JP2555173B2 - Method for separating 3-phenoxybenzyl 2- (4-alkoxyphenyl) -2-methylpropyl ethers - Google Patents
Method for separating 3-phenoxybenzyl 2- (4-alkoxyphenyl) -2-methylpropyl ethersInfo
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- JP2555173B2 JP2555173B2 JP63328894A JP32889488A JP2555173B2 JP 2555173 B2 JP2555173 B2 JP 2555173B2 JP 63328894 A JP63328894 A JP 63328894A JP 32889488 A JP32889488 A JP 32889488A JP 2555173 B2 JP2555173 B2 JP 2555173B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は式（II） 〔式（II）中、Ｒは低級アルキル基または水素原子であ
り、X1及びX2はそれぞれ水素原子、またはフッ素原子で
あり、Y1、Y2は水素原子、塩素原子または臭素原子であ
る。〕で表される、３−フェノキシベンジル２−（４−
アルコキシフェニル）−２−メチルプロピルエーテル類
（以下、ベンジルメチルプロピルエーテル類と略記す
る。）の分離法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to a compound of formula (II) [In the formula (II), R is a lower alkyl group or a hydrogen atom, X 1 and X 2 are each a hydrogen atom or a fluorine atom, and Y 1 and Y 2 are a hydrogen atom, a chlorine atom or a bromine atom. . ] 3-phenoxybenzyl 2- (4-
It relates to a method for separating alkoxyphenyl) -2-methylpropyl ethers (hereinafter abbreviated as benzylmethylpropyl ethers).
さらに詳しくは、式（Ｉ） 〔式（Ｉ）中、Ｒ、X1、X2、Y1およびY2は前記式（I
I）中のＲ、X1、X2、Y1およびY2と同じ意味である。〕
で表される３−フェノキシベンジル２−（４−アルコキ
シフェニル）−1,1−ジメチルエチルエーテル類（以
下、ベンジルメチルエチルエーテル類と略記する。）を
不純物として含有する、前記式（II）のベンジルメチル
プロピルエーテル類から、効率良く前記式（II）の化合
物を分離する方法を提供するものである。More specifically, formula (I) [In the formula (I), R, X 1 , X 2 , Y 1 and Y 2 are each represented by the above formula (I
It has the same meaning as R, X 1 , X 2 , Y 1 and Y 2 in I). ]
Of the formula (II) containing 3-phenoxybenzyl 2- (4-alkoxyphenyl) -1,1-dimethylethyl ethers (hereinafter abbreviated as benzylmethylethyl ethers) represented by It is intended to provide a method for efficiently separating the compound of the formula (II) from benzylmethylpropyl ethers.
前記式（II）で示されるベンジルメチルプロピルエー
テル類は、殺虫、殺ダニ活性に卓効を有しさらには魚毒
性が低いという特徴を有する化合物であることが知られ
ている。Benzylmethylpropyl ethers represented by the above formula (II) are known to be compounds having excellent insecticidal and acaricidal activity and low fish toxicity.
しかしながら、農薬に関しては、有効成分のみなら
ず、含有不純物による環境汚染等も問題となっており、
原料および反応に起因する不純物等はその混在を無視で
きず、極力減少させることが望まれている。However, with regard to pesticides, not only active ingredients, but also environmental pollution due to impurities contained, etc.
Impurities and the like resulting from the raw materials and the reaction cannot be ignored, and it is desired to reduce them as much as possible.
従来、式（II） 〔式（II）中、Ｒ、X1、X2、Y1およびY2は前記式（II）
と同じ意味である。〕で表される、ベンジルメチルプロ
ピルエーテル類の製造方法は、例えば、特公昭62−1049
3号公報に示されている方法では、３−クロロ−４−エ
トキシネオフィルクロリドと３−フェノキシベンジルア
ルコールを非プロトン性極性溶媒中で塩基の存在下、反
応を行い、目的縮合化合物３−フェノキシベンジル２−
（３−クロロ−４−エトキシフェニル）−２−メチルプ
ロピルエーテルを得ている。また、この反応の際に、同
意に異性体である、３−フェノキシベンジル２−（３−
クロロ−４−エトキシフェニル）−1,1−ジメチルエチ
ルエーテルも不純物として無視できない量で生成してく
る。Conventionally, formula (II) [In the formula (II), R, X 1 , X 2 , Y 1 and Y 2 are each represented by the above formula (II).
Is the same meaning as. ] The method for producing benzyl methyl propyl ethers represented by
In the method shown in Japanese Patent Publication No. 3, 3-chloro-4-ethoxyneophyl chloride and 3-phenoxybenzyl alcohol are reacted in the presence of a base in an aprotic polar solvent to give the desired condensed compound 3-phenoxy. Benzyl 2-
(3-chloro-4-ethoxyphenyl) -2-methylpropyl ether is obtained. Also, in this reaction, 3-phenoxybenzyl 2- (3-
Chloro-4-ethoxyphenyl) -1,1-dimethylethyl ether is also produced as an impurity in a nonnegligible amount.
この異性体である前記式（Ｉ）のベンジルジメチルエ
チルエーテル類と前記式（II）で表されるベンジルメチ
ルプロピルエーテル類の分離に関し、該公報に於いて
は、未反応３−フェノキシベンジルアルコールなどの低
沸点成分を蒸留により留去した後、目的生成物を含む高
沸点成分を得、さらに晶析を行い、目的化合物であるベ
ンジルメチルプロピルエーテル類の分離をするか、ある
いは反応粗生成物をカラムクロマトグラフィーにかけ、
精製し、ベンジルメチルプロピルエーテル類の精製品を
得ている。Regarding the separation of the benzyl dimethyl ethyl ethers of the formula (I) which are the isomers and the benzyl methyl propyl ethers of the formula (II), the unreacted 3-phenoxybenzyl alcohol, etc. After distilling off the low boiling point component of the above, a high boiling point component containing the target product is obtained, and further crystallization is performed to separate the target compound benzyl methylpropyl ethers, or the reaction crude product is obtained. Subject to column chromatography,
Purified to obtain a purified product of benzyl methyl propyl ethers.
しかながら、目的化合物である前記式（II）で表され
るベンジルメチルプロピルエーテル類と、前記式（Ｉ）
で表される異性体ベンジルジメチルエチルエーテル類は
その構造からも明らかなように、物理的・化学的性質が
極めて類似しており、蒸留、再結晶、晶析、あるいはカ
ラムクロマトグラフィーなどの通常の精製操作では効率
良く、前記式（II）で表される、ベンジルメチルプロピ
ルエーテル類を分離することは困難である。However, benzyl methylpropyl ethers represented by the above formula (II) which are the target compounds and the above formula (I)
As is clear from its structure, the isomer benzyl dimethyl ethyl ethers represented by are very similar in physical and chemical properties, and can be used in ordinary distillation, recrystallization, crystallization, or column chromatography. It is difficult to separate the benzylmethylpropyl ethers represented by the above formula (II) efficiently by the purification operation.
