the output by reducing the self-demagnetization loss, it is preferable to use the surface roughness by STM which satisfies the above equation.

【００４４】ＡＦＭによるＲrms は、１０ｎｍ以下が好
ましい。３ｄ−ＭＩＲＡＵで測定した光干渉表面粗さＲ
ａは１〜４ｎｍ、Ｒrms は１．３〜６ｎｍ、Ｐ−Ｖ値
（Ｐｅａｋ−Ｖａｌｌｅｙ）値は、８０ｎｍ以下である
ことが好ましい。磁性層表面の光沢度は、カレンダー処
理後で２５０〜４００％が好ましい。このような表面性
を達成するには、例えば、本発明の条件内で更に以下の
４つの条件の少なくとも１つをも満足することによって
達成できる。 （１）下層非磁性層に含まれる非磁性粉末がモース硬度
３以上の無機質粉末を含み、上層磁性層に含まれる強磁
性粉末が針状の強磁性粉末であり、前記無機質粉末の平
均粒径が針状の強磁性粉末の結晶子サイズの１／２〜４
倍であること。 （２）下層非磁性層に含まれる非磁性粉末がモース硬度
３以上の無機質粉末を含み、上層磁性層に含まれる強磁
性粉末が針状の強磁性粉末であり、前記無機質粉末の平
均粒径が針状の強磁性粉末の長軸長の１／３以下である
こと。 （３）上層磁性層に含まれる強磁性粉末が、磁化容易軸
が平板の垂直方向にある六角板状の強磁性粉末であり、
且つ下層非磁性層に含まれる非磁性粉末が無機質粉末を
含み、その平均粒径が前記上層磁性層に含まれる強磁性
粉末の板径以下であること。 （４）下層非磁性層に含まれる無機質粉末が無機質酸化
物で被覆された表面層を有する無機質非磁性粉末を含む
こと。R rms by AFM is preferably 10 nm or less. Light interference surface roughness R measured by 3d-MIRAU
a is preferably 1 to 4 nm, R rms is 1.3 to 6 nm, and the PV value (Peak-Valley) value is preferably 80 nm or less. The glossiness of the surface of the magnetic layer is preferably 250 to 400% after calendering. Such surface properties can be achieved, for example, by satisfying at least one of the following four conditions within the conditions of the present invention. (1) The non-magnetic powder contained in the lower non-magnetic layer contains an inorganic powder having a Mohs hardness of 3 or more, and the ferromagnetic powder contained in the upper magnetic layer is a needle-like ferromagnetic powder, and the average particle size of the inorganic powder is 1/2 to 4 of the crystallite size of needle-like ferromagnetic powder
Be double. (2) The non-magnetic powder contained in the lower non-magnetic layer contains an inorganic powder having a Mohs hardness of 3 or more, the ferromagnetic powder contained in the upper magnetic layer is a needle-shaped ferromagnetic powder, and the average particle size of the inorganic powder Is 1/3 or less of the major axis length of the acicular ferromagnetic powder. (3) The ferromagnetic powder contained in the upper magnetic layer is a hexagonal plate-shaped ferromagnetic powder having an easy axis of magnetization in the direction perpendicular to the flat plate,
In addition, the non-magnetic powder contained in the lower non-magnetic layer contains an inorganic powder, and the average particle size thereof is equal to or less than the plate diameter of the ferromagnetic powder contained in the upper magnetic layer. (4) The inorganic powder contained in the lower non-magnetic layer contains an inorganic non-magnetic powder having a surface layer coated with an inorganic oxide.

【００４５】（１）〜（３）は、上層磁性層の強磁性粉
末と下層非磁性層の無機質粉末のサイズ及び形状を限定
して下層非磁性層の表面性を確保すると共に無機質粉末
は強磁性粉末を力学的に安定して整列させるサイズとし
たものである。また、又、無機質粉末の下層における体
積充填率は好ましくは２０〜６０％、更に好ましくは２
５〜５５％の範囲であることが望ましい。In (1) to (3), the size and shape of the ferromagnetic powder of the upper magnetic layer and the inorganic powder of the lower non-magnetic layer are limited to secure the surface property of the lower non-magnetic layer and the inorganic powder is strong. The size is such that the magnetic powder is aligned mechanically and stably. The volume filling ratio in the lower layer of the inorganic powder is preferably 20 to 60%, more preferably 2 to 60%.
It is desirable to be in the range of 5-55%.

【００４６】また、無機質粉末は、非磁性粉末のうち重
量比率で６０％以上含むことが好ましく、無機質粉末と
しては、金属酸化物、アルカリ土類金属塩等であること
が好ましい。また、カーボンブラックを添加することに
より公知の効果（例えば、表面電気抵抗を低減する）を
期待できるので、上記無機質粉末と組み合わせて使用す
ることが好ましいが、カーボンは分散性が非常に悪いの
で、カーボン単独では十分な電磁変換特性を確保するこ
とができない。良好な分散性を得るためには重量比率で
６０％以上を金属酸化物、金属、アルカリ土類金属塩か
ら選択する必要がある。無機質粉末が非磁性粉末の重量
比率で６０％未満、カーボンブラックが非磁性粉末の４
０％以上であると分散性が不十分となり所望の電磁変換
特性を得ることができなくなる。The inorganic powder preferably contains 60% by weight or more of the non-magnetic powder, and the inorganic powder is preferably a metal oxide, an alkaline earth metal salt or the like. In addition, since a known effect (for example, reduction of surface electric resistance) can be expected by adding carbon black, it is preferable to use in combination with the above-mentioned inorganic powder, but since carbon has very poor dispersibility, Carbon alone cannot secure sufficient electromagnetic conversion characteristics. In order to obtain good dispersibility, it is necessary to select at least 60% by weight from metal oxides, metals and alkaline earth metal salts. The inorganic powder is less than 60% by weight of the nonmagnetic powder, and the carbon black is 4% of the nonmagnetic powder.
If it is 0% or more, the dispersibility becomes insufficient and desired electromagnetic conversion characteristics cannot be obtained.

【００４７】また、磁性層の厚味が長軸長の５倍以下で
あるとカレンダーによる充填度向上がめざましく、より
電磁変換特性の優れた磁気記録媒体が得られる。次に
（４）について説明する。下層非磁性層に含まれる無機
質粉末の表面に被覆される無機質酸化物としては、好ま
しくはＡｌ2 Ｏ3 、ＳｉＯ2 、ＴｉＯ2 、ＺｒＯ2 、Ｓ
ｎＯ2 、Ｓｂ2 Ｏ3 、ＺｎＯ等が好ましく、更に好まし
いのはＡｌ2 Ｏ3 、ＳｉＯ2 、ＺｒＯ2 である。これら
は、組み合わせて使用してもよいし、単独で用いること
もできる。又、目的に応じて共沈させた表面処理槽を用
いても良いし、先ずアルミナで処理した後にその表層を
シリカで処理する構造、その逆の構造を取ることもでき
る。また、表面処理層は、目的に応じて多孔質層にして
も構わないが、均質で密である方が一般には好ましい。When the thickness of the magnetic layer is less than 5 times the major axis length, the filling degree by the calendar is remarkably improved, and a magnetic recording medium having more excellent electromagnetic conversion characteristics can be obtained. Next, (4) will be described. As the inorganic oxide coated on the surface of the inorganic powder contained in the lower nonmagnetic layer, preferably, Al 2 O 3 , SiO 2 , TiO 2 , ZrO 2 , Sr
Preferred are nO 2 , Sb 2 O 3 , ZnO and the like, and more preferred are Al 2 O 3 , SiO 2 and ZrO 2 . These may be used in combination or may be used alone. Further, a co-precipitated surface treatment tank may be used according to the purpose, or a structure in which the surface layer is treated with silica and then the surface layer is treated with silica or vice versa may be employed. The surface treatment layer may be a porous layer depending on the purpose, but it is generally preferable that it is homogeneous and dense.

【００４８】以下、本発明が選択可能な一般的事項につ
いて述べる。本発明に使用できる無機質粉末は、例え
ば、金属、金属酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属
窒化物、金属炭化物、金属硫化物等の非磁性無機質粉末
が挙げられる。具体的にはＴｉＯ2 （ルチル、アナター
ゼ）、ＴｉＯX 、酸化セリウム、酸化スズ、酸化タング
ステン、ＺｎＯ、ＺｒＯ2 、ＳｉＯ2 、Ｃｒ2 Ｏ3 、α
化率９０％以上のるαアルミナ、βアルミナ、γアルミ
ナ、α酸化鉄、ゲータイト、コランダム、窒化珪素、チ
タンカーバイト、酸化マグネシウム、窒化硼素、２硫化
モリブデン、酸化銅、ＭｇＣＯ3 、ＣａＣＯ3 、ＢａＣ
Ｏ3 、ＳｒＣＯ3、ＢａＳＯ4 、炭化珪素、炭化チタン
などが単独または組み合わせて使用される。これら無機
質粉末の形状、サイズ等は任意であり、これらは必要に
応じて異なる無機質粉末を組み合わせたり、単独の非磁
性粉末でも粒径分布等を選択することもできる。なお、
この無機質粉末には、カーボンブラックは含まれない。 General items that can be selected by the present invention will be described below. Examples of the inorganic powder that can be used in the present invention include nonmagnetic inorganic powders such as metals, metal oxides, metal carbonates, metal sulfates, metal nitrides, metal carbides, and metal sulfides. Specifically, TiO 2 (rutile, anatase), TiO x , cerium oxide, tin oxide, tungsten oxide, ZnO, ZrO 2 , SiO 2 , Cr 2 O 3 , α
Α-alumina, β-alumina, γ-alumina, α-iron oxide, goethite, corundum, silicon nitride, titanium carbide, magnesium oxide, boron nitride, molybdenum disulfide, copper oxide, MgCO 3 , CaCO 3 , which have a conversion of 90% or more, BaC
O 3 , SrCO 3 , BaSO 4 , silicon carbide, titanium carbide and the like are used alone or in combination. The shape, size, etc. of these inorganic powders are arbitrary, and different inorganic powders may be combined as necessary, or a single non-magnetic powder may have a selected particle size distribution and the like. In addition,
This inorganic powder does not contain carbon black.

【００４９】無機質粉末としては、次のものが好まし
い。タップ密度は０．０５〜２ｇ／ｃｃ、好ましくは
０．２〜１．５ｇ／ｃｃ。含水率は０．１〜５％、好ま
しくは０．２〜３％。ｐＨは２〜１１、特に４〜１０が
好ましい。比表面積は、１〜１００ｍ2 ／ｇ、好ましく
は５〜７０ｍ2 ／ｇ、更に好ましくは７〜５０ｍ2 ／ｇ
である。結晶子サイズは０．０１μｍ〜２μｍが好まし
い。粒子サイズとしては、粒状にあっては、平均粒径
０．１μｍ以下、好ましくは０．０８以下であり、針状
にあっては長軸長０．０５〜１．０μｍ、好ましくは
０．０５〜０．５μｍ、針状比５〜２０、好ましくは５
〜１５の範囲から選択される。ＤＢＰを用いた吸油量は
５〜１００ｍｌ／１００ｇ、好ましくは１０〜８０ｍｌ
／１００ｇ、更に好ましくは２０〜６０ｍｌ／１００ｇ
である。ＳＡ（ステアリン酸）吸着量は１〜２０μｍｏ
ｌ／ｍ2 、更に好ましくは２〜１５μｍｏｌ／ｍ2 であ
る。粉体表面のラフネスファクターは０．８〜１．５が
好ましく、更に好ましくは２〜１５μｍｏｌ／ｍ2 であ
る。２５℃での水への湿潤熱は２００ｅｒｇ／ｃｍ2 〜
６００ｅｒｇ／ｃｍ2 が好ましい。また、この湿潤熱の
範囲にある溶媒を使用することができる。１００〜４０
０℃での表面の水分子の量は１〜１０個／１００Åが適
当である。水中での等電点のｐＨは３〜９の間にあるこ
とが好ましい。比重は１〜１２、好ましくは３〜６であ
る。The following are preferred as the inorganic powder. The tap density is 0.05 to 2 g / cc, preferably 0.2 to 1.5 g / cc. Water content is 0.1-5%, preferably 0.2-3%. The pH is preferably 2 to 11, more preferably 4 to 10. The specific surface area is 1 to 100 m 2 / g, preferably 5 to 70 m 2 / g, and more preferably 7 to 50 m 2 / g.
Is. The crystallite size is preferably 0.01 μm to 2 μm. Regarding the particle size, the average particle size is 0.1 μm or less, preferably 0.08 or less in the case of granular particles, and the major axis length is 0.05 to 1.0 μm, preferably 0.05 in the case of needles. ~ 0.5 μm, acicular ratio 5-20, preferably 5
Is selected from the range of .about.15. Oil absorption using DBP is 5 to 100 ml / 100 g, preferably 10 to 80 ml
/ 100g, more preferably 20-60ml / 100g
Is. SA (stearic acid) adsorption amount is 1 to 20 μmo
1 / m 2 , and more preferably 2 to 15 μmol / m 2 . The roughness factor of the powder surface is preferably 0.8 to 1.5, more preferably 2 to 15 μmol / m 2 . The heat of wetting to water at 25 ° C is 200 erg / cm 2 ~
600 erg / cm 2 is preferred. In addition, a solvent having a heat of wetting in this range can be used. 100-40
The amount of water molecules on the surface at 0 ° C is appropriately 1 to 10 / 100Å. The pH of the isoelectric point in water is preferably between 3 and 9. The specific gravity is 1 to 12, preferably 3 to 6.

【００５０】上記の無機質粉末は必ずしも１００％純粋
である必要はなく、目的に応じて表面を他の化合物、例
えば、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｚｎ等の
各化合物で処理し、それらの酸化物を表面に形成しても
よい。その際、純度は７０％以上であれば効果を減ずる
ことにはならない。強熱減量は２０％以下であることが
好ましい。The above inorganic powder does not necessarily have to be 100% pure, and the surface thereof may be treated with other compounds such as Al, Si, Ti, Zr, Sn, Sb and Zn according to the purpose. , Those oxides may be formed on the surface. At this time, if the purity is 70% or more, the effect is not reduced. The ignition loss is preferably 20% or less.

【００５１】本発明に用いられる無機質粉末の具体的な
例としては、昭和電工社製ＵＡ５６００、ＵＡ５６０
５、住友化学社製ＡＫＰ−２０、ＡＫＰ−３０、ＡＫＰ
−５０、ＨＩＴ−５５、ＨＩＴ−１００、ＺＡ−Ｇ１、
日本化学工業社製Ｇ５、Ｇ７、Ｓ−１、戸田工業社製Ｔ
Ｆ−１００、ＴＦ−１２０、ＴＦ−１４０、Ｒ５１６、
石原産業社製ＴＴＯ−５１Ｂ、ＴＴＯ−５５Ａ、ＴＴＯ
−５５Ｂ、ＴＴＯ−５５Ｃ、ＴＴＯ−５５Ｓ、ＴＴＯ−
５５Ｓ、ＴＴＯ−５５Ｄ、ＦＴ−１０００、ＦＴ−２０
００、ＦＴＬ−１００、ＦＴＬ−２００、Ｍ−１、Ｓ−
１、ＳＮ−１００、Ｒ−８２０、Ｒ−８３０、Ｒ−９３
０、Ｒ−５５０、ＣＲ−５０、ＣＲ−８０、Ｒ−６８
０、ＴＹ−５０、チタン工業社製ＥＣＴ−５２、ＳＴＴ
−４Ｄ、ＳＴＴ−３０Ｄ、ＳＴＴ−３０、ＳＴＴ−６５
Ｃ、三菱マテリアル社製Ｔ−１、日本触媒社製ＮＳ−
Ｏ、ＮＳ−３Ｙ、ＮＳ−８Ｙ、テイカ社製ＭＴ−１００
Ｓ、ＭＴ−１００Ｔ、ＭＴ−１５０Ｗ、ＭＴ−５００
Ｂ、ＭＴ−６００Ｂ、ＭＴ−１００Ｅ、堺化学社製ＦＩ
ＮＥＸ−２５、ＢＦ−１、ＢＦ−１０、ＢＦ−２０、Ｂ
Ｆ−１Ｌ、ＢＦ−１０Ｐ、同和工業社製ＤＥＦＩＣ−
Ｙ、ＤＥＦＩＣ−Ｒ、チタン工業社製Ｙ−ＬＯＰ及びそ
れを焼成した物である。Specific examples of the inorganic powder used in the present invention include UA5600 and UA560 manufactured by Showa Denko KK
5, Sumitomo Chemical Co., Ltd. AKP-20, AKP-30, AKP
-50, HIT-55, HIT-100, ZA-G1,
Nippon Kagaku Kogyo G5, G7, S-1, Toda Kogyo T
F-100, TF-120, TF-140, R516,
Ishihara Sangyo Co., Ltd. TTO-51B, TTO-55A, TTO
-55B, TTO-55C, TTO-55S, TTO-
55S, TTO-55D, FT-1000, FT-20
00, FTL-100, FTL-200, M-1, S-
1, SN-100, R-820, R-830, R-93
0, R-550, CR-50, CR-80, R-68
0, TY-50, Titanium Industry Co., Ltd. ECT-52, STT
-4D, STT-30D, STT-30, STT-65
C, Mitsubishi Materials T-1 and Nippon Shokubai NS-
O, NS-3Y, NS-8Y, MT-100 manufactured by Teika
S, MT-100T, MT-150W, MT-500
B, MT-600B, MT-100E, FI manufactured by Sakai Chemical Co.
NEX-25, BF-1, BF-10, BF-20, B
F-1L, BF-10P, DEFIC- manufactured by Dowa Kogyo
Y, DEFIC-R, Y-LOP manufactured by Titanium Industry Co., Ltd. and a product obtained by firing the same.

【００５２】本発明に使用される非磁性無機質粉末とし
ては、特に酸化チタン（特に二酸化チタン）が好まし
い。以下、この酸化チタンの製法を詳しく記す。酸化チ
タンの製法は主に硫酸法と塩素法がある。硫酸法は、イ
ルミナイトの原鉱石を硫酸で蒸留し、Ｔｉ、Ｆｅなどを
硫酸塩として抽出する。硫酸鉄を晶析分離して除き、残
りの硫酸チタニル溶液を濾過精製後、熱加水分解を行っ
て、含水酸化チタンを沈殿させる。これを濾過洗浄後、
夾雑物質を洗浄除去し、粒径調節剤などを添加した後、
８００〜１０００℃で焼成すれば粗酸化チタンとなる。
ルチル型とアナターゼ型は加水分解の時に添加される核
材の種類によりわけられる。この粗酸化チタンを粉砕、
整粒、表面処理などを施して作成する。塩素法は原鉱石
天然ルチルや合成ルチルが用いられる。鉱石は高温還元
状態で塩素化され、ＴｉはＴｉＣｌ4 にＦｅはＦｅＣｌ
2 となり、冷却により固体となった酸化鉄は液体のＴｉ
Ｃｌ4 と分離される。得られた粗ＴｉＣｌ4 は精留によ
り精製した後、核生成剤を添加し、１０００℃以上の温
度で酸素と瞬間的に反応させ、粗酸化チタンを得る。こ
の酸化分解工程で生成した粗酸化チタンに顔料的性質を
与えるための仕上げ方法は硫酸法と同じである。As the non-magnetic inorganic powder used in the present invention, titanium oxide (particularly titanium dioxide) is particularly preferable. Hereinafter, the method for producing this titanium oxide will be described in detail. Titanium oxide is mainly produced by a sulfuric acid method and a chlorine method. In the sulfuric acid method, raw ore of illuminite is distilled with sulfuric acid, and Ti, Fe, and the like are extracted as sulfates. Iron sulfate is removed by crystallization separation, and the remaining titanyl sulfate solution is filtered and purified, and then thermally hydrolyzed to precipitate hydrous titanium oxide. After filtering and washing this,
After washing and removing contaminants and adding a particle size regulator, etc.,
If it is fired at 800 to 1000 ° C, it becomes crude titanium oxide.
The rutile type and the anatase type are classified according to the kind of core material added during hydrolysis. This crude titanium oxide is crushed,
It is made by applying sizing and surface treatment. In the chlorine method, natural rutile or synthetic rutile of the original ore is used. Ore is chlorinated under high temperature reduction conditions, Ti for TiCl 4 and Fe for FeCl
2 , iron oxide that became solid by cooling is liquid Ti
Separated from Cl 4 . After the obtained crude TiCl 4 is purified by rectification, a nucleating agent is added and reacted with oxygen instantaneously at a temperature of 1000 ° C. or more to obtain crude titanium oxide. The finishing method for imparting pigmentary properties to the crude titanium oxide produced in this oxidative decomposition step is the same as the sulfuric acid method.

【００５３】また、本発明は下層にカーボンブラックを
使用することができ、公知の効果であるＲS （表面電気
抵抗）等を下げることもできる。このカーボンブラック
としてはゴム用ファーネス、ゴム用サーマル、カラー用
ブラック、アセチレンブラック、等を用いることができ
る。比表面積は１００〜５００ｍ2 ／ｇ、好ましくは１
５０〜４００、ＤＢＰ吸油量は２０〜４００ｍｌ／１０
０ｇ、好ましくは３０〜２００ｍｌ／１００ｇである。
平均粒径は５ｍμ〜８０ｍμ、好ましくは１０〜５０ｍ
μ、更に好ましくは１０〜４０ｍμである。ｐＨは２〜
１０、含水率は０．１〜１０％、タップ密度は０．１〜
１ｇ／ｃｃが好ましい。Further, in the present invention, carbon black can be used for the lower layer, and R S (surface electric resistance), which is a known effect, can be lowered. As the carbon black, furnace for rubber, thermal for rubber, black for color, acetylene black and the like can be used. The specific surface area is 100 to 500 m 2 / g, preferably 1
50-400, DBP oil absorption is 20-400 ml / 10
It is 0 g, preferably 30 to 200 ml / 100 g.
The average particle size is 5 m-80 m, preferably 10-50 m
μ, and more preferably 10 to 40 mμ. pH is 2
10, water content 0.1 ~ 10%, tap density 0.1 ~
1 g / cc is preferred.

