JP2565043B2 - Slime peeling method - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はスライム剥離方法に係
り、特に、冷却水系に付着しているスライムを、容易か
つ効率的に、工業的に有利に剥離する方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a slime stripping method, and more particularly to a method for stripping slime adhering to a cooling water system easily, efficiently and industrially advantageously.

【０００２】[0002]

【従来の技術】各種工場プラントの冷却水系では、細
菌、糸状菌、藻類等から構成されるスライムが系内に発
生し、熱効率の低下、通水配管の閉塞、配管金属材質の
腐食等のスライム障害が起きる。また、スライム障害
は、紙パルププロセス水系、廃水処理水系等において
も、重大な問題を引き起こす。2. Description of the Related Art In the cooling water system of various factory plants, slime composed of bacteria, filamentous fungi, algae, etc. is generated in the system, resulting in reduced thermal efficiency, clogging of water passage pipe, corrosion of pipe metal material, etc. There is an obstacle. In addition, slime disorders cause serious problems also in paper pulp process water systems, wastewater treatment water systems, and the like.

【０００３】従来、冷却水系におけるスライム対策とし
ては、薬剤を用いる方法がとられており、薬剤として
は、付着したスライムを剥離ないし洗浄するスライム剥
離剤、洗浄剤、或いは、スライムの付着を防止するスラ
イムコントロール剤、殺菌剤がある。Conventionally, as a measure against slime in a cooling water system, a method of using a chemical agent has been adopted. As the chemical agent, a slime remover for removing or cleaning adhered slime, a cleaning agent, or preventing adhesion of slime is used. There are slime control agents and bactericides.

【０００４】これらの薬剤のうち、スライムコントロー
ル剤、殺菌剤は、水中の微生物濃度を低く保つことによ
り、スライムの付着ポテンシャルを低減させることを目
的として使用されている。一般的に、スライムコントロ
ール剤は菌の酵素反応の阻害、細胞膜の変性作用によ
り、殺菌、抑制するといわれている。一方、スライム剥
離剤は、菌体外の粘着物質（一般には多糖類）の粘性を
なくすことにより、菌の集合体を分散し付着面より剥離
するものである。Among these agents, slime control agents and bactericides are used for the purpose of reducing the slime attachment potential by keeping the concentration of microorganisms in water low. Generally, slime control agents are said to sterilize and suppress the enzymatic reaction of bacteria and the denaturing action of cell membranes. On the other hand, the slime remover is a substance that disperses aggregates of bacteria and removes them from the adhered surface by eliminating the viscosity of the adhesive substance (generally polysaccharides) outside the bacteria.

【０００５】従来、スライム剥離剤、洗浄剤としては、
過酸化水素及びヒドラジンが用いられている。また、ス
ライムコントロール剤としてイソチアゾロン系化合物な
どが使用されている。Conventionally, as a slime remover and a cleaning agent,
Hydrogen peroxide and hydrazine are used. Further, isothiazolone compounds are used as slime control agents.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】従来、スライム剥離
剤、洗浄剤として用いられている過酸化水素及びヒドラ
ジンは、両者とも優れた効果を示すが、皮膚刺激性、廃
水処理等の面で問題があり、また、いずれも安全性の面
から代替品の出現が望まれている。Hydrogen peroxide and hydrazine, which have hitherto been used as slime removers and detergents, both show excellent effects, but have problems in terms of skin irritation, wastewater treatment, etc. However, in all cases, the emergence of alternatives is desired from the viewpoint of safety.

【０００７】一方、スライムコントロール剤や殺菌剤の
使用濃度は、増殖抑制限界以上で殺菌効果が実現するま
での範囲であり、スライムコントロール剤等のこのよう
な濃度レベルにおいては、スライム剥離効果は期待でき
ないし、また確認もされていない。因みに、従来、スラ
イムコントロール剤として使用されているイソチアゾロ
ン系化合物は、安全性は高いものの皮膚刺激性が強く、
実系では０．１〜０．５ｐｐｍ程度の濃度範囲で使用さ
れている。しかして、このイソチアゾロン系化合物につ
いても、多糖類の粘性をなくすことによるスライム剥離
効果は全く予想されていなかった。On the other hand, the use concentration of the slime control agent and the bactericidal agent is in a range until the bactericidal effect is realized when the growth control limit is exceeded. I can't, and I haven't confirmed it. Incidentally, the isothiazolone compounds conventionally used as slime control agents have high safety but strong skin irritation,
In the actual system, it is used in a concentration range of about 0.1 to 0.5 ppm. With this isothiazolone compound, however, the slime-stripping effect by eliminating the viscosity of the polysaccharide was not expected at all.