本発明は、前記式（Ｉ）で表される、ベンジルジメチ
ルエチルエーテル類を不純物として含む前記式（II）で
表されるベンジルメチルプロピルエーテル類から、目的
化合物であるベンジルメチルプロピルエーテル類を効率
良く分離することを目的とするものである。The present invention efficiently converts a target compound, benzyl methyl propyl ether, from a benzyl methyl propyl ether represented by the above formula (II) containing the benzyl dimethyl ethyl ethers represented by the above formula (I) as an impurity. It is intended to be well separated.
本発明者らは、目的化合物である前記式（II）で表さ
れるベンジルメチルプロピルエーテル類と、その異性体
である前記式（Ｉ）で表されるベンジルメチルエチルエ
ーテル類の混合物を前処理を行うことにより、選択的に
前記式（Ｉ）で表される異性体ベンジルジメチルエチル
エーテル類を分離が容易な化合物に変化させ、前記式
（II）で表されるベンジルメチルプロピルエーテル類を
効率良く、分離する方法について鋭意検討した。The present inventors pretreat a mixture of a target compound, benzyl methylpropyl ether represented by the formula (II), and an isomer thereof, benzyl methyl ethyl ether represented by the formula (I). By selectively converting the isomer benzyl dimethyl ethyl ethers represented by the formula (I) into a compound that can be easily separated, and efficiently converting the benzyl methyl propyl ethers represented by the formula (II) into Well, we have diligently studied the method of separation.
その結果、該混合物を塩化鉄、塩化アルミニウムなど
のルイス酸で処理することにより、前記式（Ｉ）で表さ
れるベンジルジメチルエチルエーテル類が選択的にエー
テル開裂すること、また、エーテル開裂を起こした前記
式（Ｉ）の化合物が、反応式（III）で表されるように
比較的沸点の低い化合物に変化することを見出した。As a result, by treating the mixture with a Lewis acid such as iron chloride or aluminum chloride, the benzyldimethylethyl ethers represented by the formula (I) are selectively ether-cleaved, and ether cleavage is caused. It was also found that the compound of the above formula (I) changes to a compound having a relatively low boiling point as represented by the reaction formula (III).
さらに、前記式（II）で示されるベンジルメチルプロ
ピルエーテル類は、この反応条件下では安定に存在する
ことも見出した。本発明は、これらの知見に基づきなさ
れたものである。 Further, it was also found that the benzylmethylpropyl ethers represented by the above formula (II) exist stably under this reaction condition. The present invention has been made based on these findings.
すなわち、本発明は式（Ｉ） 〔式（Ｉ）中、Ｒは低級アルキル基または水素原子であ
り、X1、及びX2はそれぞれ水素原子、またはフッ素原子
であり、Y1、Y2は水素原子、塩素原子、または臭素原子
である。〕 で表される、ベンジルジメチルエチルエーテル類を含
む、下式（II） 式（II）中、Ｒ、X1、X2、Y1およびY2は式（Ｉ）のＲ、
X1、X2、Y1およびY2と同じ。〕 で表される、ベンジルメチルプロピルエーテル類から式
（II）のベンジルメチルプロピルエーテル類を分離する
方法において、ルイス酸で前処理することを特徴とする
ベンジルメチルプロピルエーテル類の分離方法である。That is, the present invention has the formula (I) [In the formula (I), R is a lower alkyl group or a hydrogen atom, X 1 and X 2 are each a hydrogen atom or a fluorine atom, and Y 1 and Y 2 are a hydrogen atom, a chlorine atom, or a bromine atom. Is. ] The following formula (II) containing benzyl dimethyl ethyl ethers represented by In formula (II), R, X 1 , X 2 , Y 1 and Y 2 are R of formula (I),
Same as X 1 , X 2 , Y 1 and Y 2 . ] In the method for separating the benzylmethylpropyl ethers of the formula (II) from the benzylmethylpropyl ethers represented by the following, a method for separating the benzylmethylpropyl ethers is characterized by pretreatment with a Lewis acid.
本発明の方法は、前記式（Ｉ）のベンジルジメチルエ
チルエーテル類と、前記式（II）のベンジルメチルプロ
ピルエーテル類の混合物中にルイス酸を添加し、反応さ
せることにより前記式（Ｉ）で示されるベンジルジメチ
ルエチルエーテル類を、化学的・物理的に全く性質を異
にする成分に選択的に分解し、ベンジルメチルプロピル
エーテル類の分離を有利に行なえるようにする。また、
反応の際に、所定の反応条件にすることにより、前記式
（II）で表される、ベンジルメチルプロピルエーテル類
の分解を抑制し、且つ高収率、高純度で得ることができ
る。According to the method of the present invention, a Lewis acid is added to a mixture of benzyl dimethyl ethyl ethers of the above formula (I) and benzyl methyl propyl ethers of the above formula (II) to react with the above formula (I). The benzyl dimethyl ethyl ethers shown are selectively decomposed into components having completely different chemical and physical properties so that the benzyl methyl propyl ethers can be advantageously separated. Also,
When the reaction is performed under predetermined reaction conditions, the decomposition of the benzylmethylpropyl ethers represented by the formula (II) can be suppressed, and high yield and high purity can be obtained.
本発明の一般的実施態様を示すと以下の通りである。 The general embodiments of the present invention are as follows.
本発明の方法に用いる原料の前記式（Ｉ）で表される
ジメチルジメチルエチルエーテル類と前記式（II）で表
されるベンジルメチルプロピルエーテル類は、特公昭62
−10493号公報記載の方法により、β，β−ジメチルフ
ェネチルクロリド類又は、α，α−ジメチルフェネチル
クロリド類と３−フェノキシベンジルアルコール類を非
プロトン性極性溶媒中、塩基の存在下反応して容易に合
成できるものである。The dimethyl dimethyl ethyl ethers represented by the above formula (I) and the benzyl methyl propyl ethers represented by the above formula (II), which are the raw materials used in the method of the present invention, are the compounds described in JP-B-62-62.
According to the method described in JP-A-10493, β, β-dimethylphenethyl chlorides or α, α-dimethylphenethyl chlorides and 3-phenoxybenzyl alcohols are easily reacted in the presence of a base in an aprotic polar solvent. Can be synthesized.
本発明において、前記式（II）で表されるベンジルメ
チルプロピルエーテル類中に混入される前記式（Ｉ）で
表されるベンジルジメチルエチルエーテル類の許容量に
ついては、特に制限はなく、またいかなる割合で混入し
ていても本発明の方法においては支障をきたさない。In the present invention, there is no particular limitation on the permissible amount of the benzyl dimethyl ethyl ethers represented by the formula (I) mixed in the benzyl methyl propyl ethers represented by the formula (II). Even if it is mixed in a ratio, it does not hinder the method of the present invention.
