JP2553320B2 - Method for producing monodisperse ultrafine particles - Google Patents
Method for producing monodisperse ultrafine particlesInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、単分散で成熟した超微
粒子（以下、単分散超微粒子という）の乾燥粉末を生成
させる単分散超微粒子の製造方法に関する。くわしく
は、単分散超微粒子のみからなる乾燥粉末を工業的に生
成させる新たな液相法による超微粒子の製造方法に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing monodisperse ultrafine particles for producing a dry powder of monodisperse and mature ultrafine particles (hereinafter referred to as monodisperse ultrafine particles). More specifically, it relates to a method for producing ultrafine particles by a new liquid phase method for industrially producing a dry powder consisting of monodisperse ultrafine particles.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来の化粧料、顔料、塗料等の機能をさ
らに向上させるために、従来から使用されているフィラ
ーとしての微粒子よりも粒子径のさらに小さな超微粒子
の開発が望まれている。超微粒子では、一般に、粒径が
小さくなればなるほど、粒子表面の化学的活性が増大す
ることが知られており、すなわち、粒子径が小さくなる
につれて、表面の不安定原子の数は半径Ｒの２乗に比例
して減少するが、内部の安定な原子数は半径Ｒの３乗に
比例して減少するため、両者の減少の比率は内部の安定
原子の減少の方が大きくなり、粒子全体としては不安定
性すなわち化学的活性が次第に増加していくことにな
る。2. Description of the Related Art In order to further improve the functions of conventional cosmetics, pigments, paints and the like, it has been desired to develop ultrafine particles having a smaller particle size than the conventionally used fine particles as fillers. In ultrafine particles, it is generally known that the smaller the particle size, the more the chemical activity on the particle surface increases. That is, as the particle size decreases, the number of unstable atoms on the surface becomes smaller than the radius R. Although it decreases in proportion to the square, the number of stable atoms inside decreases in proportion to the cube of the radius R, so the ratio of decrease of both is larger in the decrease of stable atoms inside, and As a result, instability, that is, chemical activity gradually increases.
【０００３】このように超微粒子では、表面不安定性す
なわち表面活性が強くなるので、その特徴を活用した超
微粒子の応用範囲は極めて多方面に広がりつつある。一
般的に、超微粒子の製造方法は、気相法または液相法に
分けられる。気相法の一例としては、ガス状になりやす
い物質を酸水素焔の中で分解して酸化物超微粒子を作る
方法があるが、この分解方法では瞬間的に粒子が生成す
るので結晶格子を組む時間がなく、多くの場合、非結晶
質（アモルファス）にならざるを得ない。As described above, since the surface instability, that is, the surface activity of the ultrafine particles becomes strong, the range of application of the ultrafine particles making use of the characteristics is expanding in various fields. Generally, the method for producing ultrafine particles is divided into a gas phase method and a liquid phase method. As an example of the gas phase method, there is a method of decomposing a substance that easily turns into a gas in an oxyhydrogen flame to make oxide ultrafine particles. There is no time to assemble, and in many cases, it has to be amorphous.
【０００４】例えば、シリカ（ SiO2 ）、チタニア（ T
iO2 ）、ジルコニア（ ZrO2 ）の製造に際し、以下の化
学方程式に示されるように、ガス状になりやすい四塩化
物を酸水素焔の中で分解して、酸化すると、酸化物超微
粒子が得られ、その粒径はガス濃度と温度との条件によ
り変化するが、平均 0.1μｍ（1000Å）前後の超微粒子
が得られる。For example, silica (SiO 2 ), titania (T
In the production of iO 2 ) and zirconia (ZrO 2 ), as shown in the following chemical equation, when the tetrachloride, which tends to become gaseous, is decomposed in oxyhydrogen flame and oxidized, ultrafine oxide particles are formed. Although obtained, the particle size varies depending on the conditions of gas concentration and temperature, ultrafine particles with an average of about 0.1 μm (1000 Å) can be obtained.
【０００５】SiCl4 ＋2H2 ＋ O2 ＝ SiO2 ＋4HCl TiCl4 ＋2H2 ＋ O2 ＝ TiO2 ＋4HCl ZrCl4 ＋2H2 ＋ O2 ＝ ZrO2 ＋4HCl また、液相法による場合では、水溶性金属塩化溶液とア
ルカリ水溶液との中和反応または共沈反応によって生成
する非水溶性または難水溶性の金属、非金属酸化物、ま
たは水酸化物のヒドロゲルから、純水にて共存する塩類
を洗浄除去することにより高純度の金属酸化物または金
属水酸化物のヒドロゲルの水ペーストが得られ、これを
乾燥させて微粒子を得るものである。しかし、このペー
ストの乾燥には、これをそのまま乾燥すれば水の蒸発に
伴う表面張力が強力に作用して、２次凝集塊となり、単
分散した超微粒子は得られない。SiCl 4 ＋ 2H 2 ＋ O 2 ＝ SiO 2 ＋ 4HCl TiCl 4 ＋ 2H 2 ＋ O 2 ＝ TiO 2 ＋ 4HCl ZrCl 4 ＋ 2H 2 ＋ O 2 ＝ ZrO 2 ＋ 4HCl In the case of the liquid phase method, a water-soluble metal chloride solution is used. To remove coexisting salts with pure water from the water-insoluble or sparingly water-soluble metal, non-metal oxide, or hydroxide hydrogel formed by the neutralization reaction or co-precipitation reaction of alkyd with alkaline aqueous solution. In this way, a high-purity water paste of a metal oxide or metal hydroxide hydrogel is obtained, which is dried to obtain fine particles. However, when the paste is dried, if it is dried as it is, the surface tension accompanying the evaporation of water strongly acts to form secondary aggregates, and monodispersed ultrafine particles cannot be obtained.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】上記従来の技術では、
超微粒子の生成方法として気相法または液相法による方
法があるが、気相法では超微粒子が得られるとしても非
晶質にならざるを得ず、しかも工業的な多量生産には不
適であり、一方、液相法では乾燥粉末としては指頭に強
く感じる二次凝集塊となって再度の粉砕を要し、超微粒
子を乾燥粉末の状態で得ることは困難であるという問題
点があった。SUMMARY OF THE INVENTION In the above conventional technique,
There are gas phase method or liquid phase method as a method for producing ultrafine particles, but even if ultrafine particles can be obtained by the gas phase method, they must be amorphous and are not suitable for industrial mass production. On the other hand, in the liquid phase method, there is a problem that it is difficult to obtain ultrafine particles in a dry powder state because the dry powder becomes a secondary agglomerate that feels strongly on the fingertips and needs to be pulverized again. .