【０００８】本発明は上記従来の実情に鑑みてなされた
ものであって、安全性の高い薬剤を用いて、冷却水系に
付着したスライムを、容易かつ効率的に、工業的に有利
に剥離する方法を提供することを目的とする。The present invention has been made in view of the above-mentioned conventional circumstances, and the slime adhering to the cooling water system is easily and efficiently exfoliated industrially advantageously by using a highly safe chemical agent. The purpose is to provide a method.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明のスライム剥離方
法は、スライムが付着している水系にイソチアゾロン系
化合物がゲスト化合物として包接された包接化合物を間
欠的に添加することにより、該付着スライムを剥離する
ことを特徴とする。The slime stripping method of the present invention comprises the step of intermittently adding a clathrate compound in which an isothiazolone compound is clathrated as a guest compound to an aqueous system to which the slime is attached. It is characterized by peeling slime.

【００１０】即ち、本発明者らは、安全性の高いスライ
ム剥離剤を提供すべく、鋭意検討を重ねた結果、従来、
スライムコントロール剤として用いられてはいたが、ス
ライム剥離剤としての使用は全くなされておらず、ま
た、期待すらなされていなかったイソチアゾロン系化合
物が、多糖類の粘性をなくす作用を有し、スライム剥離
効果を発揮することを見出し、このイソチアゾロン系化
合物を用いる本発明のスライム剥離方法を完成させた。That is, the inventors of the present invention have made extensive studies to provide a highly safe slime release agent, and as a result,
Although it was used as a slime control agent, it was not used as a slime remover at all, and the isothiazolone compound, which was not even expected, had the action of eliminating the viscosity of polysaccharides, and it was used as a slime remover. It was found that the effect was exhibited, and the slime peeling method of the present invention using this isothiazolone compound was completed.

【００１１】以下に本発明を詳細に説明する。The present invention will be described in detail below.

【００１２】本発明においてスライム剥離剤として使用
されるイソチアゾロン系化合物としては、好ましくは、
下記一般式又はで示される化合物が挙げられる。The isothiazolone compound used as a slime release agent in the present invention is preferably
The compound represented by the following general formula or is mentioned.

【００１３】[0013]

【化１】 Embedded image

【００１４】具体的には、５−クロル−２−メチル−３
−イソチアゾロン、２−メチル−３−イソチアゾロン、
２−エチル−３−イソチアゾロン、４，５−ジクロル−
２−オクチル−３−イソチアゾロン、１，２−ベンゾイ
ソチアゾリン−３−オン、５−クロル−２−メチル−３
−イソチアゾロンマグネシウムナイトレート、２−メチ
ル−３−イソチアゾロンマグネシウムナイトレート、２
−エチル−３−イソチアゾロンカルシウムクロライド、
４，５−ジクロル−２−オクチル−３−イソチアゾロン
マグネシウムナイトレート等が挙げられる。Specifically, 5-chloro-2-methyl-3
-Isothiazolone, 2-methyl-3-isothiazolone,
2-ethyl-3-isothiazolone, 4,5-dichloro-
2-octyl-3-isothiazolone, 1,2-benzisothiazolin-3-one, 5-chloro-2-methyl-3
-Isothiazolone magnesium nitrate, 2-methyl-3-isothiazolone magnesium nitrate, 2
-Ethyl-3-isothiazolone calcium chloride,
Examples include 4,5-dichloro-2-octyl-3-isothiazolone magnesium nitrate.

【００１５】本発明においては、このようなイソチアゾ
ロン系化合物は、これをゲスト化合物として安定に包接
し得るホスト化合物との包接化合物（以下、「イソチア
ゾロン系包接化合物」と称する場合がある。）として用
いる。In the present invention, such an isothiazolone compound is a clathrate compound with a host compound (hereinafter referred to as “isothiatholone compound ” which can be stably clathrated by using it as a guest compound.
It may be referred to as "zolone inclusion compound". ) Ru have use <br/> as.