【００５４】本発明に用いられるカーボンブラックの具
体的な例としてはキャボット社製、ＢＬＡＣＫＰＥＡＲ
ＬＳ ２０００、１３００、１０００、９００、８０
０、、８８０、７００、ＶＵＬＣＡＮ ＸＣ−７２、三
菱化成工業社製＃３０５０、＃３１５０、＃３２５０、
＃３７５０、＃３９５０、＃２４００Ｂ、＃２３００、
＃１０００、、＃９７０、＃９５０、、＃９００、＃８
５０、＃６５０、＃４０、ＭＡ４０、ＭＡ−６００、コ
ロンビアカーボン社製、ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ ＳＣ、Ｒ
ＡＶＥＮ社製８８００、８０００、７０００、５７５
０、５２５０、３５００、２１００、２０００、１８０
０、１５００、１２５５、１２５０、アクゾー社製ケッ
チェンブラックＥＣなどが挙げられる。カーボンブラッ
クを分散剤などで表面処理したり、樹脂でグラフト化し
て使用しても表面の一部をグラファイト化したものを使
用しても構わない。また、カーボンブラックを非磁性塗
料に添加する前にあらかじめ結合剤で分散してもかまわ
ない。これらのカーボンブラックは単独、または組み合
わせて該無機質粉末に対し０．１〜３０％の範囲で使用
することができる。A specific example of carbon black used in the present invention is BLACKPEAR manufactured by Cabot Corporation.
LS 2000, 1300, 1000, 900, 80
0, 880, 700, VULCAN XC-72, Mitsubishi Kasei Kogyo # 3050, # 3150, # 3250,
# 3750, # 3950, # 2400B, # 2300,
# 1000, # 970, # 950, # 900, # 8
50, # 650, # 40, MA40, MA-600, manufactured by Columbia Carbon Co., CONDUCTEX SC, R
AVEN 8800, 8000, 7000, 575
0, 5250, 3500, 2100, 2000, 180
0, 1500, 1255, 1250, Ketjen Black EC manufactured by Akzo and the like. The carbon black may be surface-treated with a dispersant or the like, or may be grafted with a resin for use, or a part of the surface thereof may be graphitized. Before adding the carbon black to the non-magnetic paint, the carbon black may be dispersed in a binder in advance. These carbon blacks can be used alone or in combination in the range of 0.1 to 30% based on the inorganic powder.

【００５５】本発明で使用できるカーボンブラックは、
例えば（「カーボンブラック便覧」、カーボンブラック
協会編）を参考にすることができる。本発明に使用され
る非磁性有機質粉末は、アクリルスチレン系樹脂粉末、
ベンゾグアナミン樹脂粉末、メラミン系樹脂粉末、フタ
ロシアニン系顔料が挙げられるが、ポリオレフィン系樹
脂粉末、ポリエステル系樹脂粉末、ポリアミド系樹脂粉
末、ポリイミド系樹脂粉末、ポリフッ化エチレン樹脂粉
末が使用される。その製法は、特開昭６２−１８５６４
号、同６０−２５５８２７号の各公報に記載されている
ようなものが使用できる。The carbon black that can be used in the present invention is
For example, (“Carbon Black Handbook”, edited by Carbon Black Association) can be referred to. Non-magnetic organic powder used in the present invention, acrylic styrene resin powder,
Benzoguanamine resin powder, melamine resin powder, and phthalocyanine pigment are exemplified, and polyolefin resin powder, polyester resin powder, polyamide resin powder, polyimide resin powder, and polyfluoroethylene resin powder are used. The production method is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-18564.
And JP-A-60-255827 can be used.

【００５６】これらの非磁性粉末は、通常、結合剤に対
して、重量比率で２０〜０．１、体積比率で１０〜０．
１の範囲で用いられる。なお、一般の磁気記録媒体にお
いては下塗層を設けることが行われているが、これは支
持体と磁性層等の接着力を向上させるために設けられる
ものであって、厚さも０．５μｍ以下で本発明の下層非
磁性層とは異なるものである。本発明においても下層と
支持体との接着性を向上させるために下塗層を設けるこ
とが好ましい。These non-magnetic powders are usually used in a weight ratio of 20 to 0.1 and a volume ratio of 10 to 0.
Used in the range of 1. In general magnetic recording media, an undercoat layer is provided. This is provided to improve the adhesive strength between the support and the magnetic layer, and has a thickness of 0.5 μm. The following is different from the lower non-magnetic layer of the present invention. Also in the present invention, it is preferable to provide an undercoat layer in order to improve the adhesion between the underlayer and the support.

【００５７】本発明の磁性層に使用する強磁性粉末とし
ては磁性酸化鉄ＦｅＯｘ（ｘ＝１．３３〜１．５）、Ｃ
ｏ変性ＦｅＯｘ（ｘ＝１．３３〜１．５）、Ｆｅまたは
ＮｉまたはＣｏを主成分（７５％以上）とする強磁性合
金粉末、バリウムフエライト、ストロンチウムフエライ
トなど公知の強磁性粉末が使用できるが、強磁性合金粉
末が更に好ましい。。これらの強磁性粉末には所定の原
子以外にＡｌ、Ｓｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃ
ｕ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、
Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌ
ａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、
Ｓｒ、Ｂなどの原子を含んでもかまわない。これらの強
磁性粉末にはあとで述べる分散剤、潤滑剤、界面活性
剤、帯電防止剤などで分散前にあらかじめ処理を行って
もかまわない。具体的には、特公昭４４−１４０９０
号、特公昭４５−１８３７２号、特公昭４７−２２０６
２号、特公昭４７−２２５１３号、特公昭４６−２８４
６６号、特公昭４６−３８７５５号、特公昭４７−４２
８６号、特公昭４７−１２４２２号、特公昭４７−１７
２８４号、特公昭４７−１８５０９号、特公昭４７−１
８５７３号、特公昭３９−１０３０７号、特公昭４８−
３９６３９号、米国特許第３０２６２１５号、同３０３
１３４１号、同３１００１９４号、同３２４２００５
号、同３３８９０１４号などに記載されている。As the ferromagnetic powder used in the magnetic layer of the present invention, magnetic iron oxide FeOx (x = 1.33 to 1.5), C
Known ferromagnetic powders such as o-modified FeOx (x = 1.33 to 1.5), ferromagnetic alloy powder containing Fe or Ni or Co as a main component (75% or more), barium ferrite, and strontium ferrite can be used. Further, a ferromagnetic alloy powder is more preferable. . These ferromagnetic powders include Al, Si, S, Sc, Ti, V, Cr, C
u, Y, Mo, Rh, Pd, Ag, Sn, Sb, Te,
Ba, Ta, W, Re, Au, Hg, Pb, Bi, L
a, Ce, Pr, Nd, P, Co, Mn, Zn, Ni,
It may contain atoms such as Sr and B. These ferromagnetic powders may be preliminarily treated with a dispersant, a lubricant, a surfactant, an antistatic agent, and the like before dispersion before dispersion. Specifically, Japanese Patent Publication No. 44-14090
No., JP-B-45-18372, JP-B-47-2206
2, JP-B-47-22513, JP-B-46-284
66, Japanese Patent Publication No. 46-38755, Japanese Patent Publication No. 47-42
No. 86, Japanese Patent Publication No. 47-12422, Japanese Patent Publication No. 47-17
No. 284, Japanese Patent Publication No. 47-18509, Japanese Patent Publication No. 47-1
8573, JP-B-39-10307, JP-B-48-
39639, U.S. Pat.
No. 1341, No. 3100194, No. 3242005
And No. 3389014.

【００５８】上記強磁性粉末の中で強磁性合金粉末につ
いては少量の水酸化物、または酸化物を含んでもよい。
強磁性合金粉末の公知の製造方法により得られたものを
用いることができ、下記の方法をあげることができる。
複合有機酸塩（主としてシュウ酸塩）と水素などの還元
性気体で還元する方法、酸化鉄を水素などの還元性気体
で還元してＦｅあるいはＦｅ−Ｃｏ粒子などを得る方
法、金属カルボニル化合物を熱分解する方法、強磁性金
属の水溶液に水素化ホウ素ナトリウム、次亜リン酸塩あ
るいはヒドラジンなどの還元剤を添加して還元する方
法、金属を低圧の不活性気体中で蒸発させて微粉末を得
る方法などである。このようにして得られた強磁性合金
粉末は公知の徐酸化処理、すなわち有機溶剤に浸漬した
のち乾燥させる方法、有機溶剤に浸漬したのち酸素含有
ガスを送り込んで表面に酸化膜を形成したのち乾燥させ
る方法、有機溶剤を用いず酸素ガスと不活性ガスの分圧
を調整して表面に酸化皮膜を形成する方法のいずれを施
したものでも用いることができる。Among the above-mentioned ferromagnetic powder, the ferromagnetic alloy powder may contain a small amount of hydroxide or oxide.
What was obtained by the well-known manufacturing method of a ferromagnetic alloy powder can be used, and the following method can be mentioned.
A method of reducing a complex organic acid salt (mainly oxalate) and a reducing gas such as hydrogen, a method of reducing iron oxide with a reducing gas such as hydrogen to obtain Fe or Fe—Co particles, a metal carbonyl compound Pyrolysis method, reduction method by adding a reducing agent such as sodium borohydride, hypophosphite or hydrazine to an aqueous solution of ferromagnetic metal, evaporation of the metal in a low pressure inert gas to produce a fine powder. How to get it. The ferromagnetic alloy powder thus obtained is subjected to a known gradual oxidation treatment, that is, a method of immersing it in an organic solvent and then drying it. Any of the method of forming the oxide film on the surface by adjusting the partial pressure of oxygen gas and the inert gas without using an organic solvent can be used.

【００５９】本発明の上層磁性層の強磁性粉末をＢＥＴ
法による比表面積で表せば２５〜８０ｍ2 ／ｇであり、
好ましくは４０〜７０ｍ2 ／ｇである。２５ｍ2 ／ｇ以
下ではノイズが高くなり、８０ｍ2 ／ｇ以上では表面性
が得にくく好ましくない。本発明の上層磁性層の強磁性
粉末の結晶子サイズは４５０〜１００Åであり、好まし
くは３５０〜１００Åである。酸化鉄磁性粉末のσS は
５０ｅｍｕ／ｇ以上、好ましくは７０ｅｍｕ／ｇ以上で
あり、強磁性金属粉末の場合は１００ｅｍｕ／ｇ以上が
好ましく、更に好ましくは１１０ｅｍｕ／ｇ〜１７０ｅ
ｍｕ／ｇである。抗磁力は１１００Ｏｅ以上、２５００
Ｏｅ以下が好ましく、更に好ましくは１４００Ｏｅ以上
２０００Ｏｅ以下である。強磁性粉末の針状比は１８以
下が好ましく、更に好ましくは１２以下である。BET was used as the ferromagnetic powder for the upper magnetic layer of the present invention.
When expressed in terms of specific surface area by the method, it is 25 to 80 m 2 / g,
It is preferably 40 to 70 m 2 / g. If it is less than 25 m 2 / g, noise increases, and if it is more than 80 m 2 / g, it is difficult to obtain surface properties, which is not preferable. The crystallite size of the ferromagnetic powder of the upper magnetic layer of the present invention is 450 to 100Å, preferably 350 to 100Å. Σ S of the iron oxide magnetic powder is 50 emu / g or more, preferably 70 emu / g or more, and in the case of the ferromagnetic metal powder, 100 emu / g or more is preferable, and 110 emu / g to 170 e is more preferable.
mu / g. Coercive force is 1100 Oe or more, 2500
It is preferably Oe or less, and more preferably 1400 Oe or more and 2000 Oe or less. The needle ratio of the ferromagnetic powder is preferably 18 or less, more preferably 12 or less.

【００６０】強磁性粉末のｒ１５００は１．５以下であ
ることが好ましい。さらに好ましくはｒ１５００は１．
０以下である。ｒ１５００とは磁気記録媒体を飽和磁化
したのち反対の向きに１５００Oeの磁場をかけたとき反
転せずに残っている磁化量の％を示すものである。強磁
性粉末の含水率は０．０１〜２％とするのが好ましい。
結合剤の種類によって強磁性粉末の含水率は最適化する
のが好ましい。γ酸化鉄のタップ密度は０．５ｇ／ｃｃ
以上が好ましく、０．８ｇ／ｃｃ以上がさらに好まし
い。合金粉末の場合は、０．２〜０．８ｇ／ｃｃが好ま
しく、０．８ｇ／ｃｃ以上に使用すると強磁性粉末の圧
密過程で酸化が進みやすく、充分な飽和磁化( σS ) を
得ることが困難になる。０．２ｃｃ／ｇ以下では分散が
不十分になりやすい。The r1500 of the ferromagnetic powder is preferably 1.5 or less. More preferably r1500 is 1.
It is 0 or less. r1500 indicates the% of the amount of magnetization remaining without being inverted when a magnetic field of 1500 Oe is applied in the opposite direction after the magnetic recording medium is saturated. The water content of the ferromagnetic powder is preferably 0.01 to 2%.
It is preferable to optimize the water content of the ferromagnetic powder depending on the type of binder. The tap density of γ-iron oxide is 0.5g / cc
Or more, more preferably 0.8 g / cc or more. In the case of an alloy powder, 0.2 to 0.8 g / cc is preferable, and when it is used at 0.8 g / cc or more, oxidation easily proceeds in the consolidation process of the ferromagnetic powder, and a sufficient saturation magnetization (σ S ) is obtained. Becomes difficult. If it is 0.2 cc / g or less, the dispersion tends to be insufficient.

【００６１】γ酸化鉄を用いる場合、２価の鉄の３価の
鉄に対する比は好ましくは０〜２０％であり、さらに好
ましくは５〜１０％である。また鉄原子に対するコバル
ト原子の量は０〜１５％、好ましくは２〜８％である。
強磁性粉末のｐＨは用いる結合剤との組合せにより最適
化することが好ましい。その範囲は４〜１２であるが、
好ましくは６〜１０である。強磁性粉末は必要に応じ、
Ａｌ、Ｓｉ、Ｐまたはこれらの酸化物などで表面処理を
施してもかまわない。その量は強磁性粉末に対し０．１
〜１０％であり表面処理を施すと脂肪酸などの潤滑剤の
吸着が１００ｍｇ／ｍ2 以下になり好ましい。強磁性粉
末には可溶性のＮａ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｓｒなどの無
機イオンを含む場合があるが、５００ｐｐｍ以下であれ
ば特に特性に影響を与えない。When using γ iron oxide, the ratio of divalent iron to trivalent iron is preferably 0 to 20%, more preferably 5 to 10%. The amount of cobalt atom to iron atom is 0 to 15%, preferably 2 to 8%.
The pH of the ferromagnetic powder is preferably optimized depending on the combination with the binder used. The range is 4-12,
It is preferably 6 to 10. Ferromagnetic powder as required
The surface treatment may be performed with Al, Si, P, or an oxide thereof. The amount is 0.1
It is preferably 10%, and when the surface treatment is performed, adsorption of a lubricant such as fatty acid is 100 mg / m 2 or less, which is preferable. The ferromagnetic powder may contain inorganic ions such as soluble Na, Ca, Fe, Ni, and Sr, but if it is 500 ppm or less, the characteristics are not particularly affected.

【００６２】また、本発明に用いられる強磁性粉末は空
孔が少ないほうが好ましくその値は２０容量％以下、さ
らに好ましくは５容量％以下である。また形状について
は先に示した条件を満足するように針状、粒状、米粒
状、板状等から選択される。強磁性粉末のＳＦＤ０．６
以下を達成するためには、強磁性粉末のＨｃの分布を小
さくする必要がある。そのためには、ゲータイトの粒度
分布をよくする、γ−ヘマタイトの焼結を防止する、コ
バルト変性の酸化鉄についてはコバルトの被着速度を従
来より遅くするなどの方法がある。The ferromagnetic powder used in the present invention preferably has few voids, and the value thereof is 20% by volume or less, more preferably 5% by volume or less. The shape is selected from acicular, granular, rice granular, plate-like, and the like so as to satisfy the conditions described above. SFD of ferromagnetic powder 0.6
In order to achieve the following, it is necessary to reduce the distribution of Hc in the ferromagnetic powder. For that purpose, there are methods such as improving the particle size distribution of goethite, preventing the sintering of γ-hematite, and slowing the deposition rate of cobalt for cobalt-modified iron oxide as compared with the conventional method.

【００６３】本発明にはまた、磁化容易軸が平板の垂直
方向にある六角板状の強磁性粉末として、板状六方晶フ
エライト等が例示され、バリウムフエライト、ストロン
チウムフエライト、鉛フェライト、カルシウムフェライ
トの各置換体、Ｃｏ置換体等、六方晶Ｃｏ粉末が使用で
きる。具体的にはマグネトブランバイト型のバリウムフ
ェライト及びストロンチウムフェライト、更に一部スピ
ネル相を含有したマグネトブランバイト型のバリウムフ
ェライト及びストロンチウムフェライト等が挙げられ、
特に好ましいものとしてはバリウムフェライト、ストロ
ンチウムフェライトの各置換体である。また、抗磁力を
制御するために上記六方晶フェライトにＣｏ−Ｔｉ、Ｃ
ｏ−Ｔｉ−Ｚｒ、Ｃｏ−Ｔｉ−Ｚｎ、Ｎｉ−Ｔｉ−Ｚ
ｎ、Ｉｒ−Ｚｎ等の元素を添加した物を使用することが
できる。In the present invention, a hexagonal plate-like ferromagnetic powder having an easy axis of magnetization in the direction perpendicular to the flat plate is exemplified by plate-like hexagonal ferrite and the like. Hexagonal Co powder such as each substitution product and Co substitution product can be used. Specifically, magneto-brumbite-type barium ferrite and strontium ferrite, and further include magneto-brambite-type barium ferrite and strontium ferrite containing a part of the spinel phase,
Particularly preferred are substituted bodies of barium ferrite and strontium ferrite. Further, in order to control the coercive force, Co-Ti, C
o-Ti-Zr, Co-Ti-Zn, Ni-Ti-Z
A substance to which an element such as n or Ir-Zn is added can be used.

【００６４】バリウムフェライトを用いる場合、板径は
六角板状の粒子の板の幅を意味し、粒子長軸長に相当
し、電子顕微鏡を使用して測定する。本発明ではこのを
板径を０．００１〜０．３μｍで、板厚を直径の１／２
〜１／２０とするとよい。比表面積（ＳBET ）は、１〜
６０ｍ2 ／ｇが好ましく、比重は４〜６が好ましい。本
発明の下層非磁性層、上層磁性層に使用される結合剤と
しては従来公知の熱可塑系樹脂、熱硬化系樹脂、反応型
樹脂やこれらの混合物が使用される。熱可塑系樹脂とし
ては、ガラス転移温度が−１００〜１５０℃、数平均分
子量が１０００〜２０００００、好ましくは１００００
〜１０００００、重合度が約５０〜１０００程度のもの
である。このような例としては、塩化ビニル、酢酸ビニ
ル、ビニルアルコール、マレイン酸、アクリル酸、アク
リル酸エステル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、
メタクリル酸、メタクリル酸エステル、スチレン、ブタ
ジエン、エチレン、ビニルブチラール、ビニルアセター
ル、ビニルエーテル、等を構成単位として含む重合体ま
たは共重合体、ポリウレタン樹脂、各種ゴム系樹脂があ
る。また、熱硬化性樹脂または反応型樹脂としてはフエ
ノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、
尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アクリル系反
応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコーン樹脂、エポ
キシ−ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂とイソシアネ
ートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリオールと
ポリイソシアネートの混合物、ポリウレタンとポリイソ
シアネートの混合物等があげられる。When barium ferrite is used, the plate diameter means the plate width of hexagonal plate-shaped particles and corresponds to the major axis length of the particles.
And measure using an electron microscope. In the present invention, the plate diameter is 0.001 to 0.3 μm, and the plate thickness is ½ of the diameter.
It is good to set it to about 1/20. Specific surface area (S BET ) is 1 to
The specific gravity is preferably 60 m 2 / g and the specific gravity is preferably 4 to 6. As the binder used in the lower nonmagnetic layer and the upper magnetic layer of the present invention, conventionally known thermoplastic resins, thermosetting resins, reactive resins, and mixtures thereof are used. The thermoplastic resin has a glass transition temperature of −100 to 150 ° C. and a number average molecular weight of 1,000 to 200,000, preferably 10,000.
˜100,000 and the degree of polymerization is about 50 to 1,000. Examples of such include vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl alcohol, maleic acid, acrylic acid, acrylic ester, vinylidene chloride, acrylonitrile,
There are polymers or copolymers containing methacrylic acid, methacrylic acid esters, styrene, butadiene, ethylene, vinyl butyral, vinyl acetal, vinyl ether, etc. as constituent units, polyurethane resins, and various rubber resins. Further, as the thermosetting resin or the reactive resin, a phenol resin, an epoxy resin, a polyurethane curable resin,
Urea resin, melamine resin, alkyd resin, acrylic reaction resin, formaldehyde resin, silicone resin, epoxy-polyamide resin, mixture of polyester resin and isocyanate prepolymer, mixture of polyester polyol and polyisocyanate, mixture of polyurethane and polyisocyanate, etc. can give.

【００６５】これらの樹脂については朝倉書店発行の
「プラスチックハンドブック」に詳細に記載されてい
る。また、公知の電子線硬化型樹脂を下層、または上層
に使用することも可能である。これらの例とその製造方
法については特開昭６２−２５６２１９号に詳細に記載
されている。These resins are described in detail in "Plastic Handbook" published by Asakura Shoten. It is also possible to use a known electron beam curable resin for the lower layer or the upper layer. These examples and the manufacturing method thereof are described in detail in JP-A-62-256219.

【００６６】以上の樹脂は単独または組合せて使用でき
るが、好ましいものとして塩化ビニル樹脂、塩化ビニル
酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニルビニルアルコー
ル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル無水マレイン酸共重合体
の群から選ばれる少なくとも１種とポリウレタン樹脂の
組合せ、またはこれらにポリイソシアネートを組合せた
ものがあげられる。The above resins can be used alone or in combination, but are preferably selected from the group of vinyl chloride resin, vinyl chloride vinyl acetate resin, vinyl chloride vinyl acetate vinyl alcohol resin, vinyl chloride vinyl acetate maleic anhydride copolymer. Examples thereof include a combination of at least one of the above and a polyurethane resin, or a combination of these with a polyisocyanate.