【０００７】本発明は、上記従来技術に伴う問題点を解
決しようとするものであって、工業的に単分散超微粒子
の乾燥粉末を製造するに適した新たな液相法による単分
散超微粒子の製造方法を提供することを、その課題とす
る。The present invention is intended to solve the problems associated with the above-mentioned prior art, and is a novel liquid phase method for producing monodisperse ultrafine particles suitable for industrially producing dry powder of monodisperse ultrafine particles. It is an object of the present invention to provide a method for manufacturing the above.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】このような課題を解決す
るための手段として、本発明による単分散超微粒子の製
造方法は、ヒドロゲル中の水を有機溶媒で置換し、使用
した有機溶媒に特有の臨界温度の前後または超臨界温
度、圧力の範囲の高温高圧中で保持したのち、前記有機
溶媒を分離して、単分散で成熟した超微粒子の乾燥粉末
を得ることを特徴とする。As a means for solving such a problem, the method for producing monodisperse ultrafine particles according to the present invention is a method in which water in a hydrogel is replaced with an organic solvent, which is peculiar to the organic solvent used. It is characterized in that it is maintained at a high temperature and high pressure around the critical temperature or in the range of supercritical temperature and pressure, and then the organic solvent is separated to obtain a dry powder of ultrafine particles which are matured in monodispersion.
【０００９】そして、前記有機溶媒は、エタノール、メ
タノール等の水溶性有機溶媒、または、この水溶性有機
溶媒の一部を難水溶性高級アルコール、多価アルコー
ル、または非水溶性有機溶媒で置換した混合有機溶媒と
することが望ましく、また、前記保持時間は、所望とす
る粒子径および粒度分布の範囲になるまで保持すること
が望ましい。The organic solvent is a water-soluble organic solvent such as ethanol or methanol, or a part of the water-soluble organic solvent is replaced with a slightly water-soluble higher alcohol, a polyhydric alcohol, or a water-insoluble organic solvent. It is desirable to use a mixed organic solvent, and it is desirable to maintain the holding time until the desired particle size and particle size distribution are achieved.
【００１０】〔発明の具体的説明〕以下では、化粧料に
配合するための単分散超微粒子粉末を製造する場合につ
いて説明するものとする。対象とする化粧料としては、
粒子径０．１μｍ以下で、その粒度分布が０．１μｍ〜
０．０１μｍの範囲にある単分散超微粒子を、好ましく
は化粧料基材に対して０．０１〜８０ｗｔ％混合した化
粧料とする。[Detailed Description of the Invention] Hereinafter, the case of producing a monodisperse ultrafine particle powder for incorporation into a cosmetic will be described. As the target cosmetics,
The particle size is 0.1 μm or less, and the particle size distribution is 0.1 μm
The monodisperse ultrafine particles in the range of 0.01 μm are preferably mixed into the cosmetic base material in an amount of 0.01 to 80 wt% to prepare a cosmetic.
【００１１】この化粧料に配合するための単分散超微粒
子は次のようにして作られる。微細又は超微細粒子とし
て生成した非水溶性及び難水溶性の含水酸化物、含水水
酸化物のヒドロゲルを、共存する水溶性塩類を除去した
のち、エタノール又はメタノールなどの水溶性有機溶媒
でヒドロゲル中の水を置換するか、又は、エタノール又
はメタノールの一部をプロパノール、ブタノールなどの
難水溶性高級アルコールやグリセリンなどの多価アルコ
ール、又はアセトンとエーテル、ベンゼンとヘキサンな
どの非水溶性有機溶媒で置換した混合有機溶媒で、ヒド
ロゲル中の水を置換したのち、高温高圧容器に入れて、
使用した単一有機溶媒や混合有機溶媒のそれぞれに特有
の臨界温度の前後又は超臨界温度、圧力の範囲で保持
し、単分散で成熟させて、有機溶媒と固体とを分離し、
単分散超微粒子の乾燥粉末を得る。The monodisperse ultrafine particles to be blended with this cosmetic are prepared as follows. Hydrogels of water-insoluble and sparingly water-soluble hydrous oxides and hydrous hydroxides formed as fine or ultrafine particles are removed from coexisting water-soluble salts and then in a hydrogel with a water-soluble organic solvent such as ethanol or methanol. Or replace part of ethanol or methanol with a poorly water-soluble higher alcohol such as propanol or butanol, or a polyhydric alcohol such as glycerin, or a non-water-soluble organic solvent such as acetone and ether or benzene and hexane. After replacing the water in the hydrogel with the replaced mixed organic solvent, put it in a high temperature and high pressure container,
Before and after the critical temperature peculiar to each of the single organic solvent and the mixed organic solvent used or supercritical temperature, it is maintained in the range of pressure, matured by monodispersion, the organic solvent and the solid are separated,
A dry powder of monodisperse ultrafine particles is obtained.
【００１２】また、上記エタノール又は、メタノールの
水溶性有機溶媒を使用する際、含水酸化物や含水水酸化
物のヒドロゲル中の水を水溶性有機溶媒で置換した後、
混合スラリー中の水分含有量を変化させ、さらに特有の
臨界温度、圧力の範囲及び保持時間を変化させることに
よって、単分散超微粒子の粒子径を変化させることがで
きる。When the above-mentioned water-soluble organic solvent of ethanol or methanol is used, after substituting the water in the hydrogel of hydrous oxide or hydrous hydroxide with the water-soluble organic solvent,
The particle size of the monodisperse ultrafine particles can be changed by changing the water content in the mixed slurry and further changing the specific critical temperature, pressure range and holding time.
【００１３】さらにまた、上記エタノールやメタノール
の水溶性有機溶媒に対し、その一部をプロパノールやブ
タノールなどの難水溶性高級アルコール，グリセリンな
どの多価アルコール、さらに、アセトン，エーテル，ベ
ンゼン，シクロヘキサンなどの非水溶性有機溶媒でおき
かえて、それぞれ特有の臨界温度、圧力の範囲及び保持
時間を変化させることによって、単分散超微粒子の粒子
径を変化させることができる。Further, in the above water-soluble organic solvents such as ethanol and methanol, a part of them are poorly water-soluble higher alcohols such as propanol and butanol, polyhydric alcohols such as glycerin, acetone, ether, benzene and cyclohexane. The particle diameter of the monodisperse ultrafine particles can be changed by changing the non-water-soluble organic solvent of, and changing the respective critical temperature, pressure range and holding time.
