JP2563220B2 - 耐可塑剤移行性に優れたアクリル系粘着剤 - Google Patents

耐可塑剤移行性に優れたアクリル系粘着剤

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JP2563220B2
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剛康 山本
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本粘着剤は可塑化された塩化ビニ
ルフィルムを基材とする粘着テープや粘着シートまたは
可塑化された塩化ビニルを被着体とする粘着テープの製
造に用いる粘着剤に関する。
【0002】
【従来の技術】従来の粘着テープ、粘着シートに使用さ
れた粘着剤としてはゴム系化合物を主体としたものが多
く、可塑化塩化ビニルを用いた基材においても可塑剤の
粘着剤層への移行による粘着力劣化の起こることは少な
かったが、ゴム系化合物が耐熱性、耐光性、耐酸化性に
劣るという欠点があるため、耐熱性、耐光性、耐酸化性
に優れたアクリル系粘着剤の開発が盛んに行われるよう
になってきた。
【0003】しかし、一般にアクリル系粘着剤は基材に
含まれている可塑剤と親和性があり、この移行により粘
着剤が軟化、膨潤し、粘着力が低下するので、この対策
として可塑剤と粘着剤の親和力を抑えるために共重合体
組成、アクリル系樹脂の架橋、可塑剤の添加等の検討が
行われてきた。
【0004】本発明者らはこれらの点につき基礎的な研
究をした結果、必ずしも可塑剤に対し優れた耐膨潤・軟
化性を示すものが粘着剤として耐可塑剤移行性が優れて
いるとはかぎらないことを発見した。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明はベースフィル
ムとして可塑剤を含む塩化ビニル基材を使用しても可塑
剤の移行による粘着性の劣化しないアクリル系粘着剤の
開発を目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明は特定組成の酢酸
ビニル、(メタ)アクリロニトリル、アルキル基の炭素
数が1または2の(メタ)アクリル酸エステル、エチレ
ン性不飽和カルボン酸及びアルキル基の炭素数が4以上
の(メタ)アクリル酸エステルよりなるアクリル系共重
合体に可塑剤及び特定量のポリイソシアネートを配合す
ることにより、耐可塑剤移行性に優れる粘着剤を得るこ
とを見いだし、完成したものである。
【0007】即ち、本発明は酢酸ビニル5〜20重量
%、(メタ)アクリロニトリル5〜10重量%、アルキ
ル基の炭素数が1または2の(メタ)アクリル酸エステ
ル10〜30重量%、エチレン性不飽和カルボン酸3〜
6重量%及び残りアルキル基の炭素数が4以上の(メ
タ)アクリル酸エステルよりなるアクリル系共重合体に
可塑剤を配合し、更にそのカルボキシル基に対して5〜
10モル%のイソシアネート基を含むポリイソシアネー
トを配合したことを特徴とするアクリル系粘着剤であ
る。
【0008】以下、本発明の構成について説明する。本
発明において(メタ)アクリロニトリルとはアクリロニ
トリル、メタクリロニトリルまたはそれらの混合物を意
味し、アルキル基の炭素数が1または2の(メタ)アク
リル酸エステルも同様にメチルまたはエチルのアクリル
酸エステルまたはメタクリル酸エステルを意味する。
【0009】エチレン性不飽和カルボン酸としては、分
子中にラジカル共重合性の不飽和結合と、カルボキシル
基を有する化合物であり、例えばアクリル酸、メタクリ
ル酸、イタコン酸、マレイン酸等を挙げることができ
る。
【0010】アルキル基の炭素数が4以上の(メタ)ア
クリル酸エステルとは、アクリル酸エステルまたはメタ
クリル酸エステルを意味し、例えば(メタ)アクリル酸
ブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリ
ル酸オクチル、(メタ)アクリル酸−2−エチルヘキシ
ル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸
ステアリル等が挙げられる。
【0011】本発明においては、これらの(メタ)アク
リル酸エステルの中でも、特にアクリル酸ブチル、アク
リル酸−2−エチルヘキシル等が共重合性等の面から好
ましく用いられる。
【0012】また可塑剤としては、例えばジブチルフタ
レート、ジオクチルフタレート等のフタル酸エステル
系、ジオクチルマレートのごときマレイン酸エステル
系、トリクレジルホスフェートのごときリン酸エステル
系等の一般の塩化ビニル用可塑剤が用いられる。
【0013】ここにアクリル系共重合体を構成するアル
キル基の炭素数が4以上の(メタ)アクリル酸エステル
以外の成分はアクリル系共重合体のガラス転移温度を高
くするものであり、従って規定した以上を用いれば常温
で粘着性を低下させる傾向がある。また規定した量以下
であれば得られる共重合体の耐可塑剤移行性が不十分
で、長期の貯蔵または夏季などの高温度において可塑剤
の移行により粘着剤が軟らかくなり保持力、接着力が低
下する。
【0014】アクリル系共重合体の製造は溶液重合、乳
化重合等公知の方法を用いて行うことができる。可塑剤
は一般には重合後添加するが、重合中それを共存させて
もよい。アクリル系共重合体に配合する可塑剤は、アク
リル系共重合体を可塑化することで常温での粘着性を付
与すると共に、塩化ビニル基材からの可塑剤の移行を抑
える作用をする。
【0015】可塑剤量はアクリル系共重合体のガラス転