【００６７】ポリウレタン樹脂の構造はポリエステルポ
リウレタン、ポリエーテルポリウレタン、ポリエーテル
ポリエステルポリウレタン、ポリカーボネートポリウレ
タン、ポリエステルポリカーボネートポリウレタン、ポ
リカプロラクトンポリウレタンなど公知のものが使用で
きる。ここに示したすべての結合剤について、より優れ
た分散性と耐久性を得るためには必要に応じ、−ＣＯＯ
Ｍ、−ＳＯ3 Ｍ、−ＯＳＯ3 Ｍ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ1 ）
（ＯＭ2 ）、−ＯＰ＝Ｏ（ＯＭ1 ）（ＯＭ2 ）、−ＮＲ
4 Ｘ（ここで、Ｍ、Ｍ1 、Ｍ2 は、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、
Ｋ、−ＮＲ4 、−ＮＨＲ3 を示し、Ｒはアルキル基もし
くはＨを示し、Ｘはハロゲン原子を示す。）、ＯＨ、Ｎ
Ｒ2 、Ｎ+ Ｒ3 、（Ｒは炭化水素基）、エポキシ基、Ｓ
Ｈ、ＣＮなどから選ばれる少なくとも一つ以上の極性基
を共重合または付加反応で導入したものを用いることが
好ましい。このような極性基の量は１０-1〜１０-8モル
／ｇであり、好ましくは１０-2〜１０-6モル／ｇであ
る。As the structure of the polyurethane resin, known structures such as polyester polyurethane, polyether polyurethane, polyether polyester polyurethane, polycarbonate polyurethane, polyester polycarbonate polyurethane and polycaprolactone polyurethane can be used. For all of the binders shown here, in order to obtain better dispersibility and durability, -COO is added as necessary.
M, -SO 3 M, -OSO 3 M, -P = O (OM 1)
(OM 2 ), -OP = O (OM 1 ) (OM 2 ), -NR
4 X (where M, M 1 and M 2 are H, Li, Na,
K, -NR 4, shows a -NHR 3, R represents an alkyl group or H, X is a halogen atom. ), OH, N
R 2 , N + R 3 , (R is a hydrocarbon group), epoxy group, S
It is preferable to use one obtained by introducing at least one or more polar groups selected from H, CN and the like by copolymerization or addition reaction. The amount of such a polar group is 10 -1 to 10 -8 mol / g, preferably 10 -2 to 10 -6 mol / g.

【００６８】塩化ビニル系共重合体としては、好ましく
は、エポキシ基含有塩化ビニル系共重合体が挙げられ、
塩化ビニル繰返し単位と、エポキシ基を有する繰返し単
位と、所望により−ＳＯ3 Ｍ、−ＯＳＯ3 Ｍ、−ＣＯＯ
Ｍおよび−ＰＯ（ＯＭ）2 （以上につきＭは水素原子、
またはアルカリ金属）等の極性基を有する繰返し単位と
を含む塩化ビニル系共重合体が挙げられる。エポキシ基
を有する繰返し単位との併用では、−ＳＯ3 Ｎａを有す
る繰返し単位を含むエポキシ基含有塩化ビニル系共重合
体が好ましい。The vinyl chloride-based copolymer is preferably an epoxy group-containing vinyl chloride-based copolymer,
Vinyl chloride repeating unit, a repeating unit having an epoxy group, optionally -SO 3 M, -OSO 3 M, -COO
M and —PO (OM) 2 (where M is a hydrogen atom,
Or a repeating unit having a polar group such as an alkali metal). In combination with the repeating unit having an epoxy group, an epoxy group-containing vinyl chloride copolymer preferably contains a repeating unit having an -SO 3 Na.

【００６９】極性基を有する繰返し単位の共重合体中に
おける含有率は、通常０．０１〜５．０モル％（好まし
くは、０．５〜３．０モル％）の範囲内にある。エポキ
シ基を有する繰返し単位の共重合体中における含有率
は、通常１．０〜３０モル％（好ましくは１〜２０モル
％）の範囲内にある。そして、塩化ビニル系重合体は、
塩化ビニル繰返し単位１モルに対して通常０．０１〜
０．５モル（好ましくは０．０１〜０．３モル）のエポ
キシ基を有する繰返し単位を含有するものである。The content of the repeating unit having a polar group in the copolymer is usually 0.01 to 5.0 mol% (preferably 0.5 to 3.0 mol%). The content of the repeating unit having an epoxy group in the copolymer is usually in the range of 1.0 to 30 mol% (preferably 1 to 20 mol%). And the vinyl chloride polymer is
Usually 0.01 to 1 mol of vinyl chloride repeating unit
It contains a repeating unit having 0.5 mol (preferably 0.01 to 0.3 mol) of an epoxy group.

【００７０】エポキシ基を有する繰返し単位の含有率が
１モル％より低いか、あるいは塩化ビニル繰返し単位１
モルに対するエポキシ基を有する繰返し単位の量が０．
０１モルより少ないと塩化ビニル系共重合体からの塩酸
ガスの放出を有効に防止することができないことがあ
り、一方、３０モル％より高いか、あるいは塩化ビニル
繰返し単位１モルに対するエポキシ基を有する繰返し単
位の量が０．５モルより多いと塩化ビニル系共重合体の
硬度が低くなることがあり、これを用いた場合には磁性
層の走行耐久性が低下することがある。The content of the repeating unit having an epoxy group is lower than 1 mol%, or the vinyl chloride repeating unit 1
The amount of the repeating unit having an epoxy group per mole is 0.
If the amount is less than 01 mol, the release of hydrochloric acid gas from the vinyl chloride-based copolymer may not be effectively prevented. On the other hand, it may be higher than 30 mol% or have an epoxy group per 1 mol of the vinyl chloride repeating unit. If the amount of the repeating unit is more than 0.5 mol, the hardness of the vinyl chloride-based copolymer may decrease, and if this is used, the running durability of the magnetic layer may decrease.

【００７１】また、特定の極性基を有する繰返し単位の
含有率が０．０１モル％より少ないと強磁性粉末の分散
性が不充分となることがあり、５．０モル％より多いと
共重合体が吸湿性を有するようになり耐候性が低下する
ことがある。通常、このような塩化ビニル系共重合体の
数平均分子量は、１．５万〜６万の範囲内にある。Further, if the content of the repeating unit having a specific polar group is less than 0.01 mol%, the dispersibility of the ferromagnetic powder may be insufficient, and if it is more than 5.0 mol%, the co-weight will increase. The coalescence becomes hygroscopic and the weather resistance may deteriorate. Usually, the number average molecular weight of such a vinyl chloride copolymer is in the range of 15,000 to 60,000.

【００７２】このようなエポキシ基と特定の極性基を有
する塩化ビニル系共重合体は、例えば、次のようにして
製造することができる。例えばエポキシ基と、極性基と
して−ＳＯ3 Ｎとが導入されている塩化ビニル系共重合
体を製造する場合には、反応性二重結合と、極性基とし
て−ＳＯ3 Ｎａとを有する２−（メタ）アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム（反応性二
重結合と極性基とを有する単量体）およびジグリシジル
アクリレートを低温で混合し、これと塩化ビニルとを加
圧下に、１００℃以下の温度で重合させることにより製
造することができる。The vinyl chloride copolymer having such an epoxy group and a specific polar group can be produced, for example, as follows. For example, in the case of producing a vinyl chloride copolymer into which an epoxy group and -SO 3 N are introduced as a polar group, 2-vinyl having a reactive double bond and -SO 3 Na as a polar group is used. Sodium (meth) acrylamide-2-methylpropanesulfonate (a monomer having a reactive double bond and a polar group) and diglycidyl acrylate are mixed at a low temperature, and this is mixed with vinyl chloride at 100 ° C. under pressure. It can be produced by polymerizing at the following temperature.

【００７３】上記の方法による極性基の導入に使用され
る反応性二重結合と極性基とを有する単量体の例として
は、上記の２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸ナトリウムの外に２−（メタ）アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルスル
ホン酸およびそのナトリウムあるいはカリウム塩、（メ
タ）アクリル酸−２−スルホン酸エチルおよびナトリウ
ムあるいはカリウム塩、（無水）マレイン酸および（メ
タ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸−２−リン酸エス
テルを挙げることができる。Examples of the monomer having a reactive double bond and a polar group used for introducing a polar group by the above method include the above-mentioned sodium 2- (meth) acrylamido-2-methylpropanesulfonate. In addition to 2- (meth) acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, vinylsulfonic acid and its sodium or potassium salt, ethyl (meth) acrylic acid-2-sulfonic acid and sodium or potassium salt, (anhydrous) maleic acid and Examples thereof include (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid-2-phosphate ester.

【００７４】また、エポキシ基の導入には、反応性二重
結合とエポキシ基とを有する単量体として一般にグリシ
ジル（メタ）アクリレートを用いる。なお、上記の製造
法の外に、例えば、塩化ビニルとビニルアルコールなど
との重合反応により多官能−ＯＨを有する塩化ビニル系
共重合体を製造し、この共重合体と、以下に記載する極
性基および塩素原子を含有する化合物とを反応（脱塩酸
反応）させて共重合体に極性基を導入する方法を利用す
ることができる。For introducing the epoxy group, glycidyl (meth) acrylate is generally used as a monomer having a reactive double bond and an epoxy group. In addition, in addition to the above-mentioned production method, for example, a vinyl chloride copolymer having polyfunctional OH is produced by a polymerization reaction of vinyl chloride and vinyl alcohol, and the copolymer and a polar solvent described below are produced. A method of reacting a compound containing a group and a chlorine atom (dehydrochlorination reaction) to introduce a polar group into the copolymer can be used.

【００７５】ＣｌＣＨ2 ＣＨ2 ＳＯ3 Ｍ、 ＣｌＣＨ2 ＣＨ2 ＯＳＯ3 Ｍ、 ＣｌＣＨ2 ＣＯＯＭ、 ＣｌＣＨ2 ＰＯ（ＯＭ）2 また、この脱塩酸反応を利用するエポキシ基の導入には
通常はエピクロルヒドリンを用いる。ClCH 2 CH 2 SO 3 M, ClCH 2 CH 2 OSO 3 M, ClCH 2 COOM, ClCH 2 PO (OM) 2 Further , epichlorohydrin is usually used to introduce an epoxy group utilizing this dehydrochlorination reaction. .

【００７６】なお、該塩化ビニル系共重合体は、他の単
量体を含むものであってもよい。他の単量体の例として
は、ビニルエーテル（例、メチルビニルエーテル、イソ
ブチルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル）、α
−モノオレフィン（例、エチレン、プロピレン）、アク
リル酸エステル（例、（メタ）アクリル酸メチル、ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート等の官能基を含有す
る（メタ）アクリル酸エステル）、不飽和ニトリル
（例、（メタ）アクリロニトリル）、芳香族ビニル
（例、スチレン、α−メチルスチレン）、ビニルエステ
ル（例、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等）が例示さ
れる。The vinyl chloride copolymer may contain other monomers. Examples of other monomers include vinyl ether (eg, methyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, lauryl vinyl ether), α
Monoolefins (eg, ethylene, propylene), acrylates (eg, (meth) acrylates containing a functional group such as methyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate), unsaturated nitriles (eg, , (Meth) acrylonitrile), aromatic vinyl (eg, styrene, α-methylstyrene), and vinyl ester (eg, vinyl acetate, vinyl propionate, etc.).

【００７７】本発明に用いられるこれらの結合剤の具体
的な例としてはユニオンカーバイト社製：ＶＡＧＨ、Ｖ
ＹＨＨ、ＶＭＣＨ、ＶＡＧＦ、ＶＡＧＤ、ＶＲＯＨ、Ｖ
ＹＥＳ、ＶＹＮＣ、ＶＭＣＣ、ＸＹＨＬ、ＸＹＳＧ、Ｐ
ＫＨＨ、ＰＫＨＪ、ＰＫＨＣ、ＰＫＦＥ、日信化学工業
社製：ＭＰＲ−ＴＡ、ＭＰＲ−ＴＡ５、ＭＰＲ−ＴＡ
Ｌ、ＭＰＲ−ＴＳＮ、ＭＰＲ−ＴＭＦ、ＭＰＲ−ＴＳ、
ＭＰＲ−ＴＭ、ＭＰＲ−ＴＡＯ、電気化学社製：１００
０Ｗ、ＤＸ８０、ＤＸ８１、ＤＸ８２、ＤＸ８３、１０
０ＦＤ、日本ゼオン社製：ＭＲ１０５、ＭＲ１１０、Ｍ
Ｒ１００、４００Ｘ１１０Ａ、日本ポリウレタン社製：
ニッポランＮ２３０１、Ｎ２３０２、Ｎ２３０４、大日
本インキ社製：パンデックスＴ−５１０５、Ｔ−Ｒ３０
８０、Ｔ−５２０１、バーノックＤ−４００、Ｄ−２１
０−８０、クリスボン６１０９、７２０９、東洋紡社
製：バイロンＵＲ８２００、ＵＲ８３００、ＵＲ８６０
０、ＵＲ５５００、ＵＲ４３００、ＲＶ５３０、ＲＶ２
８０、大日精化社製：ダイフエラミン４０２０、５０２
０、５１００、５３００、９０２０、９０２２、７０２
０、三菱化成社製：ＭＸ５００４、三洋化成社製：サン
プレンＳＰ−１５０、旭化成社製：サランＦ３１０、Ｆ
２１０などがあげられる。Specific examples of these binders used in the present invention include VAGH and V manufactured by Union Carbide.
YHH, VMCH, VAGF, VAGD, VROH, V
YES, VYNC, VMCC, XYHL, XYSG, P
KHH, PKHJ, PKHC, PKFE, manufactured by Nissin Chemical Industries: MPR-TA, MPR-TA5, MPR-TA
L, MPR-TSN, MPR-TMF, MPR-TS,
MPR-TM, MPR-TAO, manufactured by Denki Kagaku: 100
0W, DX80, DX81, DX82, DX83, 10
0FD, manufactured by Zeon Corporation: MR105, MR110, M
R100, 400X110A, manufactured by Nippon Polyurethane Co .:
Nipporan N2301, N2302, N2304, Dainippon Ink and Chemicals: Pandex T-5105, T-R30
80, T-5201, Burnock D-400, D-21
0-80, Chris Bon 6109, 7209, manufactured by Toyobo: Byron UR8200, UR8300, UR860
0, UR5500, UR4300, RV530, RV2
80, manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd .: Daifelamin 4020, 502
0, 5100, 5300, 9020, 9022, 702
0, Mitsubishi Kasei: MX5004, Sanyo Kasei: Sampren SP-150, Asahi Kasei: Saran F310, F
210 and the like.

【００７８】本発明の上層磁性層に用いられる結合剤は
強磁性粉末に対し、５〜５０重量％の範囲、好ましくは
１０〜３５重量％の範囲で用いられる。塩化ビニル系樹
脂を用いる場合は、５〜３０重量％、ポリウレタン樹脂
を用いる場合は２〜２０重量％、ポリイソシアネートは
２〜２０重量％の範囲でこれらを組合せて用いるのが好
ましい。The binder used in the upper magnetic layer of the present invention is used in the range of 5 to 50% by weight, preferably 10 to 35% by weight, based on the ferromagnetic powder. When a vinyl chloride resin is used, it is preferably used in a range of 5 to 30% by weight, a polyurethane resin is used in a range of 2 to 20% by weight, and a polyisocyanate is used in a range of 2 to 20% by weight.

【００７９】本発明の下層非磁性層に用いられる結合剤
は、非磁性粉末に対し、合計で５〜５０重量％の範囲、
好ましくは１０〜３５重量％の範囲で用いられる。ま
た、塩化ビニル系樹脂を用いる場合は、３〜３０重量
％、ポリウレタン樹脂を用いる場合は３〜３０重量％、
ポリイソシアネートは０〜２０重量％の範囲でこれらを
組合せて用いるのが好ましい。The binder used in the lower non-magnetic layer of the present invention is in the range of 5 to 50% by weight based on the total amount of the non-magnetic powder.
It is preferably used in the range of 10 to 35% by weight. When using a vinyl chloride resin, 3 to 30% by weight, when using a polyurethane resin, 3 to 30% by weight,
The polyisocyanate is preferably used in combination in the range of 0 to 20% by weight.

【００８０】また、本発明において分子量３万以上のエ
ポキシ基含有樹脂を非磁性粉末に対し３〜３０重量％使
用する場合は、エポキシ基含有樹脂以外の樹脂を非磁性
粉末に対し３〜３０重量％使用でき、ポリウレタン樹脂
を用いる場合は、３〜３０重量％、ポリイソシアネート
は０〜２０重量％使用できるが、エポキシ基は結合剤
（硬化剤を含む）全重量に対し、４×１０-5〜１６×１
０-4ｅｑ／ｇの範囲で含まれることが好ましい。When an epoxy group-containing resin having a molecular weight of 30,000 or more is used in the present invention in an amount of 3 to 30% by weight based on the non-magnetic powder, a resin other than the epoxy group-containing resin is used in an amount of 3 to 30% by weight based on the non-magnetic powder. %, When using a polyurethane resin, 3 to 30% by weight and 0 to 20% by weight of polyisocyanate can be used, but the epoxy group is 4 × 10 −5 with respect to the total weight of the binder (including the curing agent). ~ 16x1
It is preferably contained in the range of 0 −4 eq / g.

【００８１】本発明において、ポリウレタン樹脂を用い
る場合はガラス転移温度が−５０〜１００℃、破断伸び
が１００〜２０００％、破断応力は０．０５〜１０Ｋｇ
／ｃｍ2 、降伏点は０．０５〜１０Ｋｇ／ｃｍ2 が好ま
しい。本発明の磁気記録媒体は基本的には二層からなる
が、三層以上であってもよい。三層以上の構成として
は、上層磁性層を２層以上の複数の磁性層することであ
る。この場合、最上層の磁性層と下層磁性層との関係は
通常の複数の磁性層の考え方が適用できる。例えば、最
上層の磁性層の方が下層磁性層よりも、抗磁力が高く、
平均長軸長や結晶子サイズの小さい強磁性粉末を用いる
などの考え方が適用できる。又、下層非磁性層を複数の
非磁性層で形成してもかまわない。しかし、大きく分類
すれば、上層磁性層、下層非磁性層という構成である。In the present invention, when a polyurethane resin is used, the glass transition temperature is −50 to 100 ° C., the elongation at break is 100 to 2000%, and the stress at break is 0.05 to 10 kg.
/ Cm 2 , and the yield point is preferably 0.05 to 10 Kg / cm 2 . The magnetic recording medium of the present invention basically has two layers, but may have three or more layers. The configuration of three or more layers is that the upper magnetic layer is composed of two or more magnetic layers. In this case, the general concept of a plurality of magnetic layers can be applied to the relationship between the uppermost magnetic layer and the lower magnetic layer. For example, the uppermost magnetic layer has a higher coercive force than the lower magnetic layer,
The concept of using a ferromagnetic powder having a small average major axis length and a small crystallite size can be applied. Further, the lower non-magnetic layer may be formed of a plurality of non-magnetic layers. However, it is roughly classified into an upper magnetic layer and a lower non-magnetic layer.

【００８２】従って、結合剤量、結合剤中に占める塩化
ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイソシアネー
ト、あるいはそれ以外の樹脂の量、磁性層を形成する各
樹脂の分子量、極性基量、あるいは先に述べた樹脂の物
理特性などを必要に応じ下層と上層磁性層とで変えるこ
とはもちろん可能である。本発明に用いるポリイソシア
ネートとしては、トリレンジイソシアネート、４−４′
−ジフエニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフ
チレン−１，５−ジイソシアネート、ｏ−トルイジンイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリフエ
ニルメタントリイソシアネート等のイソシアネート類、
また、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの
生成物、また、イソシアネート類の縮合によって生成し
たポリイソシアネート等を使用することができる。これ
らのイソシアネート類の市販されている商品名として
は、日本ポリウレタン社製：コロネートＬ、コロネート
ＨＬ、コロネート２０３０、コロネート２０３１、ミリ
オネートＭＲ、ミリオネートＭＴＬ、武田薬品社製：タ
ケネートＤ−１０２、タケネートＤ−１１０Ｎ、タケネ
ートＤ−２００、タケネートＤ−２０２、住友バイエル
社製：デスモジュールＬ、デスモジュールＩＬ、デスモ
ジュールＮ、デスモジュールＨＬ等があり、これらを単
独または硬化反応性の差を利用して二つもしくはそれ以
上の組合せで下層非磁性層、上層磁性層ともに用いるこ
とができる。Therefore, the amount of binder, the amount of vinyl chloride resin, polyurethane resin, polyisocyanate, or other resin in the binder, the molecular weight of each resin forming the magnetic layer, the amount of polar group, or Of course, it is possible to change the physical properties of the resin described above between the lower magnetic layer and the upper magnetic layer as required. The polyisocyanate used in the present invention includes tolylene diisocyanate and 4-4 '.
-Isocyanates such as diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthylene-1,5-diisocyanate, o-toluidine isocyanate, isophorone diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate,
Further, products of these isocyanates and polyalcohols, and polyisocyanates produced by condensation of isocyanates can be used. Commercially available trade names of these isocyanates include Nippon Polyurethane Co., Ltd .: Coronate L, Coronate HL, Coronate 2030, Coronate 2031, Millionate MR, Millionate MTL, Takeda Pharmaceutical Co., Ltd .: Takenate D-102, Takenate D- 110N, Takenate D-200, Takenate D-202, manufactured by Sumitomo Bayer: Desmodur L, Desmodur IL, Desmodur N, Desmodur HL, etc. These are used alone or by utilizing the difference in curing reactivity. One or more combinations may be used for both the lower non-magnetic layer and the upper magnetic layer.

【００８３】本発明の上層磁性層に使用されるカーボン
ブラックはゴム用フアーネス、ゴム用サーマル、カラー
用ブラック、アセチレンブラック、等を用いることがで
きる。比表面積は５〜５００ｍ2 ／ｇ、ＤＢＰ吸油量は
１０〜４００ｍｌ／１００ｇ、粒子径は５ｍμ〜３００
ｍμ、ｐＨは２〜１０、含水率は０．１〜１０％、タッ
プ密度は０．１〜１ｇ／ｃｃが好ましい。本発明に用い
られるカーボンブラックの具体的な例としてはキャボッ
ト社製：ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ ２０００、１３０
０、１０００、９００、８００、７００、ＶＵＬＣＡＮ
ＸＣ−７２、旭カーボン社製：♯８０、♯６０、♯５
５、♯５０、♯３５、三菱化成工業社製：♯２４００
Ｂ、♯２３００、♯９００、♯１０００、♯３０、♯４
０、♯１０Ｂ、コンロンビアカーボン社製：ＣＯＮＤＵ
ＣＴＥＸ ＳＣ、ＲＡＶＥＮ １５０、５０，４０，１
５などがあげられる。カーボンブラックを分散剤などで
表面処理したり、樹脂でグラフト化して使用しても、表
面の一部をグラフアイト化したものを使用してもかまわ
ない。また、カーボンブラックを磁性塗料に添加する前
にあらかじめ結合剤で分散してもかまわない。これらの
カーボンブラックは単独、または組合せで使用すること
ができる。カーボンブラックを使用する場合は強磁性粉
末に対する量の０．１〜３０％で用いることが好まし
い。カーボンブラックは磁性層の帯電防止、摩擦係数低
減、遮光性付与、膜強度向上などの働きがあり、これら
は用いるカーボンブラックにより異なる。従って本発明
に使用されるこれらのカーボンブラックは下層、上層で
その種類、量、組合せを変え、粒子サイズ、吸油量、電
導度、ｐＨなどの先に示した諸特性をもとに目的に応じ
て使い分けることはもちろん可能である。本発明の上層
で使用できるカーボンブラックは例えば「カーボンブラ
ック便覧」（カーボンブラック協会編）を参考にするこ
とができる。As the carbon black used in the upper magnetic layer of the present invention, rubber furnace, thermal rubber, color black, acetylene black and the like can be used. Specific surface area is 5 to 500 m 2 / g, DBP oil absorption is 10 to 400 ml / 100 g, and particle diameter is 5 mμ to 300.
It is preferable that mμ, pH is 2 to 10, water content is 0.1 to 10%, and tap density is 0.1 to 1 g / cc. Specific examples of the carbon black used in the present invention include: BLACKPEARLS 2000, 130 manufactured by Cabot Corporation.
0, 1000, 900, 800, 700, VULCAN
XC-72, Asahi Carbon Co., Ltd .: # 80, # 60, # 5
5, # 50, # 35, manufactured by Mitsubishi Chemical Industries: # 2400
B, # 2300, # 900, # 1000, # 30, # 4
0, # 10B, manufactured by Conlon Via Carbon Co .: CONDU
CTEX SC, RAVEN 150, 50, 40, 1
5 and so on. The carbon black may be surface-treated with a dispersant or the like, may be grafted with a resin, or may be graphitized on a part of the surface. Further, the carbon black may be dispersed with a binder in advance before being added to the magnetic paint. These carbon blacks can be used alone or in combination. When carbon black is used, it is preferably used in an amount of 0.1 to 30% of the amount of the ferromagnetic powder. Carbon black has the functions of preventing electrification of the magnetic layer, reducing the coefficient of friction, imparting light-shielding properties, improving film strength, etc. These differ depending on the carbon black used. Therefore, these carbon blacks used in the present invention are different in type, amount and combination in the lower layer and the upper layer, and according to the purpose, based on the above-mentioned properties such as particle size, oil absorption, conductivity, and pH. It is of course possible to use them properly. The carbon black that can be used in the upper layer of the present invention can be referred to, for example, "Carbon Black Handbook" (edited by Carbon Black Association).