【００１４】以上の如き方法により製造された超微粒子
群には以下のようなものがある。 (1) 二酸化ケイ素（シリカ）（ＳｉＯ2 ） （図５(1) 参照） (2) 二酸化チタニウム（白）（ＴｉＯ2 ） （図６(3) 参照） (3) 一酸化チタニウム（黒）（ＴｉＯ） (4) 酸化鉄（赤）（Ｆｅ2 Ｏ3 ） （図５(2),(3) 参照） (5) 二酸化ジルコニウム（ジルコニア）（ＺｒＯ2 ）（図６(2) 参照） (6) ムライト（３Ａｌ2 Ｏ3 ・２ＳｉＯ2 ） （図７(1) 参照） (7) マグネタイト（Ｆｅ3 Ｏ4 ） （図６(1) 参照） (8) コージェライト（２ＭｇＯ・２Ａｌ2 Ｏ3 ・５ＳｉＯ2 ）（図７(2) 参照） (9) マンガン亜鉛フェライト（ＭｎＯ・ＺｎＯ・Ｆｅ2 Ｏ3 ）（図７(3) 参照） これらのうち、ムライトは結晶が平板状の巾０．１μ
ｍ，長さ０．５μｍ，厚さ１００Å〜２００Åの単分散
超微粒子であるため「のび」のよい化粧料配合材料が得
られ、ヘマタイト（酸化第二鉄）については１００Åの
粒径のそろった超微粒子結晶が得られ、二酸化チタニウ
ムについても０．０１μｍ〜０．０３μｍの板状超微粒
子結晶が得られ化粧料配合材料として最適なものとなっ
た。さらに、その他（表１記載中）のものも、化粧料配
合材料として優れた材料が得られた。The ultrafine particles produced by the above method include the following. (1) Silicon dioxide (silica) (SiO 2 ) (see FIG. 5 (1)) (2) Titanium dioxide (white) (TiO 2 ) (see FIG. 6 (3)) (3) Titanium monoxide (black) ( (TiO) (4) Iron oxide (red) (Fe 2 O 3 ) (See FIGS. 5 (2) and (3)) (5) Zirconium dioxide (zirconia) (ZrO 2 ) (See FIG. 6 (2)) (6 ) mullite (3Al 2 O 3 · 2SiO 2 ) ( Fig. 7 (1) see) (7) magnetite (Fe 3 O 4) (FIG. 6 (1) see) (8) cordierite (2MgO · 2Al 2 O 3 · 5SiO 2) reference (FIG. 7 (2)) (9) manganese zinc ferrite (MnO · ZnO · Fe 2 O 3) ( FIG. 7 (3) refer) of these, mullite crystals tabular width 0.1μ
m, length 0.5 μm, thickness 100 Å to 200 Å are monodisperse ultrafine particles, so that a cosmetic composition material with good "spreading" can be obtained, and hematite (ferric oxide) has a uniform particle size of 100 Å Ultrafine particle crystals were obtained, and titanium dioxide was also obtained as plate-like ultrafine particle crystals of 0.01 μm to 0.03 μm, which was the most suitable as a cosmetic compounding material. Further, the other materials (in Table 1) were also excellent as cosmetic blending materials.
【００１５】また、マグネタイトは０．０３μｍ〜０．
１μｍの黒色の単分散超微粒子粉末であり、眉墨用とし
て最良の化粧料配合材料となり、さらにまた、チタンブ
ラック（ＴｉＯ）も黒色の０．０３μｍ〜０．０５μｍ
の超微粒子結晶であり黒色の化粧料配合材料として極め
て良好な材料となった。これらの超微粒子粉末のうち、
(1) 〜(7) の特徴は、表１にまとめて示す。Further, magnetite is 0.03 μm to 0.
It is a black monodisperse ultrafine particle powder of 1 μm, which is the best cosmetic compounding material for eyebrows, and titanium black (TiO) is also black 0.03 μm to 0.05 μm.
It was a very fine material as a black compounding material for cosmetics. Of these ultrafine powders,
The features of (1) to (7) are summarized in Table 1.
【００１６】[0016]
【表１】 以上の如き本発明による単分散超微粒子の乾燥粉末の特
色は、さらに詳述すると、以下の通りである。 (1) 得られた１次粒子が超微粒（０．１μｍ以下）で単
分散(monodisperse)している。そして２次凝集は殆どみ
られない。 (2) 乾燥した超微粒子粉末として得られる。 (3) シリカ，ムライトを除いて、結晶形をもち、美しく
平滑な結晶面をもっている（例えば、酸化チタニウム，
酸化鉄，マグネタイト等）。 (4) 粒度分布が極めて狭い範囲に集中しており、その範
囲は多くの場合に０．１〜０．０１μｍである。 (5) 製造プロセスの調整によって粒径がコントロールで
きる。 (6) 製造プロセスの調整によって表面親水性又は疎水性
が選択できる。 (7) バルクは空気中に放置しても容易に凝集しない。 (8) 各粒子は単分散超微粒子特有の粒子形状を形成する
（表１）。 (9) 口紅，乳液，ファウンデーション，眉墨，おしろ
い，毛髪染，チック，マニキュア，ペディキュア，アイ
シャドウ，マスカラ，クリーム，ほお紅，アイライン等
に用いる化粧料配合材料として極めて優れた性質を発揮
する。[Table 1] The features of the dry powder of the monodisperse ultrafine particles according to the present invention as described above will be described in more detail below. (1) The obtained primary particles are ultrafine particles (0.1 μm or less) and are monodispersed. And almost no secondary aggregation is observed. (2) Obtained as a dried ultrafine particle powder. (3) Except for silica and mullite, it has a crystalline form and has a beautiful and smooth crystal face (for example, titanium oxide,
Iron oxide, magnetite, etc.). (4) The particle size distribution is concentrated in an extremely narrow range, and the range is 0.1 to 0.01 μm in most cases. (5) The particle size can be controlled by adjusting the manufacturing process. (6) Surface hydrophilicity or hydrophobicity can be selected by adjusting the manufacturing process. (7) Bulk does not easily aggregate when left in air. (8) Each particle forms a particle shape unique to monodisperse ultrafine particles (Table 1). (9) It exhibits extremely excellent properties as a cosmetic compounding material used for lipsticks, milky lotions, foundations, eyebrows, powders, hair dyes, tics, manicures, pedicures, eye shadows, mascaras, creams, blushers and eye lines.