本発明に用いられるルイス酸としては、いずれも無水
物で、A1C13、A1Br3、FeC13、FeBr3、SnC14、SnBr4、Co
C12、BF3、ZnC12、ZmBr2、CuC12、CuBr2などが挙げられ
るが、これらのルイス酸は限定されるものではない。As the Lewis acid used in the present invention, each is an anhydride, A1C1 3 , A1Br 3 , FeC1 3 , FeBr 3 , SnC1 4 , SnBr 4 , Co
C1 2, BF 3, ZnC1 2 , ZmBr 2, CuC1 2, although such CuBr 2 and the like, these Lewis acids is not intended to be limiting.
また、上記のルイス酸は通常、単独で使用されるが、
２種以上のルイス酸を併用しても何ら問題はない。Further, the above Lewis acid is usually used alone,
There is no problem even if two or more Lewis acids are used together.
ルイス酸の使用量については、余り過剰に用い過ぎる
と、目的化合物である、前記式（II）で表される、ベン
ジルメチルプロピルエーテル類の分解、及び副反応を誘
起することもあり、そのため不純物として含まれる、前
記式（Ｉ）で表されるベンジルジメチルエチルエーテル
類に対して0.1〜1.5モル倍、好ましくは0.3〜1.0モル倍
である。0.1モル未満では、極めて反応速度が遅いか、
または一定の反応率で反応そのものが停止してしまい、
実用的な方法とは言い難い。Regarding the amount of the Lewis acid used, if it is used in an excessively large amount, the target compound, represented by the above formula (II), may decompose the benzylmethylpropyl ethers, and may induce a side reaction, which may cause impurities. It is 0.1 to 1.5 mol times, preferably 0.3 to 1.0 mol times, relative to the benzyldimethylethyl ethers represented by the above formula (I). If it is less than 0.1 mol, the reaction rate is extremely slow,
Or the reaction itself stops at a certain reaction rate,
It is hard to say that it is a practical method.
本発明において、酸処理の温度条件及び反応時間は、
−10℃〜120℃、0.5〜20時間であるが、好ましくは０℃
〜100℃、４〜12時間である。反応温度が−10℃よりも
低い場合には反応速度が遅くなる傾向にある。また、逆
に反応温度が120℃よりも高い場合には前記式（II）で
表されるベンジルメチルプロピルエーテル類の分解が生
じ易くなり、さらには副反応による収率低下を招く傾向
にある。In the present invention, the temperature condition of the acid treatment and the reaction time are
-10 ℃ to 120 ℃, 0.5 to 20 hours, preferably 0 ℃
~ 100 ° C, 4-12 hours. When the reaction temperature is lower than -10 ° C, the reaction rate tends to be slow. On the contrary, when the reaction temperature is higher than 120 ° C., the benzylmethylpropyl ethers represented by the above formula (II) are likely to be decomposed, and further the yield tends to be lowered due to side reaction.
また、酸処理を行う際、反応溶媒を用いても差し支え
ない。A reaction solvent may be used for the acid treatment.
反応を行う際には、反応器にあらかじめルイス酸を装
入しておき、前記式（Ｉ）のベンジルジメチルエチルエ
ーテ類を含む、前記式（II）のベンジルメチルプロピル
エーテル類を注加し、装入終了後、所定の反応温度に調
節する方法が好ましいが、反応に供する原料の装入順序
は限定されるものはない。When carrying out the reaction, a Lewis acid is charged in advance in the reactor, and benzylmethylpropyl ethers of the formula (II) containing the benzyldimethylethyl ethers of the formula (I) are added. A method of adjusting the temperature to a predetermined reaction temperature after the completion of charging is preferable, but the order of charging the raw materials to be subjected to the reaction is not limited.
本発明において、酸処理を行った場合、前記式（Ｉ）
で示されるベンジルジメチルエチルエーテル類は、例え
ば反応式（IV）で示されるようなエーテル開裂物を生じ
る。In the present invention, when acid treatment is carried out, the above formula (I)
The benzyl dimethyl ethyl ethers represented by the formula (4) give an ether cleavage product as shown by the reaction formula (IV).
反応式（IV）中の臭化アルミニウムアルコラート類
は、水を添加することにより、３−フェノキシベンジル
アルコール類を与える。 Aluminum bromide alcoholates in the reaction formula (IV) give 3-phenoxybenzyl alcohols by adding water.
酸処理をした後、前記式（II）のベンジルメチルプロ
ピルエーテル類を分離する方法としては、酸処理液を中
性になるまで水洗するか、またはアルカリ水溶液等を添
加し中和した後に、水洗を行い中性にして、反応に用い
たルイス酸を除去し、さらに蒸留、再結晶、晶析、また
はカラムクロマトグラフィー等の分離操作に供すること
により、目的化合物である前記式（II）のベンジルメチ
ルプロピルエーテル類が得られる。As a method for separating the benzylmethylpropyl ethers of the above formula (II) after acid treatment, the acid treatment liquid is washed with water until it becomes neutral, or an alkaline aqueous solution or the like is added and neutralized, and then washed with water. The reaction mixture is neutralized to remove the Lewis acid used in the reaction, and then subjected to a separation operation such as distillation, recrystallization, crystallization, or column chromatography to give the target compound benzyl of the formula (II). Methyl propyl ethers are obtained.