【００８４】本発明の上層磁性層に用いられる研磨剤と
してはα化率９０％以上のα−アルミナ、β−アルミ
ナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化
鉄、コランダム、人造ダイアモンド、窒化珪素、炭化珪
素、チタンカーバイト、酸化チタン、二酸化珪素、窒化
ホウ素、など主としてモース硬度６以上の公知の材料が
単独または組合せで使用される。また、これらの研磨剤
どうしの複合体（研磨剤を他の研磨剤で表面処理したも
の）を使用してもよい。これらの研磨剤には主成分以外
の化合物または元素が含まれる場合もあるが主成分が９
０％以上であれば効果にかわりはない。これら研磨剤の
粒子サイズは０．０１〜２μｍが好ましいが、必要に応
じて粒子サイズの異なる研磨剤を組合せたり、単独の研
磨剤でも粒径分布を広くして同様の効果をもたせること
もできる。タップ密度は０．３〜２ｇ／ｃｃ、含水率は
０．１〜５％、ｐＨは２〜１１、比表面積は１〜３０ｍ
2 ／ｇ、が好ましい。本発明に用いられる研磨剤の形状
は針状、球状、サイコロ状、のいずれでも良いが、形状
の一部に角を有するものが研磨性が高く好ましい。As the abrasive used in the upper magnetic layer of the present invention, α-alumina, β-alumina, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, α-iron oxide, corundum, artificial diamond having an α conversion of 90% or more, Known materials having a Mohs hardness of 6 or more such as silicon nitride, silicon carbide, titanium carbide, titanium oxide, silicon dioxide, and boron nitride are used alone or in combination. A composite of these abrasives (abrasive surface-treated with another abrasive) may be used. These abrasives may contain compounds or elements other than the main component, but the main component is 9
If it is 0% or more, the effect is the same. The particle size of these abrasives is preferably 0.01 to 2 μm, but if necessary, abrasives having different particle sizes may be combined, or a single abrasive may be used to broaden the particle size distribution to obtain the same effect. . Tap density is 0.3 to 2 g / cc, water content is 0.1 to 5%, pH is 2 to 11, specific surface area is 1 to 30 m.
2 / g is preferred. The shape of the abrasive used in the present invention may be any of a needle shape, a spherical shape, and a dice shape, but a shape having a part of a corner is preferable because of high abrasiveness.

【００８５】本発明に用いられる研磨剤の具体的な例と
しては、住友化学社製：ＡＫＰ−２０，ＡＫＰ−３０，
ＡＫＰ−５０，ＨＩＴ−５０、日本化学工業社製：Ｇ
５，Ｇ７，Ｓ−１、戸田工業社製：ＴＦ−１００、ＴＦ
−１４０、１００ＥＤ、１４０ＥＤなどがあげられる。
本発明に用いられる研磨剤は下層、上層で種類、量およ
び組合せを変え、目的に応じて使い分けることはもちろ
ん可能である。これらの研磨剤はあらかじめ結合剤で分
散処理したのち磁性塗料中に添加してもかまわない。Specific examples of the polishing agent used in the present invention include: AKP-20, AKP-30, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
AKP-50, HIT-50, Nippon Kagaku Kogyo Co., Ltd .: G
5, G7, S-1, manufactured by Toda Kogyo: TF-100, TF
Examples include −140, 100ED, 140ED and the like.
It is of course possible to use the abrasives used in the present invention by changing the type, amount and combination of the lower layer and the upper layer, and selectively using them according to the purpose. These abrasives may be dispersed in a binder in advance and then added to the magnetic paint.

【００８６】本発明の上層磁性層に使用される、添加剤
としては潤滑効果、帯電防止効果、分散効果、可塑効
果、などをもつものが使用される。二硫化モリブデン、
二硫化タングステン、グラフアイト、窒化ホウ素、フッ
化黒鉛、シリコーンオイル、極性基をもつシリコーン、
脂肪酸変性シリコーン、フッ素含有シリコーン、フッ素
含有アルコール、フッ素含有エステル、ポリオレフイ
ン、ポリグリコール、アルキル燐酸エステルおよびその
アルカリ金属塩、アルキル硫酸エステルおよびそのアル
カリ金属塩、ポリフエニルエーテル、フッ素含有アルキ
ル硫酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、炭素数１０
〜２４の一塩基性脂肪酸（不飽和結合を含んでも、また
分岐していてもかまわない）、および、これらの金属塩
（Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃｕなど）または、炭素数１２〜２
２の一価、二価、三価、四価、五価、六価アルコール
（不飽和結合を含んでも、また分岐していてもかまわな
い）、炭素数１２〜２２のアルコキシアルコール、炭素
数１０〜２４の一塩基性脂肪酸（不飽和結合を含んで
も、また分岐していてもかまわない）と炭素数２〜１２
の一価、二価、三価、四価、五価、六価アルコールのい
ずれか一つ（不飽和結合を含んでも、また分岐していて
もかまわない）とからなるモノ脂肪酸エステルまたはジ
脂肪酸エステルまたはトリ脂肪酸エステル、アルキレン
オキシド重合物のモノアルキルエーテルの脂肪酸エステ
ル、炭素数８〜２２の脂肪酸アミド、炭素数８〜２２の
脂肪族アミン、などが使用できる。これらの具体例とし
てはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、ベヘン酸、ステアリン酸ブチル、オレイン酸、
リノール酸、リノレン酸、エライジン酸、ステアリン酸
オクチル、ステアリン酸アミル、ステアリン酸イソオク
チル、ミリスチン酸オクチル、ステアリン酸ブトキシエ
チル、アンヒドロソルビタンモノステアレート、アンヒ
ドロソルビタンジステアレート、アンヒドロソルビタン
トリステアレート、オレイルアルコール、ラウリルアル
コール、があげられる。As additives used in the upper magnetic layer of the present invention , those having a lubricating effect, an antistatic effect, a dispersing effect, a plasticizing effect, etc. are used. Molybdenum disulfide,
Tungsten disulfide, graphite, boron nitride, graphite fluoride, silicone oil, silicone with polar groups,
Fatty acid modified silicone, fluorine-containing silicone, fluorine-containing alcohol, fluorine-containing ester, polyolefin, polyglycol, alkyl phosphate and its alkali metal salt, alkyl sulfate and its alkali metal salt, polyphenyl ether, fluorine-containing alkyl sulfate and its Alkali metal salt, carbon number 10
To 24 monobasic fatty acids (which may contain unsaturated bonds or may be branched), and metal salts of these (Li, Na, K, Cu, etc.) or C12 to C2
2, monohydric, dihydric, trihydric, tetrahydric, pentahydric, hexahydric alcohol (which may contain an unsaturated bond or may be branched), alkoxy alcohol having 12 to 22 carbon atoms, and 10 carbon atoms -24 monobasic fatty acids (which may contain unsaturated bonds or may be branched) and C2-C12
Mono-fatty acid ester or di-fatty acid consisting of any one of monohydric, dihydric, trihydric, tetrahydric, pentahydric, and hexahydric alcohols (which may or may not contain unsaturated bonds) Ester or trifatty acid ester, fatty acid ester of monoalkyl ether of alkylene oxide polymer, fatty acid amide having 8 to 22 carbon atoms, aliphatic amine having 8 to 22 carbon atoms, and the like can be used. Specific examples of these include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, butyl stearate, oleic acid,
Linoleic acid, linolenic acid, elaidic acid, octyl stearate, amyl stearate, isooctyl stearate, octyl myristate, butoxyethyl stearate, anhydrosorbitan monostearate, anhydrosorbitan distearate, anhydrosorbitan tristearate. , Oleyl alcohol, and lauryl alcohol.

【００８７】また、アルキレンオキサイド系、グリセリ
ン系、グリシドール系、アルキルフエノールエチレンオ
キサイド付加体、等のノニオン界面活性剤、環状アミ
ン、エステルアミド、第四級アンモニウム塩類、ヒダン
トイン誘導体、複素環類、ホスホニウムまたはスルホニ
ウム類、等のカチオン系界面活性剤、カルボン酸、スル
フォン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基、な
どの酸性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、ア
ミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸
エステル類、アルキルベダイン型、等の両性界面活性剤
等も使用できる。これらの界面活性剤については、「界
面活性剤便覧」（産業図書株式会社発行）に詳細に記載
されている。これらの潤滑剤、帯電防止剤等は必ずしも
１００％純粋ではなく、主成分以外に異性体、未反応
物、副反応物、分解物、酸化物、等の不純分が含まれて
もかまわない。これらの不純分は３０％以下が好まし
く、さらに好ましくは１０％以下である。Further, nonionic surfactants such as alkylene oxide type, glycerin type, glycidol type, alkylphenol ethylene oxide adducts, cyclic amines, ester amides, quaternary ammonium salts, hydantoin derivatives, heterocycles, phosphonium or Cationic surfactants such as sulfonium, anionic surfactants containing an acidic group such as carboxylic acid, sulfonic acid, phosphoric acid, sulfuric acid ester group, and phosphoric acid ester group, amino acids, aminosulfonic acids, sulfuric acid of aminoalcohol, or the like. Amphoteric surfactants such as phosphoric acid esters and alkylbedine type can also be used. These surfactants are described in detail in "Surfactant Handbook" (published by Sangyo Tosho Co., Ltd.). These lubricants, antistatic agents, etc. are not necessarily 100% pure, and may contain impurities such as isomers, unreacted products, by-products, decomposed products, and oxides in addition to the main components. These impurities are preferably 30% or less, more preferably 10% or less.

【００８８】本発明で使用されるこれらの潤滑剤、界面
活性剤は下層非磁性層、上層磁性層でその種類、量を必
要に応じ使い分けることができる。例えば、下層非磁性
層、上層磁性層で融点の異なる脂肪酸を用い表面へのに
じみ出しを制御する、沸点や極性の異なるエステル類を
用い表面へのにじみ出しを制御する、界面活性剤量を調
節することで塗布の安定性を向上させる、潤滑剤の添加
量を下層非磁性層で多くして潤滑効果を向上させるなど
が考えられ、無論ここに示した例のみに限られるもので
はない。These lubricants and surfactants used in the present invention can be used in the lower non-magnetic layer and the upper magnetic layer in different types and amounts according to need. For example, fatty acids with different melting points are used in the lower non-magnetic layer and upper magnetic layer to control bleeding to the surface, esters with different boiling points and polarities are used to control bleeding to the surface, and the amount of surfactant is adjusted. By doing so, it is considered that the stability of the coating is improved, the amount of the lubricant added is increased in the lower non-magnetic layer, and the lubricating effect is improved. Of course, the present invention is not limited to the examples shown here.

【００８９】また本発明で用いられる添加剤のすべてま
たはその一部は、磁性塗料製造のどの工程で添加しても
かまわない、例えば、混練工程前に強磁性粉末と混合す
る場合、強磁性粉末と結合剤と溶剤による混練工程で添
加する場合、分散工程で添加する場合、分散後に添加す
る場合、塗布直前に添加する場合などがある。本発明で
使用されるこれら潤滑剤の商品例としては、日本油脂社
製：ＮＡＡ−１０２，ＮＡＡ−４１５，ＮＡＡ−３１
２，ＮＡＡ−１６０，ＮＡＡ−１８０，ＮＡＡ−１７
４，ＮＡＡ−１７５，ＮＡＡ−２２２，ＮＡＡ−３４，
ＮＡＡ−３５，ＮＡＡ−１７１，ＮＡＡ−１２２，ＮＡ
Ａ−１４２，ＮＡＡ−１６０，ＮＡＡ−１７３Ｋ，ヒマ
シ硬化脂肪酸，ＮＡＡ−４２，ＮＡＡ−４４，カチオン
ＳＡ，カチオンＭＡ，カチオンＡＢ，カチオンＢＢ，ナ
イミーンＬ−２０１，ナイミーンＬ−２０２，ナイミー
ンＳ−２０２，ノニオンＥ−２０８，ノニオンＰ−２０
８，ノニオンＳ−２０７，ノニオンＫ−２０４，ノニオ
ンＮＳ−２０２，ノニオンＮＳ−２１０，ノニオンＨＳ
−２０６，ノニオンＬ−２，ノニオンＳ−２，ノニオン
Ｓ−４，ノニオンＯ−２，ノニオンＬＰ−２０Ｒ，ノニ
オンＰＰ−４０Ｒ，ノニオンＳＰ−６０Ｒ，ノニオンＯ
Ｐ−８０Ｒ，ノニオンＯＰ−８５Ｒ，ノニオンＬＴ−２
２１，ノニオンＳＴ−２２１，ノニオンＯＴ−２２１，
モノグリＭＢ，ノニオンＤＳ−６０，アノンＢＦ，アノ
ンＬＧ，ブチルステアレート，ブチルラウレート，エル
カ酸、関東化学社製：オレイン酸、竹本油脂社製：ＦＡ
Ｌ−２０５，ＦＡＬ−１２３、新日本理化社製：エヌジ
エルブＬＯ，エヌジョルブＩＰＭ，サンソサイザーＥ４
０３０、信越化学社製：ＴＡ−３，ＫＦ−９６，ＫＦ−
９６Ｌ，ＫＦ−９６Ｈ，ＫＦ４１０，ＫＦ４２０，ＫＦ
９６５，ＫＦ５４，ＫＦ５０，ＫＦ５６，ＫＦ−９０
７，ＫＦ−８５１，Ｘ−２２−８１９，Ｘ−２２−８２
２，ＫＦ−９０５，ＫＦ−７００，ＫＦ−３９３，ＫＦ
−８５７，ＫＦ−８６０，ＫＦ−８６５，Ｘ−２２−９
８０，ＫＦ−１０１，ＫＦ−１０２，ＫＦ−１０３，Ｘ
−２２−３７１０，Ｘ−２２−３７１５，ＫＦ−９１
０，ＫＦ−３９３５、ライオンアーマー社製：アーマイ
ドＰ，アーマイドＣ，アーモスリップＣＰ、ライオン油
脂社製：デュオミンＴＤＯ、日清製油社製：ＢＡ−４１
Ｇ、三洋化成社製：プロフアン２０１２Ｅ，ニューポー
ルＰＥ６１，イオネットＭＳ−４００，イオネットＭＯ
−２００，イオネットＤＬ−２００，イオネットＤＳ−
３００，イオネットＤＳ−１０００，イオネットＤＯ−
２００などがあげられる。All or part of the additives used in the present invention may be added in any step of the magnetic coating production, for example, when mixed with the ferromagnetic powder before the kneading step, the ferromagnetic powder is added. There are cases where it is added in a kneading step using a binder and a solvent, when it is added in a dispersion step, when it is added after dispersion, and when it is added immediately before coating. Examples of commercial products of these lubricants used in the present invention are: NAA-102, NAA-415, NAA-31 manufactured by NOF CORPORATION.
2, NAA-160, NAA-180, NAA-17
4, NAA-175, NAA-222, NAA-34,
NAA-35, NAA-171, NAA-122, NA
A-142, NAA-160, NAA-173K, castor hardened fatty acid, NAA-42, NAA-44, cation SA, cation MA, cation AB, cation BB, Nymeen L-201, Nymeen L-202, Nymeen S-202. , Nonion E-208, Nonion P-20
8, nonion S-207, nonion K-204, nonion NS-202, nonion NS-210, nonion HS
-206, nonion L-2, nonion S-2, nonion S-4, nonion O-2, nonion LP-20R, nonion PP-40R, nonion SP-60R, nonion O
P-80R, Nonion OP-85R, Nonion LT-2
21, nonion ST-221, nonion OT-221,
Monogly MB, Nonion DS-60, Anon BF, Anon LG, Butyl stearate, Butyl laurate, Erucic acid, Kanto Chemical Co., Ltd .: Oleic acid, Takemoto Yushi Co., Ltd .: FA
L-205, FAL-123, manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd .: NJ Erb LO, N Jorb IPM, Sanso Sizer E4
030, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: TA-3, KF-96, KF-
96L, KF-96H, KF410, KF420, KF
965, KF54, KF50, KF56, KF-90
7, KF-851, X-22-819, X-22-82
2, KF-905, KF-700, KF-393, KF
-857, KF-860, KF-865, X-22-9
80, KF-101, KF-102, KF-103, X
-22-3710, X-22-3715, KF-91
0, KF-3935, Lion Armor Co., Ltd .: Armide P, Armide C, Armoslip CP, Lion Yushi Co., Ltd .: Duomin TDO, Nisshin Oil Co., Ltd .: BA-41
G, Sanyo Chemical Co., Ltd .: Profan 2012E, New Pole PE61, Ionette MS-400, Ionette MO
-200, IONET DL-200, IONET DS-
300, Ionet DS-1000, Ionet DO-
For example, 200 is given.

【００９０】本発明で用いられる有機溶媒は任意の比率
でアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホ
ロン、テトラヒドロフラン、等のケトン類、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブチ
ルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルシクロ
ヘキサノール、などのアルコール類、酢酸メチル、酢酸
ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、乳酸エチ
ル、酢酸グリコール等のエステル類、グリコールジメチ
ルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサ
ン、などのグリコールエーテル系、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼン、などの芳
香族炭化水素類、メチレンクロライド、エチレンクロラ
イド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒド
リン、ジクロルベンゼン、等の塩素化炭化水素類、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサン等のものが使用で
きる。これら有機溶媒は必ずしも１００％純粋ではな
く、主成分以外に異性体、未反応物、副反応物、分解
物、酸化物、水分等の不純分がふくまれてもかまわな
い。これらの不純分は３０重量％以下が好ましく、さら
に好ましくは１０重量％以下である。本発明で用いる有
機溶媒は必要ならば上層と下層でその種類は同じである
ことが好ましい。その添加量は変えてもかまわない。下
層に表面張力の高い溶媒（シクロヘキサノン、ジオキサ
ンなど）を用い塗布の安定性をあげる、具体的には上層
溶剤組成の算術平均値が下層溶剤組成の算術平均値を下
回らないことが肝要である。分散性を向上させるために
はある程度極性が強い方が好ましく、下層非磁性層と上
層磁性層の塗布液に用いた溶剤がいずれも溶解パラメー
ターが８〜１１であり、２０℃での誘電率が１５以上の
溶剤が１５％以上含まれることが好ましい。The organic solvent used in the present invention may be any ratio of acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, isophorone, tetrahydrofuran, etc. ketones, methanol, ethanol, propanol, butanol, isobutyl alcohol, isopropyl alcohol. , Alcohols such as methylcyclohexanol, esters such as methyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, isopropyl acetate, ethyl lactate, glycol acetate, glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether, dioxane, glycol ethers such as benzene, benzene, Aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, cresol, chlorobenzene, methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride, chlorine Chloroform, ethylene chlorohydrin, dichlorobenzene, chlorinated hydrocarbons and the like, N,
Those such as N-dimethylformamide and hexane can be used. These organic solvents are not necessarily 100% pure, and may contain impurities such as isomers, unreacted substances, by-products, decomposition products, oxides, and water in addition to the main components. These impurities are preferably 30% by weight or less, more preferably 10% by weight or less. If necessary, the organic solvent used in the present invention is preferably of the same type in the upper layer and the lower layer. The amount added may be changed. It is important to use a solvent having a high surface tension (cyclohexanone, dioxane, etc.) for the lower layer to improve the stability of the coating. Specifically, it is important that the arithmetic average value of the upper layer solvent composition does not fall below the arithmetic average value of the lower layer solvent composition. In order to improve the dispersibility, it is preferable that the polarity is somewhat strong. The solvent used for the coating liquid for the lower non-magnetic layer and the upper magnetic layer has a solubility parameter of 8 to 11, and the dielectric constant at 20 ° C. It is preferable that 15% or more of the solvent is contained in 15% or more.

【００９１】本発明の磁気記録媒体の厚み構成は非磁性
支持体が１〜１００μｍ、好ましくは４〜８０μｍ、下
層が０．５〜１０μｍ、好ましくは１〜５μｍ、上層は
０．０５μｍ以上１．０μｍ以下、好ましくは０．０５
μｍ以上０．６μｍ以下、さらに好ましくは０．０５μ
ｍ以上、０．３μｍ以下である。上層と下層を合わせた
厚みは非磁性支持体の厚みの１／１００〜２倍の範囲で
用いられる。また、非磁性支持体と下層の間に密着性向
上のための下塗り層を設けてもかまわない。これらの厚
みは０．０１〜２μｍ、好ましくは０．０５〜０．５μ
ｍである。また、非磁性支持体の磁性層側と反対側にバ
ックコート層を設けてもかまわない。この厚みは０．１
〜２μｍ、好ましくは０．３〜１．０μｍである。これ
らの下塗り層、バックコート層は公知のものが使用でき
る。Regarding the thickness constitution of the magnetic recording medium of the present invention, the nonmagnetic support has a thickness of 1 to 100 μm, preferably 4 to 80 μm, the lower layer has a thickness of 0.5 to 10 μm, preferably 1 to 5 μm, and the upper layer has a thickness of 0.05 μm or more. 0 μm or less, preferably 0.05
μm or more and 0.6 μm or less, more preferably 0.05 μm
It is m or more and 0.3 μm or less. The total thickness of the upper layer and the lower layer is used in a range of 1/100 to 2 times the thickness of the nonmagnetic support. Further, an undercoat layer may be provided between the non-magnetic support and the lower layer to improve the adhesion. Their thickness is 0.01-2 μm, preferably 0.05-0.5 μm
m. Further, a back coat layer may be provided on the side of the non-magnetic support opposite to the side of the magnetic layer. This thickness is 0.1
˜2 μm, preferably 0.3 to 1.0 μm. Known undercoat layers and back coat layers can be used.