【００１６】この場合、ホスト化合物としては、例え
ば、次の（１）〜（２４）から選ばれる１種又は２種以
上の多分子系ホスト化合物を用いることができる。In this case, as the host compound, for example, one or more multi-molecular host compounds selected from the following (1) to (24) can be used.

【００１７】（１） １，１，６，６−テトラフェニル
−２，４−ヘキサジイン−１，６−ジオール （２） １，６−ビス（２−クロロフェニル）−１，６
−ジフェニルヘキサ−２，４−ジイン−１，６−ジオー
ル （３） １，１−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−
２−プロピン−１−オール （４） ２，５−ビス（２，４−ジメチルフェニル）ハ
イドロキノン （５） １，１，４，４−テトラフェニル−２−ブチン
−１，４−ジオール （６） １，１，２，２−テトラフェニルエタン−１，
２−ジオール （７） １，１−ビ−２−ナフトール （８） ９，１０−ジフェニル−９，１０−ジヒドロア
ントラセン−９，１０−ジオール （９） １，１，６，６−テトラキス（２，４−ジメチ
ルフェニル）−２，４−ヘキサジイン−１，６−ジオー
ル （１０） ９，１０−ビス（４−メチルフェニル）−
９，１０−ジヒドロアントラセン−９，１０−ジオール （１１） ４，４’−シクロヘキシリデンビスフェノー
ル （１２） Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（シクロヘ
キシル）−（１，１’−ビフェニル）−２，２’−ジカ
ルボキシアミド （１３） １，４−ジアザビシクロ−（２，２，２）−
オクタン （１４） ４，４’−スルホニルビスフェノール （１５） ４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール） （１６） ２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール） （１７） ４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール） （１８） ２，２’−メチレンビス（４−クロロフェノ
ール） （１９） デオキシコール酸 （２０） ｔ−ブチルヒドロキノン （２１） ２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン （２２） コール酸 （２３） 顆粒状コーンスターチ（ポーラスＹ−２０） （２４） α，α，α’，α’−テトラフェニル−
１’，１’−ビフェニル−２，２’−ジメタノール これらのホスト化合物のうち、特に、水系に添加後一時
間以内に包接したイソチアゾロン系化合物の約９０％以
上を放出するものが好ましい。(1) 1,1,6,6-Tetraphenyl-2,4-hexadiyne-1,6-diol (2) 1,6-bis (2-chlorophenyl) -1,6
-Diphenylhexa-2,4-diyne-1,6-diol (3) 1,1-bis (2,4-dimethylphenyl)-
2-propyn-1-ol (4) 2,5-bis (2,4-dimethylphenyl) hydroquinone (5) 1,1,4,4-tetraphenyl-2-butyne-1,4-diol (6) 1,1,2,2-tetraphenylethane-1,
2-diol (7) 1,1-bi-2-naphthol (8) 9,10-diphenyl-9,10-dihydroanthracene-9,10-diol (9) 1,1,6,6-tetrakis (2 , 4-Dimethylphenyl) -2,4-hexadiyne-1,6-diol (10) 9,10-bis (4-methylphenyl)-
9,10-Dihydroanthracene-9,10-diol (11) 4,4'-Cyclohexylidenebisphenol (12) N, N, N ', N'-tetrakis (cyclohexyl)-(1,1'-biphenyl) -2,2'-dicarboxamide (13) 1,4-diazabicyclo- (2,2,2)-
Octane (14) 4,4′-sulfonylbisphenol (15) 4,4′-butylidene bis (3-methyl-6)
-Tert-butylphenol) (16) 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-)
tert-butylphenol) (17) 4,4′-thiobis (3-methyl-6-te
rt-butylphenol) (18) 2,2′-methylenebis (4-chlorophenol) (19) deoxycholic acid (20) t-butylhydroquinone (21) 2,5-di-tert-butylhydroquinone (22) cholic acid (23) Granular corn starch (porous Y-20) (24) α, α, α ′, α′-tetraphenyl-
1 ′, 1′-Biphenyl-2,2′-dimethanol Among these host compounds, those which release about 90% or more of the isothiazolone compound included in the aqueous system within 1 hour after addition are preferable.