本発明はこのようにして、３−フェノキシベンジル２
−（３−クロロ−４−メトキシフェニル）−２−メチル
プロピルエーテル、３−フェノキシベンジル２−（3,5
−ジクロロ−４−メトキシフェニル）−２−メチルプロ
ピルピルエーテル、３−フェノキシベンジル２−（３−
ブロモ−４−メトキシフェニル）−２−メチルプロピル
エーテル、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル２−
（３−クロロ−４−メトキシフェニル）−２−メチルプ
ロピルエーテル、３−フェノキシ−４−フルオロベンジ
ル２−（3,5−ジクロロ−４−メトキシフェノキシ）−
２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキシ−４−フ
ルオロベンジル２−（３−ブロモ−４−メトキシフェニ
ル）−２−メチルプロピルエーテル、３−（４−フルオ
ロフェノキシ）ベンジル２−（３−クロロ−４−メトキ
シフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−（４
−フルオロフェノキシ）ベンジル２−（3,5−ジクロロ
−４−メトキシフェニル）−２−メチルプロピルエーテ
ル、３−（４−フルオロフェノキシ）ベンジル２−（３
−ブロモ−４−メトキシフェニル）−２−メチルプロピ
ルエーテル、３−（４−フルオロフェノキシ）−４−フ
ルオロベンジル２−（３−クロロ−４−メトキシフェニ
ル）−２−メチルプロピルエーテル、３−（４−フルオ
ロフェノキシ）４−フルオロベンジル２−（3,5−ジク
ロロ−４−メトキシフェニル）−２−メチルプロピルエ
ーテル、３−（４−フルオロフェノキシ）−４−フルオ
ロベンジル２−（３−ブロモ−４−メトキシフェニル）
−２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキシベンジ
ル２−（３−クロロ−４−エトキシフェニル）−２−メ
チルプロピルエーテル、３−フェノキシベンジル２−
（3,5−ジクロロ−４−エトキシフェニル）−２−メチ
ルプロピルエーテル、３−フェノキシベンジル−２−
（３−ブロモ−４−エトキシフェニル）−２−メチルプ
ロピルエーテル、３−フェノキシ−４−フルオロベンジ
ル２−（３−クロロ−４−エトキシフェニル）−２−メ
チルプロピルエーテル、３−フェノキシ−４−フルオロ
ベンジル２−（3,5−ジクロロ−４−エトキシフェニ
ル）−２−メチルプロピルエーテル、３−（４−フルオ
ロフェノキシ）ベンジル２−（３−クロロ−４−エトキ
シフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−（４
−フルオロフェノキシ）ベンジル２−（3,5−ジクロロ
−４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピルエーテ
ル、３−（４−フルオロフェノキシ）ベンジル２−（３
−ブロモ−４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピ
ルエーテル、３−（４−フルオロフェノキシ）−４−フ
ルオロベンジル２−（３−クロロ−４−エトキシフェニ
ル）−２−メチルプロピルエーテル、３−（４−フルオ
ロフェノキシ）−４−フルオロベンジル２−（3,5−ジ
クロロ−４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル
エーテル、３−（４−フルオロフェノキシ）−４−フル
オロベンジル２−（３−ブロモ−４−エトキシフェニ
ル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキシ−
６−フルオロベンジル２−（３−クロロ−４−エトキシ
フェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フェノ
キシ−６−フルオロベンジル２−（3,5−ジクロロ−４
−エトキシフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、
３−フェノキシ−６−フルオロベンジル２−（３−ブロ
モ−４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピルエー
テル、３−（２−フルオロフェノキシ）ベンジル２−
（３−クロロ−４−エトキシフェニル）−２−メチルプ
ロピルエーテル、３−（２−フルオロフェノキシ）ベン
ジル２−（3,5−ジクロロ−４−エトキシフェニル）−
２−メチルプロピルエーテル、３−（２−フルオロフェ
ノキシ）ベンジル２−（３−ブロモ−４−エトキシフェ
ニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキシ
ベンジル２−〔３−クロロ−４−（ｉ−プロポキシ）フ
ェニル〕−２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキ
シベンジル２−〔3,5−ジクロロ−４−（ｉ−プロポキ
シ）フェニル〕−２−メチルプロピルエーテル、３−フ
ェノキシベンジル２−〔３−ブロモ−４−（ｉ−プロポ
キシ）フェニル〕−２−メチルプロピルエーテル、３−
フェノキシ−４−フルオロベンジル２−〔３−クロロ−
４−（ｉ−プロポキシ）フェニル〕−２−メチルプロピ
ルエーテル、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル２
−〔3,5−ジクロロ−４−（ｉ−プロポキシ）フェニ
ル〕−２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキシ−
４−フルオロベンジル２−〔３−ブロモ−４−（ｉ−プ
ロポキシ）フェニル〕−２−メチルプロピルエーテル、
３−フェノキシベンジル２−〔３−クロロ−４−（１−
メチルプロポキシ）フェニル〕−２−メチルプロピルエ
ーテル、３−フェノキシベンジル２−〔3,5−ジクロロ
−４−（１−メチルプロポキシ）フェニル〕−２−メチ
ルプロピルエーテル、３−フェノキシベンジル２−〔３
−ブロモ−４−（１−メチルプロポキシ）フェニル〕−
２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキシベンジル
２−〔３−クロロ−４−（ｎ−ブトキシ）フェニル〕−
２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキシベンジル
２−〔3,5−ジクロロ−４−（ｎ−ブトキシ）フェニ
ル〕−２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキシベ
ンジル２−〔３−ブロモ−４−（ｎ−ブトキシ）フェニ
ル〕−２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキシベ
ンジル２−〔３−クロロ−４−（ｔ−ブトキシ）フェニ
ル〕−２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキシベ
ンジル２−〔3,5−ジクロロ−４−（ｔ−ブトキシ）フ
ェニル〕−２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキ
シベンジル２−〔3,5−ジクロロ−４−（ｔ−ブトキ
シ）フェニル〕−２−メチルプロピルエーテル、３−フ
ェノキシベンジル２−〔３−ブロモ−４−（ｔ−ブトキ
シ）フェニル〕−２−メチルプロピルエーテル、３−フ
ェノキシベンジル２−〔３−クロロ−４−（ｎ−ペンチ
ルオキシ）フェニル〕−２−メチルプロピルエーテル、
３−フェノキシベンジル２−〔3,5−ジクロロ−４−
（ｎ−ペンチルオキシ）フェニル〕−２−メチルプロピ
ルエーテル、３−フェノキシベンジル２−〔３−ブロモ
−４−（ｎ−ペンチルオキシ）フェニル〕−２−メチル
プロピルエーテル、３−フェノキシベンジル２−（４−
エトキシフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３
−フェノキシベンジル−４−フルオロベンジル２−（４
−エトキシフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、
３−フェノキシベンジル２−（４−エトキシフェニル）
−２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキシベンジ
ル２−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−２−
メチルプロピルエーテル、３−フェノキシベンジル２−
（３、５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−２−
プロピルエーテル、３−フェノキシベンジル２−（４−
ヒドロキシフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、
３−フェノキシベンジル２−（３−ブロモ−４−ヒドロ
キシフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フ
ェノキシ−４−フルオロベンジル２−（３−クロロ−４
−ヒドロキシフェニル）−２−メチルプロピルエーテ
ル、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル２−（３−
ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルプロピ
ルエーテル、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル２
−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルプロピルエ
ーテル、などの分離方法に適用できる。The present invention thus provides 3-phenoxybenzyl 2
-(3-chloro-4-methoxyphenyl) -2-methylpropyl ether, 3-phenoxybenzyl 2- (3,5