【００９２】本発明に用いられる非磁性支持体はポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、等
のポリエステル類、ポリオレフイン類、セルローストリ
アセテート、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミ
ド、ポリアミドイミド、ポリスルフオン、アラミド、芳
香族ポリアミドなどの公知のフイルムが使用できる。こ
れらの支持体にはあらかじめコロナ放電処理、プラズマ
処理、易接着処理、熱処理、除塵処理、などをおこなっ
ても良い。本発明の目的を達成するには、非磁性支持体
として中心線平均表面粗さが０．０３μｍ以下、好まし
くは０．０２μｍ以下、さらに好ましくは０．０１μｍ
以下のものを使用する必要がある。また、これらの非磁
性支持体は単に中心線平均表面粗さが小さいだけではな
く、１μ以上の粗大突起がないことが好ましい。また、
表面の粗さ形状は、必要に応じて支持体に添加されるフ
ィラーの大きさと量により自由にコントロールされるも
のである。これらのフィラーとしては一例としてはＣ
ａ、Ｓｉ、Ｔｉなどの酸化物や炭酸塩の他、アクリル系
などの有機微粉末が挙げられる。The non-magnetic support used in the present invention is a known polyester such as polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate, polyolefins, cellulose triacetate, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyamide imide, polysulfone, aramid, aromatic polyamide. The film can be used. These supports may be subjected to corona discharge treatment, plasma treatment, easy adhesion treatment, heat treatment, dust removal treatment, or the like in advance. In order to achieve the object of the present invention, the nonmagnetic support has a center line average surface roughness of 0.03 μm or less, preferably 0.02 μm or less, more preferably 0.01 μm or less.
You need to use: Further, it is preferable that these non-magnetic supports have not only a small center line average surface roughness but also no large protrusions of 1 μm or more. Also,
The surface roughness shape can be freely controlled by the size and amount of the filler added to the support, if necessary. An example of these fillers is C
In addition to oxides and carbonates such as a, Si, and Ti, organic fine powders such as acrylics can be used.

【００９３】また、非磁性支持体のテープ走行方向のＦ
−５値は、好ましくは５〜５０Ｋｇ／ｍｍ2 、テープ幅
方向のＦ−５値は、好ましくは３〜３０Ｋｇ／ｍｍ2 で
あり、テープ長手方向のＦ−５値がテープ幅方向のＦ−
５値より高いのが一般的であるが、特に幅方向の強度を
高くする必要があるときはその限りではない。また、非
磁性支持体のテープ走行方向および幅方向の１００℃３
０分での熱収縮率は好ましくは３％以下、さらに好まし
くは１．５％以下、８０℃３０分での熱収縮率は好まし
くは１％以下、さらに好ましくは０．５％以下である。
破断強度は両方向とも５〜１００Ｋｇ／ｍｍ2 、弾性率
は１００〜２０００Ｋｇ／ｍｍ2 が好ましい。In addition, F of the non-magnetic support in the tape running direction is
The -5 value is preferably 5 to 50 Kg / mm 2 , the F-5 value in the tape width direction is preferably 3 to 30 Kg / mm 2 , and the F-5 value in the tape longitudinal direction is the F-5 value in the tape width direction.
Generally, it is higher than 5 values, but it is not limited to the case where the strength in the width direction is required to be particularly high. Also, 100 ° C. 3 in the tape running direction and width direction of the non-magnetic support.
The heat shrinkage percentage at 0 minutes is preferably 3% or less, more preferably 1.5% or less, and the heat shrinkage percentage at 80 ° C. for 30 minutes is preferably 1% or less, more preferably 0.5% or less.
The breaking strength in both directions 5 to 100 kg / mm 2, the elastic modulus is preferably from 100 to 2,000 kg / mm 2.

【００９４】本発明の磁気記録媒体の磁性塗料を製造す
る工程は、少なくとも混練工程、分散工程、およびこれ
らの工程の前後に必要に応じて設けた混合工程からな
る。個々の工程はそれぞれ２段階以上にわかれていても
かまわない。本発明に使用する強磁性粉末、結合剤、カ
ーボンブラック、研磨剤、帯電防止剤、潤滑剤、溶剤な
どすべての原料はどの工程の最初または途中で添加して
もかまわない。また、個々の原料を２つ以上の工程で分
割して添加してもかまわない。例えば、ポリウレタンを
混練工程、分散工程、分散後の粘度調整のための混合工
程で分割して投入してもよい。The step of producing the magnetic coating material for the magnetic recording medium of the present invention comprises at least a kneading step, a dispersing step, and a mixing step provided before and after these steps, if necessary. Each step may be divided into two or more steps. All the raw materials such as the ferromagnetic powder, binder, carbon black, abrasive, antistatic agent, lubricant and solvent used in the present invention may be added at the beginning or in the middle of any step. Further, individual raw materials may be added in two or more steps in a divided manner. For example, polyurethane may be divided and added in the kneading step, the dispersing step, and the mixing step for adjusting the viscosity after dispersion.

【００９５】本発明の目的を達成するためには、従来の
公知の製造技術を一部の工程として用いることができる
ことはもちろんであるが、混練工程では連続ニーダや加
圧ニーダなど強い混練力をもつものを使用することによ
り本発明の磁気記録媒体の高いＢｒを得ることができ
る。連続ニーダまたは加圧ニーダを用いる場合は強磁性
粉末と結合剤のすべてまたはその一部（ただし全結合剤
の３０重量％以上が好ましい）および強磁性粉末１００
部に対し１５〜５００部の範囲で混練処理される。これ
らの混練処理の詳細については特開平１−１０６３３８
号、特開昭６４−７９２７４号に記載されている。ま
た、下層非磁性層液を調製する場合には高比重の分散メ
ディアを用いることが望ましく、ジルコニアビーズ、金
属ビーズが好適である。In order to achieve the object of the present invention, it goes without saying that conventionally known manufacturing techniques can be used as a part of the steps, but a strong kneading force such as a continuous kneader or a pressure kneader is used in the kneading step. The high Br of the magnetic recording medium of the present invention can be obtained by using the material having the same. In the case of using a continuous kneader or a pressure kneader, all or part of the ferromagnetic powder and the binder (however, 30% by weight or more of the total binder is preferable) and the ferromagnetic powder 100.
Kneading is performed in the range of 15 to 500 parts per part. For details of these kneading treatments, see JP-A-1-106338.
And JP-A-64-79274. Further, when preparing the lower non-magnetic layer liquid, it is desirable to use a dispersion medium having a high specific gravity, and zirconia beads and metal beads are suitable.

【００９６】本発明では、特開昭６２−２１２９３３号
に示されるような同時重層塗布方式を用いることによ
り、より効率的に生産することができる。本発明のよう
な重層構成の磁気記録媒体を塗布する装置、方法の例と
して以下のような構成を提案できる。 １．磁性塗料の塗布で一般的に用いられるグラビア塗
布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルージョン塗
布装置等により、まず下層を塗布し、下層がウエット状
態のうちに特公平１−４６１８６号や特開昭６０−２３
８１７９号、特開平２−２６５６７２号に開示されてい
る支持体加圧型エクストルージョン塗布装置により上層
を塗布する。 ２．特開昭６３−８８０８０号、特開平２−１７９２１
号、特開平２−２６５６７２号に開示されているような
塗布液通液スリットを二つ内蔵する一つの塗布ヘッドに
より上層及び下層をほぼ同時に塗布する。 ３．特開平２−１７４９６５号に開示されているバック
アップロール付きエキストルージョン塗布装置により上
層及び下層をほぼ同時に塗布する。 なお、強磁性粉末の凝集による磁気記録媒体の電磁変換
特性等の低下を防止するため、特開昭６２−９５１７４
号や特開平１−２３６９６８号に開示されているような
方法により塗布ヘッド内部の塗布液に剪断を付与するこ
とが望ましい。さらに、塗布液の粘度については、特願
平１−３１２６５９号に開示されている数値範囲を満足
することが好ましい。In the present invention, more efficient production can be achieved by using the simultaneous multi-layer coating method as disclosed in JP-A-62-212933. The following constitution can be proposed as an example of an apparatus and method for coating a magnetic recording medium having a multilayer constitution as in the present invention. 1. First, the lower layer is applied by a gravure coating, roll coating, blade coating, extrusion coating device, etc., which are generally used in the application of a magnetic paint, and the lower layer is wet while the lower layer is wet. -23
No. 8179 and Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 2-265672, the upper layer is applied by a support pressure type extrusion coating apparatus. 2. JP-A-63-88080, JP-A-2-17921
The upper layer and the lower layer are coated almost simultaneously by one coating head having two built-in coating liquid passage slits as disclosed in JP-A-2-265672. 3. The upper layer and the lower layer are coated almost at the same time by the extrusion coating apparatus with a backup roll disclosed in JP-A-2-174965. In order to prevent the deterioration of the electromagnetic conversion characteristics of the magnetic recording medium due to the aggregation of the ferromagnetic powder, JP-A-62-95174 has been disclosed.
It is desirable to apply shear to the coating liquid inside the coating head by the method disclosed in JP-A No. 1-236968. Further, the viscosity of the coating solution preferably satisfies the numerical range disclosed in Japanese Patent Application No. 1-312659.

【００９７】本発明の磁気記録媒体の製造方法では、上
記の下層用塗布液を湿潤状態で重畳して塗布する、所謂
ウェット・オン・ウェット塗布方式によって、非磁性支
持体上に設ける。本発明で下層と上層を設けるに用いる
ウェット・オン・ウェット塗布方式とは、初め一層を塗
布した後に湿潤状態で可及的速やかに次の層をその上に
塗布する所謂逐次塗布方法、及び多層同時にエクストル
ージョン塗布方式で塗布する方法等をいう。In the method for producing a magnetic recording medium of the present invention , it is provided on the non-magnetic support by a so-called wet-on-wet coating method in which the above-mentioned lower layer coating liquid is applied in a wet state so as to be superimposed. The wet-on-wet coating method used for providing the lower layer and the upper layer in the present invention is a so-called sequential coating method in which a first layer is first coated and the next layer is coated as soon as possible in a wet state, and a multilayer. At the same time, it refers to a method of applying by an extrusion coating method.

【００９８】ウェット・オン・ウェット塗布方式として
は、特開昭６１−１３９９２９号公報に示した磁気記録
媒体塗布方法が使用できる。本発明の媒体を得るために
は強力な配向を行う必要がある。１０００Ｇ（ガウス）
以上のソレノイドと２０００Ｇ以上のコバルト磁石を併
用することが好ましく、さらには乾燥後の配向性が最も
高くなるように配向前に予め適度の乾燥工程を設けるこ
とが好ましい。また、ディスク媒体として、本発明を適
用する場合はむしろ配向をランダマイズするような配向
法が必要である。As the wet-on-wet coating method, the magnetic recording medium coating method described in JP-A-61-139929 can be used. In order to obtain the medium of the present invention, it is necessary to perform strong orientation. 1000G (Gauss)
It is preferable to use the above solenoid and a cobalt magnet of 2000 G or more in combination, and further it is preferable to previously provide an appropriate drying step before orientation so that the orientation property after drying becomes the highest. Further, when the present invention is applied to a disk medium, an orientation method for randomizing the orientation is required.

【００９９】さらに、カレンダ処理ロールとしてエポキ
シ、ポリイミド、ポリアミド、ポリイミドアミド等の耐
熱性のあるプラスチックロールを使用する。また、金属
ロール同志で処理することもできる。処理温度は、好ま
しくは７０℃以上、さらに好ましくは８０℃以上であ
る。線圧力は好ましくは２００ｋｇ／ｃｍ、さらに好ま
しくは３００ｋｇ／ｃｍ以上、その速度は２０ｍ／分〜
７００ｍ／分の範囲である。本発明の効果は８０℃以上
の温度で３００ｋｇ／ｃｍ以上の線圧でより一層効果を
上げることができる。本発明の磁気記録媒体の上層およ
びその反対面のＳＵＳ４２０Ｊに対する摩擦係数は好ま
しくは０．５以下、さらに０．３以下、磁性層表面固有
抵抗は１０4 〜１０11オーム／ｓｑ、下層を単独で塗布
した場合の表面固有抵抗は１０4 〜１０8 オーム／ｓ
ｑ、バック層の表面電気抵抗は１０3 〜１０9 オームが
好ましい。Further, a heat-resistant plastic roll of epoxy, polyimide, polyamide, polyimide amide or the like is used as the calendering roll. Further, it is also possible to perform processing by using metal rolls. The treatment temperature is preferably 70 ° C. or higher, more preferably 80 ° C. or higher. The linear pressure is preferably 200 kg / cm, more preferably 300 kg / cm or more, and the speed is 20 m / min.
The range is 700 m / min. The effects of the present invention can be further enhanced with a linear pressure of 300 kg / cm 2 or more at a temperature of 80 ° C. or more. The friction coefficient of the upper layer of the magnetic recording medium of the present invention and the opposite surface to SUS420J is preferably 0.5 or less, more preferably 0.3 or less, the surface resistivity of the magnetic layer is 10 4 to 10 11 ohm / sq, and the lower layer is used alone. Surface resistivity when applied is 10 4 -10 8 ohm / s
q, the surface electric resistance of the back layer is preferably 10 3 to 10 9 ohm.

【０１００】上層の０．５％伸びでの弾性率は走行方
向、幅方向とも好ましくは３００〜２０００Ｋｇ／ｍｍ
2 、破断強度は好ましくは２〜３０Ｋｇ／ｃｍ2 、磁気
記録媒体の弾性率は走行方向、幅方向とも好ましくは１
００〜１５００Ｋｇ／ｍｍ2 、残留のびは好ましくは
０．５％以下、１００℃以下のあらゆる温度での熱収縮
率は好ましくは１％以下、さらに好ましくは０．５％以
下、もっとも好ましくは０．１％以下である。The elastic modulus at 0.5% elongation of the upper layer is preferably 300 to 2000 kg / mm in both the running direction and the width direction.
2 , the breaking strength is preferably 2 to 30 kg / cm 2 , and the elastic modulus of the magnetic recording medium is preferably 1 in both the running direction and the width direction.
0 to 1500 Kg / mm 2 , the residual spread is preferably 0.5% or less, and the heat shrinkage at any temperature of 100 ° C. or less is preferably 1% or less, more preferably 0.5% or less, most preferably 0.1% or less. It is 1% or less.

【０１０１】上層、下層が有する空隙率は、ともに好ま
しくは３０容量％以下、さらに好ましくは２０容量％以
下である。空隙率は高出力を果たすためには小さい方が
好ましいが、目的によってはある値を確保した方が良い
場合がある。例えば、繰り返し用途が重視されるデータ
記録用磁気記録媒体では空隙率が大きい方が走行耐久性
は好ましいことが多い。これらの値を目的に応じた適当
な範囲に設定することは容易に実施できることである。Both the upper layer and the lower layer have a porosity of preferably 30% by volume or less, more preferably 20% by volume or less. The porosity is preferably small in order to achieve high output, but it may be better to secure a certain value depending on the purpose. For example, in a magnetic recording medium for data recording in which repetitive use is emphasized, a higher porosity is often preferable in running durability. It is easy to set these values in an appropriate range according to the purpose.

【０１０２】本発明の磁気記録媒体の磁気特性は磁場５
ＫＯｅで測定した場合、テープ走行方向の角形比は０．
７０以上であり、好ましくは０．８０以上さらに好まし
くは０．９０以上である。テープ走行方向に直角な二つ
の方向の角型比は走行方向の角型比の８０％以下となる
ことが好ましい。磁性層のＳＦＤは０．６以下であるこ
とが好ましい。The magnetic characteristic of the magnetic recording medium of the present invention is a magnetic field of 5.
When measured with KOe, the squareness ratio in the tape running direction is 0.
It is 70 or more, preferably 0.80 or more, more preferably 0.90 or more. The squareness ratio in the two directions perpendicular to the tape running direction is preferably 80% or less of the squareness ratio in the running direction. The SFD of the magnetic layer is preferably 0.6 or less.

【０１０３】本発明の磁気記録媒体は、下層と上層を有
するが、目的に応じ下層と上層でこれらの物理特性を変
えることができるのは容易に推定されることである。例
えば、磁性層の弾性率を高くし走行耐久性を向上させる
と同時に非磁性層の弾性率を磁性層より低くして磁気記
録媒体のヘッドへの当たりを良くするなどである。本発
明の磁気記録媒体は、以下の物性値の範囲が好ましい。The magnetic recording medium of the present invention has a lower layer and an upper layer, but it is easily presumed that the physical properties of the lower layer and the upper layer can be changed according to the purpose. For example, the elastic modulus of the magnetic layer is increased to improve running durability, and at the same time, the elastic modulus of the non-magnetic layer is made lower than that of the magnetic layer to improve the contact of the magnetic recording medium with the head. The magnetic recording medium of the present invention preferably has the following physical property values.

【０１０４】本発明の磁気記録媒体を引張り試験試験機
で測定したヤング率が４００〜５０００Ｋｇ／ｍｍ2 、
好ましくは、７００〜４０００Ｋｇ／ｍｍ2 であり、前
記磁性層のヤング率が４００〜５０００Ｋｇ／ｍｍ2 、
好ましくは７００〜４０００Ｋｇ／ｍｍ2 、降伏応力は
３〜２０Ｋｇ／ｍｍ2 、好ましくは３〜１５Ｋｇ／ｍｍ
2 、降伏伸びが０．２〜８％、０．４〜５％であること
が望ましい。Young's modulus of the magnetic recording medium of the present invention measured by a tensile tester was 400 to 5000 Kg / mm 2 ,
Preferably, it is 700 to 4000 Kg / mm 2 , and the Young's modulus of the magnetic layer is 400 to 5000 Kg / mm 2 .
Preferably 700 to 4000 Kg / mm 2 , yield stress 3 to 20 Kg / mm 2 , preferably 3 to 15 Kg / mm
2. It is desirable that the yield elongation is 0.2 to 8% and 0.4 to 5%.

【０１０５】これは、強磁性粉末、結合剤、カーボンブ
ラック、無機質粉末、支持体が係わってくるので、耐久
性に影響する。又、本発明の磁気記録媒体の曲げ剛性
（円環式スティフネス）は全厚が１１．５μｍより厚い
場合は好ましくは４０〜３００ｍｇ全厚が１０．５±１
μｍでは好ましくは２０〜９０ｍｇ又全厚が９．５μｍ
より薄い場合は好ましくは１０〜７０ｍｇである。This influences the durability because the ferromagnetic powder, the binder, the carbon black, the inorganic powder and the support are involved. The bending rigidity (annular stiffness) of the magnetic recording medium of the present invention is preferably 40 to 300 mg when the total thickness is more than 11.5 μm, and the total thickness is 10.5 ± 1.
In the case of μm, preferably 20 to 90 mg and the total thickness is 9.5 μm
When it is thinner, it is preferably 10 to 70 mg.

【０１０６】これは、主として支持体に関連するもので
耐久性を確保する上で重要である。また、本発明磁気記
録媒体の２３℃、７０％ＲＨで測定したクラック発生伸
度が好ましくは２０％以下が望ましい。また、本発明磁
気記録媒体をＸ線光電子分光装置を用いて測定した前記
磁性層表面のＣｌ／Ｆｅスペクトルαが好ましくは０．
３〜０．６、Ｎ／Ｆｅスペクトルβが好ましくは０．０
３〜０．１２である。This is mainly related to the support and is important for ensuring durability. The cracking elongation of the magnetic recording medium of the present invention measured at 23 ° C. and 70% RH is preferably 20% or less. The Cl / Fe spectrum α of the magnetic layer surface of the magnetic recording medium of the present invention measured with an X-ray photoelectron spectrometer is preferably 0.
3 to 0.6, N / Fe spectrum β is preferably 0.0
It is 3 to 0.12.

【０１０７】これは、強磁性粉末、無機質粉末及び結合
剤と関連し、耐久性を得る上で重要である。また、本発
明磁気記録媒体を動的粘弾性測定装置を用いて測定した
前記磁性層のガラス転移温度Ｔｇ（１１０Ｈｚで測定し
た動的粘弾性測定の損失弾性率の極大点）が好ましくは
４０〜１２０℃であり、弾性率Ｅ′（５０℃）が好まし
くは０．８×１０11〜１１×１０11ｄｙｎｅ／ｃｍ2 で
あり、損失弾性率Ｅ′′（５０℃）が好ましくは０．５
×１０11〜８×１０11ｄｙｎｅ／ｃｍ2 であることが望
ましい。また損失正接は、０．２以下であることが好ま
しい。損失正接が大きすぎると粘着故障が出やすい。こ
れらは、バインダー、カーボンブラック、や溶剤と関連
し、耐久性に関連する重要な特性である。This is related to the ferromagnetic powder, the inorganic powder and the binder, and is important in obtaining durability. Further, the glass transition temperature Tg of the magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention measured by using a dynamic viscoelasticity measuring device (the maximum point of the loss elastic modulus in dynamic viscoelasticity measurement measured at 110 Hz) is preferably 40 to 40. 120 ° C., the elastic modulus E ′ (50 ° C.) is preferably 0.8 × 10 11 to 11 × 10 11 dyne / cm 2 , and the loss elastic modulus E ″ (50 ° C.) is preferably 0.5.
× 10 11 to 8 × is desirably 10 11 dyne / cm 2. The loss tangent is preferably 0.2 or less. If the loss tangent is too large, sticking failure tends to occur. These are important properties associated with durability, associated with binders, carbon black, and solvents.

【０１０８】また、前記非磁性支持体と前記磁性層との
２３℃、７０％ＲＨでの８ｍｍ幅テープの１８０°密着
強度が好ましくは１０ｇ以上であることが望ましい。ま
た、上層磁性層表面の２３℃、７０％ＲＨの鋼球磨耗が
好ましくは０．７×１０-7〜５×１０-7ｍ3 であること
が望ましい。これは、直接に磁性層表面の磨耗を見るも
ので主に強磁性粉末に関連する耐久性の尺度である。The 180 ° adhesion strength of the 8 mm width tape at 23 ° C. and 70% RH between the non-magnetic support and the magnetic layer is preferably 10 g or more. Further, the abrasion of the steel balls at 23 ° C. and 70% RH on the surface of the upper magnetic layer is preferably 0.7 × 10 −7 to 5 × 10 −7 m 3 . This is a measure of the durability mainly related to ferromagnetic powder, which is a direct observation of the wear of the magnetic layer surface.