【００１７】[0017]
【発明の効果】以上説明したように、本発明による単分
散超微粒子の製造方法では、以下のような効果を生じ
る。 (1) 単分散で成熟した粒径 0.1μｍ以下の超微粒子の乾
燥粉末として得ることができる。 (2) 製造された超微粒子結晶体は、単分散しており、２
次凝集が殆どみられない0.1μｍ以下の超微粒子を得る
ことができる。 (3) 製造プロセスの調整によって粒径がコントロールで
きる。 (4) 多くの場合 0.1〜 0.01 μｍの極めて狭い範囲に集
中した粒度分布の粉末を得ることができる。 (5) 結晶面の発達が良く、各面が滑めらかで、単分散超
微粒子特有の形状を有するものを得ることができる。 (6) 製造プロセスを調整することによって、表面親水性
または疎水性を選択することができる。 (7) 応用例として、化粧料に添加することにより、肌触
り、のび、つや、発色性、紫外線吸収効果等を向上させ
ることができる。As described above, the method for producing monodisperse ultrafine particles according to the present invention has the following effects. (1) It can be obtained as a dry powder of monodispersed and ultrafine particles having a mature particle size of 0.1 μm or less. (2) The ultrafine crystal particles produced are monodispersed and
It is possible to obtain ultrafine particles of 0.1 μm or less in which secondary aggregation is hardly observed. (3) The particle size can be controlled by adjusting the manufacturing process. (4) In many cases, it is possible to obtain a powder having a particle size distribution concentrated in an extremely narrow range of 0.1 to 0.01 μm. (5) It is possible to obtain those having well-developed crystal planes, having smooth surfaces, and having a shape peculiar to monodisperse ultrafine particles. (6) Surface hydrophilicity or hydrophobicity can be selected by adjusting the manufacturing process. (7) As an application example, by adding to cosmetics, it is possible to improve the touch, spread, gloss, color developability, ultraviolet absorption effect and the like.
【００１８】[0018]
【実施例】本発明に係る単分散超微粒子の製造方法の実
施例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。 〔実施例１〕水ガラス三号（Ｎａ2 Ｏ ９．７０％，Ｓ
ｉＯ2 ２８．６９％）１．７５ｋｇをとり、これに純
水３．２５ｋｇを加えて均一になるようによく混合し、
均一な水溶液を作る。これは水ガラスの約３５％溶液に
相当する。この溶液に１０％硫酸２．７７ｋｇを短時間
に加え均一に混合する。しばらくして混合液はゲル化
し、均質なヒドロゲルとして寒天状となる。このヒドロ
ゲルは、ＳｉＯ2 を正味６．４％を含んでいる。EXAMPLES Examples of the method for producing monodisperse ultrafine particles according to the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto. [Example 1] Water glass No. 3 (Na 2 O 9.70%, S
iO 2 28.69%) 1.75 kg is taken, and 3.25 kg of pure water is added thereto and mixed well to be uniform,
Make a homogeneous aqueous solution. This corresponds to about a 35% solution of water glass. 2.77 kg of 10% sulfuric acid is added to this solution in a short period of time and mixed uniformly. After a while, the mixture gels and becomes agar as a homogeneous hydrogel. The hydrogel contains a net 6.4% SiO 2 .
【００１９】これら寒天状ヒドロゲルはＰＨ１０位でゲ
ル化しているので残留するＮａＯＨを中和してＮａＳＯ
4 とするため１０％硫酸４リットル中に浸透し、酸性と
したのち、純水で洗浄する。完全にＮａ+ , ＳＯ4 = を
除去したのち、ゲル８ｋｇにメチルアルコール４ｋｇを
加えて、静置する。これによってゲル中の水はメチルア
ルコールに相当部分置き換えられる。Since these agar-like hydrogels are gelled at the PH10 position, the residual NaOH is neutralized to form NaSO.
In order to adjust to 4, it is permeated into 4 liters of 10% sulfuric acid to make it acidic, and then washed with pure water. After completely removing Na + and SO 4 = , 4 kg of methyl alcohol is added to 8 kg of the gel, and the gel is left to stand. This causes the water in the gel to be substantially replaced by methyl alcohol.
【００２０】さらに同じことを繰り返したのちゲルのう
ち８００ｇを１６００ｃｃのメチルアルコールに入れ、
内容積５リットルのオートクレーブに入れ、加熱し、３
００℃、約２００気圧に１時間保持したのち、メタノー
ルを除去し、単分散、乾燥シリカ超微粉末５０ｇを得
た。図５（１）は明確な超微粒子シリカ（粒径１００×
３００Å）を示し、極めて粒度分布の狭い粒子群である
ことを示している。After repeating the same procedure, 800 g of the gel was added to 1600 cc of methyl alcohol,
Put in an autoclave with an internal volume of 5 liters and heat to 3
After holding at 00 ° C. and about 200 atm for 1 hour, methanol was removed to obtain 50 g of monodispersed and dried silica ultrafine powder. Figure 5 (1) shows clear ultrafine silica (particle size 100 x
300 Å), which indicates that the particle group has an extremely narrow particle size distribution.
【００２１】シリカは非晶質で〜５００℃迄は結晶化の
極めてむづかしい物質であるから、ヒドロゲルも処理後
はそのＸ線回析図（図２）からみられるように巾広い結
晶とは認め難い回析図を示している。 〔実施例２〕硫酸第二鉄含水塩（Ｆｅ2 （ＳＯ4 ）3 ×
Ｈ2 Ｏ，内固形分 ７０％）３．５７ｋｇを熱純水（７
０〜９０℃）５ｋｇに溶解し、攪拌しつつアンモニアガ
ス（ＮＨ3 ）０．７６５ｋｇを吹込む。Since silica is an amorphous substance and it is extremely difficult to crystallize up to 500 ° C., it is difficult to recognize hydrogel after treatment as a broad crystal as shown in its X-ray diffraction diagram (FIG. 2). A diffraction diagram is shown. Example 2 Ferric Sulfate Hydrous Salt (Fe 2 (SO 4 ) 3 ×
3.57 kg of H 2 O, 70% solid content in hot pure water (7
It is dissolved in 5 kg (0 to 90 ° C.), and 0.765 kg of ammonia gas (NH 3 ) is blown in while stirring.