【００１８】なお、前記一般式で示されるイソチアゾ
ロン系化合物が上記ホスト化合物により包接化合物とさ
れた場合、包接時に錯体構造が解かれるため、包接され
た化合物は、前記一般式で示されるイソチアゾロン系
化合物となる。When the isothiazolone compound represented by the general formula is converted into the inclusion compound by the host compound, the complex structure is unfolded during the inclusion, so the included compound is represented by the general formula. It becomes an isothiazolone compound.

【００１９】本発明において、イソチアゾロン系包接化
合物の好ましい添加濃度は対象とする水系により異なる
が、例えば密閉循環冷却水系であれば、前記一般式，
で示されるイソチアゾロン系化合物濃度が１ｐｐｍ以
上、特に３〜１０ｐｐｍ、とりわけ５〜６ｐｐｍとなる
ように添加し、また、開放循環冷却水系であれば、イソ
チアゾロン系包接化合物を１ｐｐｍ以上、特に３〜１０
ｐｐｍ、とりわけ５〜７ｐｐｍ添加するのが好ましい。
なお、イソチアゾロン系包接化合物を間欠添加する場合
の添加周期は、当該冷却水系のスライム付着状態に応じ
て、１週間〜２ケ月に１回程度の範囲で適宜設定され
る。[0019] In the present invention, preferred additive concentrations of isothiazolone inclusion of <br/> compound varies depending aqueous of interest, but if for example sealed circulating cooling water system, the general formula,
In isothiazolone compound concentration indicated is 1ppm or more, especially 3～10Ppm, especially 5~6ppm
In addition, if it is an open circulating cooling water system, the isothiazolone inclusion compound is 1 ppm or more, particularly 3 to 10
It is preferable to add ppm, especially 5 to 7 ppm.
In addition, when the isothiazolone-based clathrate compound is intermittently added, the addition cycle is appropriately set in a range of about once a week to two months depending on the slime adhesion state of the cooling water system.

【００２０】このような本発明の方法の処理対象となる
水系としては、冷却水系、紙パルププロセス水系、廃水
処理水系等の各種水系が挙げられる。Examples of the water system to be treated by the method of the present invention include various water systems such as a cooling water system, a paper pulp process water system and a waste water treatment water system.

【００２１】[0021]

【作用】イソチアゾロン系化合物は、スライム変性、脱
色作用を有し、多糖類の粘性をなくすことができる。こ
のため、イソチアゾロン系包接化合物の水系への間欠添
加により、既に付着しているスライムを効果的に剥離す
ることができる。The isothiazolone compound has slime modification and decolorization effects and can eliminate the viscosity of the polysaccharide. Therefore, by intermittently adding the isothiazolone-based clathrate compound to the aqueous system, the already attached slime can be effectively removed.

【００２２】特に、本発明では、イソチアゾロン系化合
物を適当なホスト化合物で包接してなる包接化合物の形
態で用いるため、その皮膚刺激性を低減し、取り扱い性
を改善することができる。In particular, in the present invention, the isothiazolone compound is used in the form of an inclusion compound obtained by inclusion with an appropriate host compound, so that skin irritation can be reduced and handleability can be improved.

【００２３】[0023]

【実施例】以下に実験例及び実施例を挙げて、本発明を
より具体的に説明する。EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to the following experimental examples and examples.

【００２４】実験例１ 厚木市水をバブリングして得られた脱塩素水１リットル
に、実際の工場の冷却水系から採取した汚れ成分（菌
体）を１重量％となるように添加し、更に５−クロロ−
２−メチル−３−イソチアゾロン（以下「ＣＭＩ」と略
す。）と２，２’−メチレンビス（４−クロロフェノー
ル）とを３：７（重量比）の割合で含有する包接化合物
をＣＭＩとして６ｍｇ／ｌとなるように添加した後、２
００ｒｐｍで５分間撹拌して分散させ、４日間室温下に
放置した。Experimental Example 1 To 1 liter of dechlorinated water obtained by bubbling water from Atsugi City, soil components (bacteria) collected from an actual factory cooling water system were added so as to be 1% by weight. 5-chloro-
An inclusion compound containing 2-methyl-3-isothiazolone (hereinafter abbreviated as "CMI") and 2,2'-methylenebis (4-chlorophenol) in a ratio of 3: 7 (weight ratio) was 6 mg as CMI. / L, and then add 2
The mixture was stirred and dispersed at 00 rpm for 5 minutes, and left at room temperature for 4 days.