【０１０９】又、本発明磁気記録媒体をＳＥＭ（電子顕
微鏡）で倍率５００００倍で５枚撮影した前記磁性層表
面の研磨剤の目視での数が好ましくは０．１個／μｍ2
以上であることが望ましい。又、本発明の磁気記録媒体
の上層磁性層端面に存在する研磨剤は５個／１００μｍ
2 以上が好ましい。これらは、磁性層の研磨剤と結合剤
により影響を受け、耐久性に効果を発揮する尺度であ
る。Further, the number of the abrasives on the surface of the magnetic layer obtained by photographing 5 sheets of the magnetic recording medium of the present invention with an SEM (electron microscope) at a magnification of 50,000 is preferably 0.1 / μm 2.
The above is desirable. Further, the number of abrasives present on the end face of the upper magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention is 5/100 μm.
Two or more are preferred. These are measures that are affected by the abrasive and binder of the magnetic layer and exert an effect on durability.

【０１１０】また、本発明磁気記録媒体をガスクロマト
グラフィーを用いて測定した前記磁気記録媒体の残留溶
剤が好ましくは５０ｍｇ／ｍ2 以下であることが望まし
い。又、上層中に含まれる残留溶媒は好ましくは５０ｍ
ｇ／ｍ2 以下、さらに好ましくは１０ｍｇ／ｍ2 以下で
あり、上層に含まれる残留溶媒が下層に含まれる残留溶
媒より少ないほうが好ましい。The residual solvent of the magnetic recording medium of the present invention measured by gas chromatography is preferably 50 mg / m 2 or less. The residual solvent contained in the upper layer is preferably 50 m
g / m 2 or less, more preferably 10 mg / m 2 or less, and it is preferable that the residual solvent contained in the upper layer is smaller than the residual solvent contained in the lower layer.

【０１１１】また、本発明磁気記録媒体よりＴＨＦを用
いて抽出された可溶性固形分の磁性層重量に対する比率
であるゾル分率が１５％以下であることが望ましい。こ
れは、強磁性粉末と結合剤により影響を受けるもので、
耐久性の尺度となる。Further, it is desirable that the sol fraction, which is the ratio of the soluble solid content extracted with THF from the magnetic recording medium of the present invention to the magnetic layer weight, is 15% or less. This is influenced by the ferromagnetic powder and the binder,
It is a measure of durability.

【０１１２】[0112]

【実施例】以下、本発明の具体的実施例を説明するが、
本発明は、これに限定されるものではない。尚、「部」
は重量部を意味する。 基本処方 下層非磁性層 無機質粉末 ＴｉＯ2 ８０部 平均粒径 ０．０３５μｍ 結晶系 ルチル ＴｉＯ2 含有量 ９０％以上 ＢＥＴ法による比表面積 ４０ｍ2 ／ｇ ＤＢＰ吸油量 ２７〜３８ｇ／１００ｇ ｐＨ ７ カーボンブラック ２０部 平均粒径 １６ｍμ ＤＢＰ吸油量 ８０ｍｌ／１００ｇ ｐＨ ８．０ ＢＥＴ法による比表面積 ２５０ｍ2 ／ｇ 揮発分 １．５％ 塩化ビニル共重合体（ＭＲ−１１０） １２部 −ＳＯ3 Ｎａ基 ５×１０-6ｅｑ／ｇ含む エポキシ基（モノマー単位で３．５重量％） 重合度 ３５０ ポリエステルポリウレタン樹脂 ５部 ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ ＝０．９／２．６／１ −ＳＯ3 Ｎａ基 １×１０-4ｅｑ／ｇ含有 ブチルステアレート １部 ステアリン酸 １部 メチルエチルケトン ２００部 上層磁性層：下記各実施例に共通 強磁性合金粉末 組成（％）Ｆｅ：Ｎｉ：Ｃｏ＝９３：３：３ １００部 Ｈｃ １６００Ｏｅ 比表面積 ５８ｍ2 ／ｇ 結晶子サイズ １７０Å 粒子サイズ（長軸長） ０．１８μｍ、針状比 ８ 飽和磁化( σS ) ：１２５ｅｍｕ／ｇ 塩化ビニル系共重合体（ＭＲ−１１０） １２部 −ＳＯ3 Ｎａ基 ５×１０-6ｅｑ／ｇ含有 エポキシ基（モノマー単位で３．５重量％） 重合度 ３５０ ポリエステルポリウレタン樹脂 ３部 ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ ＝０．９／２．６／１ −ＳＯ3 Ｎａ基 １×１０-4ｅｑ／ｇ含有 α−アルミナ（平均粒径 ０．３μｍ） ５部 カーボンブラック（平均粒径 ０．１０μｍ） ０．５部 ブチルステアレート １部 ステアリン酸 ２部 メチルエチルケトン ２００部 上記２つの塗料のそれぞれについて、各成分を連続ニー
ダーで混練した後、サンドミルを用いて分散させた。得
られた分散液にポリイソシアネートを下層非磁性層の塗
布液には１部、上層磁性層の塗布液には３部を加え、さ
らにそれぞれに酢酸ブチル４０部を加え、１μｍの平均
孔径を有するフィルターを用いて濾過し、下層非磁性層
用及び上層磁性層用の塗布液をそれぞれ調製した。EXAMPLES Hereinafter, specific examples of the present invention will be described.
The present invention is not limited to this. “Part”
Means parts by weight. Basic formulation Lower layer Non-magnetic layer Inorganic powder TiO 2 80 parts Average particle size 0.035 μm Crystalline rutile TiO 2 content 90% or more Specific surface area by BET method 40 m 2 / g DBP oil absorption 27-38 g / 100 g pH 7 Carbon black 20 Part Average particle size 16 mμ DBP oil absorption 80 ml / 100 g pH 8.0 BET specific surface area 250 m 2 / g Volatile content 1.5% Vinyl chloride copolymer (MR-110) 12 parts -SO 3 Na group 5 x 10 -6 eq / g included Epoxy group (3.5% by weight in monomer unit) Polymerization degree 350 Polyester polyurethane resin 5 parts Neopentyl glycol / caprolactone polyol / MDI = 0.9 / 2.6 / 1-SO 3 Na group 1 × 10 -4 eq / g content Butyl stearate 1 part Stearic acid 1 part Methyl ethyl ketone 200 Part Upper magnetic layer: Common to each of the following examples Ferromagnetic alloy powder Composition (%) Fe: Ni: Co = 93: 3: 3 100 parts Hc 1600 Oe Specific surface area 58 m 2 / g Crystallite size 170Å Particle size (long axis length) ) 0.18 μm, acicular ratio 8 Saturation magnetization (σ S ): 125 emu / g Vinyl chloride copolymer (MR-110) 12 parts —SO 3 Na group 5 × 10 −6 eq / g-containing epoxy group (monomer) Polymerization degree 350 Polyester polyurethane resin 3 parts Neopentyl glycol / caprolactone polyol / MDI = 0.9 / 2.6 / 1-SO 3 Na group 1 × 10 -4 eq / g content α- Alumina (average particle size 0.3 μm) 5 parts Carbon black (average particle size 0.10 μm) 0.5 part Butyl stearate 1 part Stearic acid 2 parts Methyl ethyl ketone 2 For each 0 parts The above two paints, after kneading the respective components in a continuous kneader and dispersed using a sand mill. To the obtained dispersion liquid, 1 part of polyisocyanate was added to the coating liquid of the lower non-magnetic layer, 3 parts of the coating liquid of the upper magnetic layer, and 40 parts of butyl acetate were further added to each to have an average pore diameter of 1 μm. Filtering was performed using a filter to prepare coating solutions for the lower non-magnetic layer and the upper magnetic layer, respectively.

【０１１３】得られた下層非磁性層塗布液を乾燥後の厚
さが２μｍになるように更にその直後にその上に上層磁
性層の厚さが０．２μｍになるように、厚さ７μｍで中
心平均表面粗さが０．０１μｍのポリエチレンテレフタ
レート支持体上に同時重層塗布を行い、両層がまだ湿潤
状態にあるうちに３０００ガウスの磁力をもつコバルト
磁石と１５００ガウスの磁力をもつソレノイドにより配
向させ、乾燥後、金属ロールのみから構成される７段の
カレンダーで温度９０℃にて処理を行い、８ｍｍの幅に
スリットし、ビデオテープを製造した。The lower non-magnetic layer coating solution thus obtained was dried to a thickness of 2 μm, and immediately after that, the upper magnetic layer had a thickness of 0.2 μm and a thickness of 7 μm. Simultaneous multilayer coating was performed on a polyethylene terephthalate support having a center average surface roughness of 0.01 μm, and while both layers were still in a wet state, a cobalt magnet having a magnetic force of 3000 gauss and a solenoid having a magnetic force of 1500 gauss were used for orientation. After drying and drying, a 7-stage calender consisting of only metal rolls was used for treatment at a temperature of 90 ° C., and slit into a width of 8 mm to produce a video tape.

【０１１４】実施例１ 基本処方に対して無機質粉末の表面処理剤としてフェニ
ルホスホン酸を２．４部、無機質粉末、結合剤と同時に
添加した。これは、使用粉末の比表面積に対して３μｍ
ｏｌ／ｍ2 に当たる量である。ステアリン酸は後で添加
した（このような添加順序によったものを、以下では
「本発明に従い」という）。 実施例２ 基本処方に対して無機質粉末の表面処理剤として下記化
９に示されるエポキシ基含有化合物４．８部を本発明に
従い添加した。これは、使用粉末の比表面積に対して３
μｍｏｌ／ｍ2 に当たる量である。[0114] 2.4 parts of phenylphosphonic acid as a surface treatment agent of inorganic powder with respect to Example 1 Basic Formulation, no machine powders were added at the same time as the binding agent. This is 3 μm relative to the specific surface area of the powder used.
ol / m 2 . Stearic acid added later
(In the following,
"According to the invention"). Example 2 4.8 parts of an epoxy group-containing compound represented by the following chemical formula 9 was added to the basic formulation as a surface treatment agent for inorganic powder according to the present invention. This is 3 relative to the specific surface area of the powder used.
The amount corresponds to μmol / m 2 .

【０１１５】[0115]

【化９】 [Chemical 9]

【０１１６】実施例３ 基本処方に対して無機質粉末の表面処理剤としてシラン
カップリング剤のγ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシランを３０部、本発明に従い添加した。これは、使
用粉末の比表面積に対して３μｍｏｌ／ｍ2 に当たる量
である。 実施例４ 基本処方の下層の無機質粉末を以下のαＦｅ2 Ｏ3 に変
更 αＦｅ2 Ｏ3 ８０部 平均粒径 ０．０３μｍ ＢＥＴ法による比表面積 ３５ｍ2 ／
ｇ また、フェニルホスホン酸を２．１部、本発明に従い添
加した。これは使用粉末の比表面積に対して３μｍｏｌ
／ｍ2 に当たる量である。Example 3 To the basic formulation, 30 parts of a silane coupling agent, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, as a surface treatment agent for inorganic powder was added according to the present invention. This is an amount corresponding to 3 μmol / m 2 based on the specific surface area of the powder used. EXAMPLE 4 Basic changing the formulation of the inorganic powder in the lower to alpha iron 2 O 3 of less αFe 2 O 3 80 parts of an average particle size of 0.03 .mu.m BET method specific by surface area 35m 2 /
g Also, 2.1 parts of phenylphosphonic acid was added according to the present invention. This is 3 μmol based on the specific surface area of the powder used
Is an amount which corresponds to the / m 2.

【０１１７】実施例５ 基本処方の下層の無機質粉末を以下のＢａＳＯ4 に変更 ＢａＳＯ4 ８０部 平均粒径 ０．０４μｍ ＢＥＴ法による比表面積 ５０ｍ2 ／
ｇ また、フェニルホスホン酸を３．０部、本発明に従い添
加した。これは使用粉末の比表面積に対して３μｍｏｌ
／ｍ2 に当たる量である。[0117] Example 5 Basic changing the formulation of the inorganic powder in the lower to BaSO 4 below BaSO 4 80 parts of an average particle size of 0.04 .mu.m BET method by a specific surface area of 50 m 2 /
g Also, 3.0 parts of phenylphosphonic acid was added according to the present invention. This is 3 μmol based on the specific surface area of the powder used
Is an amount which corresponds to the / m 2.

【０１１８】実施例６ 基本処方の下層の無機質粉末を以下のＴｉＯ2 に変更 ＴｉＯ2 ８０部 平均粒径 ０．０８μｍ ＢＥＴ法による比表面積 １６ｍ2 ／
ｇ また、フェニルホスホン酸を５．５部、本発明に従い添
加した。これは使用粉末の比表面積に対して３μｍｏｌ
／ｍ2 に当たる量である。Example 6 The inorganic powder in the lower layer of the basic formulation was changed to the following TiO 2 TiO 2 80 parts Average particle size 0.08 μm Specific surface area by BET method 16 m 2 /
g Also, 5.5 parts of phenylphosphonic acid was added according to the present invention. This is 3 μmol based on the specific surface area of the powder used
Is an amount which corresponds to the / m 2.

【０１１９】実施例７ 基本処方に対して無機質粉末の表面処理剤としてフェニ
ルホスホン酸を２．４部、本発明に従い添加した。これ
は、使用粉末の比表面積に対して３μｍｏｌ／ｍ2 に当
たる量である。また、上層磁性層の厚味を０．８μｍに
した。 実施例８ 基本処方に対して無機質粉末の表面処理剤としてフェニ
ルホスホン酸を０．４部、本発明に従い添加した。これ
は、使用粉末の比表面積に対して３μｍｏｌ／ｍ2 に当
たる量である。Example 7 To the basic formulation, 2.4 parts of phenylphosphonic acid was added according to the present invention as a surface treatment agent for inorganic powder. This is an amount corresponding to 3 μmol / m 2 based on the specific surface area of the powder used. Further, the thickness of the upper magnetic layer was 0.8 μm. Example 8 0.4 part of phenylphosphonic acid as a surface treating agent for inorganic powder was added to the basic formulation according to the present invention. This is an amount corresponding to 3 μmol / m 2 based on the specific surface area of the powder used.

【０１２０】実施例９ 基本処方に対して無機質粉末の表面処理剤としてフェニ
ルホスホン酸を２０部、本発明に従い添加した。これは
使用粉末の比表面積に対して３μｍｏｌ／ｍ2 に当たる
量である。 比較例１ 下層のＴｉＯ2 を使用せず、下記の処方を使用した。Example 9 20 parts of phenylphosphonic acid as a surface treatment agent for inorganic powder was added to the basic formulation according to the present invention. This is 3 μmol / m 2 based on the specific surface area of the powder used. Comparative Example 1 The following formulation was used without using the lower layer TiO 2 .

【０１２１】 カーボンブラック ５０部 平均一次粒子径 １６ｍμ ＤＢＰ吸油量 ８０ｍｌ／１００ｇ ｐＨ ８．０ ＢＥＴ法による比表面積 ２５０ｍ2 ／ｇ 揮発分 １．５％ 塩化ビニル共重合体（ＭＲ−１１０） １８部 −ＳＯ3 Ｎａ基 ５×１０-6ｅｑ／ｇ含む エポキシ基（モノマー単位で６．５重量％） 重合度 ３５０ ポリエステルポリウレタン樹脂 ７部 ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ ＝０．９／２．６／１ −ＳＯ3 Ｎａ基 １×１０-4ｅｑ／ｇ含有 ブチルステアレート １部 ステアリン酸 １部 メチルエチルケトン ２００部 比較例２ 実施例１の処方と同様であるが塗布方式が乾燥後塗布す
る逐次方式であって、表２では塗布方式においてこれを
「逐次塗布」と表している。 Carbon black 50 parts Average primary particle size 16 mμ DBP oil absorption 80 ml / 100 g pH 8.0 Specific surface area by BET method 250 m 2 / g Volatile content 1.5% Vinyl chloride copolymer (MR-110) 18 parts − SO 3 Na group containing 5 × 10 −6 eq / g Epoxy group (6.5% by weight in monomer unit) Polymerization degree 350 Polyester polyurethane resin 7 parts Neopentyl glycol / caprolactone polyol / MDI = 0.9 / 2.6 / 1-SO 3 Na group 1 × 10 −4 eq / g-containing butyl stearate 1 part Stearic acid 1 part Methyl ethyl ketone 200 parts Comparative Example 2 The same as the formulation of Example 1, but the coating method was applied after drying.
It is a sequential method that
It is expressed as "sequential application".

【０１２２】比較例４ 基本処方どうりである。[0122], which is the ratio Comparative Examples 4 basic prescription reason.

【０１２３】比較例６ 基本処方に対して下層無機質粉末分散剤としてラウリン
酸を２．４部添加した。これは使用粉末の比表面積に対
して３μｍｏｌ／ｍ2 に当たる量である。[0123] were added 2.4 parts of lauric acid as a lower layer inorganic powder dispersion agent to the ratio Comparative Examples 6 Basic formulation. This is 3 μmol / m 2 based on the specific surface area of the powder used.

【０１２４】[0124]

【０１２５】比較例９ 基本処方に対して下層無機質粉末分散剤としてフェニル
ホスホン酸を２．４部添加した。これは使用粉末の比表
面積に対して３μｍｏｌ／ｍ2 に当たる量である。ま
た、磁性層の厚味を１．５μｍにした。 Comparative Example 9 To the basic formulation, 2.4 parts of phenylphosphonic acid was added as a lower layer inorganic powder dispersant. This is 3 μmol / m 2 based on the specific surface area of the powder used. Further, the thickness of the magnetic layer was set to 1.5 μm .

【０１２６】得られた試料を下記により評価し、その結
果を表１、２に示す。 評価方法 中心平均表面粗さ：三次元表面粗さ計（小坂研究所製）
を用い、カットオフ０．２５ｍｍで測定した。 Ｃ／Ｎ：富士写真フィルム社製ＦＵＪＩＸ８ ８ｍｍビ
デオテープを用いて７ＭＨｚの信号を記録し、この信号
を再生したときの６ＭＨｚで発生するノイズをスペクト
ロアナライザー（ＨＰ製）で測定し、このノイズに対す
る再生信号の比を測定した。The obtained samples were evaluated as follows, and the results are shown in Tables 1 and 2. Evaluation method Central average surface roughness: Three-dimensional surface roughness meter (manufactured by Kosaka Laboratory)
Was measured at a cutoff of 0.25 mm. C / N: A FUJIX8 8 mm video tape manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. was used to record a 7 MHz signal, and when this signal was reproduced, the noise generated at 6 MHz was measured with a spectroanalyzer (made by HP). The signal ratio was measured.

【０１２７】ジッター：各試料のジッターの値をジッタ
ーメーターにより測定した。μ値：２３℃、ＲＨ７０％
において、試料とステンレスポール（ＳＵＳ４２０Ｊ：
ポール表面粗さＲａ ０．０６〜０．０８μｍ；接触式
粗さ計ｃｕｔｏｆｆｏ、２５μで測定）とを２０ｇの張
力（Ｔ1 ）で接触（巻きつけ角 １８０°）させて案内
部材を介して試料を水平としてロードセルに保持し、こ
の条件下で、試料を１４ｍｍ／秒の速度で水平方向に走
行させるのに必要な張力（Ｔ2 ）を測定した。この測定
値をもとに下記の計算式により摩擦係数μ値を求めた。Jitter: The jitter value of each sample was measured with a jitter meter. μ value: 23 ° C, RH 70%
At, the sample and stainless pole (SUS420J:
Pole surface roughness Ra 0.06 to 0.08 μm; contact type roughness meter cutoffo, measured with 25 μ) and contact (wrapping angle 180 °) with a tension (T 1 ) of 20 g, and a sample is introduced through a guide member. Was held horizontally in the load cell, and under these conditions, the tension (T 2 ) required to run the sample in the horizontal direction at a speed of 14 mm / sec was measured. Based on this measured value, the friction coefficient μ value was determined by the following calculation formula.

【０１２８】μ＝（１／π）・ｌｎ（Ｔ2 ／Ｔ1 ）Μ = (1 / π) ln (T 2 / T 1 ).

【０１２９】[0129]

【表１】 [Table 1]

【０１３０】[0130]

【表２】 [Table 2]

【０１３１】上表より上記実施例を総括すれば下記の通
りである。 実施例１〜５：下層無機質粉末の表面処理剤による分散
性の向上により表面平滑性が向上し、Ｃ／Ｎ等の電磁変
換特性も向上した。また下層無機質粉末に強く表面処理
剤である有機化合物が吸着するため、潤滑剤である脂肪
酸、即ちステアリン酸の無機質粉末への吸着を防ぎ脂肪
酸を有効に活用しておりジッター、走行性が向上した。The above examples are summarized as follows from the above table. Examples 1 to 5: The surface smoothness was improved by improving the dispersibility of the lower layer inorganic powder by the surface treatment agent, and the electromagnetic conversion characteristics such as C / N were also improved. In addition, since the lower layer inorganic powder strongly adsorbs the organic compound which is a surface treating agent, the fatty acid which is a lubricant, that is, stearic acid is prevented from adsorbing to the inorganic powder, and the fatty acid is effectively used, and jitter and running property are improved. .

【０１３２】実施例６：実施例１より無機質粉末の平均
粒径が大きいが０．０８程度では表面粗さ、電磁変換特
性に対して大きな低下はない。 実施例７：実施例１より磁性層が厚いが０．８程度では
電磁変換特性の低下はあまりない。 実施例８：実施例１より表面処理剤の量が多いが多少充
填度の関係で電磁変換特性が低下したが、効果は充分で
ある。Example 6 The average particle size of the inorganic powder is larger than that of Example 1, but when it is about 0.08, the surface roughness and electromagnetic conversion characteristics are not significantly reduced. Example 7: The magnetic layer is thicker than in Example 1, but when the magnetic layer is about 0.8, the electromagnetic conversion characteristics are not significantly deteriorated. Example 8: The amount of the surface treatment agent was larger than that in Example 1, but the electromagnetic conversion characteristics were somewhat deteriorated due to the filling degree, but the effect is sufficient.