【００２２】生成した水酸化第二鉄ヒドロゲルを含むス
ラリーを濾過し、熱純水（７０〜９０℃）８０リットル
を１２〜１３回に分けて、洗浄する。最終的にえられる
濾過ケーキは固形分２０％を含み、ＮＨ4 + やＳＯ4 =
イオンは完全に除去されている。濾過後得られたケーキ
３リットルに対し、９９．５％エタノール２７リットル
を加え、ミキサーによってよく混合して、均一なスラリ
ーを作る。The slurry containing the produced ferric hydroxide hydrogel is filtered and washed with 80 liters of hot pure water (70 to 90 ° C.) divided into 12 to 13 times. The final filter cake contains 20% solids and contains NH 4 + and SO 4 =
Ions have been completely removed. 27 liters of 99.5% ethanol was added to 3 liters of the cake obtained after filtration and mixed well by a mixer to form a uniform slurry.
【００２３】このうち約２．５リットルを採取し、内容
積５リットルのオートクレーブに入れ、３００℃に加熱
する。このときの圧力は１７０気圧となる。一時間保持
後、固形分とエタノールを分離してえられる固形分は、
酸化第二鉄（ヘマタイト）の超微粒子で、単分散した乾
燥超微粒末１４０ｇがえられる。図５の（２）はヘマタ
イト（Ｆｅ2 Ｏ3 ）の自形を示し、美しい結晶面をもつ
単分散した超微粒子結晶を示す。About 2.5 liters of this are sampled, placed in an autoclave having an internal volume of 5 liters, and heated to 300.degree. The pressure at this time is 170 atm. After holding for 1 hour, the solid content obtained by separating the solid content and ethanol is
Ultrafine particles of ferric oxide (hematite), 140 g of monodispersed dry ultrafine powder are obtained. FIG. 5 (2) shows the automorphic form of hematite (Fe 2 O 3 ), which is a monodispersed ultrafine particle crystal having a beautiful crystal plane.
【００２４】図４に水酸化第二鉄（Ｆｅ（ＯＨ）X ）ヒ
ドロゲル及びヘマタイト結晶のＸ線回析図を示す。 〔実施例３〕実施例２に於て、濾過後えられたケーキ３
リットルに対して９９．５％エタノール２５リットルと
アセトン２リットルを加え、ミキサーによってよく混合
して、均一なスラリーを作る。FIG. 4 shows an X-ray diffraction diagram of ferric hydroxide (Fe (OH) x ) hydrogel and hematite crystals. [Example 3] Cake 3 obtained after filtration in Example 2
25 liters of 99.5% ethanol and 2 liters of acetone are added to 1 liter and well mixed by a mixer to make a uniform slurry.
【００２５】このうち約２．５リットルを採取し、内容
積５リットルのオートクレーブに入れ、２８０℃に加熱
する。この時の圧力は約１４０気圧となる。一時間保持
して固形分とエタノール，アセトン混合溶媒を分離す
る。こうしてえられる固形分は酸化第二鉄（ヘマタイ
ト）の超微粒子で、単分散した乾燥超微粉末１４０ｇが
えられる。About 2.5 liters of this are sampled, placed in an autoclave having an internal volume of 5 liters, and heated to 280.degree. The pressure at this time is about 140 atm. Hold for 1 hour to separate solids and ethanol / acetone mixed solvent. The solid content thus obtained is ultrafine particles of ferric oxide (hematite), and 140 g of monodispersed dry ultrafine powder is obtained.
【００２６】実施例３の結果が実施例２の結果と異なる
所は、図５の（３）のヘマタイトに示されるように、図
５の（２）のヘマタイトよりも粒径が小さくなっている
ことである。これは添加したアセトンの効果が現れてい
る。単分散したヘマタイトの超微粒子は自形を示し、美
しい結晶面をもっていることに変わりない。 〔実施例４〕硫酸第一鉄結晶（ＦｅＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏ）
３３３．６ｇと、硫酸第二鉄結晶（Ｆｅ2 （ＳＯ4 ）3
・１７Ｈ2 Ｏ）３４８ｇとを、熱純水（７０〜９０℃）
２．４リットルに溶解する。これに荷性ソーダ７２０ｇ
を純水３リットルに溶解した溶液をよく攪拌しつつ添加
し、マグネタイト（ＦｅＯ・Ｆｅ2 Ｏ3 ）の超々微粒子
を含むゲルを作る。The difference between the results of Example 3 and the results of Example 2 is that the particle size is smaller than that of the hematite of (2) of FIG. 5 as shown in the hematite of (3) of FIG. That is. This shows the effect of the added acetone. The ultrafine particles of monodispersed hematite show an automorphic shape and have a beautiful crystal face. Example 4 Ferrous Sulfate Crystal (FeSO 4 .7H 2 O)
333.6 g and ferric sulfate crystal (Fe 2 (SO 4 ) 3
・ 17H 2 O) 348 g and hot pure water (70 to 90 ° C.)
Dissolve in 2.4 liters. 720g of packing soda
Is added to 3 liters of pure water with good stirring to form a gel containing ultrafine particles of magnetite (FeO.Fe 2 O 3 ).
【００２７】これを濾過し、熱純水（７０〜９０℃）４
０リットルでＮａ+ ，ＳＯ4 = イオンが殆どなくなるま
で洗浄する。洗浄後えられるケーキの含水量は２５％位
となる。このケーキにエタノール７リットルを加え、ミ
キサーでよく混合し、マグネタイトゲルの超々微粒子を
エタノール中に均一に分散させる。ここで８リットルの
アルコールスラリーがえられる。This is filtered, and hot pure water (70 to 90 ° C.) 4
Wash with 0 liters until Na + , SO 4 = almost no ions. The water content of the cake obtained after washing is about 25%. 7 liters of ethanol is added to this cake and mixed well with a mixer to uniformly disperse ultrafine particles of magnetite gel in ethanol. This gives 8 liters of alcohol slurry.
【００２８】このアルコールスラリー３リットルをと
り、５リットルの内容積をもつオートクレーブに入れ、
２８０℃に加熱する。圧力は１５０気圧になる。１時間
保持してエタノールを除去し、単分散したマグネタイト
（図６（１）に示す）の超微粒子を含む乾燥超微粉末１
７０ｇがえられる。 〔実施例５〕オキシ塩化ジルコニウム結晶（ＺｒＯＣｌ
2 ・８Ｈ2 Ｏ）２．６１５ｋｇを熱純水５リットルに溶
解する。えられた溶液をよく攪拌しつつアンモニアガス
（ＮＨ3 ）０．２７６ｋｇを吹き込む。えられた水酸化
ジルコニウムゲルを含むスラリーを濾過し、続いて熱純
水８０リットルを１２回に分けてケーキを洗浄し、ケー
キ中のＮＨ4 + ，Ｃｌ- イオンを完全に除去する。3 l of this alcohol slurry was taken and placed in an autoclave having an internal volume of 5 l,
Heat to 280 ° C. The pressure becomes 150 atm. Dry ultrafine powder 1 containing ultrafine particles of magnetite (shown in Fig. 6 (1)) monodispersed by removing ethanol by holding for 1 hour.