-Dichloro-4-methoxyphenyl) -2-methylpropylpyruether, 3-phenoxybenzyl 2- (3-
Bromo-4-methoxyphenyl) -2-methylpropyl ether, 3-phenoxy-4-fluorobenzyl 2-
(3-chloro-4-methoxyphenyl) -2-methylpropyl ether, 3-phenoxy-4-fluorobenzyl 2- (3,5-dichloro-4-methoxyphenoxy)-
2-Methylpropyl ether, 3-phenoxy-4-fluorobenzyl 2- (3-bromo-4-methoxyphenyl) -2-methylpropyl ether, 3- (4-fluorophenoxy) benzyl 2- (3-chloro-4 -Methoxyphenyl) -2-methylpropyl ether, 3- (4
-Fluorophenoxy) benzyl 2- (3,5-dichloro-4-methoxyphenyl) -2-methylpropyl ether, 3- (4-fluorophenoxy) benzyl 2- (3
-Bromo-4-methoxyphenyl) -2-methylpropyl ether, 3- (4-fluorophenoxy) -4-fluorobenzyl 2- (3-chloro-4-methoxyphenyl) -2-methylpropyl ether, 3- ( 4-Fluorophenoxy) 4-fluorobenzyl 2- (3,5-dichloro-4-methoxyphenyl) -2-methylpropyl ether, 3- (4-fluorophenoxy) -4-fluorobenzyl 2- (3-bromo- 4-methoxyphenyl)
2-Methylpropyl ether, 3-phenoxybenzyl 2- (3-chloro-4-ethoxyphenyl) -2-methylpropyl ether, 3-phenoxybenzyl 2-
(3,5-dichloro-4-ethoxyphenyl) -2-methylpropyl ether, 3-phenoxybenzyl-2-
(3-Bromo-4-ethoxyphenyl) -2-methylpropyl ether, 3-phenoxy-4-fluorobenzyl 2- (3-chloro-4-ethoxyphenyl) -2-methylpropyl ether, 3-phenoxy-4- Fluorobenzyl 2- (3,5-dichloro-4-ethoxyphenyl) -2-methylpropyl ether, 3- (4-fluorophenoxy) benzyl 2- (3-chloro-4-ethoxyphenyl) -2-methylpropyl ether , 3- (4
-Fluorophenoxy) benzyl 2- (3,5-dichloro-4-ethoxyphenyl) -2-methylpropyl ether, 3- (4-fluorophenoxy) benzyl 2- (3
-Bromo-4-ethoxyphenyl) -2-methylpropyl ether, 3- (4-fluorophenoxy) -4-fluorobenzyl 2- (3-chloro-4-ethoxyphenyl) -2-methylpropyl ether, 3- ( 4-fluorophenoxy) -4-fluorobenzyl 2- (3,5-dichloro-4-ethoxyphenyl) -2-methylpropyl ether, 3- (4-fluorophenoxy) -4-fluorobenzyl 2- (3-bromo -4-Ethoxyphenyl) -2-methylpropyl ether, 3-phenoxy-
6-Fluorobenzyl 2- (3-chloro-4-ethoxyphenyl) -2-methylpropyl ether, 3-phenoxy-6-fluorobenzyl 2- (3,5-dichloro-4)
-Ethoxyphenyl) -2-methylpropyl ether,
3-phenoxy-6-fluorobenzyl 2- (3-bromo-4-ethoxyphenyl) -2-methylpropyl ether, 3- (2-fluorophenoxy) benzyl 2-
(3-chloro-4-ethoxyphenyl) -2-methylpropyl ether, 3- (2-fluorophenoxy) benzyl 2- (3,5-dichloro-4-ethoxyphenyl)-
2-Methylpropyl ether, 3- (2-fluorophenoxy) benzyl 2- (3-bromo-4-ethoxyphenyl) -2-methylpropyl ether, 3-phenoxybenzyl 2- [3-chloro-4- (i- Propoxy) phenyl] -2-methylpropyl ether, 3-phenoxybenzyl 2- [3,5-dichloro-4- (i-propoxy) phenyl] -2-methylpropyl ether, 3-phenoxybenzyl 2- [3-bromo -4- (i-propoxy) phenyl] -2-methylpropyl ether, 3-
Phenoxy-4-fluorobenzyl 2- [3-chloro-
4- (i-propoxy) phenyl] -2-methylpropyl ether, 3-phenoxy-4-fluorobenzyl 2
-[3,5-Dichloro-4- (i-propoxy) phenyl] -2-methylpropyl ether, 3-phenoxy-
4-fluorobenzyl 2- [3-bromo-4- (i-propoxy) phenyl] -2-methylpropyl ether,
3-phenoxybenzyl 2- [3-chloro-4- (1-
Methylpropoxy) phenyl] -2-methylpropyl ether, 3-phenoxybenzyl 2- [3,5-dichloro-4- (1-methylpropoxy) phenyl] -2-methylpropyl ether, 3-phenoxybenzyl 2- [3
-Bromo-4- (1-methylpropoxy) phenyl]-
2-Methylpropyl ether, 3-phenoxybenzyl 2- [3-chloro-4- (n-butoxy) phenyl]-
2-Methylpropyl ether, 3-phenoxybenzyl 2- [3,5-dichloro-4- (n-butoxy) phenyl] -2-methylpropyl ether, 3-phenoxybenzyl 2- [3-bromo-4- (n -Butoxy) phenyl] -2-methylpropyl ether, 3-phenoxybenzyl 2- [3-chloro-4- (t-butoxy) phenyl] -2-methylpropyl ether, 3-phenoxybenzyl 2- [3,5- Dichloro-4- (t-butoxy) phenyl] -2-methylpropyl ether, 3-phenoxybenzyl 2- [3,5-dichloro-4- (t-butoxy) phenyl] -2-methylpropyl ether, 3-phenoxy Benzyl 2- [3-bromo-4- (t-butoxy) phenyl] -2-methylpropyl ether, 3-phenoxybenzyl 2- [3- Rollo-4-(n-pentyloxy) phenyl] -2-methyl propyl ether,
3-phenoxybenzyl 2- [3,5-dichloro-4-
(N-Pentyloxy) phenyl] -2-methylpropyl ether, 3-phenoxybenzyl 2- [3-bromo-4- (n-pentyloxy) phenyl] -2-methylpropyl ether, 3-phenoxybenzyl 2- ( 4-
Ethoxyphenyl) -2-methylpropyl ether, 3
-Phenoxybenzyl-4-fluorobenzyl 2- (4
-Ethoxyphenyl) -2-methylpropyl ether,
3-phenoxybenzyl 2- (4-ethoxyphenyl)
2-Methylpropyl ether, 3-phenoxybenzyl 2- (3-chloro-4-hydroxyphenyl) -2-
Methyl propyl ether, 3-phenoxybenzyl 2-
(3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) -2-
Propyl ether, 3-phenoxybenzyl 2- (4-
Hydroxyphenyl) -2-methylpropyl ether,
3-phenoxybenzyl 2- (3-bromo-4-hydroxyphenyl) -2-methylpropyl ether, 3-phenoxy-4-fluorobenzyl 2- (3-chloro-4)
-Hydroxyphenyl) -2-methylpropyl ether, 3-phenoxy-4-fluorobenzyl 2- (3-
Bromo-4-hydroxyphenyl) -2-methylpropyl ether, 3-phenoxy-4-fluorobenzyl 2
It can be applied to a separation method such as-(4-hydroxyphenyl) -2-methylpropyl ether.