【０１３３】実施例９：実施例１より表面処理剤の量が
少ないので分散性の低下により表面粗さなどが低下した
が効果は充分である。 比較例１：下層が無機質粉末を含まないので可撓性にお
とりヘッド当たりなどの低下及び塗布時の下層の表面性
の低下による磁性層の表面性劣化により、電磁変換特性
の低下をまねいた。Example 9: Since the amount of the surface treating agent is smaller than that in Example 1, the surface roughness and the like are reduced due to the decrease in dispersibility, but the effect is sufficient. Comparative Example 1: Since the lower layer did not contain inorganic powder, the electromagnetic conversion characteristics were degraded due to the lowering of the decoy head due to flexibility and the lowering of the surface property of the lower layer at the time of coating.

【０１３４】比較例２：逐次塗布により面性が低下し、
電磁変換特性の低下を招いた。 比較例４：下層無機質粉末が微粒子により凝集しやすく
なり表面性の低下による電磁変換特性の低下及び潤滑剤
が粉末に吸着することにより潤滑効果が充分でなく、ジ
ッターなども低下した。Comparative Example 2: The surface property was lowered by successive coating,
This caused deterioration of electromagnetic conversion characteristics . Comparative Example 4: The lower layer inorganic powder was easily aggregated by the fine particles, the electromagnetic conversion characteristics were deteriorated due to the deterioration of the surface property, and the lubricant was adsorbed to the powder, so that the lubricating effect was not sufficient and the jitter and the like were also decreased.

【０１３５】比較例６：表面処理剤のラウリン酸は潤滑
剤としていれたステアリン酸により交換吸着され、分散
性及び走行性も低下した。 [0135] Comparative Example 6: La Gaulin acid surface treatment agent is replaced adsorbed by stearic acid which had as a lubricant, also decreased dispersibility and running properties.

【０１３６】比較例９：磁性層が厚かったために厚味損
失により電磁変換特性が低下した。 実施例１０ 非磁性支持体としてポリエチレンテレフタレート（厚味
１０μｍ、Ｆ５値：ＭＤ方向 ２０Ｋｇ／ｍｍ2 、ＴＤ
方向 １４Ｋｇ／ｍｍ2 、ヤング率：ＭＤ方向７５０Ｋ
ｇ／ｍｍ2 、ＴＤ方向 ４７０Ｋｇ／ｍｍ2 ）又はポリ
エチレンテレナフタレート（厚味 ７μｍ、Ｆ５値：Ｍ
Ｄ方向 ２２Ｋｇ／ｍｍ2 、ＴＤ方向１８Ｋｇ／ｍ
ｍ2 、ヤング率：ＭＤ方向 ７５０Ｋｇ／ｍｍ2 、ＴＤ
方向 ７５０Ｋｇ／ｍｍ2 ）を用い、その上に以下の処
方でディスパ攪拌機で１２時間攪拌して下塗液を調製し
た。Comparative Example 9: Electromagnetic conversion characteristics were deteriorated due to thickness loss because the magnetic layer was thick. Example 10 Polyethylene terephthalate (thickness 10 μm, F5 value: MD direction 20 kg / mm 2 , TD as a non-magnetic support )
Direction 14Kg / mm 2 , Young's modulus: MD direction 750K
g / mm 2 , 470 Kg / mm 2 in TD direction) or polyethylene terephthalate (thickness 7 μm, F5 value: M)
22 kg / mm 2 in the D direction, 18 kg / m in the TD direction
m 2 , Young's modulus: MD direction 750 Kg / mm 2 , TD
Direction 750 Kg / mm 2 ) and the following formulation was stirred with a Dispa stirrer for 12 hours to prepare an undercoat liquid.

【０１３７】 ポリエステル樹脂（−ＳＯ3 Ｎａ基含有） １００部 Ｔｇ ６５℃ Ｎａ含量 ４６００ｐｐｍ シクロヘキサノン ９９００部 得られた下塗液を用いてバーコートにより前記非磁性支
持体上に乾燥厚味 ０．１μｍで塗布した。Polyester resin (containing —SO 3 Na group) 100 parts Tg 65 ° C. Na content 4600 ppm Cyclohexanone 9900 parts Using the obtained undercoating solution, it was coated on the above non-magnetic support by dry coating at a thickness of 0.1 μm. did.

【０１３８】一方、以下の処方で上層磁性層用塗布液及
び下層非磁性層用塗布液を調製した。 上層磁性層用塗布液処方 強磁性粉末：Ｆｅ合金粉末（Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ） １００部 組成；Ｆｅ：Ｃｏ：Ｎｏ：Ｎｉ＝９２：６：２ 焼結防止剤としてＡｌ2 Ｏ3 を使用 Ｈｃ １６００Oe、σS １１９ｅｍｕ／ｇ 長軸長 ０．１３μｍ，針状比 ７ 結晶子サイズ １７２Å、含水率 ０．６重量％ 塩化ビニル共重合体 １３部 −ＳＯ3 Ｎａ ８×１０-5ｅｑ／ｇ、−ＯＨ、エポキシ基含有 Ｔｇ ７１℃、重合度 ３００、数平均分子量（Ｍｎ）１２０００ 重量平均分子量（Ｍｗ）３８０００ ポリウレタン樹脂 ５部 −ＳＯ3 Ｎａ ８×１０-5ｅｑ／ｇ含有 −ＯＨ ８×１０-5ｅｑ／ｇ含有 Ｔｇ ３８℃、Ｍｗ ５００００ αアルミナ（平均粒径０．１５μｍ） １２部 ＳBET ８．７ｍ2 ／ｇ、ｐＨ ８．２、含水率 ０．０６重量％ シクロヘキサノン １５０部 メチルエチルケトン １５０部 上記組成物をサンドミル中で６時間混合分散したのち、
ポリイソシアネート（コロネートＬ）及びオレイン酸
５部、ステアリン酸７部、ステアリン酸ブチル１５部を
加えて上層磁性層用塗布液を得た。On the other hand, a coating liquid for the upper magnetic layer and a coating liquid for the lower non-magnetic layer were prepared by the following formulations. The upper magnetic layer coating liquid formulation ferromagnetic powder: Fe alloy powder (Fe-Co-Ni) 100 parts Composition; Fe: Co: No: Ni = 92: 6: Al 2 O 3 is used as 2 sintered inhibitor Hc 1600 Oe, σ S 119 emu / g Long axis length 0.13 μm, needle ratio 7 Crystallite size 172 °, water content 0.6% by weight Vinyl chloride copolymer 13 parts —SO 3 Na 8 × 10 −5 eq / g, —OH, epoxy group-containing Tg 71 ° C., degree of polymerization 300, number-average molecular weight (Mn) 12,000, weight-average molecular weight (Mw) 38,000, polyurethane resin 5 parts —SO 3 Na 8 × 10 −5 eq / g-containing —OH 8 × 10 -5 eq / g containing Tg 38 ℃, Mw 50000 α-alumina (average particle diameter 0.15 [mu] m) 12 parts S BET 8.7m 2 / g, pH 8.2, water content 0.06 wt% cyclohexanone 150 parts menu After 6 hours mixed and dispersed in a sand mill ethyl ketone 150 parts The above composition,
Polyisocyanate (Coronate L) and oleic acid
5 parts, 7 parts of stearic acid and 15 parts of butyl stearate were added to obtain an upper magnetic layer coating solution.

【０１３９】 下層非磁性層用塗布液処方 ＴｉＯ2 ８５部 平均粒径 ０．０３５μｍ 結晶系 ルチル ＴｉＯ2 含有量 ９０％以上 表面処理剤 Ａｌ2 Ｏ3 ＳBET ３５〜４５ｍ2 ／ｇ 真比重 ４．１ ｐＨ ６．５〜８．０ カーボンブラック ５部 平均粒径 １６ｍμ ＤＢＰ吸油量 ８０ｍｌ／１００ｇ ｐＨ ８．０ ＳBET ２５０ｍ2 ／ｇ 着色力 １４３％ 塩化ビニル共重合体 １３部 −ＳＯ3 Ｎａ ８×１０-5ｅｑ／ｇ、−ＯＨ、エポキシ基含有 Ｔｇ ７１℃、重合度 ３００、数平均分子量（Ｍｎ）１２０００ 重量平均分子量（Ｍｗ）３８０００ ポリウレタン樹脂 ５部 −ＳＯ3 Ｎａ ８×１０-5ｅｑ／ｇ含有 −ＯＨ ８×１０-5ｅｑ／ｇ含有 Ｔｇ ３８℃、Ｍｗ ５００００ 有機化合物（フェニルホスホン酸） ２．４部 シクロヘキサン １００部 メチルエチルケトン １００部 上記組成物をサンドミル中で４時間混合分散したのち、
ポリイソシアネート（コロネートＬ）５部、オレイン酸
５部、ステアリン酸５部、ステアリン酸ブチル１５部を
加えて下層非磁性層用塗布液を得た。Coating liquid formulation for lower non-magnetic layer TiO 2 85 parts Average particle size 0.035 μm Crystalline rutile TiO 2 content 90% or more Surface treatment agent Al 2 O 3 S BET 35 to 45 m 2 / g True specific gravity 4. 1 pH 6.5-8.0 Carbon black 5 parts Average particle size 16 mμ DBP oil absorption 80 ml / 100 g pH 8.0 S BET 250 m 2 / g Coloring power 143% Vinyl chloride copolymer 13 parts -SO 3 Na 8x 10 −5 eq / g, —OH, epoxy group-containing Tg 71 ° C., degree of polymerization 300, number average molecular weight (Mn) 12,000 weight average molecular weight (Mw) 38,000 polyurethane resin 5 parts —SO 3 Na 8 × 10 −5 eq / g containing -OH 8 × 10 -5 eq / g containing Tg 38 ℃, Mw 50000 organic compound (phenylphosphonic acid) 2.4 parts of cyclohexane, 100 parts methyl ethyl After the ketone 100 parts The above composition was 4 hours mixed and dispersed in a sand mill,
5 parts of polyisocyanate (Coronate L), 5 parts of oleic acid, 5 parts of stearic acid and 15 parts of butyl stearate were added to obtain a lower non-magnetic layer coating solution.

【０１４０】上記の塗布液をギャップの異なる２つのド
クターを用いて、湿潤状態で塗布したのち、永久磁石３
５００ガウス、次いでソレノイド １６００ガウスにて
配向処理後、乾燥した。その後、金属ロールと金属ロー
ルによるスーパーカレンダー処理を温度８０℃で行っ
た。塗布厚みは磁性層０．３μｍ、非磁性層３．０μｍ
であった。The above coating solution was applied in a wet state using two doctors having different gaps, and then the permanent magnet 3 was used.
After orientation treatment with 500 gauss and then 1600 gauss solenoid, it was dried. Then, a metal roll and a super calender treatment with the metal roll were performed at a temperature of 80 ° C. The coating thickness is 0.3 μm for the magnetic layer and 3.0 μm for the non-magnetic layer.
Met.

【０１４１】次いで以下の処方により塗布液を調製し
た。 ＢＣ層処方 カーボンブラック １００部 ＳBET ２２０ｍ2 ／ｇ 平均粒径 １７ｍμ ＤＢＰ吸油量 ７５ｍｌ／１００ｇ 揮発分 １．５％ ｐＨ ８．０ 嵩密度 １５ ｌｂｓ／ｆｔ3 ニトロセルロース ＲＳ１／２ １００部 ポリエステルポリウレタン ３０部 ニッポラン（日本ポリウレタン社製） 分散剤 オレイン酸銅 １０部 銅フタロシアニン １０部 硫酸バリウム（沈降性） ５部 メチルエチルケトン ５００部 トルエン ５００部 上記組成を予備混練し、ロールミルで混練した。次に上
記分散物１００重量部に対して、 カーボンブラック １００部 ＳBET ２００ｍ2 ／ｇ 平均粒径 ２００ｍμ ＤＢＰ吸油量 ３６ｍｌ／１００ｇ ｐＨ ８．５ α−Ａｌ2 Ｏ3 （平均粒径 ０．２μｍ） ０．１部 を添加した組成にてサンドグラインダーで分散を行い、
濾過後、上記分散物１００重量部に対して以下の組成を
添加し、塗布液を調製した。Next, a coating solution was prepared according to the following formulation. BC layer formulation Carbon black 100 parts S BET 220 m 2 / g Average particle size 17 μm DBP oil absorption 75 ml / 100 g Volatile content 1.5% pH 8.0 Bulk density 15 lbs / ft 3 Nitrocellulose RS1 / 2 100 parts Polyester polyurethane 30 Part Nipporan (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) Dispersant Copper oleate 10 parts Copper phthalocyanine 10 parts Barium sulfate (precipitation property) 5 parts Methyl ethyl ketone 500 parts Toluene 500 parts The above composition was pre-kneaded and kneaded by a roll mill. Next, based on 100 parts by weight of the above dispersion, 100 parts of carbon black S BET 200 m 2 / g Average particle diameter 200 μm DBP oil absorption 36 ml / 100 g pH 8.5 α-Al 2 O 3 (average particle diameter 0.2 μm) Disperse with a sand grinder with the composition containing 0.1 part,
After filtration, the following composition was added to 100 parts by weight of the above dispersion to prepare a coating liquid.

【０１４２】 メチルエチルケトン １２０部 ポリイソシアネート ５部 得られた塗布液をバーコーターにより、前記磁性層を設
けた非磁性支持体の反対側に乾燥厚味０．５μｍになる
よう塗布した。このようにして得られた原反を８ｍｍ幅
に裁断し試料１（ＰＥＴ支持体）及び試料２（ＰＥＮ支
持体）の８ｍｍビデオテープを作成した。Methyl ethyl ketone 120 parts Polyisocyanate 5 parts The obtained coating liquid was applied on the opposite side of the non-magnetic support provided with the magnetic layer to a dry thickness of 0.5 μm by a bar coater. The raw fabric thus obtained was cut into a width of 8 mm to prepare 8 mm video tapes of Sample 1 (PET support) and Sample 2 (PEN support).

【０１４３】得られた８ｍｍビデオテープについて以下
の測定を行い、その測定結果を得た。 （１）ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡） 磁性層の超薄切片を観察した。ダイヤモンドカッターで
媒体を約０．１μｍ厚味に切り出し、これを透過型電子
顕微鏡で観察し、写真撮影した。撮影した写真の上下層
の界面と磁性層表面を隈取りし、ＩＢＡＳII画像処理装
置で磁性層厚味を測定し、その平均値ｄと標準偏差σと
を求めた。The following measurement was performed on the obtained 8 mm video tape, and the measurement results were obtained. (1) TEM (Transmission Electron Microscope) An ultrathin section of the magnetic layer was observed. The medium was cut out to a thickness of about 0.1 μm with a diamond cutter, observed with a transmission electron microscope, and photographed. The interface between the upper and lower layers of the photograph and the surface of the magnetic layer were shaded, the thickness of the magnetic layer was measured with an IBASII image processor, and the average d and standard deviation σ were obtained.

【０１４４】磁性層厚味の平均値ｄは０．４５μｍであ
った。実用上は１μｍ以下、特に好ましくは０．６μｍ
以下であることがわかった。磁性層厚味変動の標準偏差
σは、０．００８μｍ以下であった。実用上はσは０．
０２μｍ以下、特に好ましくは０．０１μｍ以下である
ことがわかった。前記磁気テープを延伸して磁性層を支
持体から浮いた状態にし、カッター刃でしごいて磁性層
を剥離した。この剥離した磁性層５００ｍｇを１Ｎ−Ｎ
ａＯＨ／メタノール溶液１００ｍｌ中で２時間環流し、
結合剤を加水分解した。強磁性粉末は比重が大きいため
に底に沈むので上澄み液を除去した。The average thickness d of the magnetic layer was 0.45 μm. Practically 1 μm or less, particularly preferably 0.6 μm
It turned out to be: The standard deviation σ of the magnetic layer thickness variation was 0.008 μm or less. In practice, σ is equal to 0.
It was found that the thickness was 02 μm or less, particularly preferably 0.01 μm or less. The magnetic tape was stretched so that the magnetic layer floated from the support, and the magnetic layer was peeled off by squeezing with a cutter blade. 500 mg of the peeled magnetic layer was added to 1N-N
reflux for 2 hours in 100 ml of aOH / methanol solution,
The binder was hydrolyzed. Since the ferromagnetic powder has a large specific gravity and sinks to the bottom, the supernatant liquid was removed.

【０１４５】次いでデカンテーションにより３回水洗、
その後ＴＨＦで３回洗浄した。得られた強磁性粉末は５
０℃の真空乾燥機で乾燥した。次に得られた強磁性粉末
をコロジオン中に分散し、ＴＥＭを用いて６万倍で観察
した。その結果、強磁性粉末の粒子長軸長０．１３μｍ
であり、針状比は１０であった。実用上は粒子長軸長は
０．４μｍ以下が必要であり、好ましくは０．３μｍ以
下であることがわかった。又実用上、針状比は２〜２０
が必要であり、好ましくは２〜１５であることがわかっ
た。 （２）ＡＦＭ（Ａｔｏｍｉｃ Ｆｏｒｃｅ Ｍｉｃｒｏ
Ｓｃｏｐｅ） 表面粗さＲrms を測定した。磁性層表面をＤｉｇｉｔａ
ｌ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社のＮａｎｏｓｃｏｐｅＩＩ
を用い、トンネル電流１０ｎＡ、バイアス電圧４００ｍ
Ｖで６μｍ×６μｍの範囲を走査した。表面粗さはこの
範囲のＲrms を求めた。Then, decantation was performed to wash with water three times.
Thereafter, it was washed three times with THF. The ferromagnetic powder obtained is 5
It was dried in a vacuum dryer at 0 ° C. Next, the obtained ferromagnetic powder was dispersed in collodion, and observed at 60,000 times using a TEM. As a result, the major axis length of the ferromagnetic powder was 0.13 μm.
And the needle ratio was 10. It has been found that the particle major axis length needs to be 0.4 μm or less for practical use, and is preferably 0.3 μm or less. Also, in practical use, the acicular ratio is 2 to 20.
Was required, and it was found that it was preferably 2 to 15. (2) AFM (Atomic Force Micro)
Scope) The surface roughness R rms was measured. The surface of the magnetic layer is Digita
l Instrument's Nanoscope II
, Tunnel current 10 nA, bias voltage 400 m
V was scanned over a range of 6 μm × 6 μm. For the surface roughness, R rms in this range was obtained.

【０１４６】その結果、Ｒrms は６ｎｍであった。実用
上は１０ｎｍ以下が必要であり、好ましくは８ｎｍ以下
であることがわかった。 （３）表面粗さ計 ３ｄ−ＭＩＲＡＵを用いた表面粗さを測定した。ＷＹＫ
Ｏ社製ＴＯＰＯ３Ｄを用いてＭＩＲＡＵ法で約２５０×
２５０ｍｍの面積のＲａ、Ｒrms 、Ｐｅａｋ−Ｖａｌｌ
ｅｙ値を測定した。測定波長約６５０ｎｍにて球面補
正、円筒補正を加えている。この方式は光干渉にて測定
する非接触表面粗さ計である。Ｒａは、２．７ｎｍであ
った。実用上、Ｒａは１〜４ｎｍが好ましく、更に好ま
しくは２〜３．５ｎｍであることがわかった。Ｒrms は
３．５ｎｍであった。実用上は１．３〜６ｎｍが好まし
く、更に好ましくは１．５〜５ｎｍであることがわかっ
た。Ｐ−Ｖ値は２０〜３０ｎｍであった。実用上は８０
ｎｍ以下が好ましく、更に好ましくは１０〜６０ｎｍで
あることがわかった。 （４）ＶＳＭ（振動試料型磁束計） ＶＳＭを用いて得られた磁気テープの磁性層の磁気特性
を測定した。東英工業社製の振動試料型磁束計を用いて
Ｈｍ ５ｋＯｅで測定した。As a result, R rms was 6 nm. It was found that 10 nm or less is necessary for practical use, and preferably 8 nm or less. (3) Surface roughness meter The surface roughness was measured using 3d-MIRAU. WYK
About 250 × by MIRAU method using TOPO3D manufactured by Company O
Ra, R rms , Peak-Vall of 250 mm area
The ey value was measured. Spherical correction and cylindrical correction are added at a measurement wavelength of about 650 nm. This method is a non-contact surface roughness meter that measures by optical interference. Ra was 2.7 nm. Practically, Ra was found to be preferably 1 to 4 nm, more preferably 2 to 3.5 nm. R rms was 3.5 nm. It was found that the thickness is preferably 1.3 to 6 nm in practical use, and more preferably 1.5 to 5 nm. The PV value was 20 to 30 nm. 80 in practical use
It was found that the thickness is preferably equal to or less than nm, more preferably 10 to 60 nm. (4) VSM (Vibration Sample Type Magnetometer) The magnetic characteristics of the magnetic layer of the magnetic tape obtained by using VSM were measured. It was measured at Hm 5 kOe using a vibrating sample type magnetometer manufactured by Toei Industry Co., Ltd.

【０１４７】その結果、Ｈｃは１６２０Ｏｅ、Ｈｒ（９
０°）は１８００Ｏｅ、Ｂｒ／Ｂｍは０．８２、ＳＦＤ
は、０．５８３であった。実用上Ｈｃは１５００〜２５
００Ｏｅが必要で、好ましくは１６００〜２０００Ｏｅ
であることがわった。Ｈｒ（９０°）は実用上、１００
０〜２８００Ｏｅが必要で、好ましくは１２００〜２５
００Ｏｅであることがわかった。Ｂｒ／Ｂｍは、実用上
０．７５以上が必要で、好ましくは０．８以上であるこ
とがわかった。ＳＦＤは実用上０．７以下が必要で、好
ましくは０．６以下であることがわかった。 （５）Ｘ線回折 前述の（１）で磁性層より取り出した強磁性粉末を用い
て、Ｘ線回折をした。As a result, Hc is 1620 Oe and Hr (9
0 °) is 1800 Oe, Br / Bm is 0.82, SFD
Was 0.583. In practice, Hc is 1500 to 25
00 Oe is required, preferably 1600 to 2000 Oe
It turned out to be. Hr (90 °) is practically 100
From 0 to 2800 Oe, preferably from 1200 to 25
It was found to be 00 Oe. It has been found that Br / Bm is practically 0.75 or more, preferably 0.8 or more. It was found that the SFD is practically required to be 0.7 or less, and preferably 0.6 or less. (5) X-ray Diffraction X-ray diffraction was performed using the ferromagnetic powder taken out from the magnetic layer in (1) above.