移点との関係で決まってくるが、アクリル系共重合体中
の量が2重量%より少ないと常温での粘着性が不足する
と共に、放置または熱処理により可塑剤の移行が見ら
れ、凝集力、接着力の低下が見られる。また可塑剤量が
10重量%より多いと常温での凝集力が不足する。
【0016】ポリイソシアネートはアクリル系共重合体
の架橋剤であり、アクリル系共重合体に凝集力を与える
ものであって、1分子中に複数個のイソシアネート基を
持つ化合物が用いられる。例えばトリレンジイソシアネ
ート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート等またはこれ
らポリイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物
等を例示することができる。これら架橋剤として配合さ
れるポリイソシアネートはアクリル系共重合体のカルボ
キシル基に対して架橋剤中のイソシアネート基のモル比
{(イソシアネートモル数/カルボキシル基モル数)×
100}が5〜10モル%であり、この配合量が5モル
%より少ないと常温での凝集力が不足するし、10モル
%より多いと初期の凝集力を与えることができるが、理
由は不明であるが耐可塑剤移行性が低下し、長期保存ま
たは高温時において凝集力の低下が見られる。
【0017】
【作用】本発明粘着剤の主剤となるアクリル系共重合体
の優れた耐熱性、耐光性、耐酸化性を維持しながら、そ
の欠点とされる可塑化塩化ビニル中の可塑剤との親和性
を抑え、可塑剤の移行による粘着剤の粘着力の低下を防
ぐため、意外なことに特定のアクリル系共重合体からな
る粘着剤に逆に可塑剤を配合し、更に該共重合体のカル
ボキシル基に対してイソシアネート基を5〜10モル%
の割合にポリイソシアネートを配合することにより達成
できた。
【0018】これらのそれぞれの成分の作用については
明らかにすることができなかったが、粘着剤層への可塑
剤の移行は粘着剤に可塑剤を配合することにより抑える
ことができたこと、また意外にもこのように可塑剤を配
合しても粘着剤は軟化、膨潤して粘着力を低下させるこ
ともなかった。逆に可塑剤を配合しないときには、ボー
ルタック、粘着力が共に低下する結果が得られており、
従来可塑剤の移行が粘着剤を劣化させるとは必ずしも言
えない結果が得られている。
【0019】
【実施例】以下、実施例等により本発明を説明する。な
お実施例中の部は重量基準である。
【0020】(実施例1)撹拌機、還流冷却器、温度計
を備えたフラスコに酢酸ビニル10重量部、アクリロニ
トリル7重量部、アクリル酸エチル20重量部、アクリ
ル酸5重量部、アクリル酸−2−エチルヘキシル58重
量部、過酸化ベンゾイル0.5重量部、酢酸エチル70
重量部からなる混合物を仕込み、外温85℃〜90℃で
5時間反応する。
【0021】反応終了後、トルエン80重量部、ジオク
チルフタレート5重量部及びコロネート L(イソシア
ネート含有量0.3mol/100g、日本ポリウレタ
ン社製)を1.5重量部配合(カルボキシル基に対しイ
ソシアネート6.5モル%)して粘着剤とし、これを1
00μmの軟質塩化ビニルシート(DOP含有量30p
hr)に転写、塗布し、乾燥して、厚さ25μmの粘着
層付きフィルムを得た。
【0022】(実施例2)アクリル系共重合体の原料と
して酢酸ビニル10重量部、アクリロニトリル7重量
部、アクリル酸メチル10重量部、アクリル酸5重量
部、アクリル酸ブチル68重量部、過酸化ベンゾイル
0.5重量部、酢酸エチル70重量部を用いたほかは実
施例1と同様にして粘着剤を製造し、同様の粘着層付き
フィルムを得た。
【0023】(比較例1〜6)表1に示す原料を用い、
実施例1と同様にして粘着層付きフィルムを得た。
【0024】
【表1】
【0025】実施例1〜2及び比較例1〜6の粘着性フ
ィルムを室温で7日養生後、粘着物性を測定した。また
可塑剤移行性を促進するため、1年間の常温放置に相当
すると言われる70℃×7日の熱処理したものの粘着物
性を測定し、可塑剤移行による粘着物性の低下を測定し
た。
【0026】 ボールタック:JIS Z 0237 粘着力(180°剥離):JIS Z 0237 保持力:1Kg/in2 ,40℃:JIS Z 023
【0027】
【発明の効果】本発明にかかるアクリル系粘着剤は可塑
化塩化ビニルフィルムをベースとした粘着テープや粘着
シートとしたときであっても基材フィルムの可塑剤によ
る影響を受け、粘着力の低下したりしないものであり、
耐光性、耐酸化性があり、長期保存や高温時においても
安定した粘着力を示すものである。

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 酢酸ビニル5〜20重量%、(メタ)ア
    クリロニトリル5〜10重量%、アルキル基の炭素数が
    1または2の(メタ)アクリル酸エステル10〜30重
    量%、エチレン性不飽和カルボン酸3〜6重量%及び残
    りアルキル基の炭素数が4以上の(メタ)アクリル酸エ
    ステルよりなるアクリル系共重合体に可塑剤を配合し、
    更にそのカルボキシル基に対して5〜10モル%のイソ
    シアネート基を含むポリイソシアネートを配合したこと
    を特徴とするアクリル系粘着剤。
  2. 【請求項2】 可塑剤がフタル酸エステルであり、その
    配合量がアクリル系共重合体に対し2〜10重量%であ
    る請求項1記載のアクリル系粘着剤。
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