次に実施例及び比較例を示し、本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。Next, the present invention will be described more specifically by showing Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
実施例１ ３−フェノキシベンジル２−（３−クロロ−４−エト
キシフェニル）−２−メチルプロピルエーテル50％、３
−フェノキシベンジル２−（３−クロロ−４−エトキシ
フェニル）−1,1−ジメチルエチルエーテル25％を含む
混合液410.9を500mlの４ツ口フラスコに装入し、この中
に塩化銅33.6g（対ベンジルジメチルエチルエーテルCu
2+として0.5モル倍量）を加え、100℃で10時間攪拌を行
う。冷却後、１の水に排出し、水洗を行う。冷却後、
１の水に排出し、水洗を行う。引続き500mlの水で３
回水洗を行った後、下層の有機層部を減圧下脱水し、油
状物410.1gを得た。内部標準法によるガスクロマトグラ
フィー分析結果は下記の通りであった。Example 1 3-phenoxybenzyl 2- (3-chloro-4-ethoxyphenyl) -2-methylpropyl ether 50%, 3
-Phenoxybenzyl 2- (3-chloro-4-ethoxyphenyl) -1,1-dimethylethyl ether (410.9) was added to a 500 ml four-necked flask containing 410.9 of a mixed solution, and 33.6 g of copper chloride ( Against benzyl dimethyl ethyl ether Cu
2+ is added as 0.5 mol times, and the mixture is stirred at 100 ° C for 10 hours. After cooling, the mixture is discharged into water 1 and washed with water. After cooling,
Drain into 1 water and wash with water. 3 with 500 ml of water
After washing with water once, the lower organic layer was dehydrated under reduced pressure to obtain 410.1 g of an oily substance. The gas chromatographic analysis results by the internal standard method were as follows.
・３−フェノキシベンジル２−（３−クロロ−４−エト
キシフェニル）−２−メチルプロピルエーテル 49.8％
（回収率99.4％） ・３−フェノキシベンジルアルコール 21.3％ ・−1,1−ジメチル−２−（３−クロロ−４−エトキシ
フェニル）エチルクロリド 27.0％ ・３−フェノキシベンジル２−（３−クロロ−４−エト
キシフェニル）−1,1−ジメチルエチルエーテル 痕跡 以上の様にして得られた油状物、300gを蒸留フラスコ
に装入し、N2雰囲気下、減圧蒸留を行った。減圧蒸留条
件は、1mmHgの減圧下で室温より昇温を開始し、蒸留釜
温が160℃になるまで昇温し、1.0mmHg、160℃で低沸点
成分の留去が認められなくなったので、蒸留を終了し
た。留出部143.7g、釜残部154.1gが得られた。-3-phenoxybenzyl 2- (3-chloro-4-ethoxyphenyl) -2-methylpropyl ether 49.8%
(Recovery rate 99.4%) ・ 3-phenoxybenzyl alcohol 21.3% ・ -1,1-Dimethyl-2- (3-chloro-4-ethoxyphenyl) ethyl chloride 27.0% ・ 3-phenoxybenzyl 2- (3-chloro- 4-Ethoxyphenyl) -1,1-dimethylethyl ether Trace 300 g of the oily substance obtained as described above was placed in a distillation flask, and vacuum distillation was performed under a N 2 atmosphere. The reduced-pressure distillation conditions were such that the temperature started to rise from room temperature under a reduced pressure of 1 mmHg and the temperature of the distillation kettle was raised to 160 ° C, and distillation of low-boiling components at 1.0 mmHg and 160 ° C was no longer observed, so Distillation was completed. 143.7 g of a distillate and 154.1 g of a still residue were obtained.
釜残部について、内部標準法によるガスクロマトグラ
フィーの分析結果は下記の通りであった。The analysis results of the gas chromatography by the internal standard method for the remaining portion of the kettle were as follows.
・３−フェノキシベンジル２−（３−クロロ−４−エト
キシフェニル）−２−メチルプロピルエーテル 96.9％ ・３−フェノキシベンジルアルコール 0.5％ ・1,1−ジメチル−２−（３−クロロ−４−エトキシフ
ェニル）−エチルクロリド 0.3％ ・３−フェノキシベンジル２−（３−クロロ−４−エト
キシフェニル）−1,1−ジメチルエチルエーテル 1.8％ 実施例−２ 混合液として３−フェノキシベンジル２−（３−クロ
ロ−４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピルエー
テル75％、３−フェノキシベンジル２−（３−クロロ−
４−エトキシフェニル）−1,1−ジメチルエチルエーテ
ル25％を410.9gまたルイス酸としてFeC1340.6g（対ベン
ジルメチルエチルエーテルFe+3量として当モル量）を使
用した以外は実施例−１と同様な操作を行い、油状物41
1.2gを得た。内部標準法によるガスクロマトグラフィー
分析の結果は下記の通りであった。・ 3-phenoxybenzyl 2- (3-chloro-4-ethoxyphenyl) -2-methylpropyl ether 96.9% ・ 3-phenoxybenzyl alcohol 0.5% ・ 1,1-dimethyl-2- (3-chloro-4-ethoxy) Phenyl) -ethyl chloride 0.3% 3-phenoxybenzyl 2- (3-chloro-4-ethoxyphenyl) -1,1-dimethylethyl ether 1.8% Example-2 3-phenoxybenzyl 2- (3- Chloro-4-ethoxyphenyl) -2-methylpropyl ether 75%, 3-phenoxybenzyl 2- (3-chloro-
Example 1 except that 410.9 g of 25% of 4-ethoxyphenyl) -1,1-dimethylethyl ether and 40.6 g of FeC1 3 as Lewis acid (equal molar amount to Fe +3 amount of benzylmethylethyl ether) were used. Perform the same operation as for 41
Obtained 1.2 g. The results of gas chromatography analysis by the internal standard method were as follows.
・３−フェノキシベンジル２−（３−クロロ−４−エト
キシフェニル）−２−メチルプロピルエーテル 73.0％
（残存率97.4％） ・３−フェノキシベンジルアルコール 11.5％ ・1,1−ジメチル−２−（３−クロロ−４−エトキシフ
ェニル）エチルクロリド 14.3％ ・３−フェノキシベンジル２−（３−クロロ−４−エト
キシフェニル）−1,1−ジメチルエチルエーテル 0.2％ このようにして得た油状物100gを邪魔板の付いた１
の円筒型セパルブルフラスコに装入し、これにメタノー
ル500gを装入し、−10℃で５時間激しく攪拌を行った
後、晶析してきた結晶をビュフナーを用いて濾別し、さ
らに濾残として残った結晶を０℃にあらかじめ冷却して
おいたメタノール50gで洗浄した。濾残として残った結
晶部を減圧下、脱メタノールを行い、乾燥品63.2gを得
た。内部標準法によるガスクロマトグラフィー分析値は
下記の通りであった。-3-phenoxybenzyl 2- (3-chloro-4-ethoxyphenyl) -2-methylpropyl ether 73.0%
(Residual rate 97.4%) ・ 3-phenoxybenzyl alcohol 11.5% ・ 1,1-Dimethyl-2- (3-chloro-4-ethoxyphenyl) ethyl chloride 14.3% ・ 3-phenoxybenzyl 2- (3-chloro-4) -Ethoxyphenyl) -1,1-dimethylethyl ether 0.2% 100 g of the oil thus obtained was
Was charged into a cylindrical separable flask, and 500 g of methanol was charged into the cylindrical separable flask. After vigorous stirring at -10 ° C for 5 hours, the crystallized crystals were separated by filtration using a Buchner and further filtered. The crystals remaining as were washed with 50 g of methanol precooled to 0 ° C. The crystal part remaining as the filter residue was removed from methanol under reduced pressure to obtain 63.2 g of a dried product. The gas chromatographic analysis values by the internal standard method were as follows.