【０１４８】磁気テープを直接にＸ線回折装置にかけ、
（４，４，０）面と（２，２，０）面との回折線の半値
幅の広がりから求めた。その結果、結晶子サイズは１８
０Åであることがわかった。実用上好ましくは４００Å
以下であり、特に好ましくは１００〜３００Åえだるこ
とがわかった。 （６）引っ張り試験 引っ張り試験機で得られた磁気テープのヤング率、降伏
応力、降伏伸びを測定した。引っ張り試験機（東洋ボー
ルドウィン社製万能引っ張り試験機ＳＴＭ−Ｔ−５０Ｂ
Ｐ）を用いて雰囲気２３℃、７０％ＲＨで引っ張り速度
１０％／分で測定した。Apply the magnetic tape directly to the X-ray diffractometer,
It was determined from the spread of the half-value width of the diffraction line between the (4,4,0) plane and the (2,2,0) plane. As a result, the crystallite size was 18
It turned out to be 0 °. Practically preferably 400 °
It was found that the value was particularly preferably 100 to 300 mm. (6) Tensile test Young's modulus, yield stress, and yield elongation of the magnetic tape obtained by the tensile tester were measured. Tensile tester (Toy Baldwin universal tensile tester STM-T-50B
P) was measured at an atmosphere of 23 ° C. and 70% RH at a pulling rate of 10% / min.

【０１４９】その結果、磁気テープのヤング率はテープ
０．５％伸び弾性率で１２００Ｋｇ／ｍｍ2 、降伏応力
６〜７Ｋｇ／ｍｍ2 、降伏伸びが０．８％であった。
実用上好ましくはヤング率はテープ０．５％伸び弾性率
で４００〜２０００Ｋｇ／ｍｍ2 、特に好ましくはテー
プ０．５％伸び弾性率で５００〜１５００Ｋｇ／ｍｍ2
であることがわかった。降伏応力は、実用上好ましくは
３〜２０Ｋｇ／ｍｍ2 、特に好ましくは４〜１５である
ことがわかった。降伏伸びは実用上好ましくは０．２〜
８％であり、特に好ましくは０．４〜５％であることが
わかった。 （７）曲げ剛性、円環式スティフネス ループスティフネステスタを用いて、幅８ｍｍ、長さ５
０ｍｍの試料を円環とし、変位速度約３．５ｍｍ／秒で
変位５ｍｍを与えるのに要する力をｍｇで表す。As a result, the Young's modulus of the magnetic tape was 1200 Kg / mm 2 at 0.5% elongation elastic modulus, the yield stress was 6 to 7 Kg / mm 2 , and the yield elongation was 0.8%.
Practically, the Young's modulus is preferably from 400 to 2000 kg / mm 2 at a tape 0.5% elongation modulus, particularly preferably from 500 to 1500 kg / mm 2 at a tape 0.5% elongation modulus.
It turned out to be. It has been found that the yield stress is practically preferably 3 to 20 Kg / mm 2 , and particularly preferably 4 to 15. The yield elongation is preferably 0.2 to practically.
It was found to be 8%, particularly preferably 0.4 to 5%. (7) Flexural rigidity, annular stiffness Using a loop stiffness tester, width 8 mm, length 5
The force required to give a displacement of 5 mm at a displacement rate of about 3.5 mm / sec is expressed in mg, using a 0 mm sample as a ring.

【０１５０】その結果、８ｍｍのｐ６−１２０のテープ
では厚さが１０．５μｍであり、スティフネスは４０〜
６０ｍｍであった。実用上厚さが１０．５±１μｍでは
好ましくは、スティフネスは２０〜９０ｍｇであり、特
に好ましくは３０〜７０ｍｇであることがわかった。厚
さが１１．５μｍ以上の場合は実用上好ましくは４０〜
２００ｍｇであることがわかった。厚さが９．５μｍ以
下の場合は、実用上好ましくは１０〜７０ｍｇであるこ
とがわかった。 （８）延伸破壊 クラック発生伸度を２３℃、７０％ＲＨで測定した。As a result, the 8 mm p6-120 tape had a thickness of 10.5 μm and a stiffness of 40 to 40.
It was 60 mm. It has been found that, for practical use, the thickness is 10.5 ± 1 μm, the stiffness is preferably 20 to 90 mg, and particularly preferably 30 to 70 mg. When the thickness is 11.5 μm or more, it is practically preferably 40 to
It was found to be 200 mg. It was found that when the thickness is 9.5 μm or less, it is practically preferably 10 to 70 mg. (8) Stretching fracture Crack generation elongation was measured at 23 ° C. and 70% RH.

【０１５１】テープ長さ１０ｃｍの試験片の両端を０．
１ｍｍ／秒の引っ張り速度で引っ張り、４００倍で磁性
層表面を顕微鏡観察して、磁性層表面に５個以上の明ら
かな亀裂が発生した伸度を測定する。その結果、発生伸
度は４％であった。実用上好ましくは２０％以下、特に
好ましくは１０％以下であることがわかった。 （９）熱収縮率 ７０℃４８時間保存後の磁気テープの熱収縮率を測定し
た。Both ends of a test piece having a tape length of 10 cm were set to 0.
The magnetic layer surface is observed under a microscope at a magnification of 400 at a pulling speed of 1 mm / sec, and the elongation at which five or more obvious cracks are formed on the magnetic layer surface is measured. As a result, the generated elongation was 4%. It turned out that it is practically preferably 20% or less, particularly preferably 10% or less. (9) Heat Shrinkage The heat shrinkage of the magnetic tape after storage at 70 ° C. for 48 hours was measured.

【０１５２】７０℃の恒温槽に４８時間保存し、その前
後の長さの変化を保存前の長さで除して熱収縮率とし
た。その結果、熱収縮率は０．２％であった。実用上好
ましくは０．４％以下であり、特に好ましくは０．１〜
０．３％であることがわかった。 （１０）ＥＳＣＡ Ｃｌ／ＦｅスペクトルαとＮ／Ｆｅスペクトルβを測定
した。The sample was stored in a constant temperature bath at 70 ° C. for 48 hours, and the change in length before and after that was divided by the length before storage to obtain the heat shrinkage ratio. As a result, the heat shrinkage rate was 0.2%. Practically, it is preferably 0.4% or less, and particularly preferably 0.1 to 0.1%.
It was found to be 0.3%. (10) ESCA Cl / Fe spectrum α and N / Fe spectrum β were measured.

【０１５３】α及びβの測定には、Ｘ線光電子分光装置
（ＰＥＲＫＩＮ−ＦＬＭＥＲ社製）を用いた。Ｘ線源は
Ｍｇアノードを用い、３００Ｗで測定した。まず、ビデ
オテープの潤滑剤をｎ−ヘキサンを用いて洗い流した
後、Ｘ線光電子分光装置にセットした。Ｘ線源と試料と
も距離は１ｃｍとした。試料を真空に排気して５分後か
らＣｌ−２Ｐスペクトル、Ｎ−１ＳスペクトルとＦｅ−
２Ｐ（３／２）スペクトルを１０分間積算し測定した。
なお、バスエネルギーは１００ｅＶで一定とした。測定
したＣｌ−２ＰスペクトルとＦｅ−２Ｐ（３／２）スぺ
クトルとの積分強度比を計算で求め、αとした。An X-ray photoelectron spectroscope (manufactured by PERKIN-FLMER) was used for the measurement of α and β. The Mg anode was used as the X-ray source, and the measurement was performed at 300 W. First, the lubricant of the video tape was washed away using n-hexane, and then set on an X-ray photoelectron spectrometer. The distance between the X-ray source and the sample was 1 cm. The sample was evacuated to vacuum, and after 5 minutes, Cl-2P spectrum, N-1S spectrum and Fe-
2P (3/2) spectra were integrated for 10 minutes and measured.
The bus energy was kept constant at 100 eV. The integrated intensity ratio between the measured Cl-2P spectrum and the Fe-2P (3/2) spectrum was obtained by calculation, and was defined as α.

【０１５４】又、Ｎ−１ＳスペクトルとＦｅ−２Ｐ（３
／２）スぺクトルとの積分強度比を計算で求めβとし
た。その結果αは、０．４５であり、βは０．０７であ
った。実用上αは好ましくは０．３〜０．６であり、特
に好ましくは０．４〜０．５であることがわかった。実
用上βは好ましくは０．０３〜０．１２であり、特に好
ましくは０．０４〜０．１であることがわかった。 （１１）レオバイブロン １１０Ｈｚの動的粘弾性を測定した。The N-1S spectrum and Fe-2P (3
/ 2) The integral intensity ratio with respect to the spectrum was calculated and set to β. As a result, α was 0.45 and β was 0.07. In practice, α was found to be preferably 0.3 to 0.6, and particularly preferably 0.4 to 0.5. In practice, β was found to be preferably 0.03 to 0.12, and particularly preferably 0.04 to 0.1. (11) Rheovibron The dynamic viscoelasticity at 110 Hz was measured.

【０１５５】動的粘弾性測定装置（東洋ボールドウィン
社製レオバイブロン）を用い、周波数１１０Ｈｚでテー
プの粘弾性を測定した。ＴｇはＥ′′のピーク温度とし
た。この方法はテープの一端から振動を加え他端に伝播
する振動を測定する。その結果、Ｔｇは７３℃、Ｅ′
（５０℃）は４×１０10ｄｙｎｅ／ｃｍ2 、Ｅ′′（５
０℃）は１×１０11であった。実用上Ｔｇは好ましくは
４０〜１２０℃、特に好ましくは５０〜１１０℃である
ことがわかった。実用上Ｅ′（５０℃）は０．８×１０
11〜１１×１０11ｄｙｎｅ／ｃｍ2 であり、特に好まし
くは、１×１０11〜９×１０11ｄｙｎｅ／ｃｍ2 である
ことがわかった。実用上Ｅ′′（５０℃）は好ましくは
０．５×１０11〜８×１０11ｄｙｎｅ／ｃｍ2 であり、
特に好ましくは０．７×１０11〜５×１０11ｄｙｎｅ／
ｃｍ2 であることがわかった。 （１２）密着強度 １８０°剥離法により支持体と磁性層との密着強度を測
定した。The viscoelasticity of the tape was measured at a frequency of 110 Hz using a dynamic viscoelasticity measuring device (Rheovibron manufactured by Toyo Baldwin Co., Ltd.). Tg is the peak temperature of E ″. This method applies vibration from one end of the tape and measures the vibration propagating to the other end. As a result, Tg was 73 ° C. and E ′
(50 ° C.) is 4 × 10 10 dyne / cm 2 , E ″ (5
0 ° C.) was 1 × 10 11 . In practice, it has been found that Tg is preferably from 40 to 120 ° C, particularly preferably from 50 to 110 ° C. Practically E '(50 ° C) is 0.8 × 10
It was found that it was 11 to 11 × 10 11 dyne / cm 2 , and particularly preferably 1 × 10 11 to 9 × 10 11 dyne / cm 2 . For practical purposes, E ″ (50 ° C.) is preferably 0.5 × 10 11 to 8 × 10 11 dyne / cm 2 ,
Particularly preferably 0.7 × 10 11 to 5 × 10 11 dyne /
It was found to be cm 2 . (12) Adhesion Strength The adhesion strength between the support and the magnetic layer was measured by the 180 ° peeling method.

【０１５６】８ｍｍ幅にスリットしたテープを３Ｍ製粘
着テープにはりつけ、２３℃、７０％ＲＨで１８０剥離
強度を測定した。得られた結果は５０ｇであった。実用
上好ましくは密着強度は１０ｇ以上であり、特に好まし
くは２０ｇ以上であることがわかった。 （１３）磨耗 磁性層表面の２３℃、７０％ＲＨの鋼球磨耗を測定し
た。A tape having a width of 8 mm was attached to a 3M adhesive tape, and 180 peel strength was measured at 23 ° C. and 70% RH. The result obtained was 50 g. It has been found that the adhesion strength is preferably at least 10 g, particularly preferably at least 20 g, in practical use. (13) Wear The wear of a steel ball at 23 ° C. and 70% RH on the surface of the magnetic layer was measured.

【０１５７】プレパラートガラス上に試料をその両端を
接着テープで張り付けて固定し、６．２５ｍｍφの鋼球
に荷重５０ｇを加えて摺動させた。その際、２０ｍｍの
距離を速度２０ｍｍ／ｓｅｃで１回走行させた後、新し
い磁性面に鋼球を移動させて同じ操作を２０回繰り返し
た。その後、鋼球の摺動面を４０倍の顕微鏡で観察し、
その面が円であると仮定して直径を求め、その直径から
磨耗量を計算した。The sample was fixed on the prepared glass by sticking both ends thereof with adhesive tape, and was slid by applying a load of 50 g to a 6.25 mmφ steel ball. At that time, after traveling once at a speed of 20 mm / sec over a distance of 20 mm, the same operation was repeated 20 times while moving the steel ball to a new magnetic surface. Then, observe the sliding surface of the steel ball with a microscope of 40 times,
The diameter was determined assuming that the surface was a circle, and the amount of wear was calculated from the diameter.

【０１５８】得られた結果は、０．７×１０-5〜１．１
×１０-5 ｍｍ3 であった。実用上好ましくは０．１×１
０-5〜５×１０-5 ｍｍ3 であり、特に好ましくは０．４
×１０-5〜２×１０-5 ｍｍ3 であった。 （１４）ＳＥＭ（Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ
ｉｃ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）ＳＥＭで磁性層表面状況
を観察した。The obtained results are 0.7 × 10 -5 to 1.1.
It was × 10 -5 mm 3 . Practically preferably 0.1 × 1
0 −5 to 5 × 10 −5 mm 3 , particularly preferably 0.4
Was × 10 -5 ~2 × 10 -5 m m 3. (14) SEM (Scanning Electron)
The state of the magnetic layer surface was observed with an ic Microscope) SEM.

【０１５９】日立製電子顕微鏡Ｓ−９００にて倍率５０
００倍で５枚撮影して表面の研磨剤を測定した。その結
果、研磨剤個数は０．２個／μｍ2 であった。実用上、
研磨剤個数は０．１個／μｍ2 以上であり、特に好まし
くは０．１２個／μｍ2 〜０．５個／μｍ2 であること
がわかった。 （１５）ＧＣ（ガスクロマトグラフィー） ＧＣで磁気テープの残留溶剤を測定した。Magnification 50 with Hitachi electron microscope S-900
Five images were taken at a magnification of 00 and the abrasive on the surface was measured. As a result, the number of abrasives was 0.2 / μm 2 . In practice,
It was found that the number of abrasives was 0.1 / μm 2 or more, and particularly preferably 0.12 / μm 2 to 0.5 / μm 2 . (15) GC (Gas Chromatography) The residual solvent of the magnetic tape was measured by GC.

【０１６０】島津製作所製ガスクロマトグラフィーＧＣ
−１４Ａを用いて、２０ｃｍ2 の試料を１２０℃まで加
熱して、媒体中の残留溶剤を測定した。その結果、残留
溶剤は８ｍｇ／ｍ2 であった。実用上、好ましくは５０
ｍｇ／ｍ2 以下であり、特に好ましくは２０ｍｇ／ｍ2
以下であることがわかった。 （１６）ゾル分率 磁気テープの磁性層よりＴＨＦにて抽出された可溶固形
分の磁性層重量に対する比率を求めた。その結果ゾル分
率は７％であった。実用上、ゾル分率は好ましくは１５
％以下であり、特に好ましくは１０％以下であることが
わかった。Gas chromatography GC manufactured by Shimadzu Corporation
Using a -14A, a 20 cm 2 sample was heated to 120 ° C., and the residual solvent in the medium was measured. As a result, the residual solvent was 8 mg / m 2 . Practically, preferably 50
mg / m 2 or less, particularly preferably 20 mg / m 2
It turned out to be: (16) Sol Fraction The ratio of the soluble solids extracted with THF from the magnetic layer of the magnetic tape to the weight of the magnetic layer was determined. As a result, the sol fraction was 7%. Practically, the sol fraction is preferably 15
%, Particularly preferably 10% or less.

【０１６１】上述の方法、特性を有する８ｍｍビデオテ
ープを現在市販されているテープと比較し、その結果を
表３に示した。An 8 mm video tape having the above-mentioned method and characteristics was compared with a tape currently on the market, and the results are shown in Table 3.

【０１６２】[0162]

【表３】 [Table 3]

【０１６３】尚、評価方法は前記方法もしくは一般的方
法によった。また、判定基準は以下の通りである。 ジッター：○ ０．２μｓｅｃ未満 × ０．２μｓｅｃ以上 保存安定性：○ ６０℃、９０％に２週間保存して表面
に錆がでていないこと。The evaluation method was the above-mentioned method or a general method. The criteria for judgment are as follows. Jitter: ○ Less than 0.2 μsec × 0.2 μsec or more Storage stability: ○ Storage at 60 ° C., 90% for 2 weeks, no rust on the surface.

【０１６４】× ６０℃、９０％に２週間保存して表面
に錆がでていること。 走行耐久性：８ｍｍカセットに組み込んで１２０分の再
生を１００回繰り返した。 ○ ５分以上続く目詰まりが１回も発生しない。 × 繰り返し１００ｐａｓｓで目詰まりが発生する。 スリキズ：スチルモードで１０分間走行させた。X Rust on the surface after storage at 60 ° C and 90% for 2 weeks. Running durability: The assembly was assembled in an 8 mm cassette and the reproduction for 120 minutes was repeated 100 times. ○ No clogging lasting 5 minutes or more. × Clogging occurs after repeated 100 passes. Scratch: Run for 10 minutes in still mode.

【０１６５】 ○ 目視で傷が認められない。 × 目視で傷が認められる。ＢＥＲ測定方法（Ｂｉｔ ｅｒｒｏｒ ｒａｔｅ）：コ
ンピューターにてランダ ム信号を２４−２５変換した。
スクランブルドインターリーブドＮ ＲＺ−Ｉ信号をテス
ト信号とし、本テスト信号を記録／ 再生したデ −タをＰ
Ｒ４復調して得たデータを、テスト信号と比較して、エ
ラ −を検出して、そのエラーの比率をＢＥＲとする。 ○ No scratch is visually observed. × A scratch is visually observed. BER measurement method (bit error rate):
At the computer over was 24-25 convert the random signal.
Test scrambled interleaved N RZ-I signal
Data and the data recorded / reproduced from this test signal
The data obtained by R4 demodulation is compared with the test signal and
La - to detect, to the ratio of their errors and BER.

【０１６６】[0166]

【発明の効果】本発明は、磁性層厚味が１μｍ以下と極
めて薄い塗布型磁気記録媒体の潤滑剤量を好適に制御で
き、しかも下層非磁性層の無機質粉末の分散性が向上す
るので磁性層の表面性が改善できると共に下層及び上層
の界面の乱れを抑制して磁性層を均一に確保し、更に、
潤滑剤である脂肪酸量を必要最低限の使用で最大の効果
を奏するように設計したため、ジッターを抑制した走行
性を確保できると共に塗布膜の耐久性、保存性を改善
し、しかも金属薄膜型磁気記録媒体に匹敵する電磁変換
特性を発揮できる磁気記録媒体を提供する。INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, the amount of lubricant in a coating type magnetic recording medium having an extremely thin magnetic layer thickness of 1 μm or less can be suitably controlled, and the dispersibility of the inorganic powder in the lower non-magnetic layer is improved. The surface property of the layer can be improved and the disturbance of the interface between the lower layer and the upper layer can be suppressed to uniformly secure the magnetic layer.
Since the lubricant is designed to maximize the effect by using the minimum amount of fatty acid, the running performance with suppressed jitter can be secured and the durability and storage stability of the coating film can be improved. A magnetic recording medium capable of exhibiting electromagnetic conversion characteristics comparable to those of a recording medium.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−253633（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−12650（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−298653（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−182173（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−217149（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−325917（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−197946（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−311932（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−326037（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−326038（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−182177（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−325915（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−50718（ＪＰ，Ａ) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP 61-253633 (JP, A) JP 5-12650 (JP, A) JP 5-298653 (JP, A) JP 5- 182173 (JP, A) JP 5-217149 (JP, A) JP 4-325917 (JP, A) JP 5-197946 (JP, A) JP 7-311932 (JP, A) JP 7-326037 (JP, A) JP 7-326038 (JP, A) JP 5-182177 (JP, A) JP 4-325915 (JP, A) JP 8-50718 (JP, A)

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 非磁性支持体上に無機質粉末を結合剤に
分散した下層非磁性層を設け、その上に強磁性粉末を結
合剤に分散した上層磁性層を設けた磁気記録媒体におい
て、前記強磁性粉末は粒子長軸長が０．３μｍであり、
前記無機質粉末はモース硬度３以上の非磁性粉末であっ
て、前記上層磁性層の乾燥厚みが１．０μｍ以下であ
り、且つ前記下層非磁性層が脂肪酸と前記無機質粉末に
吸着、または反応しうる脂肪酸以外の有機化合物とを含
むことを特徴とする磁気記録媒体。1. A magnetic recording medium comprising a non-magnetic support, a lower non-magnetic layer in which an inorganic powder is dispersed in a binder, and an upper magnetic layer in which a ferromagnetic powder is dispersed in the binder. The long axis length of the ferromagnetic powder is 0.3 μm,
The inorganic powder is a non-magnetic powder having a Mohs hardness of 3 or more.
And the dry thickness of the upper magnetic layer is 1.0 μm or less, and the lower non-magnetic layer contains a fatty acid and an organic compound other than the fatty acid capable of adsorbing or reacting with the inorganic powder. recoding media. 【請求項２】 前記下層非磁性層に含まれる無機質粉末
が金属酸化物であり、前記有機化合物がｐＫａ３以下の
有機酸、分子量３０００以下のエポキシ基含有化合物、
シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤か
ら選ばれる少なくとも１種の表面処理剤であることを特
徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。2. The inorganic powder contained in the lower non-magnetic layer is a metal oxide, the organic compound is an organic acid having a pKa of 3 or less, an epoxy group-containing compound having a molecular weight of 3,000 or less,
The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the magnetic recording medium is at least one surface treatment agent selected from a silane coupling agent and a titanate coupling agent. 【請求項３】 無機質粉末に該無機質粉末に吸着または
反応しうる有機化合物を結合剤添加以前あるいは同時に
添加し、混合分散した後に脂肪酸を加えて下層非磁性層
用塗料を調製し、得られた塗料を非磁性支持体上に塗布
して、下層非磁性層を設け、その上に該下層非磁性層が
湿潤状態の内に、強磁性粉末を結合剤に分散した上層磁
性層用塗料を塗布し、その後配向、乾燥、平滑化処理を
行うことを特徴とする前記上層磁性層の乾燥厚みが１．
０μｍ以下である磁気記録媒体の製造方法。3. An organic compound capable of adsorbing or reacting with the inorganic powder is added to the inorganic powder before or at the same time as the binder, and after mixing and dispersing, a fatty acid is added to prepare a coating material for the lower non-magnetic layer. The coating is applied on a non-magnetic support to form a lower non-magnetic layer, and the lower non-magnetic layer is wet on top of which a coating for the upper magnetic layer in which ferromagnetic powder is dispersed in a binder is applied. And then subjected to orientation, drying, and smoothing treatments so that the dry thickness of the upper magnetic layer is 1.
A method for manufacturing a magnetic recording medium having a thickness of 0 μm or less.
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