70g can be obtained. Example 5 Zirconium oxychloride crystal (ZrOCl
The 2 · 8H 2 O) 2.615kg dissolved in hot pure 5 liters of water. 0.276 kg of ammonia gas (NH 3 ) is blown in while thoroughly stirring the obtained solution. The obtained slurry containing zirconium hydroxide gel is filtered, 80 liters of hot pure water is divided into 12 times to wash the cake, and NH 4 + , Cl − ions in the cake are completely removed.
【００２９】洗浄されたゲル２リットル（この中には二
酸化ジルコニウムＺｒＯ2 ５００ｇを含む）に１０％プ
ロパノールを含むメタノール６リットルを加え、ミキサ
ーでゲルを完全にメタノール中に分散させる。これより
３リットルの混合スラリーをとり、内容積５リットルの
オートクレーブ中に入れ、３００℃に加熱する。圧力は
１９０気圧となり、１時間保持してメタノールを分離す
ることによって、単分散した二酸化ジルコニウム（Ｚｒ
Ｏ2 ）の超微粒子の乾燥超微粉末１８７ｇがえられる。To 2 liters of the washed gel (containing 500 g of zirconium dioxide ZrO 2 ) was added 6 liters of methanol containing 10% propanol, and the gel was completely dispersed in methanol with a mixer. From this, 3 liters of the mixed slurry is taken, placed in an autoclave with an internal volume of 5 liters, and heated to 300 ° C. The pressure was set to 190 atm, and the mixture was kept for 1 hour to separate methanol to obtain monodispersed zirconium dioxide (Zr
187 g of dry ultrafine powder of O 2 ) are obtained.
【００３０】乾燥超微粉末の粒径は図６（２）に示すよ
うに１００Å以下である。図２に二酸化ジルコニウムヒ
ドロゲルのＸ線回析図を示すが、鈍いハローを示すのみ
である。しかし、図３の１００Å以下の二酸化ジルコニ
ウムの超微粒子のＸ線回析図は極めて明瞭な結晶を示し
ている。 〔実施例６〕四塩化チタニウム（ＴｉＣｌ4 ）９５０ｇ
を５リットルの純水中に溶解する。えられたオキシ塩化
チタニウム（ＴｉＯＣｌ2 ）溶液を攪拌しつつアンモニ
アガス（ＮＨ3 ）３４０ｇを吹き込む。吹き込みが終了
した所で生成した水酸化チタニウムゲル（二酸化チタニ
ウムゲルでもよい）を含むスラリーを濾過し、洗浄す
る。洗浄水は熱純水（７０〜９０℃）４０リットルを使
用し、ＮＨ4 + ，Ｃｌ-を殆ど除去する。最後にケーキ
より残留水をできるだけ吸引濾過し、このケーキに７リ
ットルのエチルアルコール（５％エーテルを含有する）
を加え、ミキサーで完全にケーキをエチルアルコール中
に分散させる。The particle size of the dried ultrafine powder is 100 Å or less as shown in FIG. 6 (2). An X-ray diffraction diagram of the zirconium dioxide hydrogel is shown in FIG. 2, showing only a dull halo. However, the X-ray diffraction diagram of the ultrafine particles of zirconium dioxide having a particle size of 100 liters or less in FIG. 3 shows a very clear crystal. Example 6 Titanium tetrachloride (TiCl 4 ) 950 g
Is dissolved in 5 liters of pure water. While stirring the obtained titanium oxychloride (TiOCl 2 ) solution, 340 g of ammonia gas (NH 3 ) is blown in. The slurry containing titanium hydroxide gel (which may be titanium dioxide gel) produced at the end of blowing is filtered and washed. As the washing water, 40 liters of hot pure water (70 to 90 ° C.) is used, and NH 4 + and Cl − are almost removed. Finally, the residual water from the cake was filtered with suction as much as possible, and 7 liters of ethyl alcohol (containing 5% ether) was added to the cake.
Add and thoroughly disperse the cake in ethyl alcohol with a mixer.
【００３１】えられたエチルアルコールスラリーから３
リットルを採取し、内容積５リットルのオートクレーブ
中に入れ、温度３５０℃に上昇させる。圧力は３００気
圧になる。１時間保持してエチルアルコールを除去する
ことにより、二酸化チタニウム（ＴｉＯ2 ）の単分散し
た乾燥超微粉末１５０ｇがえられる。この超微粒子は図
６（３）に示すように０．０１〜０．０４μｍである。
又水酸化チタニウムヒドロゲルのＸ線回析図（図２では
ＴｉＯ2 ゲルの場合を示す）は結晶とはいえぬ鈍いハロ
ーを示すが、図３のＴｉＯ2 超微粒子のＸ線回析図は明
確なアナターゼＴｉＯ2 の回析図を示す。3 from the obtained ethyl alcohol slurry
The liter is sampled, placed in an autoclave having an internal volume of 5 liters, and the temperature is raised to 350 ° C. The pressure is 300 atm. By holding for 1 hour to remove ethyl alcohol, 150 g of dry ultrafine powder of monodispersed titanium dioxide (TiO 2 ) is obtained. The ultrafine particles are 0.01 to 0.04 μm as shown in FIG.
Also, the X-ray diffraction diagram of titanium hydroxide hydrogel (showing the case of TiO 2 gel in FIG. 2) shows a dull halo that is not a crystal, but the X-ray diffraction diagram of TiO 2 ultrafine particles in FIG. 3 is clear. 3 shows a diffraction diagram of various anatase TiO 2 .