・３−フェノキシベンジル２−（３−クロロ−４−エト
キシフェニル）−２−メチルプロピルエーテル 99.3％ ・３−フェノキシベンジルアルコール 0.2％ ・1,1−ジメチル−２−（３−クロロ−４−エトキシフ
ェニル）エチルクロリド 0.1％ 実施例−３ 塩化亜鉛13.6g（対ベンジルジメチルエチルエーテルZ
n2+として当モル使用）を500mlの４ツ口フラスコに装入
し、これに３−フェノキシベンジル２−（４−エトキシ
フェニル）−２−メチルプロピルエーテル90％、３−フ
ェノキシベンジル２−（４−エトキシフェニル）−1,1
−ジメチルエーテル10％を含む混合液376.5gを注加し、
70℃で１時間攪拌を行い、室温まで冷却した後、１の
水中に排出し反応を終了した。下層の有機層を分液後、
さらに500mlの水で３回水洗を行い分液後、下層の有機
層部を分取し、減圧下脱水し、油状物376.3gを得た。内
部標準法によるガスクロマトグラフィー分析値は下記の
通りであった。・ 3-phenoxybenzyl 2- (3-chloro-4-ethoxyphenyl) -2-methylpropyl ether 99.3% ・ 3-phenoxybenzyl alcohol 0.2% ・ 1,1-dimethyl-2- (3-chloro-4-ethoxy) Phenyl) ethyl chloride 0.1% Example-3 13.6 g of zinc chloride (vs. benzyl dimethyl ethyl ether Z)
(This mole is used as n 2+ ) was charged in a 500 ml four-necked flask, and 3-phenoxybenzyl 2- (4-ethoxyphenyl) -2-methylpropyl ether 90%, 3-phenoxybenzyl 2- ( 4-ethoxyphenyl) -1,1
-Add 376.5 g of a mixed solution containing 10% dimethyl ether,
The mixture was stirred at 70 ° C. for 1 hour, cooled to room temperature and then discharged into water (1) to complete the reaction. After separating the lower organic layer,
After further washing with 500 ml of water three times for liquid separation, the lower organic layer was separated and dehydrated under reduced pressure to obtain 376.3 g of an oily substance. The gas chromatographic analysis values by the internal standard method were as follows.
・３−フェノキシベンジル２−（４−エトキシフェニ
ル）−２−メチルプロピルエーテル88.9％（回収率98.7
％） ・３−フェノキシベンジル２−（４−エトキシフェニ
ル）−1,1−ジメチルエチルエーテル 0.1％ ・３−フェノキシベンジルアルコール 5.1％ ・1,1−ジメチル−２−（４−エトキシフェニル）エチ
ルクロリド 5.6％ 実施例−４ ３−フェノキシベンジル２−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−２−メチルプロピルエーテル80％、３−フェノキ
シベンジル２−（４−ヒドロキシフェニル）−1,1−ジ
メチルエチルエーテル20％を含む混合液348.4gを500ml
の４ツ口フラスコに装入し、これに臭化アルミニウム5
3.3g（対ベンジルジメチルエチルエーテルA13+量として
当モル量）を続けて装入し、攪拌しながら45℃まで昇温
した。45℃で３時間攪拌した後、１の水に注加し、反
応を終了する。下層の有機層を分取し、さらに500mlの
水で３回水洗を行った。得られた有機層部は減圧下脱水
を行い、油状物350.3gを得た。内部標準法によるガスク
ロマトグラフィー分析結果は下記の通りであった。・ 3-phenoxybenzyl 2- (4-ethoxyphenyl) -2-methylpropyl ether 88.9% (recovery rate 98.7
%) 3-phenoxybenzyl 2- (4-ethoxyphenyl) -1,1-dimethylethyl ether 0.1% 3-phenoxybenzyl alcohol 5.1% 1,1-dimethyl-2- (4-ethoxyphenyl) ethyl chloride 5.6% Example-4 3-phenoxybenzyl 2- (4-hydroxyphenyl) -2-methylpropyl ether 80%, 3-phenoxybenzyl 2- (4-hydroxyphenyl) -1,1-dimethylethyl ether 20% 500 ml of 348.4 g containing mixture
Into a four-necked flask of No. 5, aluminum bromide 5
3.3 g (equal molar amount as benzyl dimethyl ethyl ether A1 3+ amount) was continuously charged, and the temperature was raised to 45 ° C. with stirring. After stirring at 45 ° C for 3 hours, the reaction is completed by pouring it into 1 of water. The lower organic layer was separated and further washed with 500 ml of water three times. The obtained organic layer portion was dehydrated under reduced pressure to obtain 350.3 g of an oily substance. The gas chromatographic analysis results by the internal standard method were as follows.
・３−フェノキシベンジル２−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−２−メチルプロピルエーテル77.7％（回収率97.7
％） ・３−フェノキシベンジル２−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−1,1−ジメチルエチルエーテル 痕跡 ・３−フェノキシベンジルアルコール 10.1％ ・1,1−ジメチル−２−（４−エトキシフェニル）エチ
ルブロミド 12.1％ 比較例−１ ３−フェノキシベンジル２−（３−クロロ−４−エト
キシフェニル）−２−メチルプロピルエーテル50％、３
−フェノキシベンジル２−（３−クロロ−４−エトキシ
フェニル）−1,1−ジメチルエーテル50％を含む混合液3
00gを蒸留フラスコに装入し、N2雰囲気下、減圧蒸留を
行った。減圧蒸留条件は、0.1mmHgの減圧下で室温より
昇温を開始し、蒸留釜温が230℃になった時点で終了し
た。-3-phenoxybenzyl 2- (4-hydroxyphenyl) -2-methylpropyl ether 77.7% (recovery rate 97.7
%) ・ 3-phenoxybenzyl 2- (4-hydroxyphenyl) -1,1-dimethylethyl ether Traces ・ 3-phenoxybenzyl alcohol 10.1% ・ 1,1-dimethyl-2- (4-ethoxyphenyl) ethyl bromide 12.1 % Comparative Example-1 3-phenoxybenzyl 2- (3-chloro-4-ethoxyphenyl) -2-methylpropyl ether 50%, 3
-Phenoxybenzyl 2- (3-chloro-4-ethoxyphenyl) -1,1-dimethyl ether mixed solution containing 50% 3
00 g was placed in a distillation flask, and vacuum distillation was performed under N 2 atmosphere. The vacuum distillation conditions were such that the temperature started to rise from room temperature under a reduced pressure of 0.1 mmHg, and ended when the distillation pot temperature reached 230 ° C.