【００２５】４日後に沈渣を取り出し、電子顕微鏡観察
を行なったところ、薬剤を何ら加えない場合には沈渣表
面に角ばった突起物や糸状物質が多数見られたが、薬剤
を加えた場合には、糸状物質が消失し、表面の突起物も
丸味を帯びた状態に変わっていた。この結果から、薬剤
はスライム剥離効果と表面改質効果が顕著であることが
わかる。After 4 days, the precipitate was taken out and observed by an electron microscope. As a result, many angular projections and filamentous substances were observed on the surface of the sediment when no drug was added, but when a drug was added, , The filamentous material disappeared, and the protrusions on the surface had also changed to a rounded state. From this result, it can be seen that the drug has a remarkable slime peeling effect and a surface modifying effect.

【００２６】実施例１ １００冷凍トン及び４０冷凍トン規模の実工場の２ケ所
の開放循環冷却水系を対象として本発明の適用テストを
行なった。両水系に各々実験例１に用いた包接化合物を
６ｍｇ／ｌとなるように一括投入し、２週間通常の冷却
水系の運転を行なった。Example 1 An application test of the present invention was carried out on two open circulating cooling water systems of an actual factory having a scale of 100 refrigeration tons and 40 refrigeration tons. The clathrate compound used in Experimental Example 1 was charged into both water systems at a rate of 6 mg / l and the normal cooling water system was operated for 2 weeks.

【００２７】２週間後に、１００冷凍トンの冷却水系で
は冷却塔充填材について、一方、４０冷凍トンの冷却水
系では水切板消音マットについて、目視観察により各々
処理効果の把握を行なった。After 2 weeks, the treatment effect was grasped by visual observation for the cooling tower filler in the cooling water system of 100 refrigeration tons, and for the draining board muffling mat in the cooling water system of 40 refrigeration tons.

【００２８】その結果、冷却塔充填材については、当初
充填材全面に濃緑〜茶褐色のスライムが約３ｍｍの厚さ
で付着していたが、２週間後には殆どのスライムは剥離
するか、又は、付着していても厚みが感じられない程度
まで剥離していることがわかった。なお、付着スライム
は緑色に変色した。As a result, in the cooling tower filler, dark green to brownish slime was initially adhered to the entire surface of the filler with a thickness of about 3 mm, but after two weeks most of the slime was peeled off, or It was found that even if they were attached, they were peeled off to the extent that no thickness was felt. The adhered slime turned green.

【００２９】一方、水切板消音マットについても処理前
には海苔状のスライムがマット一面に付着していたが、
処理後には、スライムは殆ど消失していることがわかっ
た。On the other hand, with respect to the draining board sound deadening mat, nori-like slime adhered to the entire surface of the mat before the treatment.
It was found that the slime had almost disappeared after the treatment.

【００３０】なお、いずれの場合にも処理中、ＣＭＩ特
有の皮膚刺激性は全く感じられなかった。In any case, no skin irritation peculiar to CMI was felt during the treatment.

【００３１】[0031]

【発明の効果】以上詳述した通り、本発明のスライム剥
離方法によれば、イソチアゾロン系化合物が包接された
包接化合物を用いて、水系に既に付着しているスライム
を、容易かつ効率的に、工業的に有利に剥離することが
可能とされる。As described in detail above, according to the slime peeling method of the present invention, the isothiazolone compound is included .
By using the clathrate compound, it is possible to easily and efficiently exfoliate slime that has already adhered to the water system in an industrially advantageous manner.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭54−140726（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−80606（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−190601（ＪＰ，Ａ) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) Reference JP 54-140726 (JP, A) JP 59-80606 (JP, A) JP 1-190601 (JP, A)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 スライムが付着している水系に、イソチ
アゾロン系化合物がゲスト化合物として包接された包接
化合物を間欠的に添加することにより、該付着スライム
を剥離することを特徴とするスライム剥離方法。To 1. A water-based slime is attached, isothiazolone compounds is inclusion as a guest compound inclusion
A slime peeling method, characterized in that the adhered slime is peeled off by intermittently adding a compound .