【００３２】〔実施例７〕三塩化アルミニウム（ＡｌＣ
ｌ3 ）５６５ｇを純水１０リットルに溶解し、えられた
溶液を攪拌しつつ、四塩化ケイ素（ＳｉＣｌ4 ）２４０
ｇを加え、溶解する。えられた溶液にアンモニヤガス
（ＮＨ3 ）１６８ｇを吹き込みつつ、よく攪拌する。吹
込みが完了すると超々微粒子からなるムライトヒドロゲ
ルを含むスラリーがえられる。これを濾過して、熱純水
（７０〜９０℃）５０リットルで洗浄し、ＮＨ4 + ，Ｃ
ｌ- イオンを完全に除去する。できるだけ水分を吸引濾
過したムライトビドロゲルに６リットルのメチルアルコ
ール（５％ブチルアルコール含有）を加え、ミキサーで
メチルアルコール中にゲルを完全に分散させる。Example 7 Aluminum trichloride (AlC
l 3 ) 565 g was dissolved in 10 liters of pure water, and the resulting solution was stirred and silicon tetrachloride (SiCl 4 ) 240
g and dissolve. 168 g of ammonia gas (NH 3 ) was blown into the obtained solution while stirring well. When the blowing is completed, a slurry containing mullite hydrogel composed of ultrafine particles is obtained. This is filtered, washed with 50 liters of hot pure water (70 to 90 ° C.), NH 4 + , C
Completely remove l - ions. 6 liters of methyl alcohol (containing 5% butyl alcohol) was added to mullite vidrogel whose water content was suction-filtered as much as possible, and the gel was completely dispersed in the methyl alcohol with a mixer.
【００３３】えられたメチルアルコールスラリーのう
ち、３リットルを採取し、これを内容積５リットルのオ
ートクレーブ中に入れ、３５０℃に加熱する。圧力は３
００気圧になり、６時間保持して、メチルアルコールを
除去する。これによって図７（１）に示すような超微粒
子ムライト（形は木の葉形平板状で、長径１μｍ，短径
０．２〜０．８μｍ，厚み０．０３μｍ）が乾燥超微粉
末として１１３ｇえられる。From the obtained methyl alcohol slurry, 3 liters were sampled, placed in an autoclave having an internal volume of 5 liters, and heated to 350.degree. Pressure is 3
The pressure is adjusted to 00 atm and kept for 6 hours to remove methyl alcohol. As a result, 113 g of ultrafine mullite as shown in FIG. 7 (1) (having a leaf-shaped plate shape with a long diameter of 1 μm, a short diameter of 0.2 to 0.8 μm and a thickness of 0.03 μm) is obtained as dry ultrafine powder. .
【００３４】〔応用例（１）〕以上の如くして得られる
本発明の単分散した超微粒子粉末のうち、応用例として
（巾０．１μｍ長さ０．５μｍ厚さ１００Å〜２００Å
平板状の）ムライトを化粧料に配合した場合を示すが、
本発明はこれに限定されるものではない。 (1) 紫外線吸収効果測定 本発明の製造方法で得られたムライト（３Ａｌ2 Ｏ3 ・
２ＳｉＯ2 ）４０ｇにヒマシ油６０部を加え、三本ロー
ラーを用いて十分に練り、スラリーを作る。スラリー２
５部を取りヒマシ油７５部を加えて攪拌機を用いて更に
ムライトを分散させる。この分散液を透明石英板に厚さ
５μｍになるように塗布し、分光光度計を用いて２８０
〜３８０ｎｍの波長領域の吸光度を測定した。その結果
を（横軸は波長（ｎｍ）、縦軸は吸光度とした）図１に
示す。[Application Example (1)] Among the monodispersed ultrafine particle powders of the present invention obtained as described above, as an application example (width 0.1 μm length 0.5 μm thickness 100Å to 200Å)
Shown is the case where (flat) mullite is mixed with cosmetics.
The present invention is not limited to this. (1) Ultraviolet absorption effect measurement Mullite (3Al 2 O 3 ·.
60 parts of castor oil are added to 40 g of 2SiO 2 ) and thoroughly kneaded using a three-roller to make a slurry. Slurry 2
Take 5 parts, add 75 parts of castor oil, and further disperse mullite using a stirrer. This dispersion was applied to a transparent quartz plate so as to have a thickness of 5 μm, and then applied with a spectrophotometer at 280
The absorbance was measured in the wavelength region of ˜380 nm. The results are shown in FIG. 1 (where the horizontal axis represents wavelength (nm) and the vertical axis represents absorbance).
【００３５】図１から明らかな通り、本発明では紫外線
吸収効果について最大吸収波長域が生物学的作用の最も
強い２９５〜３２０ｎｍの範囲になり、良好な紫外線吸
収結果であった。 (2) 化粧料についての実使用性試験 本発明の製造方法で得られたムライトを下記の通り配合
して乳液を調整した。 （配合） ムライト ６．０ｗｔ％ ステアリン酸 ２．０ｗｔ％ セチルアルコール １．０ｗｔ％ ワセリン ５．０ｗｔ％ シリコン油 ２．０ｗｔ％ 流動パラフィン １１．０ｗｔ％ グリセリルモノステアリン酸エステル １．０ｗｔ％ ポリオキシエチレン（２５モル）モノオレイン酸エステル １．０ｗｔ％ ポリエチレングリコール１５００ ５．０ｗｔ％ ビーガム ０．５ｗｔ％ 精製水 ６５．５ｗｔ％ 香料防腐剤 適量 乳液の調整は、精製水によりポリエチレングリコールを
加え、加熱溶解後、ムライト超微粒子ビーカム，ポリオ
キシエチレン（２５モル）モノオレイン酸エステルを加
え、ホモミキサーで均一に分散し７０℃に保つ（水
相）。他の成分を混合し加熱溶解して７０℃に保つ（油
相）。水相に油相を加えホモミキサーで均一に乳化分散
し、乳化後かきまぜながら３５℃まで冷却して調整し
た。As is apparent from FIG. 1, in the present invention, the maximum absorption wavelength range of the ultraviolet absorption effect was in the range of 295 to 320 nm where the biological action is strongest, and the ultraviolet absorption result was excellent. (2) Practical use test for cosmetics The mullite obtained by the production method of the present invention was blended as described below to prepare an emulsion. (Compound) Mullite 6.0 wt% Stearic acid 2.0 wt% Cetyl alcohol 1.0 wt% Vaseline 5.0 wt% Silicon oil 2.0 wt% Liquid paraffin 11.0 wt% Glyceryl monostearate 1.0 wt% Polyoxyethylene ( 25 mol) Monooleic acid ester 1.0 wt% Polyethylene glycol 1500 5.0 wt% Veegum 0.5 wt% Purified water 65.5 wt% Perfume preservative Appropriate amount To adjust the emulsion, add polyethylene glycol with purified water and heat to dissolve, Mullite ultrafine particles Beacam and polyoxyethylene (25 mol) monooleate were added and uniformly dispersed with a homomixer and maintained at 70 ° C (aqueous phase). The other ingredients are mixed, dissolved by heating and kept at 70 ° C. (oil phase). The oil phase was added to the aqueous phase, the mixture was uniformly emulsified and dispersed with a homomixer, and after emulsification, the mixture was cooled to 35 ° C. with stirring and adjusted.