留出分 130.0g 釜出分 168.3g 留出部、釜残分の内部標準法によるガスクロマトグラフ
ィー分析値は下記の通りであった。Distillate 130.0 g Kettle take-off 168.3 g Distillate and kettle residue were analyzed by gas chromatography using the internal standard method.
留出分 ・３−フェノキシベンジル２−（３−クロロ−４−エト
キシフェニル）−２−メチルプロピルエーテル 65.3％ ・３−フェノキシベンジル２−（３−クロロ−４−エト
キシフェニル）−1,1−ジメチルエチルエーテル 34.5％ 釜残分 ・３−フェノキシベンジル２−（３−クロロ−４−エト
キシフェニル）−２−メチルプロピルエーテル 37.8％ ・３−フェノキシベンジル２−（３−クロロ−４−エト
キシフェニル）−1,1−ジメチルエチルエーテル 62.0％ 比較例−２ ３−フェノキシベンジル２−（３−クロロ−４−エト
キシフェニル）−２−メチルプロピルエーテル50％、３
−フェノキシベンジル２−（３−クロロ−４−エトキシ
フェニル）−1,1−ジメチルエチルエーテル50％を含む
混合液140gを邪魔板付きの１円筒型セパラブルフラス
コに装入し、これにメタノール500gを装入し、−10℃で
５時間激しく撹拌を行った後、析出してきた結晶を濾別
し、結晶をあらかじめ０℃に冷却しておいたメタノール
50gで洗浄した。結晶部を減圧下、脱メタノールを行
い、乾燥品87.8gを得た。内部標準法によるガスクロマ
トグラフィー分析値は下記の通り。Distillate 3-phenoxybenzyl 2- (3-chloro-4-ethoxyphenyl) -2-methylpropyl ether 65.3% 3-phenoxybenzyl 2- (3-chloro-4-ethoxyphenyl) -1,1- Dimethyl ethyl ether 34.5% Kettle residue 3-phenoxybenzyl 2- (3-chloro-4-ethoxyphenyl) -2-methylpropyl ether 37.8% 3-phenoxybenzyl 2- (3-chloro-4-ethoxyphenyl) -1,1-Dimethylethyl ether 62.0% Comparative example-2 3-phenoxybenzyl 2- (3-chloro-4-ethoxyphenyl) -2-methylpropyl ether 50%, 3
-Phenoxybenzyl 2- (3-chloro-4-ethoxyphenyl) -1,1-dimethylethyl ether 140 g of a mixed solution containing 50% was charged into a 1-cylindrical separable flask equipped with a baffle, and 500 g of methanol was added thereto. After stirring vigorously for 5 hours at −10 ° C., the precipitated crystals were filtered off, and the crystals were cooled to 0 ° C. in advance.
It was washed with 50 g. The crystal part was subjected to methanol removal under reduced pressure to obtain 87.8 g of a dried product. The gas chromatography analysis values by the internal standard method are as follows.
・３−フェノキシベンジル２−（３−クロロ−４−エト
キシフェニル）−２−メチルプロピルエーテル 56.2％ ・３−フェノキシベンジル２−（３−クロロ−４−エト
キシフェニル）−1,1−ジメチルエチルエーテル 43.7％ 〔発明の効果〕 本発明を実施することにより、効率良く、且つ高純度
で３−フェノキシベンジル２−（４−アルコキシフェニ
ル）−２−メチルプロピルエーテル類を得ることができ
る。3-phenoxybenzyl 2- (3-chloro-4-ethoxyphenyl) -2-methylpropyl ether 56.2% 3-phenoxybenzyl 2- (3-chloro-4-ethoxyphenyl) -1,1-dimethylethyl ether 43.7% [Effects of the Invention] By carrying out the present invention, 3-phenoxybenzyl 2- (4-alkoxyphenyl) -2-methylpropyl ethers can be efficiently obtained with high purity.
Claims (2)
り、X1、及びX2はそれぞれ水素原子、またはフッ素原子
であり、Y1、Y2は水素原子、塩素原子、または臭素原子
である。〕 で表される、３−フェノキシベンジル２−（４−アルコ
キシフェニル）−1,1−ジメチルエチルエーテル類と式
（II） 〔式（II）中、Ｒは低級アルキル基または水素原子であ
り、X1、及びX2はそれぞれ水素原子、またはフッ素原子
であり、Y1、Y2は水素原子、塩素原子、または臭素原子
である。〕 で表される、３−フェノキシベンジル２−（４−アルコ
キシフェニル）−２−メチルプロピルエーテル類を含む
混合物から３−フェノキシベンジル２−（４−アルコキ
シフェニル）−２−メチルプロピルエーテル類を分離す
る際に、該混合物を、ルイス酸で処理することを特徴と
する、３−フェノキシベンジル２−（４−アルコキシフ
ェニル）−２−メチルプロピルエーテル類の分離法。1. A formula (I) [In the formula (I), R is a lower alkyl group or a hydrogen atom, X 1 and X 2 are each a hydrogen atom or a fluorine atom, and Y 1 and Y 2 are a hydrogen atom, a chlorine atom, or a bromine atom. Is. ] 3-phenoxybenzyl 2- (4-alkoxyphenyl) -1,1-dimethylethyl ethers represented by the formula (II) [In the formula (II), R is a lower alkyl group or a hydrogen atom, X 1 and X 2 are each a hydrogen atom or a fluorine atom, and Y 1 and Y 2 are a hydrogen atom, a chlorine atom, or a bromine atom. Is. ] 3-phenoxybenzyl 2- (4-alkoxyphenyl) -2-methylpropyl ethers are separated from the mixture containing 3-phenoxybenzyl 2- (4-alkoxyphenyl) -2-methylpropyl ethers represented by The method for separating 3-phenoxybenzyl 2- (4-alkoxyphenyl) -2-methylpropyl ethers, which comprises treating the mixture with a Lewis acid.
下である請求項１記載の方法。2. The method according to claim 1, wherein the Lewis acid treatment temperature is −10 ° C. or higher and 120 ° C. or lower.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP63328894A JP2555173B2 (en) | 1988-12-28 | 1988-12-28 | Method for separating 3-phenoxybenzyl 2- (4-alkoxyphenyl) -2-methylpropyl ethers |
Applications Claiming Priority (1)
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| JP63328894A JP2555173B2 (en) | 1988-12-28 | 1988-12-28 | Method for separating 3-phenoxybenzyl 2- (4-alkoxyphenyl) -2-methylpropyl ethers |
Publications (2)
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| JPH02178247A JPH02178247A (en) | 1990-07-11 |
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1988
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| JPH02178247A (en) | 1990-07-11 |
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