【００３６】上記通り調整した乳液について、以下の通
り、その実使用性テストをした。女性パネル２０名に、
上記調整乳液を顔全体に実使用し、使用時の「のび」
「つき」「さっぱり感」「白っぽさ」「総合評価」の４
項目について評価した。評価方法は「よい」「さっぱ
り」「白っぽい」と答えた人数を他社製品（Ａ社乳液）
と比較して表２にまとめた。The emulsion prepared as described above was tested for its practical usability as follows. 20 female panels
When using the above-mentioned adjusted emulsion on the entire face, "spread" when using
4 of "tsuki", "fresh feeling""whiteness""comprehensiveevaluation"
The items were evaluated. As for the evaluation method, the number of people who answered "good", "refreshing" or "whitish" was determined by other companies' products (A company's emulsion).
It is summarized in Table 2 in comparison with.
【００３７】表２からわかるように本発明により製造し
た超微粒子を入れた乳液は、塗布したとき「のび」及び
「つき」が非常によく良好な実使用性を備えた乳液であ
ると言える。この乳液は上記の通り「のび」「つき」が
良好であるので、赤外線の遮断についても良好であると
いえる。As can be seen from Table 2, it can be said that the emulsion containing the ultrafine particles produced according to the present invention has very good "spreading" and "stickiness" when applied and has a good practical usability. Since this emulsion has good "spread" and "stickiness" as described above, it can be said that it is also good in blocking infrared rays.
【００３８】[0038]
【表２】 [Table 2]
【図１】本発明の応用例に係る化粧料の紫外線吸収効果
を示すグラフである。FIG. 1 is a graph showing an ultraviolet absorption effect of cosmetics according to an application example of the present invention.
【図２】チタニアヒドロゲル（ＴｉＯ2 ゲル）、シリカ
ヒドロゲル（ＳｉＯ2 ゲル）、ジルコニアヒドロゲル
（ＺｒＯ2 ゲル）のＸ線回析図を示すグラフである。FIG. 2 is a graph showing X-ray diffraction charts of titania hydrogel (TiO 2 gel), silica hydrogel (SiO 2 gel), and zirconia hydrogel (ZrO 2 gel).
【図３】チタニア（ＴｉＯ2 ）、ジルコニア（Ｚｒ
Ｏ2 ）のＸ線回析図である。FIG. 3 Titania (TiO 2 ) and zirconia (Zr
It is an X-ray diffraction diagram of O 2 ).
【図４】水酸化第二鉄ヒドロゲル（Ｆｅ（ＯＨ）X ゲ
ル）、ヘマタイト（Ｆｅ2 Ｏ3 ）、マグネタイト（Ｆｅ
3 Ｏ4 ）のＸ線回析図である。FIG. 4 Ferric hydroxide hydrogel (Fe (OH) x gel), hematite (Fe 2 O 3 ), magnetite (Fe
3 is an X-ray diffraction diagram of 3 O 4 ).
【図５】本発明に係るオートクレーブ処理後の各微粒子
の電子顕微鏡写真であって、(1) はシリカ（Ｓｉ
Ｏ2 ）、(2) はヘマタイト（Ｆｅ2 Ｏ3 ）、(3) はヘマ
タイト（Ｆｅ2 Ｏ3 ）を示す。FIG. 5 is an electron micrograph of fine particles after autoclave treatment according to the present invention, in which (1) is silica (Si
O 2 ) and (2) represent hematite (Fe 2 O 3 ) and (3) represents hematite (Fe 2 O 3 ).
【図６】本発明に係るオートクレーブ処理後の各微粒子
の電子顕微鏡写真であって、(1) はマグネタイト（Ｆｅ
3 Ｏ4 ）、(2) は二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2 ）、
(3) は二酸化チタニウム（ＴｉＯ2 ）を示す。FIG. 6 is an electron micrograph of each fine particle after autoclave treatment according to the present invention, in which (1) is magnetite (Fe
3 O 4 ), (2) is zirconium dioxide (ZrO 2 ),
(3) indicates titanium dioxide (TiO 2 ).
【図７】本発明に係るオートクレーブ処理後の各微粒子
の電子顕微鏡写真であって、(1) はムライト（３Ａｌ2
Ｏ3 ・２ＳｉＯ2 ）、(2) はコージェライト（２ＭｇＯ
・２Ａｌ2 Ｏ3 ・５ＳｉＯ2 ）、(3) はマンガン亜鉛フ
ェライト（ＭｎＯ・ＺｎＯ・Ｆｅ2 Ｏ3 ）を示す。FIG. 7 is an electron micrograph of fine particles after autoclave treatment according to the present invention, in which (1) is mullite (3Al 2
O 3 · 2SiO 2 ) and (2) are cordierite (2MgO
・ 2Al 2 O 3 .5SiO 2 ) and (3) represent manganese zinc ferrite (MnO.ZnO.Fe 2 O 3 ).
Claims (3)
使用した有機溶媒に特有の臨界温度の前後または超臨界
温度、圧力の範囲の高温高圧中で保持したのち、前記有
機溶媒を分離して、単分散で成熟した超微粒子の乾燥粉
末を得ることを特徴とする単分散超微粒子の製造方法。1. Substituting water in the hydrogel with an organic solvent,
Before or after the critical temperature peculiar to the organic solvent used or at the supercritical temperature or high temperature and pressure in the range of pressure, the organic solvent is separated to obtain a dry powder of monodispersed and mature ultrafine particles. A method for producing monodisperse ultrafine particles which is characterized.
ル等の水溶性有機溶媒、または、この水溶性有機溶媒の
一部を難水溶性高級アルコール、多価アルコール、また
は非水溶性有機溶媒で置換した混合有機溶媒とすること
を特徴とする請求項１記載の単分散超微粒子の製造方
法。2. The organic solvent is a water-soluble organic solvent such as ethanol or methanol, or a part of the water-soluble organic solvent is replaced with a slightly water-soluble higher alcohol, a polyhydric alcohol, or a water-insoluble organic solvent. The method for producing monodisperse ultrafine particles according to claim 1, wherein a mixed organic solvent is used.
び粒度分布の範囲になるまで保持することを特徴とする
単分散超微粒子の製造方法。3. The method for producing monodisperse ultrafine particles, characterized in that the holding time is maintained until a desired particle diameter and a desired particle size distribution range are reached.
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